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TW201927846A - 揮發性物質散發用組成物 - Google Patents

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TW201927846A
TW201927846A TW107143285A TW107143285A TW201927846A TW 201927846 A TW201927846 A TW 201927846A TW 107143285 A TW107143285 A TW 107143285A TW 107143285 A TW107143285 A TW 107143285A TW 201927846 A TW201927846 A TW 201927846A
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西口英明
河田洋嗣
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日商住友精化股份有限公司
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Abstract

本發明針對含揮發性物質之組成物提供一種使揮發性物質長時間持續釋放之手段。更具體來說則是提供一種揮發性物質散發用組成物,包含:(A)聚氧化伸烷基改質物,其係使聚氧化伸烷基化合物、二醇化合物及二異氰酸酯化合物反應而得者;(B)填料;及(C)揮發性物質。

Description

揮發性物質散發用組成物
本發明有關一種揮發性物質散發用組成物等。
背景技術
使有用揮發性物質含於樹脂凝膠中之組成物被用於各種用途上。舉例來說,当該揮發性物質為芳香性物質時,可使室內散發良好香氣。或者,該揮發性物質為害蟲或害獸誘因物質時可引誘害蟲或害獸,可藉此容易將之驅除。
就含此種揮發性物質之組成物而言,需求其可使揮發性物質長時間持續釋放(即釋放持續性高)。
先行技術文獻
專利文獻
[專利文獻1]日本特開平6-32863號公報
[專利文獻2]日本特開平6-140052號公報
[專利文獻3]日本特開平8-12871號公報
[專利文獻4]日本特開平6-98627號公報
[專利文獻5]日本特開2001-172358號公報
[專利文獻6]日本特開2002-265780號公報
[專利文獻7]日本特開2002-331023號公報
[專利文獻8]日本特開2007-254363號公報
[專利文獻9]日本特表2017-517611號公報
[專利文獻10]國際公開第2013/084983號
發明概要
發明欲解決之課題
本發明之課題在於提供一種具優異揮發性物質釋放持續性之含揮發性物質之組成物。
用以解決課題之手段
本案發明人等發現,含有特定聚氧化伸烷基改質物、填料及揮發性物質之組成物具有優異之該揮發性物質釋放持續性,進而不斷改良而終至完成本發明。
本發明包含諸如下列各項所載主題。
第1項 一種揮發性物質散發用組成物,含有:
(A)聚氧化伸烷基改質物,其係使聚氧化伸烷基化合物、二醇化合物及二異氰酸酯化合物反應而得者;
(B)填料;及
(C)揮發性物質。
第2項 如第1項之揮發性物質散發用組成物,其中前述聚氧化伸烷基化合物包含:選自於由聚環氧乙烷、聚環氧丙烷、聚環氧丁烷、環氧乙烷/環氧丙烷共聚物、環氧乙烷/環氧丁烷共聚物、環氧丙烷/環氧丁烷共聚物及環氧乙烷/環氧丙烷/環氧丁烷共聚物所構成群組中之至少1種。
第3項 如第1或2項之揮發性物質散發用組成物,其中前述二醇化合物包含:選自於由乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三甲二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇及1,9-壬二醇所構成群組中之至少1種。
第4項 如第1至3項中任一項之揮發性物質散發用組成物,其中前述二異氰酸酯化合物包含:選自於由4,4’-二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)、1,6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(HMDI)、3-異氰酸基甲基-3,5,5-三甲基環己基異氰酸酯(IPDI)、1,8-二甲苯-2,4-二異氰酸酯及2,4-二異氰酸甲苯酯(TDI)所構成群組中之至少1種。
第5項 如第1至4項中任一項之揮發性物質散發用組成物,其中(B)填料包含:選自於由氧化矽、碳酸鎂、黏土、滑石、碳酸鈣、氧化鈦、矽藻土、環糊精及改質環糊精所構成群組中之至少1種。
第6項 如第1至5項中任一項之揮發性物質散發用組成物,其中(C)揮發性物質選自於由香料以及害蟲或害獸費洛蒙及驅除劑所構成群組中之1種或2種以上。
第7項 一種用以將摻合有揮發性物質之液體組成物予以吸液之組成物,含有下列(A)成分及(B)成分:
(A)聚氧化伸烷基改質物,其係使聚氧化伸烷基化合物、二醇化合物及異氰酸酯化合物反應而得者;及
(B)填料。
第8項 一種使液體組成物中之揮發性物質釋放至大氣中之持續性提高的方法,該液體組成物係摻合有揮發性物質之液體組成物,該方法包含:使含有下列(A)成分及(B)成分之組成物將摻合有揮發性物質之液體組成物予以吸液的步驟;
(A)聚氧化伸烷基改質物,其係使聚氧化伸烷基化合物、二醇化合物及二異氰酸酯化合物反應而得者;及
(B)填料。
發明效果
若依本發明,可提高揮發性物質之釋放持續性。本發明之揮發性物質散發用組成物可使所含揮發性物質緩緩散發,揮發性物質所具效果可維持較久(亦即,也具有優異緩釋性)。不僅如此,本發明之揮發性物質散發用組成物可含有較一般樹脂可含有之揮發性物質量更多量之揮發性物質。因此,從釋放開始至預定時間(例如1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23或24小時,或者1、2、3、4、5、6或7天)經過後為止,可釋放之揮發性物質量及可釋放之揮發性物質總量均較一般樹脂為多。
用以實施發明之形態
以下,就本發明各實施形態,進一步詳盡說明。
本發明所包含之揮發性物質散發用組成物含有(A)特定之聚氧化伸烷基改質物、(B)填料及(C)揮發性物質。有時將此等成分分別稱為(A)成分、(B)成分及(C)成分。此外,有時將該揮發性物質散發用組成物稱為本發明之揮發性物質散發用組成物。
前述特定之聚氧化伸烷基改質物((A)成分)係使聚氧化伸烷基化合物、二醇化合物及二異氰酸酯化合物反應(聚合)而得之化合物。
前述聚氧化伸烷基化合物可例示如聚環氧乙烷、聚環氧丙烷、聚環氧丁烷、環氧乙烷/環氧丙烷共聚物、環氧乙烷/環氧丁烷共聚物、環氧丙烷/環氧丁烷共聚物及環氧乙烷/環氧丙烷/環氧丁烷共聚物等。聚氧化伸烷基化合物可單獨使用1種或組合2種以上。另,於此「/」係一用以表示各氧化物之共聚物的記號。例如,環氧乙烷/環氧丙烷共聚物表示環氧乙烷與環氧丙烷之共聚物。
雖未特別受限,但以數量平均分子量5000~50000之聚氧化伸烷基化合物為宜,數量平均分子量10000~30000之聚氧化伸烷基化合物更佳。
另,於此數量平均分子量之值係以如下所載測定方法求得之值。數量平均分子量測定方法:調製聚氧化伸烷基改質物之濃度為1質量%之二甲基甲醯胺溶液,並使用高速液體層析法測定。接著,在相同條件下測定已知分子量之分子量標記(聚環氧乙烷),製作較正曲線並算出數量平均分子量(Mn)。另,測定条件如下。
測定機:HLC-8220(Tosoh Corporation製)
管柱:Tosoh Corporation製TSK GEL Multipore HXL-M
管柱溫度:40℃
溶出液:二甲基甲醯胺
流速:0.6ml/min
此外,以具有90質量%以上環氧乙烷基之聚氧化伸烷基化合物為宜,具有95質量%以上環氧乙烷基之聚氧化伸烷基化合物更佳。
前述二醇化合物可例示如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三甲二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇及1,9-壬二醇等。此等二醇化合物可單獨使用1種或組合2種以上使用。另,前述二醇化合物不包含前述聚氧化伸烷基化合物。亦即,前述二醇化合物為前述聚氧化伸烷基化合物以外之二醇化合物。
相對於前述聚氧化伸烷基化合物1莫耳,前述二醇化合物之使用比例宜為0.8~2.5莫耳,更宜為1.0~2.0莫耳。另,聚氧化伸烷基化合物之莫耳數可藉由將其質量除以數量平均分子量來求出。
前述二異氰酸酯化合物只要是在同一分子內聚有2個異氰酸酯基(-NCO)之化合物即不特別受限,可舉例如4,4’-二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)、1,6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(HMDI)、3-異氰酸基甲基-3,5,5-三甲基環己基異氰酸酯(IPDI)、1,8-二甲苯-2,4-二異氰酸酯及2,4-二異氰酸甲苯酯(TDI)等。此等二異氰酸酯化合物之中,以二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(HMDI)及1,6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)可適於使用。此等二異氰酸酯化合物可個別單獨使用,亦可組合2種以上使用。
前述聚氧化伸烷基化合物、二醇化合物及二異氰酸酯化合物各別之使用比例如下:相對於聚氧化伸烷基化合物之末端羥基與二醇化合物之羥基的合計莫耳數,二異氰酸酯化合物之異氰酸酯基之莫耳數比[R值=(-NCO基/-OH基)]宜為0.7~1.2左右,更宜為0.8~1.05左右。
使聚氧化伸烷基化合物、二醇化合物、及二異氰酸酯化合物反應之方法可使用習知方法。可舉例如:使其等溶解或分散於甲苯、二甲苯或二甲基甲醯胺等反應溶劑並使其反應之方法;以及,使粉末狀或固體狀之此等物質均勻混合後,加熱至預定溫度並使其反應之方法等。從工業規模實施之立場來看,以溶融狀態下將各原料連續供給並於多軸擠壓機中混合使其反應之方法為佳。此時,前述反應溫度宜為70~210℃。
此外,製造聚氧化伸烷基改質物時,從促進反應之觀點來看,可在反應系統內添加催化劑。舉例來說,可適量添加三乙胺、三乙醇胺、二月桂酸二丁錫、二月桂酸二辛錫、2-乙基己酸錫及三伸乙二胺等作為催化劑。
可藉此種方法製得聚氧化伸烷基改質物。若依此方法,一般可以諸如顆粒(pellet)、片材或薄膜等形態獲得聚氧化伸烷基改質物。可直接將此等用於本發明之揮發性物質散發用組成物,亦可以諸如粉碎機等予以粉碎後再用於本發明之揮發性物質散發用組成物。粉碎方法並未特別受限,但為了防止粉碎時因剪切發熱引起熔著,宜進行冷凍粉碎。舉例來說,可使用液態氮進行冷凍粉碎。
此外,製造聚氧化伸烷基改質物時,反應系統內可添加(B)填料。此時,所得含聚氧化伸烷基改質物之組成物已含有(A)成分及(B)成分,因此,可藉於該組成物中加入(C)成分來調製本發明之揮發性物質散發用組成物。另,於反應系統內加入(B)填料所得含聚氧化伸烷基改質物之組成物可直接用於本發明之揮發性物質散發用組成物,也可藉粉碎機等粉碎後用於本發明之揮發性物質散發用組成物。粉碎方法並未特別受限,但為了防止粉碎時因剪切發熱引起熔著,宜進行冷凍粉碎。舉例來說,可使用液態氮進行冷凍粉碎。
該聚氧化伸烷基改質物宜呈吸水性(亦即具有吸水能力)。尤其,宜於調製本發明之揮發性物質散發用組成物時使(C)揮發性物質含於該聚氧化伸烷基改質物中,此時,舉例來說,可適於使用下述方法:將揮發性物質加入水中使其溶解或分散,或者使揮發性物質與水呈現層分離(2層分離)之狀態,再使該聚氧化伸烷基改質物將摻合有該揮發性物質之液體予以吸液之方法。雖未特別限定,聚氧化伸烷基改質物之吸水能力宜為10~40g/g,更宜為15~35g/g。另,本發明中所謂吸水能力意指:秤量1.0g之聚氧化伸烷基改質物(A[g]),使其於室溫下(22℃)浸漬於100mL之離子交換水24小時而凝膠化,以200mesh(孔徑:75μm)之金屬網過濾凝膠後,測定濾得物(殘渣)之該凝膠質量(B[g])並依下式算出之值(由於A為1,該值為B)。
吸水能力(g/g)=B/A
此外,雖未特別受限,該聚氧化伸烷基改質物之水溶份宜為10~40質量%,更宜為15~35%。另,本發明中所謂之水溶份意指:以50℃之熱風乾燥機使上述吸水能力測定後之凝膠乾燥8小時後,秤量其質量(C[g])並依下式求出之值。
水溶份(質量%)={(A-C)/A}×100
前述填料((B)成分)在不損及本發明效果之前提下,可適當選擇已知可用於樹脂之填料來使用。填料可為無機填料亦可為有機填料。
無機填料可舉例如氧化矽、碳酸鎂、黏土、滑石、碳酸鈣、氧化鈦及矽藻土等。
氧化矽以比表面積為40m2 /g以上者為佳,50m2 /g以上、60m2 /g以上、70m2 /g以上、80m2 /g以上、90m2 /g以上、100m2 /g以上或110m2 /g以上更佳。比表面積上限並未特別受限,可例示如400m2 /g以下、380m2 /g以下、350m2 /g以下或300m2 /g以下。此外,氧化矽以吸油量為100mL/100g以上者為宜,且較宜150mL/100g以上,更宜190mL/100g以上。吸油量上限並未特別受限,可例示如400mL/100g以下、380mL/100g以下、350mL/100g以下或300mL/100g以下。另,該吸油量係按JIS K5101-13-2:2004所載方法測得之值。
黏土可具體舉如膨土及膨潤石等。本說明書中,膨土包含有機化膨土(三甲基硬脂銨膨土、苄基二甲基硬脂銨膨土及二甲基二硬脂銨膨土等)。此外,本說明書中膨潤石包含有機化膨潤石(例如二甲基二硬脂銨鋰膨潤石、矽酸鋰・鈉・鎂三辛基甲銨、矽酸鋰・鈉・鎂氯化二聚環氧乙烷椰子烷基(C8~C18)甲銨等)。
此外,有機填料可舉例如環糊精(例如α-、β-或γ-環糊精等)及改質環糊精(例如甲基改質環糊精、羥丙基改質環糊精等)等。其中尤以氧化矽、碳酸鎂、黏土、環糊精及修飾環糊精等為佳。
此外,填料宜為粒子(粉體)。
填料可單獨使用1種或組合2種以上使用。
前述揮發性物質((C)成分)只要與(A)成分一起使用時不會在常溫常壓(25℃、1大氣壓)下完全不揮發即不特別受限。尤以可藉揮發而具優異芳香性之物質(香料)或者可引誘及/或驅除害蟲或害獸之物質(例如費洛蒙及驅除劑)為佳。亦即,宜為香料以及選自於由害蟲費洛蒙、害獸費洛蒙、害蟲驅除劑及害獸驅除劑中之1種或2種以上。害蟲並未特別受限,可舉例如衛生害蟲及食品害蟲,可更具體舉如蟑螂、蒼蠅、虻、蚊、蜈蚣、跳蚤、蝨子、蟎、蜂、毛蟲、蜈蚣、馬陸、蛾、螞蟻及白蟻等。此外,害獸雖未特別受限,但可舉例如小型哺乳類(尤其小型齧齒類),可舉如小鼠及大鼠等。
雖未特別受限,香料可舉例如:別羅勒烯(Alloocimene)、己酸烯丙酯、庚醣酸烯丙酯、丙酸戊酯、大茴香腦、大茴香醛、大茴香醚、苯甲醛、乙酸苄酯、苄丙酮、苄醇、丁酸苄酯、甲酸苄酯、異戊酸苄酯、丙酸苄酯、β γ-己烯醇、莰烯、樟腦、香旱芹酚、左旋香旱芹醇、d-香旱芹酮、左旋香旱芹酮、甲酸桂皮酯、橙花醛(neral)、香茅醇、乙酸香茅酯、異丁酸香茅酯、香茅腈、丙酸香茅酯、茴香醇、茴香醛、Cyclal C、乙酸環己基乙酯、癸醛、二氫香葉烯醇、二甲苄基甲醇、乙酸二甲苄基甲醇酯、二甲基辛醇、氧化二苯基、乙酸乙酯、乙醯乙酸乙酯、乙基戊酮、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、乙基己酮、乙酸乙基苯酯、桉油醇、丁香酚、乙酸葑酯、葑醇、Flor acetate(乙酸三環癸烯酯)、芬美意(frutene)(丙酸三環癸烯酯)、γ-甲基紫羅酮、γ-正甲基紫羅酮、γ-壬內酯、香葉草醇、乙酸香葉酯、甲酸香葉酯、異丁酸香葉酯、香葉腈、己烯醇、乙酸己烯酯、乙酸順式-3-己烯酯、異丁酸己烯酯、甘菊花酸順式-3-己烯酯、乙酸己酯、甲酸己酯、辛戊酸己酯、甘菊花酸己酯、氫龍葵醇、羥基香茅醛、吲哚、異戊醇、α-紫羅酮、β-紫羅酮、γ-紫羅酮、α-鳶尾酮、乙酸異莰酯、苯甲酸異丁酯、異丁基喹啉、異薄荷醇、異薄荷酮、乙酸異壬酯、異壬醇、對異丙基苯基乙醛、異洋薄荷醇、乙酸異洋薄荷酯、異喹啉、順式茉莉酮、月桂醛(十二醛)、女貞醛(Ligustral)、檸檬烯、沉香醇、沉香醇氧化物、乙酸沉香酯、甲酸沉香酯、薄荷酮、乙酸薄荷酯、甲基苯乙酮、甲基戊酮、鄰胺苄酸甲酯、苯甲酸甲酯、乙酸甲基苄酯、甲基蒟酚、甲基丁香酚、甲基庚烯酮、碳酸甲基庚炔、甲基庚酮、甲基己酮、α-異(γ)甲基紫羅酮、甲基壬基乙醛、甲基辛基乙醛、乙酸甲基苯基原酯、柳酸甲酯、月桂油烯、橙花醛、橙花醇、乙酸橙花酯、乙酸壬酯、壬醛、辛內酯、辛醇(辛醇-2)、辛醛、柑橘萜類(d-檸檬烯)、對甲酚、對甲酚甲醚、對蒔蘿烴、對甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、苯乙醛、乙酸苯乙酯、苯乙醇、苯乙基二甲基甲醇、蒎烯(α-蒎烯、β-蒎烯)、乙酸異戊二烯酯、丁酸丙酯、洋薄荷酮、玫瑰醚(Rose oxide)、黃樟油精、α-萜品烯、γ-萜品烯、萜品醇(4-萜品醇、α-萜品醇)、萜品油烯、乙酸萜品酯、四氫沉香醇、四氫香葉烯醇、吐納麝香(Tonalide)、十一烯醛、藜蘆醚、Verdox、Vertenex及吡啶等。
此外,費洛蒙可舉如性費洛蒙、集合費洛蒙及警報費洛蒙等。具體物質可舉如誘因物質(尤其是昆蟲誘因物質),更具體來說則可舉例如:(Z)-9-二十三烯、(Z)-11-十六烯-1-醛、(Z)-5-十六烯、1-氯-3-甲基-丁-2-烯、3-氯-3-甲基-丁-1-烯、萜品醇、菌綠烯醇、香葉醇、乙酸、異戊酸、三甲胺、吲哚、哌啶、苯乙醇、碳酸銨、糞臭素、甲醛、六亞甲基四胺、胺甲酸銨、木瓜酶、丁酸、異戊醛、乙胺、經氯化之烯烴多元醇脂肪族單酯、胰酶及香草精等。
驅除劑可舉例如柳酸、苯甲酸、山梨酸、對氯間茬酚及2-(4’-噻唑)苯并咪唑等。
又或,昆蟲費洛蒙可舉如碳數12~20之脂肪族直鏈狀醛、飽和或者具1個或2個以上雙鍵之碳數12~20之脂肪族直鏈狀乙酸酯、碳數7~20之脂肪族直鏈狀醇、碳數7~15之螺縮醛、碳數10~25之脂肪族直鏈狀酮、碳數10~30之脂肪族烴及碳數10~20之香旱芹酮酸等,且以碳數12~20之脂肪族直鏈狀醛、飽和或者具1或2個以上雙鍵之碳數12~20之脂肪族直鏈狀乙酸酯、碳數7~20之脂肪族直鏈狀醇及碳數7~15之螺縮醛尤佳。可具體舉如:紅玲蟲(Pink ballworm)之性費洛蒙物質,即Z7Z11-十六烷二烯基乙酸酯及Z7E11-十六烷二烯基己酸酯;桃折心蟲(Oriental fruit moth)之性費洛蒙物質,即Z-8-十二烯基乙酸酯;桃枒蛾(Peach twig borer)之性費洛蒙物質,即E-5-癸烯基乙酸酯;葡萄捲葉蛾(Grape berry moth)之性費洛蒙物質,即Z-9-十二烯基乙酸酯;歐洲葡萄蔓蛾(Grape vine moth)之性費洛蒙物質,即E7Z9-十二烷二烯基乙酸酯;蘋果淡褐捲葉蛾(Light brown apple moth)之性費洛蒙物質,即E-11-十四烯基乙酸酯;蘋果蠹蛾 (Codling moth)之性費洛蒙物質,即E8E10-十二烷二烯醇;捲葉蛾(Leaf roller moth)之性費洛蒙物質,即Z-11-十四烯基乙酸酯;桃透翅蛾(Peach tree borer)之性費洛蒙物質,即Z3Z13-十八烷二烯基乙酸酯及E3Z13-十八烷二烯基乙酸酯;棉鈴蟲(Amercian bollworm)之性費洛蒙物質,即Z-11-十六烯醛;菸草蛾(Oriental tobacco budworm)之性費洛蒙物質,即Z-9-十六烯醛;大豆食心蟲(Soybean pod borer)之性費洛蒙物質,即E8E10-十二烷二烯基乙酸酯;小菜蛾(Diamondback moth)之性費洛蒙物質,即Z-11-十六烯基乙酸酯及Z-11-十六烯醛;甘藍葉蛾(Cabbage armyworm)之性費洛蒙物質,即Z-11-十六烯基乙酸酯、Z-11-十六烯醇及乙酸正十六酯;甜菜夜蛾(Beet armyworm)之性費洛蒙物質,即Z9E12-十四烷二烯基乙酸酯及Z-9-十四烯醇;斜紋夜盜蟲(Common cutworm)之性費洛蒙物質,即Z9E11-十四烷二烯基乙酸酯及Z9E12-十四烷二烯基乙酸酯;秋行軍蟲(Fall armyworm)之性費洛蒙物質,即Z-9-十四烯基乙酸酯;番茄蠹蛾(Tomato pinworm)之性費洛蒙物質,即E-4-十三烯基乙酸酯;二化螟(Rice Stem Borer)之性費洛蒙物質,即Z-11-十六烯醛及Z-13-十八烯醛;咖啡潛葉蟲(Coffee leaf miner)之性費洛蒙物質,即5,9-二甲基十五烷及5,9-二甲基十六烷;桃潛葉蟲(Peach leaf miner)之性費洛蒙物質,即14-甲基-1-十八烯;桃蛀果蛾(Peach fruit moth)之性費洛蒙物質,即Z-13-二十烯-10-酮;舞毒蛾(Gypsy moth)之性費洛蒙物質,即7,8-環氧-2-甲基十八烷;松舟蛾(Pine processionary moth)之性費洛蒙物質,即Z-13-十六烯-11-基乙酸酯;Dasylepida ishigakiensis 之性費洛蒙物質,即2-丁醇;茶色長金龜(Yellowish elongate chafer)之性費洛蒙物質,即Z-7,15-十六烷二烯-4-內酯;甘蔗櫛叩頭蟲(Sugarcane wireworm;Melanotus okinawensis )之性費洛蒙物質,即乙酸正十二酯;甘蔗櫛叩頭蟲(Sugarcane wireworm;Melanotus okinawensis, M. sakishimensis )之性費洛蒙物質,即E-9,11-十二烷二烯基丁酸酯及E-9,11-十二烷二烯基己酸酯;銅色異麗金龜(Cupreus Chafer)之性費洛蒙物質,即(R)-Z-5-(辛-1-烯基)-六環戊烷-2-銅;赤鬚盲蝽(Rice leaf bug)之性費洛蒙物質,即己酸己酯、E-2-己烯基己酸酯及丁酸辛酯;赤條纖盲蝽(Sorghum plant bug)之性費洛蒙物質,即丁酸己酯、E-2-己烯基丁酸酯及E-4-側氧-2-己烯醛;桑擬白輪盾介殼蟲(White Peach scale)之性費洛蒙物質,即(6R)-Z-3,9-二甲基-6-異丙烯基-3,9-癸二烯基丙酸酯及(6R)-Z-3,9-二甲基-6-異丙烯基-3,9-癸二烯醇;康氏粉介殼蟲(Vine mealybug)之性費洛蒙物質,即(S)-5-甲基-2-(1-丙烯-2-基)-4-己烯基3-甲基-2-丁烯酸酯;家蠅(House fly)之性費洛蒙物質,即Z-9-二十三烯;德國姬蠊(German cockroach)之性費洛蒙物質,即生殖醌異戊酸酯;橄欖果實蠅(olive fruit fly)之性費洛蒙物質,即1,7-二螺[5.5]十一烷等。
揮發性物質可單獨使用1種或組合2種以上使用。雖也可將屬香料之物質與屬害蟲或害獸費洛蒙或驅除劑之物質組合使用,但仍以將屬香料之物質單獨使用1種或組合2種以上使用,或者將選自於由害蟲費洛蒙、害獸費洛蒙、害蟲驅除劑及害獸驅除劑所構成群組中之1種或2種以上組合使用尤佳。
另,本發明之揮發性物質散發用組成物可在不妨礙本發明效果之範圍內含有其他成分。該其他成分亦可包含諸如不揮發性成分。其他成分宜舉例如殺蟲成分。殺蟲成分可適於舉例如:新菸鹼(neonicotinoid)系之呋蟲胺(Dinotefuran)及啶蟲脒(Acetamiprid);吡咯系之克凡派(Chlorfenapyr);苯吡唑系之芬普尼(Fipronil);巨環內酯系之因滅汀(Emamectin benzoate);及,有機磷系之三氯松(Trichlorfon)等。此等之中以水溶性之殺蟲劑為宜,呋蟲胺尤佳。
本發明之揮發性物質散發用組成物中,(A)成分與(B)成分之質量比宜為1:0.0001~0.2左右,且以1:0.001~0.15左右較佳,1:0.01~0.1左右更佳。於此等範圍中,(B)成分質量比下限可為0.0001、0.0005、0.001、0.005或0.01。此外,此等範圍中,(B)成分質量比上限可為0.2、0.19、0.18、0.17、0.16、0.15、0.14、0.13、0.12、0.11或0.1。
本發明之揮發性物質散發用組成物之製造方法並未特別受限。舉例來說,可先調製含有(A)成分與(B)成分之組成物(含(A)及(B)之組成物)再使其含有(C)成分來進行製造。此外,令其含有其他成分時,可於例如令其含有(C)成分時令其一併含有其他成分。
調製含(A)及(B)之組成物時,可先調製(A)成分後再於其中混合(B)成分,亦可如上述般,預先在調製(A)成分時(聚合反應時)將(B)成分加入該反應系統中。就調製(A)成分後於其中混合(B)成分之方法而言,可使用將填料加入樹脂時所使用之習知方法。更具體舉例來說,可使用輥、捏合機或擠壓機等並視需要一邊加熱一邊混合(A)成分與(B)成分,藉此調製出含(A)及(B)之組成物。
使含(A)及(B)含有之組成物含有(C)成分之方法可舉例如:使含(A)及(B)之組成物將摻合有(C)成分之液體組成物予以吸液之方法。摻合有(C)成分之液體組成物之溶劑可例示如水、有機溶劑(例如乙醇等)及其等之混合液,尤以水為佳。摻合有(C)成分之液體組成物以包含溶劑及(C)成分之組成物為宜,更宜為僅由溶劑及(C)成分構成之組成物。摻合有(C)成分之液體組成物中,溶劑宜含80~99質量%,更宜含90~98質量%。該範圍之下限可為81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93或94質量%左右。此外,該範圍之上限可為99、98、97、或96質量%左右。又,摻合有(C)成分之液體組成物中,(C)成分宜含1~20質量%,且較宜含2~10質量%,更宜含3~6質量%。該範圍之下限可為1、2、3或4質量%。此外,該範圍之上限可為20、19、18、17、16、15、14、13、12、11、10、9、8、7或6質量%。
摻合有(C)成分之液體組成物可含溶劑及(C)成分以外之成分。此種成分可舉例如界面活性劑,且以非離子性界面活性劑為宜。可更具體舉例如壬酚系界面活性劑。摻合有(C)成分之液體組成物中,界面活性劑之含量可舉例如0.05~0.5質量%,且可為0.06~0.4質量、0.07~0.3質量%、0.08~0.2質量%或0.09~0.15質量%左右。
使含(A)及(B)之組成物將摻合有(C)成分之液體組成物予以吸液時,含(A)及(B)之組成物與含(A)及(B)之組成物所吸液之摻合有(C)成分之液體組成物的質量比宜為1:1~30左右,且較宜為1:1~25左右,更宜為1:1~20左右。該質量上限可為1:2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或30左右。
本發明也包含下述實施形態,即:將含(A)及(B)之組成物用於將液體組成物(尤其是摻合有揮發性物質之液體組成物)予以吸液之用途。亦即,用以將摻合有揮發性物質之液體組成物予以吸液且含有(A)成分及(B)成分之組成物也包含於本發明中。此外,本發明也包含一種使液體組成物中之揮發性物質釋放至大氣中之持續性提高的方法,該方法包含:使含(A)及(B)之組成物將摻合有揮發性物質之液體組成物予以吸液之步驟。有關此等實施形態之各種條件則與上述說明相同。
另,本說明書中「包含」一語也包含「本質上由…所組成」及「由…組成」(The term "comprising" includes "consisting essentially of” and "consisting of.")。此外,在特定本發明所含主題時,上述針對本發明各實施形態所說明之各種特性(性質、結構、機能等)可作任意組合。亦即,本發明包含了下述全部主題,即:由載於本說明書中有可能組合之各種特性的所有組合所構成的各種主題。
實施例
茲更具體說明本發明如下,但本發明不受下例所限。
[評價方法]
針對下述製造例所載聚氧化伸烷基改質物,按下述方法側定吸水能能、水溶份及中值粒徑(製造後更行粉碎時)。
(1)吸水能力
以下述方法測定聚氧化伸烷基改質物之吸水能力。
秤量1.0g之聚氧化伸烷基改質物(A[g])後,於室溫下(22℃)使其浸漬於已量取至200mL容積燒杯中之100mL離子交換水24小時而凝膠化。之後,以200mesh(孔徑:75μm)之金屬網濾得凝膠,測量其質量(B[g])並按下式算出吸水能力。
吸水能力(g/g)=B/A
(2)水溶份
以50℃之熱風乾燥機使上述吸水能力測定後之凝膠乾燥8小時後秤量其質量(C[g]),按下式求出水溶份。
水溶份(質量%)={(A-C)/A}×100
(3)中值粒徑
以乾式篩分法(JIS Z8815)求出中值粒徑。具體來說,秤量所得樣本50g,使用JIS標準篩(JIS Z8801)將其篩分後,每過篩即秤量,依據結果求出積算質量為50%之中值粒徑。
製造例I:聚氧化伸烷基改質物之製造
於保溫在80℃且設有攪拌機之貯藏槽A中,以充分脫水且數量平均分子量20000之聚環氧乙烷100質量份、1,4-丁二醇0.9質量份且二月桂酸二辛錫0.1質量份之比例將其等投入,於氮氣環境下攪拌而製成均勻混合物。另外,將二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯投入已保溫於30℃之貯藏槽B中,並於氮氣環境下予以貯藏。
使用定量泵,將貯藏槽A之混合物以500g/分鐘之速度且將貯藏槽B之二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯以19.4g/分鐘之速度,連續供給至已設定在110~140℃之2軸擠壓機(R值=1.00),於擠壓機中混合進行反應,從擠壓機出口釋出絞股,以切粒機使其粒化,獲得聚氧化伸烷基改質物。下例中聚氧化伸烷基改質物使用該製造例I所得聚氧化伸烷基改質物顆粒。
另,所得聚氧化伸烷基改質物之吸水能力為25g/g,水溶份為19質量%。
製造例II:聚氧化伸烷基改質物之製造
使數量平均分子量15000之環氧乙烷/環氧丙烷(質量比:90/10)共聚物以250g/分鐘之速度且使已加熱至40℃之乙二醇以2.1g/分鐘之速度,分別供給至40mmφ單軸擠壓機(L/D=40,設定溫度:90℃)並將二者熔融混合。另,φ意指螺桿直徑。
將得自吐出口之混合物(以均勻熔融狀態吐出,藉HPLC分析確認其按饋入比混合)連續供給到30mmφ之2軸擠壓機(L/D=41.5)之進料斗口(設定溫度:80℃)。同時,以0.5g/分鐘之速度對2軸擠壓機之進料口供給二月桂酸二辛錫。
以12.4g/分鐘之速度,進一步將已調整至30℃之二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯也供給(R值=0.95)至位於前述2軸擠壓機進料斗口下游側之螺桿套筒部,於使其於氮氣環境下連續反應(設定溫度:180℃)。將得自2軸擠壓機出口之絞股冷卻後,以切粒機粒化而獲得聚氧化伸烷基改質物。
另,所得聚氧化伸烷基改質物之吸水能力為20g/g,水溶份為15質量%。
製造例1~16
藉4英寸輥((股)安田精機製作所製(型式:No.191-TM TEST MIXING ROLL))並於輥溫度設定45~55℃下,將於聚氧化伸烷基改質物(製造例I調製物)50g中摻合各種填料0.5g(1重量份:表1)、1.5g(3重量份:表2)、2.5g(5重量份:表3)或5g(10重量份:表4)所得組成物熔融、捏合來製得。於熱板溫度設定150℃、熱板壓力設定30kgf/cm2 條件下,以68t熱壓機((股)東海機器製作所製(TYPE:VH6-5A-120B))將該組成物加壓3分鐘而製出厚2mm之片材。
就所用各種填料顯示於表1~表4。另,下表中也將聚氧化伸烷基改質物載為「樹脂」。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
另,各種填料係購入市售品作使用。各種填料之詳細情報如下。另,氧化矽之比表面積係以氮氣吸附法,吸油量係以JIS K5101-13-2:2004所載方法測定之值。
填料(1):有機化膨潤石SUMECTON SAN [KUNIMINE INDUSTRIES CO., LTD.製]
填料(2):有機化膨潤石SUMECTON STN [KUNIMINE INDUSTRIES CO., LTD.製]
填料(3):氧化矽珠Nipsil EL[TOSOH SILICA CORPORATION製](比表面積:48m2 /g,吸油量:180mL/100g)
填料(4):氧化矽Carplex 80[Evonik Japan Co., Ltd.製](比表面積:200m2 /g,吸油量:245mL/100g)
填料(5):α-環糊精CAVAMAX W6 Food[CycloChem Co., Ltd.製]
填料(6):β-環糊精CAVAMAX W7 Food[CycloChem Co., Ltd.製]
填料(7):γ-環糊精CAVAMAX W8 Food[CycloChem Co., Ltd.製]
填料(8):甲基改質環糊精CAVASOL W7M [CycloChem Co., Ltd.製]
填料(9):羥丙基改質環糊精CAVASOL W7HP [CycloChem Co., Ltd.製]
填料(10):鹼性碳酸鎂(輕質)[林純藥製]
實施例1~17
將製造例1~16所得組成物以Super straight Cutter (DUMBBELL CO., LTD.製(型式:SSK-1000S-D,沖孔尺寸(L):100mm))成形為長寬各4mm之正方形粒狀而製得各種組成物之顆粒(長、寬、厚:4mm、4mm、2mm)。將其等分別使用於實施例1~16。此外,此等顆粒之中,將從製造例16所得組成物製得之顆粒浸漬於液態氮後,粉碎至中值粒徑為60μm而獲得組成物之粉體。將該粉體用於實施例17。
將所得各種組成物之顆粒或粉體1g(顆粒時個數:約20個)浸漬於摻合有揮發性物質之液體A、B或C 10g中,使其吸液24小時後,僅使未被組成物之顆粒或粉體吸液之剩餘摻合有揮發性物質之液體分離,獲得顆粒狀或粉體狀之吸液組成物(即揮發性物質散發用組成物)(實施例1~17)。就所得各種吸液組成物,統整示於表5。
[表5]
將實施例等所用摻合有揮發性物質之液體A、B或C之各組成示於表6。另,實施例1~16中,令使用摻合有揮發性物質之液體A之例為實施例1a~16a,使用摻合有揮發性物質之液體B之例為實施例1b~16b,使用摻合有揮發性物質之液體C之例為實施例1c~16c。此外,實施例17中,令使用摻合有揮發性物質之液體A之例為實施例17a。
[表6]
將實施例1~16所得吸液組成物之中已吸液摻合有揮發性物質之液體A而調製出之組成物顆粒3個採取至25mL小瓶後,於40℃之頂空爐(headspace oven)內維持17分鐘,再以GC分析(頂空法)定量分析25mL小瓶內之氣相部分氣體,分析出吸液組成物所釋放之揮發性成分量。此外,於實施例17所得吸液組成物中,針對將摻合有揮發性物質之液體A予以吸液而調製出之組成物,採取0.1g至小瓶中,同樣地分析從吸液組成物釋放出之揮發性成分量。
(GC條件、裝置本體:GC-2014(島津製作所製)、自動採樣器裝置:HT-2800T(Alpha M.O.S. Japan K.K.製),管柱:G-250,載體:He(流量:50mL/min),檢測器:FID,INJ溫度:230℃,檢測器溫度:250℃)
藉該GC分析,從已吸液摻合有揮發性物質之液體A的吸液組成物檢測出檸檬烯之區域值(尖峰面積值),如表7所示。
就將摻合有揮發性物質之液體A予以吸液而調製出之組成物而言,於摻合有揮發性物質之液體成分之經時放出量變化評價中,由於幾乎所有揮發性成分之放出量都顯示出與檸檬烯相同之動態(釋放量變化),而從既有各種揮發性成分中選擇檸檬烯作為代表成分予以評價。此外,藉由最後使3個顆粒完全乾燥來確認實質重量,令其區域值為經補正之區域值(「區域值/顆粒3個份之實質重量」或「區域值/所用粉體之實質重量(0.1g)」,即每1g顆粒或粉體所釋放之檸檬烯之區域值)。以下,有時將每1g顆粒或粉體所釋放之檸檬烯之區域值稱為檸檬烯補正區域值。
此外,實施例1~17所得吸液組成物中,將摻合有揮發性物質之液體A予以吸液而調製出之組成物顆粒或粉體裝入設定於40℃之送風乾燥機內,靜置6小時或12小時,使所吸液之揮發性成分蒸散。之後,將該吸液組成物之顆粒3個採取至25mL小瓶,於40℃之頂空爐內維持17分鐘,再以GC分析(頂空法)定量分析該25mL小瓶內之氣相部分氣體,分析出已蒸散之揮發性成分量。茲將該GC分析所檢測出之檸檬烯補正區域值示於表7。
[表7]
於實施例1~16所得吸液組成物之中,針對將摻合有揮發性物質之液體B予以吸液而調製出之組成物顆粒,與上述同樣地以GC分析檢測,求出檸檬烯補正區域值。茲將結果示於表8。另,就將摻合有揮發性物質之液體B予以吸液而調製出之組成物而言,與將摻合有揮發性物質之液體A予以吸液而調製出之組成物相同,於摻合有揮發性物質之液體成分之經時放出量變化評價中,由於幾乎所有揮發性成分之放出量都顯示出與檸檬烯相同之動態(釋放量變化),而從既有各種揮發性成分中選擇檸檬烯作為代表成分予以評價。
此外,於實施例1~16所得吸液組成物之中,針對將摻合有揮發性物質之液體C予以吸液而調製出之組成物顆粒,與上述相同地進行GC分析。
另,就將摻合有揮發性物質之液體C予以吸液而調製出之組成物而言,於摻合有揮發性物質之液體成分之經時放出量變化評價中,由於幾乎所有揮發性成分之放出量都顯示出與Z-9-二十三烯相同之動態(釋放量變化),而從既有各種揮發性成分中選擇Z-9-二十三烯作為代表成分予以評價。與將摻合有揮發性物質之液體A予以吸液而調製出之組成物評價相同,針對將摻合有揮發性物質之液體C予以吸液而調製出之組成物,算出每1g顆粒釋放之Z-9-二十三烯之區域值(Z-9-二十三烯補正區域值)。茲將結果示於表9。
[表8]
[表9]
比較例1~3
將不對聚氧化伸烷基改質物添加填料而調製出之顆粒(長、寬、厚:4mm、4mm、2mm)1g(顆粒個數:約20個)浸漬於摻合有揮發性物質之液體A、B或C 10g中使其吸液24小時後,僅使未被組成物之顆粒吸液之剩餘摻合有揮發性物質之液體分離,獲得顆粒狀之吸液聚氧化伸烷基改質物。將該吸液聚氧化伸烷基改質物之顆粒3個採取至25mL小瓶,於40℃之頂空爐內維持17分鐘,再於與上述相同條件下以GC分析(頂空法)定量分析該25mL小瓶內之氣相部分氣體,分析出該吸液聚氧化伸烷基改質物所蒸散之揮發性成分量。
此外,將該吸液聚氧化伸烷基改質物之顆粒體裝入設定於40℃之送風乾燥機內,靜置6小時或12小時,使所吸液之揮發性成分蒸散。之後,將該聚氧化伸烷基改質物之顆粒3個採取至25mL小瓶,於40℃之頂空爐內維持17分鐘,再以GC分析(頂空法)定量分析該25mL小瓶內之氣相部分氣體,分析出已蒸散之揮發性成分量。
藉GC分析,從已吸液摻合有揮發性物質之液體A、B的吸液聚氧化伸烷基改質物檢測出檸檬烯之補正區域值,如表10所示。
[表10]
此外,藉GC分析,從已吸液摻合有揮發性物質之液體C的吸液聚氧化伸烷基改質物檢測出Z-9-二十三烯之補正區域值,如表11所示。
[表11]

Claims (8)

  1. 一種揮發性物質散發用組成物,含有: (A)聚氧化伸烷基改質物,其係使聚氧化伸烷基化合物、二醇化合物及二異氰酸酯化合物反應而得者; (B)填料;及 (C)揮發性物質。
  2. 如請求項1之揮發性物質散發用組成物,其中前述聚氧化伸烷基化合物包含:選自於由聚環氧乙烷、聚環氧丙烷、聚環氧丁烷、環氧乙烷/環氧丙烷共聚物、環氧乙烷/環氧丁烷共聚物、環氧丙烷/環氧丁烷共聚物及環氧乙烷/環氧丙烷/環氧丁烷共聚物所構成群組中之至少1種。
  3. 如請求項1或2之揮發性物質散發用組成物,其中前述二醇化合物包含:選自於由乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三甲二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇及1,9-壬二醇所構成群組中之至少1種。
  4. 如請求項1至3中任一項之揮發性物質散發用組成物,其中前述二異氰酸酯化合物包含:選自於由4,4’-二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)、1,6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(HMDI)、3-異氰酸基甲基-3,5,5-三甲基環己基異氰酸酯(IPDI)、1,8-二甲苯-2,4-二異氰酸酯及2,4-二異氰酸甲苯酯(TDI)所構成群組中之至少1種。
  5. 如請求項1至4中任一項之揮發性物質散發用組成物,其中(B)填料包含:選自於由氧化矽、碳酸鎂、黏土、滑石、碳酸鈣、氧化鈦、矽藻土、環糊精及改質環糊精所構成群組中之至少1種。
  6. 如請求項1至5中任一項之揮發性物質散發用組成物,其中(C)揮發性物質選自於由香料以及害蟲或害獸費洛蒙及驅除劑所構成群組中之1種或2種以上。
  7. 一種用以將摻合有揮發性物質之液體組成物予以吸液之組成物,含有下列(A)成分及(B)成分: (A)聚氧化伸烷基改質物,其係使聚氧化伸烷基化合物、二醇化合物及異氰酸酯化合物反應而得者;及 (B)填料。
  8. 一種使液體組成物中之揮發性物質釋放至大氣中之持續性提高的方法,該液體組成物係摻合有揮發性物質之液體組成物,該方法包含:使含有下列(A)成分及(B)成分之組成物將摻合有揮發性物質之液體組成物予以吸液的步驟; (A)聚氧化伸烷基改質物,其係使聚氧化伸烷基化合物、二醇化合物及二異氰酸酯化合物反應而得者;及 (B)填料。
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