TW202003631A

TW202003631A - 有機el顯示元件用密封劑

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Publication number: TW202003631A
Application number: TW108113191A
Authority: TW
Inventors: 渡邊康雄
Original assignee: 日商積水化學工業股份有限公司
Priority date: 2018-04-20
Filing date: 2019-04-16
Publication date: 2020-01-16
Also published as: KR20210005840A; CN111527794B; WO2019203180A1; JP7479842B2; JPWO2019203180A1; CN111527794A; KR102765324B1

Abstract

本發明之目的在於提供一種有機EL顯示元件用密封劑，其塗布性、快速硬化性、低釋氣性及保存穩定性優異，且可獲得顯示性能優異之有機EL顯示元件。本發明之有機EL顯示元件用密封劑含有硬化性樹脂及熱陽離子聚合起始劑，上述硬化性樹脂含有脂環式環氧化合物及氧環丁烷化合物，於示差掃描熱量測定中以40℃/分鐘之升溫速度升溫，於100℃保持時之自於100℃保持開始至放熱峰上升為止之時間為3分鐘以下，且於40℃、22.5%RH之環境下保存4天後之增黏率為20%以下。

Description

有機EL顯示元件用密封劑

本發明係關於一種有機EL顯示元件用密封劑，其塗布性、快速硬化性、低釋氣性及保存穩定性優異，且可獲得顯示性能優異之有機EL顯示元件。

有機電致發光顯示元件（有機EL顯示元件）具有於相互對向之一對電極間夾持有有機發光材料層之薄膜構造體。藉由對該有機發光材料層自一電極注入電子且自另一電極注入電洞而使電子與電洞於有機發光材料層內結合，從而進行自發光。與需要背光源之液晶顯示元件等比較，具有視認性良好，能夠進一步薄型化，且能夠進行直流低電壓驅動之優點。

但，此種有機EL顯示元件存在當有機發光材料層或電極暴露於外部氣體時，其發光特性急遽惡化而導致壽命變短之問題。因此，以提高有機EL顯示元件之穩定性及耐久性為目的，於有機EL顯示元件中，自大氣中之水分或氧遮斷有機發光材料層或電極之密封技術不可缺少。

於專利文獻1中揭示有一種方法，其藉由具有有機填充層及吸濕密封層之構成而密封有機EL顯示元件，該有機填充層由被覆具有有機發光材料層之積層體而進行密封之面內密封劑所構成，該吸濕密封層由含有水分吸收劑之周邊密封劑所構成，且覆蓋該有機填充層之側面。 [先前技術文獻] [專利文獻]

專利文獻1：日本特開2014-67598號公報

[發明所欲解決之課題]

然而，於使用專利文獻1之有機EL顯示元件用密封劑密封有機EL顯示元件之情形時，存在有時會於所獲得之有機EL顯示元件產生暗點等顯示不良之問題。本發明之目的在於提供一種有機EL顯示元件用密封劑，其塗布性、快速硬化性、低釋氣性及保存穩定性優異，且可獲得顯示性能優異之有機EL顯示元件。 [解決課題之技術手段]

本發明係一種有機EL顯示元件用密封劑，其含有硬化性樹脂及熱陽離子聚合起始劑，上述硬化性樹脂含有脂環式環氧化合物及氧環丁烷化合物，於示差掃描熱量測定中以40℃/分鐘之升溫速度升溫，於100℃保持時之自於100℃保持開始至放熱峰上升為止之時間為3分鐘以下，且於40℃、22.5%RH之環境下保存4天後之增黏率為20%以下。以下詳細敍述本發明。

本發明者認為於有機EL顯示元件產生暗點等顯示不良之原因在於所使用之密封劑產生釋氣，研究出使用由低釋氣性優異之材料所構成之有機EL顯示元件用密封劑進行有機EL顯示元件之密封。然而，即便於使用低釋氣性優異之密封劑之情形時，亦有時會於所獲得之有機EL顯示元件產生暗點等顯示不良。本發明者認為，除了釋氣之產生以外，以下情況亦會成為有機EL顯示元件之顯示不良之原因，即，作為面內密封劑所使用之有機EL顯示元件用密封劑藉由硬化時等加熱時低黏度化而滲入至具有有機發光材料層之積層體。因此，本發明者研究出，為了提高有機EL顯示元件用密封劑之快速硬化性而防止滲入至該積層體，使用不僅低釋氣性且反應性亦優異者作為密封劑所使用之硬化性樹脂及熱聚合起始劑。然而，所獲得之密封劑存在容易增黏而保存穩定性較差之問題。因此，本發明者研究出，組合使用脂環式環氧化合物及氧環丁烷化合物作為硬化性樹脂，進而將密封劑之進行示差掃描熱量測定時之直至放熱峰上升為止之時間、及於40℃、22.5%RH之環境下保存4天後之增黏率分別調整至特定值以下。其結果發現，可獲得塗布性、快速硬化性、低釋氣性及保存穩定性全部優異之有機EL顯示元件用密封劑，且藉由使用該有機EL顯示元件用密封劑可獲得顯示性能優異之有機EL顯示元件，從而完成本發明。

本發明之有機EL顯示元件用密封劑於示差掃描熱量測定中以40℃/分鐘之升溫速度升溫，於100℃保持時之自於100℃保持開始至放熱峰上升為止之時間（以下，亦稱為「硬化開始時間」）為3分鐘以下。藉由使上述硬化開始時間為3分鐘以下，本發明之有機EL顯示元件用密封劑之快速硬化性優異，且所獲得之有機EL顯示元件之顯示性能優異。上述硬化開始時間較佳為2.5分鐘以下，更佳為2分鐘以下。再者，上述示差掃描熱量測定可針對放入鋁鍋之密封劑10 mg，於25℃、50%RH之環境下，使用示差掃描熱量計，以升溫速度40℃/分鐘、保持溫度100℃之測定條件進行測定。作為上述示差掃描熱量計，例如可列舉Thermo plusDSC 8230（Rigaku公司製造）等。

本發明之有機EL顯示元件用密封劑於40℃、22.5%RH之環境下保存4天後之增黏率為20%以下。藉由上述增黏率為20%以下，而可使本發明之有機EL顯示元件用密封劑長期穩定使用。上述增黏率較佳為15%以下，更佳為10%以下，最佳為0%。再者，於本說明書中，上述「增黏率」係於將剛製造後（保存前）之黏度設為A，且將於40℃、22.5%RH之環境下保存4天後之黏度設為B時，藉由下述式所算出之值。增黏率（%）=（（B-A）÷A）×100 又，於本說明書中，上述「黏度」意指使用E型黏度計於25℃、20 rpm之條件下所測定之值。作為上述E型黏度計，例如可列舉VISCOMETER TV-22（東機產業公司製造）等，可使用CP1之錐板。

上述硬化開始時間及上述增黏率可藉由針對下述之硬化性樹脂、熱陽離子聚合起始劑及穩定劑等其他成分，選擇該等之種類及調整含有比率而設為上述範圍。

本發明之有機EL顯示元件用密封劑含有硬化性樹脂。上述硬化性樹脂含有脂環式環氧化合物及氧環丁烷化合物。上述脂環式環氧化合物及上述氧環丁烷化合物於分別單獨使用之情形時，即便所獲得之有機EL顯示元件用密封劑成為快速硬化性等較差者，藉由組合使用該等，亦容易使上述硬化開始時間及上述增黏率成為上述範圍。

作為上述脂環式環氧化合物，例如可列舉：(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯、1,2:8,9-二環氧檸檬烯、4-乙烯基環己烯一氧化物、乙烯基環己烯二氧化物、甲基化乙烯基環己烯二氧化物、(3,4-環氧環己基)甲基-3,4-環氧環己基羧酸酯、雙(3,4-環氧環己基甲基)醚、3,4,3',4'-二環氧聯環己烷、己二酸雙(3,4-環氧環己基)酯、雙(2,3-環氧環戊基)醚、己二酸雙(3,4-環氧-6-甲基環己基甲基)酯、二環戊二烯二氧化物等。其中，就更容易調整藉由與下述之氧環丁烷化合物組合使用而獲得之有機EL顯示元件用密封劑之硬化開始時間及增黏率之方面而言，上述脂環式環氧化合物較佳為包含(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯。再者，於本說明書中，上述「(甲基)丙烯酸酯」意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

作為上述氧環丁烷化合物，例如可列舉：4,4'-雙((3-乙基-3-氧環丁基)甲氧基甲基)聯苯、3-乙基-3-(((3-乙基氧環丁烷-3-基)甲氧基)甲基)氧環丁烷、苯氧基甲基氧環丁烷、3-乙基-3-羥基甲基氧環丁烷、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧環丁烷、3-乙基-3-((2-乙基己氧基)甲基)氧環丁烷、3-乙基-3-((3-(三乙氧基矽基)丙氧基)甲基)氧環丁烷、氧環丁基矽倍半氧烷、苯酚酚醛清漆氧環丁烷、1,4-雙(((3-乙基-3-氧環丁基)甲氧基)甲基)苯等。其中，就更容易調整藉由與上述脂環式環氧化合物組合使用而獲得之有機EL顯示元件用密封劑之黏度、硬化開始時間及增黏率之方面而言，上述氧環丁烷化合物較佳為包含4,4'-雙((3-乙基-3-氧環丁基)甲氧基甲基)聯苯及3-乙基-3-(((3-乙基氧環丁烷-3-基)甲氧基)甲基)氧環丁烷中之至少任一者。

上述脂環式環氧化合物與上述氧環丁烷化合物之合計中之上述脂環式環氧化合物的含有比率之較佳之下限為20重量%，較佳之上限為80重量%。藉由使上述脂環式環氧化合物之含有比率為該範圍，更容易調整所獲得之有機EL顯示元件用密封劑之黏度、硬化開始時間及增黏率。上述脂環式環氧化合物之含有比率之更佳之下限為30重量%，更佳之上限為70重量%。

上述硬化性樹脂亦可於不妨礙本發明之目的之範圍內，以黏度調整等為目的而含有其他硬化性樹脂。作為上述其他硬化性樹脂，例如可列舉：除上述脂環式環氧化合物以外之其他環氧化合物、或乙烯醚化合物等。作為上述其他環氧化合物，例如可列舉：二環戊二烯二甲醇二環氧丙基醚、雙酚A二環氧丙基醚、雙酚F二環氧丙基醚、氫化雙酚A二環氧丙基醚、氫化雙酚F二環氧丙基醚等。作為上述乙烯醚化合物，例如可列舉：苄基乙烯醚、環己烷二甲醇單乙烯醚、二環戊二烯乙烯醚、1,4-丁二醇二乙烯醚、環己烷二甲醇二乙烯醚、二乙二醇二乙烯醚、三乙二醇二乙烯醚、二丙二醇二乙烯醚、三丙二醇二乙烯醚等。

本發明之有機EL顯示元件用密封劑含有熱陽離子聚合起始劑。作為上述熱陽離子聚合起始劑，可列舉：陰離子部分（相對陰離子）為BF₄ ^- 、PF₆ ^- 、SbF₆ ^- 或(BX₄ )^- （其中，X表示經至少2個以上之氟或三氟甲基取代之苯基）之鋶鹽、鏻鹽、銨鹽等。其中，就更容易調整所獲得之有機EL顯示元件用密封劑之硬化開始時間及增黏率，且低釋氣性優異之方面而言，較佳為相對陰離子為硼酸根系之四級銨鹽（以下，亦稱為「硼酸根系四級銨鹽」）。上述硼酸根系四級銨鹽之相對陰離子較佳為BF₄ ^- 或(BX₄ )^- 。

作為上述鋶鹽，可列舉：三苯基鋶四氟硼酸鹽、三苯基鋶六氟銻酸鹽等。

作為上述鏻鹽，可列舉：乙基三苯基鏻六氟銻酸鹽、四丁基鏻六氟銻酸鹽等。

作為上述銨鹽，例如可列舉：二甲基苯基(4-甲氧基苄基)銨六氟磷酸鹽、二甲基苯基(4-甲氧基苄基)銨六氟銻酸鹽、二甲基苯基(4-甲氧基苄基)銨四(五氟苯基)硼酸鹽、二甲基苯基(4-甲基苄基)銨六氟磷酸鹽、二甲基苯基(4-甲基苄基)銨六氟銻酸鹽、二甲基苯基(4-甲基苄基)銨六氟四(五氟苯基)硼酸鹽、甲基苯基二苄基銨六氟磷酸鹽、甲基苯基二苄基銨六氟銻酸鹽、甲基苯基二苄基銨四(五氟苯基)硼酸鹽、苯基三苄基銨四(五氟苯基)硼酸鹽、二甲基苯基(3,4-二甲基苄基)銨四(五氟苯基)硼酸鹽、N,N-二甲基-N-苄基苯銨六氟銻酸鹽、N,N-二乙基-N-苄基苯銨四氟硼酸鹽、N,N-二甲基-N-苄基吡啶鎓六氟銻酸鹽、N,N-二乙基-N-苄基吡啶鎓三氟甲磺酸鹽等。其中，就更容易調整所獲得之有機EL顯示元件用密封劑之硬化開始時間及增黏率，且低釋氣性優異之方面而言，較佳為二甲基苯基(4-甲氧基苄基)銨四(五氟苯基)硼酸鹽。

作為上述熱陽離子聚合起始劑中市售者，例如可列舉：三新化學工業公司製造之熱陽離子聚合起始劑、King Industries公司製造之熱陽離子聚合起始劑等。作為上述三新化學工業公司製造之熱陽離子聚合起始劑，例如可列舉：San-Aid SI-60、San-Aid SI-80、San-Aid SI-B3、San-Aid SI-B3A、San-Aid SI-B4等。作為上述King Industries公司製造之熱陽離子聚合起始劑，例如可列舉：CXC1612、CXC1821等。

上述熱陽離子聚合起始劑之含量相對於上述硬化性樹脂100重量份，較佳之下限為0.05重量份，較佳之上限為10重量份。藉由使上述熱陽離子聚合起始劑之含量為該範圍，所獲得之有機EL顯示元件用密封劑之快速硬化性及保存穩定性更優異。上述熱陽離子聚合起始劑之含量之更佳之下限為0.1重量份，更佳之上限為5重量份。

本發明之有機EL顯示元件用密封劑亦可於不妨礙本發明之目的之範圍內，含有熱硬化劑。作為熱硬化劑，例如可列舉：醯肼化合物、咪唑衍生物、酸酐、二氰二胺、胍衍生物、改質脂肪族多胺、各種胺與環氧樹脂之加成產物等。

作為上述醯肼化合物，例如可列舉：1,3-雙(肼基羰乙基)-5-異丙基乙內醯脲、癸二酸二醯肼、間苯二甲酸二醯肼、己二酸二醯肼、丙二酸二醯肼等。作為上述咪唑衍生物，例如可列舉：1-氰乙基-2-苯基咪唑、N-(2-(2-甲基-1-咪唑基)乙基)脲、2,4-二胺基-6-(2'-甲基咪唑基-(1'))-乙基-對稱三𠯤、N,N'-雙(2-甲基-1-咪唑基乙基)脲、N,N'-(2-甲基-1-咪唑基乙基)-己二醯胺、2-苯基-4-甲基-5-羥基甲基咪唑、2-苯基-4,5-二羥基甲基咪唑等。作為上述酸酐，例如可列舉：四氫鄰苯二甲酸酐、乙二醇雙(脫水偏苯三酸酯)（ethylene glycol bis（anhydrotrimellitate））等。該等熱硬化劑可單獨使用，亦可併用2種以上。

作為上述熱硬化劑中市售者，例如可列舉：大塚化學公司製造之熱硬化劑、Ajinomoto Fine-Techno公司製造之熱硬化劑等。作為上述大塚化學公司製造之熱硬化劑，例如可列舉：SDH、ADH等。作為上述Ajinomoto Fine-Techno公司製造之熱硬化劑，例如可列舉：Amicure VDH、Amicure VDH-J、Amicure UDH等。

上述熱硬化劑之含量相對於上述硬化性樹脂100重量份，較佳之下限為0.5重量份，較佳之上限為30重量份。藉由使上述熱硬化劑之含量為該範圍，所獲得之有機EL顯示元件用密封劑用密封劑於維持優異之保存穩定性之狀態下，熱硬化性更優異。上述熱硬化劑之含量之更佳之下限為1重量份，更佳之上限為15重量份。

本發明之有機EL顯示元件用密封劑較佳為含有穩定劑。藉由含有上述穩定劑，本發明之有機EL顯示元件用密封劑之保存穩定性更優異。

作為上述穩定劑，例如可列舉：苄胺等胺系化合物或胺基苯酚型環氧樹脂等。

上述穩定劑之含量相對於上述硬化性樹脂100重量份，較佳之下限為0.001重量份，較佳之上限為2重量份。藉由使上述穩定劑之含量為該範圍，所獲得之有機EL顯示元件用密封劑於維持優異之快速硬化性之狀態下，保存穩定性更優異。上述穩定劑之含量之更佳之下限為0.005重量份，更佳之上限為1重量份。

本發明之有機EL顯示元件用密封劑亦可含有矽烷偶合劑。上述矽烷偶合劑具有提高本發明之有機EL顯示元件用密封劑與基板等之接著性之作用。

作為上述矽烷偶合劑，例如可列舉：3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸基丙基三甲氧基矽烷等。該等矽烷偶合劑可單獨使用，亦可併用2種以上。

上述矽烷偶合劑之含量相對於上述硬化性樹脂100重量份，較佳之下限為0.1重量份，較佳之上限為10重量份。藉由使上述矽烷偶合劑之含量為該範圍，而防止剩餘之矽烷偶合劑之滲出且提高所獲得之有機EL顯示元件用密封劑之接著性之效果更優異。上述矽烷偶合劑之含量之更佳之下限為0.5重量份，更佳之上限為5重量份。

本發明之有機EL顯示元件用密封劑亦可於不妨礙本發明之目的之範圍內，含有表面改質劑。藉由含有上述表面改質劑，可提高本發明之有機EL顯示元件用密封劑之塗膜之平坦性。作為上述表面改質劑，例如可列舉：界面活性劑或調平劑等。

作為上述表面改質劑，例如可列舉：聚矽氧系、丙烯酸系、氟系等者。作為上述表面改質劑中市售者，例如可列舉：BYK-300、BYK-302、BYK-331（均為BYK-Chemie Japan公司製造）、UVX-272（楠本化成公司製造）、Surflon S-611（AGC清美化學公司製造）等。

本發明之有機EL顯示元件用密封劑亦可於不妨礙本發明之目的之範圍內，含有與有機EL顯示元件用密封劑中所產生之酸反應之化合物或離子交換樹脂，以提高元件電極之耐久性。

作為上述與產生之酸反應之化合物，可列舉：與酸中和之物質，例如鹼金屬之碳酸鹽或碳酸氫鹽、或鹼土類金屬之碳酸鹽或碳酸氫鹽等。具體而言，例如可使用碳酸鈣、碳酸氫鈣、碳酸鈉、碳酸氫鈉等。

作為上述離子交換樹脂，可使用陽離子交換型、陰離子交換型、兩性離子交換型中之任一種，尤其是可吸附氯化物離子之陽離子交換型或兩性離子交換型較適合。

又，本發明之有機EL顯示元件用密封劑亦可於不妨礙本發明之目的之範圍內，視需要含有硬化延遲劑、補強劑、軟化劑、塑化劑、黏度調整劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑等公知之各種添加劑。

就抑制釋氣之產生之觀點而言，本發明之有機EL顯示元件用密封劑較佳為不含有溶劑。本發明之有機EL顯示元件用密封劑即便不含有該溶劑，亦容易成為塗布性優異者。

作為製造本發明之有機EL顯示元件用密封劑之方法，例如可列舉：使用勻相分散機、均質攪拌機、萬能混合機、行星式混合機、捏合機、三輥研磨機等混合機，將硬化性樹脂、熱陽離子聚合起始劑、及視需要添加之穩定劑或矽烷偶合劑等添加劑加以混合之方法等。

本發明之有機EL顯示元件用密封劑使用E型黏度計，於25℃、20 rpm之條件下測定之黏度之較佳之下限為10 mPa・s，較佳之上限為500 mPa・s。藉由使上述黏度為該範圍，所獲得之有機EL顯示元件用密封劑之塗布性優異，特別適合作為有機EL顯示元件之面內密封劑。上述黏度之更佳之下限為30 mPa・s，更佳之上限為250 mPa・s。

本發明之有機EL顯示元件用密封劑特別適合用作被覆具有有機發光材料層之積層體而進行密封之面內密封劑。 [發明之效果]

根據本發明，可提供一種有機EL顯示元件用密封劑，其塗布性、快速硬化性、低釋氣性及保存穩定性優異，且可獲得顯示性能優異之有機EL顯示元件。

以下揭示實施例而進一步詳細地說明本發明，但本發明不僅限定於該等實施例。

（實施例1~8、比較例1~9）依照表1、2所記載之摻合比，使用攪拌混合機（Thinky公司製造，「AR-250」）以攪拌速度3000 rpm均勻攪拌混合各材料，製作實施例1~8、比較例1~9之有機EL顯示元件用密封劑。將所獲得之有機EL顯示元件用密封劑10 mg放入鋁鍋，於25℃、50%RH之環境下，使用示差掃描熱量計（Rigaku公司製造，「Therom plus DSC 8230」），於升溫速度40℃/分鐘、保持溫度100℃之測定條件下進行示差掃描熱量測定。將自於100℃保持開始至放熱峰上升為止之時間（硬化開始時間）示於表1、2。又，針對所獲得之有機EL顯示元件用密封劑，測定剛製造後（保存前）之黏度、及於40℃、22.5%RH之環境下保存4天後之黏度，由上述式算出增黏率。將結果示於表1、2。再者，對於凝膠化者，代替黏度之值而記載為「凝膠」。黏度之測定係使用E型黏度計（東機產業公司製造，「VISCOMETER TV-22」），藉由CP1型之錐板，於25℃、20 rpm之條件下進行。

＜評價＞對於實施例及比較例所獲得之各有機EL顯示元件用密封劑進行以下之評價。將結果示於表1、2。

（1）塗布性使用移液管將實施例及比較例所獲得之各有機EL顯示元件用密封劑0.1 mL塗布於玻璃基板上，測定擴展1分鐘後之直徑。將直徑為15 mm以上之情形設為「○」，將直徑為10 mm以上且未達15 mm之情形設為「Δ」，將直徑未達10 mm之情形設為「×」，而評價塗布性。

（2）低釋氣性將實施例及比較例所獲得之各有機EL顯示元件用密封劑計量300 mg並封入小玻璃瓶中後，藉由於100℃加熱30分鐘而使之硬化。進而，將該小玻璃瓶於85℃之恆溫烘箱中加熱100小時，使用氣相層析質譜儀（日本電子公司製造，「JMS-Q1050」）測定小玻璃瓶中之氣化成分。將氣化成分量未達50 ppm之情形設為「○」，將氣化成分量為50 ppm以上且未達100 ppm之情形設為「Δ」，將氣化成分量為100 ppm以上之情形設為「×」，而評價低釋氣性。

（3）有機EL顯示元件之顯示性能（配置有具有有機發光材料層之積層體之基板之製作）將使ITO電極以1000 Å之厚度成膜於玻璃基板（長度45 mm、寬度45 mm、厚度0.7 mm）者設為基板。將上述基板藉由丙酮、鹼性水溶液、離子交換水、異丙醇分別進行15分鐘超音波洗淨後，藉由煮沸之異丙醇洗淨10分鐘，進而，藉由UV-臭氧洗淨裝置（日本雷射電子公司製造，「NL-UV253」）進行預處理。其次，將該基板固定於真空蒸鍍裝置之基板保持器，將N,N'-二(1-萘基)-N,N'-二苯基聯苯胺（α-NPD）200 mg放入素燒之坩堝，將三(8-羥基喹啉)鋁（Alq₃ ）200 mg放入其他不同之素燒坩堝，將真空腔室內減壓至1×10^-4 Pa。其後，加熱放入有α-NPD之坩堝，使α-NPD以蒸鍍速度15 Å/s沈積於基板，從而成膜膜厚600 Å之電洞傳輸層。其次，加熱放入有Alq₃ 之坩堝，以15 Å/s之蒸鍍速度成膜膜厚600 Å之有機發光材料層。其後，將形成有電洞傳輸層及有機發光材料層之基板移動至其他真空蒸鍍裝置，將氟化鋰200 mg放入該真空蒸鍍裝置內之鎢製電阻加熱舟皿，將鋁線1.0 g放入其他鎢製舟皿。其後，將真空蒸鍍裝置之蒸鍍器內減壓至2×10^-4 Pa而使氟化鋰以0.2 Å/s之蒸鍍速度成膜5 Å後，使鋁以20 Å/s之速度成膜1000 Å。藉由氮氣使蒸鍍器內恢復常壓，取出配置有具有10 mm×10 mm之有機發光材料層之積層體之基板。

（有機EL顯示元件之製作）以線寬成為6 mm之方式塗布作為周邊密封劑之E-W207（積水化學工業公司製造）於配置有積層體之基板之外周，以覆蓋積層體整體之方式塗布作為面內密封劑之實施例及比較例所獲得之各有機EL顯示元件用密封劑於其內側後，重疊其他玻璃基板（長度45 mm、寬度45 mm、厚度0.7 mm）。其後，照射3000 mJ/cm² 之紫外線，進而於100℃加熱30分鐘，藉此使面內密封劑及周邊密封劑硬化，而製作有機EL顯示元件。

（有機EL顯示元件之發光狀態）將獲得之有機EL顯示元件暴露於85℃、85%RH之環境下1000小時後，施加10 V之電壓，藉由目視觀察有機EL顯示元件之發光狀態（暗點及像素周邊消光之有無）。將無暗點或周邊消光且均勻發光之情形設為「○」，將略微確認到暗點或周邊消光之情形設為「Δ」，將非發光部明顯擴大之情形設為「×」，而評價有機EL顯示元件之顯示性能。

[表1]

[表2]

[產業上之可利用性]

無

Claims

一種有機EL顯示元件用密封劑，含有硬化性樹脂及熱陽離子聚合起始劑，上述硬化性樹脂含有脂環式環氧化合物及氧環丁烷化合物，於示差掃描熱量測定中以40℃/分鐘之升溫速度升溫，於100℃保持時之自於100℃保持開始至放熱峰上升為止之時間為3分鐘以下，且於40℃、22.5%RH之環境下保存4天後之增黏率為20%以下。
如請求項1所述之有機EL顯示元件用密封劑，其中，上述脂環式環氧化合物包含(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯。
如請求項1或2所述之有機EL顯示元件用密封劑，其中，上述氧環丁烷化合物包含4,4'-雙((3-乙基-3-氧環丁基)甲氧基甲基)聯苯及3-乙基-3-(((3-乙基氧環丁烷-3-基)甲氧基)甲基)氧環丁烷中之至少任一者。
2或3所述之有機EL顯示元件用密封劑，其中，上述脂環式環氧化合物與上述氧環丁烷化合物之合計中之上述脂環式環氧化合物的含有比率為20重量%以上且80重量%以下。
2、3或4所述之有機EL顯示元件用密封劑，其中，上述熱陽離子聚合起始劑係相對陰離子為硼酸根系之四級銨鹽。