TW202108637A

TW202108637A - 拉伸包裝用膜

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Publication number: TW202108637A
Application number: TW109121187A
Authority: TW
Inventors: 宮田裕幸
Original assignee: 日商日立化成股份有限公司
Priority date: 2019-06-24
Filing date: 2020-06-22
Publication date: 2021-03-01
Also published as: JP7488816B2; WO2020262249A1; TWI878309B; JPWO2020262249A1

Abstract

本發明的一方面是有關於一種拉伸包裝用膜，其含有聚氯乙烯系樹脂、塑化劑以及藍色著色劑，且塑化劑的含量相對於藍色著色劑的含量的質量比為30以上。

Description

拉伸包裝用膜

本發明是有關於一種拉伸包裝用膜。

拉伸包裝用膜例如於超市等中，於藉由拉伸包裝裝置將生鮮食品等食品進行包裝時使用。其中，對於在聚氯乙烯系樹脂中含有塑化劑的拉伸包裝用膜進行了各種研究。作為此種拉伸包裝用膜，例如專利文獻1中揭示了如下的拉伸包裝用膜：將包含氯乙烯系樹脂組成物的（A）層配置於最外層，且構成（A）層的氯乙烯系樹脂組成物是於氯乙烯系樹脂100質量份中調配塑化劑1質量份～70質量份而成。 [現有技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2008-213340號公報

[發明所欲解決之課題] 然而，拉伸包裝用膜由於如上所述般針對食品而使用，故要求即使於拉伸包裝用膜的碎片混入至食品中的情況下亦可容易識別。相對於此，認為藉由含有藍色著色劑而將拉伸包裝用膜著色為藍色，從而容易識別。但是，根據本發明者等人的研究而判明，於使先前的拉伸包裝用膜中僅含有藍色著色劑的情況下，對拉伸包裝用膜所要求的拉伸性、剝離性、抽出性等特性未必良好。

因此，本發明是鑒於所述情況而成，其目的在於提供一種即使含有藍色著色劑，拉伸性、剝離性及抽出性亦優異的拉伸包裝用膜。 [解決課題之手段]

本發明者等人發現，藉由將塑化劑的含量相對於藍色著色劑的含量的比設為特定範圍內，能夠形成可兼顧拉伸性、剝離性及抽出性的拉伸包裝用膜。

塑化劑包含由下述式（1）所表示的化合物，且由下述式（1）所表示的化合物的含量相對於藍色著色劑的含量的質量比可為20以上。 [化1]

式（1）中，R¹ 及R² 分別獨立地表示烷基。

式（1）中的R¹ 可為碳數9的烷基。

式（1）中的R² 可為碳數9的烷基。

式（1）中的R¹ 及R² 為碳數9的烷基的化合物的含量相對於藍色著色劑的含量的質量比可為15以上。 [發明的效果]

根據本發明，可提供一種即使含有藍色著色劑，拉伸性、剝離性及抽出性亦優異的拉伸包裝用膜。

一實施方式的拉伸包裝用膜（以下，亦簡稱為「膜」）含有聚氯乙烯系樹脂、塑化劑以及藍色著色劑。

所謂「拉伸包裝用膜」是用於拉伸包裝（藉由拉伸包裝裝置進行的包裝）的膜。作為拉伸包裝用膜，典型而言，可列舉：將果蔬、精肉、熟食等載置於托盤（例如輕量托盤）上並予以疊蓋（overlap）的預包裝用的拉伸包裝用膜；為了於搬運貨物時固定貨物而予以疊蓋的包裝用膜等。

（聚氯乙烯系樹脂）就機械特性優異的觀點而言，聚氯乙烯系樹脂亦可為氯乙烯均聚物（聚氯乙烯樹脂），就賦予其他特性的目的而言，亦可為氯乙烯和能夠與其共聚的其他單體的共聚物。共聚物可為接枝共聚物、嵌段共聚物或無規共聚物。作為其他單體的例子，可列舉：乙烯、丙烯、丁烯等烯烴；乙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等飽和酸的乙烯酯；丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯等不飽和酸的烷基酯；月桂基乙烯醚等烷基乙烯醚；馬來酸、丙烯腈、苯乙烯、甲基苯乙烯、偏二氟乙烯等。

於聚氯乙烯系樹脂為共聚物的情況下，以單體單元總量基準計，共聚物中的氯乙烯單元的含量可為10質量%以上，就機械特性優異的觀點而言，較佳為30質量%以上，更佳為50質量%以上。共聚物中的氯乙烯單元的含量的上限並無特別限定，例如以單體單元總量基準計可為99質量%以下。

聚氯乙烯系樹脂例如亦可為與丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的三維聚合物等的高分子混合物、藉由醇等所得的後處理物、藉由含氯化合物所得的後處理物。該些情況下，以聚氯乙烯系樹脂總量基準計，聚氯乙烯系樹脂中的氯乙烯單元的含量可為10質量%以上。

就拉伸包裝用膜的成形性、耐熱性及流動性優異的觀點而言，聚氯乙烯系樹脂較佳為平均聚合度為700～1300的聚氯乙烯系樹脂。本說明書中的平均聚合度是指依據日本工業標準（Japanese Industrial Standards，JIS）K6720-2而測定的平均聚合度。

就生產性優異的觀點而言，聚氯乙烯系樹脂的含量以拉伸包裝用膜總量基準計例如可為60質量%以上、65質量%以上或70質量%以上，且可為80質量%以下或75質量%以下。

（塑化劑）作為塑化劑，可列舉：環氧化亞麻籽油、環氧化大豆油（環氧化脂肪酸甘油酯）、環氧化脂肪酸烷基酯等環氧化油；乙醯基檸檬酸三丁酯（例如，乙醯基檸檬酸三丁酯）等羥基多元羧酸酯；己二酸酯、癸二酸酯（例如癸二酸二正丁酯）等二元酸酯；季戊四醇酯、二乙二醇苯甲酸酯等多元醇酯；磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯等磷酸酯；甘油二乙醯單月桂酸酯；氯化石蠟；聚酯系塑化劑等。就使膜的耐寒性提高的觀點而言，塑化劑較佳為二元酸羧酸酯、更佳為己二酸酯。該些塑化劑可單獨使用一種或組合使用兩種以上。

己二酸酯例如由下述式（1）表示。即，塑化劑較佳為包含由下述式（1）所表示的化合物。 [化2]

式（1）中，R¹ 及R² 分別獨立地表示烷基。

相對於聚氯乙烯系樹脂100質量份，由式（1）所表示的化合物的含量（於包含兩種以上的由式（1）所表示的化合物的情況下為該些的合計含量）例如可為10質量份以上或15質量份以上，就使膜的耐寒性提高的觀點而言，較佳為20質量份以上，更佳為25質量份以上，就使拉伸性進一步提高的觀點而言，進而佳為27質量份以上，且例如可為80質量份以下、70質量份以下、60質量份以下或50質量份以下。

式（1）中的R¹ 可為直鏈狀的烷基，亦可為分支狀的烷基。式（1）中的R¹ 例如可為碳數6～12的烷基，可為碳數8或9的烷基，可為碳數9的烷基。

式（1）中的R² 可為直鏈狀的烷基，亦可為分支狀的烷基。式（1）中的R² 例如可為碳數6～12的烷基，可為碳數8或9的烷基，可為碳數9的烷基。

作為式（1）中的R¹ 及R² 為碳數8的烷基（式（1）中的R¹ 為碳數8的烷基，且式（1）中的R² 為碳數8的烷基）的化合物，例如可列舉己二酸二辛酯（己二酸雙(2-乙基己基)酯）等。作為式（1）中的R¹ 及R² 為碳數9的烷基（式（1）中的R¹ 為碳數9的烷基，且式（1）中的R² 為碳數9的烷基）的化合物，例如可列舉己二酸二異壬酯等。

相對於聚氯乙烯系樹脂100質量份，式（1）中的R¹ 及R² 為碳數9的烷基的化合物的含量例如可為5質量份以上、8質量份以上或10質量份以上，就使膜的耐寒性提高的觀點而言，較佳為12質量份以上，更佳為15質量份以上。相對於聚氯乙烯系樹脂100質量份，式（1）中的R¹ 及R² 為碳數9的烷基的化合物的含量例如可為80質量份以下、70質量份以下、60質量份以下或50質量份以下。

相對於聚氯乙烯系樹脂100質量份，塑化劑的合計含量例如可為25質量份以上或30質量份以上，就使膜的耐寒性提高且使膜的拉伸性進一步提高的觀點而言，較佳為35質量份以上，更佳為40質量份以上。相對於聚氯乙烯系樹脂100質量份，塑化劑的合計含量例如可為80質量份以下、70質量份以下、60質量份以下或50質量份以下。

（藍色著色劑）藍色著色劑例如是可見光區域（波長：380 nm～750 nm的整個區域）中的最大吸收波長存在於600 nm～750 nm中的著色劑。藍色著色劑的可見光區域中的最大吸收波長下的吸光度為波長470 nm下的吸光度的較佳為兩倍以上、更佳為三倍以上。具體而言，藍色著色劑可為銅酞菁（銅酞菁藍）、六氰鐵（II）酸鐵（III）、氧化亞鈷與氧化鋁的混合物、靛藍或群青（ultramarine）。就使強度、分散性及耐溶劑性進一步提高的觀點而言，藍色著色劑較佳為藍色顏料。藍色著色劑可單獨使用一種或組合使用兩種以上。

相對於聚氯乙烯系樹脂100質量份，藍色著色劑的含量例如可為0.2質量份以上或0.5質量份以上，就使膜的拉伸性進一步提高的觀點而言，較佳為1.0質量份以上。相對於聚氯乙烯系樹脂100質量份，藍色著色劑的含量例如可為3.0質量份以下、2.0質量份以下或1.5質量份以下。

本實施方式的拉伸包裝用膜中，就使膜的拉伸性、剝離性及抽出性提高的觀點而言，塑化劑的含量Y1相對於藍色著色劑的含量X1的質量比（Y1/X1）為30以上。就使藍色著色劑的分散性提高的觀點而言，Y1/X1較佳為32以上，更佳為34以上。Y1/X1例如可為50以下、45以下或35以下。

本實施方式的拉伸包裝用膜中，由式（1）所表示的化合物的含量（於包含兩種以上的由式（1）所表示的化合物的情況下為該些的合計含量）Y2相對於藍色著色劑的含量X1的質量比（Y2/X1）例如可為10以上或15以上，就使膜的耐寒性提高且使膜的抽出性進一步提高的觀點而言，較佳為20以上，更佳為22以上或24以上。Y2/X1例如可為40以下或35以下，就使膜的抽出性進一步提高的觀點而言，較佳為33以下或30以下。

本實施方式的拉伸包裝用膜中，式（1）中的R¹ 及R² 為碳數9的烷基的塑化劑的含量Y3相對於藍色著色劑的含量X1的質量比（Y3/X1）例如可為6以上、9以上或12以上，就使膜的耐寒性提高且使膜的抽出性進一步提高的觀點而言，較佳為15以上。Y3/X1例如可為45以下、35以下、30以下或25以下，就使膜的抽出性進一步提高的觀點而言，較佳為20以下或17以下。

就使膜的拉伸性、剝離性及抽出性均特別地提高的觀點而言，拉伸包裝用膜特佳為同時滿足以下的Y1/X1、Y2/X1及Y3/X1的條件。・Y1/X1為30以上、32以上或34以上，且為50以下或45以下。・Y2/X1為20以上、22以上或24以上，且為33以下或30以下。・Y3/X1為6以上，且為20以下。

就使膜的拉伸性、剝離性及抽出性均得到最大提高的觀點而言，拉伸包裝用膜最佳為同時滿足以下的Y1/X1、Y2/X1及Y3/X1的條件。・Y1/X1為30以上、32以上或34以上，且為35以下。・Y2/X1為20以上、22以上或24以上，且為30以下。・Y3/X1為12以上或15以上，且為20以下或17以下。

拉伸包裝用膜不僅含有聚氯乙烯系樹脂、塑化劑及藍色著色劑，亦可更含有其他成分。作為其他成分，可列舉：除聚氯乙烯系樹脂以外的熱塑性樹脂、防霧劑、穩定劑、潤滑劑、填充劑、抗析出劑、抗氧化劑、脫模劑、降黏劑、界面活性劑、螢光劑、表面處理劑、交聯劑、加工助劑、黏著劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑、抗結塊劑等。於拉伸包裝用膜含有其他成分的情況下，其他成分的含量（合計含量）例如相對於聚氯乙烯系樹脂100質量份而可為1質量份以上，且可為30質量份以下。

拉伸包裝用膜可僅包含一層含有聚氯乙烯系樹脂、塑化劑及藍色著色劑的層，亦可包含多層。於拉伸包裝用膜包含多層的情況下，拉伸包裝用膜例如可依次包括第一表面層、中間層以及第二表面層。於所述情況下，例如第一表面層及第二表面層可含有聚氯乙烯系樹脂、塑化劑及視需要而添加的其他成分，中間層可含有聚氯乙烯系樹脂、塑化劑、藍色著色劑及視需要而添加的其他成分。拉伸包裝用膜例如為了使各層間的接著性提高而亦可更包括含有酸改質聚烯烴樹脂等的接著層，為了使拉伸包裝用膜的耐熱性提高而亦可更包括含有聚醯胺系樹脂的耐熱層。

拉伸包裝用膜的厚度例如可為5 μm以上或8 μm以上，就作為拉伸包裝用膜的適應性更優異的觀點而言，較佳為10 μm以上。就操作性優異的觀點而言，拉伸包裝用膜的厚度可較佳為25 μm以下，更佳為18 μm以下。

就視認性優異的觀點而言，拉伸包裝用膜的總光線透過率較佳為75%以上，更佳為80%以上，且例如可為90%以下。總光線透過率可依據JIS K7361-1測定入射光量及總透光量，並以總光線透過率=（總透光量）/（入射光量）×100的形式算出。

拉伸包裝用膜例如藉由如下方式製造：將聚氯乙烯系樹脂、塑化劑、藍色著色劑及視需要的所述其他成分藉由V型摻合機、帶式摻合機、亨舍爾混合機、高速混合機等混合機進行混合，進而視需要藉由混合輥、班布里混合機、捏合機等混練機進行混練，藉此獲得組成物後，例如進行擠出成形。具體而言，將該組成物供給至擠出機的料斗並藉由充氣法、T模法等而獲得作為目標的拉伸包裝用膜。

於拉伸包裝用膜包含多層的情況下，拉伸包裝用膜可藉由如下方式獲得：將各層的構成原料分別投入至不同的擠出機中並進行熔融擠出，且藉由充氣法、T模法等將各層共擠出並積層。此時，較佳為對自T模擠出的熔融物直接藉由流延輥等一面進行驟冷一面進行拉取來形成拉伸包裝用膜。

對於以所述方式獲得的拉伸包裝用膜，可根據熱收縮率、自然收縮率等的減輕；抑制寬度收縮的發生等目的而進行加熱輥之間的縱向延伸、各種熱固定、老化等熱處理，亦可出於提高防霧性、抗靜電性、黏著性等的目的來進行電暈處理；熟化處理；印刷、塗佈等表面處理；表面加工等。

再者，通常所謂「膜」是指與長度及寬度相比厚度極小、對最大厚度進行了任意限定的薄的平坦的製品，且可以卷的形式供給（視需要可參照日本工業標準JIS K6900），通常所謂「片」於JIS的定義上是指薄、通常其厚度比長度與寬度小且平坦的製品。但是，片與膜的界限並不明確，本實施方式中無需於用語上將兩者區分，因此於本說明書中，於稱為「膜」的情況下亦包含「片」，於稱為「片」的情況下亦包含「膜」。另外，「膜」是於所述定義中亦特別包含保鮮膜的概念。 [實施例]

以下，基於實施例對本發明進行更具體的說明，但本發明並不限定於實施例。

使用以下的聚氯乙烯系樹脂及添加劑，製作具有表1所示的組成的拉伸包裝用膜。再者，表1中的組成（質量份）表示相對於聚氯乙烯系樹脂100質量份而言的各成分的含量（質量份），Y1表示塑化劑的合計含量，Y2表示己二酸二異壬酯及己二酸二辛酯的合計含量（由式（1）所表示的化合物的含量），Y1/X1表示塑化劑的合計含量Y1相對於藍色著色劑的含量X1的質量比，Y2/X1表示己二酸二異壬酯及己二酸二辛脂的合計含量（由式（1）所表示的化合物的含量）Y2相對於藍色著色劑的含量X1的質量比，Y3/X1表示己二酸二異壬酯的含量Y3相對於藍色著色劑的含量X1的質量比。另外，於所有實施例及比較例中相同的是：防霧劑D1的含量設為1.2質量份，穩定劑E1的含量設為0.15質量份，穩定劑E2的含量設為1.1質量份。

聚氯乙烯系樹脂・A1：聚氯乙烯系樹脂（大洋聚氯乙烯（Taiyo Vinyl）股份有限公司製造，「TH-1000」，平均聚合度：1000）

塑化劑・B1：己二酸二異壬酯（DINA，田岡化學工業股份有限公司製造，「DINA」）・B2：己二酸二辛酯（DOA，新日本理化股份有限公司製造，「桑索賽澤（Sanso Cizer）DOA」）・B3：環氧化大豆油（ESBO，三和合成股份有限公司製造，「開米賽澤（Chemicizer）SE-100」）

藍色著色劑・C1：藍色著色劑（大日精化工業股份有限公司製造，「NX-053藍」）

防霧劑・D1：（理研維他命（Riken Vitamin）股份有限公司製造，「XO-71」）

穩定劑・E1：（協和化學工業股份有限公司製造，「阿爾卡邁澤（Alcamaizer）1」）・E2：（艾迪科（ADEKA）股份有限公司製造，「SC-308E」）

更具體而言，將各成分投入至高速混合機之後，一面攪拌一面將材料溫度自常溫升溫至130℃，進行混合而獲得樹脂組成物。對於所獲得的樹脂組成物，於冷卻至70℃為止的時間點取出，藉由安裝有T模（寬度為350 mm，間隙為0.4 mm）的直徑為40 mm的單軸擠出機（L/D=20），於樹脂組成物的溫度成為200℃的狀態下擠出並捲繞於芯材，藉此製作厚度為15 μm的拉伸包裝用膜。

＜拉伸包裝用膜的評價＞關於所獲得的各拉伸包裝用膜，以如下程序測定拉伸性、剝離性及抽出性。將結果示於表1中。

（拉伸性）使用寬度設為300 mm的拉伸包裝用膜，藉由手動包裝機（ARC股份有限公司製造，多用包裝機（Multi-Wrapper）W460B），將泡沫聚苯乙烯樹脂托盤（長度為175 mm，寬度為120 mm，高度為30 mm）連續包裹包裝5次。根據此時產生包裝褶皺（所包裝的托盤上表面的褶皺）的程度，以如下基準評價拉伸性。 A：未產生褶皺。 B：褶皺的面積未滿膜面積的30%。 C：褶皺的面積為膜面積的30%以上。 D：於膜的大致整個面上產生褶皺。

（剝離性）於將裁切成250 mm×150 mm大小的拉伸包裝用膜重疊了40張的狀態下，於20℃的恆溫室中靜置24小時。將靜置後的膜藉由雙面膠帶貼附於平滑的不鏽鋼板上後，對其使用設置於恆溫室中的拉伸試驗機（東洋精機製作所股份有限公司製造）求出剝離一張膜時所需的剝離力。 A：剝離力未滿150 gf/250 mm B：剝離力為150 gf/250 mm以上且未滿200 gf/250 mm C：剝離力為200 gf/250 mm以上且未滿250 gf/250 mm D：剝離力為250 gf/250 mm以上

（抽出性）將捲繞於芯材的膜收容於箱體，藉由推拉力計（push-pull gauge）（愛光工程（Aikoh Engineering）股份有限公司製造）對自箱體抽出膜時的抽出力進行評價。 A：抽出力未滿500 gf B：抽出力為500 gf以上且未滿650 gf C：抽出力為650 gf以上且未滿800 gf D：抽出力為800 gf以上

[表1]

	實施例	比較例
1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	1	2
組成（質量份）	塑化劑	B1	25.00	16.87	19.80	14.50	16.87	20.40	10.87	5.70	10.00	5.70	14.00	5.00
B2	15.00	10.33	14.30	11.30	10.33	13.50	16.33	14.30	10.00	8.62	10.40	10.00
B3	13.9	11	11	7	11	11.20	11	7.7	18.2	13.44	2	8
藍色著色劑	C1	1.1	0.8	1.1	0.8	1.1	1.3	1.1	0.8	1.1	0.8	1.1	0.8
Y1	53.9	38.2	45.1	32.8	38.2	45.1	38.2	27.7	38.2	27.76	26.40	23
Y2	40	27.2	34.1	25.8	27.2	33.9	27.2	20	20	14.32	24.40	15
Y1/X1	49.0	47.8	41.0	41.0	34.7	34.7	34.7	34.6	34.7	34.7	24.0	28.8
Y2/X1	36.4	34.0	31.0	32.3	24.7	26.1	24.7	25.0	18.2	17.9	22.2	18.8
Y3/X1	22.7	21.1	18.0	18.1	15.3	15.7	9.9	7.1	9.1	7.1	12.7	6.3
拉伸性	A	A	A	B	A	A	A	B	A	B	D	D
剝離性	B	B	B	A	A	A	B	A	B	A	C	D
抽出性	B	B	A	A	A	A	A	A	B	B	C	D

無

Claims

一種拉伸包裝用膜，含有聚氯乙烯系樹脂、塑化劑、以及藍色著色劑，且所述塑化劑的含量相對於所述藍色著色劑的含量的質量比為30以上。
如請求項1所述的拉伸包裝用膜，其中所述塑化劑包含由下述式（1）所表示的化合物，
式（1）中，R¹ 及R² 分別獨立地表示烷基，由所述式（1）所表示的化合物的含量相對於所述藍色著色劑的含量的質量比為20以上。
如請求項2所述的拉伸包裝用膜，其中所述式（1）中的R¹ 為碳數9的烷基。
如請求項2或請求項3所述的拉伸包裝用膜，其中所述式（1）中的R² 為碳數9的烷基。
如請求項2至請求項4中任一項所述的拉伸包裝用膜，其中所述式（1）中的R¹ 及R² 為碳數9的烷基的化合物的含量相對於所述藍色著色劑的含量的質量比為15以上。