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TW202113009A - 黏著片、帶剝離片的黏著片、積層體及積層體的製造方法 - Google Patents

黏著片、帶剝離片的黏著片、積層體及積層體的製造方法 Download PDF

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TW202113009A
TW202113009A TW109128464A TW109128464A TW202113009A TW 202113009 A TW202113009 A TW 202113009A TW 109128464 A TW109128464 A TW 109128464A TW 109128464 A TW109128464 A TW 109128464A TW 202113009 A TW202113009 A TW 202113009A
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adhesive sheet
meth
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adhesive
acrylate
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TW109128464A
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山本真之
加嶋睦之
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日商王子控股股份有限公司
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Abstract

本發明的課題在於提供一種初始黏著力弱且位置調整能力（再次加工性）優異、另一方面加熱後發揮優異的黏著力的黏著片。本發明是有關於一種黏著片，其滿足物性（1）及物性（2）。物性（1）：依照JIS Z 0237中記載的黏著力的測定方法測定的、貼合一分鐘後的玻璃相對黏著力為0.05 N/25 mm～3 N/25 mm；物性（2）：將所述黏著片貼合於玻璃板並於100℃、0.5 MPa的條件下加熱處理30分鐘後的、依照JIS Z 0237中記載的黏著力的測定方法測定的玻璃相對黏著力為10 N/25 mm以上。

Description

黏著片、帶剝離片的黏著片、積層體及積層體的製造方法
本發明是有關於一種黏著片、帶剝離片的黏著片、積層體及積層體的製造方法。
先前，液晶顯示器（liquid crystal display，LCD）等顯示裝置、或觸控面板等與顯示裝置組合使用的輸入裝置得到廣泛使用。於該些顯示裝置或輸入裝置的製造等中，於貼合光學構件的用途中使用透明的黏著片，於顯示裝置與輸入裝置的貼合中亦使用透明的黏著片。
於各種顯示裝置中，黏著片被用於貼合光學構件的用途，但光學構件大多情況下與黏著片相比而價格高，於顯示裝置的製造步驟中，於需要光學構件的重貼等的情況下，亦要求欲使黏著片再次加工（再剝離）。例如，於專利文獻1中揭示一種包含支撐體、與積層於支撐體的至少單側的黏著劑層的黏著片，且研究有如下內容：藉由將黏著片的彈性係數或對不鏽鋼板的相對黏著力設為規定範圍，製作適合兼顧初始的低黏著性與使用時的強黏著性的黏著片。
另外，於專利文獻2中揭示一種黏著劑組成物，其含有：作為單體成分的共聚物的(甲基)丙烯酸系共聚物（A），所述單體成分包含61質量%～93質量%的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、6質量%～19質量%的含三級氮的單體、1質量%～20質量%的含交聯性官能基的單體；以及交聯劑（B）。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利第6355874號公報 [專利文獻2]日本專利特開2018-159018號公報
[發明所欲解決之課題] 然而，由於專利文獻1的黏著片具有支撐體，故有時不適合近年來推進薄型化的光學構件的貼合用途。另外，先前文獻中的黏著片中，初始黏著力與加熱後黏著力的差不能說足夠大，亦有時無法發揮良好的再次加工性與高的加熱後黏著力這一相反特性。
因此，本發明者等人為了解決此種先前技術的課題，以提供初始黏著力弱且位置調整能力（再次加工性）優異、另一方面加熱後發揮優異的黏著力的黏著片為目的而推進研究。 [解決課題之手段]
具體而言，本發明具有以下的結構。
[1] 一種黏著片，滿足下述物性（1）及物性（2）； 物性（1）：依照日本工業標準（Japanese Industrial Standards，JIS）Z 0237中記載的黏著力的測定方法測定的、貼合一分鐘後的玻璃相對黏著力為0.05 N/25 mm～3 N/25 mm； 物性（2）：將黏著片貼合於玻璃板並於100℃、0.5 MPa的條件下加熱處理30分鐘後的、依照JIS Z 0237中記載的黏著力的測定方法測定的玻璃相對黏著力為10 N/25 mm以上。 [2] 如[1]所述的黏著片，其中黏著片為使含有交聯性(甲基)丙烯酸共聚物與交聯劑的黏著劑組成物硬化而成的黏著片， 交聯性(甲基)丙烯酸共聚物含有源於含烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯的單元、源於含交聯性官能基的(甲基)丙烯酸酯的單元、源於含氮單量體的單元及源於甲基丙烯酸甲酯的單元， 相對於交聯性(甲基)丙烯酸共聚物的總質量，源於含烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯的單元的含量為40質量%～90質量%，源於含交聯性官能基的(甲基)丙烯酸酯的單元的含量為4質量%～20質量%，源於含氮單量體的單元的含量為3質量%～20質量%，源於甲基丙烯酸甲酯的單元的含量為3質量%～20質量%。 [3] 如[1]或[2]所述的黏著片，其中物性（2）中的玻璃相對黏著力為物性（1）中的玻璃相對黏著力的100倍以上。 [4] 如[2]或[3]所述的黏著片，其中含交聯性官能基的(甲基)丙烯酸酯的交聯性官能基為羥基或羧基。 [5] 如[2]至[4]中任一項所述的黏著片，其中交聯性(甲基)丙烯酸共聚物具有源於甲基丙烯酸甲酯的單元連續三單元以上而成的嵌段狀分支鏈。 [6] 如[2]至[5]中任一項所述的黏著片，其中交聯劑包含選自異氰酸酯化合物、環氧化合物及金屬螯合物化合物中的至少一種。 [7] 一種帶剝離片的黏著片，於如[1]至[6]中任一項所述的黏著片的兩表面包括剝離力互不相同的一對剝離片。 [8] 一種積層體，包含如[1]至[6]中任一項所述的黏著片與被黏物。 [9] 如[8]所述的積層體，其中黏著片為加熱硬化片。 [10] 如[8]或[9]所述的積層體，其中被黏物為光學構件。 [11] 如[8]至[10]中任一項所述的積層體，其中積層體用於光學元件或用於圖像顯示裝置。 [12] 一種積層體的製造方法，具有：將如[1]至[6]中任一項所述的黏著片與被黏物貼合而進行暫時接著的步驟；以及進行加熱處理或加熱加壓處理而將黏著片與被黏物完全接著的步驟。 [13] 如[12]所述的積層體的製造方法，其中於完全接著的步驟中，在50℃～120℃下進行1分鐘～120分鐘加熱處理。 [14] 如[12]或[13]所述的積層體的製造方法，其中被黏物為光學構件。 [發明的效果]
根據本發明，可獲得初始黏著力弱且位置調整能力（再次加工性）優異、另一方面加熱後發揮優異的黏著力的黏著片。
以下，對本發明進行詳細說明。以下記載的結構要件的說明有時基於代表性的實施形態或具體例來進行，但本發明並不限定於此種實施形態。再者，本說明書中使用「～」表示的數值範圍是指包含「～」前後記載的數值作為下限值及上限值的範圍。
再者，於本說明書中，「(甲基)丙烯酸」表示丙烯酸及甲基丙烯酸兩者或任一者。另外，於本說明書中，「單量體」與「單體」含義相同，「聚合體」與「聚合物」含義相同。
＜黏著片＞ 本發明是有關於一種滿足下述物性（1）及物性（2）的黏著片。 物性（1）：依照JIS Z 0237中記載的黏著力的測定方法測定的、貼合一分鐘後的玻璃相對黏著力為0.05 N/25 mm～3 N/25 mm。 物性（2）：將黏著片貼合於玻璃板並於100℃、0.5 MPa的條件下加熱處理30分鐘後的、依照JIS Z 0237中記載的黏著力的測定方法測定的玻璃相對黏著力為10 N/25 mm以上。
於測定物性（1）中的玻璃相對黏著力時，依照JIS Z 0237中記載的黏著力的測定方法，測定貼合於玻璃後一分鐘後的玻璃相對黏著力。更具體而言，於黏著片的其中一面貼合100 μm的PET（東洋紡公司製造/產品編號：Cosmoshine A4300），使用高壓釜於100℃且0.5 MPa的條件下處理30分鐘。繼而，將以所述方式獲得的單面PET基材的黏著片貼合於鈉玻璃（平岡特殊硝子製作（股），壓接面為錫浮法的相反面）。此時，除了於試驗板使用鈉玻璃以外，依照JIS Z 0237中記載的180°剝離黏著力的測定方法，製作測定用樣品。然後，於壓接一分鐘後以300 mm/min的剝下速度測定黏著力。將該黏著力作為物性（1）中的玻璃相對黏著力。 物性（1）中的玻璃相對黏著力只要為0.05 N/25 mm以上即可，較佳為0.10 N/25 mm以上，更佳為0.15 N/25 mm以上。另外，物性（1）中的玻璃相對黏著力只要為3 N/25 mm以下即可，較佳為2 N/25 mm以下，更佳為1.5 N/25 mm以下，進而佳為1 N/25 mm以下。
於測定物性（2）中的玻璃相對黏著力時，與物性（1）的方法同樣地製作測定用樣品。之後，使用高壓釜於100℃、0.5 MPa的條件下對該測定用樣品處理30分鐘後，在23℃且相對濕度50%的環境下靜置2小時。然後，利用與物性（1）相同的方法以300 mm/min的剝下速度測定黏著力。將該黏著力作為物性（2）中的玻璃相對黏著力。 物性（2）中的玻璃相對黏著力只要為10 N/25 mm以上即可，較佳為15 N/25 mm以上，更佳為20 N/25 mm以上，更佳為30 N/25 mm以上。另外，物性（2）中的玻璃相對黏著力較佳為50 N/25 mm以下。
本發明的黏著片具有所述結構，因此初始黏著力弱，位置調整能力（再次加工性）優異。因此，於將本發明的黏著片用於例如光學構件貼合用途且需要重貼的情況下，可容易地將黏著片自光學構件剝離。具體而言，可容易地自光學構件剝離黏著片，進而抑制產生源於黏著片的殘膠。進而，於本發明的黏著片中，加熱後可發揮優異的黏著力。因此藉由將本發明的黏著片貼合於光學構件後進行加熱，黏著片可發揮優異的黏著力。藉此可牢固地貼合被黏物彼此。如此，本發明的黏著片成功地將初始黏著力抑制得低的同時，提高加熱後黏著力，並兼具相反的兩個黏著性能。
於本發明的黏著片中，物性（2）中的玻璃相對黏著力較佳為物性（1）中的玻璃相對黏著力的100倍以上，更佳為120倍以上，進而佳為130倍以上，特佳為150倍以上。如此，於本發明的黏著片中，較佳為物性（2）中的玻璃相對黏著力與物性（1）中的玻璃相對黏著力大不相同。藉此可更有效果地提高位置調整能力（再次加工性），進而可使加熱後黏著力更牢固。
＜黏著片的結構＞ 本發明的黏著片具有黏著劑層。黏著片較佳為僅包括黏著劑層的黏著片，更佳為雙面黏著片。於該情況下，黏著片可為包含黏著劑層的單層的黏著片，亦可為積層有多個黏著劑層的多層的黏著片。
本發明亦可有關於一種於黏著片的兩表面包括剝離片的帶剝離片的黏著片。於本發明的黏著片的兩表面包括剝離片的情況下，如圖1所示帶剝離片的黏著片10較佳為於黏著劑層11的兩表面具有剝離片12a及剝離片12b。
作為剝離片，可列舉：具有剝離片用基材與設於該剝離片用基材的單面的剝離劑層的剝離性積層片、或者作為低極性基材的聚乙烯膜或聚丙烯膜等聚烯烴膜。 剝離性積層片中的剝離片用基材可使用紙類、高分子膜。作為構成剝離劑層的剝離劑，例如可使用通用的加成型或縮合型的矽酮系剝離劑或含長鏈烷基的化合物。特別是可較佳地使用反應性高的加成型矽酮系剝離劑。 作為矽酮系剝離劑，具體而言可列舉東麗道康寧矽酮（Toray Dow Corning Silicone）公司製造的BY24-4527、SD-7220等或信越化學工業（股）製造的KS-3600、KS-774、X62-2600等。另外，較佳為於矽酮系剝離劑中含有具有SiO2 單元與(CH3 )3 SiO1/2 單元或CH2 =CH(CH3 )SiO1/2 單元的有機矽化合物即矽酮樹脂。作為矽酮樹脂的具體例，可列舉東麗道康寧矽酮（Toray Dow Corning Silicone）公司製造的BY24-843、SD-7292、SHR-1404等或信越化學工業（股）製造的KS-3800、X92-183等。 作為剝離性積層片，亦可使用市售品。例如可列舉帝人杜邦薄膜（Teijin Dupont Film）（股）製造的作為經脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜的重隔離膜、或帝人杜邦薄膜（Teijin Dupont Film）（股）製造的作為經脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜的輕隔離膜。
帶剝離片的黏著片較佳為於黏著片的兩表面具有剝離力互不相同的一對剝離片。即，為了容易剝離，剝離片較佳為設為使剝離片12a與剝離片12b的剝離性不同。若自其中一者的剝離性與自另一者的剝離性不同，則容易僅先剝離剝離性高的剝離片。該情況下，只要根據貼合方法或貼合順序調整剝離片12a與剝離片12b的剝離性即可。
＜黏著劑層＞ 本發明的黏著片較佳為使含有交聯性(甲基)丙烯酸共聚物與交聯劑的黏著劑組成物硬化而成者。再者，黏著片較佳為包含黏著劑層。
此處，交聯性(甲基)丙烯酸共聚物較佳為含有源於含烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯的單元、源於含交聯性官能基的(甲基)丙烯酸酯的單元、源於含氮單量體的單元及源於甲基丙烯酸甲酯的單元，相對於交聯性(甲基)丙烯酸共聚物的總質量，源於含烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯的單元的含量為40質量%～90質量%，源於含交聯性官能基的(甲基)丙烯酸酯的單元的含量為4質量%～20質量%，源於含氮單量體的單元的含量為3質量%～20質量%，源於甲基丙烯酸甲酯的單元的含量為3質量%～20質量%。
黏著劑層的凝膠分率較佳為40質量%以上，更佳為45質量%以上，進而佳為50質量%以上。另外，黏著劑層的凝膠分率較佳為100質量%以下，更佳為95質量%以下，進而佳為90質量%以下。再者，所述凝膠分率為對黏著片進行加熱之前的凝膠分率，但於黏著片中，由於加熱前後的凝膠分率的變化小，故較佳為於100℃、0.5 MPa的條件下加熱處理30分鐘後的黏著片的凝膠分率亦為所述範圍內。
黏著劑層的凝膠分率為利用以下的方法而測定的值。首先，將黏著片（黏著劑層）約0.1 g採集至樣品瓶中，加入乙酸乙酯30 ml並振盪24小時。之後，利用150目的不鏽鋼製金屬網過濾分離該樣品瓶的內容物，將金屬網上的殘留物於100℃下乾燥1小時並測定乾燥質量（g）。根據所獲得的乾燥質量並利用下述式1來求出凝膠分率。 凝膠分率（質量%）=（乾燥質量/黏著片的採集質量）×100···式1
黏著劑層的厚度可根據用途適宜設定，並無特別限定，較佳為5 μm～300 μm，更佳為8 μm～200 μm，特佳為10 μm～150 μm。藉由將黏著劑層的厚度設為所述範圍內，可抑制黏著劑的溢出或黏連，因此可提高加工性。進而，藉由將黏著劑層的厚度設為所述範圍內，雙面黏著片的製造變得容易。
＜黏著劑組成物＞ 黏著劑組成物較佳為含有交聯性(甲基)丙烯酸共聚物與交聯劑。
＜交聯性(甲基)丙烯酸共聚物＞ 交聯性(甲基)丙烯酸共聚物含有源於含烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯的單元、源於含交聯性官能基的(甲基)丙烯酸酯的單元、源於含氮單量體的單元及源於甲基丙烯酸甲酯的單元。再者，於本說明書及申請專利範圍中，「單元」為構成聚合體的重複單元（單量體單元）。
交聯性(甲基)丙烯酸共聚物含有源於含烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯的單元。含烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯為(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。作為(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯，例如較佳為烷氧基的碳數為1～12、且鍵結於烷氧基的伸烷基的碳數為1～18的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。烷氧基的碳數較佳為1～8，更佳為1～4，特佳為1或2。另外，鍵結於烷氧基的伸烷基的碳數較佳為1～12，進而佳為1～8，進一步佳為1～4，特佳為1～3。
作為此種(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的例子，可列舉：(甲基)丙烯酸2-甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等。該些中，特佳為(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯。
相對於交聯性(甲基)丙烯酸共聚物的總質量，源於含烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯的單元的含量較佳為40質量%以上，更佳為45質量%以上，進而佳為50質量%以上，進一步佳為55質量%以上，特佳為60質量%以上。另外，相對於交聯性(甲基)丙烯酸共聚物的總質量，源於含烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯的單元的含量較佳為90質量%以下。藉由將源於含烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯的單元的含量設為所述範圍內，容易將黏著片的初始黏著力抑制得低，另一方面提高加熱後黏著力。
交聯性(甲基)丙烯酸共聚物含有源於含交聯性官能基的(甲基)丙烯酸酯的單元。源於含交聯性官能基的(甲基)丙烯酸酯的單元較佳為源於含羧基的(甲基)丙烯酸酯的單元、源於含羥基的(甲基)丙烯酸酯的單元、源於含胺基的(甲基)丙烯酸酯的單元、源於含縮水甘油基的(甲基)丙烯酸酯的單元。其中，交聯性官能基特佳為羥基或羧基。即，源於含交聯性官能基的(甲基)丙烯酸酯的單元特佳為源於含羧基的(甲基)丙烯酸酯的單元或源於含羥基的(甲基)丙烯酸酯的單元。
作為源於含羧基的(甲基)丙烯酸酯的單元，可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸。 作為源於含羥基的(甲基)丙烯酸酯的單元，例如可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、聚烷二醇單(甲基)丙烯酸酯等。 作為源於含胺基的(甲基)丙烯酸酯的單元，例如可列舉(甲基)丙烯醯胺、烯丙胺等。 作為源於含縮水甘油基的(甲基)丙烯酸酯的單元，可列舉(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等。
相對於交聯性(甲基)丙烯酸共聚物的總質量，源於含交聯性官能基的(甲基)丙烯酸酯的單元的含量較佳為4質量%以上，更佳為4.5質量%以上，進而佳為5質量%以上。另外，相對於交聯性(甲基)丙烯酸共聚物的總質量，源於含交聯性官能基的(甲基)丙烯酸酯的單元的含量較佳為20質量%以下，更佳為15質量%以下。藉由將源於含交聯性官能基的(甲基)丙烯酸酯的單元的含量設為所述範圍內，容易將黏著片的初始黏著力抑制得低，另一方面提高加熱後黏著力。
交聯性(甲基)丙烯酸共聚物含有源於含氮單量體的單元。含氮單量體為於一分子內含有氮元素的單量體。作為含氮單量體，例如可列舉：二甲基丙烯醯胺、二乙基丙烯醯胺、丙烯醯基嗎啉、羥基乙基丙烯醯胺、羥甲基丙烯醯胺、甲氧基甲基丙烯醯胺、乙氧基甲基丙烯醯胺、二甲基胺基乙基丙烯醯胺、N-乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、N-乙烯基甲醯胺等。其中，含氮單量體較佳為選自丙烯醯胺衍生物、含胺基的單體及含有含氮雜環的單體中的至少一種，更佳為丙烯醯胺衍生物。丙烯醯胺衍生物進而佳為選自二甲基丙烯醯胺、二乙基丙烯醯胺及丙烯醯基嗎啉中的至少一種，特佳為二甲基丙烯醯胺。藉由交聯性(甲基)丙烯酸共聚物包含源於所述般的含氮單量體的單元，容易將黏著片的初始黏著力抑制得低，另一方面提高加熱後黏著力。
相對於交聯性(甲基)丙烯酸共聚物的總質量，源於含氮單量體的單元的含量較佳為3.0質量%以上，更佳為3.5質量%以上，進而佳為4.0質量%以上。另外，相對於交聯性(甲基)丙烯酸共聚物的總質量，源於含氮單量體的單元的含量較佳為20質量%以下，更佳為15質量%以下。藉由將源於含氮單量體的單元的含量設為所述範圍內，容易將黏著片的初始黏著力抑制得低，另一方面提高加熱後黏著力。
交聯性(甲基)丙烯酸共聚物包含源於甲基丙烯酸甲酯的單元。相對於交聯性丙烯酸聚合體的總質量，源於甲基丙烯酸甲酯的單元的含量較佳為3質量%以上，更佳為3.5質量%以上，進而佳為4質量%以上，進一步佳為4.5質量%以上，特佳為5質量%以上。另外，相對於交聯性丙烯酸聚合體的總質量，源於甲基丙烯酸甲酯的單元的含量較佳為20質量%以下，更佳為15質量%以下。藉由將源於甲基丙烯酸甲酯的單元的含量設為所述範圍內，容易將黏著片的初始黏著力抑制得低，另一方面提高加熱後黏著力。
交聯性(甲基)丙烯酸共聚物較佳為具有源於甲基丙烯酸甲酯的單元連續三單元以上而成的嵌段狀分支鏈。交聯性(甲基)丙烯酸共聚物較佳為具有源於甲基丙烯酸甲酯的單元連續三單元以上而成的嵌段聚合部，且較佳為該嵌段聚合部構成交聯性(甲基)丙烯酸共聚物的分支鏈。藉由交聯性(甲基)丙烯酸共聚物具有源於甲基丙烯酸甲酯的單元連續三單元以上而成的嵌段狀分支鏈，容易更有效果地將黏著片的初始黏著力抑制得低，另一方面提高加熱後黏著力。
於向交聯性(甲基)丙烯酸共聚物導入源於甲基丙烯酸甲酯的單元連續三單元以上而成的嵌段狀分支鏈的情況下，較佳為於合成交聯性(甲基)丙烯酸共聚物時，調配甲基丙烯酸甲酯的巨分子單體。再者，巨分子單體為於末端具有可聚合的反應性基的寡聚物或聚合物。此時，巨分子單體較佳為聚合了3個～500個甲基丙烯酸甲酯者。另外，於巨分子單體的末端導入聚合性官能基，較佳為導入丙烯醯基或甲基丙烯醯基等聚合性基作為聚合性官能基。其中，可較佳地使用於甲基丙烯酸甲酯聚合了3個～500個的聚合物鏈的末端鍵結有甲基丙烯醯基的巨分子單體。再者，此種巨分子單體亦可使用市售品，例如可使用東亞合成公司製造的AA-6。
除了所述單量體單元以外，交聯性(甲基)丙烯酸共聚物亦可進而具有源於(甲基)丙烯酸烷基酯的重複單元。作為(甲基)丙烯酸烷基酯，可列舉：(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。所述(甲基)丙烯酸烷基酯中，就黏著性變高而言，較佳為選自(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯中的至少一種。
另外，交聯性(甲基)丙烯酸共聚物視需要亦可具有其他單量體單元。其他單量體只要能夠與所述丙烯酸單量體共聚即可，例如可列舉：(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、苯乙烯、氯乙烯、乙烯基吡咯啶酮、乙烯基吡啶等。
＜交聯性(甲基)丙烯酸共聚物的重量平均分子量＞ 交聯性(甲基)丙烯酸共聚物的重量平均分子量較佳為10萬～200萬，更佳為20萬～150萬。若重量平均分子量為所述範圍內，則容易將黏著片的初始黏著力抑制得低，另一方面提高加熱後黏著力。再者，交聯性(甲基)丙烯酸共聚物的重量平均分子量為利用後述的交聯劑進行交聯之前的值。重量平均分子量為藉由粒徑排阻層析法（size exclusion chromatography，SEC）測定，以聚苯乙烯為基準求出的值。作為交聯性(甲基)丙烯酸共聚物，可使用市售者，亦可使用藉由公知的方法而合成者。
＜交聯劑＞ 黏著劑組成物較佳為含有交聯劑。交聯劑可考慮與交聯性(甲基)丙烯酸共聚物所具有的交聯性官能基的反應性來適宜選擇。例如可自異氰酸酯化合物、環氧化合物、噁唑啉化合物、氮丙啶化合物、金屬螯合物化合物、丁基化三聚氰胺化合物等公知的交聯劑中選擇。其中，交聯劑較佳為包含選自異氰酸酯化合物、環氧化合物及金屬螯合物化合物中的至少一種。
作為異氰酸酯化合物，例如可列舉：甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等。作為市售品的例子，可列舉甲苯二異氰酸酯化合物（日本聚胺基甲酸酯工業（股）製造，考牢奈特(Coronate)L）、苯二甲基二異氰酸酯化合物（三井化學（股）製造，塔克奈特(Takenate)D-110N）等。作為環氧化合物，例如可列舉泰特拉德(TETRAD)-C（三菱瓦斯化學（Mitsubishi Gas Chemical）公司製造）、泰特拉德(TETRAD)-X三菱瓦斯化學（Mitsubishi Gas Chemical）公司製造）等。作為金屬螯合物化合物，例如可列舉鋁螯合物(Alumichelate)A（川研精化（Kawaken Fine Chemicals）公司製造）等。
黏著劑組成物中的交聯劑的含量可根據所期望的黏著性等適宜選擇，相對於交聯性(甲基)丙烯酸共聚物100質量份，較佳為0.01質量份～5質量份，更佳為0.1質量份～3質量份。藉由將交聯劑的含量設為所述範圍內，可進一步提高加工性。再者，作為交聯劑，可單獨使用一種亦可併用兩種以上，於併用兩種以上的情況下，較佳為合計質量為所述範圍內。
＜溶劑＞ 黏著劑組成物亦可包含溶劑。該情況下，溶劑是為了提高黏著劑組成物的塗敷適應性而使用。作為溶劑，例如可列舉：己烷、庚烷、辛烷、甲苯、二甲苯、乙基苯、環己烷、甲基環己烷等烴類；二氯甲烷、三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、二氯丙烷等鹵化烴類；甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、二丙酮醇等醇類；二乙醚、二異丙醚、二噁烷、四氫呋喃等醚類；丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、異佛爾酮、環己酮等酮類；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸戊酯、丁酸乙酯等酯類；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚乙酸酯等多元醇及其衍生物。
黏著劑組成物中的溶劑的含量並無特別限定，相對於交聯性(甲基)丙烯酸共聚物100質量份，較佳為25質量份～500質量份，更佳為30質量份～400質量份。 另外，相對於黏著劑組成物的總質量，溶劑的含量較佳為10質量%～90質量%，更佳為20質量%～80質量%。溶劑可單獨使用一種，亦可併用兩種以上，於併用兩種以上的情況下，較佳為合計質量為所述範圍內。
＜其他成分＞ 於不損害本發明的效果的範圍內，黏著劑組成物亦可含有所述以外的其他成分。作為其他成分，可列舉作為黏著劑用的添加劑而公知的成分。例如可自塑化劑、抗氧化劑、金屬腐蝕抑制劑、黏著賦予劑、矽烷偶合劑、紫外線吸收劑、受阻胺系化合物等光穩定劑等中視需要進行選擇。另外，亦可出於著色的目的而添加染料或顏料。
作為塑化劑，例如可使用無官能基丙烯酸聚合體。作為無官能基丙烯酸聚合體，可列舉僅包含不具有丙烯酸酯基以外的官能基的丙烯酸單量體單元的聚合體、或包含不具有丙烯酸酯基以外的官能基的丙烯酸單量體單元與不具有官能基的非丙烯酸單量體單元的聚合體。由於無官能基丙烯酸聚合體不交聯，因此可不對黏著性產生影響而提高階差追隨性。 作為抗氧化劑，可列舉：酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、內酯系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑等。該些抗氧化劑可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。 作為金屬腐蝕抑制劑，就黏著劑的相容性或效果的高度而言，可列舉苯並三唑系樹脂作為較佳例。 作為黏著賦予劑，例如可列舉：松香系樹脂、萜烯系樹脂、萜烯酚系樹脂、香豆酮-茚系樹脂、苯乙烯系樹脂、二甲苯系樹脂、酚系樹脂、石油樹脂等。 作為矽烷偶合劑，例如可列舉巰基烷氧基矽烷化合物（例如，巰基取代烷氧基寡聚物等）等。 作為紫外線吸收劑，例如可列舉苯並三唑系化合物、二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物等。
＜黏著片的製造方法＞ 本發明的黏著片的製造方法較佳為包括：於剝離片上塗敷所述的黏著劑組成物而形成塗膜的步驟、以及對該塗膜進行加熱的步驟。於黏著劑組成物中包含溶劑的情況下，藉由該加熱步驟去除溶劑的同時，藉由加熱塗膜，進行交聯性(甲基)丙烯酸共聚物及交聯劑的反應而形成硬化物（黏著劑層）。
於對塗膜進行加熱的步驟中，較佳為將加熱溫度設為50℃～150℃，加熱時間根據塗膜的厚度或黏著劑組成物的溶劑的含量而不同，較佳為設為1分鐘～60分鐘。塗膜的加熱可使用加熱爐、紅外線燈等公知的加熱裝置。另外，較佳為於加熱後，實施於一定溫度下將黏著片靜置一定期間的老化處理。老化處理例如可於23℃下靜置7天來進行。
黏著劑組成物的塗敷可使用公知的塗敷裝置來實施。作為塗敷裝置，例如可列舉：刮板塗佈機、氣刀塗佈機、輥塗機、棒塗機、凹版塗佈機、微型凹版塗佈機、棒式刮板塗佈機、唇塗佈機、模塗機、簾式塗佈機等。
＜黏著片的使用方法＞ 於使用本發明的黏著片時，較佳為包括：使黏著片與被黏物表面接觸的步驟、以及使黏著劑層與被黏物表面接觸後對黏著片進行加熱的步驟。本發明的黏著片由於初始黏著力低，故於貼合於被黏物後不久可容易剝離，再次加工性優異，但藉由將黏著片貼合於被黏物後進行加熱，黏著片的被黏物的密合性提高。於黏著片的使用方法中，於貼合於被黏物後對黏著片進行加熱時，較佳為將加熱溫度設為50℃～120℃，加熱時間較佳為設為1分鐘～120分鐘。另外，加熱處理時可進行加壓，例如較佳為賦予0.2 MPa～0.9 MPa的壓力。藉由實施此種加熱處理，黏著片的黏著力顯著提高，與被黏物更牢固地密合。
＜黏著片的用途＞ 本發明的黏著片較佳為用於光學構件貼合。作為光學構件，可列舉觸控面板或圖像顯示裝置等光學製品中的各結構構件。作為觸控面板的結構構件，例如可列舉：於透明樹脂膜設置有ITO膜的ITO膜、於玻璃板的表面設置有ITO膜的ITO玻璃、於透明樹脂膜塗佈導電性聚合物而成的透明導電性膜、硬塗膜、耐指紋性膜等。作為圖像顯示裝置的結構構件，例如可列舉：液晶顯示裝置中所使用的抗反射膜、配向膜、偏光膜、相位差膜、亮度提高膜等。另外，本發明的黏著片亦可用於液晶模組與觸控面板模組等模組彼此的貼合。 作為該些構件中所使用的材料，可列舉：玻璃、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚萘二甲酸乙二酯、環烯烴聚合物、三乙醯纖維素、聚醯亞胺、醯化纖維素等。
＜積層體＞ 本發明亦有關於一種具有所述黏著片與被黏物的積層體。積層體較佳為於後述的積層體的製造方法中製造者。再者，被黏物較佳為設置於黏著片的兩面。即，本發明的積層體較佳為如圖2所示依序積層被黏物50/黏著劑層11/被黏物50。被黏物較佳為光學構件，作為光學構件，可例示所述般的構件。
本發明中的黏著片較佳為於貼合於被黏物後進而實施加熱處理而成的加熱硬化片。更具體而言，本發明的黏著片較佳為以一次加熱的狀態貼合於被黏物，且較佳為貼合於被黏物後實施二次加熱。以所述方式貼合於被黏物後實施加熱處理，藉此黏著片與被黏物的密合性顯著提高。例如，將黏著片貼合於被黏物，實施加熱處理之前的黏著力設為P、且實施加熱處理之後的黏著力設為Q的情況下，Q/P的值較佳為100以上，更佳為120以上，進而佳為130以上，特佳為150以上。
積層體較佳為用於光學元件或用於圖像顯示裝置。即，於積層體中，被黏物較佳為光學構件或圖像顯示裝置。 作為圖像顯示裝置，可列舉液晶顯示器或有機EL顯示器等。 作為光學構件，可列舉觸控面板或圖像顯示裝置等光學製品中的各結構構件。作為觸控面板的結構構件，例如可列舉：於透明樹脂膜設置有ITO膜的ITO膜、於玻璃板的表面設置有ITO膜的ITO玻璃、於透明樹脂膜塗佈導電性聚合物而成的透明導電性膜、硬塗膜、耐指紋性膜等。作為圖像顯示裝置的結構構件，例如可列舉：液晶顯示裝置中所使用的抗反射膜、配向膜、偏光膜、相位差膜、亮度提高膜等。另外，本發明的黏著片亦可用於液晶模組與觸控面板模組等模組彼此的貼合。 作為該些構件中所使用的材料，可列舉：玻璃、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚萘二甲酸乙二酯、環烯烴聚合物、三乙醯纖維素、聚醯亞胺、醯化纖維素等。
＜積層體的製造方法＞ 本發明亦有關於一種積層體的製造方法，其包括：將滿足下述物性（1）及物性（2）的黏著片與被黏物貼合而進行暫時接著的步驟；以及進行加熱處理或加熱加壓處理而將黏著片與被黏物完全接著的步驟。 物性（1）：依照JIS Z 0237中記載的黏著力的測定方法測定的、貼合一分鐘後的玻璃相對黏著力為0.05 N/25 mm～3 N/25 mm。 物性（2）：將黏著片貼合於玻璃板並於100℃、0.5 MPa的條件下加熱處理30分鐘後的、依照JIS Z 0237中記載的黏著力的測定方法測定的玻璃相對黏著力為10 N/25 mm以上。
根據本發明的製造方法，於黏著片的貼合步驟中能夠進行位置調整（再次加工），同時亦可製造加熱後各層牢固地密合而成的積層體。本發明的製造方法中使用的黏著片由於滿足所述物性（1）的條件，故位置調整能力（再次加工性）優異。因此於將本發明的製造方法中使用的黏著片用於例如光學構件貼合用途且需要重貼的情況下，可容易地將黏著片自光學構件剝離。具體而言，可容易地自光學構件剝離黏著片，進而抑制產生源於黏著片的殘膠。進而，根據本發明的製造方法，可獲得加熱後黏著片與被黏物牢固地密合、各層牢固地密合而成的積層體。如此，本發明的製造方法成功地能夠於黏著片的貼合步驟中進行位置調整（再次加工），同時亦提高加熱後密合性，並且可製造兼具相反的兩個黏著性能的積層體。
於本發明的製造方法中，物性（2）中的玻璃相對黏著力較佳為物性（1）中的玻璃相對黏著力的100倍以上，更佳為120倍以上，進而佳為130倍以上，特佳為150倍以上。如此，黏著片中，較佳為物性（2）中的玻璃相對黏著力與物性（1）中的玻璃相對黏著力大不相同。藉此能夠於黏著片的貼合步驟中進行位置調整（再次加工），同時亦可使加熱後密合性更牢固。
於將黏著片與被黏物貼合而進行暫時接著的步驟中，使黏著片與被黏物接觸，視需要進行加壓。例如較佳為使用手動輥或層壓機等將黏著片與被黏物貼合。再者，於暫時接著的步驟中，亦可不進行加壓而僅進行將被黏物僅載置於黏著片的黏著面上。
於將黏著片與被黏物完全接著的步驟中，對暫時接著的步驟中獲得的暫時接著積層體實施加熱處理或加熱加壓處理。完全接著的步驟中的加熱溫度較佳為50℃以上，更佳為80℃以上。另外，完全接著的步驟中的加熱溫度較佳為120℃以下，更佳為110℃以下。完全接著的步驟中的加熱時間較佳為1分鐘以上，更佳為5分鐘以上，進而佳為10分鐘以上。另外，完全接著的步驟中的加熱時間較佳為120分鐘以下，更佳為100分鐘以下，進而佳為90分鐘以下。
於完全接著的步驟中，對暫時接著積層體實施加熱加壓處理的情況下，加壓條件例如較佳為賦予0.2 MPa～0.9 MPa的壓力。
再者，完全接著的步驟可設置多次。例如可於設置將黏著片貼合於其中一被黏物進行完全接著的步驟後，設置於該黏著片貼合另一被黏物而進一步完全接著的步驟。如此亦可於黏著片的兩面貼合被黏物。 [實施例]
以下列舉實施例與比較例來更具體地說明本發明的特徵。以下的實施例所示的材料、使用量、比例、處理內容、處理順序等只要不脫離本發明的主旨，則可適宜變更。因此，本發明的範圍不應由以下所示的具體例來限定地進行解釋。
（實施例1） （交聯性(甲基)丙烯酸共聚物A-1的合成） 以質量比計成為10：75：5：10的方式調配甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙烯酸2-甲氧基乙酯單體（MEA）、二甲基丙烯醯胺（DMAA）、丙烯酸2-羥基乙酯單體（2HEA），將作為自由基聚合起始劑的偶氮雙異丁腈（AIBN）溶解於溶液中。將溶液加熱至60℃使其無規共聚，從而獲得固體成分濃度為40質量%的丙烯酸共聚物溶液（A-1）。
＜黏著片的製作＞ 相對於交聯性(甲基)丙烯酸共聚物A-1的固體成分100質量份，加入異氰酸酯系交聯劑（三井化學公司製造，塔克奈特(Takenate)D-110N）0.8質量份，利用乙酸乙酯以成為固體成分濃度為34質量%的溶液的方式進行稀釋攪拌，從而製備黏著劑組成物。以乾燥後的塗敷厚度成為25 μm的方式，利用敷料器將如所述般製作的黏著劑組成物，均勻地塗敷於包括利用矽酮系剝離劑進行了處理的剝離劑層的厚度38 μm的聚對苯二甲酸乙二酯膜（第一剝離片）（王子艾富特(F-Tex)公司製造，38RL-07（2））的表面，並於100℃的空氣循環式恆溫烘箱中乾燥3分鐘，從而於第一剝離片的表面形成黏著劑層。繼而，於該黏著劑層的表面貼合厚度38 μm的第二剝離片（王子艾富特(F-Tex)公司製造，38RL-07（L））。如此，獲得包括黏著劑層被具有剝離力差的一對剝離片夾持的第一剝離片/黏著劑層/第二剝離片的結構的帶剝離片的雙面黏著片。將該雙面黏著片於23℃、相對濕度50%的條件下養護7天。
（實施例2） （交聯性(甲基)丙烯酸共聚物A-2的合成） 以質量比計成為10：5：70：5：10的方式調配甲基丙烯酸甲酯（MMA）系巨分子單體（東亞合成公司製造，AA-6）、丙烯酸正丁酯（BA）、丙烯酸2-甲氧基乙酯（MEA）、二甲基丙烯醯胺（DMAA）、丙烯酸2-羥基乙酯單體（2HEA），除此以外與交聯性(甲基)丙烯酸共聚物A-1的合成同樣地，獲得固體成分濃度為40質量%的丙烯酸共聚物溶液（A-2）。再者，甲基丙烯酸甲酯（MMA）系巨分子單體為於甲基丙烯酸甲酯（MMA）的寡聚物末端具有甲基丙烯醯基者。甲基丙烯酸甲酯（MMA）的寡聚物的聚合度為60左右。
＜黏著片的製作＞ 使用A-2代替交聯性(甲基)丙烯酸共聚物A-1，並將交聯劑的添加量變更為0.5質量份，除此以外與實施例1同樣地獲得帶剝離片的雙面黏著片。
（實施例3） （交聯性(甲基)丙烯酸共聚物A-3的合成） 以質量比計成為10：75：10：5的方式調配甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙烯酸2-甲氧基乙酯（MEA）、二甲基丙烯醯胺（DMAA）、丙烯酸（AA），除此以外與交聯性(甲基)丙烯酸共聚物A-1的合成同樣地，獲得固體成分濃度為40質量%的丙烯酸共聚物溶液（A-3）。
＜黏著片的製作＞ 使用A-3代替交聯性(甲基)丙烯酸共聚物A-1，代替異氰酸酯系交聯劑而加入0.3質量份的環氧系交聯劑（三菱瓦斯化學公司製造，泰特拉德（TETRAD）X），除此以外與實施例1同樣地獲得帶剝離片的雙面黏著片。
（實施例4） （交聯性(甲基)丙烯酸共聚物A-4的合成） 以質量比計成為10：5：7：10：5的方式調配甲基丙烯酸甲酯（MMA）系巨分子單體（東亞合成公司製造，AA-6）、丙烯酸正丁酯（BA）、丙烯酸2-甲氧基乙酯（MEA）、二甲基丙烯醯胺（DMAA）、丙烯酸（AA），除此以外與交聯性(甲基)丙烯酸共聚物A-1的合成同樣地，獲得固體成分濃度為40質量%的丙烯酸共聚物溶液（A-4）。
＜黏著片的製作＞ 使用A-4代替交聯性(甲基)丙烯酸共聚物A-1，代替異氰酸酯系交聯劑而加入0.8質量份的金屬螯合物系交聯劑（川研精化（Kawaken Fine Chemicals），鋁螯合物（Alumichelate）A），除此以外與實施例1同樣地獲得帶剝離片的雙面黏著片。
（比較例1） （交聯性(甲基)丙烯酸共聚物B-1的合成） 以質量比計成為80：10：10的方式調配丙烯酸正丁酯（BA）、二甲基丙烯醯胺（DMAA）、丙烯酸2-羥基乙酯單體（2HEA），除此以外與交聯性(甲基)丙烯酸共聚物A-1的合成同樣地，獲得固體成分濃度為40質量%的丙烯酸共聚物溶液（B-1）。
＜黏著片的製作＞ 使用B-1代替交聯性(甲基)丙烯酸共聚物A-1，除此以外與實施例1同樣地獲得帶剝離片的雙面黏著片。
（比較例2） （交聯性(甲基)丙烯酸共聚物B-2的合成） 以質量比計成為95：5的方式調配丙烯酸2-乙基己酯（2EHA）、丙烯酸（AA），除此以外與交聯性(甲基)丙烯酸共聚物A-1的合成同樣地，獲得固體成分濃度為40質量%的丙烯酸共聚物溶液（B-2）。
＜黏著片的製作＞ 使用B-2代替交聯性(甲基)丙烯酸共聚物A-1，將異氰酸酯系交聯劑變更為東曹（Tosoh）公司製造的考牢奈特（Coronate）L-55並加入1.2質量份，除此以外與實施例1同樣地獲得帶剝離片的雙面黏著片。
（比較例3） 以質量比計成為85：10：5的方式調配丙烯酸2-甲氧基乙酯單體（MEA）、二甲基丙烯醯胺（DMAA）、丙烯酸2-羥基乙酯單體（2HEA），將作為自由基聚合起始劑的偶氮雙異丁腈（AIBN）溶解於溶液中。將溶液加熱至60℃使其無規共聚，從而獲得固體成分濃度為40質量%的丙烯酸共聚物溶液（B-3）。
＜黏著片的製作＞ 使用B-3代替交聯性(甲基)丙烯酸共聚物A-1，將異氰酸酯系交聯劑變更為綜研化學公司製造的Y-75並加入0.6質量份，除此以外與實施例1同樣地獲得帶剝離片的雙面黏著片。
（測定） ＜玻璃相對黏著力＞ 物性（1） 剝去實施例及比較例的帶剝離片的雙面黏著片的輕剝離側的剝離片，與100 μm的PET（東洋紡公司製造/產品編號：Cosmoshine A4300）貼合後，使用高壓釜於100℃且0.5 MPa的條件下處理30分鐘，藉此獲得單面為PET基材的黏著片。剝去以所述方式獲得的單面PET基材的黏著片的重剝離側的剝離片，貼合於鈉玻璃（平岡特殊硝子製作（股）壓接面為錫浮法的相反面）。此時，除了於試驗板使用鈉玻璃以外，依照JIS Z 0237中記載的180°剝離黏著力的測定方法，製作測定用樣品。然後，於壓接一分鐘後以300 mm/min的剝下速度測定黏著力。將該黏著力作為物性（1）。
物性（2） 於對試驗板的壓接之前，與物性（1）的方法同樣地製作測定用樣品。之後，使用高壓釜於100℃、0.5 MPa的條件下對該測定用樣品處理30分鐘後，於23℃且相對濕度50%的環境下靜置2小時。然後，利用與物性（1）相同的方法以300 mm/min的剝下速度測定黏著力。將該黏著力作為物性（2）。
（評價） ＜位置調整能力（再次加工性）＞ 將藉由物性（1）的方法製作的單面PET基材的黏著片切成50 mm×60 mm的大小，使用手動輥將30 mm×40 mm（厚度10 mm）的浮法平板玻璃（日本板硝子公司製造）與黏著片以中心點重疊的方式壓接，從而製作積層體。將以所述方式製作的積層體於23℃且相對濕度50%的環境下，以黏著片側位於下方的方式置於水平的載台上。壓接後一分鐘以內，用一隻手輕輕按壓自玻璃板露出的部分的黏著片，並且用另一隻手握持玻璃板將玻璃板自黏著片朝上方向剝離。利用下述基準評價此時的剝離性。 ○：容易剝去 ×：無法剝去、或者若不以使黏著片側朝上且自端部拉起黏著片的方式剝離，則無法剝去
＜加熱後黏著性＞ 使用80℃（相對濕度未滿10%）的烘箱，對與位置調整能力（再次加工性）的評價方法同樣地製作的積層體處理30分鐘後，於23℃且相對濕度50%的環境下靜置60分鐘。之後，與位置調整能力（再次加工性）的評價方法同樣地利用下述基準評價玻璃板的剝離性。 ○：無法剝去、或者若不以使黏著片側朝上且自端部拉起黏著片的方式剝離，則無法剝去 ×：容易剝去
[表1]
  實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 比較例1 比較例2 比較例3
交聯性(甲基)丙烯酸聚合體 種類 A-1 A-2 A-3 A-4 B-1 B-2 B-3
(甲基)丙烯酸伸烷基酯 MMA MMA/BA MMA MMA/BA BA 2EHA -
調配量[質量%] 10 10/5 10 10/5 80 95 -
(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯 MEA MEA MEA MEA - - MEA
調配量[質量%] 75 70 75 70 - - 85
含氮單體 DMAA DMAA DMAA DMAA DMAA - DMAA
調配量[質量%] 5 5 10 10 10 - 10
含交聯性官能基的單體 2HEA 2HEA AA AA 2HEA AA 2HEA
調配量[質量%] 10 10 5 5 10 5 5
交聯劑 品名 塔克奈特（Takenate）D-110N 塔克奈特（Takenate）D-110N 泰特拉德（TETRAD）X 鋁螯合物（Alumichelate）A 塔克奈特（Takenate）D-110N 考牢奈特（Coronate）L-55 Y-75
種類 異氰酸酯 異氰酸酯 環氧 金屬螯合物 異氰酸酯 異氰酸酯 異氰酸酯
調配量[質量份] 0.8 0.5 0.3 0.8 0.8 1.2 0.6
玻璃相對黏著力 物性（1） 壓接一分鐘後[N/25 mm] 0.21 0.29 0.15 0.25 23 0.12 4
物性（2） 100℃且0.5 MPa×30分鐘處理後[N/25 mm] 40 39 42 45 41 0.54 30
物性（2）的黏著力/物性（1）的黏著力 190 134 280 180 1.8 4.5 7.5
位置調整性能（再次加工性） 壓接一分鐘後 ○ ○ ○ ○ × ○ ×
加熱後黏著性 壓接後80℃且30分鐘處理 ○ ○ ○ ○ ○ × ○
實施例的黏著片的初始黏著力弱，位置調整能力（再次加工性）優異，另一方面加熱後發揮優異的黏著力。
（實施例11） （交聯性(甲基)丙烯酸共聚物A-1的合成） 以質量比計成為10：75：5：10的方式調配甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙烯酸2-甲氧基乙酯單體（MEA）、二甲基丙烯醯胺（DMAA）、丙烯酸2-羥基乙酯單體（2HEA），將作為自由基聚合起始劑的偶氮雙異丁腈（AIBN）溶解於溶液中。將溶液加熱至60℃使其無規共聚，從而獲得固體成分濃度為40質量%的丙烯酸共聚物溶液（A-1）。
＜黏著片的製作＞ 相對於交聯性(甲基)丙烯酸共聚物A-1的固體成分100質量份，加入異氰酸酯系交聯劑（三井化學公司製造，塔克奈特（Takenate）D-110N）0.8質量份，利用乙酸乙酯以成為固體成分濃度為34質量%的溶液的方式進行稀釋攪拌，從而製備黏著劑組成物。以乾燥後的塗敷厚度成為25 μm的方式，利用敷料器將如所述般製作的黏著劑組成物，均勻地塗敷於包括利用矽酮系剝離劑進行了處理的剝離劑層的厚度38 μm的聚對苯二甲酸乙二酯膜（第一剝離片）（王子艾富特（F-Tex）公司製造，38RL-07（2））的表面，並於100℃的空氣循環式恆溫烘箱中乾燥3分鐘，從而於第一剝離片的表面形成黏著劑層。繼而，於該黏著劑層的表面貼合厚度38 μm的第二剝離片（王子艾富特（F-Tex）公司製造，38RL-07（L））。如此，獲得包括黏著劑層被具有剝離力差的一對剝離片夾持的第一剝離片/黏著劑層/第二剝離片的結構的帶剝離片的雙面黏著片。將該雙面黏著片於23℃、相對濕度50%的條件下養護7天。
＜積層體的製作＞ 剝去以所述方式獲得的雙面黏著片的輕剝離側的剝離片，與100 μm的PET（東洋紡公司製造/產品編號：Cosmoshine A4300）貼合後，使用高壓釜於100℃且0.5 MPa的條件下處理30分鐘，藉此獲得單面PET基材的黏著片。繼而將該單面PET基材黏著片切成50 mm×60 mm的大小，使用手動輥以黏著片的中心點重疊的方式壓接於30 mm×40 mm（厚度10 mm）的浮法平板玻璃（日本板硝子公司製造），從而製作暫時接著狀態的積層體。於60℃的烘箱中對以所述方式獲得的積層體處理60分鐘，從而完成完全接著狀態的積層體。
（實施例12） 於100℃的烘箱中對實施例11中所獲得的暫時接著狀態的積層體處理60分鐘，除此以外與實施例11同樣地完成完全接著狀態的積層體。
（實施例13） （交聯性(甲基)丙烯酸共聚物A-2的合成） 以質量比計成為10：75：10：5的方式調配甲基丙烯酸甲酯（MMA）系巨分子單體（東亞合成公司製造，AA-6）、丙烯酸2-甲氧基乙酯（MEA）、二甲基丙烯醯胺（DMAA）、丙烯酸（AA），除此以外與交聯性(甲基)丙烯酸共聚物A-1的合成同樣地，獲得固體成分濃度為40質量%的丙烯酸共聚物溶液（A-2）。再者，甲基丙烯酸甲酯（MMA）系巨分子單體為於甲基丙烯酸甲酯（MMA）的寡聚物末端具有甲基丙烯醯基者。甲基丙烯酸甲酯（MMA）的寡聚物的聚合度為60左右。
＜黏著片的製作＞ 使用A-2代替交聯性(甲基)丙烯酸共聚物A-1，且代替異氰酸酯系交聯劑而變更為環氧系交聯劑（三菱瓦斯化學公司製造，泰特拉德（TETRAD）X）0.3質量份，除此以外與實施例11同樣地獲得帶剝離片的雙面黏著片。
＜積層體的製作＞ 使用所述獲得的雙面黏著片，除此以外與實施例11同樣地獲得積層體。
（實施例14） 於100℃的烘箱中對實施例13中所獲得的暫時接著狀態的積層體處理60分鐘，除此以外與實施例13同樣地完成完全接著狀態的積層體。
（比較例11） （交聯性(甲基)丙烯酸共聚物B-1的合成） 以質量比計成為80：10：10的方式調配丙烯酸正丁酯（BA）、二甲基丙烯醯胺（DMAA）、丙烯酸2-羥基乙酯單體（2HEA），除此以外與交聯性(甲基)丙烯酸共聚物A-1的合成同樣地，獲得固體成分濃度為40質量%的丙烯酸共聚物溶液（B-1）。
＜黏著片的製作＞ 使用B-1代替交聯性(甲基)丙烯酸共聚物A-1，除此以外與實施例11同樣地獲得帶剝離片的雙面黏著片。
＜積層體的製作＞ 剝去以所述方式獲得的雙面黏著片的輕剝離側的剝離片，與100 μm的PET（東洋紡公司製造/產品編號：Cosmoshine A4300）貼合後，使用高壓釜於100℃且0.5 MPa的條件下處理30分鐘，藉此獲得單面PET基材的黏著片。繼而將該單面PET基材黏著片切成50 mm×60 mm的大小，使用手動輥以黏著片的中心點重疊的方式壓接於30 mm×40 mm（厚度10 mm）的浮法平板玻璃（日本板硝子公司製造），從而製作暫時接著狀態的積層體。將以所述方式獲得的積層體於23℃且相對濕度50%的環境下靜置3小時而完成積層體。
（比較例12） （交聯性(甲基)丙烯酸共聚物B-2的合成） 以質量比計成為95：5的方式調配丙烯酸2-乙基己酯（2EHA）、丙烯酸（AA），除此以外與交聯性(甲基)丙烯酸共聚物A-1的合成同樣地，獲得固體成分濃度為40質量%的丙烯酸共聚物溶液（B-2）。
＜黏著片的製作＞ 使用B-2代替交聯性(甲基)丙烯酸共聚物A-1，將異氰酸酯系交聯劑變更為東曹（Tosoh）公司製造的考牢奈特（Coronate）L-55並加入1.2質量份，除此以外與實施例11同樣地獲得帶剝離片的雙面黏著片。
＜積層體的製作＞ 剝去以所述方式獲得的雙面黏著片的輕剝離側的剝離片，與100 μm的PET（東洋紡公司製造/產品編號：Cosmoshine A4300）貼合後，使用高壓釜於100℃且0.5 MPa的條件下處理30分鐘，藉此獲得單面PET基材的黏著片。繼而將該單面PET基材黏著片切成50 mm×60 mm的大小，使用手動輥以黏著片的中心點重疊的方式壓接於30 mm×40 mm（厚度10 mm）的浮法平板玻璃（日本板硝子公司製造），從而製作暫時接著狀態的積層體。將以所述方式獲得的積層體於100℃的烘箱中處理60分鐘，從而完成積層體。
（比較例13） 以質量比計成為85：10：5的方式調配丙烯酸2-甲氧基乙酯單體（MEA）、二甲基丙烯醯胺（DMAA）、丙烯酸2-羥基乙酯單體（2HEA），將作為自由基聚合起始劑的偶氮雙異丁腈（AIBN）溶解於溶液中。將溶液加熱至60℃使其無規共聚，從而獲得固體成分濃度為40質量%的丙烯酸共聚物溶液（B-3）。
＜黏著片的製作＞ 使用B-3代替交聯性(甲基)丙烯酸共聚物A-1，將異氰酸酯系交聯劑變更為綜研化學公司製造的Y-75並加入0.6質量份，除此以外與實施例11同樣地獲得帶剝離片的雙面黏著片。
＜積層體的製作＞ 剝去以所述方式獲得的雙面黏著片的輕剝離側的剝離片，與100 μm的PET（東洋紡公司製造/產品編號：Cosmoshine A4300）貼合後，使用高壓釜於100℃且0.5 MPa的條件下處理30分鐘，藉此獲得單面PET基材的黏著片。繼而將該單面PET基材黏著片切成50 mm×60 mm的大小，使用手動輥以黏著片的中心點重疊的方式壓接於30 mm×40 mm（厚度10 mm）的浮法平板玻璃（日本板硝子公司製造），從而製作暫時接著狀態的積層體。將以所述方式獲得的積層體於100℃的烘箱中處理60分鐘，從而完成積層體。
（測定） ＜玻璃相對黏著力＞ 物性（1） 剝去實施例及比較例中製成的單面PET基材的黏著片的剝離片，貼合於鈉玻璃（平岡特殊硝子製作（股），壓接面為錫浮法的相反面）。此時，除了於試驗板使用鈉玻璃以外，依照JIS Z 0237中記載的180°剝離黏著力的測定方法，製作測定用樣品。然後，於壓接一分鐘後以300 mm/min的剝下速度測定黏著力。將該黏著力作為物性（1）。
物性（2） 於對試驗板的壓接之前，與物性（1）的方法同樣地製作測定用樣品。之後，使用高壓釜於100℃、0.5 MPa的條件下對該測定用樣品處理30分鐘後，於23℃且相對濕度50%的環境下靜置2小時。然後，利用與物性（1）相同的方法以300 mm/min的剝下速度測定黏著力。將該黏著力作為物性（2）。
（評價） ＜位置調整能力（再次加工性）＞ 將實施例及比較例中製作的暫時貼合狀態的積層體於23℃且相對濕度50%的環境下，以黏著片側位於下方的方式置於水平的載台上。壓接後一分鐘以內，用一隻手輕輕按壓自玻璃板露出的部分的黏著片，並且用另一隻手握持玻璃板將玻璃板自黏著片朝上方向剝離。利用下述基準評價此時的剝離性。 ○：容易剝去 ×：無法剝去、或者若不以使黏著片側朝上且自端部拉起黏著片的方式剝離，則無法剝去
＜加熱後黏著性＞ 對於實施例及比較例中製作的（完全接著狀態的）積層體，與位置調整能力（再次加工性）的評價方法同樣地利用下述基準評價玻璃板的剝離性。 ○：無法剝去、或者若不以使黏著片側朝上且自端部拉起黏著片的方式剝離，則無法剝去 ×：容易剝去
[表2]
  實施例11 實施例12 實施例13 實施例14 比較例11 比較例12 比較例13
交聯性(甲基)丙烯酸聚合體 種類 A-1 A-1 A-2 A-2 A-1 B-2 B-3
(甲基)丙烯酸伸烷基酯 MMA MMA MMA MMA MMA 2EHA -
調配量[質量%] 10 10 10 10 10 95 -
(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯 MEA MEA MEA MEA MEA - MEA
調配量[質量%] 75 75 75 75 75 - 85
含氮單體 DMAA DMAA DMAA DMAA DMAA - DMAA
調配量[質量%] 5 5 10 10 5 - 10
含交聯性官能基的單體 2HEA 2HEA AA AA 2HEA AA 2HEA
調配量[質量%] 10 10 5 5 10 5 5
交聯劑 品名 塔克奈特（Takenate）D-110N 塔克奈特（Takenate）D-110N 泰特拉德（TETRAD）X 泰特拉德（TETRAD）X 塔克奈特（Takenate）D-110N 考牢奈特（Coronate）L-55 Y-75
種類 異氰酸酯 異氰酸酯 環氧 環氧 異氰酸酯 異氰酸酯 異氰酸酯
調配量[質量份] 0.8 0.8 0.3 0.3 0.8 1.2 0.6
玻璃相對黏著力 物性（1） 壓接一分鐘後[N/25 mm] 0.21 0.29 0.15 0.25 23 0.12 4
物性（2） 100℃且0.5 MPa×30分鐘處理後[N/25 mm] 40 39 42 45 41 0.54 30
物性（2）的黏著力/物性（1）的黏著力 190 134 280 180 1.8 4.5 7.5
完全接著步驟的貼合條件（貼合後的處理溫度） 60℃ 100℃ 60℃ 100℃ 23℃ 100℃ 100℃
位置調整性能（再次加工性） 壓接一分鐘後 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ×
加熱後黏著性 壓接後80℃且30分鐘處理 ○ ○ ○ ○ × × ○
藉由使用實施例的積層體的製造方法，於貼合初始能夠進行位置調整（再次加工），同時亦可獲得加熱後各層牢固地密合而成的積層體。
10:帶剝離片的黏著片 11:黏著劑層 12a:剝離片 12b:剝離片 50:被黏物 100:積層體
圖1是表示具有剝離片或基材的黏著片的剖面的概略圖。 圖2是說明在積層體的製造方法中所製造的積層體的結構的概略圖。
10:帶剝離片的黏著片
11:黏著劑層
12a:剝離片
12b:剝離片

Claims (14)

  1. 一種黏著片，滿足下述物性（1）及物性（2）； 物性（1）：依照日本工業標準Z 0237中記載的黏著力的測定方法測定的、貼合一分鐘後的玻璃相對黏著力為0.05 N/25 mm～3 N/25 mm； 物性（2）：將所述黏著片貼合於玻璃板並於100℃、0.5 MPa的條件下加熱處理30分鐘後的、依照日本工業標準Z 0237中記載的黏著力的測定方法測定的玻璃相對黏著力為10 N/25 mm以上。
  2. 如請求項1所述的黏著片，其中所述黏著片為使含有交聯性(甲基)丙烯酸共聚物與交聯劑的黏著劑組成物硬化而成的黏著片， 所述交聯性(甲基)丙烯酸共聚物含有源於含烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯的單元、源於含交聯性官能基的(甲基)丙烯酸酯的單元、源於含氮單量體的單元及源於甲基丙烯酸甲酯的單元， 相對於所述交聯性(甲基)丙烯酸共聚物的總質量，源於含烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯的單元的含量為40質量%～90質量%，源於含交聯性官能基的(甲基)丙烯酸酯的單元的含量為4質量%～20質量%，源於含氮單量體的單元的含量為3質量%～20質量%，源於甲基丙烯酸甲酯的單元的含量為3質量%～20質量%。
  3. 如請求項1或2所述的黏著片，其中物性（2）中的玻璃相對黏著力為物性（1）中的玻璃相對黏著力的100倍以上。
  4. 如請求項2所述的黏著片，其中所述含交聯性官能基的(甲基)丙烯酸酯的交聯性官能基為羥基或羧基。
  5. 如請求項2所述的黏著片，其中所述交聯性(甲基)丙烯酸共聚物具有所述源於甲基丙烯酸甲酯的單元連續三單元以上而成的嵌段狀分支鏈。
  6. 如請求項2所述的黏著片，其中所述交聯劑包含選自異氰酸酯化合物、環氧化合物及金屬螯合物化合物中的至少一種。
  7. 一種帶剝離片的黏著片，於如請求項1至6中任一項所述的黏著片的兩表面包括剝離力互不相同的一對剝離片。
  8. 一種積層體，包含如請求項1至6中任一項所述的黏著片與被黏物。
  9. 如請求項8所述的積層體，其中所述黏著片為加熱硬化片。
  10. 如請求項8或9所述的積層體，其中所述被黏物為光學構件。
  11. 如請求項8或9所述的積層體，其中所述積層體用於光學元件或用於圖像顯示裝置。
  12. 一種積層體的製造方法，具有： 將如請求項1至6中任一項所述的黏著片與被黏物貼合而進行暫時接著的步驟；以及 進行加熱處理或加熱加壓處理而將所述黏著片與所述被黏物完全接著的步驟。
  13. 如請求項12所述的積層體的製造方法，其中於所述完全接著的步驟中，在50℃～120℃下進行1分鐘～120分鐘加熱處理。
  14. 如請求項12或13所述的積層體的製造方法，其中所述被黏物為光學構件。
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