TW202126734A - 聚酯薄膜及用於再製使用該聚酯薄膜之聚酯容器之方法 - Google Patents
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Abstract
本發明具體例關於聚酯薄膜及用於再生使用該聚酯薄膜之聚酯容器之方法,該聚酯薄膜包含一共聚聚酯樹脂,其包含二醇組分和二羧酸組分,並且該聚酯薄膜具有在80℃的溫度下熱處理10秒後,在主要收縮方向上30%或更高的熱收縮率以及藉由差示掃描量熱法測得為170℃或更高的熔點,本發明不僅藉由改善聚酯容器的可回收性來解決環境問題,還能夠提高產率和生產力。
Description
發明領域
本發明具體例關於聚酯薄膜和用於再製使用該聚酯薄膜之聚酯容器之方法,本發明不僅藉由改善聚酯容器的可回收性(recyclability)來解決環境問題,還能夠提高產率和生產力。
發明背景
近年來,隨著對環境問題的擔憂的增加,對於解決使用熱塑性聚合物製造的產品的回收議題有所需求。特別是,聚對苯二甲酸乙二酯─在熱阻、可加工性、透明性和無毒性方面具有優異特性的熱塑性樹脂─已廣泛用於生產各種產品,例如薄膜、纖維、瓶子、容器等等,並且已努力提高其再生率。
一般而言,聚烯烴拉伸薄膜或類似物貼附在由聚對苯二甲酸乙二酯製造的容器上作為標籤。因此,一旦從消費者回收的容器經過洗滌和打碎,隨後投至液體比重分離、脫水、乾燥及/或風力比重分離,以移除打碎產品中含有的大量薄膜,隨後投至諸如造粒的附加步驟,以獲得再生聚酯切片。然而,缺點是即使在上述步驟之後,薄膜也沒有完全被移除;而且再生聚酯切片由於薄膜中含有的油墨而著色,或者在其熱處理期間,它們不均勻地凝集。
據此,已經提出了使用由諸如聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等等的低比重聚合物製成的薄膜作為標籤的方法,以容易地進行比重分離。然而,由於油墨層所致,無法有效地實現其低比重,使得難以完全地分離薄膜,並且無法解決再生切片的殘留油墨顏色的問題。
技術問題
據此,本發明具體例旨在提供一種聚酯薄膜,其能夠避免再生方法期間殘留油墨導致的凝集,藉此提高聚酯容器的可回收性,以及一種用於再生使用該聚酯薄膜之聚酯容器之方法。
問題的解決方案
於本發明揭示的一個態樣中,根據一具體例,提供有一種聚酯薄膜,該聚酯薄膜包含一共聚聚酯樹脂,其包含二醇組分和二羧酸組分,並且該聚酯薄膜具有在80℃的溫度下熱處理10秒後,在主要收縮方向上30%或更高的熱收縮率以及藉由差示掃描量熱法測得為170℃或更高的熔點。
根據一具體例,提供有一種聚酯薄膜,該聚酯薄膜包含一共聚聚酯樹脂,其包含二醇組分和二羧酸組分,並且該聚酯薄膜具有在浸入1% NaOH水溶液中15分鐘時為50%或更低的霧度。
根據一具體例,提供有一種聚酯薄膜,該聚酯薄膜包含一第一層和一第二層,該第一層包含一共聚聚酯樹脂,其包含二醇組分和二羧酸組分,該第二層包含具有70℃或更高的玻璃轉化溫度(Tg)的樹脂。
根據一具體例,提供有一種再生聚酯容器之方法,該方法包含製備設置有該聚酯薄膜的聚酯容器;將設置有該聚酯薄膜的該容器打碎,以獲得若干小片;以及熱處理該些小片以製造再生聚酯切片,其中,當該些小片在200℃至220℃的溫度下熱處理60分鐘至120分鐘時,凝集分率為8%或更少,以及該些小片包含藉由打碎該容器獲得的若干第一小片及藉由打碎該聚酯薄膜獲得的若干第二小片。
發明的有利效應
根據該等具體例的聚酯薄膜改善了聚酯容器的可回收性,藉此解決環境問題,並提高產率和生產力。
此外,根據該具體例之再生聚酯容器之方法不需要將聚酯容器和薄膜分離的一分別步驟,藉此節省時間和成本。
執行發明的最佳模式
此後,將參照具體例詳細說明本發明。具體例不限於下述那些。而是,只要不變更本發明的要旨,它們可被修改成各種形式。
在本說明書通篇,當一部分被稱為「包含」一元件時,應理解的是,除非另外明確指明,否則可包含其他元件,而非排除其他元件。
除非另外明確指明,否則用於本案的與組分用量、反應條件等等有關的所有數字和用語應理解為由術語「約」修飾。聚酯薄膜
根據一具體例,提供有一種聚酯薄膜,該聚酯薄膜包含一共聚聚酯樹脂,其包含二醇組分和二羧酸組分,並且該聚酯薄膜具有在80℃的溫度下熱處理10秒後,在主要收縮方向上30%或更高的熱收縮率以及藉由差示掃描量熱法測得為170℃或更高的熔點。
根據一具體例,提供有一種聚酯薄膜,該聚酯薄膜包含一共聚聚酯樹脂,其包含二醇組分和二羧酸組分,其中在80℃的溫度下熱處理10秒後,在主要收縮方向上熱收縮率為30%或更高,以及藉由差示掃描量熱法,該薄膜的結晶溫度係未被測量到或測得為70℃至95℃。
根據一具體例,共聚聚酯樹脂包含二醇組分和二羧酸組分。
根據一具體例,二醇組分是由直鏈或支鏈的C2
至C10
二醇構成。也就是說,二醇組分可不包含脂環族二醇或芳香族二醇。
舉例來說,直鏈或支鏈的C2
至C10
二醇可包含下列的衍生物:乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、1,3-丙二醇、1,2-辛二醇、1,3-辛二醇、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,1-二甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-乙基-3-甲基-1,5-己二醇、2-乙基-3-乙基-1,5-己二醇、1,7-庚二醇、2-乙基-3-甲基-1,5-庚二醇、2-乙基-3-乙基-1,6-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇或其任何組合。但不限於此。
根據一具體例,二醇組分可包含可包含選自於由下列所構成的群組的至少一者:乙二醇、二乙二醇、環己烷二甲醇(CHDM)、未經取代或經烷基取代的丙二醇、未經取代或經烷基取代的丁二醇、未經取代或經烷基取代的戊二醇、未經取代或經烷基取代的己二醇、未經取代或經烷基取代的辛二醇及其組合。
根據一具體例,二醇組分可包含乙二醇、二乙二醇、1,4-環己烷二甲醇、1,3-丙二醇、1,2-辛二醇、1,3-辛二醇、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,1-二甲基-1,5-戊二醇或其組合。
根據一具體例,二醇組分可為選自於由下列所構成的群組的至少一者:乙二醇、二乙二醇、新戊二醇和環己烷二甲醇。
二羧酸組分可為選自於由下列所構成的群組:芳香族二羧酸,例如對苯二甲酸、二甲基對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸、鄰苯二甲酸等等;脂族二羧酸,例如己二酸、杜鵑花酸(azelaic acid)、泌脂酸(sebacic acid)、癸二酸等等;脂環族二羧酸;其酯;及其組合。明確地說,二羧酸組分可由對苯二甲酸、二甲基對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸、鄰苯二甲酸或其組合構成。
根據一具體例,二羧酸組分可包含芳香族二羧酸。舉例來說,基於二羧酸組分的總莫耳數,二羧酸組分可包含至少80莫耳%、至少90莫耳%或至少95莫耳%的對苯二甲酸、二甲基對苯二甲酸或間苯二甲酸。
根據一具體例,基於二醇組分的總莫耳數,共聚聚酯樹脂可包含55至94莫耳%之份量的乙二醇。舉例來說,基於二醇組分的總莫耳數,共聚聚酯樹脂可包含60至90莫耳%、65至85莫耳%或65至80莫耳%之份量的乙二醇。假使滿足上述範圍,則可將依此製備的薄膜的熱收縮率調整到適當的位準,並且可降低後續的再生步驟中的凝集分率。
根據一具體例,基於二醇組分的總莫耳數,共聚聚酯樹脂可包含1至20莫耳%之份量的二乙二醇。舉例來說,基於二醇組分的總莫耳數,共聚聚酯樹脂可包含1至15莫耳%、1至13莫耳%、1至10莫耳%、1.5至10莫耳%或1至8莫耳%之份量的二乙二醇。假使滿足上述範圍,則可將依此製備的薄膜的熱收縮率調整到適當的位準,並且可降低後續的再生步驟中的凝集分率。
根據一具體例,基於二醇組分的總莫耳數,共聚聚酯樹脂可包含5至35莫耳%之份量的新戊二醇。舉例來說,基於二醇組分的總莫耳數,共聚聚酯樹脂可包含5至30莫耳%、7至35莫耳%、10至30莫耳%或15至30莫耳%之份量的新戊二醇。假使滿足上述範圍,則可製備在第一方向和在垂直於第一方向之方向的熱收縮率即使在高溫下也不高的聚酯薄膜。特別是,假使新戊二醇的含量超過上述範圍,則與第一方向相比,薄膜可能在第二方向過度膨脹,所以在將薄膜施加到容器上時可能發生皺摺或變形。此外,假使新戊二醇的含量少於上述範圍,則非晶區域不必要地大,藉其由於在第二方向的低收縮特徵所致,膨脹係數將增加,儘管可能增進第一方向的收縮特徵。
在本說明書中,第一方向是主要收縮方向,並且可為橫向或縱向。明確地說,第一方向可為橫向,垂直於第一方向的第二方向可為縱向。或者,第一方向可為縱向,垂直於第一方向的第二方向可為橫向。
根據一具體例,基於二醇組分的總莫耳數,共聚聚酯樹脂可包含0至35莫耳%之份量的環己烷二甲醇。舉例來說,基於二醇組分的總莫耳數,共聚聚酯樹脂可包含1至35莫耳%、5至30莫耳%、7至30莫耳%、10至30莫耳%或15至30莫耳%之份量的環己烷二甲醇。假使滿足上述範圍,則可將依此製備的薄膜的熱收縮率調整到適當的位準,並且可降低後續的再生步驟中的凝集分率。
根據一具體例,共聚聚酯樹脂包含二羧酸組分和二醇組分,其中二羧酸組分可由對苯二甲酸、間苯二甲酸或二甲基對苯二甲酸構成,二醇組分可由(i)新戊二醇和(ii)乙二醇、二乙二醇、環己烷二甲醇或其組合構成。明確地說,二羧酸組分可由對苯二甲酸或二甲基對苯二甲酸構成,二醇組分可由(i)新戊二醇和(ii)乙二醇構成。或者,二羧酸組分可由對苯二甲酸、間苯二甲酸或二甲基對苯二甲酸構成,二醇組分可由(i)二乙二醇和(ii)乙二醇構成。
假使共聚聚酯樹脂中的二羧酸組分是由對苯二甲酸、間苯二甲酸或二甲基對苯二甲酸構成,並且假使共聚聚酯樹脂中的二醇組分是由(i)新戊二醇和(ii)乙二醇、二乙二醇或其組合構成,則共聚聚酯樹脂可具有減少的增白現象和15%或更少的低霧度且在尺寸穩定性是優異的。
二醇組分可更包含單元醇。舉例來說,其可更包含異丙醇。明確地說,基於二醇組分的總莫耳數,共聚聚酯樹脂可包含15至30莫耳%、18至25莫耳%或20至25莫耳%的單元醇。但不限於此。
將上述二羧酸組分和二醇組分投至轉酯反應,隨後聚合,藉此形成共聚聚酯樹脂。明確地說,可使用選自乙酸錳、乙酸鈣和乙酸鋅中的至少一催化劑作為轉酯反應的催化劑。基於二羧酸化合物的總重量,催化劑的含量可為0.02至0.2重量%。轉酯反應完成後,可將選自二氧化矽、鉀和鎂的至少一添加劑;諸如磷酸三甲酯的穩定劑;選自三氧化銻和四丁基鈦酸酯的聚合催化劑;等等選擇性地加入,以進行反應,藉此製備共聚聚酯樹脂組成物。
根據一具體例,在80℃的溫度下熱處理10秒後,聚酯薄膜在第一方向可具有30%或更高的熱收縮率。舉例來說,在80℃的溫度下熱處理10秒後,聚酯薄膜在第一方向可具有40%或更高、45%或更高、50%或更高、30%至85%、40%至80%或50%至80%的熱收縮率。假使滿足上述範圍,則容易將聚酯薄膜標貼在容器表面上。
根據一具體例,在90℃的溫度下熱處理10秒後,聚酯薄膜在第一方向可具有50%或更高的熱收縮率。舉例來說,在90℃的溫度下熱處理10秒後,聚酯薄膜在第一方向可具有55%或更高、60%或更高、70%或更高、50%至90%、60%至85%、70%至85%或70%至80%的熱收縮率。假使滿足上述範圍,則容易將聚酯薄膜標貼在容器表面上。
根據一具體例,在70℃的溫度下熱處理10秒後,聚酯薄膜在第一方向可具有5%至55%的熱收縮率。舉例來說,在70℃的溫度下熱處理10秒後,聚酯薄膜在第一方向可具有5%至50%、10%至50%、20%至45%或25%至40%的熱收縮率。假使滿足上述範圍,則容易將聚酯薄膜標貼在容器表面上。
根據一具體例,在100℃的溫度下熱處理10秒後,聚酯薄膜在第一方向可具有30%或更高的熱收縮率。舉例來說,在100℃的溫度下熱處理10秒後,聚酯薄膜在第一方向可具有35%或更高、40%或更高、50%或更高、30%至90%、30%至80%、40%至80%、45%至80%或50%至80%的熱收縮率。假使滿足上述範圍,則容易將聚酯薄膜標貼在容器表面上。
根據一具體例,在0.35 × Tm℃至0.40 × Tm℃的溫度範圍內,在第一方向的熱收縮率的增加率為2.5%/℃至4.0%/℃,在0.45 × Tm℃至0.50 × Tm℃的溫度範圍內,在第一方向的熱收縮率的增加率為0.1%/℃至1.0%/℃。
根據一具體例,藉由差示掃描量熱法測量,聚酯薄膜具有170℃或更高的熔點(Tm)。舉例來說,藉由差示掃描量熱法測量,聚酯薄膜可具有175℃或更高、170℃或更高,明確地說,170℃至230℃、170℃至200℃或175℃至200℃的熔點。假使滿足上述範圍,則可降低後續的再生步驟中的凝集分率。
根據一具體例,藉由差示掃描量熱法,聚酯薄膜的結晶溫度係未被測量到或測得為70℃至95℃。舉例來說,藉由差示掃描量熱法,聚酯薄膜的結晶溫度可為70℃至93℃、75℃至93℃或75℃至90℃。假使滿足上述範圍,則可降低後續的再生步驟中的凝集分率。
根據一具體例,在結晶溫度(Tc)下測量,聚酯薄膜的結晶熱可為0.01至50 J/g。舉例來說,聚酯薄膜的結晶熱可為0.01至40 J/g、0.05至30 J/g, 0.1至20 J/g、0.1至10 J/g、0.1至8 J/g或0.1至5 J/g。假使滿足上述範圍,則可降低後續的再生步驟中的凝集分率。
根據一具體例,藉由差示掃描量熱法測量,聚酯薄膜具有60℃或更高的玻璃轉化溫度(Tg)。舉例來說,藉由差示掃描量熱法測量,聚酯薄膜具有65℃或更高、68℃或更高、70℃或更高、60℃至150℃、65℃至150℃、69℃至150℃、70℃至120℃或65℃至80℃的玻璃轉化溫度。假使滿足上述範圍,則可降低後續的再生步驟中的凝集分率。
根據一具體例,聚酯薄膜可具有10%或更低的霧度。舉例來說,聚酯薄膜可具有8%或更低、7%或更低或5%或更低的霧度。
根據一具體例,該聚酯薄膜可具有在浸入0.5%至3% NaOH水溶液中5分鐘至30分鐘時為50%或更低的霧度。更明確地說,該聚酯薄膜可具有在浸入1% NaOH水溶液中15分鐘時為10%或更低、7%或更低、5%或更低、30%至50%、35%至45%或40%至45%的霧度。舉例來說,該聚酯薄膜可具有在以在70℃至90℃、75℃至90℃或85℃的溫度,浸入0.5%至2.5%或0.5%至2% NaOH水溶液中5分鐘至20分鐘或10分鐘至15分鐘時,為9%或更低、7%或更低、5%或更低、30%至50%、35%至45%或40%至45%的霧度。假使滿足上述範圍,則可降低後續的再生步驟中的凝集分率。
根據一具體例,當將聚酯薄膜浸入0.5%至3% NaOH水溶液中5分鐘至30分鐘時,浸漬前後的霧度差可為20%至50%。舉例來說,當將聚酯薄膜浸入1% NaOH水溶液中15分鐘時,浸漬前後的霧度差可為20%至40%、25%至40%或30%至40%。假使滿足上述範圍,則可降低後續的再生步驟中的凝集分率。
明確地說,當將聚酯薄膜浸入1% NaOH水溶液中15分鐘時,假使浸漬前後的霧度差滿足20%至50%,則藉由差示掃描量熱法測量的熔點可為140℃或更高。舉例來說,當將聚酯薄膜浸入1% NaOH水溶液中15分鐘時,假使浸漬前後的霧度差為20%至40%、25%至40%或30%至40%時,則藉由差示掃描量熱法測量的熔點可為140℃至230℃、145℃至200℃或150℃至200℃。
根據一具體例,聚酯薄膜的厚度可為30至100 μm。舉例來說,聚酯薄膜的厚度可為30至95 μm或35至90 μm。假使滿足上述範圍,則收縮均勻性是優異的。
根據一具體例,提供有一種聚酯薄膜,其包含一第一層和一第二層,該第一層包含一共聚聚酯樹脂,其包含二醇組分和二羧酸組分,該第二層包含具有70℃或更高的玻璃轉化溫度(Tg)的樹脂。
根據一具體例,第一層包含共聚的聚酯樹脂,其包含二醇組分和二羧酸組分。
共聚物聚酯樹脂的細節如上所述。
根據一具體例,第一層的厚度可為30至100 µm。舉例來說,第一層的厚度可為30至90 µm、30至85 µm、35至90 µm或40至80 µm。
根據一具體例,第二層包含具有70℃或更高的玻璃轉化溫度(Tg)的樹脂。舉例來說,第二層可包含具有70℃或更高、75℃或更高、80℃或更高、70℃至350℃、70℃至330℃、70℃至300℃、75℃至250℃、75℃至200℃、75℃至180℃、75℃至150℃或75℃至120℃的玻璃轉化溫度的樹脂。
含有滿足玻璃轉化溫度範圍的樹脂的第二層提高了聚酯薄膜的熱收縮率並降低了後續再生步驟中的凝集分率。
根據一具體例,第二層可包含選自於由下列所構成的群組的至少一樹脂:聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸環己烷二甲酯(PCT)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、共聚聚對苯二甲酸乙二酯(co-PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚醚碸(PES)、聚碳酸酯(PC)、聚苯乙烯(PS)、聚醯胺(PA)和聚醯亞胺(PI)。
根據一具體例,第二層的厚度可為1至100 nm。舉例來說,第二層的厚度可為1至80 nm、5至100 nm、10至100 nm、20至100 nm、20至50 nm、30至100 nm、20至50 nm、1至30 nm、5至10 nm、5至20 nm或1至20 nm。
根據一具體例,聚酯薄膜可藉由層壓第一層和第二層而由2至100層構成。舉例來說,聚酯薄膜可藉由交替層壓第一層和第二層而由2至100層、3至100層、4至100層、5至100層、2至80層、2至50層、3至80層、3至50層、3至40層或3至30層構成。明確地說,聚酯薄膜的最外層的至少一者是由第二層構成,其有利的是,有可能在後續的再生步驟中降低凝集分率。
根據一具體例,聚酯薄膜可藉由層壓第一層和第二層而由三層構成,其中第二層可位於最外層。舉例來說,聚酯薄膜可藉由交替層壓第一層和第二層而由3至80層、3至50層、3至40層或3至30層構成,其中聚酯薄膜的最外層的至少一者是第二層。明確地說,包含具有70℃或更高的玻璃轉化溫度(Tg)的樹脂的第二層是位於聚酯薄膜的最外層,其有利的是,有可能在後續的再生步驟中降低凝集分率。
根據一具體例,藉由差示掃描量熱法測量,包含第一層和第二層的聚酯薄膜可具有150℃或更高的熔點(Tm)。舉例來說,藉由差示掃描量熱法測量,聚酯薄膜的熔點可為155℃或更高、160℃或更高、165℃或更高,明確地說,150℃至230℃、155℃至200℃、160℃至200℃、165℃至200℃或165℃至180℃。假使滿足上述範圍,則可降低後續的再生步驟中的凝集分率。製備聚酯薄膜的方法(1)
聚酯薄膜可由共聚聚酯樹脂製備。
明確地說,共聚聚酯樹脂可在260℃至300℃或270℃至290℃下經由T型模頭熔融擠出,隨後冷卻以獲得未經拉伸的片材。使未拉伸的片材以10 m/min至110 m/min或50 m/min至90 m/min的速度通過輥,隨後拉伸以獲得經拉伸的片材,將該片材熱定型以製備聚酯薄膜。
可在90℃至120℃下進行預熱0.01至1分鐘。舉例來說,預熱溫度(T1)可為95℃至115℃或97℃至113℃,預熱時間可為0.05分鐘至0.5分鐘或0.08分鐘至0.2分鐘。但該等不限於此。
根據一具體例,拉伸可在一第一方向或垂直於該第一方向的一第二方向進行。或者,拉伸可在一第一方向進行,隨後在一第二方向進行。明確地說,拉伸可在比預熱溫度(T1)低了至少20℃的溫度下在一第一方向或在與該第一方向垂直的一第二方向進行3至5次。舉例來說,拉伸可在60℃至90℃、70℃至90℃或80℃至90℃的拉伸溫度下在一第一方向或在與該第一方向垂直的一第二方向進行3至4.5倍、3.5至4.5倍或4至4.5倍。但不限於此。
熱定型可在70℃至95℃下退火進行0.01分鐘至1分鐘。舉例來說,熱定型溫度(T2)可為75℃至95℃、75℃至90℃、80℃至90℃、85℃至95℃或85℃至90℃,熱定型時間可為0.05分鐘至0.5分鐘或0.08分鐘至0.2分鐘。但該等不限於此。
根據一具體例,預熱溫度(T1) - 熱定型溫度(T2)可為10℃至40℃。舉例來說,T1-T2可為13℃至35℃、11℃至34℃、15℃至34℃或20℃至34℃。假使滿足上述範圍,則可有效地控制在第一方向和第二方向的熱收縮率。製備聚酯薄膜的方法(2)
聚酯薄膜可由共聚聚酯樹脂和具有70℃或更高的玻璃轉化溫度(Tg)的樹脂製備。
明確地說,該方法可包含(a)製備一片材,其中由共聚聚酯樹脂和具有70℃或更高的玻璃轉化溫度(Tg)的樹脂層壓一第一層和一第二層;(b)在一第一方向和垂直於該第一方向的一第二方向中的至少一個方向拉伸該經層壓的片材;(c)熱定型該經層壓的片材;以及(d)鬆弛該經熱定型的片材。
步驟(a)
根據一具體例,可製備一片材,其中一第一層和一第二層係經層壓。明確地說,共聚聚酯樹脂和具有70℃或更高的玻璃轉化溫度(Tg)的樹脂可經由擠出機熔融擠出,或共聚聚酯樹脂被熔融擠出,隨後將具有70℃或更高的玻璃轉化溫度(Tg)的樹脂塗覆在其上方,隨後乾燥以製備一片材,其中一第一層和一第二層係經交替層壓。更明確地說,在步驟(a)製備的片材可藉由下列製備:共擠出共聚聚酯樹脂和具有70℃或更高的玻璃轉化溫度(Tg)的樹脂,或是擠出共聚聚酯樹脂,隨後將其投至塗覆步驟以製備一片材,其中一第一層和一第二層係經層壓。共擠出或塗覆步驟可藉由常規步驟進行。
根據一具體例,第一層和第二層的形成和層壓可經由共擠同時地進行。
根據一具體例,根據一具體例,在步驟(a)中所製備的片材可為第一層和第二層交替層壓的一片材。此外,在步驟(a)中所製備的片材的最外層可為第二層。
熔融擠出可在260℃至300℃或270℃至290℃的溫度下進行。經熔融擠出的共聚聚酯樹脂和具有70℃或更高的玻璃轉化溫度(Tg)的樹脂可經由多層進料塊層壓以形成片材。或者,共聚聚酯樹脂和具有70℃或更高的玻璃轉化溫度(Tg)的樹脂可分別經由兩台擠出機擠出成多個層,隨後將經層壓的該多個層導入T型模頭以形成片材。
步驟(b)
根據一具體例,在步驟(b)中,拉伸片材的一步驟可在一第一方向或垂直於該第一方向的一第二方向的至少一者進行。
明確地說,在拉伸之前,片材可在90℃至140℃下預熱0.01分鐘至1分鐘。舉例來說,預熱溫度(T1)可為95℃至115℃或97℃至113℃,預熱時間可為0.05分鐘至0.5分鐘或0.08分鐘至0.2分鐘。但該等不限於此。
拉伸可藉由雙軸拉伸進行。舉例來說,可藉由同時雙軸拉伸方法或依序雙軸拉伸方法在一第一方向和一第二方向進行。較佳地,可藉由依序雙軸拉伸方法進行,其中首先在一個方向進行拉伸,隨後在與其垂直的方向進行拉伸。舉例來說,該片材可在一第一方向拉伸,隨後在一第二方向拉伸。
根據一具體例,拉伸可在一第一方向或垂直於該第一方向的一第二方向進行。或者,拉伸可在一第一方向進行,隨後在一第二方向進行。明確地說,拉伸可在比預熱溫度(T1)低了至少20℃的溫度下在一第一方向或在與該第一方向垂直的一第二方向進行3至5倍。舉例來說,拉伸可在60℃至120℃、60℃至90℃、70℃至90℃或80℃至90℃的拉伸溫度下在一第一方向或在與該第一方向垂直的一第二方向進行3至4.5倍、3.5至4.5倍或4至4.5倍。但不限於此。
步驟(c)
根據一具體例,在步驟(c)中,經拉伸的片材可被熱定型。
明確地說,熱定型可在70℃至95℃下退火進行0.01分鐘至1分鐘。舉例來說,熱定型溫度(T2)可為75℃至95℃或75℃至90℃,熱定型時間可為0.05分鐘至0.5分鐘或0.08分鐘至0.2分鐘。但該等不限於此。
根據一具體例,預熱溫度(T1) – 熱定型溫度(T2)可為10℃ to 50℃。舉例來說,T1 – T2可為13℃至35℃、10℃至34℃、15℃至34℃、10℃至46℃或20℃至46℃。假使滿足上述範圍,則可有效地控制在第一方向和在第二方向的熱收縮率。
步驟(d)
根據一具體例,在步驟(d)中,可使熱定型片材鬆弛。明確地說,可使熱定型片材在第一方向或在垂直於第一方向的第二方向鬆弛。
鬆弛可以0.1%至10%、0.5%至8%、1%至5%或1%至3%的鬆弛率來進行。此外,鬆弛可進行1秒至1分鐘、2秒至30秒或3秒至10秒。再 生 聚酯容器 之 方法
根據一具體例,提供有一種再生聚酯容器之方法,該方法包含製備設置有該聚酯薄膜的一聚酯容器;將設置有該聚酯薄膜的該容器打碎,以獲得若干小片;以及熱處理該些小片以製造再生聚酯切片,其中,當該些小片在200℃至220℃的溫度下熱處理60分鐘至120分鐘時,凝集分率為8%或更少,以及該些小片包含藉由打碎該容器獲得的若干第一小片及藉由打碎該聚酯薄膜獲得的若干第二小片。
圖1示意性地描繪了根據一具體例的再生聚酯容器之方法。明確地說,圖1例示(1)製備設置有聚酯薄膜的一聚酯容器;(2)將設置有聚酯薄膜的容器打碎以獲得若干小片;以及(3)熱處理該些小片以製造再生聚酯切片。
步驟(1)
在步驟(1)中,製備設置有聚酯薄膜的一聚酯容器。明確地說,在步驟(1)中,製備設置有聚酯薄膜的一廢棄聚酯容器。
聚酯薄膜的細節如上所述。
在設置有聚酯薄膜的一聚酯容器中,該聚酯薄膜可設置在該聚酯容器的外表面上。明確地說,該容器的外表面覆有聚酯薄膜,該聚酯薄膜可藉由蒸汽或熱空氣收縮以包裹該容器的外表面。在此類事件中,聚酯薄膜可具有在熱收縮之前藉由諸如印刷的製程形成的油墨層。
根據一具體例,設置在聚酯容器中的第二層聚酯薄膜可接觸該聚酯容器。舉例來說,當聚酯薄膜是由第一層和第二層構成的層壓薄膜時,該第二層可接觸該聚酯容器。假使該第二層聚酯薄膜接觸該聚酯容器,則有可能在隨後的再生步驟中減少凝集分率。
一般而言,回收的廢棄物與容器、金屬、玻璃和塑膠混雜在一起。一旦廢棄物經洗滌,聚酯容器即被分類。隨後,可將該容器投至下列製程:以機械方式撕裂或切割覆蓋該容器的薄膜,以將其移除。或者,一旦容器經過洗滌和打碎,隨後投至液體比重分離、脫水、乾燥及/或風力比重分離,隨後投至諸如造粒的附加步驟。在此類事件中,由於殘留膜及形成在殘留膜上的油墨層,所製造的再生聚酯切片的品質可能劣化。
相反地,即使沒有移除膜的額外製程,也有可能從設置有根據本具體例的聚酯薄膜的容器製造再生聚酯切片。因此,節省了時間和成本。
根據一具體例,基於聚酯容器的總重量,聚酯容器可包含至少90重量%聚酯樹脂。明確地說,聚酯容器可為包含聚對苯二甲酸乙二酯的容器,基於聚酯容器的總重量,可包含90重量%或更多、95重量%或更多或99重量%或更多的聚對苯二甲酸乙二酯。
根據一具體例,該方法可包含將設置有薄膜的一聚酯容器浸入0.5%至3% NaOH水溶液中,達5分鐘至30分鐘。舉例來說,該方法可包含將設置有薄膜的聚酯容器浸入0.5%至2.5%或1%至0.5% NaOH水溶液中,達5分鐘至25分鐘或10分鐘至20分鐘。
步驟(2)
在步驟(2)中,將設置有該聚酯薄膜的一聚酯容器打碎以獲得若干小片。在步驟(1)中製備的該聚酯容器包含該聚酯薄膜,可將其打碎以獲得若干小片。在此類事件中,該些小片包含藉由打碎該聚酯容器獲得的若干第一小片以及藉由打碎該聚酯薄膜獲得的若干第二小片。
根據一具體例,第一小片的顆粒尺寸可為0.1至20 mm,第二小片的顆粒尺寸可為0.1至20 mm。舉例來說,第一小片的顆粒尺寸可為0.5至15 mm、1至15 mm或2至10 mm,第二小片的顆粒尺寸可為0.5至15 mm、1至15 mm或2到10 mm。
步驟(3)
在步驟(3)中,該些小片係經熱處理以製造再生聚酯切片。
熱處理可在200℃至220℃下進行60分鐘至120分鐘。舉例來說,熱處理可在200℃至215℃或205℃至220℃下進行70分鐘至120分鐘或80分鐘至120分鐘。
可在熱處理步驟之後獲得包含該些小片的再生聚酯切片。明確地說,可獲得包含該些第一小片和該些第二小片的再生聚酯切片。舉例來說,可將該些小片熔融擠出並切割以獲得再生聚酯切片。
根據一具體例,可在該些小片的熱處理之前,洗滌該些小片。舉例來說,可用0.5%至3% NaOH水溶液在80℃至97℃下洗滌該些小片5分鐘至30分鐘。殘留在該些小片中的一部分或全部的油墨層可藉由進行該洗滌移除。
根據一具體例,在洗滌步驟後,可將該些小片在60℃至175℃下乾燥10分鐘至30分鐘。再生聚酯切片
根據一具體例,再生聚酯切片可包含若干第一小片以及若干第二小片,該若干第一小片包含聚對苯二甲酸乙二酯,而該若干第二小片包含共聚聚酯樹脂。
根據一具體例,再生聚酯切片可具有0.60 dl/g或更高的固有黏度(IV)。舉例來說,再生聚酯切片可具有0.63 dl/g或更高、0.65 dl/g或更高、0.70 dl/g或更高、0.75 dl/g或更高、0.60至3.00 dl/g、0.60至2.0 dl/g或0.65至1.0 dl/g的固有黏度(IV)。
根據一具體例,當該些小片在200℃至220℃的溫度下熱處理60分鐘至120分鐘時,凝集分率可為8%或更少。更明確地說,當該些小片在210℃的溫度下熱處理90分鐘時,凝集分率可為8%或更少、6%或更少、5%或更少、4%或更少、3%或更少、2%或更低、0.1%至8%、0.5%至6%或1%至6%。舉例來說,當該些小片在200℃至220℃的溫度下熱處理60分鐘至120分鐘時,凝集分率可為8%或更少、6%或更少、5%或更少、4%或更少、3%或更少、2%或更少、0.1%至8%、0.5%至6%、1%至6%或1%至5%。
凝集是指可由該些小片形成的凝聚體(aggregate)。凝聚體的尺寸可為例如片狀顆粒尺寸的至少三倍。凝集分率是指基於該些小片總重量的凝聚體的分率。舉例來說,該些小片可通過篩子並經熱處理。此時,隨著該些小片凝集,可能形成凝聚體。可使凝聚體再次通過篩子來分離。可藉由測量依此獲得的凝聚體的重量而基於經熱處理的該些小片的總重量來計算凝聚體的重量比例,以作為凝集分率。
因此,粉碎分率的值越高,第一小片和第二小片纏繞在一起的程度越大,而降低再生切片的品質。然而,第二小片是藉由打碎根據本具體例的聚酯薄膜獲得,藉此有效地減少或避免凝集現象並提高再生聚酯切片的品質。
根據一具體例,基於再生聚酯切片的總重量,再生聚酯切片可包含70至99重量%的聚對苯二甲酸乙二酯和1至30重量%的共聚聚酯樹脂。舉例來說,基於再生聚酯切片的總重量,再生聚酯切片可包含80至99重量%、90至99重量%或95至99重量%的聚對苯二甲酸乙二酯和1至28重量%或3至25重量%的共聚聚酯樹脂。
共聚物聚酯樹脂的細節如上所述。發明模式
在下文中,將參考以下實施例更詳細地說明本發明。然而,闡述該等實施例是為了例示本發明,本發明的範疇不限於此。[ 實施例1-1]
<共聚聚酯樹脂的製備>
將配有攪拌器、溫度計和局部迴流冷凝器的不銹鋼高壓釜填入100莫耳%對苯二甲酸(TA)作為二羧酸組分,以及80莫耳%乙二醇(EG)、15莫耳%新戊二醇(NPG)和5莫耳%二乙二醇(DEG)作為二醇組分。隨後,將作為轉酯催化劑的0.05莫耳% (基於酸組分)的乙酸鋅加至其中。在蒸餾移除甲醇的同時進行轉酯反應。然後,加入作為縮聚催化劑的0.025莫耳% (基於酸組分)三氧化銻,並在26.6帕(0.2托)的減壓下,於280℃進行縮聚反應,以獲得共聚聚酯樹脂。
<聚酯薄膜的製備>
將共聚聚酯樹脂進料到擠出機中,隨後在280℃下經由T型模頭熔融擠出。然後,將其繞著表面溫度冷卻至30℃的旋轉金屬輥捲繞,以獲得具有204 μm厚度的未經拉伸薄膜。在此,未經拉伸薄膜的捲取速度(金屬輥的轉速)為54 m/min。
將未經拉伸的薄膜繞著多個旋轉輥連續捲繞以進行預熱。將經縱向拉伸的薄膜在96℃下橫向拉伸5倍。然後,在使用紅外線加熱器將該薄膜加熱至81℃的同時,使該薄膜在橫向上熱定型,以獲得具有41 μm厚度的聚酯薄膜。
<設置有聚酯薄膜的聚酯容器的製備>
用以上製備的聚酯薄膜(1 g)包裹聚對苯二甲酸乙二酯容器(PET容器,30 g)的外表面。使該聚酯薄膜在溫度為90℃的熱空氣中收縮,以獲得設置有聚酯薄膜的聚酯容器。
<再生聚酯容器之方法>
將設置有聚酯薄膜的容器用破碎機打碎,以獲得若干小片。將該些小片用水洗滌,隨後用腐蝕洗滌溶液(0.3重量% Triton X-100溶液和1.0重量% NaOH溶液的混合物)在85℃至90℃浴中以880 rpm攪拌洗滌15分鐘。
然後,在室溫下用水洗滌該些小片以移除殘留的腐蝕洗滌溶液,在160℃下乾燥20分鐘,隨後在210℃下熱處理,以製造再生聚酯切片。[ 實施例 1-2 至 1-4 及 比較實施例 1-1]
以與實施例1-1相同的方式製備再生聚酯切片,不同之處在於如下表1中所示改變組分、含量和熱定型溫度。
[表1]
*CHDM:環己烷二甲醇[ 實施例 2-1 至 2-4 及 比較實施例 2-1]
| DMT (莫耳%) | EG (莫耳%) | NPG (莫耳%) | DEG (莫耳%) | CHDM (莫耳%) | 橫向拉伸溫度(℃) | 熱定型溫度 (℃) | |
| Ex. 1-1 | 100 | 80 | 15 | 5 | - | 96 | 81 |
| Ex. 1-2 | 100 | 70 | 25 | 5 | - | 96 | 81 |
| Ex. 1-3 | 100 | 70 | 25 | 5 | - | 96 | 78 |
| Ex. 1-4 | 100 | 70 | 25 | 5 | - | 96 | 75 |
| C. Ex. 1-1 | 100 | 70 | - | 5 | 25 | 96 | 81 |
以與實施例1-1相同的方式製備再生聚酯切片,不同之處在於如下表2中所示改變組分、含量和熱定型溫度。
[表2]
[ 實施例3-1]
<共聚聚酯樹脂的製備>
| DMT (莫耳%) | EG (莫耳%) | NPG (莫耳%) | DEG (莫耳%) | CHDM (莫耳%) | 橫向拉伸溫度(℃) | 熱定型溫度 (℃) | |
| Ex. 2-1 | 100 | 80 | 15 | 5 | - | 96 | 81 |
| Ex. 2-2 | 100 | 75 | 20 | 5 | - | 96 | 81 |
| Ex. 2-3 | 100 | 70 | 25 | 5 | - | 96 | 81 |
| Ex. 2-4 | 100 | 70 | 30 | 5 | - | 96 | 81 |
| C. Ex. 2-1 | 100 | 70 | - | 5 | 25 | 96 | 81 |
將配有攪拌器、溫度計和局部迴流冷凝器的不銹鋼高壓釜填入100莫耳%對苯二甲酸(TA)作為二羧酸組分,以及80莫耳%乙二醇(EG)、17莫耳%新戊二醇(NPG)和5莫耳%二乙二醇(DEG)作為二醇組分。隨後,將作為轉酯催化劑的0.05莫耳% (基於酸組分)的乙酸鋅加至其中。在蒸餾移除甲醇的同時進行轉酯反應。然後,加入作為縮聚催化劑的0.025莫耳% (基於酸組分)三氧化銻,並在26.6帕(0.2托)的減壓下,於280℃進行縮聚反應,以獲得共聚聚酯樹脂。
<聚酯薄膜的製備>
將共聚聚酯樹脂進料到擠出機中,隨後在280℃下經由T型模頭熔融擠出。然後,將其繞著表面溫度冷卻至30℃的旋轉金屬輥捲繞,以獲得具有204 μm厚度的未經拉伸薄膜。在此,未經拉伸薄膜的捲取速度(金屬輥的轉速)為54 m/min。
將未經拉伸的薄膜繞著多個旋轉輥連續捲繞,在100℃至110℃預熱0.1分鐘。將經縱向拉伸的薄膜在75℃下橫向拉伸5倍。然後,在使用紅外線加熱器將該薄膜加熱至85℃的同時,使該薄膜在第二方向退火,以獲得具有40 µm厚度的聚酯薄膜。
<設置有聚酯薄膜的聚酯容器的製備>
用以上製備的聚酯薄膜(1 g)包裹聚對苯二甲酸乙二酯容器(PET容器,30 g)的外表面。使該聚酯薄膜在溫度為90℃的熱空氣中收縮,以獲得設置有聚酯薄膜的聚酯容器。
<再生聚酯容器之方法>
將設置有聚酯薄膜的容器用破碎機打碎,以獲得小片。將該些小片用水洗滌,隨後用腐蝕洗滌溶液(0.3重量% Triton X-100溶液和1.0重量% NaOH溶液的混合物)在85℃至90℃浴中以880 rpm攪拌洗滌15分鐘。
然後,在室溫下用水洗滌該些小片以移除殘留的腐蝕洗滌溶液,在160℃下乾燥20分鐘,隨後在210℃下熱處理,以製造再生聚酯切片。[ 實施例 3-2 至 3-5 及 比較實施例 3-1]
以與實施例3-1中相同的方式製備再生聚酯切片,不同之處在於如下表3中所示改變組分、含量和熱定型溫度。
[表3]
[ 實施例4-1]
<共聚聚酯樹脂的製備>
| TA (莫耳%) | EG (莫耳%) | NPG (莫耳%) | DEG (莫耳%) | CHDM (莫耳%) | 橫向拉伸溫度(℃) | 熱定型溫度 (℃) | |
| Ex. 3-1 | 100 | 80 | 17 | 5 | - | 75 | 85 |
| Ex. 3-2 | 100 | 75 | 20 | 5 | - | 76 | 85 |
| Ex. 3-3 | 100 | 70 | 25 | 5 | - | 76 | 83 |
| Ex. 3-4 | 100 | 68.5 | 30 | 1.5 | - | 77 | 85 |
| Ex. 3-5 | 100 | 73 | - | 10 | 17 | 75 | 86 |
| C. Ex. 3-1 | 100 | 68.5 | - | 1.5 | 30 | 76 | 84 |
將配有攪拌器、溫度計和局部迴流冷凝器的不銹鋼高壓釜填入100莫耳%對苯二甲酸(TA)作為二羧酸組分,以及68.5莫耳%乙二醇(EG)、30莫耳%環己烷二甲醇(CHDM)和1.5莫耳%二乙二醇(DEG)作為二醇組分。隨後,將作為轉酯催化劑的0.05莫耳% (基於酸組分)的乙酸鋅加至其中。在蒸餾移除甲醇的同時進行轉酯反應。然後,加入作為縮聚催化劑的0.025莫耳% (基於酸組分)三氧化銻,並在26.6帕(0.2托)的減壓下,於280℃進行縮聚反應,以獲得共聚聚酯樹脂。
<聚酯薄膜的製備>
將共聚聚酯樹脂進料到擠出機中,在280℃下經由T型模頭熔融擠出,隨後冷卻。將具有70℃或更高的玻璃轉化溫度的聚對苯二甲酸乙二酯(PET 1)塗覆在其上方,以獲得未經拉伸的片材。使該未經拉伸的片材在100℃至110℃預熱0.1分鐘,同時以55 m/min的速度輸送,在75℃下橫向拉伸3.0倍,隨後在75℃下熱定型0.1分鐘,以獲得具有40 µm厚度的聚酯薄膜。
<設置有聚酯薄膜的聚酯容器的製備>
用以上製備的聚酯薄膜(1 g)包裹聚對苯二甲酸乙二酯容器(PET容器,30 g)的外表面。使該聚酯薄膜在溫度為90℃的熱空氣中收縮,以獲得設置有聚酯薄膜的聚酯容器。此時,使第二層聚酯薄膜與該聚對苯二甲酸乙二酯容器接觸。
<再生聚酯容器之方法>
將設置有聚酯薄膜的容器用破碎機打碎,以獲得小片。將該些小片用水洗滌,隨後用腐蝕洗滌溶液(0.3重量% Triton X-100溶液和1.0重量% NaOH溶液的混合物)在85℃至90℃浴中以880 rpm攪拌洗滌15分鐘。
然後,在室溫下用水洗滌該些小片以移除殘留的腐蝕洗滌溶液,在160℃下乾燥20分鐘,隨後在210℃下熱處理,以製造再生聚酯切片。[ 實施例 4-2 至 4-8 及 比較實施例 4-1 至 4-2]
以與實施例4-1中相同的方式製備再生聚酯切片,不同之處在於如下表4所示改變組分、含量和熱定型溫度,以及在實施例4-3、4-4、4-7和4-8中,將共聚聚酯樹脂與玻璃轉化溫度(Tg)為70℃或更高的樹脂經由兩個擠出機共擠並層壓。
[表4]
*NPG:新戊二醇
*PET 1:聚對苯二甲酸乙二酯(Goo Chemical,Z687) (玻璃轉化溫度(Tg):100℃)
*PET 2:聚對苯二甲酸乙二酯(Goo Chemical,Z690) (玻璃轉化溫度(Tg):110℃)
*PCT:聚對苯二甲酸環己基二亞甲酯(玻璃轉化溫度(Tg):96℃)
*PEN:聚萘二甲酸乙二酯(玻璃轉化溫度(Tg):120℃)
*兩層的層壓結構:第二層/第一層
*三層的層壓結構:第二層/第一層/第二層[ 評估實施例1 :熱收縮率的評估]
| 層壓數 | 第一層 | 第二層 | 橫向拉伸溫度(℃) | 熱定型溫度 (℃) | |||||
| TA (莫耳%) | EG (莫耳%) | NPG (莫耳%) | DEG (莫耳%) | CHDM (莫耳%) | |||||
| Ex. 4-1 | 2層 | 100 | 68.5 | - | 1.5 | 30 | PET 1 | 85 | 75 |
| Ex. 4-2 | 100 | 65 | 30 | 5 | - | PET 2 | 84 | 74 | |
| Ex. 4-3 | 100 | 68.5 | - | 1.5 | 30 | PCT | 85 | 75 | |
| Ex. 4-4 | 100 | 65 | 30 | 5 | - | PEN | 84 | 74 | |
| Ex. 4-5 | 3層 | 100 | 68.5 | - | 1.5 | 30 | PET 1 | 85 | 75 |
| Ex. 4-6 | 100 | 65 | 30 | 5 | - | PET 2 | 84 | 74 | |
| Ex. 4-7 | 100 | 68.5 | - | 1.5 | 30 | PCT | 96 | 75 | |
| Ex. 4-8 | 100 | 65 | 30 | 5 | - | PEN | 120 | 74 | |
| C. Ex. 4-1 | 單層 | 100 | 68.5 | - | 1.5 | 30 | - | 85 | 75 |
| C. Ex. 4-2 | 單層 | 100 | 65 | 30 | 5 | - | - | 84 | 74 |
將以上製備的聚酯薄膜(300 mm×15 mm)浸入分別預熱至80℃、90℃或100℃的水浴中10秒。在室溫下移除水後,藉由下式計算熱收縮率。
熱收縮率(%) = [(熱處理前的膜樣品長度(mm) – 熱處理後的膜樣品長度(mm)/熱處理前的膜樣品長度(mm)] × 100[ 評估實施例2 :Tg 、Tc 、Tm 和結晶熱的評估]
在以10℃/min的速率將溫度從30℃升至250℃的同時,用差示掃描量熱法-Mettler Toledo DSC 1各別測量以上製備的聚酯薄膜(10 mg)的吸熱和放熱。在測量結果中,第一吸熱溫度是玻璃轉化溫度(Tg),在Tg之後測到的放熱溫度是結晶溫度(Tc),在Tc之後測到的吸熱溫度是熔點(Tm)。Tc處的積分計算為結晶熱。結晶熱的值越大,結晶速率越快,往結晶相的轉移速率越高。[ 評估實施例3 :凝集的評估]
使以上製備的該些小片通過0.625"篩子。將依此篩分的1 kg小片在210℃的烘箱中暴露90分鐘。使該等冷卻至室溫並通過625"篩子。測量依此過濾的凝聚體的重量並計算成該些小片總重量的百分比。[ 評估實施例4 :固有黏度的評估]
將以上製備的再生聚酯切片在100℃下溶解在鄰氯酚中,用Ostwald黏度計在35℃恆溫浴中測量樣品滴落的時間測得固有黏度(IV)。[ 評估實施例5 :霧度的評估]
將以上製備的薄膜各自浸入85℃的1% NaOH水溶液中15分鐘。使用Nihon Semitsu Kogaku (日本)的霧度計(型號名稱:SEP-H)使用C光源測量浸入前後的霧度。
[表5]
[表6]
[表7]
| 橫向熱收縮率 (80℃) | 橫向熱收縮率 (90℃) | Tc (℃) | Tm (℃) | 結晶熱 (J/g) | 凝集 (%) | 固有黏度 (dl/g) | |
| Ex. 1-1 | 58% | 70% | - | 199 | - | 0.02 | 0.76 |
| Ex. 1-2 | 65% | 78% | - | 171 | - | 1.3 | 0.78 |
| Ex. 1-3 | 62% | 79% | 90 | 171 | 0.3 | 0.5 | 0.79 |
| Ex. 1-4 | 67% | 79% | 78 | - | 1.2 | 0 | 0.76 |
| C. Ex. 1-1 | 68% | 78% | 82 | 166 | 0.1 | 9.7 | 0.76 |
| 橫向熱收縮率 (80℃) | 橫向熱收縮率 (90℃) | Tc (℃) | Tm (℃) | 結晶熱 (J/g) | 凝集 (%) | 固有黏度 (dl/g) | |
| Ex. 2-1 | 58% | 70% | - | 199 | - | 0.02 | 0.76 |
| Ex. 2-2 | 63% | 72% | - | 178 | - | 0.15 | 0.80 |
| Ex. 2-3 | 65% | 78% | - | 171 | 0.3 | 1.3 | 0.78 |
| Ex. 2-4 | 66% | 79% | - | 172 | 1.2 | 4.0 | 0.79 |
| C. Ex. 2-1 | 68% | 78% | 82 | 166 | 0.1 | 9.7 | 0.76 |
| 橫向熱收縮率 (80℃) | 橫向熱收縮率 (90℃) | 霧度 (%) | Tc (℃) | Tm (℃) | 凝集 (%) | 固有黏度 (dl/g) | ||
| 前 | 後 | |||||||
| Ex. 3-1 | 40% | 60% | 5 | 5 | - | 200 | 0.2 | 0.61 |
| Ex. 3-2 | 45% | 66% | 5 | 5 | - | 180 | 0.5 | 0.62 |
| Ex. 3-3 | 43% | 63% | 5 | 41 | 80 | 150 | 0.8 | 0.59 |
| Ex. 3-4 | 49% | 69% | 6 | 40 | 79 | 150 | 1 | 0.57 |
| Ex. 3-5 | 44% | 65% | 4 | 4 | - | 176 | 2 | 0.69 |
| C. Ex. 3-1 | 50% | 70% | 3 | 3 | - | 165 | 10 | 0.71 |
如表5至7所示,在實施例中製備的聚酯薄膜和用於再生使用該聚酯薄膜之聚酯容器之方法製備的再生聚酯切片各自具有低凝集分率並且在結晶熱和固有黏度特性皆是優異的。
[表8]
| 橫向熱收縮率 (100℃) | Tc (℃) | Tm (℃) | 結晶熱 (J/g) | 凝集 (%) | 固有黏度 (dl/g) | |
| Ex. 4-1 | 78% | - | 165 | - | 8 | 0.68 |
| Ex. 4-2 | 78% | - | 170 | - | 6 | 0.80 |
| Ex. 4-3 | 60% | - | 165 | - | 5 | 0.68 |
| Ex. 4-4 | 50% | - | 170 | - | 3 | 0.80 |
| Ex. 4-5 | 75% | - | 165 | - | 4 | 0.69 |
| Ex. 4-6 | 76% | - | 170 | - | 4 | 0.79 |
| Ex. 4-7 | 55% | - | 165 | - | 2 | 0.75 |
| Ex. 4-8 | 45% | - | 170 | - | 1 | 0.86 |
| C. Ex. 4-1 | 78% | - | 165 | - | 10 | 0.68 |
| C. Ex. 4-2 | 79% | - | 170 | - | 8 | 0.68 |
如表8所示,在實施例中製備的聚酯薄膜和用於再生使用該聚酯薄膜之聚酯容器之方法製備的再生聚酯切片各自具有低凝集分率。
(1)、(2)、(3):步驟
圖1示意性地描繪根據一具體例的再生聚酯容器之方法。
圖2顯示實施例1-1至1-4和比較實施例1-1的聚酯薄膜的熱收縮率。
(1)、(2)、(3):步驟
Claims (10)
- 一種聚酯薄膜,該聚酯薄膜包含一共聚聚酯樹脂,其包含二醇組分和二羧酸組分,並且 該聚酯薄膜具有在80℃的溫度下熱處理10秒後,在主要收縮方向上30%或更高的熱收縮率,以及 藉由差示掃描量熱法測得為170℃或更高的熔點。
- 一種聚酯薄膜,該聚酯薄膜包含一共聚聚酯樹脂,其包含二醇組分和二羧酸組分,該聚酯薄膜並且具有在浸入1% NaOH水溶液中15分鐘時為50%或更低的霧度。
- 如請求項1或2的聚酯薄膜,其中該二醇組分為選自於由下列所構成的群組的至少一者:乙二醇、二乙二醇、新戊二醇和環己烷二甲醇。
- 如請求項1或2的聚酯薄膜,其中,基於該二醇組分的總莫耳數,該共聚聚酯樹脂包含55至94莫耳%之份量的乙二醇和1至20莫耳%之份量的二乙二醇。
- 如請求項1或2的聚酯薄膜,其中,基於該二醇組分的總莫耳數,該共聚聚酯樹脂包含5至35莫耳%之份量的新戊二醇。
- 如請求項1或2的聚酯薄膜,其中藉由差示掃描量熱法,該聚酯薄膜的結晶溫度係未被測量到或為70℃至95℃,以及 該聚酯薄膜在該結晶溫度下的結晶熱係未被測量到或為0.01至50 J/g。
- 如請求項1或2的聚酯薄膜,其中藉由差示掃描量熱法測量,該聚酯薄膜的玻璃轉化溫度(Tg)為60℃或更高。
- 如請求項1或2的聚酯薄膜,該聚酯薄膜具有在100℃的溫度下熱處理10秒後,在一第一方向上30%或更高的熱收縮率, 在90℃的溫度下熱處理10秒後,在該第一方向上50%或更高的熱收縮率,以及 在70℃的溫度下熱處理10秒後,在該第一方向上5%至55%的熱收縮率。
- 如請求項1或2的聚酯薄膜,其中在0.35 × Tm℃至0.40 × Tm℃的溫度範圍內,在一第一方向上熱收縮率的增加率為2.5%/℃至4.0%/℃,以及 在0.45 × Tm℃至0.50 × Tm℃的溫度範圍內,在該第一方向上熱收縮率的增加率為0.1%/℃至1.0%/℃。
- 如請求項1或2的聚酯薄膜,其中當藉由打碎設置有該聚酯薄膜的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)容器獲得的若干小片在200℃至220℃的溫度下熱處理60分鐘至120分鐘時,凝集分率為8%或更少。
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| TW110104020A TWI771892B (zh) | 2019-07-12 | 2019-07-12 | 聚酯薄膜及用於再製使用該聚酯薄膜之聚酯容器之方法 |
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| TW110104020A TWI771892B (zh) | 2019-07-12 | 2019-07-12 | 聚酯薄膜及用於再製使用該聚酯薄膜之聚酯容器之方法 |
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| TW110104020A TWI771892B (zh) | 2019-07-12 | 2019-07-12 | 聚酯薄膜及用於再製使用該聚酯薄膜之聚酯容器之方法 |
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