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TW201924096A - 背光單元、圖像顯示裝置及波長轉換構件 - Google Patents

背光單元、圖像顯示裝置及波長轉換構件 Download PDF

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TW201924096A
TW201924096A TW107137065A TW107137065A TW201924096A TW 201924096 A TW201924096 A TW 201924096A TW 107137065 A TW107137065 A TW 107137065A TW 107137065 A TW107137065 A TW 107137065A TW 201924096 A TW201924096 A TW 201924096A
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TW
Taiwan
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wavelength conversion
meth
compound
backlight unit
conversion member
Prior art date
Application number
TW107137065A
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English (en)
Inventor
佐藤真弓
和田真幸
西村正人
Original Assignee
日商日立化成股份有限公司
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Publication date
Application filed by 日商日立化成股份有限公司 filed Critical 日商日立化成股份有限公司
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    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21LIGHTING
    • F21SNON-PORTABLE LIGHTING DEVICES; SYSTEMS THEREOF; VEHICLE LIGHTING DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLE EXTERIORS
    • F21S2/00Systems of lighting devices, not provided for in main groups F21S4/00 - F21S10/00 or F21S19/00, e.g. of modular construction
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters

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Abstract

背光單元包括:光源、及具有包含藉由被來自所述光源的光照射而發光的螢光體的波長轉換層且具有表面粗糙度Ra為0.5 μm以上的面的波長轉換構件。

Description

背光單元、圖像顯示裝置及波長轉換構件
本發明是有關於一種背光單元、圖像顯示裝置及波長轉換構件。
於液晶顯示裝置等圖像顯示裝置中設置背光單元。背光單元包括包含藉由源自光源的光而發光的螢光體的波長轉換構件。作為光源,存在使用點光源的情況。於使用點光源的情況下,要求藉由經由波長轉換構件而使得背光單元成為面光源。
進而,於圖像顯示裝置的領域中,一直謀求提昇顯示器的色彩再現性。作為提昇色彩再現性的手段,如日本專利特表2013-544018號公報及國際公開第2016/052625號中所記載般,包含量子點螢光體的波長轉換構件受到矚目。
於配置於圖像顯示裝置的背光單元的包含量子點螢光體的波長轉換構件包含發出紅色光的量子點螢光體及發出綠色光的量子點螢光體的情況下,若對波長轉換構件照射作為激發光的藍色光,則可藉由自量子點螢光體發出的紅色光及綠色光、與透過波長轉換構件的藍色光而獲得白色光。藉由包含量子點螢光體的波長轉換構件的開發,顯示器的色彩再現性自先前的72%的NTSC((美國)國家電視系統委員會(National Television System Committee))比擴大至100%的NTSC比。
包含量子點螢光體的波長轉換構件通常具有使含有量子點螢光體的樹脂組成物硬化而成的硬化物。作為樹脂組成物,有熱硬化型及光硬化型,就生產性的觀點而言,可較佳地使用光硬化型的樹脂組成物。
[發明所欲解決之課題]
然而,存在波長轉換構件的至少一部分由包覆材料包覆的情況。例如,於膜狀的波長轉換構件的情況下,有時於包含螢光體的波長轉換層的單面或兩面上設置對於氧及水的至少一者具有阻隔性的阻隔膜。
於為了保護波長轉換層而設置包覆材料的情況下,因包覆材料而產生源自光源的藍色光的損失,藉此向包含螢光體的波長轉換層的入射光量降低,有設想的波長轉換效率降低的擔憂。
另外,具有包覆材料的波長轉換構件大多插入至導光板、反射膜、亮度上昇膜等各種構件間,此時藉由該些構件與波長轉換構件密接而產生干涉條紋,有於包括背光單元的圖像顯示裝置產生圖像顯示不均的擔憂。
進而,於使用點光源作為背光單元的光源的情況下,若經由波長轉換構件而視認到點光源,則有於包括背光單元的圖像顯示裝置產生圖像顯示不均的擔憂。
本揭示的一形態是鑒於所述先前的情況而成者,其目的在於提供一種具有自點光源向面光源的良好的轉換性、可抑制與其他構件的密接並具有良好的操作性、且可抑制干涉條紋的產生的波長轉換構件以及使用其的背光單元及圖像顯示裝置。
[解決課題之手段]
用以達成所述課題的具體的手段如以下般。
<1> 一種背光單元,其包括:光源、及具有包含藉由被來自所述光源的光照射而發光的螢光體的波長轉換層且具有表面粗糙度Ra為0.5 μm以上的面的波長轉換構件。
<2> 如<1>所述的背光單元,其中源自所述光源的光被照射至所述波長轉換構件中的所述表面粗糙度Ra為0.5 μm以上的面上。
<3> 如<1>或<2>所述的背光單元,其中所述波長轉換構件具有配置於所述波長轉換層的其中一面側或兩面側的包覆材料,配置於所述波長轉換層的其中一面側的所述包覆材料的不與所述波長轉換層相向之側的面的表面粗糙度Ra、或者配置於所述波長轉換層的兩面側的所述包覆材料的不與所述波長轉換層相向之側的面的至少一面的表面粗糙度Ra為0.5 μm以上。
<4> 如<3>所述的背光單元,其中所述包覆材料對於氧及水的至少一者具有阻隔性。
<5> 如<4>所述的背光單元,其中所述包覆材料的水蒸氣透過率為5×10-2 g/(m2 ·24 h·Pa)以下。
<6> 如<3>至<5>中任一項所述的背光單元,其中所述包覆材料的霧度為10%~60%。
<7> 如<1>至<6>中任一項所述的背光單元,其中所述螢光體含有量子點螢光體。
<8> 如<7>所述的背光單元,其中所述量子點螢光體含有包含Cd及In的至少一者的化合物。
<9> 如<1>至<8>中任一項所述的背光單元,其中所述波長轉換層包含含有所述螢光體、(甲基)烯丙基化合物、及光聚合起始劑的樹脂組成物的硬化物。
<10> 如<9>所述的背光單元,其中所述樹脂組成物進而含有硫醇化合物。
<11> 如<9>或<10>所述的背光單元,其中所述(甲基)烯丙基化合物含有具有異三聚氰酸酯骨架的化合物。
<12> 如<9>至<11>中任一項所述的背光單元,其中所述光聚合起始劑含有醯基氧化膦化合物。
<13> 一種圖像顯示裝置,其包括如<1>至<12>中任一項所述的背光單元。
<14> 一種波長轉換構件,其具有包含藉由被來自光源的光照射而發光的螢光體的波長轉換層,且
具有表面粗糙度Ra為0.5 μm以上的面。
<15> 如<14>所述的波長轉換構件,其具有配置於所述波長轉換層的其中一面側或兩面側的包覆材料,配置於所述波長轉換層的其中一面側的所述包覆材料的不與所述波長轉換層相向之側的面的表面粗糙度Ra、或者配置於所述波長轉換層的兩面側的所述包覆材料的不與所述波長轉換層相向之側的面的至少一面的表面粗糙度Ra為0.5 μm以上。
<16> 如<15>所述的波長轉換構件,其中所述包覆材料對於氧及水的至少一者具有阻隔性。
<17> 如<16>所述的波長轉換構件,其中所述包覆材料的水蒸氣透過率為5×10-2 g/(m2 ·24 h·Pa)以下。
<18> 如<15>至<17>中任一項所述的波長轉換構件,其中所述包覆材料的霧度為10%~60%。
<19> 如<14>至<18>中任一項所述的波長轉換構件,其中所述螢光體含有量子點螢光體。
<20> 如<19>所述的波長轉換構件,其中所述量子點螢光體含有包含Cd及In的至少一者的化合物。
<21> 如<14>至<20>中任一項所述的波長轉換構件,其中所述波長轉換層包含含有所述螢光體、(甲基)烯丙基化合物、及光聚合起始劑的樹脂組成物的硬化物。
<22> 如<21>所述的波長轉換構件,其中所述樹脂組成物進而含有硫醇化合物。
<23> 如<21>或<22>所述的波長轉換構件,其中所述(甲基)烯丙基化合物含有具有異三聚氰酸酯骨架的化合物。
<24> 如<21>至<23>中任一項所述的波長轉換構件,其中所述光聚合起始劑含有醯基氧化膦化合物。
[發明的效果]
根據本揭示的一形態,可提供一種具有自點光源向面光源的良好的轉換性、可抑制與其他構件的密接並具有良好的操作性、且可抑制干涉條紋的產生的波長轉換構件以及使用其的背光單元及圖像顯示裝置。
以下,對用以實施本發明的形態進行詳細說明。但是,本發明並不限定於以下的實施形態。於以下的實施形態中,除特別明示的情況以外,其構成要素(亦包括要素步驟等)並非必需。數值及其範圍亦同樣如此,並不限制本發明。
於本揭示中,「步驟」的用語除了獨立於其他步驟的步驟以外,即便於無法與其他步驟明確地加以區分的情況下,若達成該步驟的目的,則亦包括該步驟中。
於本揭示中,使用「~」來表示的數值範圍包含「~」的前後所記載的數值分別作為最小值及最大值。
於本揭示中階段性地記載的數值範圍內,於一個數值範圍內記載的上限值或下限值可替換成其他階段性記載的數值範圍的上限值或下限值。另外,於本揭示中記載的數值範圍內,該數值範圍的上限值或下限值可替換成實施例中所示的值。
於本揭示中,各成分可包含多種相符的物質。於組成物中存在多種與各成分相符的物質的情況下,只要無特別說明,則各成分的含有率是指組成物中所存在的該多種物質的合計的含有率。
於本揭示中,可包含多種與各成分相符的粒子。於組成物中存在多種與各成分相符的粒子的情況下,只要無特別說明,則各成分的粒徑是指針對組成物中所存在的該多種粒子的混合物的值。
於本揭示中,「層」或「膜」的用語中,當觀察該層或膜所存在的區域時,除了形成於該區域的整體中的情況以外,亦包含僅形成於該區域的一部分中的情況。
於本揭示中,「積層」的用語表示將層疊加,可使兩層以上的層結合,亦可使兩層以上的層能夠拆裝。
於本揭示中,所謂「(甲基)丙烯醯基」是指丙烯醯基及甲基丙烯醯基的至少一者,「(甲基)丙烯酸基」是指丙烯酸基及甲基丙烯酸基的至少一者,「(甲基)丙烯酸酯」是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的至少一者,「(甲基)烯丙基」是指烯丙基及甲基烯丙基的至少一者。
<波長轉換構件>
本揭示的波長轉換構件具有包含藉由被來自光源的光照射而發光的螢光體的波長轉換層,且具有表面粗糙度Ra為0.5 μm以上的面。本揭示的波長轉換構件可藉由波長轉換層而構成,視需要亦可包含後述的包覆材料等其他構成要素。
本揭示的波長轉換層可為後述的波長轉換用樹脂組成物的硬化物(波長轉換用樹脂硬化物)。
本揭示的波長轉換構件具有自點光源向面光源的良好的轉換性,可抑制與其他構件的密接並具有良好的操作性,且可抑制干涉條紋的產生。其原因雖不明確,但如以下般推測。
藉由波長轉換構件具有表面粗糙度Ra為0.5 μm以上的面,可於波長轉換構件、與和波長轉換構件中的表面粗糙度Ra為0.5 μm以上的面相接的其他構件之間形成微小的間隙。推測藉由於波長轉換構件與其他構件之間介隔存在間隙,可發揮所述效果。
波長轉換構件的形狀並無特別限制,可列舉膜狀、透鏡狀等。於將波長轉換構件應用於後述的背光單元的情況下,波長轉換構件較佳為膜狀。
本揭示的波長轉換構件具有表面粗糙度Ra為0.5 μm以上的面。波長轉換構件中表面粗糙度Ra為0.5 μm以上的面所存在的部位並無特別限定。於波長轉換構件的形狀例如為膜狀的情況下,只要膜狀的波長轉換構件中的至少一面的表面粗糙度Ra為0.5 μm以上即可,亦可兩個面的表面粗糙度Ra為0.5 μm以上。
於波長轉換構件的形狀例如為膜狀的情況下,表面粗糙度Ra為0.5 μm以上的面可為波長轉換層的表面,於波長轉換構件包含後述的包覆材料的情況下,亦可為包覆材料的表面。
若表面粗糙度Ra未滿0.5 μm,則於自用於背光單元的點光源照射的光通過波長轉換構件時,以點光源的狀態顯示於圖像顯示裝置,有時圖像顯示功能下降。
表面粗糙度Ra為0.5 μm以上,較佳為0.6 μm以上,更佳為0.8 μm以上。
表面粗糙度Ra較佳為25 μm以下,更佳為20 μm以下,進而佳為19 μm以下,特佳為2 μm以下。
於本揭示中,表面粗糙度Ra是指使用3D顯微鏡(奧林巴斯(Olympus)股份有限公司,型號OLS4100,倍率10倍)而測定的值。測定範圍是設為1289 μm長度下的線粗糙度。解析方法是將解析參數設為粗糙度參數,截止設為λC:無、λS:無、λf:無。
此處,λC、λS、λf為用以算出Ra的輪廓曲線的算出方法。輪廓曲線有剖面曲線、粗糙度曲線及波紋度曲線(waviness curve)。剖面曲線為對測定剖面曲線應用截止值λS的低通濾波而獲得的曲線。粗糙度曲線為藉由截止值λC的高通濾波而自剖面曲線阻斷長波長成分而獲得的輪廓曲線。波紋度曲線為藉由對剖面曲線依次施加截止值λf及λC的輪廓曲線濾波而獲得的輪廓曲線。藉由λf輪廓曲線濾波而阻斷長波長成分,藉由λC輪廓曲線濾波而阻斷短波長成分。
於波長轉換構件為膜狀的情況下,波長轉換構件所具有的波長轉換層的平均厚度例如較佳為50 μm~200 μm,更佳為50 μm~150 μm,進而佳為80 μm~120 μm。若波長轉換層的平均厚度為50 μm以上,則有波長轉換效率進一步提昇的傾向,若波長轉換層的平均厚度為200 μm以下,則有於將波長轉換構件應用於後述的背光單元的情況下,可使背光單元更薄型化的傾向。
波長轉換層的平均厚度例如可作為使用測微計所測定的任意的三個部位的厚度的算術平均值來求出。
波長轉換層可為使一種波長轉換用樹脂組成物硬化而成者,亦可為使兩種以上的波長轉換用樹脂組成物硬化而成者。例如,於波長轉換構件為膜狀的情況下,波長轉換層可為使第1硬化物層與第2硬化物層積層而成者,所述第1硬化物層是使含有第1螢光體的波長轉換用樹脂組成物硬化而成,所述第2硬化物層是使含有發光特性與第1螢光體不同的第2螢光體的波長轉換用樹脂組成物硬化而成。
波長轉換層可藉由形成波長轉換用樹脂組成物的塗膜、成形體等,視需要進行乾燥處理後,照射紫外線等活性能量線而獲得。活性能量線的波長及照射量可對應於波長轉換用樹脂組成物的組成而適宜設定。於一態樣中,以100 mJ/cm2 ~5000 mJ/cm2 的照射量照射280 nm~400 nm的波長的紫外線。作為紫外線源,可列舉:低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、碳弧燈、金屬鹵化物燈、氙燈、化學燈、黑光燈、微波激發水銀燈等。
就進一步提昇與包覆材料的密接性的觀點而言,波長轉換層的藉由動態黏彈性測定於頻率10 Hz且溫度25℃的條件下所測定的損耗正切(tanδ)較佳為0.4~1.5,更佳為0.4~1.2,進而佳為0.4~0.6。波長轉換層的損耗正切(tanδ)可使用動態黏彈性測定裝置(例如,流變科學(Rheometric Scientific)公司,固體分析儀(Solid Analyzer)RSA-III)來測定。
另外,就進一步提昇與包覆材料的密接性、耐熱性、及耐濕熱性的觀點而言,波長轉換層的玻璃轉移溫度(Tg)較佳為25℃~40℃,更佳為25℃~35℃,進而佳為30℃~35℃。波長轉換層的玻璃轉移溫度(Tg)可使用動態黏彈性測定裝置(例如,流變科學公司,固體分析儀RSA-III)來測定。
另外,就進一步提昇與包覆材料的密接性、耐熱性、及耐濕熱性的觀點而言,波長轉換層的於頻率10 Hz且溫度25℃的條件下所測定的儲存彈性係數較佳為1×107 Pa~1×109 Pa,更佳為5×107 Pa~1×109 Pa,進而佳為5×107 Pa~5×108 Pa。波長轉換層的儲存彈性係數可使用動態黏彈性測定裝置(例如,流變科學公司,固體分析儀RSA-III)來測定。
波長轉換構件亦可為具有配置於波長轉換層的其中一面側或兩面側的包覆材料者。該情況下,配置於波長轉換層的其中一面側的包覆材料的不與波長轉換層相向之側的面的表面粗糙度Ra、或者配置於波長轉換層的兩面側的包覆材料的不與波長轉換層相向之側的面的至少一面的表面粗糙度Ra亦可為0.5 μm以上。
就抑制螢光體的發光效率的下降的觀點而言,包覆材料較佳為對於氧及水的至少一者具有阻隔性,更佳為對於氧及水兩者具有阻隔性。對於氧及水的至少一者具有阻隔性的包覆材料並無特別限制,可使用具有無機層的阻隔膜等公知的包覆材料。
於包覆材料為膜狀的情況下,包覆材料的平均厚度例如較佳為100 μm~150 μm,更佳為100 μm~140 μm,進而佳為100 μm~135 μm。若平均厚度為100 μm以上,則有阻隔性等功能變得充分的傾向,若平均厚度為150 μm以下,則有透光率的下降得到抑制的傾向。
膜狀的包覆材料的平均厚度以與膜狀的波長轉換構件所具有的波長轉換層相同的方式求出。
包覆材料的不與波長轉換層相向之側的面的表面粗糙度Ra較佳為0.5 μm以上,更佳為0.6 μm以上,進而佳為0.8 μm以上。
另外,包覆材料的不與波長轉換層相向之側的面的表面粗糙度Ra較佳為25 μm以下,更佳為20 μm以下,進而佳為19 μm以下,特佳為2 μm以下。
包覆材料的氧透過率例如較佳為0.5 mL/(m2 ·24 h·atm)以下,更佳為0.3 mL/(m2 ·24 h·atm)以下,進而佳為0.1 mL/(m2 ·24 h·atm)以下。包覆材料的氧透過率可使用氧透過率測定裝置(例如,膜康(MOCON)公司,OX-TRAN),於溫度23℃且相對濕度65%的條件下進行測定。
另外,包覆材料的水蒸氣透過率例如較佳為5×10-2 g/(m2 ·24 h·Pa)以下,更佳為1×10-2 g/(m2 ·24 h·Pa)以下,進更佳為5×10-3 g/(m2 ·24 h·Pa)以下。包覆材料的水蒸氣透過率可使用水蒸氣透過率測定裝置(例如,膜康公司,AQUATRAN),於溫度40℃且相對濕度90%的條件下進行測定。
就進一步提昇光的利用效率的觀點而言,本實施形態的波長轉換構件的全光線透過率較佳為55%以上,更佳為60%以上,進而佳為65%以上。波長轉換構件的全光線透過率可依據日本工業標準(Japanese Industrial Standards,JIS)K 7136:2000的測定法進行測定。
另外,就進一步提昇光的利用效率的觀點而言,包覆材料的霧度較佳為10%~60%,更佳為10%~55%,進而佳為10%~50%。波長轉換構件的霧度可依據JIS K 7136:2000的測定法進行測定。
波長轉換構件所具有的波長轉換層包含藉由被來自光源的光照射而發光的螢光體。螢光體的種類並無特別限定,例如可列舉有機螢光體及無機螢光體。
作為有機螢光體,可列舉萘二甲醯亞胺化合物、苝化合物等。
作為無機螢光體,可列舉:Y3 O3 :Eu、YVO4 :Eu、Y2 O2 :Eu、3.5MgO·0.5MgF2 、GeO2 :Mn、(Y·Cd)BO2 :Eu等紅色發光無機螢光體,ZnS:Cu·Al、(Zn·Cd)S:Cu·Al、ZnS:Cu·Au·Al、Zn2 SiO4 :Mn、ZnSiO4 :Mn、ZnS:Ag·Cu、(Zn·Cd)S:Cu、ZnS:Cu、GdOS:Tb、LaOS:Tb、YSiO4 :Ce·Tb、ZnGeO4 :Mn、GeMgAlO:Tb、SrGaS:Eu2+ 、ZnS:Cu·Co、MgO·nB2 O3 :Ge·Tb、LaOBr:Tb·Tm、La2 O2 S:Tb等綠色發光無機螢光體,ZnS:Ag、GaWO4 、Y2 SiO6 :Ce、ZnS:Ag·Ga·Cl、Ca2 B4 OCl:Eu2+ 、BaMgAl4 O3 :Eu2+ 等藍色發光無機螢光體,量子點螢光體等。
就圖像顯示裝置的色彩再現性優異的觀點而言,螢光體較佳為量子點螢光體。
量子點螢光體並無特別限制,可列舉包含選自由II-VI族化合物、III-V族化合物、IV-VI族化合物、及IV族化合物所組成的群組中的至少一種的粒子。就發光效率的觀點而言,量子點螢光體較佳為含有包含Cd及In的至少一者的化合物。
作為II-VI族化合物的具體例,可列舉:CdSe、CdTe、CdS、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe等。
作為III-V族化合物的具體例,可列舉:GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb等。
作為IV-VI族化合物的具體例,可列舉:SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe等。
作為IV族化合物的具體例,可列舉:Si、Ge、SiC、SiGe等。
量子點螢光體較佳為具有核殼結構者。藉由使構成殼的化合物的帶隙較構成核的化合物的帶隙更寬,可進一步提昇量子點螢光體的量子效率。作為核及殼的組合(核/殼),可列舉:CdSe/ZnS、InP/ZnS、PbSe/PbS、CdSe/CdS、CdTe/CdS、CdTe/ZnS等。
另外,量子點螢光體亦可為具有殼為多層結構的所謂的核多殼結構者。於帶隙寬的核上積層一層或兩層以上的帶隙窄的殼,進而於該殼上積層帶隙寬的殼,藉此可進一步提昇量子點螢光體的量子效率。
於波長轉換用樹脂組成物包含量子點螢光體的情況下,波長轉換用樹脂組成物可單獨含有一種量子點螢光體,亦可組合含有兩種以上的量子點螢光體。作為組合含有兩種以上的量子點螢光體的態樣,例如可列舉:含有兩種以上的成分不同但使平均粒徑相同的量子點螢光體的態樣、含有兩種以上的平均粒徑不同但使成分相同的量子點螢光體的態樣、以及含有兩種以上的成分及平均粒徑不同的量子點螢光體的態樣。藉由變更量子點螢光體的成分及平均粒徑的至少一者,可變更量子點螢光體的發光中心波長。
例如,波長轉換用樹脂組成物可含有於520 nm~560 nm的綠色的波長區域中具有發光中心波長的量子點螢光體G、及於600 nm~680 nm的紅色的波長區域中具有發光中心波長的量子點螢光體R。若對含有量子點螢光體G與量子點螢光體R的波長轉換用樹脂組成物的硬化物照射430 nm~480 nm的藍色的波長區域的激發光,則自量子點螢光體G及量子點螢光體R中分別發出綠色光及紅色光。其結果,可藉由自量子點螢光體G及量子點螢光體R發出的綠色光及紅色光與透過硬化物的藍色光而獲得白色光。
波長轉換層亦可為含有螢光體、(甲基)烯丙基化合物、及光聚合起始劑的樹脂組成物(波長轉換用樹脂組成物)的硬化物。
波長轉換用樹脂組成物視需要亦可進而含有後述的(甲基)丙烯酸基化合物、硫醇化合物等其他成分。波長轉換用樹脂組成物藉由具有所述構成,硬化物與包覆材料的密接性優異。
再者,(甲基)烯丙基化合物是指於分子中具有(甲基)烯丙基的化合物,(甲基)丙烯酸基化合物是指於分子中具有(甲基)丙烯醯基的化合物。為便於說明,將於分子中具有(甲基)烯丙基及(甲基)丙烯醯基兩者的化合物分類為(甲基)烯丙基化合物。
以下,對波長轉換用樹脂組成物中所含有的成分進行詳細說明。
((甲基)烯丙基化合物)
波長轉換用樹脂組成物含有(甲基)烯丙基化合物。(甲基)烯丙基化合物可為於一分子中具有一個(甲基)烯丙基的單官能(甲基)烯丙基化合物,亦可為於一分子中具有兩個以上的(甲基)烯丙基的多官能(甲基)烯丙基化合物。就進一步提昇硬化物與包覆材料的密接性的觀點而言,(甲基)烯丙基化合物較佳為包含多官能(甲基)烯丙基化合物。多官能(甲基)烯丙基化合物相對於(甲基)烯丙基化合物的總量的比例例如較佳為80質量%以上,更佳為90質量%以上,進而佳為100質量%。
作為單官能(甲基)烯丙基化合物的具體例,可列舉:乙酸(甲基)烯丙酯、正丙酸(甲基)烯丙酯、苯甲酸(甲基)烯丙酯、乙酸(甲基)烯丙基苯酯、乙酸(甲基)烯丙基苯氧基酯、(甲基)烯丙基甲醚、(甲基)烯丙基縮水甘油醚等。
作為多官能(甲基)烯丙基化合物的具體例,可列舉:苯二羧酸二(甲基)烯丙酯、環己烷二羧酸二(甲基)烯丙酯、順丁烯二酸二(甲基)烯丙酯、己二酸二(甲基)烯丙酯、鄰苯二甲酸二(甲基)烯丙酯、間苯二甲酸二(甲基)烯丙酯、對苯二甲酸二(甲基)烯丙酯、甘油二(甲基)烯丙基醚、三羥甲基丙烷二(甲基)烯丙基醚、季戊四醇二(甲基)烯丙基醚、異三聚氰酸1,3-二(甲基)烯丙基-5-縮水甘油酯、三聚氰酸三(甲基)烯丙酯、異三聚氰酸三(甲基)烯丙酯、偏苯三酸三(甲基)烯丙酯、均苯四酸四(甲基)烯丙酯、1,3,4,6-四(甲基)烯丙基甘脲、1,3,4,6-四(甲基)烯丙基-3a-甲基甘脲、1,3,4,6-四(甲基)烯丙基-3a,6a-二甲基甘脲等。
波長轉換用樹脂組成物可單獨含有一種(甲基)烯丙基化合物,亦可組合含有兩種以上的(甲基)烯丙基化合物。
就硬化物的耐熱性及耐濕熱性的觀點而言,(甲基)烯丙基化合物較佳為選自由異三聚氰酸三(甲基)烯丙酯等具有異三聚氰酸酯骨架的化合物、三聚氰酸三(甲基)烯丙酯、苯二羧酸二(甲基)烯丙酯、及環己烷二羧酸二(甲基)烯丙酯所組成的群組中的至少一種,更佳為具有三異三聚氰酸酯骨架的化合物,進而佳為異三聚氰酸三(甲基)烯丙酯。
相對於波長轉換用樹脂組成物的總量,波長轉換用樹脂組成物中的(甲基)烯丙基化合物的含有率例如較佳為10質量%~80質量%,更佳為15質量%~70質量%,進而佳為20質量%~60質量%。若(甲基)烯丙基化合物的含有率為10質量%以上,則有硬化物的耐熱性及耐濕熱性進一步提昇的傾向,若(甲基)烯丙基化合物的含有率為80質量%以下,則有硬化物與包覆材料的密接性進一步提昇的傾向。
((甲基)丙烯酸基化合物)
波長轉換用樹脂組成物亦可含有(甲基)丙烯酸基化合物。(甲基)丙烯酸基化合物可為於一分子中具有一個(甲基)丙烯醯基的單官能(甲基)丙烯酸基化合物,亦可為於一分子中具有兩個以上的(甲基)丙烯醯基的多官能(甲基)丙烯酸基化合物。就進一步提昇波長轉換用樹脂組成物的保存穩定性及硬化物與包覆材料的密接性的觀點而言,(甲基)丙烯酸基化合物較佳為包含單官能(甲基)丙烯酸基化合物。單官能(甲基)丙烯酸基化合物相對於(甲基)丙烯酸基化合物的總量的比例例如較佳為80質量%以上,更佳為90質量%以上,進而佳為100質量%。
作為單官能(甲基)丙烯酸基化合物的具體例,可列舉:(甲基)丙烯酸;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等烷基的碳數為1~18的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等具有芳香環的(甲基)丙烯酸酯化合物;(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯;(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯等(甲基)丙烯酸胺基烷基酯;二乙二醇單乙醚(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇單丁醚(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯、八乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯、七丙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇單乙醚(甲基)丙烯酸酯等聚烷二醇單烷基醚(甲基)丙烯酸酯;六乙二醇單苯基醚(甲基)丙烯酸酯等聚烷二醇單芳基醚(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、甲醛加成環癸三烯(甲基)丙烯酸酯等具有脂環結構的(甲基)丙烯酸酯化合物;(甲基)丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯酸四氫糠酯等具有雜環的(甲基)丙烯酸酯化合物;(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等(甲基)丙烯酸氟化烷基酯;(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、八丙二醇單(甲基)丙烯酸酯等具有羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等具有縮水甘油基的(甲基)丙烯酸酯化合物;異氰酸2-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)乙酯、異氰酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯等具有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯化合物;四乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、八丙二醇單(甲基)丙烯酸酯等聚烷二醇單(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺等(甲基)丙烯醯胺化合物等。
作為多官能(甲基)丙烯酸基化合物的具體例,可列舉:1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯等烷二醇二(甲基)丙烯酸酯;聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚烷二醇二(甲基)丙烯酸酯;三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、異三聚氰酸三(2-丙烯醯氧基乙基)酯等三(甲基)丙烯酸酯化合物;環氧乙烷加成季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四(甲基)丙烯酸酯化合物等。
波長轉換用樹脂組成物可單獨含有一種(甲基)丙烯酸基化合物,亦可組合含有兩種以上的(甲基)丙烯酸基化合物。
就進一步提昇硬化物的耐熱性及耐濕熱性的觀點而言,(甲基)丙烯酸基化合物較佳為具有脂環結構的單官能(甲基)丙烯酸酯化合物,更佳為(甲基)丙烯酸異冰片酯。另外,就進一步提昇波長轉換用樹脂組成物的保存穩定性的觀點而言,(甲基)丙烯酸基化合物較佳為單官能甲基丙烯酸酯化合物。作為特佳的(甲基)丙烯酸基化合物的一例,可列舉甲基丙烯酸異冰片酯。
於波長轉換用樹脂組成物包含(甲基)丙烯酸基化合物的情況下,相對於波長轉換用樹脂組成物的總量,波長轉換用樹脂組成物中的(甲基)丙烯酸基化合物的含有率例如較佳為1質量%~50質量%,更佳為5質量%~40質量%,進而佳為10質量%~30質量%。若(甲基)丙烯酸基化合物的含有率為1質量%以上,則有波長轉換用樹脂組成物的保存穩定性及硬化物與包覆材料的密接性進一步提昇的傾向,若(甲基)丙烯酸基化合物的含有率為50質量%以下,則有硬化物的耐熱性及耐濕熱性提昇的傾向。
(光聚合起始劑)
波長轉換用樹脂組成物含有光聚合起始劑。光聚合起始劑並無特別限制,可列舉藉由紫外線等活性能量線的照射而產生自由基的化合物。
作為光聚合起始劑的具體例,可列舉:二苯甲酮、N,N'-四烷基-4,4'-二胺基二苯甲酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮-1、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-丙酮-1、4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(亦稱為「米其勒酮(Michler’s ketone)」)、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4-甲氧基-4'-二甲基胺基二苯甲酮、1-羥基環己基苯基酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-(2-羥基乙氧基)-苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮等芳香族酮化合物;烷基蒽醌、菲醌等醌化合物;安息香、烷基安息香等安息香化合物;安息香烷基醚、安息香苯基醚等安息香醚化合物;苄基二甲基縮酮等苄基衍生物;2-(鄰氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體、2-(鄰氯苯基)-4,5-二(間甲氧基苯基)咪唑二聚體、2-(鄰氟苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體、2-(鄰甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體、2,4-二(對甲氧基苯基)-5-苯基咪唑二聚體、2-(2,4-二甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體等2,4,5-三芳基咪唑二聚體;9-苯基吖啶、1,7-(9,9'-吖啶基)庚烷等吖啶衍生物;1,2-辛二酮1-[4-(苯硫基)-2-(O-苯甲醯基肟)]、乙酮1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)等肟酯化合物;7-二乙基胺基-4-甲基香豆素等香豆素化合物;2,4-二乙基硫雜蒽酮等硫雜蒽酮化合物;2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基-苯基-乙氧基-氧化膦等醯基氧化膦化合物等。波長轉換用樹脂組成物可單獨含有一種光聚合起始劑,亦可組合含有兩種以上的光聚合起始劑。
就硬化性的觀點而言,光聚合起始劑較佳為選自由醯基氧化膦化合物、芳香族酮化合物、及肟酯化合物所組成的群組中的至少一種,更佳為選自由醯基氧化膦化合物及芳香族酮化合物所組成的群組中的至少一種,進而佳為醯基氧化膦化合物。
相對於波長轉換用樹脂組成物的總量,波長轉換用樹脂組成物中的光聚合起始劑的含有率例如較佳為0.1質量%~5質量%,更佳為0.1質量%~3質量%,進而佳為0.1質量%~1.5質量%。若光聚合起始劑的含有率為0.1質量%以上,則有波長轉換用樹脂組成物的感度變得充分的傾向,若光聚合起始劑的含有率為5質量%以下,則有對於波長轉換用樹脂組成物的色相的影響及保存穩定性的下降得到抑制的傾向。
(螢光體)
波長轉換用樹脂組成物含有螢光體。螢光體的詳情如所述般。
於使用量子點螢光體作為螢光體的情況下,量子點螢光體亦可以分散於分散介質中的量子點螢光體分散液的狀態使用。作為將量子點螢光體分散的分散介質,可列舉各種有機溶劑、矽酮化合物及單官能(甲基)丙烯酸酯化合物。於量子點螢光體用作量子點螢光體分散液的情況下,視需要亦可使用分散劑。
作為可用作分散介質的有機溶劑,若未確認到量子點螢光體的沈降及凝聚,則並無特別限定,可列舉:乙腈、甲醇、乙醇、丙酮、1-丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、己烷等。
作為可用作分散介質的矽酮化合物,可列舉:二甲基矽酮油、甲基苯基矽酮油、甲基氫矽酮油等純矽酮油(straight silicone oil);胺基改質矽酮油、環氧基改質矽酮油、羧基改質矽酮油、甲醇改質矽酮油、巰基改質矽酮油、異種官能基改質矽酮油、聚醚改質矽酮油、甲基苯乙烯基改質矽酮油、親水性特殊改質矽酮油、高級烷氧基改質矽酮油、高級脂肪酸改質矽酮油、氟改質矽酮油等改質矽酮油等。
作為可用作分散介質的單官能(甲基)丙烯酸酯化合物,若於室溫(25℃)下為液體則並無特別限定,可列舉:(甲基)丙烯酸異冰片酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化鄰苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯等。
作為視需要使用的分散劑,可列舉聚醚胺(JEFFAMINE M-1000,亨斯邁(HUNTSMAN)公司)等。
量子點螢光體於量子點螢光體分散液中所佔的質量基準的比例較佳為1質量%~20質量%,更佳為1質量%~10質量%。
於量子點螢光體於量子點螢光體分散液中所佔的質量基準的比例為1質量%~20質量%的情況下,相對於波長轉換用樹脂組成物的總量,波長轉換用樹脂組成物中的量子點螢光體分散液的含有率例如較佳為1質量%~10質量%,更佳為4質量%~10質量%,進而佳為4質量%~7質量%。
另外,相對於波長轉換用樹脂組成物的總量,波長轉換用樹脂組成物中的量子點螢光體的含有率例如較佳為0.01質量%~1.0質量%,更佳為0.05質量%~0.5質量%,進而佳為0.1質量%~0.5質量%。若量子點螢光體的含有率為0.01質量%以上,則有於對硬化物照射激發光時可獲得充分的發光強度的傾向,若量子點螢光體的含有率為1.0質量%以下,則有量子點螢光體的凝聚得到抑制的傾向。
(硫醇化合物)
波長轉換用樹脂組成物亦可進而含有硫醇化合物。藉由波長轉換用樹脂組成物進而含有硫醇化合物,而有當波長轉換用樹脂組成物硬化時於(甲基)烯丙基化合物與硫醇化合物之間進行烯硫醇反應,硬化物與包覆材料的密接性進一步提昇的傾向。另外,藉由波長轉換用樹脂組成物進而含有硫醇化合物,而有硬化物的光學特性進一步提昇的傾向。
硫醇化合物可為於一分子中具有一個硫醇基的單官能硫醇化合物,亦可為於一分子中具有兩個以上的硫醇基的多官能硫醇化合物。就進一步提昇硬化物與包覆材料的密接性、耐熱性、及耐濕熱性的觀點而言,硫醇化合物較佳為包含多官能硫醇化合物。多官能硫醇化合物相對於硫醇化合物的總量的比例例如較佳為80質量%以上,更佳為90質量%以上,進而佳為100質量%。
作為單官能硫醇化合物的具體例,可列舉:己硫醇、1-庚硫醇、1-辛硫醇、1-壬硫醇、1-癸硫醇、3-巰基丙酸、巰基丙酸甲酯、巰基丙酸甲氧基丁酯、巰基丙酸辛酯、巰基丙酸十三酯、2-乙基己基-3-巰基丙酸酯、正辛基-3-巰基丙酸酯等。
作為多官能硫醇化合物的具體例,可列舉:乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、二乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、四乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、1,2-丙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、二乙二醇雙(3-巰基丁酸酯)、1,4-丁二醇雙(3-巰基丙酸酯)、1,4-丁二醇雙(3-巰基丁酸酯)、1,8-辛二醇雙(3-巰基丙酸酯)、1,8-辛二醇雙(3-巰基丁酸酯)、己二醇雙硫代乙醇酸酯、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丁酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基異丁酸酯)、三羥甲基丙烷三(2-巰基異丁酸酯)、三羥甲基丙烷三硫代乙醇酸酯、三-[(3-巰基丙醯氧基)-乙基]-異三聚氰酸酯、三羥甲基乙烷三(3-巰基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巰基異丁酸酯)、季戊四醇四(2-巰基異丁酸酯)、二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)、二季戊四醇六(2-巰基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巰基丁酸酯)、二季戊四醇六(3-巰基異丁酸酯)、二季戊四醇六(2-巰基異丁酸酯)、季戊四醇四硫代乙醇酸酯、二季戊四醇六硫代乙醇酸酯等。
另外,多官能硫醇化合物亦可為事先與多官能(甲基)丙烯酸基化合物進行反應而成的硫醚寡聚物的狀態。多官能(甲基)丙烯酸基化合物的具體例如所述般。
硫醚寡聚物可藉由使多官能硫醇化合物與多官能(甲基)丙烯酸基化合物於聚合起始劑的存在下進行加成聚合而獲得。多官能硫醇化合物的硫醇基的當量數相對於多官能(甲基)丙烯酸基化合物的(甲基)丙烯醯基的當量數的比例(硫醇基的當量數/(甲基)丙烯醯基的當量數)例如較佳為6.0~8.7,更佳為6.5~8.5,進而佳為7.3~8.2。
硫醚寡聚物的重量平均分子量例如較佳為3000~10000,更佳為3000~8000,進而佳為4000~6000。
再者,硫醚寡聚物的重量平均分子量如後述的實施例所示般,是根據利用凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography,GPC)所測定的分子量分佈,使用標準聚苯乙烯的校準曲線進行換算而求出。
另外,硫醚寡聚物的硫醇當量例如較佳為200 g/eq~400 g/eq,更佳為250 g/eq~350 g/eq,進而佳為250 g/eq~270 g/eq。
再者,硫醚寡聚物的硫醇當量可藉由以下的碘滴定法來測定。
精秤0.2 g的測定試樣,並向其中加入氯仿20 mL來作為試樣溶液。使用使可溶性澱粉0.275 g溶解於30 g的純水中而成者作為澱粉指示劑,加入純水20 mL、異丙醇10 mL、及澱粉指示劑1 mL,並利用攪拌器進行攪拌。滴加碘溶液,將氯仿層呈綠色的時間點設為終點。此時,將藉由下述式所提供的值設為測定試樣的硫醇當量。

硫醇當量(g/eq)=測定試樣的質量(g)×10000/碘溶液的滴定量(mL)×碘溶液的因數
硫醚寡聚物之中,就進一步提昇硬化物的光學特性、耐熱性、及耐濕熱性的觀點而言,較佳為使季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)與異三聚氰酸三(2-丙烯醯氧基乙基)酯進行加成聚合所獲得的硫醚寡聚物。
於波長轉換用樹脂組成物含有硫醇化合物的情況下,相對於波長轉換用樹脂組成物的總量,波長轉換用樹脂組成物中的硫醇化合物的含有率例如較佳為20質量%~80質量%,更佳為25質量%~70質量%,進而佳為30質量%~60質量%。
若硫醇化合物的含有率為20質量%以上,則有硬化物與包覆材料的密接性進一步提昇的傾向,若硫醇化合物的含有率為80質量%以下,則有硬化物的耐熱性及耐濕熱性進一步提昇的傾向。
(液狀介質)
波長轉換用樹脂組成物亦可進而含有液狀介質。所謂液狀介質是指於室溫(25℃)下為液體的狀態的介質。
作為液狀介質的具體例,可列舉:丙酮、甲基乙基酮、甲基-正丙基酮、甲基異丙基酮、甲基-正丁基酮、甲基異丁基酮、甲基-正戊基酮、甲基-正己基酮、二乙基酮、二丙基酮、二異丁基酮、三甲基壬酮、環己酮、環戊酮、甲基環己酮、2,4-戊二酮、丙酮基丙酮等酮溶劑;二乙醚、甲基乙醚、甲基-正丙醚、二異丙醚、四氫呋喃、甲基四氫呋喃、二噁烷、二甲基二噁烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二-正丙醚、乙二醇二-正丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇甲基-正丙醚、二乙二醇甲基-正丁醚、二乙二醇二-正丙醚、二乙二醇二-正丁醚、二乙二醇甲基-正己醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、三乙二醇甲基乙醚、三乙二醇甲基-正丁醚、三乙二醇二-正丁醚、三乙二醇甲基-正己醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二乙醚、四乙二醇甲基乙醚、四乙二醇甲基-正丁醚、四乙二醇二-正丁醚、四乙二醇甲基-正己醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、丙二醇二-正丙醚、丙二醇二-正丁醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、二丙二醇甲基乙醚、二丙二醇甲基-正丁醚、二丙二醇二-正丙醚、二丙二醇二-正丁醚、二丙二醇甲基-正己醚、三丙二醇二甲醚、三丙二醇二乙醚、三丙二醇甲基乙醚、三丙二醇甲基-正丁醚、三丙二醇二-正丁醚、三丙二醇甲基-正己醚、四丙二醇二甲醚、四丙二醇二乙醚、四丙二醇甲基乙醚、四丙二醇甲基-正丁醚、四丙二醇二-正丁醚、四丙二醇甲基-正己醚等醚溶劑;碳酸伸丙酯、碳酸伸乙酯、碳酸二乙酯等碳酸酯溶劑;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸第二丁酯、乙酸正戊酯、乙酸第二戊酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸甲基戊酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯、乙酸苄酯、乙酸環己酯、乙酸甲基環己酯、乙酸壬酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、乙酸二乙二醇甲醚、乙酸二乙二醇單乙醚、乙酸二丙二醇甲醚、乙酸二丙二醇乙醚、二醇二乙酸酯、乙酸甲氧基三乙二醇、丙酸乙酯、丙酸正丁酯、丙酸異戊酯、草酸二乙酯、草酸二-正丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯、乳酸正戊酯、乙二醇甲醚丙酸酯、乙二醇乙醚丙酸酯、乙二醇甲醚乙酸酯、乙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯、γ-丁內酯、γ-戊內酯等酯溶劑;乙腈、N-甲基吡咯啶酮、N-乙基吡咯啶酮、N-丙基吡咯啶酮、N-丁基吡咯啶酮、N-己基吡咯啶酮、N-環己基吡咯啶酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、二甲基亞碸等非質子性極性溶劑;甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、第二丁醇、第三丁醇、正戊醇、異戊醇、2-甲基丁醇、第二戊醇、第三戊醇、3-甲氧基丁醇、正己醇、2-甲基戊醇、第二己醇、2-乙基丁醇、第二庚醇、正辛醇、2-乙基己醇、第二辛醇、正壬醇、正癸醇、第二-十一醇、三甲基壬醇、第二-十四醇、第二-十七醇、環己醇、甲基環己醇、苄醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇等醇溶劑;乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單苯醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單-正丁醚、二乙二醇單-正己醚、三乙二醇單乙醚、四乙二醇單-正丁醚、丙二醇單甲醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、三丙二醇單甲醚等二醇單醚溶劑;萜品烯、萜品醇、月桂油烯、別羅勒烯、檸檬烯、雙戊烯、蒎烯、香旱芹酮、羅勒烯、水芹烯等萜烯溶劑;二甲基矽酮油、甲基苯基矽酮油、甲基氫矽酮油等純矽酮油;胺基改質矽酮油、環氧基改質矽酮油、羧基改質矽酮油、甲醇改質矽酮油、巰基改質矽酮油、異種官能基改質矽酮油、聚醚改質矽酮油、甲基苯乙烯基改質矽酮油、親水性特殊改質矽酮油、高級烷氧基改質矽酮油、高級脂肪酸改質矽酮油、氟改質矽酮油等改質矽酮油;丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、十二酸、十三酸、十四酸、十五酸、十六酸、十七酸、十八酸、十九酸、二十酸、二十烯酸等碳數4以上的飽和脂肪族單羧酸;油酸、反油酸、亞麻油酸、棕櫚油酸等碳數8以上的不飽和脂肪族單羧酸等。於波長轉換用樹脂組成物含有液狀介質的情況下,波長轉換用樹脂組成物可單獨含有一種液狀介質,亦可組合含有兩種以上的液狀介質。
於波長轉換用樹脂組成物含有液狀介質的情況下,相對於波長轉換用樹脂組成物的總量,波長轉換用樹脂組成物中的液狀介質的含有率例如較佳為1質量%~10質量%,更佳為4質量%~10質量%,進而佳為4質量%~7質量%。
(其他成分)
波長轉換用樹脂組成物亦可進而含有聚合抑制劑、矽烷偶合劑、界面活性劑、密接賦予劑、抗氧化劑等其他成分。關於其他成分的各成分,波長轉換用樹脂組成物可單獨含有一種,亦可組合含有兩種以上。
(波長轉換用樹脂組成物的製備方法)
波長轉換用樹脂組成物可藉由利用常規方法將(甲基)烯丙基化合物、光聚合起始劑及螢光體、以及視需要的(甲基)丙烯酸基化合物、硫醇化合物、液狀介質等其他成分混合來製備。
將波長轉換構件的概略構成的一例示於圖1中。但是,本揭示的波長轉換構件並不限定於圖1的構成。另外,圖1中的波長轉換層及包覆材料的大小為概念性的大小,大小的相對關係並不限定於此。再者,於各圖式中,對同一構件標註同一符號,有時省略重覆的說明。
圖1所示的波長轉換構件10具有為膜狀的硬化物的波長轉換層11、及設於波長轉換層11的兩面上的膜狀的包覆材料12A及包覆材料12B。包覆材料12A及包覆材料12B的種類及平均厚度分別可相同,亦可不同。
於波長轉換構件10中,配置於波長轉換層11的兩面側的包覆材料12A及包覆材料12B的不與波長轉換層11相向之側的面的兩者的表面粗糙度Ra設為0.5 μm以上,但本揭示並不限定於此。
圖1所示的構成的波長轉換構件例如可藉由如以下的公知的製造方法來製造。
首先,將波長轉換用樹脂組成物賦予至被連續搬送的膜狀的包覆材料(以下,亦稱為「第1包覆材料」)的表面上,而形成塗膜。波長轉換用樹脂組成物的賦予方法並無特別限制,可列舉:模塗法、簾塗法、擠壓塗佈法、棒塗法、輥塗法等。
繼而,於波長轉換用樹脂組成物的塗膜上貼合被連續搬送的膜狀的包覆材料(以下,亦稱為「第2包覆材料」)。
繼而,自第1包覆材料及第2包覆材料中的可使活性能量線透過的包覆材料側照射活性能量線,藉此使塗膜硬化,而形成硬化物層。其後,切出成規定的尺寸,藉此可獲得圖1所示的構成的波長轉換構件。
再者,於第1包覆材料及第2包覆材料的任一者均無法使活性能量線透過的情況下,亦可於貼合第2包覆材料前對塗膜照射活性能量線,而形成硬化物層。
<背光單元>
本實施形態的背光單元具有光源與本揭示的波長轉換構件。
就提昇色彩再現性的觀點而言,背光單元較佳為經多波長光源化者。作為較佳的一態樣,可列舉發出如下的藍色光、綠色光、及紅色光的背光單元,所述藍色光於430 nm~480 nm的波長區域中具有發光中心波長、且具有半值寬為100 nm以下的發光強度峰值,所述綠色光於520 nm~560 nm的波長區域中具有發光中心波長、且具有半值寬為100 nm以下的發光強度峰值,所述紅色光於600 nm~680 nm的波長區域中具有發光中心波長、且具有半值寬為100 nm以下的發光強度峰值。再者,所謂發光強度峰值的半值寬,是指峰值高度的1/2的高度處的峰值寬度。
就進一步提昇色彩再現性的觀點而言,背光單元所發出的藍色光的發光中心波長較佳為440 nm~475 nm的範圍。就相同的觀點而言,背光單元所發出的綠色光的發光中心波長較佳為520 nm~545 nm的範圍。另外,就相同的觀點而言,背光單元所發出的紅色光的發光中心波長較佳為610 nm~640 nm的範圍。
另外,就進一步提昇色彩再現性的觀點而言,背光單元所發出的藍色光、綠色光、及紅色光的各發光強度峰值的半值寬較佳為均為80 nm以下,更佳為50 nm以下,進而佳為40 nm以下,特佳為30 nm以下,極佳為25 nm以下。
作為背光單元的光源,例如可使用發出於430 nm~480 nm的波長區域中具有發光中心波長的藍色光的光源。作為光源,例如可列舉發光二極體(Light Emitting Diode,LED)及雷射。於使用發出藍色光的光源的情況下,波長轉換構件較佳為至少包含發出紅色光的量子點螢光體R及發出綠色光的量子點螢光體G。藉此,可藉由自波長轉換構件發出的紅色光及綠色光、與透過波長轉換構件的藍色光而獲得白色光。
另外,作為背光單元的光源,例如亦可使用發出於300 nm~430 nm的波長區域中具有發光中心波長的紫外光的光源。作為光源,例如可列舉LED及雷射。於使用發出紫外光的光源的情況下,波長轉換構件較佳為包含量子點螢光體R及量子點螢光體G,並且包含由激發光激發並發出藍色光的量子點螢光體B。藉此,可藉由自波長轉換構件發出的紅色光、綠色光、及藍色光而獲得白色光。
本揭示的背光單元可為邊緣光方式,亦可為直下型方式。
將邊緣光方式的背光單元的概略構成的一例示於圖2中。但是,本揭示的背光單元並不限定於圖2的構成。另外,圖2中的構件的大小為概念性的大小,構件間的大小的相對關係並不限定於此。
圖2所示的背光單元20包括:光源21,射出藍色光LB ;導光板22,對自光源21射出的藍色光LB 進行導光後射出;波長轉換構件10,與導光板22相向配置;反向反射性構件23,經由波長轉換構件10而與導光板22相向配置;以及反射板24,經由導光板22而與波長轉換構件10相向配置。波長轉換構件10將藍色光LB 的一部分作為激發光而發出紅色光LR 及綠色光LG ,並射出紅色光LR 及綠色光LG 與未成為激發光的藍色光LB 。藉由該紅色光LR 、綠色光LG 、及藍色光LB ,自反向反射性構件23射出白色光LW
於背光單元20中,源自光源的光經由導光板22而照射至波長轉換構件10中的表面粗糙度Ra為0.5 μm以上的面上。
<圖像顯示裝置>
本揭示的圖像顯示裝置包括所述本揭示的背光單元。圖像顯示裝置並無特別限制,例如可列舉液晶顯示裝置。
將液晶顯示裝置的概略構成的一例示於圖3中。但是,本揭示的液晶顯示裝置並不限定於圖3的構成。另外,圖3中的構件的大小為概念性的大小,構件間的大小的相對關係並不限定於此。
圖3所示的液晶顯示裝置30包括背光單元20、及與背光單元20相向配置的液晶胞單元31。將液晶胞單元31設為於偏光板33A與偏光板33B之間配置有液晶胞32的構成。
液晶胞32的驅動方式並無特別限制,可列舉:扭轉向列(Twisted Nematic,TN)方式、超扭轉向列(Super Twisted Nematic,STN)方式、垂直配向(Vertical Alignment,VA)方式、面內切換(In-Plane-Switching,IPS)方式、光學補償雙折射(Optically Compensated Birefringence,OCB)方式等。
[實施例]
以下,藉由實施例來對本發明進行具體說明,但本發明並不限定於該些實施例。
<合成例1>
將季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)(SC有機化學股份有限公司,PEMP)174.0 g取至具備溫度計、攪拌裝置、氮氣導入管及真空配管的反應容器中,一面以旋轉速度200次/分鐘進行攪拌,一面使用真空泵對反應容器內進行減壓,並保持30分鐘。其後,調配事先於55℃~65℃下增溫並溶解的異三聚氰酸三(2-丙烯醯氧基乙基)酯(日立化成股份有限公司,範克利爾(Fancryl)FA-731A)26.0 g,並攪拌30分鐘。繼而,添加三乙基胺0.25 g作為觸媒,歷時2小時進行反應。藉由紅外分光分析測定來確認丙烯醯基的吸收峰值消失後結束反應,而獲得硫醚寡聚物(重量平均分子量:4600)。
再者,重量平均分子量是設為藉由使用凝膠滲透層析法,利用下述的裝置及測定條件,並使用標準聚苯乙烯的校準曲線進行換算所決定的值。於製作校準曲線時,作為標準聚苯乙烯,使用5個樣品組(PStQuick MP-H、PStQuick B[東曹股份有限公司,商品名])。
裝置:高速GPC裝置 HLC-8320GPC(檢測器:示差折射計)(東曹股份有限公司,商品名)
使用溶媒:四氫呋喃(Tetrahydrofuran,THF)
管柱:管柱TSKGEL SuperMultipore HZ-H(東曹股份有限公司,商品名)
管柱尺寸:管柱長度15 cm,管柱內徑4.6 mm
測定溫度:40℃
流量:0.35 mL/min
試樣濃度:10 mg/THF 5 mL
注入量:20 μL
<實施例1~實施例7以及比較例1及比較例2>
(波長轉換用樹脂組成物的製備)
將表1所示的各成分以該表中所示的調配量(單位:質量份)混合,藉此製備波長轉換用樹脂組成物。表1中的「-」表示未調配。
再者,作為光聚合起始劑,使用2,4,6-三甲基苯甲醯基-苯基-乙氧基-氧化膦(巴斯夫(BASF)公司,豔佳固(IRGACURE)TPO-L)。另外,作為量子點螢光體,使用CdSe/ZnS(核/殼)分散液(納諾希思(Nanosys)公司,Gen2 QD Concentrate)。Gen2 QD Concentrate包含5.80質量%的量子點螢光體,且使用胺基改質矽酮油作為分散介質。
[表1]
(波長轉換構件的製造)
將所述獲得的波長轉換用樹脂組成物塗佈於阻隔膜(包覆材料)上而形成塗膜。於該塗膜上進而貼合阻隔膜(包覆材料),並使用紫外線照射裝置(愛古拉飛克斯(Eye Graphics)股份有限公司)照射紫外線(照射量:1000 mJ/cm2 ),藉此分別獲得於波長轉換層的兩面上配置有包覆材料的波長轉換構件。
再者,於實施例1及實施例3~實施例7以及比較例2中,使用135 μm的阻隔膜(凸版印刷股份有限公司 型號:PJR136-B302-S11)作為包覆材料。各實施例及比較例中所使用的PJR136-B302-S11是使用調整各個表面粗糙度Ra而製作者。因此,即便產品編號相同,表面粗糙度Ra亦顯示分別不同的值。
另外,PJR136-B302-S11的水蒸氣透過率為0.7×10-2 g/(m2 ·24 h·Pa)。水蒸氣透過率的測定是使用膜康公司的AQUATRAN作為測定器,並將測定條件設為40℃、90%RH。
於實施例2中,使用120 μm的阻隔膜(大日本印刷股份有限公司 型號:IB-PET-FF1CM)作為包覆材料。IB-PET-FF1CM的水蒸氣透過率為9.0×10-2 g/(m2 ·24 h·Pa)。水蒸氣透過率的測定是使用膜康公司的AQUATRAN作為測定器,並將測定條件設為40℃、100%RH。
於比較例1中,使用125 μm的PET膜(東洋紡股份有限公司 型號:A4300)作為包覆材料。A4300的水蒸氣透過率為5500×10-2 g/(m2 ·24 h·Pa)。水蒸氣透過率的測定是使用膜康公司的AQUATRAN作為測定器,並將測定條件設為40℃、90%RH。
<評價>
使用實施例1~實施例7以及比較例1及比較例2中獲得的波長轉換構件,測定及評價以下的各評價項目。將結果示於表2中。
(波長轉換層的厚度)
利用三豐(Mitutoyo)股份有限公司的測微計(型號:MDH-25M)測定所述獲得的於波長轉換層的兩面配置有包覆材料的波長轉換構件的膜厚,並將其設為波長轉換構件的膜厚。
繼而,同樣地利用三豐股份有限公司的測微計(型號:MDH-25M)測定包覆材料的膜厚,並將其設為包覆材料的膜厚。
波長轉換層的厚度是利用下述式來算出。

(波長轉換層的厚度)=(波長轉換構件的膜厚)-(包覆材料的膜厚)×2
(操作性)
準備擴散板,並於其上設置所述獲得的波長轉換構件,利用輥使波長轉換構件密接於擴散板,其後使波長轉換構件與擴散板滑動並根據是否打滑來評價操作性。評價是如下述般實施。
A:操作性良好(擴散板與波長轉換構件不密接而打滑)
B:操作性不良好(擴散板與波長轉換構件密接而不打滑)
(波長轉換率)
使用所述獲得的各波長轉換構件,並使用分光放射計(光學研究(PHOTO RESEARCH)公司,PR-655)來測定亮度。波長轉換率是利用下述式來算出。

波長轉換率=(G+R)/(B0-B1)×100 (式)

B0:光源(LED-背光單元(Back Light Unit,BLU),分解海信(Hisense)公司的TV(型號:NU9600)並取出LED-BLU而使用)的峰值強度累計量
B1:自波長轉換構件而發光的藍色峰值強度累計量
G:自波長轉換構件而發光的綠色峰值強度累計量
R:自波長轉換構件而發光的紅色峰值強度累計量
(包覆材料的霧度)
將包覆材料裁剪成寬度50 mm、長度50 mm的尺寸而獲得評價用樣品。而且,使用濁度計(日本電色工業股份有限公司,NDH-2000),依據JIS K 7136:2000的測定法,測定評價用樣品的霧度。再者,評價用樣品的霧度是根據下述式來求出。

霧度(%)=(Td/Tt)×100

Td:擴散透過率
Tt:全光線透過率
(表面粗糙度Ra)
將所述獲得的波長轉換構件裁剪成寬度100 mm、長度100 mm的尺寸而獲得評價用樣品。而且,使用3D顯微鏡(奧林巴斯股份有限公司,型號OLS4100,倍率10倍)來測定表面粗糙度Ra。測定範圍是設為1289 μm長度下的線粗糙度。解析方法是將解析參數設為粗糙度參數,截止設為λC:無、λS:無、λf:無。
(自點光源向面光源的轉換性)
於以120 mm為間隔設置多個的背光單元用點光源上設置所述獲得的波長轉換構件來測定亮度。亮度測定的結果為,將點光源間的中間位置的亮度相對於點光源位置的亮度而為50%以上(即,(點光源間的中間位置的亮度/點光源位置的亮度)×100(%))者設為「A」,將未滿所述者判定為「B」。
(干涉條紋的有無)
於直下型LED-Blue上設置擴散板,並於其上設置所述獲得的波長轉換構件,利用輥使波長轉換構件密接於擴散板,藉由目視來觀察干涉條紋的有無。
[表2]
根據表2可知,於包覆材料的表面粗糙度Ra為0.5 μm以上的實施例1~實施例7中,自點光源向面光源的轉換性及操作性優異。另外,實施例1~實施例7中,可抑制干涉條紋的產生。
本說明書中所記載的所有文獻、專利申請、及技術規格是以與如下情況相同的程度,藉由參照而被編入至本說明書中,所述情況是具體地且個別地記載藉由參照而編入各個文獻、專利申請、及技術規格的情況。
10‧‧‧波長轉換構件
11‧‧‧波長轉換層
12A、12B‧‧‧包覆材料
20‧‧‧背光單元
21‧‧‧光源
22‧‧‧導光板
23‧‧‧反向反射性構件
24‧‧‧反射板
30‧‧‧液晶顯示裝置
31‧‧‧液晶胞單元
32‧‧‧液晶胞
33A、33B‧‧‧偏光板
LB‧‧‧藍色光
LG‧‧‧綠色光
LR‧‧‧紅色光
LW‧‧‧白色光
圖1是表示波長轉換構件的概略構成的一例的示意剖面圖。
圖2是表示背光單元的概略構成的一例的圖。
圖3是表示液晶顯示裝置的概略構成的一例的圖。

Claims (24)

  1. 一種背光單元,其包括:光源、及具有包含藉由被來自所述光源的光照射而發光的螢光體的波長轉換層且具有表面粗糙度Ra為0.5 μm以上的面的波長轉換構件。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的背光單元,其中源自所述光源的光被照射至所述波長轉換構件中的所述表面粗糙度Ra為0.5 μm以上的面上。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的背光單元,其中所述波長轉換構件具有配置於所述波長轉換層的其中一面側或兩面側的包覆材料,配置於所述波長轉換層的其中一面側的所述包覆材料的不與所述波長轉換層相向之側的面的表面粗糙度Ra、或者配置於所述波長轉換層的兩面側的所述包覆材料的不與所述波長轉換層相向之側的面的至少一面的表面粗糙度Ra為0.5 μm以上。
  4. 如申請專利範圍第3項所述的背光單元,其中所述包覆材料對於氧及水的至少一者具有阻隔性。
  5. 如申請專利範圍第4項所述的背光單元,其中所述包覆材料的水蒸氣透過率為5×10-2 g/(m2 ·24 h·Pa)以下。
  6. 如申請專利範圍第3項至第5項中任一項所述的背光單元,其中所述包覆材料的霧度為10%~60%。
  7. 如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的背光單元,其中所述螢光體含有量子點螢光體。
  8. 如申請專利範圍第7項所述的背光單元,其中所述量子點螢光體含有包含Cd及In的至少一者的化合物。
  9. 如申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述的背光單元,其中所述波長轉換層包含含有所述螢光體、(甲基)烯丙基化合物、及光聚合起始劑的樹脂組成物的硬化物。
  10. 如申請專利範圍第9項所述的背光單元,其中所述樹脂組成物進而含有硫醇化合物。
  11. 如申請專利範圍第9項或第10項所述的背光單元,其中所述(甲基)烯丙基化合物含有具有異三聚氰酸酯骨架的化合物。
  12. 如申請專利範圍第9項至第11項中任一項所述的背光單元,其中所述光聚合起始劑含有醯基氧化膦化合物。
  13. 一種圖像顯示裝置,其包括如申請專利範圍第1項至第12項中任一項所述的背光單元。
  14. 一種波長轉換構件,其具有包含藉由被來自光源的光照射而發光的螢光體的波長轉換層,且 具有表面粗糙度Ra為0.5 μm以上的面。
  15. 如申請專利範圍第14項所述的波長轉換構件,其具有配置於所述波長轉換層的其中一面側或兩面側的包覆材料,配置於所述波長轉換層的其中一面側的所述包覆材料的不與所述波長轉換層相向之側的面的表面粗糙度Ra、或者配置於所述波長轉換層的兩面側的所述包覆材料的不與所述波長轉換層相向之側的面的至少一面的表面粗糙度Ra為0.5 μm以上。
  16. 如申請專利範圍第15項所述的波長轉換構件,其中所述包覆材料對於氧及水的至少一者具有阻隔性。
  17. 如申請專利範圍第16項所述的波長轉換構件,其中所述包覆材料的水蒸氣透過率為5×10-2 g/(m2 ·24 h·Pa)以下。
  18. 如申請專利範圍第15項至第17項中任一項所述的波長轉換構件,其中所述包覆材料的霧度為10%~60%。
  19. 如申請專利範圍第14項至第18項中任一項所述的波長轉換構件,其中所述螢光體含有量子點螢光體。
  20. 如申請專利範圍第19項所述的波長轉換構件,其中所述量子點螢光體含有包含Cd及In的至少一者的化合物。
  21. 如申請專利範圍第14項至第20項中任一項所述的波長轉換構件,其中所述波長轉換層包含含有所述螢光體、(甲基)烯丙基化合物、及光聚合起始劑的樹脂組成物的硬化物。
  22. 如申請專利範圍第21項所述的波長轉換構件,其中所述樹脂組成物進而含有硫醇化合物。
  23. 如申請專利範圍第21項或第22項所述的波長轉換構件,其中所述(甲基)烯丙基化合物含有具有異三聚氰酸酯骨架的化合物。
  24. 如申請專利範圍第21項至第23項中任一項所述的波長轉換構件,其中所述光聚合起始劑含有醯基氧化膦化合物。
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