TW201903229A - 聚乙烯布、以及由其製成的襯裡和人造草皮 - Google Patents
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Abstract
本發明涉及布、例如適合用於簇絨地毯或人造草皮的襯裡，其包括切膜、帶或單絲，所述切膜、帶或單絲包括基於所述切膜、帶或單絲的總重量的至少70%重量的由茂金屬催化的聚乙烯組合物。所述切膜、帶或單絲中包括的所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物為包括如下的由茂金屬催化的聚乙烯組合物：a)基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量的至少45%重量的由茂金屬催化的聚乙烯A，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯A具有至多0.918 g/cm3的密度、和至多4.0 g/10 min的熔體指數MI2；和b)基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量的至少25%重量的由茂金屬催化的聚乙烯B，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯B具有比所述由茂金屬催化的聚乙烯A的密度高的密度；和比所述由茂金屬催化的聚乙烯A的熔體指數MI2高的熔體指數MI2。本發明進一步涉及用於製造所述布的工藝、例如用於製造適合用於人造草皮的襯裡的工藝、用於製造所述切膜、帶或單絲的工藝以及包括通過所述工藝獲得的所述切膜、帶或單絲的製品例如(紡織)布。
Description
本發明涉及布(fabric)、更具體地襯裡(backing)例如適合於簇絨地毯(tufted carpet)或人造草皮(turf)的襯裡，所述布包括切膜(縱切膜，slit film)、帶(tape)或單絲(monofilament)，特別是包括由茂金屬催化的聚乙烯組合物的切膜、帶或單絲。
聚丙烯和聚乙烯帶、切膜或單絲常被用於製造布例如紡織(woven)布。這樣的布可用于包括包(bag)、土工織物（geotextiles）、用於地毯的襯裡、用於簇絨地毯和人造草皮的襯裡等在內的多種應用。
當需要高的抗UV性時和/或當需要低溫衝擊抗性時，與聚丙烯相比，聚乙烯通常是更優選的材料。然而，本領域中遇到的問題是，聚乙烯的尺寸穩定性和抗蠕變性比聚丙烯低，從而限制了其在特定應用中如例如在襯裡或土工織物中的用途。
已經提出了若干解決方案來改善聚乙烯帶的抗蠕變性。例如，已經提及了使用UHMWPE、或者應用交聯步驟或者兩者的組合。雖然這些解決方案可有效地導致抗蠕變性的顯著改善，但是它們具有與困難的加工和/或另外的加工步驟有關的額外成本的明顯缺點。交聯的聚乙烯還阻礙聚乙烯材料的回收過程。
用於改善聚乙烯帶的抗蠕變性的其它解決方案提出共聚或將側基接枝至聚乙烯骨架。這樣的解決方案提供了抗蠕變性的改善，但是有損於較低的拉伸強度，這在某些目標應用中不是期望的。
用於改善聚乙烯帶的抗蠕變性的其它潛在解決方案提出添加添加劑例如填料、成核劑、多壁碳納米管等。這些解決方案有時對抗蠕變性具有有限的影響。在其它情況下，它們使成本顯著地升高或者它們對於所述帶的拉伸性質具有負面影響。
因此，期望製造基於聚乙烯並且在保持良好的加工性的同時具有改善的性質、並且特別是改善的抗蠕變性性質而不損失其它性質或者遭受其它性質的顯著損失的帶例如切膜、或單絲。還期望擴展聚乙烯(縱切(分切，slit))帶或單絲的用途作為一些特定應用中的首選材料。這樣的特定應用的一個實例涉及具有聚乙烯草紗的人造草草皮的襯裡，其中聚乙烯襯裡會有助於所述草皮的回收。
根據本發明，現在提供顯示出改善的抗蠕變性的聚乙烯切膜、帶或單絲。此外，提供如下切膜、帶或單絲：其除了改善的抗蠕變性之外還可具有高的耐久性和/或回彈性，同時還保證足夠的拉伸強度、良好的柔軟性和/或耐熱性。本切膜、帶或單絲可用於寬範圍的應用例如高溫和低溫應用。本文中提供由容易加工的聚乙烯組合物製成的切膜、帶或單絲。所述切膜、帶或單絲可用於製備布例如用於人造草皮或者用於簇絨地毯的襯裡。本發明提供針對前述需求的一個或多個的解決方案。
根據本發明第一方面，提供切膜、帶或單絲，所述切膜、帶或單絲包括基於所述切膜、帶或單絲的總重量的至少70%重量的由茂金屬催化的聚乙烯組合物； 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物包括： a)基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量的至少45%-至多75%重量的由茂金屬催化的聚乙烯A， 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯A具有 - 如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的至多0.918 g/cm3
的密度；和 - 如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的至多4.0 g/10 min的熔體指數MI2；和 b)基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量的至少25%-至多55%重量的由茂金屬催化的聚乙烯B； 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯B具有 - 如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的比所述由茂金屬催化的聚乙烯A的密度高的密度；和 - 如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的比所述由茂金屬催化的聚乙烯A的熔體指數MI2高的熔體指數MI2； 和其中所述切膜、帶或單絲具有至少100分特克斯(dTex)-至多1500分特克斯的纖度(titer)。
根據第二方面，本發明還涵蓋用於製造切膜、帶或單絲的工藝，所述工藝包括如下步驟： i)提供如本文中定義的由茂金屬催化的聚乙烯組合物； ii)將步驟i)的聚乙烯組合物形成為切膜、帶或單絲，優選地形成為具有至少100分特克斯-至多1500分特克斯的纖度的切膜、帶或單絲。
根據第三方面，本發明還涵蓋包括根據本發明第一方面的或者藉由根據本發明第二方面的工藝製造的切膜、帶或單絲的製品例如紡織布。
根據第四方面, 本發明還涵蓋根據本發明第一方面的或者根據本發明第二方面製造的切膜、帶或單絲用於製備製品例如紡織布或者由其製成的產品例如地毯襯裡；工業型包（industrial-type bags）、袋子(sack)或包裝(wrap)；繩索(rope)或纜索(cordage)；人造草皮和土工織物等的用途。
優選地，本發明涉及布，其包括切膜、帶、或單絲，所述切膜、帶、或單絲包括基於所述切膜、帶或單絲的總重量的至少70%重量的由茂金屬催化的聚乙烯組合物； 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物包括： a)基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量的至少45%-至多75%重量的由茂金屬催化的聚乙烯A， 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯A具有 - 如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的至多0.918 g/cm3
的密度；和 - 如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的至多4.0 g/10 min的熔體指數MI2；和 b)基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量的至少25%-至多55%重量的由茂金屬催化的聚乙烯B； 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯B具有 - 如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的比所述由茂金屬催化的聚乙烯A的密度高的密度；和 - 如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的比所述由茂金屬催化的聚乙烯A的熔體指數MI2高的熔體指數MI2。
優選地，本發明還涉及用於簇絨地毯或者人造草的襯裡，其包括根據本發明實施方式的布。
優選地，本發明還涉及人造草皮，其包括根據本發明實施方式的襯裡。
現在將進一步描述本發明。在以下段落中，更詳細地定義本發明的不同方面。如此定義的各方面可與任何其它一個方面或多個方面組合，除非清楚地相反指示。特別地，被示為優選或有利的任何特徵或陳述可與被示為優選或有利的任何其它特徵或陳述組合。
在描述本發明所涵蓋的本切膜、帶或單絲、方法、製品、和用途之前， 應理解本發明不限於所描述的具體的切膜、帶或單絲、方法、製品、和用途，因為這樣的切膜、帶或單絲、方法、製品、和用途當然可變化。還應理解，本文中使用的術語不意圖為限制性的，因為本發明的範圍將僅由所附申請專利範圍限制。
除非另有定義，否則在公開本發明時使用的所有術語，包含技術和科學術語，具有如本發明所屬領域的普通技術人員通常理解的含義。作為進一步的指引，針對本說明書中使用的術語的定義是為了更好地領會本發明的教導而包含的。當描述本發明的切膜、帶或單絲、方法、製品、和用途時，所使用的術語應根據以下定義解釋，除非上下文清楚地另有規定。
如本文中使用的，單數形式「一個(種)(a、an)」、和「該(所述)」包含單數個和複數個指示物兩者，除非上下文清楚地另有規定。舉例來說，「樹脂」意指一種樹脂或多於一種樹脂。
如本文中使用的術語「包括」是與「包含」或者「含(有)」同義的，並且是包容性的或者開放式的並且不排除另外的、未敘述的成員、要素或者方法步驟。術語「包括」也包含術語「由…構成」。
藉由端點進行的數值範圍的敘述包含囊括在該範圍內的所有整數並且酌情，包含囊括在該範圍內的分數(例如1-5在涉及例如要素的個數時可包含1、2、3、4，和在涉及例如量度時還可包含1.5、2、2.75和3.80)。端點的敘述還包含端點值自身(例如1.0-5.0包含1.0和5.0兩者)。本文中敘述的任何數值範圍意圖包含囊括在其中的所有子範圍。
在本說明書中提及「一個實施方式」或「一種實施方式」意味著，關於該實施方式描述的具體特徵、結構或特性被包含在本發明的至少一個實施方式中。因此，在本說明書中的不同位置中出現短語「在一個實施方式中」或者「在一種實施方式中」不一定均是指相同的實施方式，但是可以指相同的實施方式。此外，在一個或多個實施方式中，可將所述具體的特徵、結構或特性以如本領域技術人員由本公開內容將明晰的任何合適的方式組合。此外，如本領域技術人員將理解的，雖然本文中描述的一些實施方式包含其它實施方式中包含的一些特徵但是不包含所述其它實施方式中包含的其它特徵，但是不同實施方式的特徵的組合意圖在本發明的範圍內，並且形成不同的實施方式。例如，在所附申請專利範圍和以下陳述中，任何實施方式可以任意組合使用。
下文中闡述本發明的切膜、帶或單絲、方法、製品、和用途的優選陳述(特徵)和實施方式。如此定義的本發明的各陳述和實施方式可與任何其它陳述和/或實施方式組合，除非清楚地相反指示。特別地，被示為優選或者有利的任何特徵可與被示為優選或有利的任何其它特徵或陳述組合。
關於此，本發明特別地是藉由以下編號的方面和實施方式的任一個或者其一個或多個與任何其它陳述和/或實施方式的任意組合而得的。
1. 切膜、帶或單絲，其包括基於所述切膜、帶或單絲的總重量的至少70%重量的由茂金屬催化的聚乙烯組合物； 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物包括： a)基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量的至少45%-至多75%重量的由茂金屬催化的聚乙烯A， 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯A具有 - 如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的至多0.918 g/cm3
的密度；和 - 如根據ISO 1133:2011方法B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的至多4.0 g/10 min的熔體指數MI2；和 b)基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量的至少25%-至多55%重量的由茂金屬催化的聚乙烯B； 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯B具有 - 如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的比所述由茂金屬催化的聚乙烯A的密度高的密度；和 - 如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的比所述由茂金屬催化的聚乙烯A的熔體指數MI2高的熔體指數MI2。
2. 根據陳述1的切膜、帶或單絲，其中所述切膜、帶或單絲具有至少100分特克斯-至多1500分特克斯的纖度。
3. 切膜、帶或單絲，其包括基於所述切膜、帶或單絲的總重量的至少70%重量的由茂金屬催化的聚乙烯組合物； 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物包括： a)基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量的至少45%-至多75%重量的由茂金屬催化的聚乙烯A， 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯A具有 - 如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的至多0.918 g/cm3
的密度；和 - 如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的至多4.0 g/10 min的熔體指數MI2；和 b)基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量的至少25%-至多55%重量的由茂金屬催化的聚乙烯B； 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯B具有 - 如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的比所述由茂金屬催化的聚乙烯A的密度高的密度；和 - 如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的比所述由茂金屬催化的聚乙烯A的熔體指數MI2高的熔體指數MI2； 和其中所述切膜、帶或單絲具有至少100分特克斯-至多1500分特克斯的纖度。
4. 根據陳述1-3任一項的切膜、帶或單絲，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物具有如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的至少0.910 g/cm3
-至多0.945 g/cm3
、和優選地至少0.915 g/cm3
-至多0.940 g/cm3
、優選地至少0.918 g/cm3
-至多0.937 g/cm3
、優選地至少0.920 g/cm3
-至多0.935 g/cm3
的密度。
5. 根據陳述1-4任一項的切膜、帶或單絲，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物具有至少0.2 g/10 min-至多5.0 g/10 min、優選地至少0.3 g/10 min-至多2.5 g/10 min、優選地0.4 g/10 min-至多1.0 g/10 min的如根據ISO 1133: 2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的熔體指數MI2。
6. 根據陳述1-5任一項的切膜、帶或單絲，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物具有如使用凝膠滲透色譜法測量的至少2.8到至多6.0、例如至多5.0、例如至多4.0、例如至少2.5-至多4.0的分子量分佈Mw
/Mn
，其中Mw
為重均分子量（weight-average molecular weight）並且Mn
為數均分子量（number-average molecular weight）。
7. 根據陳述1-6任一項的切膜、帶或單絲，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物具有多峰分子量分佈，優選地其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物具有雙峰分子量分佈。
8. 切膜、帶或單絲，其包括基於所述切膜、帶或單絲的總重量的至少70%重量的由茂金屬催化的如下聚乙烯組合物：所述聚乙烯組合物具有如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的至少0.910 g/cm3
-至多0.945 g/cm3
的密度；和如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的至少0.2 g/10 min-至多1.5 g/10 min的熔體指數MI2；和如使用凝膠滲透色譜法測量的至少2.8-至多6.0的分子量分佈Mw
/Mn
，其中Mw
為重均分子量並且Mn
為數均分子量，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯B具有多峰分子量分佈、優選地雙峰分子量分佈；和其中所述切膜、帶或單絲具有至少100分特克斯-至多1500分特克斯的纖度。
9. 根據陳述8的切膜、帶或單絲，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物包括： a)基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量的至少45%-至多75%重量的由茂金屬催化的聚乙烯A， 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯A具有 如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的至多0.918 g/cm3
的密度；和 如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的至多4.0 g/10 min的熔體指數MI2；和 b)基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量的至少25%-至多55%重量的由茂金屬催化的聚乙烯B； 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯B具有 - 如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的比所述由茂金屬催化的聚乙烯A的密度高的密度；和 - 如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的比所述由茂金屬催化的聚乙烯A的熔體指數MI2高的熔體指數MI2。
10. 根據陳述1-9任一項的切膜、帶或單絲，其具有至少150分特克斯-至多1200分特克斯、例如至少200分特克斯-至多1000分特克斯、例如至少200分特克斯-至多800分特克斯、例如至少200分特克斯-至多700分特克斯、例如至少200分特克斯-至多600分特克斯、例如至少200分特克斯-至多500分特克斯、例如至少250分特克斯-至多600分特克斯、例如至少300分特克斯-至多600分特克斯、例如至少250分特克斯-至多500分特克斯、例如至少300分特克斯-至多500分特克斯、例如至少350分特克斯-至多470分特克斯的纖度。
11. 根據陳述1-10任一項的切膜、帶或單絲，其包括至少80%重量、優選地至少90%重量、優選地至少93%重量、優選地至少95%重量、優選地至少97%重量、優選地至少99%重量的所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物。
12. 根據陳述1-11任一項的切膜、帶或單絲，其包括至少80%-至多100%重量、優選地至少90%-至多100%重量、優選地至少93%-至多100%重量、優選地至少95%-至多100%重量、優選地至少97%-至多100%重量、優選地至少99%-至多100%重量的所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物。
13. 根據陳述1-12任一項的切膜、帶或單絲，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯A和/或所述由茂金屬催化的聚乙烯B為乙烯共聚物。
14. 根據陳述1-13任一項的切膜、帶或單絲，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物具有如根據13
C NMR測量的至多30%重量、優選地至多20%重量、優選地至多15%重量、優選地至多10%重量、優選地至多5%重量的總共聚單體含量，其中%重量基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量。
15. 根據陳述1-14任一項的切膜、帶或單絲，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物中包括的所述共聚單體為C3
-C12
α-烯烴，優選地其中所述C3
-C12
α-烯烴選自包括如下的組：丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、和1-辛烯，最優選地其中所述C3
-C12
α-烯烴為1-己烯。
16. 根據陳述1-15任一項的切膜、帶或單絲，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物包括至少48%-至多70%重量的所述由茂金屬催化的聚乙烯A，優選地至少49%-至多65%重量、優選地至少50%-至多60%重量、優選地至少52%-至多60%重量、優選地至少53%-至多60%重量、優選地至少55%-至多60%重量的所述由茂金屬催化的聚乙烯A，其中%重量基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量。
17. 根據陳述1-16任一項的切膜、帶或單絲，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物包括基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量的至少30%-至多52%重量的所述由茂金屬催化的聚乙烯B，優選地至少35%-至多48%重量、優選地至少35%-至多51%、優選地至少38%-至多45%重量的所述由茂金屬催化的聚乙烯B。
18. 根據陳述1-17任一項的切膜、帶或單絲，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物至少部分地藉由所述由茂金屬催化的聚乙烯A和所述由茂金屬催化的聚乙烯B的物理和/或化學共混而形成。
19. 根據陳述1-18任一項的切膜、帶或單絲，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯A具有如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的至少0.01 g/10 min、優選地至少0.02 g/10 min的熔體指數MI2。
20. 根據陳述1-19任一項的切膜、帶或單絲，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯A具有如根據ISO 1133: 2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的至多3.0 g/10 min、優選地至多2.0 g/10 min、優選地至多1.50 g/10 min的熔體指數MI2。
21. 根據陳述1-20任一項的切膜、帶或單絲，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯A具有如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的至少0.01 g/10 min、和優選地至多1.50 g/10 min的熔體指數MI2。
22. 根據陳述1-21任一項的切膜、帶或單絲，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯A具有至少0.905 g/cm3
、優選地至少0.908 g/cm3
、優選地至少0.909 g/cm3
、和優選地至多0.918 g/cm3
的如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的密度。
23. 根據陳述1-22任一項的切膜、帶或單絲，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯A具有單峰分子量分佈。
24. 根據陳述1-23任一項的切膜、帶或單絲，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯A為使用C3
-C12
α-烯烴共聚單體的乙烯共聚物，優選地其中所述C3
-C12
α-烯烴選自包括如下的組：丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、和1-辛烯，最優選地其中所述C3
-C12
α-烯烴為1-己烯。
25. 根據陳述1-24任一項的切膜、帶或單絲，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯B具有如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的至少0.5 g/10 min、優選地至少0.8 g/10 min、優選地至少1 g/10 min, 更優選地至少5 g/10 min、優選地至少10 g/10 min、優選地至少15 g/10 min的MI2。
26. 根據陳述1-25任一項的切膜、帶或單絲，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯B具有如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的至多200 g/10 min、優選地至多150 g/10 min、優選地至多100 g/10 min、優選地至多75 g/10 min、優選地至多50 g/10 min、例如至少5 g/10 min-至多150 g/10 min、例如至少10 g/10 min-至多100 g/10 min、例如至少10 g/10 min-至多50 g/10 min的MI2。
27. 根據陳述1-26任一項的切膜、帶或單絲，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯B具有如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的至少0.5 g/10 min-至多200 g/10 min的熔體指數MI2。
28. 根據陳述1-27任一項的切膜、帶或單絲，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯B具有如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的至少0.920 g/cm3
、優選地至少0.923 g/cm3
、優選地至少0.925 g/cm3
、例如至少0.926 g/cm3
、優選地至少0.927 g/cm3
、優選地至少0.928 g/cm3
、優選地至少0.930 g/cm3
、優選地至多0.962 g/cm3
、優選地至多0.960 g/cm3
；優選地0.927 g/cm3
-0.958 g/ cm3
的密度。
29. 根據陳述1-28任一項的切膜、帶或單絲，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯B具有如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的至少0.920 g/cm3
、和優選地至多0.962 g/cm3
的密度。
30. 根據陳述1-29任一項的切膜、帶或單絲，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯B具有單峰分子量分佈。
31. 根據陳述1-30任一項的切膜、帶或單絲，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯B為乙烯均聚物。
32. 根據陳述1-31任一項的切膜、帶或單絲，其中所述切膜、帶或單絲包括0%-至多30%重量、優選地至少0.005%-至多30%重量、優選地至少0.005%-至多25%重量、優選地至少0.010%-至多20%重量、優選地至少0.10%-至多15%重量、優選地至少1.0%-至多10%重量的一種或多種添加劑，所述添加劑優選地選自包括如下的組：抗氧化劑、UV穩定劑、顏料、加工助劑、除酸劑、潤滑劑、抗靜電劑、填料、成核劑、和澄清劑；優選地CaCO3或滑石（talcum）。
33. 根據陳述1-32任一項的切膜、帶或單絲，其中所述切膜、帶或單絲在沿著作為縱向和橫向的兩個主要方向的強度方面顯示出各向異性（anisotropy）。
34. 根據陳述1-33任一項的切膜、帶或單絲，其中所述切膜、帶或單絲是經牽伸(stretch)的。
35. 用於製造根據陳述1-34任一項的切膜、帶或單絲的方法，其包括如下步驟： a) 提供優選地如陳述1-31任一項中所定義的由茂金屬催化的聚乙烯組合物；和 b) 將步驟a)的聚乙烯組合物形成為切膜、帶或單絲；優選地形成為具有至少100分特克斯-至多1500分特克斯的纖度的切膜、帶或單絲。
36. 用於製造根據陳述1-34任一項的切膜、帶的方法，其包括如下步驟： a) 提供優選地如陳述1-31任一項中所定義的由茂金屬催化的聚乙烯組合物； b) 將步驟a)的聚乙烯組合物形成為膜；和 c) 將步驟b)的膜縱切為切膜、帶；優選地其中將所述膜縱切為具有至少100分特克斯-至多1500分特克斯的纖度的切膜、帶。
37. 用於製造根據陳述1-34任一項的切膜、或帶的方法，其包括如下步驟： -將優選地如陳述1-31任一項中所定義的由茂金屬催化的聚乙烯組合物提供至擠出機；和 -將所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物擠出通過模頭（die）以形成擠出膜(優選地具有等於或小於250 µm的厚度)或擠出片材(優選地具有大於250 µm的厚度)； -使所述膜或片材凝固，優選地藉由使所述膜或片材與冷卻表面接觸例如藉由使其與冷凍輥（chilled roll）接觸、或者藉由將其引導通過水浴而凝固； -將所述凝固的膜或片材縱切為切膜或帶； -將所述切膜或帶在縱向或機器方向上(優選地在至少50地在且至多130在至的溫度下和以優選地至少3的拉伸(draw)比)拉伸，以獲得具有至少100分特克斯-至多1500分特克斯的纖度的切膜或帶； 任選地將所述切膜或帶退火、優選地在退火爐中退火。
38. 用於製造根據陳述1-34任一項的帶或單絲的方法，其包括如下步驟： -將優選地如陳述1-31任一項中所定義的由茂金屬催化的聚乙烯組合物提供至擠出機；和 -將所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物擠出通過多個模頭開口以形成帶或單絲； -將所述帶或單絲在縱向或機器方向上優選地在至少50在縱且至多130縱向的溫度下和以優選地至少3的拉伸比拉伸，以獲得具有至少100分特克斯-至多1500分特克斯的纖度的帶或單絲； 任選地將所述帶或單絲退火、優選地在退火爐中退火。
39. 根據陳述35-38任一項的方法，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物是以包括如下步驟的方法製備的： i)提供由茂金屬催化的聚乙烯A； ii)提供由茂金屬催化的聚乙烯B； iii)將所述由茂金屬催化的聚乙烯A和所述由茂金屬催化的聚乙烯B共混成所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物。
40. 根據陳述39的方法，其中所述共混藉由如下進行：將所述由茂金屬催化的聚乙烯A和B物理共混、例如藉由熔融共混（melt blending）而物理共混。
41. 根據陳述35-38任一項的方法，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物是以包括如下步驟的方法製備的： - 製備由茂金屬催化的聚乙烯B； - 在所述由茂金屬催化的聚乙烯B存在下製備由茂金屬催化的聚乙烯A；從而獲得所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物。
42. 根據陳述35-38任一項的方法，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物是以包括如下步驟的方法製備的： - 製備由茂金屬催化的聚乙烯A； - 在所述由茂金屬催化的聚乙烯A存在下製備由茂金屬催化的聚乙烯B；從而獲得所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物。
43. 根據陳述35-39或41-42任一項的方法，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物是藉由化學共混、例如藉由在一個或多個反應器中、優選地在串聯連接的至少兩個反應器中聚合聚乙烯而製備的。
44. 根據陳述35-39或41-42任一項的方法，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯A和所述由茂金屬催化的聚乙烯B是在優選地串聯連接的兩個單獨的反應器中製備的。
45. 根據陳述35-44任一項的方法，其中將所述聚乙烯組合物形成為膜是藉由將所述聚乙烯組合物流延吹塑（cast blowing）而進行的。
46. 根據陳述35-45任一項的方法，其中將所述聚乙烯組合物形成為所述膜是藉由所述聚乙烯組合物的擠出例如流延平擠（cast flat extrusion）、管式擠出（tubular extrusion）或管式吹塑擠出（tubular blown extrusion）而進行的。
47. 根據陳述35-46任一項的方法，其中將所述切膜、或帶在縱切之後牽伸。
48. 根據陳述35-47任一項的方法，其包括將所述切膜或帶退火的步驟。
49. 製品，其包括根據陳述1-34任一項的或者藉由根據陳述35-48任一項的方法製造的切膜、帶或單絲。
50. 根據陳述49的製品，其中所述製品為根據陳述1-34任一項的或者藉由根據陳述35-48任一項的方法製造的切膜、帶或單絲的紡織布。
51. 布，其包括切膜、帶、或單絲，所述切膜、帶、或單絲包括基於所述切膜、帶或單絲的總重量的至少70%重量的由茂金屬催化的聚乙烯組合物； 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物包括： a) 基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量的至少45%-至多75%重量的由茂金屬催化的聚乙烯A， 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯A具有 - 如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的至多0.918 g/cm3
的密度；和 - 如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的至多4.0 g/10 min的熔體指數MI2；和 b) 基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量的至少25%-至多55%重量的由茂金屬催化的聚乙烯B； 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯B具有 - 如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的比所述由茂金屬催化的聚乙烯A的密度高的密度；和 - 如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的比所述由茂金屬催化的聚乙烯A的熔體指數MI2高的熔體指數MI2。
52. 陳述51的布，其中所述切膜、帶、或單絲為根據陳述1-34任一項的或者藉由根據陳述35-48任一項的方法製造的切膜、帶、或單絲。
53. 根據陳述51或陳述52的布，所述切膜、帶或單絲具有至少100分特克斯-至多1500分特克斯的纖度。
54. 根據陳述51-53任一項的布，所述布為紡織布或非紡織布、優選地紡織布。
55. 用於簇絨地毯或人造草的襯裡，其包括根據陳述51-54任一項的布。
56. 根據陳述55的襯裡，其中根據陳述51-54任一項的布為主襯裡(primary backing)。
57. 根據陳述55或陳述56的襯裡，其包括至少一個輔助襯裡(secondary backing)。
58. 根據陳述1-34任一項的或者藉由根據陳述35-48任一項的方法製造的切膜、帶或單絲用於製備製品、優選地紡織布的用途。
59. 根據陳述49-54任一項的製品例如紡織布作為襯裡材料、優選地作為地毯中、更優選地簇絨地毯中和最優選地人造草皮中的襯裡材料的用途。
60. 根據陳述49-54任一項的製品作為工業型包、袋子或包裝；繩索或 纜索；人造草皮或土工織物的用途。
61. 人造草皮，其包括根據陳述1-34任一項的或者藉由陳述35-48任一項製造的切膜、帶或單絲，優選地其中所述切膜、帶或單絲用於所述草皮的襯裡、優選地所述人造草皮的主襯裡。
62. 人造草皮，其包括根據陳述55-57任一項的襯裡。
63. 根據陳述61或陳述62的人造草皮，其包括草紗（grass yarns）。
64. 根據陳述61-63任一項的人造草皮，其包括草紗，其中所述草紗包括聚乙烯、優選地至少70 %重量、優選地至少80%重量、優選地至少90%重量、優選地至少93%重量、優選地至少95%重量、優選地至少97%重量、優選地至少99%重量的聚乙烯。
65. 根據陳述任一項61-64的人造草皮，其包括草紗，其中所述草紗包括由茂金屬催化的聚乙烯、優選地至少70 %重量、優選地至少80%重量、優選地至少90%重量、優選地至少93%重量、優選地至少95%重量、優選地至少97%重量、優選地至少99%重量的由茂金屬催化的聚乙烯。
66. 根據陳述61-65任一項的人造草皮，其包括草紗，其中所述草紗包括所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物、優選地至少70 %重量、優選地至少80%重量、優選地至少90%重量、優選地至少93%重量、優選地至少95%重量、優選地至少97%重量、優選地至少99%重量的所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物。
67. 根據陳述61-66任一項的人造草皮，其中所述至少一個襯裡包括主襯裡。
68. 根據陳述61-67任一項的人造草皮，其中所述至少一個襯裡包括主襯裡和輔助襯裡。
69. 根據陳述61-68任一項的人造草皮，其中所述草紗被縫合(stitch)、紡織(編織)、打結(knot)到所述至少一個襯裡、優選地所述主襯裡中。
70. 根據陳述61-69任一項的人造草皮，其中所述至少一個襯裡、優選地所述主襯裡包括根據陳述1-34任一項的切膜或帶。
71. 根據陳述61-70任一項的人造草皮，其包括輔助襯裡，優選地所述 輔助襯裡包括膠乳、優選地聚烯烴、優選地聚乙烯或聚乙烯共聚物。
72. 用於製造根據陳述61-71任一項的人造草皮的方法，其包括如下步驟： - 使用切膜、帶、或單絲形成至少一個襯裡，所述切膜、帶或單絲包括基於所述切膜、帶或單絲的總重量的至少70%重量的由茂金屬催化的聚乙烯組合物； 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物包括： a) 基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量的至少45%-至多75%重量的由茂金屬催化的聚乙烯A， 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯A具有 - 如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的至多0.918 g/cm3
的密度；和 - 如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的至多4.0 g/10 min的熔體指數MI2；和 b) 基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量的至少25%-至多55%重量的由茂金屬催化的聚乙烯B； 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯B具有 - 如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的比所述由茂金屬催化的聚乙烯A的密度高的密度；和 - 如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的比所述由茂金屬催化的聚乙烯A的熔體指數MI2高的熔體指數MI2； - 和使用所述至少一個襯裡來製備所述人造草皮。
73. 根據陳述72的方法，其進一步包括如下步驟： - 將草紗附著至所述至少一個襯裡，優選地其中所述草紗包括聚乙烯、優選地至少70 %重量、優選地至少80%重量、優選地至少90%重量、優選地至少93%重量、優選地至少95%重量、優選地至少97%重量、優選地至少99%重量的聚乙烯。
74. 根據陳述72或73的方法，其進一步包括施加輔助襯裡的步驟。
75. 根據陳述72-74任一項的方法，其中所述至少一個襯裡包括根據陳述1-34任一項的切膜、帶或單絲或者其中所述至少一個襯裡為根據陳述55-57任一項的襯裡。
在整個本申請中，術語「聚乙烯」和「聚乙烯聚合物」可同義地使用。
如本文中使用的術語「切膜、帶或單絲」是本領域中公知的並且意圖指具有某些規定尺寸的厚度和寬度的帶。在整個本申請中，術語「切膜」、「帶」或「單絲」意圖指單向取向（unidirectional oriented）的聚合物產物，其優選地具有至少100分特克斯-至多1500分特克斯、優選地至少100分特克斯-至多1250分特克斯、優選地至少100分特克斯-至多1000分特克斯、優選地至少100分特克斯-至多900分特克斯、優選地至少100分特克斯-至多800分特克斯、優選地至少100分特克斯-至多700分特克斯、優選地至少100分特克斯-至多600分特克斯的纖度。分特克斯是帶的相對于長度的重量的量度(g/10000 m)，並且可藉由本領域中已知的標準稱重和測量工具而測量。在一些實施方式中，「帶」和「切膜」可具有矩形或者正方形橫截面，而「單絲」可優選地具有更複雜的橫截面，例如圓形、長橢圓形(oblong)、卵形、三角形、星形、…卵形、三
應理解，所述切膜、帶和單絲也可用在用於簇絨地毯的襯裡、優選地主襯裡中。
對於人造草皮的襯裡，人們必須在強度、柔性、抗蠕變性等之間找到合適的折衷。在一些實施方式中，當纖度太高時，在所述切膜、帶或單絲的紡織期間、特別是將所述切膜、帶或單絲紡織成用於人造草皮的襯裡期間可出現太高的摩擦和/或粉塵形成。當使用所述包括具有太高纖度的切膜、帶和單絲的襯裡來製造人造草皮時，在簇絨(tufting)步驟期間，所述襯裡可為太有棱紋的(ridged)，從而導致在草紗的精確安置和取向方面的問題。這最終可導致在最終的人造草皮中的條紋形成。太高的纖度還可導致就縫合而言較低的柔性，尤其是在所述切膜、帶和單絲太寬時。
當纖度太低時，所述切膜、帶或單絲可無法經受住製造人造草皮所需要的紡織步驟和簇絨步驟。所述切膜、帶或單絲可斷裂或者變形，這最終可在所述人造草皮中導致條紋和缺陷。太低的纖度還可無法為所述人造草皮提供所需要的尺寸穩定性、尤其是抗蠕變性（creep resistance）。由具有太低的纖度的切膜、帶或單絲製成的主襯裡在施加輔助襯裡例如烘箱乾燥的膠乳或者優選地擠出在所述主襯裡上的聚烯烴的塗層時，可能無法提供所需要的耐熱性。
在一種優選實施方式中，切膜、帶或單絲是以至少2、優選地至少3、優選地至少5、優選地至少10、優選地至少12的拉伸比提供的。
優選地，根據本發明的切膜、帶或單絲顯示出在強度方面的各向異性。沿著縱向或拉伸方向的強度可明顯高於橫向上的強度、優選地為橫向上的強度至少1.2倍高、優選地至少1.5倍高、優選地至少2.0倍高、優選地至少4.0倍高、和優選地至少10.0倍高。
根據本發明，切膜、帶或單絲包括至少70%重量的由茂金屬催化的聚乙烯組合物；所述組合物包括至少兩種聚乙烯： 由茂金屬催化的聚乙烯A，其具有 如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的至多0.918 g/cm3
的密度；和 如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的至多4.0 g/10 min的熔體指數MI2；和 由茂金屬催化的聚乙烯B，其具有 如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的比所述由茂金屬催化的聚乙烯A的密度高的密度；和 如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的比所述由茂金屬催化的聚乙烯A的熔體指數MI2高的熔體指數MI2。
在整個本申請中，當對於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物給出密度時，該密度是對經造粒的由茂金屬催化的聚乙烯組合物測量的，除非另有說明。當對於所述由茂金屬催化的聚乙烯B給出密度時，所述密度是對絨毛測量的，除非另有說明。當對於所述由茂金屬催化的聚乙烯A給出密度時，如果可獲得單獨的絨毛，則所述密度是對絨毛測量的。當所述由茂金屬催化的聚乙烯A和所述由茂金屬催化的聚乙烯B已經混合時，則所述由茂金屬催化的聚乙烯A的密度是由所測量的所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的密度和所測量的所述由茂金屬催化的聚乙烯B的密度計算的，除非另有說明。
如本文中使用的術語「聚乙烯樹脂」或「聚乙烯組合物」指的是經擠出、和/或熔融、和/或造粒的聚乙烯絨毛或粉末並且可藉由如本文中教導的聚乙烯樹脂的配混和均化(例如用混合和/或擠出機設備)而製備。除非另有說明，否則用於定義所述聚乙烯組合物或者其聚乙烯級分之一的所有參數是對聚乙烯粒料測量的。
如本文中使用的術語「絨毛」或「粉末」指的是在各粒子(grain)的芯處具有固體催化劑顆粒(particle)的聚乙烯材料並且定義為離開聚合反應器(或者在串聯連接的多個反應器的情況下，最後的聚合反應器)之後的聚合物材料。
術語「粒料」指的是已經造粒、例如藉由熔融擠出而造粒的聚乙烯樹脂。如本文中使用的，術語「擠出」或「擠出過程(方法)」、「造粒」在本文中作為同義詞使用並且指的是將聚烯烴樹脂在造粒之後轉變為「聚烯烴產物」或者轉變為「粒料」的過程。造粒過程優選地包括若干串聯連接的裝置，其包含在擠出機中的一個或多個旋轉螺杆、模頭、和用於將擠出的長絲切割成粒料的工具。
用於如本文中描述的切膜、帶或單絲中的由茂金屬催化的聚乙烯可藉由使乙烯和任選的一種或多種共聚單體、以及任選的氫氣在至少一種茂金屬催化劑體系存在下聚合而製造。
如本文中使用的，術語 「共聚單體「指的是適合於與α-烯烴單體一起聚合的烯烴共聚單體。共聚單體可包括但不限於脂族C3
-C20
α-烯烴、優選地C4
-C12
α-烯烴。合適的脂族C3
-C20
α-烯烴的實例包含丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、和1-二十碳烯。在一些優選實施方式中，所述共聚單體為1-己烯。
如本文中使用的術語「乙烯共聚物」意圖涵蓋由得自乙烯和至少一種其它C3
-C20
α烯烴共聚單體的重複單元構成的聚合物，優選地其中所述共聚單體為1-己烯。
如本文中使用的術語「乙烯均聚物」意圖涵蓋基本上由得自乙烯的重複單元構成的聚合物。在該上下文中，術語「基本上」意圖指可例如包括如例如藉由13
C NMR光譜法測定的至少99.8%、優選地99.9%重量的得自乙烯的重複單元的均聚物。
如本文中使用的，術語「單峰聚乙烯」或「具有單峰分子量分佈的聚乙烯」指的是在其分子量分佈曲線中具有一個極大值的聚乙烯，所述曲線也定義為單模態分佈曲線。如本文中使用的，術語「具有雙峰分子量分佈的聚乙烯」或「雙峰聚乙烯」意指具有為兩個單模態分子量分佈曲線之和的分佈曲線的聚乙烯，並且指的是具有各自具有不同重均分子量的兩個有區別但是可能重疊的聚乙烯大分子群的聚乙烯產物。術語「具有多峰分子量分佈的聚乙烯」或「多峰聚乙烯」意指具有為至少兩個、優選地超過兩個單模態分佈曲線之和的分佈曲線的聚乙烯，並且指的是具有各自具有不同重均分子量的兩個或更多個有區別但是可能重疊的聚乙烯大分子群的聚乙烯產物。多峰聚乙烯可具有「表觀單峰（apparent monomoda）」分子量分佈，其為具有單個峰並且沒有肩峰(shoulder)的分子量分佈曲線。不過，如果如上定義，聚乙烯包括各自具有不同重均分子量的兩個有區別的聚乙烯大分子群，例如當所述兩個有區別的群是在不同的反應器中和/或在不同的條件下和/或用不同的催化劑製備時，則所述聚乙烯將仍然是多峰的。
具有多峰分子量分佈的聚乙烯可藉由具有不同分子量分佈的至少兩種聚乙烯級分的化學或物理共混而獲得。在一些實施方式中，具有多峰分子量分佈的聚乙烯可藉由以聚乙烯顆粒水準共混而獲得，其中聚乙烯的不同級分可藉由如下獲得：將兩個反應器在不同聚合條件下操作和將第一級分轉移至第二反應器，即反應器是串聯連接的。
如本文中使用的，術語「催化劑」指的是導致聚合反應速率變化的物質。其尤其適用於適合於將乙烯聚合為聚乙烯的催化劑。本發明尤其涉及在茂金屬催化劑體系存在下製備的聚乙烯。如本文中使用的，術語「由茂金屬催化的聚乙烯」指的是在茂金屬催化劑存在下製備的聚乙烯。
術語「茂金屬催化劑」或簡寫「茂金屬」在本文中用於描述任何包括與一種或多種配體鍵合的金屬原子的過渡金屬絡合物。優選的茂金屬催化劑為週期表第IV族過渡金屬例如鈦、鋯、鉿等的化合物，並且具有擁有如下的配位元結構：金屬化合物，和由環戊二烯基、茚基（indenyl）、芴基（fluorenyl）或它們的衍生物中的一種或兩種基團組成的配體。取決於期望的聚合物，可改變所述茂金屬的結構和幾何形狀以適應生產商的具體要求。茂金屬典型地包括單個金屬中心，這容許更多地控制聚合物的支化和分子量分佈。單體被插入到所述金屬與聚合物生長鏈之間。
優選地，用於製備所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物、所述由茂金屬催化的聚乙烯A和所述由茂金屬催化的聚乙烯B的茂金屬催化劑體系包括式(I)或(II)的化合物 (Ar)2
MQ2
(I)；或R”(Ar)2
MQ2
(II)， 其中根據式(I)的茂金屬為非橋接的茂金屬和根據式(II)的茂金屬為橋接的茂金屬； 其中所述根據式(I)或(II)的茂金屬具有與M結合的兩個Ar，其可彼此相同或不同； 其中Ar為芳族環、基團或部分和其中各個Ar獨立地選自環戊二烯基、茚基(IND)、四氫茚基(THI)、和芴基，其中所述基團各自可任選地被一個或多個各自獨立地選自以下的取代基取代：鹵素、氫甲矽烷基(hydrosilyl)、具有1-20個碳原子的烴基、和SiR’’’3
，其中R’’’為具有1-20個碳原子的烴基；和其中所述烴基任選地含有一個或多個選自包括如下的組的原子：B、Si、S、O、F、Cl、和P； 其中M為選自鈦、鋯、鉿、和釩的過渡金屬；和優選地M為鋯； 其中各Q獨立地選自鹵素、具有1-20個碳原子的烴氧基、和具有1-20個碳原子的烴基和其中所述烴基任選地含有一個或多個選自包括如下的組的原子：B、Si、S、O、F、Cl、和P；和 其中R”為橋接兩個Ar基團的二價基團或部分並且選自C1
-C20
亞烷基、鍺、矽、矽氧烷、烷基膦、和胺，和其中所述R”任選地被一個或多個各自獨立地選自以下的取代基取代：鹵素、氫甲矽烷基、具有1-20個碳原子的烴基、和SiR3
，其中R為具有1-20個碳原子的烴基；和其中所述烴基任選地含有一個或多個選自包括如下的組的原子：B、Si、S、O、F、Cl、和P。
優選地，所述茂金屬包括橋接的雙茚基和/或橋接的雙四氫化茚基組分。在一種實施方式中，所述茂金屬可選自下式(IIIa)或(IIIb)之一：(IIIa)(IIIb) 其中式(IIIa)或(IIIb)中的各R相同或不同並且獨立地選自氫或XR’v
，其中X選自週期表第14族(優選地碳)、氧或氮並且各R’相同或不同並且選自氫或1-20個碳原子的烴基並且v+1為X的化合價，優選地R為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基；R"為在兩個茚基或四氫化茚基之間的結構橋，其包括C1‑C4亞烷基自由基，二烷基鍺、矽或矽氧烷，或者烷基膦或胺自由基；Q為具有1-20個碳原子的烴基自由基或鹵素，優選地Q為F、Cl或Br；並且M為來自週期表第4族的過渡金屬或釩。 各茚基或四氫茚基組分可以相同方式或者彼此不同地在任意稠環的一個或多個位置處被R取代。各取代基是獨立選擇的。如果環戊二烯基環被取代，則其取代基基團優選地未體積大到影響烯烴單體對金屬M的配位元。環戊二烯基環上的任何取代基XR’v優選為甲基。更優選地，至少一個和最優選地全部兩個環戊二烯基環是未取代的。在一些特別優選的實施方式中，所述茂金屬包括橋接的未取代的雙茚基和/或雙四氫化茚基，即所有的R均為氫。更優選地，所述茂金屬包括橋接的未取代的雙四氫化茚基。
茂金屬催化劑的說明性實例包括但不限於雙(環戊二烯基)二氯化鋯(bis(cyclopentadienyl) zirconium dichloride，Cp2
ZrCl2
)、雙(環戊二烯基)二氯化鈦(bis(cyclopentadienyl) titanium dichloride，Cp2
TiCl2
)、雙(環戊二烯基)二氯化鉿(bis(cyclopentadienyl) hafnium dichloride，Cp2
HfCl2
)；雙(四氫茚基)二氯化鋯（bis(tetrahydroindenyl) zirconium dichloride）、雙(茚基)二氯化鋯(bis(indenyl) zirconium dichloride)、和雙(正丁基-環戊二烯基)二氯化鋯(bis(n-butyl-cyclopentadienyl) zirconium dichloride)；亞乙基雙(4,5,6,7-四氫-1-茚基)二氯化鋯(ethylenebis(4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl) zirconium dichloride)、亞乙基雙(1-茚基)二氯化鋯(ethylenebis(1-indenyl) zirconium dichloride)、二甲基亞甲矽烷基雙(2-甲基-4-苯基-茚-1-基)二氯化鋯(dimethylsilylene bis(2-methyl-4-phenyl-inden-1-yl) zirconium dichloride)、二苯基亞甲基(環戊二烯基)(芴-9-基)二氯化鋯(diphenylmethylene (cyclopentadienyl)(fluoren-9-yl) zirconium dichloride)、和二甲基亞甲基[1-(4-叔丁基-2-甲基-環戊二烯基)](芴-9-基)二氯化鋯(dimethylmethylene [1-(4-tert-butyl-2-methyl-cyclopentadienyl)](fluoren-9-yl) zirconium dichloride)。最優選地，所述茂金屬為亞乙基-雙(四氫茚基)二氯化鋯(ethylene-bis(tetrahydroindenyl)zirconium dichloride)或亞乙基-雙(四氫茚基)二氟化鋯(ethylene-bis(tetrahydroindenyl) zirconium difluoride.)。
如本文中使用的，術語「具有1-20個碳原子的烴基」指的是選自包括如下的組的部分：線型或支化的C1
-C20
烷基；C3
-C20
環烷基；C6
-C20
芳基；C7
-C20
烷基芳基和C7
-C20
芳基烷基、或其任意組合。示例性的烴基為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、異戊基、己基、異丁基、庚基、辛基、壬基、癸基、鯨蠟基、2-乙基己基、和苯基。
如本文中使用的，術語「具有1-20個碳原子的烴氧基」指的是具有式烴基-O-的部分，其中如本文中所描述的，所述烴基具有1-20個碳原子。優選的烴氧基選自包括如下的組：烷基氧基、烯基氧基、環烷基氧基或芳烷氧基。
如本文中使用的，術語「烷基」(本身或者作為另一取代基的部分)指的是具有1個或多個碳原子、例如1-12個碳原子、例如1-6個碳原子、例如1-4個碳原子的藉由碳-碳單鍵結合的直鏈或支化的飽和烴基。當在本文中跟在碳原子之後使用下標時，該下標指的是所命名基團可含有的碳原子數。因此，如，C1-12
烷基意指1-12個碳原子的烷基。烷基的實例為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、戊基和其鏈異構體、己基和其鏈異構體、庚基和其鏈異構體、辛基和其鏈異構體、壬基和其鏈異構體、癸基和其鏈異構體、十一烷基和其鏈異構體、十二烷基和其鏈異構體。烷基具有通式Cn
H2n+1
。
如本文中使用的，術語「環烷基」(本身或者作為另一取代基的部分)指的是飽和或者部分地飽和的環狀烷基自由基。環烷基具有通式Cn
H2n-1
。當在本文中跟在碳原子之後使用下標時，該下標指的是所命名基團可含有的碳原子數。因此，C3 ‑ 6
環烷基的實例包含環丙基、環丁基、環戊基、或環己基。
如本文中使用的，術語「芳基」(本身或者作為另一取代基的部分)指的是得自芳族環的自由基例如苯基、萘基、茚滿基、或1,2,3,4-四氫-萘基。當在本文中跟在碳原子之後使用下標時，該下標指的是所命名基團可含有的碳原子數。
如本文中使用的，術語「烷基芳基」(本身或者作為另一取代基的部分)指的是其中氫原子被如本文中定義的烷基代替的如本文中定義的芳基。當在本文中跟在碳原子之後使用下標時，該下標指的是所命名基團或者子基團可含有的碳原子數。
如本文中使用的，術語「芳基烷基」(本身或者作為另一取代基的部分)指的是其中氫原子被如本文中定義的芳基代替的如本文中定義的烷基。當在本文中跟在碳原子之後使用下標時，該下標指的是所命名基團可含有的碳原子數。C6-10
芳基C1-6
烷基自由基的實例包含苄基、苯乙基、二苄基甲基、甲基苯基甲基、3-(2-萘基)-丁基等。
如本文中使用的，術語「亞烷基」(本身或者作為另一取代基的部分)指的是這樣的烷基：其為二價的，即，具有兩個單鍵用於與兩個其它基團連接。亞烷基可為線型或支化的並且可如所指示那樣被取代。亞烷基的非限制性實例包含亞甲基(-CH2
-)、亞乙基(-CH2
-CH2
-)、甲基亞甲基(-CH(CH3
)-)、1-甲基-亞乙基(-CH(CH3
)-CH2
-)、亞正丙基(-CH2
-CH2
-CH2
-)、2-甲基亞丙基(-CH2
-CH(CH3
)-CH2
-)、3-甲基亞丙基(-CH2
-CH2
-CH(CH3
)-)、亞正丁基 (-CH2
-CH2
-CH2
-CH2
-)、2-甲基亞丁基(-CH2
-CH(CH3
)-CH2
-CH2
-)、4-甲基亞丁基(-CH2
-CH2
-CH2
-CH(CH3
)-)、亞戊基和其鏈異構體、亞己基和其鏈異構體、亞庚基和其鏈異構體、亞辛基和其鏈異構體、亞壬基和其鏈異構體、亞癸基和其鏈異構體、亞十一烷基和其鏈異構體、亞十二烷基和其鏈異構體。當在本文中跟在碳原子之後使用下標時，該下標指的是所命名基團可含有的碳原子數。例如，C1
-C20
亞烷基指的是具有1-20個碳原子的亞烷基。
示例性的鹵素原子包含氯、溴、氟和碘，其中氟和氯是優選的。
本文中使用的茂金屬催化劑優選地提供在固體載體上。所述載體可為與常規茂金屬催化劑的任意組分不具有化學反應性的惰性的有機或無機固體。用於該負載催化劑的合適的載體材料包含固體無機氧化物例如二氧化矽，氧化鋁，氧化鎂，氧化鈦，氧化釷，以及二氧化矽和一種或多種第2或13族金屬氧化物的混合氧化物例如二氧化矽-氧化鎂和二氧化矽-氧化鋁混合氧化物。二氧化矽，氧化鋁，以及二氧化矽和一種或多種第2或13族金屬氧化物的混合氧化物是優選的載體材料。這樣的混合氧化物的優選實例為二氧化矽-氧化鋁。最優選的是二氧化矽化合物。在一種優選實施方式中，所述茂金屬催化劑提供於固體載體、優選地二氧化矽載體上。所述二氧化矽可為粒狀的、附聚的、熱解的或其它形式。
在一種實施方式中，所述茂金屬催化劑的載體為具有包括在200與900 m體為具之間的表面積的多孔載體、和優選地多孔二氧化矽載體。在另一實施方式中，所述聚合催化劑的載體為具有包括在0.5與4 ml/g之間的平均孔體積的多孔載體、和優選地多孔二氧化矽載體。在又一實施方式中，所述聚合催化劑的載體為優選地如US 2013/0211018 A1(將其特此完全引入作為參考)中描述的多孔載體。在一些實施方式中，所述聚合催化劑的載體為具有包括在50與300 Å之間、和優選地在75與220 Å之間的平均孔徑的多孔載體、和優選地多孔二氧化矽載體。
在一些實施方式中，所述載體具有至多150 µm、優選地至多100 µm、優選地至多75 µm、優選地至多50 µm、優選地至多25 µm、優選地至多15 µm的D50。D50定義為如下的顆粒尺寸：對於其，50%重量的顆粒具有比該D50低的尺寸。
顆粒尺寸的測量可根據國際標準ISO 13320:2009(「顆粒尺寸分析-鐳射繞射方法(Particle size analysis - Laser diffraction methods)」)進行。
例如，D50可藉由篩分（sieving）、藉由BET表面測量、或者藉由鐳射繞射分析而測量。例如，可有利地使用Malvern Instruments的鐳射繞射系統。顆粒尺寸可藉由在Malvern型分析儀上的鐳射繞射分析而測量。顆粒尺寸可在將負載催化劑懸浮在環己烷中之後藉由在Malvern型分析儀上的鐳射繞射分析而測量。合適的Malvern系統包含Malvern 2000、Malvern MasterSizer (例如Mastersizer S)、Malvern 2600和Malvern 3600系列。這樣的儀器與它們的操作手冊一起滿足或者甚至超過ISO 13320標準內所闡述的要求。Malvern MasterSizer (例如Mastersizer S)也可為有用的，因為藉由應用Mie的理論，使用合適的光學手段，它能夠更精確地測量朝著範圍下端、例如對於小於8理論平均顆粒尺寸的D50。
優選地，將負載的茂金屬催化劑活化。活化所述茂金屬催化劑組分的助催化劑可為已知用於該目的的任何助催化劑例如含鋁助催化劑、含硼助催化劑或者氟化的催化劑。所述含鋁助催化劑可包括鋁氧烷、烷基鋁、路易士酸和/或氟化的催化性載體。
在一種實施方式中，使用鋁氧烷作為用於所述茂金屬催化劑的活化劑。所述鋁氧烷可與催化劑一道用以便改善聚合反應期間所述催化劑的活性。
如本文中使用的，術語「鋁氧烷」和「鋁烷」可互換地使用並且指的是能夠活化所述茂金屬催化劑的物質。在一種實施方式中，鋁氧烷包括低聚的線型和/或環狀的烷基鋁氧烷。在一種進一步的實施方式中，所述鋁氧烷具有式(IV)或(V) Ra
-(Al(Ra
)-O)x
-AlRa 2
(IV)，對於低聚的線型鋁氧烷；或者 (-Al(Ra
)-O-)y
(V)，對於低聚的環狀鋁氧烷 其中x為1-40、和優選10-20； 其中y為3-40、和優選3-20；和 其中各Ra
獨立地選自C1
-C8
烷基，和優選地Ra
為甲基。在一種優選實施方式中，所述鋁氧烷為甲基鋁氧烷(methylalumoxane，MAO)。
在一種優選實施方式中，所述茂金屬催化劑為包括結合在多孔二氧化矽載體上的茂金屬和鋁氧烷的負載的茂金屬-鋁氧烷催化劑。優選地，所述茂金屬催化劑為橋接的雙茚基催化劑和/或橋接的雙四氫化茚基催化劑。
可使用一種或多種由式AIRb x
表示的烷基鋁作為另外的助催化劑，其中各Rb
相同或不同並且選自鹵素或者具有1-12個碳原子的烷基或烷氧基並且x為1-3。非限制性實例為三乙基鋁(Tri-Ethyl Aluminum，TEAL)、三異丁基鋁(Tri-Iso-Butyl Aluminum，TIBAL)、三甲基鋁(Tri-Methyl Aluminum，TMA)、和甲基-甲基-乙基鋁(Methyl-Methyl-Ethyl Aluminum，MMEAL)。尤其合適的是三烷基鋁，最優選的是三異丁基鋁(triisobutylaluminum，TIBAL)和三乙基鋁(triethylaluminum，TEAL)。
在一些優選實施方式中，用於製備所述由茂金屬催化的聚乙烯A的茂金屬催化劑與用於製備所述由茂金屬催化的聚乙烯B的茂金屬催化劑相同。
在一些實施方式中，所述切膜、帶或單絲包括至少75%-至多100%重量的所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物；優選地其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物具有多峰分子量分佈，其中%重量基於所述切膜、或帶的總重量。優選地，所述切膜、帶或單絲包括至少78%-至多100%重量、優選地至少82%-至多100%重量、優選地至少87%-至多100%重量、優選地至少95%-至多100%重量、優選地至少97%-至多100%重量、優選地至少99%-至多100%重量的所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物。
在一些實施方式中，用於所述切膜、帶或單絲中的所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物具有至少0.910 g/cm3
-至多0.945 g/cm3
、優選地0.916 g/cm3
-至多0.940 g/cm3
、優選地至少0.920 g/cm3
-至多0.940 g/cm3
、優選地至少0.925 g/cm3
-至多0.940 g/cm3
；優選地至少0.930 g/cm3
-至多0.940 g/cm3
的如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的密度。
在一些實施方式中，用於所述切膜、帶或單絲的所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物具有至少0.2 g/10 min-至多5.0 g/10 min、優選地至少0.3 g/10 min-至多2.5 g/10 min、優選地至少0.2 g/10 min-至多2.5 g/10 min、或者優選地至少0.4 g/10 min-至多1.0 g/10 min的如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的熔體指數MI2。
在一些優選實施方式中，所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物具有如使用凝膠滲透色譜法測量的至少2.8-至多6.0、例如至多5.0、例如至多4.5、例如至少2.8-至多4.0的分子量分佈Mw
/Mn
，其中Mw
為重均分子量並且Mn
為數均分子量。
在一些優選實施方式中，所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物為使用C3
-C12
α-烯烴共聚單體的乙烯共聚物。優選地，共聚單體為選自包括如下的組的C4
-C12
α-烯烴：1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、和1-辛烯，最優選地所述C4
-C12
α-烯烴為1-己烯。在一些優選實施方式中，所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物具有基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量的如根據NMR測量的至多10%重量、優選地至多8%重量、優選地至多6%重量、優選地至多5%重量的1-己烯共聚單體含量。
在一些實施方式中，本文中提供的切膜、帶或單絲包括至少70%-至多100%重量的所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物，所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物優選地具有多峰分子量分佈、更優選地雙峰分子量分佈，並且包括： a)至少45%-至多75%重量的由茂金屬催化的聚乙烯A，其中%重量基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量；和 b)至少25%-至多55%重量的由茂金屬催化的聚乙烯B，其中%重量基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量。
所述由茂金屬催化的聚乙烯A可藉由用製備性升溫洗脫分級(Temperature Raising Elution Fraction，TREF)將所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物分級成兩個級分而由所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物獲得。在一些優選實施方式中，所述由茂金屬催化的聚乙烯A可具有單峰分子量分佈。TREF可在來自Polymer Char的裝備有紅外檢測器的TREF型號200系列儀器上進行。可將樣品在1,2-二氯苯中溶解例如在150℃下溶解1 h。
在一些優選實施方式中，所述由茂金屬催化的聚乙烯A具有如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的至多0.918 g/cm3
、例如至多0.917 g/cm3
、例如至多0.916 g/cm3
、例如至多0.915 g/cm3
、例如至多0.914 g/cm3
的密度。
在一些優選實施方式中，所述由茂金屬催化的聚乙烯A的熔體指數MI2為至多3.5 g/10 min、優選地至多2.5 g/10 min、更優選地至多1.5 g/10 min，如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的。
在一些優選實施方式中，所述由茂金屬催化的聚乙烯A為使用C4
-C12
α-烯烴共聚單體的乙烯共聚物，優選地其中所述C4
-C12
α-烯烴選自包括如下的組：丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、和1-辛烯，最優選地其中所述C4
-C12
α-烯烴為1-己烯。
所述由茂金屬催化的聚乙烯B可藉由用製備性TREF將所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物分級成兩個級分而由所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物獲得。在一些優選實施方式中，所述由茂金屬催化的聚乙烯B具有單峰分子量分佈。
所述由茂金屬催化的聚乙烯B具有比所述由茂金屬催化的聚乙烯A的密度高的密度；和比所述由茂金屬催化的聚乙烯A的熔體指數MI2高的熔體指數MI2。
在一些實施方式中，所述由茂金屬催化的聚乙烯B為乙烯均聚物。
在一些優選實施方式中，所述由茂金屬催化的聚乙烯B具有如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的至少1.0 g/10 min、優選地至少5.0 g/10 min、優選地至少10.0 g/10 min、優選地至少15.0 g/10 min的MI2。
在一些優選實施方式中，所述由茂金屬催化的聚乙烯B具有至多180 g/10 min、優選地至多160 g/10 min、優選地至多120 g/10 min、優選地至多80 g/10 min、優選地至多60 g/10 min的MI2。
在一些優選實施方式中，所述由茂金屬催化的聚乙烯B具有至少0.5 g/10 min-至多180 g/10 min、優選地至少1.0 g/10 min-至多160 g/10 min、優選地至少5.0 g/10 min-至多100 g/10 min、優選地至少5.0 g/10 min-至多80 g/10 min、優選地至少10 g/10 min-至多50 g/10 min的MI2。
在一些優選實施方式中，所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物包括至少48%-至多70%重量的所述由茂金屬催化的聚乙烯A，優選地至少49%-至多68%重量的所述由茂金屬催化的聚乙烯A，優選地至少50%-至多65%重量的所述由茂金屬催化的聚乙烯A，其中%重量基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量。
在一些優選實施方式中，所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物包括至少35%-至多52%重量的所述由茂金屬催化的聚乙烯B、優選地至少35%-至多51%重量的所述由茂金屬催化的聚乙烯B、優選地至少38%-至多50%重量的所述由茂金屬催化的聚乙烯B，其中%重量基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量。
在一些實施方式中，所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物可藉由將聚乙烯所述由茂金屬催化的聚乙烯A和所述由茂金屬催化的聚乙烯B化學共混而製備。例如，所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物可在至少兩個在不同條件下操作的序列聚合反應器中製備，其中在第一反應器中製備第一聚乙烯級分，和在第二反應器中在第一聚乙烯級分存在下製備第二聚乙烯級分。例如，可在各反應器中單獨地控制氫氣濃度和/或共聚單體含量，以製造所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物。
對於所述由茂金屬催化的聚乙烯A、所述由茂金屬催化的聚乙烯B、和/或所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物而言，乙烯的聚合可在氣相、溶液相或淤漿(slurry)相中進行。在一些優選實施方式中，對於所述由茂金屬催化的聚乙烯A、所述由茂金屬催化的聚乙烯B、和/或所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物而言，乙烯的聚合在淤漿中、優選地在淤漿環管反應器或連續攪拌反應器中進行。例如，所述聚乙烯可在淤漿環管反應器系統中製備。
在一些優選實施方式中，由茂金屬催化的聚乙烯組合物是以包括如下步驟的方法製備的： (a)將乙烯單體、稀釋劑、至少一種茂金屬催化劑、任選的氫氣、和任選的一種或多種烯烴共聚單體進料到至少一個第一反應器、優選地淤漿反應器、優選地淤漿環管反應器中；在所述第一反應器中使所述乙烯單體、和所述任選的一種或多種烯烴共聚單體(優選地如本文中定義)在茂金屬催化劑、和任選的氫氣存在下聚合以產生由茂金屬催化的第一聚乙烯； (b)將所述由茂金屬催化的第一聚乙烯進料至與第一反應器串聯連接的第二反應器、優選地淤漿反應器、優選地淤漿環管反應器，和在第二反應器中使乙烯、和任選的一種或多種烯烴共聚單體在第一聚乙烯級分、和任選的氫氣存在下聚合，從而產生所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物。
在一些優選實施方式中，所述由茂金屬催化的聚乙烯A為第一聚乙烯並且是在至少兩個序列聚合反應器的第一反應器中製備的，並且所述由茂金屬催化的聚乙烯B是在至少兩個序列聚合反應器的第二反應器中製備的。
在一些實施方式中，所述由茂金屬催化的聚乙烯B為第一聚乙烯並且是在至少兩個序列聚合反應器的第一反應器中製備的，和所述由茂金屬催化的聚乙烯A是在至少兩個序列聚合反應器的第二反應器中製備的。
優選地，這兩個反應器可在如下的「顛倒的」(本文中也稱作「相反的」)配置的共聚單體/氫氣分流模式下操作：其中在第一反應器中製備第一低分子量(高熔體指數)、高密度的由茂金屬催化的聚乙烯B和在第二反應器中製備第二高分子量(低熔體指數)、低密度的由茂金屬催化的聚乙烯A。在此情況下，第一聚乙烯在被轉移至第二反應器之前無需脫氣。所述由茂金屬催化的聚乙烯B優選地基本上不含共聚單體，特別是為了至少0.960 g/cm3
的所述由茂金屬催化的聚乙烯B的密度。
這與如下的「直接」配置相反：其中在第一反應器中製備第一高分子量、低密度的由茂金屬催化的聚乙烯A和在第二反應器中製備第二低分子量、高密度的由茂金屬催化的聚乙烯B，在此情況下優選地將所述由茂金屬催化的聚乙烯A脫氣以基本上除去所有未聚合的共聚單體並且因此使所述由茂金屬催化的聚乙烯B基本上不含共聚單體，特別是為了至少0.960 g/cm3
的所述由茂金屬催化的聚乙烯B的密度。
如本文中使用的，術語「環管反應器」和「淤漿環管反應器」可在本文中互換地使用。在某些實施方式中，各環管反應器可包括互連管道(pipe)，從而限定反應器路徑。在某些實施方式中，各環管反應器可包括：至少兩個豎直管道、至少一個反應器管路(piping)上部段、至少一個反應器管路下部段，其藉由接頭首尾接合以形成完整的環管；一個或多個進料管線；一個或多個出口；每個管道一個或多個冷卻夾套；和一個泵；從而限定聚合物淤漿的連續流動路徑。管道段的豎直部分優選地設置有冷卻夾套。聚合熱可藉由在反應器的這些夾套中循環的冷卻水而被帶走(提取)。所述環管反應器優選地以滿液體模式操作。
在某些實施方式中，所述方法的前面可有預聚合步驟。在某些實施方式中，所述預聚合可在與第一環管反應器串聯連接的預聚合(或者附加或者第三)淤漿環管反應器中進行。在某些實施方式中，所述預聚合步驟可包括在與第一環管反應器串聯連接的所述預聚合環管反應器中使乙烯在所述茂金屬催化劑存在下預聚合。
當所述由茂金屬催化的聚乙烯A在串聯連接的至少兩個反應器的第二反應器中製備時，所述由茂金屬催化的聚乙烯A的密度與如對於絨毛測量的所述由茂金屬催化的聚乙烯B的密度藉由以下運算式關聯：d 最終 =WB
*dB
+WA
*dA
其中d最終
為最終的聚乙烯絨毛的密度，WB
為所述由茂金屬催化的聚乙烯B的重量分數，dB
為如對於絨毛測量的所述由茂金屬催化的聚乙烯B的密度，WA
為所述由茂金屬催化的聚乙烯A的重量分數，dA
為所述由茂金屬催化的聚乙烯A的密度，和其中由茂金屬催化的聚乙烯B和由茂金屬催化的聚乙烯A兩者的重量和(WB
+WA
)為1。
在一些實施方式中，當所述由茂金屬催化的聚乙烯A在串聯連接的至少兩個反應器的第二反應器中製備時，所述由茂金屬催化的聚乙烯A的MI2是基於所述由茂金屬催化的聚乙烯B和最終的由茂金屬催化的聚乙烯組合物的所測量的熔體指數和聚乙烯含量計算的。
所述由茂金屬催化的聚乙烯A 的MI2使用以下運算式計算，優選地當在四氫茚基茂金屬催化劑存在下製備時使用以下運算式計算：Log MI2 最終
=WA
*Log(MI2A
) + WB
*Log(MI2B
)
其中MI2最終
是最終的由茂金屬催化的聚乙烯組合物的熔體指數MI2，WB
是所述由茂金屬催化的聚乙烯B的重量分數（weight fraction），MI2B
是對離開第一反應器的絨毛測量的所述由茂金屬催化的聚乙烯B的MI2，WA
是所述由茂金屬催化的聚乙烯A的重量分數，MI2A
是如計算的所述由茂金屬催化的聚乙烯A的MI2，和其中所述由茂金屬催化的聚乙烯B和所述由茂金屬催化的聚乙烯A兩者的重量和(WB
+WA
)為1。
在一些實施方式中，所述由茂金屬催化的聚乙烯A具有如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的至多1.50 g/10 min、優選地至多1.40 g/10 min、優選地至多1.30 g/10 min、優選地至多1.0 g/10 min的熔體指數MI2。在一些實施方式中，所述由茂金屬催化的聚乙烯A具有至少0.01 g/10 min、優選地至少0.03 g/10 min的熔體指數MI2。在一些實施方式中，所述由茂金屬催化的聚乙烯A具有0.01 g/10 min-1.50 g/10 min、優選地0.02 g/10 min-1.35 g/10 min的熔體指數MI2。
所述淤漿聚合可在寬的溫度範圍內進行。在某些實施方式中，所述聚合可在20℃-125℃、優選地60℃-110℃、更優選地75℃-105℃和最優選地80℃-100℃的溫度下進行。在某些實施方式中，聚合步驟可在約20巴-約100巴、優選地約30巴-約50巴、和更優選地約37巴-約45巴的壓力下進行。
優選地將所述催化劑作為催化劑淤漿添加至所述淤漿反應器。如本文中使用的，術語「催化劑淤漿」指的是包括催化劑固體顆粒和稀釋劑的組合物。所述固體顆粒可自發地或者藉由均化技術例如混合而懸浮在所述稀釋劑中。所述固體顆粒可非均勻地分佈在稀釋劑中並且形成沉降物或沉積物。
如本文中使用的，術語「稀釋劑」指的是不溶解所合成的聚烯烴的任何有機稀釋劑。如本文中使用的，術語「稀釋劑」指的是處於液態的稀釋劑，其在室溫下為液體並且優選地在所述環管反應器中的壓力條件下為液體。合適的稀釋劑包括但不限於烴稀釋劑例如脂族、環脂族和芳族烴溶劑、或者這樣的溶劑的鹵代形式。優選的溶劑為C12
以下的直鏈或支鏈飽和烴、C5
-C9
飽和脂環族或芳族烴或者C2
-C6
鹵代烴。溶劑的非限制性的說明性實例為丁烷、異丁烷、戊烷、己烷、庚烷、環戊烷、環己烷、環庚烷、甲基環戊烷、甲基環己烷、異辛烷、苯、甲苯、二甲苯、氯仿、氯苯、四氯乙烯、二氯乙烷和三氯乙烷、優選地異丁烷。
也可應用氣相方法來製備本文中定義的聚乙烯組合物。用於烯烴聚合的氣相方法是本領域中公知的。用於所述氣相的典型的操作條件為20℃-100℃和最優選地40℃-85℃以及最高達100巴的壓力。優選的氣相方法是在流化床(fluidized bed)中操作的那些。
在一些實施方式中，所述切膜、帶或單絲包括一種或多種添加劑例如抗氧化劑、UV穩定劑、顏料、加工助劑、除酸劑、潤滑劑、抗靜電劑、填料、成核劑、阻燃劑、和澄清劑。所述添加劑典型地以各自0.05-0.2%重量的量存在；對於填料，典型地1-30%重量；和對於顏料和阻燃劑，典型地各自0.1-10%重量。有用添加劑的綜述在Plastics Additives Handbook, ed. H. Zweifel, 5th edition, Hanser Publishers中給出。
優選地，所述切膜、帶或單絲進一步包括加工助劑例如含氟彈性體。在一些優選實施方式中，所述切膜、或帶包括基於所述聚乙烯組合物的重量的至少0.005 ppm-至多500 ppm、優選地至少0.020 ppm-至多200 ppm、優選地至少0.10 ppm-至多150 ppm、優選地至少1.0 ppm-至多100 ppm、優選地至少50 ppm-至多100 ppm的加工助劑例如含氟彈性體。
本發明還涵蓋用於製造切膜、帶或單絲的方法，包括如下步驟： a) 提供如本文中定義的由茂金屬催化的聚乙烯組合物，和 b) 將步驟a)的聚乙烯組合物形成為切膜、帶或單絲；優選地形成為具有至少100分特克斯-至多1500分特克斯的纖度的切膜、帶或單絲。
更特別地，提供用於製造切膜、帶或單絲的方法，其包括如下步驟： a) 提供優選地如本文中定義的由茂金屬催化的聚乙烯組合物； b) 將步驟a)的聚乙烯組合物形成為膜；和 c) 將步驟b)的膜縱切為切膜、帶或單絲；優選地其中將所述膜縱切為具有至少100分特克斯-至多1500分特克斯的纖度的切膜、帶或單絲。
在一些實施方式中，所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物是以包括如下步驟的方法製備的： a)提供由茂金屬催化的聚乙烯A； b)提供由茂金屬催化的聚乙烯B； c)將所述由茂金屬催化的聚乙烯A和所述由茂金屬催化的聚乙烯B共混為所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物。
所述共混可藉由將所述聚乙烯(級分)物理共混、例如藉由將所述聚乙烯(級分)熔融共混而進行。所述由茂金屬催化的聚乙烯A可在單個聚合反應器中製備。所述由茂金屬催化的聚乙烯B可單獨地在單個聚合反應器中製備，然後可將這兩種聚乙烯共混在一起。
所述聚乙烯組合物可藉由將至少兩種聚乙烯化學或物理共混而獲得。所述由茂金屬催化的聚乙烯組合可藉由化學或物理共混至少所述由茂金屬催化的聚乙烯A和所述由茂金屬催化的聚乙烯B的混合物而獲得。所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物可藉由將至少兩種聚乙烯級分即所述由茂金屬催化的聚乙烯A和所述由茂金屬催化的聚乙烯B化學或物理共混而獲得。另外，也可將一種或多種添加劑例如本文中公開的那些物理共混到所述聚乙烯組合物中。
在一些實施方式中，所述由茂金屬催化的聚乙烯A和所述由茂金屬催化的聚乙烯B的共混可藉由物理共混、優選地藉由熔融共混而進行。在一些優選實施方式中，所述由茂金屬催化的聚乙烯A和所述由茂金屬催化的聚乙烯B是以絨毛性質、粉末形式、或粒料形式、優選地以粒料形式共混的。
如本文中使用的，術語「熔融共混」涉及利用剪切力、拉伸力、壓縮力、超聲能、電磁能、熱能或者包括前述力或前述形式的能量的至少一種的組合並且在其中藉由單螺杆、多螺杆、嚙合型同向旋轉或反向旋轉螺杆、非嚙合型同向旋轉或反向旋轉螺杆、往復式螺杆、具有銷釘(栓，pin)的螺杆、具有銷釘的機筒、輥、錘(ram)、螺旋轉子、或者包括前述者的至少一種的組合施加前述力的加工設備中進行。熔融共混可在例如如下的機器中進行：單或多螺杆擠出機，Buss捏合機，艾裡希(Eirich)混合器，亨舍爾(Henschel)，螺旋形極化天線(helicone)，Ross混合器，班伯里(Banbury)，輥磨機，模塑機例如注射模塑機、真空成形機、吹塑機等，或者包括前述機器的至少一種的組合。在一種優選實施方式中，熔融共混在雙螺杆擠出機例如布拉本德(Brabender)同向旋轉雙螺杆擠出機中進行。
替代地，所述共混也可如上文中所描述的那樣藉由將所述聚乙烯(級分)化學共混而進行。
如以上對於製備由茂金屬催化的聚乙烯組合物所描述的優選實施方式也是對於本方法的優選實施方式。
當本發明的切膜、帶或單絲包括所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物以及其它聚合物組分的組合物時，將所述不同的聚合物組分典型地在擠出之前均質地混合。
如上所示，根據本發明的方法的步驟之一可涉及將所述聚乙烯組合物形成為膜或片材。在整個本申請中，術語「形成(成形)」和「成型」可同義地使用。
這樣的膜(或片材)可藉由任何常規的成膜方法製備，所述成膜方法包含擠出程式例如流延膜或吹塑膜擠出、層合方法或者其任意組合。所述膜可為單層或多層膜例如共擠出的多層膜。在多層膜的情況下，優選地，各膜層可包括相同或不同的聚合物組合物，其中至少一個層包括如本文中定義的由茂金屬催化的聚乙烯組合物。優選地，多層膜的所有層包括如本文中定義的由茂金屬催化的聚乙烯組合物、更優選地由如本文中定義的由茂金屬催化的聚乙烯組合物構成。在一些實施方式中，多層膜的所有層包括相同的如本文中定義的由茂金屬催化的聚乙烯組合物、更優選地由相同的如本文中定義的由茂金屬催化的聚乙烯組合物構成。
可使用任何已知的膜吹塑生產線設備來製備吹塑膜，例如Macchi®的COEX FLEX®。可使用的方法參數是取決於所述膜的應用而為本領域技術人員公知的。例如：模頭直徑可從50到2000 mm變化。吹脹比(blow-up ratio，BUR)可為1-5。模頭間隙可為0.8-2.6 mm。產量可為10kg/h-2000kg/h。擠出螺杆可具有30 mm-150 mm的直徑。優選地，所述螺杆為屏障螺杆。典型的流延膜設備可由Dolci、SML等提供。再一次地，技術人員會知曉如何運行流延膜生產線以獲得最好的可能結果。
在一些實施方式中，所述切膜、或帶為牽伸即取向的形式。優選地，將切膜、或帶單軸地、更優選地在機器方向(machine direction，MD)上牽伸。當首先形成膜和將其切割為切膜或帶時，可將所述膜牽伸，之後切割為經牽伸的切膜或帶，或者可將所述膜首先切割，然後將所形成的帶牽伸以形成最終的經牽伸的帶。優選地，將所述膜首先切割為帶，然後將所述帶牽伸至期望的拉伸比以形成最終的切膜、或帶。對於藉由首先形成膜和將其切割為帶而製備切膜、或帶而言，可參照已知的Lenzing方法(在切割為帶之前，將膜牽伸)和Iso方法(將膜切割為帶和將所形成的帶牽伸)。
替代地，技術人員可修改如WO 2011/046545第064-075頁中描述的方法來製造所述切膜和帶。用於擠出帶或單絲的方法可由技術人員修改自DE102011011790。
作為一種優選實施方式，提供由此牽伸的切膜、或帶，其優選地為牽伸即取向的形式，優選地單軸取向的形式。
可典型地於牽伸期間，例如於線上牽伸期間施加熱。牽伸比可例如以本領域中已知的方式由在加熱手段之前和之後的導絲輥的速度比率確定。如還公知的，可取決於最終應用的要求而優化和修改牽伸和熱設置比率。作為加熱手段，例如烘箱或者熱水浴可以典型地分別為90℃-130℃或90-99℃的溫度使用。因此，所述切膜、或帶製備方法優選地包括如下步驟：將從膜切割的帶牽伸、或者將膜在切割為帶之前牽伸，其中所述牽伸優選地在機器方向(MD)上以至少1: 2、優選地至少1:3、優選地至少1:5、優選地至少1:7的拉伸比實現。優選的切膜、或帶製備方法因此包括如下步驟：擠出膜，將所述膜任選地牽伸、優選地在MD上牽伸到其原始長度的至少3倍，並且隨後切割為切膜、或帶，或者將該膜首先切割為切膜、或帶，將所述切膜、或帶任選地牽伸、優選地在MD上牽伸到其原始長度的至少3倍。
更優選地，將從膜切割的擠出的切膜、或帶或者在切割為切膜、或帶之前的膜在MD上牽伸至其原始長度的3-20倍、優選地5-17倍、優選地7-15倍、優選地10-12倍、例如約12倍。表述「牽伸至其原始長度的3倍」和「拉伸至其原始長度的3倍」含義相同並且也可分別表示為「至少1:3的牽伸比」和「至少1:3的拉伸比」，其中「1」表示膜的原始長度，和「3」表示其已經被牽伸/拉伸至該原始長度的3倍。
在一些實施方式中，所述切膜、帶或單絲的最大斷裂強度為至少20 cN/特克斯、優選地至少25 cN/特克斯、優選地至少30 cN/特克斯、優選地至少35 cN/特克斯、優選地至少40 cN/特克斯，其是在Zwick拉伸測試儀上根據改進的EN ISO-5079:1995在23 I下使用10 mm標距長度和10 mm/min拉伸速度測定的。
在一些實施方式中，所述切膜、帶或單絲的斷裂伸長率為至少20 %、優選地至少25 %、優選地至少30 %、優選地至少35 %、優選地至少40 %，其是在Zwick拉伸測試儀上根據改進的EN ISO-5079:1995在23 I下使用10 mm標距長度和10 mm/min拉伸速度測定的。
在一些實施方式中，所述切膜、帶或單絲在5 h之後的蠕變應變率為至多1.0 %/h、優選地至多0.5 %/h、優選地至多0.1 %/h, 優選地0.05 %/h、優選地至多0.040 %/h、更優選地至多0.035 %/h、優選地至多0.030 %/h，其如在實施例部分中所描述的那樣測定。
本發明還涵蓋由根據本發明的切膜、帶或單絲製成的製品例如布。這些製品可為布，其可被形成為地毯襯裡、人造草皮襯裡、工業型包、袋子或包裝；繩索或纜索；人造草皮和土工織物。本發明還涵蓋根據本發明的切膜、帶或單絲用於製備如以上所提及的製品的用途。
因此，本發明還涵蓋根據本發明的製品例如布用於製造其它產品、例如作為地毯中、更優選地簇絨地毯中和最優選地人造草皮中的襯裡材料的用途。在一些實施方式中，所述切膜、帶或單絲可用作草皮紗。在另外的實施方式中，地毯(例如人造草皮)的襯裡材料和紗可由根據本發明的切膜、帶或單絲製成。
因此，本發明還涵蓋包括如上文中描述的切膜、帶、或單絲的布，其中所述切膜、帶、或單絲包括基於所述切膜、帶或單絲的總重量的至少70%重量的由茂金屬催化的聚乙烯組合物； 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物包括： a) 基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量的至少45%-至多75%重量的由茂金屬催化的聚乙烯A， 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯A具有 - 如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的至多0.918 g/cm3
的密度；和 - 如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的至多4.0 g/10 min的熔體指數MI2；和 b) 基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量的至少25%-至多55%重量的由茂金屬催化的聚乙烯B； 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯B具有 - 如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的比所述由茂金屬催化的聚乙烯A的密度高的密度；和 - 如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的比所述由茂金屬催化的聚乙烯A的熔體指數MI2高的熔體指數MI2。
本發明還涵蓋根據本發明的布，其中所述布用作用於簇絨地毯或人造草皮的襯裡。
本發明還涵蓋適合於簇絨地毯或人造草草皮的襯裡，其包括根據本發明的布，優選地其中所述布為主襯裡。
本發明還涵蓋人造草皮，其包括根據本發明的襯裡。
本發明還涵蓋人造草皮，其包括根據本發明的切膜、帶或單絲。優選地所述人造草皮包括根據本發明的切膜、帶或單絲作為主襯裡。所述切膜、帶或單絲的優選實施方式也是包括所述切膜、帶或單絲的所述人造草皮的優選實施方式。
根據一種優選實施方式，人造草皮包括至少一個襯裡和從所述至少一個襯裡突出的草紗。在本文中襯裡在草紗穿過(通過)所述襯裡安置時被稱作「主襯裡」。典型地這在主襯裡為布、優選地紡織布並且將草紗穿過所述布插入時進行。草紗可穿過主襯裡突出為環，或者所述環可被切開。可將輔助襯裡施加在所述主襯裡上，從而典型地將所述草紗鎖定就位。典型地，將輔助襯裡以液態膠合上或者施加，讓其凝固。優選地，所述至少一個主襯裡是抗蠕變的以提供尺寸穩定的人造草皮，而草紗優選地需要是回彈性的、柔性和柔軟的。
根據一種實施方式，所述襯裡可包括不同的層，其一個堆疊在另一個之上或者彼此粘合。所述襯裡的被簇絨纖維或草紗穿透或者意圖被簇絨纖維或草紗穿透的層由此也稱作「主襯裡」。這些主襯裡可優選地提供所述地毯或人造草皮的尺寸穩定性並且優選地在所述簇絨纖維或草紗之間提供間隔。所述襯裡的未被簇絨纖維或草纖維穿透的層在本文中稱作「輔助襯裡」。這些輔助襯裡可將所述簇絨纖維或草纖維永久地固定至所述主襯裡。
在一些實施方式中，所述主襯裡優選為根據本發明的切膜、帶或單絲的紡織布；更優選地所述主襯裡為切膜、帶或絲的稀疏編織型式(open weave)。在一些實施方式中，所述紡織布包括緯線切膜、帶或絲和經線切膜、帶或絲。優選地，將草紗穿過主襯裡插入、優選地藉由簇絨針(tuft-needle)穿過主襯裡插入。將草紗優選地插入到所述主襯裡中在緯線切膜、帶或絲與經線切膜、帶或絲之間。為了提供合適的主襯裡，需要在強度、柔性和抗蠕變性之間尋求平衡。本領域中公知，聚乙烯不是作為用於人造草皮的襯裡或主襯裡的合適材料，因為聚乙烯不具有必需的抗蠕變性。傳統地，聚丙烯是用於襯裡材料的首選材料。然而，本發明人已經發現，由如本文中描述的切膜、帶或單絲製成的襯裡或主襯裡提供必需的抗蠕變性，使得如本文中所描述的特定聚乙烯組合物適合於用在用於人造草皮的襯裡、優選地主襯裡中。
在一些實施方式中，可在草紗之間存在填充物(infill)。
優選地，本發明涉及人造草皮，其包括至少一個襯裡，其中所述襯裡包括切膜、帶、或單絲，所述切膜、帶、或單絲包括基於所述切膜、帶或單絲的總重量的至少70%重量的由茂金屬催化的聚乙烯組合物； 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物包括： a) 基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量的至少45%-至多75%重量的由茂金屬催化的聚乙烯A， 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯A具有 - 如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的至多0.918 g/cm3
的密度；和 - 如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的至多4.0 g/10 min的熔體指數MI2；和 b) 基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量的至少25%-至多55%重量的由茂金屬催化的聚乙烯B； 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯B具有 - 如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的比所述由茂金屬催化的聚乙烯A的密度高的密度；和 - 如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的比所述由茂金屬催化的聚乙烯A的熔體指數MI2高的熔體指數MI2。
本發明進一步涉及用於製造根據本發明實施方式的人造草皮的方法，其包括如下步驟： - 使用切膜、帶、或單絲形成、優選地紡織(編織)至少一個襯裡，所述切膜、帶或單絲包括基於所述切膜、帶或單絲的總重量的至少70%重量的由茂金屬催化的聚乙烯組合物； 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物包括： a) 基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量的至少45%-至多75%重量的由茂金屬催化的聚乙烯A， 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯A具有 - 如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的至多0.918 g/cm3
的密度；和 - 如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的至多4.0 g/10 min的熔體指數MI2；和 b) 基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量的至少25%-至多55%重量的由茂金屬催化的聚乙烯B； 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯B具有 - 如根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的比所述由茂金屬催化的聚乙烯A的密度高的密度；和 - 如根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的比所述由茂金屬催化的聚乙烯A的熔體指數MI2高的熔體指數MI2； - 和使用所述至少一個襯裡來製備所述人造草皮。
本發明進一步提供用於從布例如來自人造草皮的襯裡回收聚乙烯的方法，其包括如下步驟： a)收集根據本發明實施方式的布、例如人造草皮的襯裡； b)將在步驟a)中收集的布熔融，從而獲得聚乙烯熔體；由此回收所述聚乙烯。
在一些實施方式中，步驟b)中進行的所述聚乙烯的回收是藉由所述聚乙烯熔體的擠出、優選地擠出為粒料而進行的。
在一些實施方式中，所述人造草皮包括草紗，所述草紗包括聚乙烯、優選地由聚乙烯構成。
在一些實施方式中，所述至少一個襯裡和所述草紗基本上不含除了聚乙烯和聚乙烯共聚物之外的聚合物。
在一些實施方式中，所述用於回收聚乙烯的方法不包括將所述至少一個襯裡從所述草紗分離的步驟。
在一些實施方式中，在步驟a)中收集其中所述草紗附著至所述至少一個襯裡的所述人造草皮。
以下實施例僅用於說明本發明並且絕不應被解釋為限制其範圍。雖然本發明是以其多種形式的僅一些示出的，但是本領域技術人員應明晰，其不因此受限制，而是在不背離本發明範圍的情況下可容許多種變化和改動。 實施例 測試方法：
密度是如根據ISO 1183-2:2004部分2：在23℃溫度下的密度梯度柱方法測量的那樣測量的。
聚乙烯的熔體指數MI2是根據ISO 1133:2011程式B、條件D在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的。
聚乙烯的熔融溫度是根據ISO 11357:2009測量的。
分子量(Mn
(數均分子量)、Mw
(重均分子量)和分子量分佈d (Mw
/Mn
)、和d’ (Mz
/Mw
)是藉由尺寸排阻色譜法(size exclusion chromatography，SEC)並且具體地藉由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的。簡單地說，使用來自Polymer Char的GPC-IR5：將10 mg聚乙烯樣品在160℃下在10 mL三氯苯中溶解1小時。注入體積：約400 µL，自動樣品準備和注入溫度：160℃。柱溫：145℃。檢測器溫度：160℃。使用兩根Shodex AT-806MS (Showa Denko)和一根Styragel HT6E (Waters)柱子，流速1 ml/min。檢測器：紅外檢測器(2800-3000 cm-1
)。校準：聚苯乙烯(PS)的窄標準物(可商購獲得)。洗脫的聚乙烯的各級分i的分子量Mi
的計算基於Mark-Houwink關係(log10
(MPE
) = 0.965909 x log10
(MPS
) – 0.28264) (在低分子量端在MPE
= 1000處截止)。
用於建立分子量/性質關係的分子量平均值為數均(Mn
)、重均(Mw
)和z均(Mz
)分子量。這些平均值藉由以下運算式定義並且是由計算的Mi
確定的：
此處，Ni
和Wi
分別為具有分子量Mi
的分子的數量和重量。各情況中的第三個運算式(最右邊)定義如何由SEC色譜圖獲得這些平均值。此處，hi是SEC曲線在第i個洗脫級分處的(距離基線的)高度並且Mi
是在該增量洗脫的物種的分子量。
切膜、或帶的最大斷裂強度(cN/特克斯)是在Zwick拉伸測試儀上根據改進的EN ISO-5079:1995在23 I下使用10 mm標距長度和10 mm/min拉伸速度測定的。
切膜、或帶的斷裂伸長率是在Zwick拉伸測試儀上根據改進的EN ISO-5079:1995在23 I下使用10 mm標距長度和10 mm/min拉伸速度測定的。
5 h之後的蠕變應變率(%/h)是在Zwick拉伸測試儀上藉由在50儀上下持續5小時施加恒定負荷而測定的。所施加的負荷是以對應於在任何變形之前在初始狀態下8 cN/特克斯這樣的方式確定的。該負荷大致對應於所述帶的最大拉伸強度的30-35%。所報導的在5小時之後的蠕變應變率是作為在第4個小時和第5個小時時的標距長度差值除以在第4個小時時的標距長度而測定的。其以%/小時表示。
總共聚單體含量是藉由13
C NMR分析根據基於乙烯的聚烯烴的13
C NMR分析的現有技術狀態而測定的。
13
C NMR 分析是在使得譜圖中的信號強度與樣品中的有貢獻的碳原子的總數成正比的條件下進行的。這樣的條件是技術人員公知的並且包含例如足夠的弛豫時間等。實踐中，信號的強度是由其積分即對應的面積獲得的。資料是使用質子去耦、每張譜圖幾百甚至數千次掃描、在130℃的溫度下採集的。樣品是藉由如下製備的：將足夠量的聚合物在1,2,4-三氯苯(1,2,4-trichlorobenzene，TCB，99 %，光譜級)中在130℃下溶解並且時而攪動以使樣品均勻化，之後添加六氘代苯(C6
D6
，光譜級)和較少量的六甲基二矽氧烷(HMDS，99.5+ %)，其中HMDS充當內標物。舉例來說，將約200-600 mg的聚合物溶解在2.0 ml的TCB中，之後添加0.5 ml的C6
D6
和2-3滴HMDS。化學位移參照內標物HMDS的信號(其被指認為2.03 ppm的值)。13
C NMR觀察的信號根據所涉及的共聚單體以及相應的文獻進行指認。可使用以下非窮盡性的文獻參考資料：G.J. Ray等，Macromolecules，第10卷，第4期，1977，第773-778頁，和Y. D Zhang等，Polymer Journal，第35卷，第7期，2003，第551-559頁。相對於乙烯聚合物的總重量的總共聚單體含量是由合適的峰區域組合測定的，這對於技術人員而言是公知的方法。
帶纖度是在Zweigle示振儀S151/2上根據標準ISO 1973:1995測量的。
在F最大
處的強度和伸長率是根據ISO 13934-1:2013測量、在5 cm條上執行的。
材料： 在實例中使用以下聚乙烯組合物： 使用如表1中列出的反應條件，在串聯連接的兩個環管反應器中使用亞乙基-雙(四氫茚基)二氯化鋯（ethylene-bis(tetrahydroindenyl)zirconium dichloride）作為茂金屬催化劑以淤漿聚合方法使乙烯與作為共聚單體的1-己烯聚合，以提供實施例1-4的由茂金屬催化的聚乙烯組合物。反應器1中製備的聚乙烯級分適合作為聚乙烯B，其具有表2中列出的性質。反應器2中製備的聚乙烯級分適合作為聚乙烯A，其具有表2中列出的性質。
使用如表1中列出的反應條件，在單個滿液體環管反應器中使用亞乙基-雙(四氫茚基)二氯化鋯以淤漿聚合方法使乙烯與作為共聚單體的1-己烯聚合，以提供對比例5的由茂金屬催化的聚乙烯組合物。
使用如表1中列出的反應條件，在作為滿液體環管反應器的串聯連接的兩個滿液體環管反應器中使用齊格勒-納塔（Ziegler-Natta）催化劑以淤漿聚合方法使乙烯與作為共聚單體的1-己烯聚合，以提供對比例6的聚乙烯組合物。
在所有的實施例和對比例，使用相同的主抗氧化劑、輔助抗氧化劑和基於含氟彈性體的加工助劑，其合計以小於0.2 %重量存在。
表1：聚合條件
表2：用於製造切膜、或帶的聚乙烯組合物的性質：
在實施例1-4中，由茂金屬催化的聚乙烯B是在第一反應器中形成的，其是作為絨毛形成的。將該絨毛輸送到第二反應器中，在其中形成所述由茂金屬催化的聚乙烯A。離開第二反應器的產物為絨毛。然後將該絨毛使用本領域中的已知技術造粒。由茂金屬催化的聚乙烯組合物的密度是對經造粒的形式測量的；而由茂金屬催化的聚乙烯B的密度是對直接從第一反應器得到的絨毛測量的。
第二反應器中製備的聚乙烯級分的性質使用如本文中公開的公式計算。
帶 由表1中獲得的聚乙烯組合物，製備切膜、或帶用於測試它們的性質。所述切膜、或帶是使用擠出和牽伸而製造的。用於製造所述切膜、或帶的條件列於表3中。
表3：由表1中獲得的組合物製成的切膜、或帶的擠出條件和性質。
布 已經用表3的實施例1和對比例6的帶、用100根經線/cm和55根緯線/cm製造了紡織布(即，布在經線方向上每釐米可包括100根帶和在緯線方向上每釐米可包括55根帶)。布的性質匯總於表4中。
表4
人造草皮 表4中獲得的布可用在用於人造草皮的襯裡中。所述布可用作主襯裡。可將草紗簇絨到該布中，例如，可將6合股(6-ply) 1.300分特克斯 C形草紗簇絨在所述布中。使用例如基於聚乙烯的熱熔體，這些紗可被持久地錨固。所得人造草皮在恒定負荷下的尺寸穩定性與所述帶的抗蠕變性直接相關。
無
無。
Claims (16)
- 一種布，其包括切膜、帶、或單絲，所述切膜、帶、或單絲包括基於所述切膜、帶或單絲的總重量的至少70%重量的由茂金屬催化的聚乙烯組合物； 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物包括： c) 基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量的至少45%-至多75%重量的由茂金屬催化的聚乙烯A， 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯A具有 -根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的至多0.918 g/cm3 的密度；和 -根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的至多4.0 g/10 min的熔體指數MI2；和 d) 基於所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物的總重量的至少25%-至多55%重量的由茂金屬催化的聚乙烯B； 其中所述由茂金屬催化的聚乙烯B具有 -根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的比所述由茂金屬催化的聚乙烯A的密度高的密度；和 -根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的比所述由茂金屬催化的聚乙烯A的熔體指數MI2高的熔體指數MI2。
- 根據申請專利範圍第1項所述的布，其中所述切膜、帶或單絲具有至少100分特克斯-至多1500分特克斯的纖度。
- 根據申請專利範圍第1或2項所述的布，其中所述布為紡織布。
- 根據申請專利範圍第1-3項任一項所述的布，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物具有根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的至少0.910 g/cm3 -至多0.945 g/cm3 的密度。
- 根據申請專利範圍第1-4項任一項所述的布，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物具有根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的至少0.2 g/10 min-至多2.5 g/10 min的熔體指數MI2。
- 根據申請專利範圍第1-5項任一項所述的布，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物具有使用凝膠滲透色譜法測量的至少2.8-至多6.0的分子量分佈Mw/Mn，其中Mw為重均分子量並且Mn為數均分子量。
- 根據申請專利範圍第1-6項任一項所述的布，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物具有多峰分子量分佈，優選地其中所述由茂金屬催化的聚乙烯組合物具有雙峰分子量分佈。
- 根據申請專利範圍第1-7項任一項所述的布，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯A具有根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的至少0.01 g/10 min、和優選地至多1.50 g/10 min的熔體指數MI2。
- 根據申請專利範圍第1-8項任一項所述的布，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯A具有根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的至少0.905 g/cm3 的密度。
- 根據申請專利範圍第1-9項任一項所述的布，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯B具有根據ISO 1133:2011程式B在190℃的溫度和2.16 kg的負荷下測量的至少0.5 g/10 min-至多200 g/10 min的熔體指數MI2。
- 根據申請專利範圍第1-10項任一項所述的布，其中所述由茂金屬催化的聚乙烯B具有根據ISO 1183-2:2004在23℃的溫度下測量的至少0.920 g/cm3 、和優選地至多0.962 g/cm3 的密度。
- 根據申請專利範圍第1-11項任一項所述的布，其中所述布作為用於簇絨地毯或人造草皮的襯裡使用。
- 一種用於簇絨地毯或人造草皮的襯裡，其包括根據申請專利範圍第1-12項任一項所述的布，優選地其中所述布為主襯裡。
- 根據申請專利範圍第13項所述的襯裡，其包括至少一個輔助襯裡。
- 一種人造草皮，其包括根據申請專利範圍第13或14項任一項所述的襯裡。
- 根據申請專利範圍第15項所述的人造草皮，其中所述人造草皮包括草紗，其中所述草紗包括聚乙烯、優選地基於所述草紗的總重量的至少70 %重量、優選地至少80%重量、優選地至少90%重量、優選地至少93%重量、優選地至少95%重量、優選地至少97%重量、優選地至少99%重量的聚乙烯。
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