TW201936870A - 黏著性物品 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種無需隔離膜,無需表現黏著力之操作而表現充分之黏著力,即便黏著劑層彼此接觸亦可於界面處剝離之黏著性物品。本發明之黏著性物品係具有包含黏著劑層之黏著體者,且上述黏著劑層之凝膠分率為5~70%,上述黏著性物品於40℃保存7天後之上述黏著劑層之凝膠分率之變化量為-5%~5%,上述黏著劑層之表面相互接觸。
Description
本發明係關於一種黏著性物品,更詳細而言,係關於一種無需隔離膜之黏著性物品。
黏著片或黏著帶被用於金屬、玻璃、木材、紙、瓦楞紙板、塑膠材料等各種被黏著體之接著等。通常,此種黏著片在貼附於被黏著體之前,為保護黏著面,而用隔離膜(剝離片)保護黏著面。又,於如卷狀黏著帶之捲繞形態之情形時,為使回卷變得容易,而使用對黏著面所接觸之背面實施了剝離處理之基材。
例如,專利文獻1中記載有一種將水分散型感壓接著劑組合物塗佈於隔離膜基材上,進行熱交聯而形成黏著劑層之黏著片。
然而,於使用隔離膜之黏著片中,使用時剝離之隔離膜於剝離後廢棄,因此就省資源化或低成本化之觀點而言,其使用並不理想。又,於使用者戴著手套使用之情形,或者所使用之黏著片或黏著帶之大小較小之情形時,存在自黏著片剝離隔離膜時或回卷黏著帶時之作業性較差之問題。因此,考慮若能提供無需隔離膜或基材背面之剝離處理之黏著片或黏著帶,則會有用。
作為此種黏著片,專利文獻2中記載有一種於常溫下黏著性低,另一方面,於加熱之情形時表現黏著性之對黏著片及黏著帶等有用之感熱黏著劑組合物及具有包含該感熱黏著劑組合物之黏著劑層之感熱黏著片。
專利文獻3中記載有一種於紗狀或帶狀之芯材黏附熱熔型接著劑而成之熱熔型接著材料。
專利文獻3中記載有一種於紗狀或帶狀之芯材黏附熱熔型接著劑而成之熱熔型接著材料。
又,專利文獻4中記載有一種於紗狀之芯材附著黏著劑,捲繞成卷盤而不使用剝離紙之紗狀黏著劑。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1:日本專利第4579226號公報
專利文獻2:日本專利特開平10-231464號公報
專利文獻3:日本專利特開平04-76080號公報
專利文獻4:日本專利特開平03-231980號公報
專利文獻2:日本專利特開平10-231464號公報
專利文獻3:日本專利特開平04-76080號公報
專利文獻4:日本專利特開平03-231980號公報
[發明所欲解決之問題]
然而,專利文獻1中所記載之黏著片係使用隔離膜者。
如專利文獻2及3中所記載之感熱黏著片及熱熔型接著材料係藉由加熱表現黏著性,因此有如以下之問題。第一,需要用以使該感熱黏著片表現黏著性之熱源。第二,於貼附於被黏著體後加熱之使用環境下,使用困難,即保存穩定性差。第三,於接觸被黏著體之狀態下加熱而表現黏著性之情形時,難以應用於不耐熱之被黏著體。第四,於採用具有基材之黏著片(黏著帶)之形態之情形時,難以使用不耐熱之基材。
如專利文獻2及3中所記載之感熱黏著片及熱熔型接著材料係藉由加熱表現黏著性,因此有如以下之問題。第一,需要用以使該感熱黏著片表現黏著性之熱源。第二,於貼附於被黏著體後加熱之使用環境下,使用困難,即保存穩定性差。第三,於接觸被黏著體之狀態下加熱而表現黏著性之情形時,難以應用於不耐熱之被黏著體。第四,於採用具有基材之黏著片(黏著帶)之形態之情形時,難以使用不耐熱之基材。
專利文獻4中所記載之紗狀黏著劑係將並不需要高黏著力之物品接著者,並不表現充分之黏著性。
鑒於如以上之問題,本發明之目的在於提供一種無需隔離膜,無需表現黏著力之操作而表現充分之黏著力,即便黏著劑層彼此接觸亦可於界面處剝離之黏著性物品。
[解決問題之技術手段]
[解決問題之技術手段]
本發明者為解決上述問題進行了努力研究。結果發現,只要為凝膠分率之變化率較小之黏著劑,則即便不介隔隔離膜而直接使其相互接觸,具有充分接著力之黏著劑亦可容易地剝離或回卷,從而完成了本發明。
即,本發明之一態樣係關於一種黏著性物品,其係具有包含黏著劑層之黏著體者,且上述黏著劑層之凝膠分率為5~70%,上述黏著性物品於40℃保存7天後之上述黏著劑層之凝膠分率之變化量為-5%~5%,上述黏著劑層之表面相互接觸。
即,本發明之一態樣係關於一種黏著性物品,其係具有包含黏著劑層之黏著體者,且上述黏著劑層之凝膠分率為5~70%,上述黏著性物品於40℃保存7天後之上述黏著劑層之凝膠分率之變化量為-5%~5%,上述黏著劑層之表面相互接觸。
本發明之一態樣係關於一種黏著性物品,其係具有包含黏著劑層之黏著體者,且上述黏著劑層之凝膠分率為5~70%,上述黏著劑層之表面相互接觸,相互接觸之上述黏著劑層於40℃保存7天後可於界面處剝離。
本發明之一態樣中,上述黏著劑層可包含選自由丙烯酸系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑、矽酮系黏著劑、橡膠系黏著劑及聚酯系黏著劑所組成之群中之至少一種。
本發明之一態樣中,上述黏著劑層可包含丙烯酸系黏著劑。
本發明之一態樣中,較佳為上述黏著體為片狀。
本發明之一態樣中,較佳為上述黏著體進而包含基材,於上述基材之至少一面設置有上述黏著劑層。
本發明之一態樣中,較佳為上述黏著體為線狀。
本發明之一態樣中,較佳為上述黏著體進而包含線狀之芯材,上述芯材之長度方向之表面由上述黏著劑層被覆。
本發明之一態樣中,可為上述黏著體捲繞成卷狀之形態或複數個上述黏著體積層之形態。
[發明之效果]
[發明之效果]
本發明之一態樣之黏著性物品即便黏著劑層之表面相互接觸亦不易自黏,因此可於黏著劑層之界面處剝離,無需隔離膜或隔離膜之剝離處理。又,無需表現黏著力之操作而對被黏著體表現充分之黏著力,作業性優異。
以下詳細說明本發明之實施形態。
再者,於以下之附圖中,有時對發揮相同作用之構件及部位標註相同之符號進行說明,並且有時省略或簡化重複之說明。又,附圖中所記載之實施形態為清楚地說明本發明而模式化,未必正確地體現了實際之產品之尺寸或縮小比例。
再者,於以下之附圖中,有時對發揮相同作用之構件及部位標註相同之符號進行說明,並且有時省略或簡化重複之說明。又,附圖中所記載之實施形態為清楚地說明本發明而模式化,未必正確地體現了實際之產品之尺寸或縮小比例。
本發明之實施形態之黏著性物品係具有包含黏著劑層之黏著體者,且上述黏著劑層之凝膠分率為5~70%,上述黏著劑層之表面相互接觸,相互接觸之黏著劑層於40℃保存7天後可於界面處剝離。
本實施形態之黏著性物品係具有包含黏著劑層之黏著體,黏著劑層之表面相互接觸之黏著性物品,因接觸之黏著劑層相互接著後可於界面處剝離,故無需隔離膜。
本實施形態之黏著性物品係黏著體之黏著劑層之表面相互接觸之黏著性物品,可為黏著體捲繞成卷狀之形態或複數個黏著體積層之形態。進而亦可為加工成各種形狀之黏著體積層而成者。
本實施形態之黏著體可為片狀,亦可為線狀。黏著體可進而包含基材,亦可為不包含基材而僅由黏著劑層構成之黏著體。
於黏著體為片狀之情形時,可進而包含基材,亦可於基材之至少一面設置黏著劑層,較佳為於基材之兩面設置黏著劑層。此處所謂片之概念可包含稱為帶、條、膜等之物品。
於黏著體為片狀之情形時,可進而包含基材,亦可於基材之至少一面設置黏著劑層,較佳為於基材之兩面設置黏著劑層。此處所謂片之概念可包含稱為帶、條、膜等之物品。
圖1表示本實施形態之黏著性物品之一構成例。黏著性物品100如圖1所示,可為以捲芯為軸將片狀之黏著體2捲繞成螺旋狀之形態,亦可為無捲芯而捲繞之形態。黏著體2例如可為具有圖1所示之剖面構造之形態之兩面黏著片。黏著體2係包含基材20、以及分別設置於該基材20之第一面及第二面之第一黏著劑層11及第二黏著劑層12而構成。該形態之黏著性物品100之第二黏著劑層12之表面與第一黏著劑層11之表面接觸。黏著性物品100之最外表面可藉由隔離膜等保護,亦可裝入盒體等。
圖2表示本實施形態之黏著性物品之其他構成例。如圖2所示,黏著性物品200亦可為黏著體2積層而成者。於此情形時,黏著性物品200之最外表面可藉由隔離膜等保護,亦可裝入盒體等。
圖2表示本實施形態之黏著性物品之其他構成例。如圖2所示,黏著性物品200亦可為黏著體2積層而成者。於此情形時,黏著性物品200之最外表面可藉由隔離膜等保護,亦可裝入盒體等。
於黏著體為線狀之情形時,可為包含線狀黏著劑層之無支持體(芯材)之黏著體,亦可進而包含芯材。
於圖3中,對於本實施形態之黏著性物品之黏著體3之一構成例,示出與黏著體3之長度方向垂直之方向之模式性剖視圖。本構成例之黏著體3係包含線狀之黏著劑層13之無支持體之黏著體。此處所謂線狀之概念除直線狀、曲線狀、摺線狀等外,亦包含如紗般可朝多種方向、角度彎曲之狀態(以下亦稱為紗狀)。又,本說明書中之黏著劑層亦包含線狀之黏著體。
於圖3中,對於本實施形態之黏著性物品之黏著體3之一構成例,示出與黏著體3之長度方向垂直之方向之模式性剖視圖。本構成例之黏著體3係包含線狀之黏著劑層13之無支持體之黏著體。此處所謂線狀之概念除直線狀、曲線狀、摺線狀等外,亦包含如紗般可朝多種方向、角度彎曲之狀態(以下亦稱為紗狀)。又,本說明書中之黏著劑層亦包含線狀之黏著體。
再者,本構成例之黏著性物品之剖面之形狀為圓形,但本實施形態並不限定於此,作為其剖面之形狀,除圓形外,亦可採用橢圓形、四邊形等矩形等。
於圖4中,對於本實施形態之黏著體之一構成例,示出與該黏著性物品之長度方向垂直之方向之模式性剖視圖。圖4所示之黏著體4具備線狀之芯材14及被覆芯材14之長度方向之表面之黏著劑層13。
再者,本構成例之黏著體4之剖面之形狀為圓形,但本實施形態並不限定於此,作為其剖面之形狀,除圓形外,亦可採用橢圓形、四邊形等矩形等。
圖5表示本實施形態之黏著性物品之其他構成例。如圖5所示,黏著性物品300可為將黏著體4捲繞於捲芯而成者。於此情形時,黏著性物品300之最外表面可藉由隔離膜等保護,亦可裝入盒體等。
圖5表示本實施形態之黏著性物品之其他構成例。如圖5所示,黏著性物品300可為將黏著體4捲繞於捲芯而成者。於此情形時,黏著性物品300之最外表面可藉由隔離膜等保護,亦可裝入盒體等。
本發明之實施形態之黏著性物品較佳為具有包含黏著劑層之黏著體者,且上述黏著劑層之凝膠分率為5~70%,上述黏著性物品於40℃保存7天後之上述黏著劑層之凝膠分率之變化量為-5%~5%,上述黏著劑層之表面相互接觸。
[黏著劑層之凝膠分率]
就確保必需之凝聚力之觀點而言,本發明之實施形態之黏著性物品中所含之黏著體之黏著劑層之凝膠分率以重量基準為5%以上,較佳為10%以上,更佳為20%以上。又,因對被黏著體賦予充分之黏著力,故黏著劑層之凝膠分率為70%以下,較佳為65%以下,更佳為55%以下,進而較佳為50%以下,尤佳為45%以下。
就確保必需之凝聚力之觀點而言,本發明之實施形態之黏著性物品中所含之黏著體之黏著劑層之凝膠分率以重量基準為5%以上,較佳為10%以上,更佳為20%以上。又,因對被黏著體賦予充分之黏著力,故黏著劑層之凝膠分率為70%以下,較佳為65%以下,更佳為55%以下,進而較佳為50%以下,尤佳為45%以下。
此處所謂「黏著劑層之凝膠分率」係指藉由下述方法測定之值。該凝膠分率可理解為黏著劑層中之乙酸乙酯不溶分之重量比率。
[凝膠分率之測定方法]
將約0.1 g之黏著劑樣品(重量W1)用平均孔徑0.2 μm之多孔質聚四氟乙烯膜(重量W2)包裹成荷包狀,用風箏線(重量W3)系口。作為上述多孔質聚四氟乙烯(PTFE)膜,使用可自日東電工股份有限公司購入之商品名「NITOFLON(註冊商標)NTF1122」(平均孔徑0.2 μm,氣孔率75%,厚度85 μm)或其相當品。
將該包裹浸漬於乙酸乙酯50 mL中,於室溫(典型地為23℃)保持7天而僅使黏著劑層中之溶膠成分溶出至上述膜外後,取出上述包裹並擦拭附著於外表面之乙酸乙酯,將該包裹於130℃乾燥1小時,測定該包裹之重量(W4)。黏著劑層之凝膠分率係藉由將各值代入以下之式(1)中而求得。於後述實施例中亦採用相同之方法。
凝膠分率(%)=[(W4-W2-W3)/W1]×100 (1)
將約0.1 g之黏著劑樣品(重量W1)用平均孔徑0.2 μm之多孔質聚四氟乙烯膜(重量W2)包裹成荷包狀,用風箏線(重量W3)系口。作為上述多孔質聚四氟乙烯(PTFE)膜,使用可自日東電工股份有限公司購入之商品名「NITOFLON(註冊商標)NTF1122」(平均孔徑0.2 μm,氣孔率75%,厚度85 μm)或其相當品。
將該包裹浸漬於乙酸乙酯50 mL中,於室溫(典型地為23℃)保持7天而僅使黏著劑層中之溶膠成分溶出至上述膜外後,取出上述包裹並擦拭附著於外表面之乙酸乙酯,將該包裹於130℃乾燥1小時,測定該包裹之重量(W4)。黏著劑層之凝膠分率係藉由將各值代入以下之式(1)中而求得。於後述實施例中亦採用相同之方法。
凝膠分率(%)=[(W4-W2-W3)/W1]×100 (1)
[凝膠分率之變化量]
本發明之實施形態之黏著性物品於40℃保存7天後之上述黏著劑層之凝膠分率之變化量為-5%~5%。
凝膠分率之變化量係藉由測定黏著性物品之黏著劑層之凝膠分率(F1)及於40℃保存7天後之黏著性物品之黏著劑層之凝膠分率(F2),並代入以下之式(2)中而求得。於後述實施例中亦採用相同之方法。又,凝膠分率可藉由上述方法測定。
凝膠分率之變化量(%)=F2-F1 (2)
本發明之實施形態之黏著性物品於40℃保存7天後之上述黏著劑層之凝膠分率之變化量為-5%~5%。
凝膠分率之變化量係藉由測定黏著性物品之黏著劑層之凝膠分率(F1)及於40℃保存7天後之黏著性物品之黏著劑層之凝膠分率(F2),並代入以下之式(2)中而求得。於後述實施例中亦採用相同之方法。又,凝膠分率可藉由上述方法測定。
凝膠分率之變化量(%)=F2-F1 (2)
本實施形態之黏著性物品因其黏著劑層之凝膠分率之變化量為-5%~5%,故發揮於黏著劑層之表面相互接觸後,可容易地剝離之效果。推測其原因在於即便黏著劑層之表面相互接觸,於黏著劑層間亦難以產生化學反應,並且難以發生化學鍵結等鍵結。因此,即便黏著性物品為不使用隔離膜而黏著體捲繞成卷狀之形態或複數個黏著體積層而成之形態之黏著性物品,亦可不破壞黏著體之形狀而於黏著劑層之界面處剝離。又,可不降低黏著體之黏著力而回卷或再積層。
為能夠回卷或再積層,凝膠分率之變化量之絕對值為5%以下,較佳為4%以下。
藉由將凝膠分率及凝膠分率之變化量設為上述範圍內,而抑制黏著劑層之表面相互接觸時黏著劑層間自黏之力(自黏力)之經時變化,對被黏著體可表現較高之黏著力及保持力。
於採用片狀黏著體時之180度剝離試驗中,黏著劑層之黏著力較佳為5 N/20 mm以上,更佳為6 N/20 mm以上,進而較佳為7 N/20 mm以上。黏著力之上限值並無特別限制,較佳為100 N/20 mm以下,更佳為80 N/20 mm以下,進而較佳為60 N/mm以下。
為能夠回卷或再積層,凝膠分率之變化量之絕對值為5%以下,較佳為4%以下。
藉由將凝膠分率及凝膠分率之變化量設為上述範圍內,而抑制黏著劑層之表面相互接觸時黏著劑層間自黏之力(自黏力)之經時變化,對被黏著體可表現較高之黏著力及保持力。
於採用片狀黏著體時之180度剝離試驗中,黏著劑層之黏著力較佳為5 N/20 mm以上,更佳為6 N/20 mm以上,進而較佳為7 N/20 mm以上。黏著力之上限值並無特別限制,較佳為100 N/20 mm以下,更佳為80 N/20 mm以下,進而較佳為60 N/mm以下。
作為調整凝膠分率之方法,較佳為對構成黏著劑之黏著劑組合物實施交聯處理。為使凝膠分率之變化量處於上述範圍內,較佳為快速進行交聯,為此,較佳為應用使用適當之交聯劑之交聯或UV(ultraviolet,紫外線)交聯、電子束交聯等放射線交聯等。作為交聯劑,例如較佳為使用任意量之有機過氧化物、環氧系化合物、含胺基化合物、有機金屬鹽、金屬醇鹽、金屬螯合物、醯肼系交聯劑、碳二醯亞胺系交聯劑、異氰酸酯系交聯劑、矽烷或矽烷醇系交聯劑。
[黏著體]
於本實施形態之黏著性物品中,黏著體包含黏著劑層。黏著劑層包含由黏著劑組合物形成之黏著劑。作為黏著劑,只要為滿足上述凝膠分率及凝膠分率之變化量者,則無特別限定,可使用公知之黏著劑。例如可列舉:丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑、乙烯基烷基醚系黏著劑、矽酮系黏著劑、聚酯系黏著劑、聚醯胺系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑、氟系黏著劑、環氧系黏著劑等。其中,就接著性之方面而言,較佳為丙烯酸系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑、矽酮系黏著劑、橡膠系黏著劑、或聚酯系黏著劑,尤佳為丙烯酸系黏著劑。再者,黏著劑可僅單獨使用一種,亦可組合兩種以上使用。又,本實施形態中之黏著劑較佳為於常溫下具有黏著性,可藉由黏著劑之表面與被黏著體之表面接觸時產生之壓力,將被黏著體貼附於其表面之感壓型黏著劑。若為感壓型黏著劑,則無需加熱,亦可應用於不耐熱之被黏著體。
於本實施形態之黏著性物品中,黏著體包含黏著劑層。黏著劑層包含由黏著劑組合物形成之黏著劑。作為黏著劑,只要為滿足上述凝膠分率及凝膠分率之變化量者,則無特別限定,可使用公知之黏著劑。例如可列舉:丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑、乙烯基烷基醚系黏著劑、矽酮系黏著劑、聚酯系黏著劑、聚醯胺系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑、氟系黏著劑、環氧系黏著劑等。其中,就接著性之方面而言,較佳為丙烯酸系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑、矽酮系黏著劑、橡膠系黏著劑、或聚酯系黏著劑,尤佳為丙烯酸系黏著劑。再者,黏著劑可僅單獨使用一種,亦可組合兩種以上使用。又,本實施形態中之黏著劑較佳為於常溫下具有黏著性,可藉由黏著劑之表面與被黏著體之表面接觸時產生之壓力,將被黏著體貼附於其表面之感壓型黏著劑。若為感壓型黏著劑,則無需加熱,亦可應用於不耐熱之被黏著體。
再者,作為黏著劑,可使用溶劑型黏著劑及水分散型黏著劑中之任一類型,較佳為藉由黏著劑組合物之乾燥(溶劑揮發)而進行交聯,且於乾燥後快速地完成交聯者。其原因在於,黏著劑層之表面相互接觸後不會增加新的交聯。其中,就可高速塗佈、環保、溶劑對基材或芯材所造成之影響(膨潤、溶解)較少之方面而言,較佳為水分散型黏著劑,更佳為水分散型丙烯酸系黏著劑。
此處所謂「丙烯酸系黏著劑」係指以丙烯酸系聚合物(丙烯酸系聚合體)為基礎聚合物(聚合物成分中之主成分,即占50重量%以上之成分)之黏著劑。所謂「丙烯酸系聚合物」係指以於一分子中具有至少一個(甲基)丙烯醯基之單體(以下有時將其稱為「丙烯酸系單體」)為主構成單體成分(單體之主成分,即構成丙烯酸系聚合物之單體之總量中占比超過50重量%之成分)之聚合物。又,於本說明書中,所謂「(甲基)丙烯醯基」係概括地指丙烯醯基及甲基丙烯醯基。同樣,所謂「(甲基)丙烯酸酯」係概括地指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯,所謂「(甲基)丙烯酸」係概括地指丙烯酸及甲基丙烯酸。
作為上述丙烯酸系聚合物,例如較佳為包含(甲基)丙烯酸烷基酯作為主單體,且可進而包含與該主單體具有共聚性之副單體之單體原料之聚合物。此處所謂主單體係指占比超過上述單體原料中之單體組成之50重量%之成分。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯,可列舉通式(3)
CH2 =C(R1 )COOR2 (3)
(式中,R1 表示氫原子或甲基,R2 表示碳數為2~14之烷基)
所表示之化合物。
CH2 =C(R1 )COOR2 (3)
(式中,R1 表示氫原子或甲基,R2 表示碳數為2~14之烷基)
所表示之化合物。
作為上述R2
,例如可列舉:乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、異戊基、己基、庚基、2-乙基己基、異辛基、異壬基、異癸基等。其中,作為R2
,較佳為丁基、2-乙基己基等碳數2~10之烷基。上述(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用或混合兩種以上使用。
以(甲基)丙烯酸烷基酯為主成分之單體混合物中之該(甲基)丙烯酸烷基酯[例如,上述(甲基)丙烯酸C2-14
烷基酯]之比率一般為80重量%以上(例如80~99.8重量%左右),較佳為85重量%以上(例如85~99.5重量%左右),進而較佳為90重量%以上(例如90~99重量%左右)。
為導入用於熱交聯之交聯點,上述單體混合物通常包含含官能基之單體(含熱交聯性官能基之單體)。藉由使用該含官能基之單體作為共聚單體成分,對被黏著體之接著力亦提昇。
作為上述含官能基之單體,例如可列舉:丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、馬來酸、丁烯酸、馬來酸酐等含羧基之單體或其酸酐;(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯等含羥基之單體;(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧甲基(甲基)丙烯醯胺等含醯胺基之單體;(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯等含胺基之單體;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含縮水甘油基之單體;(甲基)丙烯腈、N-(甲基)丙烯醯啉、N-乙烯基-2-吡咯啶酮等。該等之中,較佳為丙烯酸等含羧基之單體或其酸酐等。上述含官能基之單體可使用一種或兩種以上。
上述含官能基之單體之使用量相對於上述(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份,例如為0.5~12重量份,較佳為1~8重量份左右。
又,為提昇凝聚力等特性,上述單體混合物中視需要亦可包含其他共聚性單體。作為此種共聚性單體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯等乙烯酯類;苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;二(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸異基酯等環式醇之(甲基)丙烯酸酯類;新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多元醇之(甲基)丙烯酸酯類等。該等共聚性單體亦可使用一種或兩種以上。
又,較佳為於該等丙烯酸系黏著劑中調配交聯劑。作為用於丙烯酸系黏著劑之交聯劑,可使用常用之交聯劑,例如可列舉:矽烷系交聯劑、有機過氧化物、環氧系化合物、含胺基之化合物、有機金屬鹽、金屬醇鹽、金屬螯合物、醯肼系交聯劑、碳二醯亞胺系交聯劑、異氰酸酯系交聯劑、矽烷醇系交聯劑等。其中,因易於將黏著劑層之凝膠分率之變化量調整至上述範圍內,故較佳為有機金屬鹽、金屬螯合物、醯肼系交聯、矽烷系交聯劑。於水分散型黏著劑之情形時,尤其更佳為醯肼系交聯、矽烷系交聯劑。交聯劑可為油溶性及水溶性中之任一種,可單獨使用或組合兩種以上使用。
作為矽烷系交聯劑,較佳為使用可與上述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚之矽烷系單體。作為矽烷系單體,只要為具有矽原子之聚合性化合物,則無特別限定,就對上述(甲基)丙烯酸烷基酯之共聚性優異之方面而言,較佳為具有(甲基)丙烯醯氧基烷基矽烷衍生物等具有(甲基)丙烯醯基之矽烷化合物。作為矽烷系單體,例如可列舉:γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷等。該等矽烷系單體可單獨使用或組合兩種以上使用。
又,除上述之外,作為可共聚之矽烷系單體,例如亦可使用乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、4-乙烯基丁基三甲氧基矽烷、4-乙烯基丁基三乙氧基矽烷、8-乙烯基辛基三甲氧基矽烷、8-乙烯基辛基三乙氧基矽烷、10-甲基丙烯醯氧基癸基三甲氧基矽烷、10-丙烯醯氧基癸基三甲氧基矽烷、10-甲基丙烯醯氧基癸基三乙氧基矽烷、10-丙烯醯氧基癸基三乙氧基矽烷等。
交聯劑之使用量可視上述單體原料之種類或黏著性物品之用途等適當地選擇,可於黏著劑層之凝膠分率及凝膠分率之變化量成為所需之範圍之範圍內使用。本發明中,相對於上述單體原料(交聯劑除外)100重量份之交聯劑之量較佳為0.005~5重量份,進而較佳為0.01~3重量份之範圍。
本發明中,亦可進而使用其他交聯,可應用使用其他交聯劑之交聯或UV交聯、電子束交聯等放射線交聯等。作為上述其他交聯劑,可使用常用之交聯劑,例如可列舉:有機過氧化物、環氧系化合物、含胺基之化合物、有機金屬鹽、金屬醇鹽、金屬螯合物、醯肼系交聯劑、碳二醯亞胺系交聯劑、異氰酸酯系交聯劑、矽烷或矽烷醇系交聯劑等。其他交聯劑可為油溶性及水溶性中之任一種。
黏著劑層可使用黏著劑組合物形成,作為黏著劑組合物,較佳為水分散型黏著劑組合物。
水分散型黏著劑組合物例如可藉由將以上述(甲基)丙烯酸烷基酯為主成分且包含矽烷系單體之單體混合物用於慣用之乳化聚合,獲得(甲基)丙烯酸酯共聚物之水分散液,視需要向其中添加上述其他交聯劑而製備。
水分散型黏著劑組合物例如可藉由將以上述(甲基)丙烯酸烷基酯為主成分且包含矽烷系單體之單體混合物用於慣用之乳化聚合,獲得(甲基)丙烯酸酯共聚物之水分散液,視需要向其中添加上述其他交聯劑而製備。
於使用以(甲基)丙烯酸烷基酯為主成分且包含矽烷系單體之上述水分散型黏著劑組合物之情形時,發揮優異效果之理由未必明確,但鍵結聚合物分子內之交聯點與交聯點之分子內之鏈較長,高分子鏈變得不易解開。又,乾燥後無水介存,因此不會發生水解,即便黏著體之黏著劑層相互接觸亦不會進行縮合反應或交聯反應,故黏著劑層間不易發生反應,不易自黏。因此,推測黏著體即便不介隔隔離膜而捲繞成卷狀,或複數個上述黏著體積層而黏著劑層彼此接觸,亦更容易於黏著劑層之界面處剝離。
作為聚合方法,可採用一般之一次性聚合、連續滴加聚合、分批滴加聚合等,聚合溫度例如為20~100℃左右。
作為用於聚合之聚合起始劑,例如可列舉:2,2'-偶氮雙[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]n水合物、2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(N,N'-二甲基異丁基脒)等偶氮系起始劑;過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽;過氧化苯甲醯、氫過氧化第三丁基、過氧化氫等過氧化物系起始劑;苯基取代乙烷等取代乙烷系起始劑;芳香族羰基化合物;過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉之組合、過氧化物與抗壞血酸鈉之組合等氧化還原系起始劑等;但並不限定於該等。聚合起始劑之使用量相對於單體總量100重量份,例如為0.005~1重量份左右。
又,聚合中亦可使用鏈轉移劑。作為鏈轉移劑,可列舉慣用之鏈轉移劑,例如月桂硫醇、十二烷硫醇等硫醇類等。鏈轉移劑之使用量相對於單體總量100重量份,例如為0.001~0.5重量份左右。
又,作為乳化劑,可使用月桂基硫酸鈉、聚氧乙烯月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基苯醚硫酸銨、聚氧乙烯烷基苯醚硫酸鈉等陰離子系乳化劑;聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯醚等非離子系乳化劑等。該等乳化劑可單獨使用,亦可並用兩種以上。乳化劑之使用量相對於單體總量100重量份,例如為0.2~10重量份,較佳為0.5~5重量份左右。
再者,黏著劑組合物除上述外,亦可利用乳化聚合以外之方法獲得上述(甲基)丙烯酸酯共聚物後,視需要添加上述交聯劑,藉由乳化劑使其分散於水中而製備。
於黏著劑組合物中,除此之外,亦可視需要添加用於調整pH值之鹼(氨水等)或酸、常用於黏著劑之添加劑,例如黏著賦予樹脂、增黏劑、界面活性劑、抗老化劑、填充劑、顏料、著色劑等。
作為黏著賦予樹脂,例如可使用選自松香系樹脂、松香衍生物樹脂、石油系樹脂、萜烯系樹脂、酚系樹脂、酮系樹脂等各種黏著賦予樹脂中之一種或兩種以上。
黏著賦予樹脂之含量相對於基礎聚合物100重量份較佳為60重量份以下,更佳為50重量份以下,進而較佳為40重量份以下,進而較佳為30重量份以下。
黏著賦予樹脂之含量相對於基礎聚合物100重量份較佳為60重量份以下,更佳為50重量份以下,進而較佳為40重量份以下,進而較佳為30重量份以下。
作為增黏劑,例如可列舉:聚丙烯酸系增黏劑、胺基甲酸酯系增黏劑、聚乙烯醇系增黏劑等。其中,較佳為聚丙烯酸系增黏劑、胺基甲酸酯系增黏劑。增黏劑之含量相對於基礎聚合物100重量份,較佳為10重量份以下,更佳為5重量份以下。
形成本實施形態之黏著體之方法並無特別限定,例如可採用如下方法:形成黏著劑層時,將黏著劑組合物直接塗佈於剝離性或非剝離性之基材而使其乾燥或硬化之方法(直接法);藉由於具有剝離性之表面塗佈黏著劑組合物並使其乾燥或硬化而於該表面上形成黏著劑層後,將該黏著劑層貼合轉印於基材之方法(轉印法)等。
於黏著體為片狀之情形時,片狀黏著體(黏著片)例如可藉由將上述黏著劑組合物塗佈於基材上,進行熱交聯形成黏著劑層而獲得。又,亦可藉由於隔離膜上形成上述黏著劑層而獲得不具有基材之黏著片。
黏著片可為黏著帶,就強度及操作性之觀點而言,黏著帶之寬度較佳為0.01 mm以上,更佳為0.02 mm以上。又,就可製成可應用之被黏著體之表面形狀或區域多樣之黏著體而言,較佳為40 mm以下,更佳為20 mm以下。
黏著片可為黏著帶,就強度及操作性之觀點而言,黏著帶之寬度較佳為0.01 mm以上,更佳為0.02 mm以上。又,就可製成可應用之被黏著體之表面形狀或區域多樣之黏著體而言,較佳為40 mm以下,更佳為20 mm以下。
於不具有基材之片狀之黏著體(黏著劑層)之情形時,其厚度並無特別限定,但若厚度過小,則有操作性降低之虞,因此較佳為例如1 μm以上,更佳為5 μm以上。又,若厚度過大,則有時會缺乏柔軟性,因此較佳為例如100 μm以下,更佳為50 μm以下。
又,於具有基材之片狀黏著體之情形時,作為基材,就維持黏著體之形狀之觀點而言,較佳為黏著劑層與基材之接著力高於黏著劑層彼此之自黏力者。例如可使用聚丙烯膜、乙烯-丙烯共聚物膜、聚酯膜、聚氯乙烯等塑膠膜;牛皮紙等紙;金屬箔等。上述塑膠膜可為非延伸膜及延伸(單軸延伸或雙軸延伸)膜中之任一種。又,亦可對基材中塗佈黏著劑組合物之面實施利用常用之底塗劑或電暈放電方式等所進行之表面處理。基材之厚度可視目的適當選擇,一般為10~500 μm左右。
又,於此情形時,黏著劑層之厚度並無特別限定,可視目的適當選擇。通常,黏著劑層之厚度以1 μm~200 μm左右為適當,較佳為3 μm~150 μm左右。
黏著劑組合物之塗佈可使用慣用之塗佈機,例如凹版輥式塗佈機、逆輥塗佈機、接觸輥塗佈機、浸漬輥塗佈機、棒式塗佈機、刮刀塗佈機、噴霧塗佈機等。上述黏著劑組合物以乾燥後之黏著劑層之厚度例如為10~100 μm左右之方式進行塗佈。乾燥溫度可適當地採用,較佳為40℃~200℃,進而較佳為50℃~180℃,尤佳為70℃~120℃。乾燥時間可適宜採用適當之時間。上述乾燥時間較佳為5秒~20分鐘,進而較佳為5秒~10分鐘,尤佳為10秒~5分鐘。
熱交聯係藉由慣用之方法,例如根據交聯劑之種類,藉由加熱至交聯反應進行之溫度而進行。交聯後之黏著劑層之溶劑不溶分例如為5~70重量%左右。又,交聯後之黏著劑層之溶劑可溶部之分子量(重量平均分子量;標準聚苯乙烯換算)例如為10萬~60萬左右,較佳為20萬~45萬左右。交聯後之黏著劑層之溶劑不溶分或溶劑可溶部之分子量可藉由適當地調整例如交聯劑或含官能基之單體相對於單體總量之比率、鏈轉移劑之種類或量、尤其是交聯劑與鏈轉移劑之量而任意設定。
於黏著體為線狀之情形時,線狀黏著體例如可藉由下述方法而獲得。
形成本實施形態之線狀黏著體之方法並無特別限定,例如可藉由準備構成黏著體之黏著劑組合物,使用分注器於隔離膜上塗佈成線狀而形成黏著體。再者,於黏著體為具有芯材及黏著劑層之黏著體之情形時,可藉由於芯材之表面利用浸塗、浸漬、塗佈等塗佈黏著劑組合物後加熱乾燥而於芯材之表面形成黏著劑層。上述黏著劑組合物之塗佈例如可使用凹版輥式塗佈機、逆輥塗佈機、接觸輥塗佈機、浸漬輥塗佈機、棒式塗佈機、刮刀塗佈機、噴霧塗佈機等慣用之塗佈機進行。乾燥溫度可適當地採用,較佳為40℃~200℃,進而較佳為50℃~180℃,尤佳為70℃~120℃。乾燥時間可適宜採用適當之時間。上述乾燥時間較佳為5秒~20分鐘,進而較佳為5秒~10分鐘,尤佳為10秒~5分鐘。
形成本實施形態之線狀黏著體之方法並無特別限定,例如可藉由準備構成黏著體之黏著劑組合物,使用分注器於隔離膜上塗佈成線狀而形成黏著體。再者,於黏著體為具有芯材及黏著劑層之黏著體之情形時,可藉由於芯材之表面利用浸塗、浸漬、塗佈等塗佈黏著劑組合物後加熱乾燥而於芯材之表面形成黏著劑層。上述黏著劑組合物之塗佈例如可使用凹版輥式塗佈機、逆輥塗佈機、接觸輥塗佈機、浸漬輥塗佈機、棒式塗佈機、刮刀塗佈機、噴霧塗佈機等慣用之塗佈機進行。乾燥溫度可適當地採用,較佳為40℃~200℃,進而較佳為50℃~180℃,尤佳為70℃~120℃。乾燥時間可適宜採用適當之時間。上述乾燥時間較佳為5秒~20分鐘,進而較佳為5秒~10分鐘,尤佳為10秒~5分鐘。
於不具有芯材之線狀之黏著體中,黏著體之剖面形狀為圓形之情形時,黏著體之剖面之直徑並無特別限定,但若直徑過小,則有時會變得易斷,因此較佳為例如20 μm以上,更佳為50 μm以上。又,若直徑過大,則有時會缺乏柔軟性,因此較佳為例如1000 μm以下,更佳為500 μm以下。
又,於黏著體為具有芯材之線狀之黏著體之情形時,黏著劑層可被覆芯材表面(長度方向之表面)之全部,亦可僅被覆芯材表面之一部分。又,黏著劑層典型的是連續地形成,但並不限於此種形態,例如亦可形成為點狀、條紋狀等規則或無規之圖案。再者,芯材之端面被黏著劑層被覆與否皆可。例如,於黏著性物品於製造過程或使用時被切斷之情形時,芯材之端面有時可不被黏著劑層被覆。
作為用於黏著體之芯材,並無特別限定,例如可使用樹脂、橡膠、發泡體、無機纖維、該等之複合體等。就維持黏著體之形狀之觀點而言,較佳為黏著劑層與芯材之接著力高於黏著劑層彼此之自黏力者。作為樹脂之例,可列舉:聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烴;聚對苯二甲酸乙二酯(PET)等聚酯;氯乙烯樹脂;乙酸乙烯酯樹脂;聚醯亞胺樹脂;聚醯胺樹脂;氟樹脂等。作為橡膠之例,可列舉天然橡膠、胺基甲酸酯橡膠等合成橡膠等。作為發泡體之例,可列舉發泡聚胺基甲酸酯、發泡聚氯丁二烯橡膠等。作為纖維之例,可列舉玻璃纖維、碳纖維、金屬纖維等。又,芯材之剖面形狀並無特別限定,通常具有對應於黏著性物品之剖面形狀之剖面形狀。
又,作為可用於紗狀之黏著體之紗狀之芯材之材質,並無特別限定,可為化學纖維,亦可為天然纖維。作為化學纖維,例如可列舉:嫘縈、銅氨纖維、乙酸酯、Promix、尼龍、芳香族聚醯胺、維尼綸、亞乙烯纖維、聚氯乙烯、聚酯、丙烯酸纖維、聚乙烯、聚丙烯、聚胺基甲酸酯、聚氯乙烯醇纖維、聚乳酸纖維等各種高分子材料;玻璃、碳纖維、聚胺基甲酸酯等合成橡膠、金屬等。作為天然纖維,例如可列舉蠶絲、天然橡膠、棉、羊毛等。
又,作為紗狀之芯材之形態,例如除單絲外,可使用複絲、紡紗、實施了捲縮加工或蓬鬆加工等之一般稱為變形紗、膨體紗、彈力紗之加工紗,或將該等撚合等組合而成之紗。又,剖面形狀亦不僅為圓形,亦可為四邊形或星形等短形紗或楕圓形、中空等。
又,作為紗狀之芯材之形態,例如除單絲外,可使用複絲、紡紗、實施了捲縮加工或蓬鬆加工等之一般稱為變形紗、膨體紗、彈力紗之加工紗,或將該等撚合等組合而成之紗。又,剖面形狀亦不僅為圓形,亦可為四邊形或星形等短形紗或楕圓形、中空等。
再者,芯材中視需要亦可調配填充劑(無機填充劑、有機填充劑等)、抗老化劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、潤滑劑、塑化劑、著色劑(顏料、染料等)等各種添加劑。對芯材之表面例如亦可施加電暈放電處理、電漿處理、底塗劑塗佈等公知或慣用之表面處理。
芯材之剖面之尺寸並無特別限定,可視目的適當地選擇,例如於為圓形之剖面形狀之情形時,就操作性(不易斷裂性)之觀點而言,其直徑較佳為1 μm~2000 μm,更佳為10 μm~1000 μm。
於具有芯材之黏著體之情形時,黏著劑層之厚度並無特別限定,就黏著性之觀點而言,較佳為例如1 μm以上,更佳為3 μm以上。又,就乾燥性之觀點而言,較佳為例如200 μm以下,更佳為150 μm以下。
關於本實施形態之黏著性物品,若黏著體為線狀,則於窄幅構件或寬度狹窄之區域亦可抑制露出而貼附,又,於能夠易解體(二次加工)之方面較佳。例如,本實施形態之黏著性物品可較佳地用於電子機器之製造中之物品之固定,亦可應用於行動電話、智慧型手機等移動終端之窄邊緣之固定。
此外,關於本實施形態之黏著性物品,若黏著體為線狀,則藉由使其進入狹窄間隙,可接著於間隙之表面,或填埋間隙。
此外,關於本實施形態之黏著性物品,若黏著體為線狀,則藉由使其進入狹窄間隙,可接著於間隙之表面,或填埋間隙。
進而,本實施形態之黏著性物品較佳為具有可曲性,尤佳為如紗般可朝多樣之方向、角度彎曲之紗狀。根據具有可曲性之黏著性物品、尤其是紗狀之黏著性物品,除上述效果外,亦具有對曲線或曲面、凹凸等複雜形狀亦容易應用之優點。
例如,若欲於具有曲線或曲面、凹凸等複雜形狀之部分之被黏著體貼附黏著帶,則於該部分,黏著帶會產生褶皺或重疊,難以抑制露出而完美地貼附,又,有產生褶皺或重疊之部分亦成為黏著力降低之主要原因之虞。又,為不產生褶皺或重疊而貼附黏著帶,雖考慮將黏著帶切細而貼附之方法,但會使作業性大幅惡化。另一方面,只要為具有可曲性之黏著性物品、尤其是紗狀之黏著性物品,則於貼附於曲線或曲面、凹凸等複雜形狀之部分時,亦可牢固地貼附而不產生褶皺或重疊。進而,該黏著性物品可一次,即,以一步驟貼附於欲貼附之部分,因此作業性亦優異,亦可應用於自動化生產線。
例如,若欲於具有曲線或曲面、凹凸等複雜形狀之部分之被黏著體貼附黏著帶,則於該部分,黏著帶會產生褶皺或重疊,難以抑制露出而完美地貼附,又,有產生褶皺或重疊之部分亦成為黏著力降低之主要原因之虞。又,為不產生褶皺或重疊而貼附黏著帶,雖考慮將黏著帶切細而貼附之方法,但會使作業性大幅惡化。另一方面,只要為具有可曲性之黏著性物品、尤其是紗狀之黏著性物品,則於貼附於曲線或曲面、凹凸等複雜形狀之部分時,亦可牢固地貼附而不產生褶皺或重疊。進而,該黏著性物品可一次,即,以一步驟貼附於欲貼附之部分,因此作業性亦優異,亦可應用於自動化生產線。
具體而言,紗狀之黏著性物品例如可列舉將電線或光纖等纜線、LED(Light Emitting Diode,發光二極體)光纖燈、FBG(Fiber Bragg Gratings,光纖布拉格光柵)等光纖感測器、紗、繩、線等各種線材(線狀構件)或窄幅構件以所需形態固定之用途。例如,即便於將線材或窄幅構件以複雜之形狀固定於其他構件之情形時,若為紗狀之黏著性物品,則亦可對應線材或窄幅構件應具有之複雜形狀,一面抑制露出或褶皺、重疊,一面以優異之作業性牢固地固定。再者,於將線材或窄幅構件固定於其他構件之情形時,可對應其他構件之表面之線材或窄幅構件應被固定之形態預貼附紗狀之黏著性物品後,對應貼附於其他構件表面之黏著性物品貼合線材或窄幅構件而固定。或者,亦可將紗狀之黏著性物品貼附於線材或窄幅構件後,將線材或窄幅構件以所需形態固定於其他構件。
又,紗狀之黏著性物品亦可較佳地用於用以將一個物品暫時固定(暫時接合)於其他物品之表面的物品之暫時固定(暫時接合)用途。更具體而言,紗狀之黏著性物品尤其可較佳地用於製造例如衣服、鞋、包、帽子等纖維製品或皮革製品等時之暫時固定(暫時接合)用途。但,其用途並不限於此,可較佳地用於需要暫時固定(暫時接合)之各種用途。
例如,於將一個物品固定於其他物品之表面時,使用紗狀之黏著性物品將該一個物品預先暫時固定於該其他物品之表面而定位後,藉由熱壓接合或縫製等固定方法固定(正式固定)兩物品。於此情形時,若為紗狀之黏著性物品,則易於避開設置於兩物品間之固定部而暫時固定。例如,於縫製纖維製品或皮革製品之情形時,若利用紗狀之黏著性物品進行暫時固定,則易於避開縫製部分進行暫時固定,可容易地防止黏著劑對針之附著。
又,若為紗狀之黏著性物品,則如上所述般,即便兩物品之形狀為曲線或曲面、凹凸等複雜形狀,亦可一面抑制露出或褶皺、重疊一面良好地貼附,並且可以一步驟貼附,作業性良好。
又,例如即便為構成纖維製品或皮革製品之面料、布料、皮革等易變形之構件,藉由利用紗狀之黏著性物品進行暫時固定,亦可抑制或防止拉伸所致之構件之變形,固定(正式固定)後之設計性變得良好。
進而,若為紗狀之黏著性物品,則固定(正式固定)兩物品後,視需要自被固定(正式固定)之兩物品間抽出去除紗狀之黏著性物品亦較容易。如此,可防止黏著劑之露出,可良好地防止殘存之黏著劑之經時變色所導致之設計性之劣化。
例如,於將一個物品固定於其他物品之表面時,使用紗狀之黏著性物品將該一個物品預先暫時固定於該其他物品之表面而定位後,藉由熱壓接合或縫製等固定方法固定(正式固定)兩物品。於此情形時,若為紗狀之黏著性物品,則易於避開設置於兩物品間之固定部而暫時固定。例如,於縫製纖維製品或皮革製品之情形時,若利用紗狀之黏著性物品進行暫時固定,則易於避開縫製部分進行暫時固定,可容易地防止黏著劑對針之附著。
又,若為紗狀之黏著性物品,則如上所述般,即便兩物品之形狀為曲線或曲面、凹凸等複雜形狀,亦可一面抑制露出或褶皺、重疊一面良好地貼附,並且可以一步驟貼附,作業性良好。
又,例如即便為構成纖維製品或皮革製品之面料、布料、皮革等易變形之構件,藉由利用紗狀之黏著性物品進行暫時固定,亦可抑制或防止拉伸所致之構件之變形,固定(正式固定)後之設計性變得良好。
進而,若為紗狀之黏著性物品,則固定(正式固定)兩物品後,視需要自被固定(正式固定)之兩物品間抽出去除紗狀之黏著性物品亦較容易。如此,可防止黏著劑之露出,可良好地防止殘存之黏著劑之經時變色所導致之設計性之劣化。
又,若為紗狀之黏著性物品,則亦可藉由將黏著體與包含其他材質之紗撚合製成組合紗,或編入包含其他材質之紗或布(包含不織布、片材)而謀求功能之複合化。
[實施例]
[實施例]
以下藉由實施例具體地說明本發明,但本發明不受該等實施例之任何限定。
(實施例1)
(黏著劑層形成用之水分散型丙烯酸系黏著劑組合物A之製備)
向具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之反應容器中,裝入離子交換水40重量份,一面導入氮氣一面於60℃攪拌1小時以上進行氮氣置換。向該反應容器中添加2,2'-偶氮雙[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]n水合物(聚合起始劑)0.1重量份。一面將系統保持於60℃,一面歷時4小時向其中緩慢滴加單體乳液A進行乳化聚合反應。
作為單體乳液A,使用將丙烯酸2-乙基己酯98重量份、丙烯酸1.25重量份、甲基丙烯酸0.75重量份、月桂硫醇(鏈轉移劑)0.05重量份、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲基矽烷(信越化學工業股份有限公司製造,商品名「KBM-503」)0.02重量份及聚氧乙烯月桂基硫酸鈉(乳化劑)2重量份添加至離子交換水30重量份中乳化而成者。單體乳液A之滴加結束後,進而於60℃保持3小時,將系統冷卻至室溫後,藉由添加10重量%之氨水將pH值調整至7,獲得丙烯酸系聚合體乳液(水分散型丙烯酸系聚合體)A。
(黏著劑層形成用之水分散型丙烯酸系黏著劑組合物A之製備)
向具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之反應容器中,裝入離子交換水40重量份,一面導入氮氣一面於60℃攪拌1小時以上進行氮氣置換。向該反應容器中添加2,2'-偶氮雙[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]n水合物(聚合起始劑)0.1重量份。一面將系統保持於60℃,一面歷時4小時向其中緩慢滴加單體乳液A進行乳化聚合反應。
作為單體乳液A,使用將丙烯酸2-乙基己酯98重量份、丙烯酸1.25重量份、甲基丙烯酸0.75重量份、月桂硫醇(鏈轉移劑)0.05重量份、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲基矽烷(信越化學工業股份有限公司製造,商品名「KBM-503」)0.02重量份及聚氧乙烯月桂基硫酸鈉(乳化劑)2重量份添加至離子交換水30重量份中乳化而成者。單體乳液A之滴加結束後,進而於60℃保持3小時,將系統冷卻至室溫後,藉由添加10重量%之氨水將pH值調整至7,獲得丙烯酸系聚合體乳液(水分散型丙烯酸系聚合體)A。
上述水分散型丙烯酸系聚合體A中所包含之丙烯酸系聚合體每100重量份,以固形物成分基準添加20重量份之黏著賦予樹脂乳液(軟化點為160℃之聚合松香酯之水性乳液,荒川化學工業股份有限公司製造,商品名「E-865NT」)。進而,使用作為pH值調整劑之10重量%氨水及作為增黏劑之聚丙烯酸(東亞合成股份有限公司製造,商品名「Aron B-500」),將pH值調整至7.2,將黏度調整至10 Pa・s。如此,獲得黏著劑用之水分散型丙烯酸系黏著劑組合物A。
(片狀之黏著性物品之製作)
於70 cm×25 cm、厚度25 μm之PET基材(東麗股份有限公司製造,商品名「Lumirror S10」)上用敷料器塗佈水分散型丙烯酸系黏著劑組合物A後,於100℃乾燥2分鐘而形成黏著劑層。所形成之黏著劑層之厚度為25 μm。如此,製作實施例1之片狀之黏著性物品(黏著片)。
於70 cm×25 cm、厚度25 μm之PET基材(東麗股份有限公司製造,商品名「Lumirror S10」)上用敷料器塗佈水分散型丙烯酸系黏著劑組合物A後,於100℃乾燥2分鐘而形成黏著劑層。所形成之黏著劑層之厚度為25 μm。如此,製作實施例1之片狀之黏著性物品(黏著片)。
(線狀之黏著性物品之製作)
將直徑300 μm之單絲聚酯紗(Uniplas股份有限公司製造)作為芯材。將水分散型丙烯酸系黏著劑組合物A以所得之黏著性物品中之黏著劑之附著量成為40 mg/m之方式浸塗塗佈於芯材後,於95℃乾燥2分鐘而形成黏著劑層,獲得實施例1之線狀之黏著性物品。
將直徑300 μm之單絲聚酯紗(Uniplas股份有限公司製造)作為芯材。將水分散型丙烯酸系黏著劑組合物A以所得之黏著性物品中之黏著劑之附著量成為40 mg/m之方式浸塗塗佈於芯材後,於95℃乾燥2分鐘而形成黏著劑層,獲得實施例1之線狀之黏著性物品。
(實施例2)
實施例1中所得之水分散型丙烯酸系聚合體A中所包含之丙烯酸系聚合體每100重量份,以固形物成分基準添加30重量份之黏著賦予樹脂乳液(軟化點為160℃之聚合松香酯之水性乳液,荒川化學工業股份有限公司製造,商品名「E-865NT」)。進而,使用作為pH值調整劑之10重量%氨水及作為增黏劑之聚丙烯酸(東亞合成股份有限公司製造,商品名「Aron B-500」),將pH值調整至7.2,將黏度調整至10 Pa・s。如此,獲得黏著劑用之水分散型丙烯酸系黏著劑組合物B。
除使用黏著劑層形成用之水分散型丙烯酸系黏著劑組合物B代替水分散型丙烯酸系黏著劑組合物A外,以與實施例1相同之方式製作片狀之黏著性物品及線狀之黏著性物品,進行評價。
實施例1中所得之水分散型丙烯酸系聚合體A中所包含之丙烯酸系聚合體每100重量份,以固形物成分基準添加30重量份之黏著賦予樹脂乳液(軟化點為160℃之聚合松香酯之水性乳液,荒川化學工業股份有限公司製造,商品名「E-865NT」)。進而,使用作為pH值調整劑之10重量%氨水及作為增黏劑之聚丙烯酸(東亞合成股份有限公司製造,商品名「Aron B-500」),將pH值調整至7.2,將黏度調整至10 Pa・s。如此,獲得黏著劑用之水分散型丙烯酸系黏著劑組合物B。
除使用黏著劑層形成用之水分散型丙烯酸系黏著劑組合物B代替水分散型丙烯酸系黏著劑組合物A外,以與實施例1相同之方式製作片狀之黏著性物品及線狀之黏著性物品,進行評價。
(實施例3)
實施例1中所得之水分散型丙烯酸系聚合體A中所包含之丙烯酸系聚合體每100重量份,以固形物成分基準添加70重量份之黏著賦予樹脂乳液(軟化點為160℃之聚合松香酯之水性乳液,荒川化學工業股份有限公司製造,商品名「E-865NT」)。進而,使用作為pH值調整劑之10重量%氨水及作為增黏劑之聚丙烯酸(東亞合成股份有限公司製造,商品名「Aron B-500」),將pH值調整至7.2,將黏度調整至10 Pa・s。如此,獲得黏著劑用之水分散型丙烯酸系黏著劑組合物C。
除使用黏著劑層形成用之水分散型丙烯酸系黏著劑組合物C代替水分散型丙烯酸系黏著劑組合物A外,以與實施例1相同之方式製作片狀之黏著性物品及線狀之黏著性物品,進行評價。
實施例1中所得之水分散型丙烯酸系聚合體A中所包含之丙烯酸系聚合體每100重量份,以固形物成分基準添加70重量份之黏著賦予樹脂乳液(軟化點為160℃之聚合松香酯之水性乳液,荒川化學工業股份有限公司製造,商品名「E-865NT」)。進而,使用作為pH值調整劑之10重量%氨水及作為增黏劑之聚丙烯酸(東亞合成股份有限公司製造,商品名「Aron B-500」),將pH值調整至7.2,將黏度調整至10 Pa・s。如此,獲得黏著劑用之水分散型丙烯酸系黏著劑組合物C。
除使用黏著劑層形成用之水分散型丙烯酸系黏著劑組合物C代替水分散型丙烯酸系黏著劑組合物A外,以與實施例1相同之方式製作片狀之黏著性物品及線狀之黏著性物品,進行評價。
(實施例4)
向具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之反應容器中,加入離子交換水40重量份,一面導入氮氣一面於60℃攪拌1小時。向該反應容器中投入2,2'-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽(聚合起始劑)0.1重量份,一面將系統保持於60℃,一面歷時4小時向其中緩慢滴加單體乳液B進行乳化聚合反應。
作為單體乳液B,使用將丙烯酸2-乙基己酯30重量份、丙烯酸丁酯70重量份、丙烯酸3.0重量份、正月桂硫醇(鏈轉移劑)0.05重量份、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲基矽烷(信越化學工業股份有限公司之商品名「KBM-503」)0.03重量份及聚氧乙烯月桂基硫酸鈉(乳化劑)2重量份添加至離子交換水30重量份中乳化而成者。
單體乳液B之滴加結束後,進而於60℃保持3小時,然後添加35%過氧化氫水0.2重量份及抗壞血酸0.6重量份。將系統冷卻至常溫後,使用10%氨水及作為增黏劑之聚丙烯酸(東亞合成股份有限公司製造,商品名「Aron B-500」),將pH值調整至7.2,將黏度調整至10 Pa・s,獲得黏著劑層形成用之丙烯酸系聚合體乳液(水分散型丙烯酸系聚合體)B。
向具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之反應容器中,加入離子交換水40重量份,一面導入氮氣一面於60℃攪拌1小時。向該反應容器中投入2,2'-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽(聚合起始劑)0.1重量份,一面將系統保持於60℃,一面歷時4小時向其中緩慢滴加單體乳液B進行乳化聚合反應。
作為單體乳液B,使用將丙烯酸2-乙基己酯30重量份、丙烯酸丁酯70重量份、丙烯酸3.0重量份、正月桂硫醇(鏈轉移劑)0.05重量份、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲基矽烷(信越化學工業股份有限公司之商品名「KBM-503」)0.03重量份及聚氧乙烯月桂基硫酸鈉(乳化劑)2重量份添加至離子交換水30重量份中乳化而成者。
單體乳液B之滴加結束後,進而於60℃保持3小時,然後添加35%過氧化氫水0.2重量份及抗壞血酸0.6重量份。將系統冷卻至常溫後,使用10%氨水及作為增黏劑之聚丙烯酸(東亞合成股份有限公司製造,商品名「Aron B-500」),將pH值調整至7.2,將黏度調整至10 Pa・s,獲得黏著劑層形成用之丙烯酸系聚合體乳液(水分散型丙烯酸系聚合體)B。
除使用水分散型丙烯酸系聚合體B代替水分散型丙烯酸系黏著劑組合物A外,以與實施例1相同之方式製作片狀之黏著性物品及線狀之黏著性物品,進行評價。
(實施例5)
將丙烯酸3重量份、乙酸乙烯酯4重量份、丙烯酸丁酯93重量份及作為聚合溶劑之甲苯200重量份投入至三口燒瓶中,一面導入氮氣一面攪拌2小時後添加AIBN(2,2'-偶氮二異丁腈)0.15重量份,升溫至70℃而進行6小時聚合反應,獲得丙烯酸系聚合體A溶液。於該聚合物溶液中,相對於其固形物成分100重量份調配30重量份之聚合松香(PENSEL D125,荒川化學工業股份有限公司製造)及2.5重量份之異氰酸酯系交聯劑(Coronate L,日本聚氨酯工業股份有限公司製造),製備黏著劑層形成用之丙烯酸系黏著劑組合物E。
將丙烯酸3重量份、乙酸乙烯酯4重量份、丙烯酸丁酯93重量份及作為聚合溶劑之甲苯200重量份投入至三口燒瓶中,一面導入氮氣一面攪拌2小時後添加AIBN(2,2'-偶氮二異丁腈)0.15重量份,升溫至70℃而進行6小時聚合反應,獲得丙烯酸系聚合體A溶液。於該聚合物溶液中,相對於其固形物成分100重量份調配30重量份之聚合松香(PENSEL D125,荒川化學工業股份有限公司製造)及2.5重量份之異氰酸酯系交聯劑(Coronate L,日本聚氨酯工業股份有限公司製造),製備黏著劑層形成用之丙烯酸系黏著劑組合物E。
(片狀之黏著性物品之製作)
於70 cm×25 cm、厚度25 μm之PET基材(東麗股份有限公司製造,商品名「Lumirror S10」)上用敷料器塗佈水分散型丙烯酸系黏著劑組合物E後,於100℃乾燥2分鐘,之後於室溫(20℃)靜置24小時,形成黏著劑層。所形成之黏著劑層之厚度為25 μm。如此,製作實施例5之片狀之黏著性物品(黏著片)。
於70 cm×25 cm、厚度25 μm之PET基材(東麗股份有限公司製造,商品名「Lumirror S10」)上用敷料器塗佈水分散型丙烯酸系黏著劑組合物E後,於100℃乾燥2分鐘,之後於室溫(20℃)靜置24小時,形成黏著劑層。所形成之黏著劑層之厚度為25 μm。如此,製作實施例5之片狀之黏著性物品(黏著片)。
(線狀之黏著性物品之製作)
將直徑為300 μm之單絲聚酯紗(Uniplas股份有限公司製造)作為芯材。將丙烯酸系黏著劑組合物E以所得之黏著性物品中之黏著劑之附著量成為40 mg/m之方式浸塗塗佈於芯材後,於95℃乾燥2分鐘,之後於室溫(20℃)靜置24小時,形成黏著劑層,獲得實施例5之線狀之黏著性物品。
將直徑為300 μm之單絲聚酯紗(Uniplas股份有限公司製造)作為芯材。將丙烯酸系黏著劑組合物E以所得之黏著性物品中之黏著劑之附著量成為40 mg/m之方式浸塗塗佈於芯材後,於95℃乾燥2分鐘,之後於室溫(20℃)靜置24小時,形成黏著劑層,獲得實施例5之線狀之黏著性物品。
(實施例6)
除使用實施例1中所得之水分散型丙烯酸系聚合體A代替水分散型丙烯酸系聚合體B外,以與實施例4相同之方式製作片狀之黏著性物品及線狀之黏著性物品,進行評價。
除使用實施例1中所得之水分散型丙烯酸系聚合體A代替水分散型丙烯酸系聚合體B外,以與實施例4相同之方式製作片狀之黏著性物品及線狀之黏著性物品,進行評價。
(比較例1)
除將實施例1之水分散型丙烯酸系黏著劑組合物A變更為丙烯酸系黏著劑組合物E外,以與實施例1相同之方式製作片狀之黏著性物品及線狀之黏著性物品,進行評價。
除將實施例1之水分散型丙烯酸系黏著劑組合物A變更為丙烯酸系黏著劑組合物E外,以與實施例1相同之方式製作片狀之黏著性物品及線狀之黏著性物品,進行評價。
(比較例2)
除將實施例5中之異氰酸酯系交聯劑之調配量變更為5重量份外,以與比較例1相同之方式調整丙烯酸系黏著劑組合物F,製作比較例2之片狀之黏著性物品(黏著片)及線狀之黏著性物品,進行評價。
除將實施例5中之異氰酸酯系交聯劑之調配量變更為5重量份外,以與比較例1相同之方式調整丙烯酸系黏著劑組合物F,製作比較例2之片狀之黏著性物品(黏著片)及線狀之黏著性物品,進行評價。
(比較例3)
向具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之反應容器中,加入離子交換水40重量份,一面導入氮氣一面於60℃攪拌1小時以上進行氮氣置換。向該反應容器中添加2,2'-偶氮雙[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]n水合物(聚合起始劑)0.1重量份。一面將系統保持於60℃,一面歷時4小時向其中緩慢滴加單體乳液C進行乳化聚合反應。
作為單體乳液C,使用將丙烯酸2-乙基己酯98重量份、丙烯酸1.25重量份、甲基丙烯酸0.75重量份、月桂硫醇(鏈轉移劑)0.05重量份、聚氧乙烯月桂基硫酸鈉(乳化劑)2重量份添加至離子交換水30重量份中乳化而成者。
單體乳液C之滴加結束後,進而於60℃保持3小時,將系統冷卻至室溫後,藉由添加10質量%氨水將pH值調整至7,獲得黏著劑層形成用之丙烯酸系聚合體乳液(水分散型丙烯酸系聚合體)C。
向具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之反應容器中,加入離子交換水40重量份,一面導入氮氣一面於60℃攪拌1小時以上進行氮氣置換。向該反應容器中添加2,2'-偶氮雙[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]n水合物(聚合起始劑)0.1重量份。一面將系統保持於60℃,一面歷時4小時向其中緩慢滴加單體乳液C進行乳化聚合反應。
作為單體乳液C,使用將丙烯酸2-乙基己酯98重量份、丙烯酸1.25重量份、甲基丙烯酸0.75重量份、月桂硫醇(鏈轉移劑)0.05重量份、聚氧乙烯月桂基硫酸鈉(乳化劑)2重量份添加至離子交換水30重量份中乳化而成者。
單體乳液C之滴加結束後,進而於60℃保持3小時,將系統冷卻至室溫後,藉由添加10質量%氨水將pH值調整至7,獲得黏著劑層形成用之丙烯酸系聚合體乳液(水分散型丙烯酸系聚合體)C。
除使用水分散型丙烯酸系聚合體C代替實施例1之水分散型丙烯酸系黏著劑組合物A外,以與實施例1相同之方式製作片狀之黏著性物品及線狀之黏著性物品,進行評價。
(比較例4)
向具備攪拌翼、溫度計、氮氣導入管、冷卻器之反應容器中,添加丙烯酸2-乙基己酯100重量份、丙烯酸羥基乙酯4重量份、作為聚合起始劑之2,2'-偶氮二異丁腈(Kishida Chemical製造)0.2重量份及乙酸乙酯,一面緩慢攪拌一面導入氮氣進行氮氣置換後,將燒瓶內之液溫保持於60℃附近進行10小時聚合反應,製備丙烯酸系聚合體B溶液(固形物成分50重量%)。
相對於上述丙烯酸系聚合體B溶液之固形物成分100重量份,添加異氰酸酯系交聯劑(Coronate HX,日本聚氨酯工業股份有限公司製造)4重量份、作為添加劑之二月桂酸二辛基錫(EMBILIZER OL-1,Tokyo Fine Chemical股份有限公司製造,EMBILIZER OL-1)0.015重量份並均勻地混合攪拌,製備黏著劑層形成用之丙烯酸系黏著劑組合物G。
向具備攪拌翼、溫度計、氮氣導入管、冷卻器之反應容器中,添加丙烯酸2-乙基己酯100重量份、丙烯酸羥基乙酯4重量份、作為聚合起始劑之2,2'-偶氮二異丁腈(Kishida Chemical製造)0.2重量份及乙酸乙酯,一面緩慢攪拌一面導入氮氣進行氮氣置換後,將燒瓶內之液溫保持於60℃附近進行10小時聚合反應,製備丙烯酸系聚合體B溶液(固形物成分50重量%)。
相對於上述丙烯酸系聚合體B溶液之固形物成分100重量份,添加異氰酸酯系交聯劑(Coronate HX,日本聚氨酯工業股份有限公司製造)4重量份、作為添加劑之二月桂酸二辛基錫(EMBILIZER OL-1,Tokyo Fine Chemical股份有限公司製造,EMBILIZER OL-1)0.015重量份並均勻地混合攪拌,製備黏著劑層形成用之丙烯酸系黏著劑組合物G。
除使用丙烯酸系黏著劑組合物G代替實施例1之水分散型丙烯酸系黏著劑組合物A外,以與實施例1相同之方式製作片狀之黏著性物品及線狀之黏著性物品。
將所得之片狀之黏著性物品及線狀之黏著性物品於40℃保存7天。
將保存後之片狀之黏著性物品及線狀之黏著性物品作為比較例4之片狀之黏著性物品及線狀之黏著性物品。
將保存後之片狀之黏著性物品及線狀之黏著性物品作為比較例4之片狀之黏著性物品及線狀之黏著性物品。
[凝膠分率之測定]
自實施例1~6、比較例1~4之黏著片採集約0.1 g(重量W1)之黏著劑,用平均孔徑0.2 μm之多孔質聚四氟乙烯(PTFE)膜(重量W2)包裹成荷包狀,用風箏線(重量W3)系口。將該包裹浸漬於乙酸乙酯50 mL中,於室溫(典型地為23℃)保持7天而僅使黏著劑層中之溶膠成分溶出至上述膜外後,取出上述包裹並擦拭附著於外表面之乙酸乙酯,將該包裹於130℃乾燥1小時,測定該包裹之重量(W4)。藉由將各值代入以下之式(1)而求出實施例及比較例之黏著劑層之凝膠分率(初期)(F1)。
凝膠分率(%)=[(W4-W2-W3)/W1]×100 (1)
作為上述多孔質PTFE膜,使用可自日東電工股份有限公司購入之商品名「NITOFLON NTF1122」(平均孔徑0.2 μm,氣孔率75%,厚度85 μm)。
再者,於製作黏著片後,立即採集黏著劑。
自實施例1~6、比較例1~4之黏著片採集約0.1 g(重量W1)之黏著劑,用平均孔徑0.2 μm之多孔質聚四氟乙烯(PTFE)膜(重量W2)包裹成荷包狀,用風箏線(重量W3)系口。將該包裹浸漬於乙酸乙酯50 mL中,於室溫(典型地為23℃)保持7天而僅使黏著劑層中之溶膠成分溶出至上述膜外後,取出上述包裹並擦拭附著於外表面之乙酸乙酯,將該包裹於130℃乾燥1小時,測定該包裹之重量(W4)。藉由將各值代入以下之式(1)而求出實施例及比較例之黏著劑層之凝膠分率(初期)(F1)。
凝膠分率(%)=[(W4-W2-W3)/W1]×100 (1)
作為上述多孔質PTFE膜,使用可自日東電工股份有限公司購入之商品名「NITOFLON NTF1122」(平均孔徑0.2 μm,氣孔率75%,厚度85 μm)。
再者,於製作黏著片後,立即採集黏著劑。
[凝膠分率之變化量之測定]
製作實施例1~6、比較例1~4中所得之黏著片後於40℃保存7天,之後藉由與上述相同之操作測定黏著劑層之凝膠分率(40℃×7天後)(F2)。
藉由將凝膠分率(初期)(F1)及凝膠分率(40℃×7天後)(F2)代入以下之式(2)而求出實施例1~6、比較例1~4之黏著劑層之凝膠分率之變化量(%)。
凝膠分率之變化量(%)=F2-F1 (2)
製作實施例1~6、比較例1~4中所得之黏著片後於40℃保存7天,之後藉由與上述相同之操作測定黏著劑層之凝膠分率(40℃×7天後)(F2)。
藉由將凝膠分率(初期)(F1)及凝膠分率(40℃×7天後)(F2)代入以下之式(2)而求出實施例1~6、比較例1~4之黏著劑層之凝膠分率之變化量(%)。
凝膠分率之變化量(%)=F2-F1 (2)
[片狀之黏著性物品之自黏力之測定]
自實施例1~6、比較例1~4中所得之黏著片切取長度為100 mm、寬度為10 mm之片材段。將片材段之黏著面(黏著劑層)彼此貼合於0.4 MPa之條件下壓接而製作試片。對於所製作之試片,壓接後20分鐘後使用拉力試驗機(裝置名:Autograph AG-IS,島津製作所(股)製造),依據JIS Z0237,於23℃、50%R.H.之氣體氛圍下、剝離速度100 mm/分、剝離角度180°之條件下,剝離試片(PET膜/黏著劑層/黏著劑層/PET膜)之黏著面,測定180°剝離接著力(N/10 mm)(180度剝離接著力)作為自黏力(初期)。又,觀察黏著面之狀態。
可於兩黏著面之界面處剝離黏著劑層,將剝離面無粗糙者視為「界面剝離」,將兩黏著劑之界面不清晰、黏著劑層破壞而於剝離面產生凹凸成為橘皮狀者視為「凝聚破壞」。
同樣地使用實施例1~6、比較例1~4中所得之黏著片製作試片,壓接後於40℃保存7天後,測定180度剝離接著力作為自黏力(40℃×7天後)。又,觀察黏著面之狀態。
自實施例1~6、比較例1~4中所得之黏著片切取長度為100 mm、寬度為10 mm之片材段。將片材段之黏著面(黏著劑層)彼此貼合於0.4 MPa之條件下壓接而製作試片。對於所製作之試片,壓接後20分鐘後使用拉力試驗機(裝置名:Autograph AG-IS,島津製作所(股)製造),依據JIS Z0237,於23℃、50%R.H.之氣體氛圍下、剝離速度100 mm/分、剝離角度180°之條件下,剝離試片(PET膜/黏著劑層/黏著劑層/PET膜)之黏著面,測定180°剝離接著力(N/10 mm)(180度剝離接著力)作為自黏力(初期)。又,觀察黏著面之狀態。
可於兩黏著面之界面處剝離黏著劑層,將剝離面無粗糙者視為「界面剝離」,將兩黏著劑之界面不清晰、黏著劑層破壞而於剝離面產生凹凸成為橘皮狀者視為「凝聚破壞」。
同樣地使用實施例1~6、比較例1~4中所得之黏著片製作試片,壓接後於40℃保存7天後,測定180度剝離接著力作為自黏力(40℃×7天後)。又,觀察黏著面之狀態。
[片狀之黏著性物品之黏著力之測定]
利用隔離膜保護實施例1~6、比較例1~4中所得之黏著片之黏著劑層,於40℃保存7天後,切取長度為100 mm、寬度為20 mm之片材段,製作試片。
於2 kg輥往復1次之條件下將試片之黏著面(黏著劑層)壓接於SUS304BA。壓接後20分鐘後使用拉力試驗機(裝置名:Autograph AG-IS,島津製作所(股)製造),依據JIS Z0237,於剝離速度300 mm/分、剝離角度180°之條件下剝離試片,測定黏著力(N/20 mm)。
利用隔離膜保護實施例1~6、比較例1~4中所得之黏著片之黏著劑層,於40℃保存7天後,切取長度為100 mm、寬度為20 mm之片材段,製作試片。
於2 kg輥往復1次之條件下將試片之黏著面(黏著劑層)壓接於SUS304BA。壓接後20分鐘後使用拉力試驗機(裝置名:Autograph AG-IS,島津製作所(股)製造),依據JIS Z0237,於剝離速度300 mm/分、剝離角度180°之條件下剝離試片,測定黏著力(N/20 mm)。
[線狀之黏著性物品之自黏力之測定]
自實施例1~6、比較例1~4中所得之黏著性物品切取2條長度為100 mm之線狀黏著性物品,使其等之黏著劑層彼此重疊。之後,用隔離膜保護重疊之線狀黏著物性品,於2 kg輥往復1次之條件下壓接製成試片。對於所製作之試片,壓接後20分鐘後使用拉力試驗機(裝置名:Autograph AG-IS,島津製作所(股)製造),藉由於23℃、50%R.H.之氣體氛圍下、剝離速度100 mm/分、剝離角度180°之條件下拉拽試片之兩端而將黏著劑層彼此剝離。測定剝離重疊試片時之阻力(N)作為自黏力(初期)。
同樣地使用實施例1中所得之黏著性物品製作試片,壓接後於40℃保存7天,之後與自黏力(初期)同樣地,測定剝離重疊試片時之阻力(N)作為自黏力(40℃×7天後)。
自實施例1~6、比較例1~4中所得之黏著性物品切取2條長度為100 mm之線狀黏著性物品,使其等之黏著劑層彼此重疊。之後,用隔離膜保護重疊之線狀黏著物性品,於2 kg輥往復1次之條件下壓接製成試片。對於所製作之試片,壓接後20分鐘後使用拉力試驗機(裝置名:Autograph AG-IS,島津製作所(股)製造),藉由於23℃、50%R.H.之氣體氛圍下、剝離速度100 mm/分、剝離角度180°之條件下拉拽試片之兩端而將黏著劑層彼此剝離。測定剝離重疊試片時之阻力(N)作為自黏力(初期)。
同樣地使用實施例1中所得之黏著性物品製作試片,壓接後於40℃保存7天,之後與自黏力(初期)同樣地,測定剝離重疊試片時之阻力(N)作為自黏力(40℃×7天後)。
又,觀察實施例1~6、比較例1~4中所得之線狀之黏著性物品之初期及40℃×7天後之自黏力測定後之黏著面之狀態。將可於兩黏著面之界面處剝離黏著劑層者視為「界面剝離」,將黏著劑層彼此之自黏力較強、黏著劑自芯材剝離、芯材露出者視為「芯材露出」。
[線狀之黏著性物品之黏著力之測定]
自實施例1~6、比較例1~4中所得之線狀之黏著性物品切取150 mm長,製作試片。於2 kg輥往復1次之條件下,將試片之黏著面(黏著劑層)壓接於SUS304BA。壓接後20分鐘後使用拉力試驗機(裝置名:Autograph AG-IS,島津製作所(股)製造),依據JIS Z0237,於剝離速度300 mm/分、剝離角度180°之條件下剝離試片,測定黏著力(N/條)(初期)。
同樣地,用隔離膜保護實施例1中所得之線狀之黏著性物品之黏著面(黏著劑層),於40℃保存7天後製作試片,測定黏著力(40℃×7天後)。
自實施例1~6、比較例1~4中所得之線狀之黏著性物品切取150 mm長,製作試片。於2 kg輥往復1次之條件下,將試片之黏著面(黏著劑層)壓接於SUS304BA。壓接後20分鐘後使用拉力試驗機(裝置名:Autograph AG-IS,島津製作所(股)製造),依據JIS Z0237,於剝離速度300 mm/分、剝離角度180°之條件下剝離試片,測定黏著力(N/條)(初期)。
同樣地,用隔離膜保護實施例1中所得之線狀之黏著性物品之黏著面(黏著劑層),於40℃保存7天後製作試片,測定黏著力(40℃×7天後)。
表1中示出各樣品之凝膠分率、凝膠分率之變化量、自黏力、黏著面之狀態及黏著力之測定結果。
[表1]
實施例1~6之黏著性物品於樣品剛製作後(初期)亦表現出高凝膠分率,與比較例1及比較例2相比,初期與壓接後於40℃下保存7天後之凝膠分率之變化量較少。由此可知實施例1~6之黏著劑層中所含有之樹脂之狀態之變化較少。
實施例1~6、比較例1~3之片狀之黏著性物品均對被黏著體表現出充分之黏著力。比較例4之片狀之黏著性物品未能獲得充分之黏著力。又,關於比較例1及3之片狀之黏著性物品,接觸之兩黏著劑層之界面變得不清晰,剝離時黏著劑層被破壞,剝離面產生凹凸成為橘皮狀。關於與比較例2之黏著性物品,於初期,可於接觸之黏著劑層彼此之界面處剝離黏著劑層,剝離面無粗糙。然而,壓接後於40℃保存7天之後,接觸之兩黏著劑層之界面變得不清晰,剝離時黏著劑層被破壞,剝離面產生凹凸成為橘皮狀。另一方面,實施例1~6之片狀之黏著性物品即便壓接後於40℃保存7天之後仍與初期同樣地,可於兩黏著面之界面處剝離黏著劑層。又,表現出剝離面無粗糙,相互接觸之黏著劑層可於界面處剝離。
實施例1~6之線狀之黏著性物品即便壓接後於40℃保存7天後仍與初期同樣地,可於兩黏著面之界面處剝離黏著劑層。另一方面,比較例1~3之線狀之黏著性物品於剝離時未發生自接觸之兩黏著劑層之界面之剝離,黏著劑層與芯材之界面處發生剝離,芯材露出。
[產業上之可利用性]
實施例1~6、比較例1~3之片狀之黏著性物品均對被黏著體表現出充分之黏著力。比較例4之片狀之黏著性物品未能獲得充分之黏著力。又,關於比較例1及3之片狀之黏著性物品,接觸之兩黏著劑層之界面變得不清晰,剝離時黏著劑層被破壞,剝離面產生凹凸成為橘皮狀。關於與比較例2之黏著性物品,於初期,可於接觸之黏著劑層彼此之界面處剝離黏著劑層,剝離面無粗糙。然而,壓接後於40℃保存7天之後,接觸之兩黏著劑層之界面變得不清晰,剝離時黏著劑層被破壞,剝離面產生凹凸成為橘皮狀。另一方面,實施例1~6之片狀之黏著性物品即便壓接後於40℃保存7天之後仍與初期同樣地,可於兩黏著面之界面處剝離黏著劑層。又,表現出剝離面無粗糙,相互接觸之黏著劑層可於界面處剝離。
實施例1~6之線狀之黏著性物品即便壓接後於40℃保存7天後仍與初期同樣地,可於兩黏著面之界面處剝離黏著劑層。另一方面,比較例1~3之線狀之黏著性物品於剝離時未發生自接觸之兩黏著劑層之界面之剝離,黏著劑層與芯材之界面處發生剝離,芯材露出。
[產業上之可利用性]
根據本發明,提供一種無需隔離膜,無需表現黏著力之操作而表現充分之黏著力,即便黏著劑層彼此接觸亦可於界面處剝離之黏著性物品。
上文詳細且參照特定之實施態樣說明了本發明,但業者明瞭,可在不脫離本發明之精神及範圍之情況下施加各種變更或修正。
本申請案係基於2018年2月21日申請之日本專利申請(日本專利特願2018-28998)、2018年6月29日申請之日本專利申請(日本專利特願2018-125111)及2018年7月23日申請之日本專利申請(日本專利特願2018-137760)者,並將其內容引用於此作為參照。
本申請案係基於2018年2月21日申請之日本專利申請(日本專利特願2018-28998)、2018年6月29日申請之日本專利申請(日本專利特願2018-125111)及2018年7月23日申請之日本專利申請(日本專利特願2018-137760)者,並將其內容引用於此作為參照。
2‧‧‧黏著體
3‧‧‧黏著體
4‧‧‧黏著體
11‧‧‧第一黏著劑層
12‧‧‧第二黏著劑層
13‧‧‧黏著劑層
14‧‧‧芯材
20‧‧‧基材
100‧‧‧黏著性物品
200‧‧‧黏著性物品
300‧‧‧黏著性物品
圖1係黏著性物品之一構成例之模式性剖視圖。
圖2係黏著性物品之一構成例之模式圖。
圖3係黏著體之一構成例之模式性剖視圖。
圖4係黏著體之一構成例之模式性剖視圖。
圖5係黏著性物品之一構成例之模式圖。
Claims (9)
- 一種黏著性物品,其係具有包含黏著劑層之黏著體者,且 上述黏著劑層之凝膠分率為5~70%, 上述黏著性物品於40℃保存7天後之上述黏著劑層之凝膠分率之變化量為-5%~5%, 上述黏著劑層之表面相互接觸。
- 一種黏著性物品,其係具有包含黏著劑層之黏著體者,且 上述黏著劑層之凝膠分率為5~70%, 上述黏著劑層之表面相互接觸, 相互接觸之上述黏著劑層於40℃保存7天後可於界面處剝離。
- 如請求項1或2之黏著性物品,其中上述黏著劑層包含選自由丙烯酸系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑、矽酮系黏著劑、橡膠系黏著劑及聚酯系黏著劑所組成之群中之至少一種。
- 如請求項1至3中任一項之黏著性物品,其中上述黏著劑層包含丙烯酸系黏著劑。
- 如請求項1至4中任一項之黏著性物品,其中上述黏著體為片狀。
- 如請求項5之黏著性物品,其中上述黏著體進而包含基材,於上述基材之至少一面設置有上述黏著劑層。
- 如請求項1至4中任一項之黏著性物品,其中上述黏著體為線狀。
- 如請求項7之黏著性物品,其中上述黏著體進而包含線狀之芯材,上述芯材之長度方向之表面由上述黏著劑層被覆。
- 如請求項1至8中任一項之黏著性物品,其為上述黏著體捲繞成卷狀之形態或複數個上述黏著體積層之形態。
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