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TW201920481A - 含有聚合碳二亞胺、環氧化合物和基於聚酯的聚合物之組成物、其生產及其用途 - Google Patents

含有聚合碳二亞胺、環氧化合物和基於聚酯的聚合物之組成物、其生產及其用途 Download PDF

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威廉 勞弗爾
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Abstract

本發明涉及含有聚合碳二亞胺、環氧化合物和基於聚酯的聚合物之組成物、其生產及其用途。

Description

含有聚合碳二亞胺、環氧化合物和基於聚酯的聚合物之組成物、其生產及其用途
本發明涉及含有聚合碳二亞胺、環氧化合物和基於聚酯的聚合物之組成物、其生產及其用於水解抑制之用途。
已經證明非常廣泛的碳二亞胺在很多應用中是有利的，例如作為用於熱塑性塑膠、酯基多元醇、聚胺甲酸酯、甘油三酯和潤滑油等的水解抑制劑。然而，該等碳二亞胺具有排放可能對健康有害的氣體的缺點，並且生產非常昂貴並且複雜。
環氧化合物的生產較廉價但是具有即使在非常高的濃度中也不能達到碳二亞胺的水解穩定活性的缺點。該等環氧化合物僅作為酸清除劑並且在更高的溫度下僅提供不足的長期穩定性。特別是在例如高的大氣濕度和溫度條件下的非常苛刻的應用中，該等環氧化合物失去其作為水解抑制劑的活性，因為酯基塑膠通常是在超過200℃的溫度下加工。DE 10349168 A1描述由環氧化的脂肪酸酯和甘油酯及其與單體碳二亞胺的混合物組成的水解抑制劑。在此描述的穩定劑在油中充當酸清除劑。然而，在上述酯基熱塑塑膠的加工條件下，它們對於水解的長期穩定性顯示出不足。此外，單體碳二亞胺的使用導致有毒氣體的排放量增加。
因而，本發明的目的是提供新穎的、有成本效益的組成物，該等組成物耐水解、有生產成本效益並且顯示出減少的排放。
現在已經出人意料地發現，當至少一種聚合的芳香族碳二亞胺、至少一種具有至少2個環氧基團的環氧化合物和至少一種基於聚酯的聚合物，特別是使用聚對苯二甲酸伸烷基酯或聚丙交酯的組合時，可以實現上述目的。
因此，本發明提供含有以下項的組成物：(a)至少一種式(I)之聚合的芳香族碳二亞胺R1-R2-(-N=C=N-R2-)m-R1 (I)，其中m表示從2至500、較佳的是3至20、非常特別較佳的是4至10的整數，R2表示C1-C12-烷基取代的伸芳基、C7-C18-烷基芳基取代的伸芳基和視情況包含總共7至30個碳原子和伸芳基的C1-C12-烷基取代的C1-C8-伸烷基-橋聯伸芳基，較佳的是
R6、R7和R8各自獨立地表示甲基或乙基，其中每個苯環帶有僅一個甲基並且n=1至10並且R1係-NCO、-NCNR3-NHCONHR3、-NHCONR3R4或-NHCOOR5，其中，R3和R4係相同或不同的並且表示C1-C12-烷基、C6-C12-環烷基、C7-C18-芳烷基或芳基，並且R5表示C1-C22-烷基-、C6-C12-環烷基-、C6-C18-芳 基或C7-C18-芳烷基基團以及具有2-22個碳原子的不飽和烷基基團、或烷氧基聚氧化烯(alkoxypolyoxyalkylene)基團，(b)至少一種環氧化合物，較佳的是具有至少2個環氧基團，以及(c)至少一種基於熱塑性聚酯的聚合物。
術語伸芳基特別地包含伸苯基、萘、伸蒽基和/或伸菲基基團，較佳的是伸苯基基團。
該聚合的芳香族碳二亞胺a)較佳的是式(II)之化合物，
其中，R1選自下組：-NCO、-NHCONHR3、-NHCONR3R4或-NHCOOR5，其中，R3和R4係相同或不同的並且表示C1-C12-烷基、C6-C12-環烷基、C7-C18-芳烷基基團或芳基基團，R5表示C1-C22-烷基-、C6-C12-環烷基-、C6-C18-芳基或C7-C18-芳烷基基團以及具有2-22個碳原子、較佳的是12-20、特別較佳的是16-18個碳原子的不飽和烷基基團，或烷氧基聚氧化烯基團，並且R6、R7和R8各自獨立地表示甲基或乙基，其中每個苯環帶有僅一個甲基，並且n=1至10。
根據本發明使用的式(II)之碳二亞胺的碳二亞胺含量(藉由用草酸滴定測量的NCN含量)較佳的是按重量計2%-14%、較佳的是按重量計4%-13%、特別較佳的是按重量計6%-12%。
此外，根據本發明使用的碳二亞胺較佳的是具有藉由GPC黏度測定法測定的1000g/mol-5000g/mol、較佳的是1500g/mol-4000g/mol、特別較佳的是2000g/mol-3000g/mol的平均莫耳質量(Mw)。
此外，給予較佳的是具有多分散性D=Mw/Mn為1.2-2.2、特別較佳的是1.4-1.8的式(II)之碳二亞胺。
該等碳二亞胺較佳的是可商購的化合物如例如來自朗盛德國有限公司(Lanxess Deutschland GmbH)的名為Stabaxol®的聚合碳二亞胺。然而，該等碳二亞胺還可以例如藉由在EP14191710.4中描述的方法來生產。
較佳的是當該組分b)總共包含每分子至少2個環氧基團，其中較佳的是至少一個環氧基團係末端的。
環氧化的化合物的生產同樣是熟習該項技術者所熟知的。較佳的環氧化的化合物係多縮水甘油醚或聚(β-甲基縮水甘油)醚，較佳的是可藉由使具有至少兩個游離的醇羥基或酚羥基的化合物的反應和/或藉由酚羥基與取代的環氧氯丙烷的反應獲得。
較佳的多縮水甘油醚或聚(β-甲基縮水甘油)醚衍生自非環醇，特別是乙二醇、二乙二醇以及更高級的聚(氧乙烯)二醇、丙烷-1,2-二醇或聚(氧伸丙基)二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇，聚(氧四亞甲基)二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇、己烷-2,4,6-三醇、甘油、1,1,1-三甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇，或衍生自聚環氧氯丙烷。
可替代地，較佳的多縮水甘油醚或聚(β-甲基縮水甘油)醚衍生自脂環族醇，特別是1,3-或1,4-二羥基環己烷、雙(4-羥基環己基)甲烷、2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷或1,1-雙(羥甲基)環己-3-烯，或者它們包含基於N,N-雙(-8，2-羥乙基)苯胺或p,p'-雙(2-羥乙基胺基)二苯甲烷的芳香核。
較佳的環氧化的化合物也基於單核苯酚、多核苯酚。
較佳的單核苯酚係間苯二酚或對苯二酚。
較佳的多核苯酚係雙(4-羥苯基)甲烷、2,2-雙(4-羥苯基)丙 烷、2,2-雙(3,5-二溴-4-羥苯基)丙烷或4,4’-二羥基二苯基碸。
苯酚與甲醛的較佳的縮合產物係苯酚酚醛清漆。
較佳的芳香族環氧化合物具有2個末端環氧官能團。
較佳的具有2個末端環氧官能團的芳香族環氧化合物係雙酚A與環氧氯丙烷的寡聚反應產物，該寡聚反應產物具有根據EN ISO 10927在從900g/mol至1200g/mol範圍內的平均分子量以及在從450至600克/當量範圍內的環氧指數(根據ISO 3001)。特別較佳的是當組分c)係雙酚A與環氧氯丙烷的式(III)之寡聚反應產物
其中，a係0至10、較佳的是其中a係1至8、特別較佳的是其中a係1至6、特別較佳的是在從2至3的範圍內，其中a表示平均數。
組分c)較佳的是藉由根據US2002/0128428 A1的方法生產，並且然後具有根據EN ISO 10927在從900g/mol至1200g/mol(在式(III)中對應於在從2至3範圍內的a)範圍內的平均分子量以及在從450至600克/當量範圍內的環氧指數(根據ISO 3001)。
根據本發明可使用的環氧化合物較佳的是具有在從0℃至150℃範圍內、特別較佳的是50℃至120℃、非常特別較佳的是在從60℃至110℃的範圍內並且特別是在從75℃至95℃範圍內的根據DIN 51920的梅特勒(Mettler)軟化點。梅特勒軟化點係樣品流出具有直徑為6.35mm的流出開口的圓柱形噴嘴的溫度，因此中斷位於19mm以下的光閘。為此，在空氣 中在恒定條件下加熱該樣品。
較佳的是可使用的環氧化合物根據DIN 16945藉由滴定具有在從162g/eq至2000g/eq的範圍內、較佳的是在從250g/eq至1200g/eq的範圍內、特別較佳的是在從350g/eq至1000g/eq的範圍內並且尤其較佳的是在從450g/eq至800g/eq範圍內的平均環氧當量重量(EEW，含有一莫耳的環氧鍵合氧的樹脂的克數)。
尤其較佳的是作為組分b)使用的是聚(雙酚A-共-環氧氯丙烷)[CAS號25068-38-6]，其較佳的是具有藉由MALDI-TOF質譜法、藉由基質輔助雷射解析/電離飛行時間質譜法(根據EN ISO 10927)測定的在從600g/mol至1800g/mol的範圍內的數目平均分子量(Mn)，例如從洛伊納公司(LeunaHarze GmbH)可獲得的Epilox®。
進一步較佳的具有至少2個環氧官能團的環氧化合物係可商購的來自巴斯夫公司(BASF AG)的名稱為Joncryl®(例如Joncryl® 4368)的環氧化合物系列的化合物，該環氧化合物含有以下任意組合的單元 以及
其中，R9，R10=彼此獨立的H、C1-C8-烷基，R11=彼此獨立的C1-C8-烷基，x，y=1-20，z=2-20，其中，端基R*表示H、C1-C8-烷基。
該環氧化合物較佳的是符合式(IV)
其中，R9，R10=彼此獨立的H、C1-C8-烷基，R11=彼此獨立的C1-C8-烷基，x，y=1-20，z=2-20，其中，端基R*表示H、C1-C8-烷基。
該基於熱塑性聚酯的聚合物c)較佳的是聚-C1-C8-烷基對苯二甲酸酯、特別較佳的是聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)、熱塑性聚酯彈性體(TPE E)、乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、聚乳酸(PLA)和/或PLA衍生物、聚丁二酸丁二酯(PBS)、聚羥基烷酸酯(PHA)及其各種摻合物。
聚丙交酯(PLA)係非常特別較佳的。
在本發明的一個較佳的實施方式中，根據本發明的組成物含有a)按重量計0.2%至2%、較佳的是按重量計0.4%至1.5%、特別較佳的 是按重量計0.5%至1.0%；b)按重量計0.05%至4%、較佳的是按重量計0.1%至2%、特別較佳的是按重量計0.5%至1.5%；c)按重量計94%至99.75%、較佳的是按重量計96.5%至99.5%、特別較佳的是按重量計97.5%至99.0%。
在本發明的另一個較佳的實施方式中，該等組成物不含有除了組分a)、b)和c)之外的其他組分，其中a)、b)和c)之比例的總和係按重量計100%。
本發明進一步提供了一種用於生產組成物的方法，根據該方法，將組分a)和b)混合到至少一種基於熱塑性聚酯的聚合物c)中。在此給予較佳的是擠出機或捏合機，特別較佳的是擠出機。該等係可商購的攪拌和混合組件。
在本發明的一個較佳的實施方式中，在150℃至300℃的溫度下進行組分a)、b)和c)之混合。
在根據本發明方法的另一個實施方式中，將另外的添加劑較佳的是成核劑、用於增強的纖維、抗衝擊改性劑、流動增強劑和/或UV穩定劑混合到組分a)、b)和c)之混合物中。
本發明進一步涉及一種用於生產水解穩定的製品之方法，該方法藉由在至少一種混合元件(較佳的是混料機)中將含有組分a)、b)和c)之組成物加工成模製材料並且使其經受進一步的加工(較佳的是注塑模製法或擠出法)以生產製品。
根據本發明的用於藉由擠出或注塑模製來生產製品之方法係在從160℃至330℃的範圍內、較佳的是從190℃至300℃的範圍內的熔體溫度下，並且視情況還在不大於2500巴的壓力下、較佳的是在不大於2000 巴的壓力下、特別較佳的是在不大於1500巴的壓力下並且非常特別較佳的是在不大於750巴的壓力下進行的。
在擠出中較佳的是在型材擠出與順序共擠出之間進行區分。順序共擠出包括按交替的順序對兩種不同的材料依次地擠出。以此方式，形成了在擠出方向上具有不同的逐段材料組成的預成型件。有可能藉由適當的材料選擇對特定物品區段提供確切要求的特性，例如對物品提供軟的端部以及硬的中央區段或一體化的軟的波紋區(Thielen,Hartwig,Gust,“Blasformen von Kunststoffhohlkörpern”[中空塑膠體的吹塑模製]，Carl HanserVerlag[卡爾漢澤爾出版社]，Munich 2006,pages 127-129[慕尼克2006，第127-129頁])。
注塑模製的方法包括：將原料(較佳的是顆粒形式)在加熱的圓柱形腔體中(較佳的是處於粒料形式)熔化(塑化)，並且將其作為注塑模製材料在壓力下注入到溫控式腔體中。作為原材料使用的是根據本發明的組成物，該組成物較佳的是已經藉由混煉加工成模製材料，其中所述模製材料進而較佳的是加工成顆粒材料。在該注入到溫控式腔體中的模製材料冷卻(固化)之後，使該注塑模製的零件脫模。
與注塑模製相比，在擠出機中使用根據本發明的模製化合物擠出連續塑膠擠出物，其中該擠出機係用於生產熱塑性模製品/製品的機器。可使用的設備包括˙單螺杆擠出機和雙螺杆擠出機以及對應的子組，˙常規的單螺杆擠出機、運輸型單螺杆擠出機，˙反向旋轉雙螺杆擠出機和同向旋轉雙螺杆擠出機。
擠出裝置較佳的是由元件擠出機、模具、下游設備、擠出吹塑模具組成。用於生產型材的擠出裝置較佳的是由以下元件組成：擠出機、 型材模具、校準(calibrating)單元、冷卻區、履帶式輸出裝置(take-off)和輥式輸出裝置、分離裝置以及斜槽。用於生產膜的擠出裝置由以下元件組成：擠出機、冷卻區、拉伸機以及輥式輸出裝置。
根據本發明可獲得的製品較佳的是曝露於水性介質、大氣濕度或噴霧中的材料。
此類水解穩定的製品可以在機動車輛、在電子學、電信、資訊技術或計算機工業以及還在家庭、體育、醫藥或娛樂行業中找到。在一個較佳的變體中，使用根據本發明的組成物生產水解穩定的膜，例如用於包裝物或太陽能電池。
本發明進一步提供了根據本發明的組成物藉由擠出用於生產製品(較佳的是用於包裝物或太陽能電池)之用途。
本發明的範圍涵蓋所有在上文和下文中列舉的基團、指數、參數以及它們自身之間的解釋的一般或較佳的定義，即，包括以任何的組合在對應的範圍與較佳值之間。
以下實例用於闡明本發明，但是不具有限制性作用。
使用的材料：
1)穩定劑A：基於2,6-二異丙基苯基異氰酸酯、具有按重量計約10.8%的NCN含量的單體碳二亞胺，該單體碳二亞胺從朗盛德國有限公司以名稱Stabaxol® I可獲得。
2)穩定劑B：具有按重量計約11.8%的NCN含量、D=約1.8並且Mw=2300g/mol的式(II)的聚合碳二亞胺，其中n=約3-4，R6、R7、R8各自獨立 地表示甲基或乙基，其中每個苯環帶有僅一個甲基，並且R1=-NHCOOR5並且R5=環己基。
3)穩定劑C：和式(III)之環氧化合物，其中n=在從2-3的範圍內，該環氧化合物具有500g/eq至700g/eq的環氧當量重量(DIN 16945)和在75℃與90℃之間的軟化點(梅特勒，DIN 51920)。[CAS號25068-38-6]。
4)從Novapet公司可獲得的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)。
5)從萘琪沃克公司(NatureWorks)可獲得的聚乳酸(PLA)。
在聚對苯二甲酸乙二酯(PET)中的水解抑制
為了評估在PET中的水解抑制作用，在以下所述的PET的測量之前在約280℃下，將根據該實例使用的穩定劑(穩定劑A、B和C)藉由來自沃納與弗萊德爾公司(Werner &Pfleiderer)的實驗室雙螺杆擠出機ZSK 25分散到PET中。然後，在Arburg Allrounder 320 S 150-500注塑模製機上由獲得的顆粒材料製備用於測量拉伸強度的F3標準試樣。
對於水解試驗，將該等F3標準試驗樣品在水蒸汽中在110℃的溫度下儲存，並且其拉伸強度以MPa測量。
在聚乳酸(PLA)中的水解抑制
為了評估在PLA中的水解抑制作用，在以下所述的PLA的測量之前在約200℃下，將根據該實例所使用的穩定劑(穩定劑A、B和C)藉由來自沃納與弗萊德爾公司(Werner &Pfleiderer)的實驗室雙螺杆擠出機ZSK 25分散到PLA中。然後，在Arburg Allrounder 320 S 150-500注塑模製機上由獲得的顆粒材料製備用於測量拉伸強度的F3標準試樣。
對於水解試驗，將該等F3標準試驗樣品在水中在65℃的溫度下儲存，並且其拉伸強度以MPa測量。
該等混合物組分的使用量及其結果在表1和2中列出：
comp.=來自DE 10349168的對比實例，inv.=本發明的
comp.=對比實例，inv.=本發明的
表3：
comp.=來自DE 10349168的對比實例，inv.=本發明的
在表1和2中所報導的百分比係相應穩定劑的%重量比。
水解抑制試驗的結果表明，單獨的環氧化合物顯示出很小的穩定效應(如果有穩定效應的話)，但是出人意料地，該等環氧化合物與根據本發明的聚合碳二亞胺(例如穩定劑B)一起對水解穩定性表現出明顯 的正協同效應。相比之下，單體碳二亞胺與該等環氧化合物的組合不會導致此協同作用。

Claims (12)

  1. 一種組成物，其含有：(a)至少一種式(I)之聚合的芳香族碳二亞胺R1-R2-(-N=C=N-R2-)m-R1 (I)，其中m表示從2至500、較佳的是3至20、非常特別較佳的是4至10的整數，R2=C1-C12-烷基取代的伸芳基、C7-C18-烷芳基取代的伸芳基和視情況包含總共7至30個碳原子和伸芳基的C1-C12-烷基取代的伸烷基-橋聯伸芳基，並且R1=-NCO、-NCNR3、-NHCONHR3、-NHCONR3R4或-NHCOOR5，其中，R3和R4係相同或不同的並且表示C1-C12-烷基、C6-C12-環烷基、C7-C18-芳烷基或芳基，並且R5表示C1-C22-烷基-、C6-C12-環烷基-、C6-C18-芳基或C7-C18-芳烷基基團以及具有2-22個碳原子的不飽和烷基基團、或烷氧基聚氧化烯基團，(b)至少一種環氧化合物，較佳的是具有至少2個環氧基團，以及(c)至少一種選自下組的基於熱塑性聚酯的聚合物：聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)、熱塑性聚酯彈性體(TPE E)、乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、聚乳酸(PLA)和/或PLA衍生物、聚丁二酸丁二酯(PBS)、聚羥基烷酸酯(PHA)以及各種摻合物、熱塑性聚胺甲酸酯、聚胺甲酸酯彈性體、PU黏合劑以及PU鑄塑樹脂。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之組成物，其特徵在於，該聚合的芳香族碳二亞胺係式(II)之化合物 其中，R1選自下組：-NCO、-NHCONHR3、-NHCONR3R4或-NHCOOR5，其中，R3和R4係相同或不同的並且表示C1-C12-烷基、C6-C12-環烷基、C7-C18-芳烷基基團或芳基基團，R5表示C1-C22-烷基-、C6-C12-環烷基-、C6-C18-芳基或C7-C18-芳烷基基團以及具有2-22個碳原子、較佳的是12-20、特別較佳的是16-18個碳原子的不飽和烷基基團，或烷氧基聚氧化烯基團，並且R6、R7和R8各自獨立地表示甲基或乙基，其中每個苯環帶有僅一個甲基，並且n=1至10。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之組成物，其特徵在於，該環氧化合物係具有至少2個環氧基團的環氧化合物。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之組成物，其特徵在於，該環氧化合物係雙酚A與環氧氯丙烷的寡聚反應產物，具有根據EN ISO 10927在從900g/mol至1200g/mol範圍內的平均分子量以及在從450至600克/當量範圍內的環氧指數(根據ISO 3001)。
  5. 如申請專利範圍第3項所述之組成物，其特徵在於，該環氧化合物係雙酚A與環氧氯丙烷的式(III)之寡聚反應產物， 其中，a係0至10、較佳的是其中a係1至8、特別較佳的是其中a係1 至6、非常特別較佳的是在從2至3的範圍內，其中a表示平均數。
  6. 如申請專利範圍第3項所述之組成物，其特徵在於，該環氧化合物係含有以下單元之化合物： 以及 其中，R9、R10=彼此獨立的H、C1-C8-烷基，R11=彼此獨立的C1-C8-烷基，x、y=1-20，z=2-20，其中，端基R*係H、C1-C8-烷基，以任何順序。
  7. 如申請專利範圍第3項所述之組成物，其特徵在於，該環氧化合物係式(III)之化合物 R9、R10=H、C1-C8-烷基，R10=C1-C8-烷基，x、y=1-20並且z=2-20，並且R*=H、C1-C8-烷基。
  8. 如申請專利範圍第1至7項中任一項所述之組成物，其特徵在於，所述組成物包含以下比例的a)、b)和c)：a)按重量計0.2%-2%、較佳的是按重量計0.4%-1.5%、特別較佳的是按重量計0.5%-1.0%，b)按重量計0.05%-4%、較佳的是按重量計0.1%-2%、特別較佳的是按重量計0.5%-1.5%，c)按重量計94%-99.75%、較佳的是按重量計96.5%-99.5%、特別較佳的是按重量計97.5%-99.0%。
  9. 一種用於生產如申請專利範圍第1至7項中任一項所述之組成物之方法，其特徵在於，將組分a)、b)混合到至少一種基於熱塑性聚酯的聚合物c)中。
  10. 一種用於生產如申請專利範圍第9項所述之組成物之方法，其特徵在於，在160℃-330℃的溫度下將組分a)、b)混合到至少一種基於熱塑性聚酯的聚合物c)中。
  11. 一種製品、較佳的是水解穩定的製品，其藉由將如申請專利範圍第1至7項中任一項所述之組成物混合到至少一個混合元件中、較佳的是混料機中，並且以注塑模製過程或藉由擠出進一步加工以提供模製材料而可獲 得。
  12. 一種如申請專利範圍第1至7項中任一項所述之組成物之用途，其用於藉由擠出來生產製品、較佳的是用於包裝物或太陽能電池。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3431538A1 (de) * 2017-07-17 2019-01-23 LANXESS Deutschland GmbH Zusammensetzungen enthaltend polymeres carbodiimid, epoxid und polyester-basierte polymere, deren herstellung und verwendung
JP7751598B2 (ja) 2020-06-17 2025-10-08 ランクセス・コーポレーション 熱可塑性プラスチックとともに使用するための難燃剤と安定剤との組み合わせ
US20250313683A1 (en) 2024-04-04 2025-10-09 Galata Chemicals, Llc Carbodiimide additives for improving performance of pvc compounds

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3644574A (en) 1969-07-17 1972-02-22 Eastman Kodak Co Shaped articles of blends of polyesters and polyvinyls
US4013613A (en) 1971-10-01 1977-03-22 General Electric Company Reinforced intercrystalline thermoplastic polyester compositions
JPS56161452A (en) * 1980-05-16 1981-12-11 Toray Ind Inc Polyester resin composition
DE3631540A1 (de) 1986-09-17 1988-03-24 Bayer Ag Thermoplastische formmassen mit hoher alterungsbestaendigkeit und guter tieftemperaturzaehigkeit
DE3631539A1 (de) 1986-09-17 1988-03-24 Bayer Ag Alterungsbestaendige thermoplastische formmassen mit guter zaehigkeit
DE3704657A1 (de) 1987-02-14 1988-08-25 Bayer Ag Teilchenfoermige mehrphasenpolymerisate
DE3704655A1 (de) 1987-02-14 1988-08-25 Bayer Ag Teilchenfoermige mehrphasenpolymerisate
DE3738143A1 (de) 1987-11-10 1989-05-18 Bayer Ag Verwendung von redoxpfropfpolymerisaten zur verbesserung der benzinbestaendigkeit von thermoplastischen, aromatischen polycarbonat- und/oder polyestercarbonat-formmassen
EP0728811B1 (en) 1995-02-27 2003-09-17 Mitsubishi Chemical Corporation Flame retardant thermoplastic resin composition
DE19615230A1 (de) 1996-04-18 1997-10-23 Basf Ag Flammgeschützte thermoplastische Formmassen
CN1140581C (zh) * 1997-09-25 2004-03-03 东丽株式会社 聚酯组合物以及用它做的薄膜
TW585880B (en) * 1999-08-05 2004-05-01 Daicel Chem Process for producing polyester block copolymer
WO2002048234A2 (en) 2000-12-14 2002-06-20 Dow Global Technologies Inc. Epoxy resins and process for making the same
JP3939255B2 (ja) * 2003-02-06 2007-07-04 ダイセル化学工業株式会社 ポリエステル系熱可塑性樹脂組成物及び成形品
DE10316615A1 (de) 2003-04-11 2004-10-28 Polymer Latex Gmbh & Co. Kg Restmonomerreduzierung in der Emulsionpolymerisation von Acrylaten und Styrolacrylaten
DE10349168B4 (de) 2003-10-22 2007-02-08 Schäfer, Volker, Dr. Hydrolyseschutzmittel, deren Verwendung und Herstellung
JP2005213374A (ja) * 2004-01-29 2005-08-11 Daicel Chem Ind Ltd ポリエステルエラストマー組成物
JP2006104363A (ja) * 2004-10-07 2006-04-20 Wintech Polymer Ltd ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
JP2006265459A (ja) * 2005-03-25 2006-10-05 Tosoh Corp 芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物
JP5525811B2 (ja) * 2007-02-23 2014-06-18 帝人株式会社 ポリ乳酸組成物
EP2310453B1 (de) * 2008-08-01 2014-07-16 Basf Se Erhöhung der hydrolysebeständigkeit von biologisch abbaubaren polyestern
WO2012147811A1 (ja) * 2011-04-26 2012-11-01 ウィンテックポリマー株式会社 インサート成形品
JP5694092B2 (ja) * 2011-08-31 2015-04-01 富士フイルム株式会社 ポリエステルフィルムとその製造方法、太陽電池用バックシートおよび太陽電池モジュール
EP2672539B1 (en) * 2011-10-13 2016-09-28 Mitsui Chemicals, Inc. Polymeric piezoelectric material and process for producing the same
EP2803660A1 (de) * 2013-05-13 2014-11-19 Rhein Chemie Rheinau GmbH Neue Carbodiimide mit endständigen Harnstoff- und/oder Urethangruppen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
CN103556294B (zh) * 2013-10-14 2016-05-11 江苏恒力化纤股份有限公司 一种抗蠕变抗水解聚酯及其制备方法
DE102013223504A1 (de) * 2013-11-18 2015-05-21 Tesa Se Flammbeständige, temperaturbeständige und hydrolysebeständige Träger sowie deren Verwendung in Haftklebebändern für Automobilanwendungen
JP2015203057A (ja) * 2014-04-13 2015-11-16 三菱樹脂株式会社 ポリエステル樹脂組成物
PT3018124T (pt) 2014-11-04 2018-10-31 Lanxess Deutschland Gmbh Novas carbodi-imidas, processos para a sua produção e a sua utilização
EP3431538A1 (de) * 2017-07-17 2019-01-23 LANXESS Deutschland GmbH Zusammensetzungen enthaltend polymeres carbodiimid, epoxid und polyester-basierte polymere, deren herstellung und verwendung

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