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TW202124488A - 聚碳二亞胺化合物、水性樹脂組成物、及食品包裝容器 - Google Patents

聚碳二亞胺化合物、水性樹脂組成物、及食品包裝容器 Download PDF

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TW202124488A
TW202124488A TW109137035A TW109137035A TW202124488A TW 202124488 A TW202124488 A TW 202124488A TW 109137035 A TW109137035 A TW 109137035A TW 109137035 A TW109137035 A TW 109137035A TW 202124488 A TW202124488 A TW 202124488A
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松本展幸
中島駿太
伊藤貴彥
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日商日清紡化學股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種聚碳二亞胺化合物、含有該聚碳二亞胺化合物的水性樹脂組成物、具備包含該水性樹脂組成物之層的食品包裝容器；該聚碳二亞胺化合物能獲得一種水性樹脂組成物，且該水性樹脂組成物能成形一種具有可耐受作為食品包裝用之用途之耐水性及密接性的塗膜(層)。一種下述通式(1)所示的聚碳二亞胺化合物(A)。
Figure 109137035-A0101-11-0001-1
(式中，R1 表示從具有能與異氰酸酯反應的官能基之親水性化合物去除能與異氰酸酯反應的官能基的殘基；R2 表示從脂肪族二異氰酸酯化合物去除異氰酸酯基的2價殘基；R3 表示從碳數為2或3的二醇化合物去除羥基的2價殘基。X表示藉由該親水性化合物與該脂肪族二異氰酸酯化合物之反應所形成的基。n1表示1～10的數，n2表示1～10的數，p表示2～4的數。多個R1 及R2 各自可相同亦可不同。)

Description

聚碳二亞胺化合物、水性樹脂組成物、及食品包裝容器
本發明關於一種聚碳二亞胺化合物、水性樹脂組成物、及食品包裝容器。
自習知以來，作為使得水性樹脂之塗膜的強度、耐水性、耐久性等諸物性提升的手段，一直是採用：併用碳二亞胺化合物等交聯劑的方法，該碳二亞胺化合物等交聯劑會與該水性樹脂具有的官能基(例如：羧基)反應而能形成交聯結構(例如：參照專利文獻1及2)。
上述水性樹脂的塗膜迄今為止雖被使用於塗料、墨水、纖維處理劑、接著劑、塗覆劑等許多的領域，但尚未被使用作為食品包裝用。 如此這般，由於上述水性樹脂之塗膜尚未被使用作為食品包裝用，因此耐水性及密接性(例如：浸漬於高溫水之際的耐水性及浸漬後的密接性)尚未到達可耐受作為食品包裝用之用途的程度。 [先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特開2014-047225號公報 專利文獻2：日本特開2002-363250號公報
[發明欲解決之課題]
上述的狀況下，將水性樹脂的塗膜作為食品包裝用來使用的要求高漲，但有這樣的問題：耐水性及密接性尚未到達可耐受作為食品包裝用之用途的程度。
本發明是有鑑於這般之實際情況所作者，目的在於提供一種聚碳二亞胺化合物、含有該聚碳二亞胺化合物之水性樹脂組成物、具備由該水性樹脂組成物構成之層的食品包裝容器；該聚碳二亞胺化合物能夠獲得一種水性樹脂組成物，該水性樹脂組成物能成形一種具有可耐受作為食品包裝用之用途的耐水性及密接性的塗膜(層)。 [用以解決課題之手段]
本發明人等為了解決上述課題進行深入探討的結果，發現：藉由使用具有特定結構之聚碳二亞胺化合物(A)作為交聯劑，會解決上述課題。本發明是基於這般之知識而完成者。
即，本發明是提供以下之[1]～[12]。 [1]一種下述通式(1)所示的聚碳二亞胺化合物(A)，
Figure 02_image001
(式中，R1 表示從具有能與異氰酸酯反應的官能基之親水性化合物去除能與異氰酸酯反應的官能基的殘基；R2 表示從脂肪族二異氰酸酯化合物去除異氰酸酯基的2價殘基；R3 表示從碳數為2或3的二醇化合物去除羥基的2價殘基；X表示藉由該親水性化合物與該脂肪族二異氰酸酯化合物之反應所形成的基；n1表示1～10的數，n2表示1～10的數，p表示2～4的數；多個R1 及R2 各自可相同亦可不同。) [2]如上述[1]記載之聚碳二亞胺化合物(A)，其中該二醇化合物為乙二醇及丙二醇之至少任一者。 [3]如上述[1]或[2]記載之聚碳二亞胺化合物(A)，其中該二異氰酸酯化合物為二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯及異佛爾酮二異氰酸酯之至少任一者。 [4]如上述[1]至[3]中任一者記載之聚碳二亞胺化合物(A)，其中碳二亞胺當量為640以下。 [5]一種水性樹脂組成物，其含有如上述[1]至[4]中任一者記載之聚碳二亞胺化合物(A)與水性樹脂。 [6]如上述[5]記載之水性樹脂組成物，其中該水性樹脂是從包含水性聚胺甲酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、及橡膠系乳膠樹脂的群組所選擇出的至少1種。 [7]如上述[6]記載之水性樹脂組成物，其中該水性樹脂是從包含水性聚胺甲酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、及聚酯樹脂的群組所選擇出的至少1種。 [8]如上述[5]至[7]中任一者記載之水性樹脂組成物，其進一步含有從水及親水性溶劑所選擇出的至少1種。 [9]如上述[5]至[8]中任一者記載之水性樹脂組成物，其中該水性樹脂含有羧基，且該聚碳二亞胺化合物(A)的碳二亞胺基相對於該水性樹脂的羧基之當量比為0.1～2.0。 [10]一種食品包裝容器，其具備包含如上述[5]至[9]中任一者記載之水性樹脂組成物之層。 [11]如上述[10]記載之食品包裝容器，其具備該層作為最表面層。 [12]如上述[10]記載之食品包裝容器，其具備該層作為接著層。 [發明之效果]
依據本發明的話，能夠提供一種聚碳二亞胺化合物、含有該聚碳二亞胺化合物之水性樹脂組成物、具備由該水性樹脂組成物構成之層的食品包裝容器；該聚碳二亞胺化合物可獲得一種水性樹脂組成物，該水性樹脂組成物能成形一種具有可耐受作為食品包裝用之用途之耐水性及密接性的塗膜(層)。
[用以實施發明的形態]
[聚碳二亞胺化合物(A)] 本發明之聚碳二亞胺化合物(A)特徵係在於以下述通式(1)所示。本發明之聚碳二亞胺化合物(A)，會與後述之水性樹脂形成交聯結構，並使得該水性樹脂之塗膜的耐水性、密接性等提升，而能夠作成可耐受作為食品包裝用之用途者。
Figure 02_image001
(式中，R1 表示從具有能與異氰酸酯反應的官能基之親水性化合物去除能與異氰酸酯反應的官能基的殘基，R2 表示從脂肪族二異氰酸酯化合物去除異氰酸酯基的2價殘基，R3 表示從碳數為2或3的二醇化合物去除羥基的2價殘基。X表示藉由前述親水性化合物與前述脂肪族二異氰酸酯化合物之反應所形成的基。n1表示1～10的數，n2表示1～10的數，p表示2～4的數。多個R1 及R2 各自可相同亦可不同。)
＜R2 ＞ 上述通式(1)中，R2 表示從脂肪族二異氰酸酯化合物去除異氰酸酯基的2價殘基。於此處，於脂肪族二異氰酸酯化合物來說是含脂環族二異氰酸酯化合物。 就脂肪族二異氰酸酯化合物的具體例而言，可舉例如：六亞甲基二異氰酸酯(具有2個1級異氰酸酯基的脂肪族二異氰酸酯化合物)、環己烷-1,4-二異氰酸酯(具有2個2級異氰酸酯基的脂肪族二異氰酸酯化合物)、異佛爾酮二異氰酸酯(具有1個1級異氰酸酯基，並具有1個2級異氰酸酯基的脂肪族二異氰酸酯化合物)、二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(具有2個2級異氰酸酯基的脂肪族二異氰酸酯化合物)、甲基環己烷二異氰酸酯(1-甲基環己烷-2,4-二基二異氰酸酯)(具有2個2級異氰酸酯基的脂肪族二異氰酸酯化合物)，及2,5(2,6)-雙(異氰酸基甲基)雙環[2.2.1]庚烷(具有2個1級異氰酸酯基的脂肪族二異氰酸酯化合物)等。 該等之中，從聚碳二亞胺化合物之合成的容易度，及合成的聚碳二亞胺化合物之保存穩定性的觀點來看，較佳為二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯，從合成的聚碳二亞胺化合物之保存穩定性的觀點來看，更佳為二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯。 再者，僅具有2級以上之異氰酸酯基的脂肪族二異氰酸酯化合物，較具有1級異氰酸酯基的脂肪族二異氰酸酯化合物為更佳。 此外，在具有1級異氰酸酯基的脂肪族二異氰酸酯化合物之中來說，合適地可舉：不僅是具有1級異氰酸酯基且亦具有2級異氰酸酯基之異佛爾酮二異氰酸酯。 在本說明書中，所謂「1級異氰酸酯基」是指有異氰酸酯基直接鍵結的碳原子為1級碳原子之異氰酸酯基；所謂「2級異氰酸酯基」是指有異氰酸酯基直接鍵結的碳原子為2級碳原子之異氰酸酯基。
＜R1 ＞ 上述通式(1)中，R1 表示從具有能與異氰酸酯反應的官能基之親水性化合物去除能與異氰酸酯反應的官能基的殘基。就上述親水性化合物而言，較佳為由下述通式(2)、(3)、(4)、及(5)構成的群組所選出之至少1種，而從使得聚碳二亞胺化合物(A)對水或親水性溶劑之溶解性或分散性提升之觀點來看，更佳為由下述通式(2)及(3)構成的群組所選出之至少1種，進一步較佳為下述通式(2)，特佳為由聚乙二醇單甲醚、聚乙二醇單-2-乙基己基醚、及聚乙二醇單月桂基醚構成的群組所選擇的至少1種。
R4 O-(CH2 -CHR5 -O)m -H   (2) 式中，R4 為碳數1～12的烷基(較佳為1～4的烷基)，R5 為氫原子或甲基。m為4～30的整數。 就上述碳數1～4的烷基而言，可舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、異丁基、及三級丁基。 就R4 而言，較佳為甲基，就R5 而言較佳為氫原子。 m為4～30的整數，從使得聚碳二亞胺化合物(A)與含有羧基之水性樹脂的親和性提升之觀點來看，較佳為4～22的整數，更佳為8～15的整數。
(R6 )2 -N-R7 -OH   (3) 式中，R6 為碳數1～6的烷基，R7 為碳數1～10的伸烷基、或聚氧伸烷基。 就R6 之碳數1～6的烷基而言，可舉，例如：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、異丁基、三級丁基、正戊基、正己基、環己基等。其中，較佳亦為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、異丁基、及三級丁基。 就R7 之碳數1～10的伸烷基而言，可舉，例如：亞甲基、伸乙基、伸丙基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基、八亞甲基、九亞甲基、及十亞甲基等。伸烷基的氫原子亦可由甲基等一價烴基所取代。 就R7 而言較佳為伸乙基、伸丙基、四亞甲基、五亞甲基。
(R8 )2 -N-R9 -NH2 (4) 式中，R8 為碳數1～6的烷基，R9 為碳數1～10的伸烷基，或聚氧伸烷基。 就R8 之碳數1～6的烷基而言，可舉與上述R6 同樣者，其中，亦以甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、異丁基、及三級丁基為較佳。 就R9 之碳數1～10的伸烷基而言，可舉與上述R7 同樣者。 就R9 而言較佳為伸乙基、伸丙基、四亞甲基、五亞甲基。
HO-R10 -SO3 M   (5) 式中，R10 為碳數1～10的伸烷基，M為Na、K等鹼金屬。 就R10 之碳數1～10的伸烷基而言，可舉與上述R7 同樣者。其中，亦以亞甲基、伸乙基為較佳。
＜R3 ＞ 前述通式(1)中，R3 表示從碳數為2或3的二醇化合物去除羥基的2價殘基。就碳數為2或3的二醇化合物而言，較佳為乙二醇及丙二醇之至少任一者。 在上述二醇化合物中，碳數為1來說，工業上不易取得且不適合實際使用，反之，若是碳數超過3而為4以上的整數，則於分子內所占之二醇成分變多而欲使反應的碳二亞胺濃度會降低。
前述通式(1)中，X表示藉由上述親水性化合物與上述脂肪族二異氰酸酯化合物之反應所形成的基。例如，當上述親水性化合物為前述通式(2)、(3)、或(5)的情況，X為下述通式(6)所示的基，當上述親水性化合物為前述通式(4)的情況，X為下述通式(7)所示的基。
Figure 02_image006
Figure 02_image008
＜n1＞ 前述通式(1)中，就n1而言，只要為1～10的數，無特別限制，但較佳為1～5的數，更佳為1～4的數，特佳為1～3的數。若通式(1)中的n1超過10，則聚碳二亞胺化合物(A)的親水性會降低而水分散變得困難且作為水性交聯劑的使用變得困難。
＜n2＞ 前述通式(1)中，就n2而言，只要為1～10的數，無特別限制，但較佳為1～5的數，更佳為1～4的數，特佳為1～3的數。若通式(1)中的n2超過10，則聚碳二亞胺化合物(A)的親水性會降低而水分散變得困難且作為水性交聯劑的使用變得困難。
＜p＞ 前述通式(1)中，就p而言，只要為2～4，無特別限制，但較佳為2～3，更佳為2。若通式(1)中的p低於2，則耐水性及PET密接性降低，若超過4，則聚碳二亞胺化合物(A)的親水性會降低而水分散變得困難且作為水性交聯劑的使用變得困難。
上述聚碳二亞胺化合物(A)較佳是溶解或分散於自水及親水性溶劑所選擇的至少1種而使用。
就上述聚碳二亞胺化合物(A)的碳二亞胺(NCN)當量而言，無特別限制，但較佳為640以下，更佳為600以下，進一步較佳為550以下。於此處，所謂「碳二亞胺(NCN)當量」，在本說明書意指「聚碳二亞胺化合物(A)的分子量/於聚碳二亞胺化合物(A) 1分子中存在之「碳二亞胺(N=C=N)結構」的數量」，從提升聚碳二亞胺化合物的交聯性能之觀點來看，以小者為更佳。
＜聚碳二亞胺化合物(A)的製造方法＞ 本發明之聚碳二亞胺化合物(A)的製造方法特徵係在於具有下述步驟(a)與步驟(b)。 步驟(a)：使脂肪族二異氰酸酯化合物在觸媒的存在下進行碳二亞胺化反應，並獲得於兩末端具有異氰酸酯基的聚碳二亞胺(Y)之步驟 步驟(b)：相對於前述聚碳二亞胺(Y)於兩末端具有的異氰酸酯基總量，使與0.33當量以下之具有能與異氰酸酯反應的官能基之親水性化合物、前述聚碳二亞胺(Y)、及碳數為2或3的二醇化合物反應的步驟 在本發明中，上述二醇化合物是作為上述聚碳二亞胺(Y)的鏈伸長劑而發揮作用者。
＜＜步驟(a)＞＞ 於步驟(a)中，使脂肪族二異氰酸酯化合物在觸媒的存在下進行碳二亞胺化反應，並獲得於兩末端具有異氰酸酯基的聚碳二亞胺(Y)。 就脂肪族二異氰酸酯化合物而言，可使用於[聚碳二亞胺化合物(A)]之項目舉出的化合物。 就可使用於碳二亞胺化反應的觸媒而言，可舉，例如：1-苯基-2-磷雜環戊烯-1-氧化物(1-phenyl-2-phospholene-1-oxide)、3-甲基-1-苯基-2-磷雜環戊烯-1-氧化物、1-乙基-2-磷雜環戊烯-1-氧化物、3-甲基-2-磷雜環戊烯-1-氧化物及該等的3-磷雜環戊烯異構物等磷雜環戊烯氧化物等，該等之中，從反應性的觀點來看，較佳為3-甲基-1-苯基-2-磷雜環戊烯-1-氧化物。 在聚碳二亞胺化合物(A)的製造方法中上述觸媒的使用量，相對於100質量份可使用於碳二亞胺化之二異氰酸酯化合物，通常是0.01～2.0質量份。
上述碳二亞胺化反應可以無溶媒進行，亦可在溶媒中進行。就能夠使用的溶媒而言，可舉：四羥基呋喃(tetrahydroxyfuran)、1,3-二
Figure 109137035-A0304-12-0059-1
烷、及二氧雜環戊烷(dioxolane)等脂環式醚：苯、甲苯、二甲苯、及乙基苯等芳香族烴；氯苯、二氯苯、三氯苯、過氯乙烯(perchloroethylene)、三氯乙烷、及二氯乙烷等鹵化烴、及環己酮等。該等可單獨，亦可組合2種以上而使用。 當在溶媒中進行反應的情況，二異氰酸酯化合物的濃度，較佳為5～55質量%，更佳為5～20質量%。
上述碳二亞胺化反應的條件，未被特別限定，但較佳為40～250℃，更佳為80～195℃，且較佳為1～30小時，更佳為5～25小時。此外，當在溶媒中進行反應的情況，是較佳為40℃～溶媒的沸點為止。
聚碳二亞胺化合物(A)的聚合度n1及n2，只要為1～10的數，無特別限制，但從容易地使聚碳二亞胺化合物(A)溶解或分散於水或親水性溶劑的觀點來看，較佳為1～5的數，更佳為1～4的數，特佳為1～3的數。
＜＜步驟(b)＞＞ 於步驟(b)中，相對於上述聚碳二亞胺(Y)於兩末端具有之異氰酸酯基總量，使得0.33當量以下之具有能與異氰酸酯反應的官能基之親水性化合物、上述聚碳二亞胺(Y)、與碳數為2或3的二醇化合物反應。 使得在步驟(a)所獲得之聚碳二亞胺(Y)、上述親水性化合物，及上述二醇化合物反應的方法，未被特別限定，可舉，例如：(i)使得上述聚碳二亞胺(Y)、與特定量之上述親水性化合物反應，並使所獲得之於末端具有親水性基的聚碳二亞胺(Z)、與上述碳數為2或3的二醇化合物反應的方法；(ii)使得上述親水性化合物，對於使得上述聚碳二亞胺(Y)、與上述碳數為2或3的二醇化合物反應所獲得之化合物反應的方法；(iii)同時地使上述聚碳二亞胺(Y)、上述親水性化合物、及上述碳數為2或3的二醇化合物反應的方法等。其中，從控制反應局部性地進展而高分子量化之觀點來看，較佳為根據(i)的方法。
根據(i)的方法，具體地來說，是由下述步驟(b1)與步驟(b2)構成：該步驟(b1)是使得在步驟(a)所獲得之聚碳二亞胺(Y)、與相對於該聚碳二亞胺(Y)於兩末端具有的異氰酸酯基總量是0.33當量以下之具有能與異氰酸酯反應的官能基之親水性化合物反應，而獲得於末端具有親水性基的聚碳二亞胺(Z)；該步驟(b2)是使得在該步驟(b1)所獲得之聚碳二亞胺(Z)、與碳數為2或3的二醇化合物反應，而將該聚碳二亞胺(Z)進行鏈伸長，並獲得聚碳二亞胺化合物(A)。
於步驟(b1)中，使得在步驟(a)所獲得之聚碳二亞胺(Y)、相對於該聚碳二亞胺(Y)於兩末端具有之異氰酸酯基總量為0.33當量以下之具有能與異氰酸酯反應的官能基之親水性化合物反應，而將親水性基導入至該聚碳二亞胺(Y)的末端。 就上述親水性化合物而言，能夠使用在[聚碳二亞胺化合物(A)]之項舉出的親水性化合物。 上述親水性化合物的使用量，相對於上述聚碳二亞胺(Y)於兩末端具有之異氰酸酯基總量的官能基當量，是較佳為0.2～0.33當量，更佳為0.25～0.33當量。藉由作成0.33當量以下，能夠控制副反應，並在後述的步驟(b2)中獲得所期望的聚碳二亞胺化合物(A)。
上述反應的條件未被特別限定，但以較佳為50～200℃，更佳為100～180℃加熱保持後，添加前述親水化合物，進一步較佳為在80～200℃左右，進行0.5～5小時左右反應。
於步驟(b2)中，使得在步驟(b1)所獲得之聚碳二亞胺(Z)、與碳數為2或3的二醇化合物反應，而將該聚碳二亞胺(Z)進行鏈伸長。 就上述碳數為2或3的二醇化合物而言，能夠使用在[聚碳二亞胺化合物(A)]之項舉出的碳數為2或3的二醇化合物。 上述碳數為2或3的二醇化合物的使用量相對於在步驟(a)所獲得之聚碳二亞胺(Y)於兩末端具有的異氰酸酯基總量的官能基當量，係較佳為0.67～0.8當量，更佳為0.67～0.75當量。藉由作成該等範圍，能夠抑制在步驟(b1)所獲得之聚碳二亞胺(Y)的未反應物、及碳數為2或3的二醇化合物的未反應物，並獲得所期望的聚碳二亞胺化合物(A)。
上述反應的條件，未被特別限定，就反應溫度而言較佳為80～200℃左右，就反應時間而言較佳為0.5～5小時左右。
此外，就聚碳二亞胺化合物(A)的鏈伸長單元p來說，只要為2～4，無特別限制，但從使得聚碳二亞胺化合物(A)容易地溶解或分散於水或親水性溶劑的觀點來看，較佳為2～3，更佳為2。
藉由含有如此進行所獲得之聚碳二亞胺化合物(A)，後述之水性樹脂組成物係能成形一種具有可耐受作為食品包裝用之用途的耐水性及密接性的塗膜(層)。
[水性樹脂組成物] 本發明之水性樹脂組成物，特徵係在於含有本發明之通式(1)所示的聚碳二亞胺化合物(A)、與水性樹脂。
＜水性樹脂＞ 在本發明使用之水性樹脂，未被特別限定，但較佳為具有羧基。作為前述水性樹脂，可舉，例如：水性聚胺甲酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、橡膠系乳膠樹脂等，能夠較佳地使用該等樹脂。其中，從發揮本發明之效果的觀點來看，較佳為水性聚胺甲酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂。 該等樹脂可單獨，亦可組合2種以上而使用。
＜＜水性聚胺甲酸酯樹脂＞＞ 就水性聚胺甲酸酯樹脂而言，可舉，例如：在有機溶媒或水的存在下，透過使得多元醇類、含有羧基的多元醇類、及可獲得自聚異氰酸酯化合物之含有羧基的胺甲酸酯系預聚物，與中和劑及鏈伸長劑反應，接著在減壓下進行脫溶媒所獲得的樹脂等。
-多元醇類- 就為上述水性聚胺甲酸酯樹脂之原料的多元醇類而言，可舉低分子量多元醇的聚合物或共聚物，具體地說，可舉：聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚酯多元醇、聚碳酸酯酯多元醇、聚碳酸酯醚多元醇等。該等是可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
-含有羧基的多元醇類- 為上述水性聚胺甲酸酯樹脂的原料之含有羧基的多元醇類是於1分子中含有2個以上羥基、與1個以上羧基的化合物，較佳為含有於1分子中具有2個羥基與1個羧基的化合物。 就上述含有羧基的多元醇類而言可舉，例如：2,2-二羥甲基丙酸、2,2-二羥甲基丁酸等二羥甲基烷酸、N,N-雙羥基乙基甘胺酸、N,N-雙羥基乙基丙胺酸、3,4-二羥基丁烷磺酸、3,6-二羥基-2-甲苯磺酸等。其中，從取得的容易度之觀點來看，較佳為二羥甲基烷酸，更佳為2,2-二羥甲基丙酸。該等是可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
此外，作為上述水性聚胺甲酸酯樹脂的原料，在前述多元醇類、及前述含有羧基的多元醇類以外，因應需要，能夠使用其它的多元醇類。就其它的多元醇類而言，只要是在前述多元醇類、及前述含有羧基的多元醇類例示出的多元醇類以外的話，能夠沒有特別限制地使用。
-聚異氰酸酯化合物- 就為上述水性聚胺甲酸酯樹脂之原料的聚異氰酸酯化合物而言，無特別限制，具體地說，可舉：1,3-苯二異氰酸酯(1,3-phenylene diisocyanate)、1,4-苯二異氰酸酯(1,4-phenylene diisocyanate)、2,4-甲苯二異氰酸酯(TDI)、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4’-二伸苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、2,4-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二異氰酸基聯苯、3,3’-二甲基-4,4’-二異氰酸基聯苯、3,3’-二甲基-4,4’-二異氰酸基二苯基甲烷、1,5-萘二異氰酸酯、4,4’,4’’-三苯基甲烷三異氰酸酯、間異氰酸基苯基磺醯基異氰酸酯、對異氰酸基苯基磺醯基異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯化合物；伸乙基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、十二亞甲基二異氰酸酯、1,6,11-十一碳三異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、2,6-二異氰酸基甲基己酸酯、雙(2-異氰酸基乙基)富馬酸酯、雙(2-異氰酸基乙基)碳酸酯、2-異氰酸基乙基-2,6-二異氰酸基己酸酯等脂肪族聚異氰酸酯化合物；異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯(氫化MDI)、伸環己基二異氰酸酯、甲基伸環己基二異氰酸酯(氫化TDI)、雙(2-異氰酸基乙基)-4-環己烯-1,2-二羧酸酯、2,5-降莰烷二異氰酸酯、2,6-降莰烷二異氰酸酯等脂環式聚異氰酸酯化合物等。該等聚異氰酸酯化合物，可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
上述聚異氰酸酯化合物每1分子的異氰酸酯基通常為2個，但在水性聚胺甲酸酯樹脂不會膠化的範圍，亦能夠使用如三苯基甲烷三異氰酸酯般之具有3個以上異氰酸酯基的聚異氰酸酯。 在上述聚異氰酸酯化合物之中，從反應性的控制與強度賦予等觀點來看，亦以4,4’-二伸苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯(氫化MDI)為較佳。
-中和劑- 就前述中和劑而言，可舉，例如：三甲胺、三乙胺、三異丙胺、三丁胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-苯基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、N-甲基
Figure 109137035-A0304-12-0020-6
啉、吡啶、2-(二甲基胺基)-2-甲基-1-丙醇等有機胺類；氨等。上述之中，較佳亦為有機胺類，更佳為3級胺，特佳為三乙胺及2-(二甲基胺基)-2-甲基-1-丙醇。
-鏈伸長劑- 就前述鏈伸長劑而言，可舉，例如：與異氰酸酯基有反應性的化合物，具體地說，可舉：乙二胺、1,4-四亞甲二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、1,4-丁二胺、1,6-六亞甲二胺、1,4-六亞甲二胺、3-胺基甲基-3,5,5-三甲基環己胺、1,3-雙(胺基甲基)環己烷、苯二甲胺(xylylenediamine)、哌
Figure 109137035-A0304-12-0000-4
、己二酸二醯肼(adipoyl hydrazide)、肼、2,5-二甲基哌
Figure 109137035-A0304-12-0000-4
、二伸乙三胺、三伸乙四胺等胺化合物；乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等二醇化合物；以聚乙二醇為代表的聚伸烷二醇類；水等。其中，較佳為胺化合物，更佳為乙二胺。該等可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
＜＜丙烯酸樹脂＞＞ 就前述丙烯酸樹脂而言，可舉，例如：使聚合性不飽和羧酸或其酐、(甲基)丙烯酸酯類或(甲基)丙烯酸以外之丙烯酸系單體，及因應需要之α-甲基苯乙烯、乙酸乙烯酯等，藉由聚合乳化聚合、溶液聚合、塊狀聚合等聚合法而進行共聚合所獲得之丙烯酸樹脂等。 就具體的聚合性不飽和羧酸及該等之酐而言，可舉，例如：(甲基)丙烯酸、伊康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸及該等之酐等。 就(甲基)丙烯酸酯類而言，可舉，例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯等。 就(甲基)丙烯酸以外的丙烯酸系單體而言，可舉：(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯腈等。
＜＜聚酯樹脂＞＞ 就前述聚酯系樹脂而言，可舉，例如：藉由酯化反應把於末端具有羥基的聚酯二醇、及四羧酸二酐進行鏈伸長所獲得之聚酯系樹脂。
＜＜橡膠系乳膠樹脂＞＞ 就前述橡膠系乳膠樹脂而言，可舉：具有羧基之天然橡膠系乳膠樹脂、具有羧基之合成橡膠系乳膠樹脂。
當前述水性樹脂含有羧基的情況，前述聚碳二亞胺化合物(A)的碳二亞胺基相對於前述水性樹脂的羧基的當量比，無特別限制，較佳為是以0.1～2.0為較佳。藉由作成0.1以上，可獲得碳二亞胺化合物(A)的添加效果，藉由作成2.0以下，碳二亞胺化合物(A)不會過剩地殘存，且能夠抑制因該碳二亞胺化合物(A)過剩地殘存所致之性能劣化。
水性樹脂依其種類及分子量而不同，但酸價為1～100mgKOH/g，較佳為5～70mgKOH/g。酸價是使用JIS K 0070：1992所測定。 再者，當水性樹脂含有羧基的情況，「酸價」意思是基於羧基之樹脂固體成分酸價。
當相對於1mol在水性樹脂中之羧基，使得1mol在聚碳二亞胺化合物(A)中之碳二亞胺基反應的情況，較佳是以滿足下述式(2)的量為指標，使含有聚碳二亞胺化合物(A)與水性樹脂。 聚碳二亞胺化合物(A)的固體成分(g)=(水性樹脂的酸價(mgKOH/g)/(56.11×1000))×碳二亞胺當量×水性樹脂的固體成分(g)・・・(2)
本發明之水性樹脂組成物，較佳為進一步含有從水及親水性溶劑所選擇的至少1種。
＜親水性溶劑＞ 就親水性溶劑而言，可舉，例如：乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、二丙二醇單甲醚等聚伸烷二醇單烷基醚類；二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、二丙二醇二甲醚等聚伸烷二醇二烷基醚類；乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯等聚伸烷二醇單烷基醚乙酸酯類；乙二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯等聚伸烷二醇二乙酸酯類；乙二醇單苯醚、丙二醇單苯醚等聚伸烷二醇單苯醚類；丙醇、丁醇、己醇、辛醇等單醇類等。
＜添加劑＞ 此外，在本發明之水性樹脂組成物來說，因應需要，可適當摻合顏料、填充劑、流平劑、界面活性劑、分散劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、阻燃劑、著色劑等添加劑。
於水性樹脂組成物的固體成分中所含之前述水性樹脂及前述聚碳二亞胺化合物(A)的合計含量，較佳為80～100質量%，更佳為85～100質量%，進一步較佳為95～100質量%。
本發明之水性樹脂組成物會依其種類及分子量而不同，但就一般的黏度來說，較佳為20～500mPa・s，更佳為30～300mPa・s。再者，上述黏度能夠利用B型黏度計來測定，並求得。
[食品包裝容器] 本發明之食品包裝容器具備由上述之水性樹脂組成物構成的層。於此處，就食品包裝容器而言，亦可具備由水性樹脂組成物構成的層作為最表面層，亦可具備由水性樹脂組成物構成的層作為接著層。 食品包裝容器，從在該用途中所需求的性能等觀點來看，耐水性及密接性的效果不受損，並且在滿足應用於食品包裝容器之安全基準的範圍內，因應需要亦可添加添加物。
再者，在本說明書中之食品包裝容器，是視為包含食品用器具及食品容器包裝者。就食品用器具而言，可舉，例如：碗、碟、便當盒、杯、筷、匙、刀、叉、菜刀、砧板、碗等。就食品容器包裝而言，可舉，例如：層合薄膜(積層體)、杯子、瓶、袋、托盤、膠囊、蒸煮袋(retort pouch)、捲繞膜(wrapping film)等。食品包裝容器可為一次性使用用的，亦可為被反覆利用者。於此處，當食品包裝容器為一次性使用用的情況來說，從減輕因廢棄所致之對環境的負荷之觀點來看，較佳為於食品包裝容器含有可生物降解塑膠。再者，在食品包裝容器內的食品不問是固態狀或液狀。
＜層合薄膜(積層體)＞ 當使用來作為食品用(特別是蒸煮用)的情況，層合薄膜(積層體)會被要求耐水性及密接性，進一步較佳為滿足：(i)適合於安全性(食品衛生法，FDA等)、(ii)是無味、無臭的、(iii)耐熱性是充分的、(iv)防濕性、氧阻絕性優良、(v)能夠藉由熱密封(heat seal)完全地密封、(vi)強度(密封強度、穿刺、耐壓等)是適合的。 就層合薄膜(積層體)的基本構成而言，可舉，例如：基底基材/接著層/障壁層/接著層/密封劑的構成。 於此處，就基底基材而言，可舉，例如：聚對苯二甲酸乙二酯拉伸薄膜(以下有時稱為PET)、耐綸拉伸薄膜(以下有時稱為ON)等。 就接著層而言，可舉，例如：由本發明之水性樹脂組成物構成的接著層、由熱密封材料構成的接著層等。 就障壁材料而言，可舉，例如：鋁箔(以下有時稱為AL箔)、改性EVOH樹脂、聚偏二氯乙烯(PVDC)等。 就密封材而言，可舉，例如：由本發明之水性樹脂組成物構成的最表面層、以丙烯・乙烯嵌段共聚物作為主成分的無拉伸薄膜(CPP)、直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)等。 就層合薄膜(積層體)構成的具體例而言，可舉，例如：(i)PET/AL箔/CPP、(ii)PET/ON/AL箔/CPP、(iii)PET/AL箔/ON/CPP、(iv)ON/CPP，(v)PET/AL箔/由本發明之水性樹脂組成物構成的最表面層、(vi)PET/ON/AL箔/由本發明之水性樹脂組成物構成的最表面層、(vii)PET/AL箔/ON/由本發明之水性樹脂組成物構成的最表面層、(viii)ON/由本發明之水性樹脂組成物構成的最表面層等。再者，於此處，亦可使用由本發明之水性樹脂組成物構成的接著層來作為各構成成分間的接著層。 就層合薄膜(積層體)的製造方法而言，可舉，例如：使用接著材料而使貼合於層合薄膜(積層體)的構成薄膜之通常的乾式層合法，亦可採用擠出樹脂而直接進行層合的方法。 層合薄膜(積層體)是在袋的內面將密封劑作為密封層，而被製袋加工為平袋、自立袋等而被使用。 此外，該等層合薄膜(積層體)的積層結構是因應：包裝袋的要求特性(例如：為了滿足進行包裝之食品的品質保持期間的障壁性能、可對應內容物重量的尺寸/耐低溫衝擊性、內容物的辨識性等)而適當選擇。
＜最表面層＞ 本發明之食品包裝容器具備的最表面層只要是由本發明之水性樹脂組成物構成的層，無特別限制，例如，可合適地使用來作為存在於上述之層合薄膜(積層體)最表面的密封劑。
＜接著層＞ 本發明之食品包裝容器具備的接著層，只要是由本發明之水性樹脂組成物構成的層，無特別限制，例如，可合適地使用來作為進行聚對苯二甲酸乙二酯拉伸薄膜(PET)與耐綸拉伸薄膜(ON)之層間接著的接著層(交聯劑)、進行聚對苯二甲酸乙二酯拉伸薄膜(PET)與鋁箔(AL箔)之層間接著的接著層(交聯劑)。 [實施例]
以下，舉實施例及比較例來具體地說明本發明，但本發明並非受記載於實施例的形態所限定。
(製造例1)含有聚碳二亞胺的液(交聯劑1)的製造 將100質量份二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(HMDI)，與0.5質量份碳二亞胺化觸媒(3-甲基-1-苯基-2-磷雜環戊烯-1-氧化物)，置入附回流管及攪拌機之反應容器，氮氣流下在190℃下攪拌6小時，獲得了異氰酸酯末端聚4,4’-二環己基甲烷碳二亞胺(聚合度=3)。 所獲得之異氰酸酯末端聚4,4’-二環己基甲烷碳二亞胺是使用紅外線分光光度計(FT/IR-6100 日本分光股份有限公司製)來藉由紅外線吸收(IR)光譜測定，而確認了波長2150cm-1 左右之碳二亞胺基所致的吸收峰。 接著，將在上述所獲得之異氰酸酯末端聚4,4’-二環己基甲烷碳二亞胺放置冷卻至120℃，並於其添加63.5質量份(相對於異氰酸酯末端聚4,4’-二環己基甲烷碳二亞胺於兩末端具有之異氰酸酯基總量的官能基當量是0.33當量)為有機化合物之聚乙二醇單甲醚(PEGME)(平均分子量1000)作為末端封端劑，加熱至150℃並一邊攪拌一邊使反應了大約1小時。其後進一步添加3.9質量份(相對於異氰酸酯末端聚4,4’-二環己基甲烷碳二亞胺於兩末端具有之異氰酸酯基總量的官能基當量是0.67當量)為二醇化合物的乙二醇作為鏈伸長劑，一邊攪拌一邊使反應了大約1小時。 藉由紅外線吸收(IR)光譜測定確認波長2200～2300cm-1 之異氰酸酯基的吸收消失了，而獲得了聚碳二亞胺化合物。將其冷卻至約80℃，並將水投入而獲得了固體成分40質量%之淡黃色透明之含有聚碳二亞胺的液(交聯劑1)。
(製造例2、3、3-2、4～7、9～15)含有聚碳二亞胺的液(交聯劑2、3、3-2、4～7、9～15)的製造 除了將二異氰酸酯化合物、有機化合物(末端封端劑)、二醇化合物(鏈伸長劑)、溶媒變更為於表1A及表1B記載的種類以外，係與製造例1同樣地進行，而獲得了含有聚碳二亞胺的液(交聯劑2、3、3-2、4～7、9、11～15)。 再者，針對製造例10而言，由於聚碳二亞胺化合物未分散於水，因此未能獲得含有聚碳二亞胺的液(比較例9)。
(製造例8)含有聚碳二亞胺的液(交聯劑8)的製造 將100質量份二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(HMDI)、與0.5質量份碳二亞胺化觸媒(3-甲基-1-苯基-2-磷雜環戊烯-1-氧化物)，置入附回流管及攪拌機之反應容器，氮氣流下於190℃下攪拌10小時，獲得了異氰酸酯末端聚4,4’-二環己基甲烷碳二亞胺(聚合度=8)。 所獲得之異氰酸酯末端聚4,4’-二環己基甲烷碳二亞胺是使用紅外線分光光度計(FT/IR-6100 日本分光股份有限公司製)，藉由紅外線吸收(IR)光譜測定，而確認了波長2150cm-1 左右的碳二亞胺基所致的吸收峰。 接著，把在上述所獲得之異氰酸酯末端聚4,4’-二環己基甲烷碳二亞胺放置冷卻至120℃，於其中添加84.7質量份聚乙二醇單甲醚(平均分子量1000)作為末端封端劑，並進一步在同樣溫度一邊攪拌一邊使反應1小時，再度加溫至150℃，進一步一邊攪拌一邊使反應5小時之後，藉由紅外線吸收(IR)光譜測定確認波長2200～2300cm-1 之異氰酸酯基的吸收消失了，而獲得了聚碳二亞胺化合物。將其冷卻至約80℃，將水投入而獲得了固體成分40%之淡黃色透明之含有聚碳二亞胺的液(交聯劑8)。
(實施例1～3、3-2、4～8，及比較例1～8) 以於表1A及表1B記載之摻合量，把於製造例1～3、3-2、4～15製造出之含有聚碳二亞胺的液(交聯劑)，及於表1A及表1B記載之含有水性樹脂的液進行混合攪拌，調製了水性樹脂組成物。
於水性樹脂組成物的調製使用之表1A及表1B記載之各成分的詳細內容係如以下。 [二異氰酸酯化合物] ・HMDI：二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯 ・IPDI：異佛爾酮二異氰酸酯 ・TDI：甲苯二異氰酸酯(2,4-TDI(80質量%)與2,6-TDI(20質量%)的混合物) ・HMDI＋IPDI：二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯與異佛爾酮二異氰酸酯的混合物(莫耳比1：1) [二醇化合物 (鏈伸長劑)] ・EG：乙二醇(分子量：62.07) ・PG：丙二醇(分子量：76.09) ・BD：1,4-丁二醇(分子量：90.12) ・PPG(2000)：聚丙二醇(分子量：2000) ・PCD(2000)：聚碳酸酯二醇(分子量：2000) ・PCLD(2000)：聚己內酯二醇(分子量：2000) [有機化合物(末端封端劑)] ・PEGME(550)：聚乙二醇單甲醚(重量平均分子量：550) ・PEGME(1000)：聚乙二醇單甲醚(重量平均分子量：1000) ・PEGMEHE：聚乙二醇單-2-乙基己基醚(分子量：約482) ・PEGMLE：聚乙二醇單月桂基醚(分子量：約1066) ・HPSS：羥基丙烷磺酸鈉(分子量：162.14) [溶媒] ・NMP＋水：1-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)與水的混合物(質量比1：1) [水性樹脂] ・MD-1480：東洋紡股份有限公司製，水系聚酯樹脂，酸價3mg/KOHmg，固體成分25質量% ・AC-261P：The Dow Chemical Company製，水系丙烯酸樹脂，酸價15mg/KOHmg，固體成分50質量%
藉由以下所示的測定條件，進行了在實施例1～3、3-2、4～8及比較例1～8調製出之水性樹脂組成物的評價。此外，將評價結果顯示於表1A及表1B。
＜評價項目＞ 首先，使用棒式塗布機＃4來把在實施例1～3、3-2、4～8及比較例1～8調製出的水性樹脂組成物塗布於經以丙酮進行過表面脫脂之PET基材(厚度：100μm)上，在120℃下進行5分鐘乾燥，形成3μm的乾燥被膜(塗膜)。將該形成有塗膜的塗膜試驗片作為評價樣本而用於下述的耐水性試驗及密接性試驗。 (1)耐水性試驗(取出後立即、24小時乾燥後) 將所獲得之塗膜試驗片組裝於高度加速壽命試驗裝置(「EHS-210M」，ESPEC股份有限公司製，恆溫恆濕器；溫度120℃，相對濕度100%)而進行0.5小時濕熱處理。 分別針對取出後立即、24小時乾燥後的自高度加速壽命試驗裝置取出之塗膜試驗片之塗膜表面的白化程度，利用目視觀察，利用於圖1顯示的評價基準(左側：良好(白化的比例：10%以下)，中央：容許範圍內(白化的比例：超過10%且50%以下)，右側：不良(白化的比例：超過50%且100%以下))進行評價。將結果顯示於表1A及表1B。 再者，在表1A及表1B中，以良好、容許範圍內及不良之任一者來表示。
(2)密接性試驗 依據JIS5600-5-6：1999(交叉切割法)進行密接性試驗。具體地說，對進行過上述(1)之耐水性評價試驗(24小時乾燥後)之塗膜試驗片(在0.5小時濕熱處理後進行過24小時乾燥之塗膜試驗片)的試驗面，使用截切刀，劃上到達基體(PET基材)的11條刀痕(刀痕的間隔為1mm)，作出了25個棋盤格。使膠帶「Sellotape(註冊商標)」(Nichiban股份有限公司製，接著強度3.9N/cm)強力地壓接至棋盤格部分，將膠帶的端部以45°的角度一口氣地剝下，以圖2顯示的評價基準(在前述JIS規格中之，於以下顯示之0～5的6階段的分類)評價棋盤格的狀態。於表1A及表1B顯示作為密接性評價的結果。可說分類的數值越小，則塗膜的密接性越優良。 ＜評價分類＞ 0：切割的邊緣完全地平滑，且哪個網格的格均無剝離。 1：在切割的交叉點中之塗膜的小的剝離。在交叉切割部分受到影響的並未明確地超出5%。 2：塗膜沿切割的邊緣及/或在交叉點來說是有剝離。在交叉切割部分受到的影響的是明確地超過5%但未超出15%。 3：塗膜沿著切割的邊緣部分地或全面性地產生大剝離，及/或格之各種的部分是部分地或全面性地剝離。在交叉切割部分受到影響的是明確地超過15%但未超出35%。 4：塗膜沿著切割的邊緣部分地或全面性地產生大剝離，及/或幾處的格是部分地或全面性地剝離。在交叉切割部分受到影響的是明確地未超出65%。 5：也無法分類在分類4之剝離程度之任一者。
[表1A]
實施例
1 2 3 3-2 4 5 6 7 8
製造例 1 2 3 3-2 4 5 6 7 1
二異氰酸酯化合物 HMDI HMDI HMDI HMDI HMDI HMDI IPDI HMDI ＋IPDI HMDI
有機化合物(末端封端劑) PEGME (1000) PEGME (1000) PEGME (550) PEGME (550) PEGME (1000) PEGME (1000) PEGME (1000) PEGME (1000) PEGME (1000)
二醇化合物 (鏈伸長劑) EG PG EG EG EG EG EG EG EG
碳二亞胺基聚合度(n1=n2) 3 3 3 1.85 4 3 3 3 3
胺甲酸酯鍵導入單元數(p) 2 2 2 2 2 4 2 2 2
碳二亞胺當量 542 545 442 580 461 455 488 515 542
溶媒 水 水 水 水 水 水 水 水 水
含有聚碳二亞胺的液的摻合量(質量份) 3 3 3 3 3 3 3 3 20
水性樹脂 MD-1480 MD-1480 MD-1480 MD-1480 MD-1480 MD-1480 MD-1480 MD-1480 AC-261P
含有水性樹脂的液的摻合量 (質量份) 100 100 100 100 100 100 100 100 100
耐水性試驗(取出後立即) 良好 良好 良好 良好 容許範圍內 容許範圍內 容許範圍內 容許範圍內 良好
耐水性試驗(24小時乾燥後) 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好
密接性試驗 0 0 0 0 1 1 1 1 0
[表1B]
  比較例
1 2 3 4 5 6 7 8 9
製造例 8 9 11 12 13 14 15 8 10
二異氰酸酯化合物 HMDI HMDI HMDI HMDI IPDI HMDI TDI HMDI HMDI
有機化合物(末端封端劑) PEGME (1000) PEGME (1000) PEGME (550) PEGMEHE PEGMLE HPSS PEGME (1000) PEGME (1000) PEGME (1000)
二醇化合物 (鏈伸長劑) - EG BD PPG (2000) PCD (2000) PCLD (2000) EG - EG
碳二亞胺基聚合度(n1=n2) 8 3 1.5 4 10 4 3 8 3
胺甲酸酯鍵導入單元數(p) - 1 2 1 1 3 2 - 5
碳二亞胺當量 501 649 678 654 407 679 424 501 434
溶媒 水 水 水 NMP＋水 NMP＋水 NMP＋水 水 水 水
含有聚碳二亞胺的液的摻合量(質量份) 3 3 3 3 3 3 3 20 -
水性樹脂 MD-1480 MD-1480 MD-1480 MD-1480 MD-1480 MD-1480 MD-1480 AC-261P -
含有水性樹脂的液的摻合量 (質量份) 100 100 100 100 100 100 100 100 -
耐水性試驗(取出後立即) 容許範圍內 不良 容許範圍內 不良 不良 不良 不良 容許範圍內 -
耐水性試驗(24小時乾燥後) 容許範圍內 容許範圍內 容許範圍內 容許範圍內 容許範圍內 容許範圍內 不良 良好 -
密接性試驗 2 2 2 3 3 3 5 2 -
如從表1A及表1B顯示之評價結果可了解般，了解到：藉由使用本發明之聚碳二亞胺化合物(A)(實施例1～3、3-2、4～8)，可獲得一種水性樹脂組成物，該水性樹脂組成物能成形一種具有可耐受作為食品包裝用之用途之耐水性及密接性的塗膜(層)。 此外，藉由比較實施例1與實施例4，了解到聚合度(n1及n2)較佳為3以下。 再者，藉由比較實施例1與實施例5，了解到p的值較佳為3以下。 再者，藉由比較實施例1與實施例6、7，了解到：作為脂肪族二異氰酸酯化合物，比起異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)，二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(HMDI)為較佳。 進一步，藉由實施例8，了解到：能夠使用水系丙烯酸樹脂作為水性樹脂。
無。
圖1是說明在實施例中之耐水性評價之評價基準的圖。 圖2是說明在實施例中之密接性評價之評價基準的圖。
Figure 109137035-A0101-11-0002-2
無。

Claims (12)

  1. 一種下述通式(1)所示的聚碳二亞胺化合物(A)，
    Figure 03_image001
    (式中，R1 表示從具有能與異氰酸酯反應的官能基之親水性化合物去除能與異氰酸酯反應的官能基的殘基；R2 表示從脂肪族二異氰酸酯化合物去除異氰酸酯基的2價殘基；R3 表示從碳數為2或3的二醇化合物去除羥基的2價殘基；X表示藉由該親水性化合物與該脂肪族二異氰酸酯化合物之反應所形成的基；n1表示1～10的數，n2表示1～10的數，p表示2～4的數；多個R1 及R2 各自可相同亦可不同)。
  2. 如請求項1之聚碳二亞胺化合物(A)，其中該二醇化合物為乙二醇及丙二醇之至少任一者。
  3. 如請求項1或2之聚碳二亞胺化合物(A)，其中該二異氰酸酯化合物為二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯及異佛爾酮二異氰酸酯之至少任一者。
  4. 如請求項1至3中任一項之聚碳二亞胺化合物(A)，其中碳二亞胺當量為640以下。
  5. 一種水性樹脂組成物，其含有如請求項1至4中任一項之聚碳二亞胺化合物(A)與水性樹脂。
  6. 如請求項5之水性樹脂組成物，其中該水性樹脂是從包含水性聚胺甲酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、及橡膠系乳膠樹脂的群組所選擇出的至少1種。
  7. 如請求項6之水性樹脂組成物，其中該水性樹脂是從包含水性聚胺甲酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、及聚酯樹脂的群組所選擇出的至少1種。
  8. 如請求項5至7中任一項之水性樹脂組成物，其進一步含有從水及親水性溶劑所選擇出的至少1種。
  9. 如請求項5至8中任一項之水性樹脂組成物，其中該水性樹脂含有羧基，且 該聚碳二亞胺化合物(A)的碳二亞胺基相對於該水性樹脂的羧基之當量比為0.1～2.0。
  10. 一種食品包裝容器，其具備包含如請求項5至9中任一項之水性樹脂組成物之層。
  11. 如請求項10之食品包裝容器，其具備該層作為最表面層。
  12. 如請求項10之食品包裝容器，其具備該層作為接著層。
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