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TW201900754A - 可用於醛減量之熱塑性聚烯烴組合物 - Google Patents

可用於醛減量之熱塑性聚烯烴組合物 Download PDF

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TW201900754A
TW201900754A TW107117923A TW107117923A TW201900754A TW 201900754 A TW201900754 A TW 201900754A TW 107117923 A TW107117923 A TW 107117923A TW 107117923 A TW107117923 A TW 107117923A TW 201900754 A TW201900754 A TW 201900754A
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acetamidine
monomer
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TW107117923A
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張亞紅
紀光 張
鄒健
紅宇 陳
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美商陶氏全球科技有限責任公司
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Abstract

本發明提供一種組合物，所述組合物包括：(A)聚丙烯聚合物；(B)聚烯烴彈性體；(C)乙醯乙醯基官能性聚合物；(D)可選添加劑組分；以及(E)可選增容劑。本發明亦提供一種由所述組合物製成之物品。

Description

可用於醛減量之熱塑性聚烯烴組合物
本發明係關於可用於醛減量之熱塑性聚烯烴組合物。
汽車內部部件通常由熱塑性聚烯烴（TPO）組合物，諸如含有聚烯烴彈性體（POE）之TPO組合物製成。有關汽車內部空氣品質之壓力及消費者關注日益增加引起多項政府法規之製定，這些法規限制汽車內部部件中可容許的揮發性有機化合物（VOC），諸如醛之濃度。舉例而言，近來已實施某些政府法規，這些法規將汽車內部部件中醛之濃度限制在低於0.10 mg/m3 甲醛、低於0.05 mg/m3 乙醛及低於0.05 mg/m3 丙烯醛。
需要可用於醛減量之熱塑性聚烯烴組合物。亦需要一種醛減量熱塑性聚烯烴組合物，所述組合物明顯減少醛，維持對於汽車內部部件至關重要之機械特性，諸如足夠韌度及剛度之平衡，且具有成本效益。
在某些實施例中，本發明提供一種組合物，所述組合物包括： (A) 聚丙烯聚合物； (B) 聚烯烴彈性體；以及 (C) 乙醯乙醯基官能性聚合物。
視情況，在某些實施例中，本發明組合物可以進一步包括(D)添加劑組分及/或(E)增容劑。
在某些實施例中，本發明提供一種組合物，所述組合物包括： (A) 50 wt%至85 wt%之聚丙烯聚合物； (B) 5 wt%至35 wt%之聚烯烴彈性體； (C) 0.1 wt%至20 wt%之乙醯乙醯基官能性聚合物； (D) 0 wt%至30 wt%之添加劑組分；以及 (E) 0 wt%至10 wt%之增容劑。
在某些實施例中，本發明提供一種由包括以下之組合物製成之物品： (A) 聚丙烯聚合物； (B) 聚烯烴彈性體；以及 (C) 乙醯乙醯基官能性聚合物。
視情況，在某些實施例中，由本發明組合物製造之物品可以進一步包括(D)添加劑組分及/或(E)增容劑。
定義 出於美國專利實務之目的，任何所參考之專利、專利申請案或公開案之內容均以全文引用之方式併入（或其等效US版本如此以引用之方式併入），尤其是此項技術中之定義（在與本發明中明確提供之任何定義無不一致之情況下）及常識之揭示內容方面。
本文所揭示之數值範圍包含自下限值至上限值之所有值且包括下限值及上限值在內，以及十進制值。對於含有明確值之範圍（例如1至7），包含在任何兩個明確值之間的任何子範圍（例如1至2；2至6；5至7；3至7；5至6等）。
除非作相反陳述、自上下文暗示或在本領域中慣用，否則所有份數及百分比均按重量計，且所有測試方法係截至本發明之申請日為止的現行方法。
「彈性體」係在相對較低應力下經歷較大可逆變形之聚合物。彈性體可以為熱塑性或熱固性的。「熱塑性彈性體」係具有熱塑性特性之彈性體。亦即，熱塑性彈性體在高於其熔點或軟化點之溫度下視情況經歷模製或以其他方式成形及再加工。適用於本文中之聚烯烴彈性體係熱塑性彈性體。
「乙烯類聚合物」、「乙烯聚合物」或「聚乙烯」係含有等於或大於50 wt%，或大部分量之聚合乙烯單體（按聚合物之總重量計)且視情況可能含有至少一種共聚單體的聚合物。因此，通用術語「聚乙烯」包括聚乙烯均聚物及聚乙烯互聚物。
「乙烯/α-烯烴聚合物」係按聚合物之重量計，含有等於或大於50 wt%，或大部分量之聚合乙烯及一種或多種α-烯烴共聚單體的聚合物。
「均聚物」係包括衍生自單一單體類型之重複單元之聚合物，但不排除殘餘量的用於製備均聚物之其他組分，諸如鏈轉移劑。
「烯烴聚合物」、「烯系聚合物」、「烯系互聚物」、「聚烯烴」及類似術語係指衍生自簡單烯烴之聚合物。「聚烯烴」含有等於或大於50 wt%，或大部分量之聚合烯烴單體（按聚合物之總重量計），且視情況可能含有至少一種共聚單體。α-烯烴單體之非限制性實例包含C2 、或C3 至C4 、或C6 、或C8 、或C10 、或C12 、或C16 、或C18 、或C20 α-烯烴，諸如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯及1-辛烯。代表性聚烯烴包含聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚異戊二烯及其各種互聚物。
「聚合物」係藉由使單體（不論屬相同或不同類型）聚合而製備的化合物，所述單體以聚合形式提供構成聚合物之多個及/或重複「單元」或「單體單元（mer unit）」。「聚合物」包含均聚物、共聚物、三元共聚物、互聚物，諸如此類。「聚合物」亦包含共聚物之所有形式，例如無規共聚物、嵌段共聚物等。「互聚物」係藉由使至少兩種類型之單體或共聚單體聚合而製備的聚合物。「互聚物」包含但不限於共聚物（通常係指由兩種不同類型之單體或共聚單體製備的聚合物）、三元共聚物（通常係指由三種不同類型之單體或共聚單體製備的聚合物）、四元共聚物（通常係指由四種不同類型之單體或共聚單體製備的聚合物）及其類似物。術語「乙烯/α-烯烴聚合物」及「丙烯/α-烯烴聚合物」指示分別由乙烯或丙烯及一種或多種其他可聚合之α-烯烴單體聚合製備的如上文所描述之共聚物。應注意，儘管聚合物常常稱作「由」一個或多個指定單體「製成」、「基於」指定單體或單體類型、「含有」指定單體含量或其類似描述，但在此情形下，術語「單體」應理解為指代指定單體之聚合殘留物且不指代未聚合物種。一般而言，本文中之聚合物係指基於作為對應單體之聚合形式的「單元」。
「聚丙烯聚合物」、「丙烯類聚合物」或「丙烯聚合物」係含有等於或大於50 wt%，或大部分量聚合丙烯單體（按聚合物之總重量計）且視情況可能含有至少一種共聚單體的聚合物。因此，通用術語「聚丙烯」包含丙烯均聚物、丙烯互聚物、兩個或更多個丙烯均聚物之摻混物、兩個或更多個丙烯互聚物之摻混物，及一個或多個丙烯均聚物與一個或多個丙烯互聚物之摻混物。
「聚苯乙烯」係由苯乙烯單體作為唯一單體類型製備之芳族聚合物。因此，聚苯乙烯係苯乙烯均聚物。通用術語「聚苯乙烯」包含耐衝擊改質之聚苯乙烯。
「苯乙烯系嵌段共聚物」係具有至少一個由苯乙烯系單體構成之嵌段片段與由另一共聚單體構成之另一嵌段片段之組合的彈性體。苯乙烯嵌段共聚物之結構可屬線性或輻射狀類型，且可屬二嵌段或三嵌段類型。苯乙烯類嵌段共聚物可以商標VECTOR購自Dexco Polymers、以商標KRATON購自Kraton Corporation及以商標SOLPRENE購自Dynasol。
「熱塑性」材料係在加熱時可以反覆地軟化並變得可流動且在冷卻至室溫時恢復成堅硬狀態的一種線性或分支聚合物。另外，在加熱至軟化狀態時，熱塑性材料可以模製或擠壓成具有任何預定形狀之物品。
如本文所使用，「丙烯酸系」包含(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷酯、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯腈及其修飾形式，諸如(甲基)丙烯酸羥基烷基酯。在本發明通篇，詞語片段「(甲基)丙烯醯基」係指「甲基丙烯醯基」及「丙烯醯基」兩者。舉例而言，(甲基)丙烯酸係指甲基丙烯酸及丙烯酸兩者，且(甲基)丙烯酸甲酯係指甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸甲酯兩者。
如本文所使用，所述單體之「聚合單元」，又稱為「結構單元」，意思指單體在聚合之後的殘留物。(A) 聚丙烯聚合物
本發明組合物包括聚丙烯聚合物。在某些實施例中，按組合物之總重量計，本發明組合物包括50 wt%至85 wt%（例如50 wt%至80 wt%、55 wt%至75 wt%、60 wt%至70 wt%、60 wt%至65 wt%、61 wt%至64 wt%及/或62 wt%至63 wt%）之聚丙烯聚合物。換言之，在某些實施例中，按組合物之總重量計，所述組合物包括50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或61 wt%、或62 wt%至63 wt%、或64 wt%、或65 wt%、或70 wt%、或75 wt%、或80 wt%、或85 wt%之聚丙烯聚合物。
在某些實施例中，按聚合物之總重量計，聚丙烯聚合物含有大於50 wt%、或60 wt%、或70 wt%、或75 wt%至80 wt%、或90 wt%、或95 wt%、或98 wt%、或99 wt%、或100 wt%之聚合丙烯單體。聚丙烯聚合物之其餘部分係衍生自由乙烯及/或具有4、或6至8、或12、或16、或20個碳原子之α-烯烴構成的單元。在一個實施例中，α-烯烴係C4 -C20 直鏈、分支鏈或環狀α-烯烴。
適合聚丙烯聚合物之非限制性實例包含聚丙烯均聚物（諸如Braskem™聚丙烯H502-25RZ）；聚丙烯無規共聚物（諸如Braskem™聚丙烯R751-12N）；聚丙烯抗衝擊共聚物（諸如可購自SK Global Chemical之YUPLENE™ BX3900及Braskem™聚丙烯T702-12N）；聚丙烯接枝共聚物；及丙烯嵌段共聚物（諸如可購自Dow Chemical Company之聚丙烯烯烴嵌段共聚物（PP-OBC））。
在各種實施例中，聚丙烯聚合物係聚丙烯抗衝擊共聚物。
在各種實施例中，根據ASTM D792，聚丙烯聚合物之密度為0.890至0.920 g/cm3 （例如0.890至0.915 g/cm3 、0.890至0.910 g/cm3 、0.895至0.905 g/cm3 等）。換言之，在各種實施例中，根據ASTM D792，聚丙烯聚合物之密度為0.890 g/cm3 、或0.895 g/cm3 、或0.900 g/cm3 至0.905 g/cm3 、或0.910 g/cm3 、或0.915 g/cm3 、或0.920 g/cm3 。
在各種實施例中，根據ASTM D1238（230℃/2.16 kg），聚丙烯聚合物之熔體流動速率為30 g/10 min至100 g/10 min（例如40至90 g/10 min、45至80 g/10 min、50至70 g/10 min、55至65 g/10 min等）。換言之，在各種實施例中，聚丙烯聚合物之熔體流動速率為30 g/10 min、或40 g/10 min、或50 g/10 min、或55 g/10 min、或60 g/10 min至65 g/10 min、或70 g/10 min、或80 g/10 min、或90 g/10 min、或100 g/10 min（ASTM D1238，230℃/2.16 kg）。
適用於本文中之聚丙烯可以具有以下特性中之一個、一些或全部： (a) 根據ASTM D792，密度為0.890 g/cm3 、或0.895 g/cm3 、或0.900 g/cm3 至0.905 g/cm3 、或0.910 g/cm3 、或0.915 g/cm3 、或0.920 g/cm3 ；及/或 (b) 根據ASTM D1238（230℃/2.16 kg），熔體流動速率為50 g/10 min、或55 g/10 min、或60 g/10 min至65 g/10 min、或70 g/10 min、或80 g/10 min、或90 g/10 min、或100 g/10 min。
在一個或多個實施例中，聚丙烯聚合物係密度為0.90 g/cm3 （ASTM D792）且熔體流動速率為60 g/10 min（ASTM D1238，230℃/2.16 kg）之聚丙烯抗衝擊共聚物。
聚丙烯聚合物可以包括一個或多個本文所揭示之實施例。(B) 聚烯烴彈性體
本發明組合物包括聚烯烴彈性體。在某些實施例中，按組合物之總重量計，本發明組合物包括5 wt%至35 wt%（例如10 wt%至35 wt%、15 wt%至30 wt%、15 wt%至25 wt%、20 wt%至25 wt%、20 wt%至23 wt%及/或20 wt%至21 wt%）之聚烯烴彈性體。換言之，在某些實施例中，按組合物之總重量計，所述組合物包括5 wt%、或10 wt%、或15 wt%、或20 wt%至21 wt%、或23 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或35 wt%之聚烯烴彈性體。
在某些實施例中，本發明組合物之聚烯烴彈性體係一種聚烯烴彈性體或聚烯烴彈性體之混合物。「聚烯烴彈性體」係含有至少50莫耳%（mol%）的衍生自一種或多種α-烯烴之單元（按可聚合單體之總量計），或含有等於或大於50 wt%，或大部分量之聚合α-烯烴單體（按彈性體之總重量計）的彈性體聚合物。在各種實施例中，聚烯烴彈性體僅由包括乙烯在內之聚合α-烯烴單體組成。該等聚烯烴彈性體可以為均聚物或互聚物。聚烯烴均聚物之實例係乙烯或丙烯之均聚物。聚烯烴互聚物之實例係乙烯/α-烯烴互聚物及丙烯/α-烯烴互聚物。在該等實施例中，α-烯烴可以為C3 - 20 直鏈、分支鏈或環狀α-烯烴（對於丙烯/α-烯烴互聚物，將乙烯視為α-烯烴）。C3-20 α-烯烴之實例包含丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯及1-十八烯。α-烯烴亦可含有環狀結構，諸如環己烷或環戊烷，產生諸如3-環己基-1-丙烯（烯丙基環己烷）及乙烯基環己烷之α-烯烴。例示性聚烯烴共聚物包含乙烯/丙烯、乙烯/丁烯、乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯及其類似物。例示性三元共聚物包含乙烯/丙烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/丁烯及乙烯/丁烯/1-辛烯。在一個實施例中，聚烯烴彈性體係乙烯/辛烯共聚物。另外，共聚物亦可為無規共聚物或嵌段共聚物。
聚烯烴彈性體亦可包括一個或多個官能基，諸如不飽和酯或酸或矽烷，且此等彈性體（聚烯烴）係熟知的且可以藉由習知高壓技術製備。不飽和酯可以為丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯或羧酸乙烯酯。烷基可以具有1至8個碳原子，且較佳具有1至4個碳原子。羧酸酯基可以具有2至8個碳原子，且較佳具有2至5個碳原子。共聚物中歸於酯共聚單體之比例按共聚物之重量計可以在1至50 wt%之範圍內。丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之實例係丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯及丙烯酸2-乙基己酯。羧酸乙烯酯之實例係乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及丁酸乙烯酯。不飽和酸之實例包含丙烯酸或順丁烯二酸。不飽和矽烷的一個實例係乙烯基三烷氧基矽烷。
官能基亦可藉由接枝包括在聚烯烴彈性體中，所述接枝可以按本領域中通常已知之方式實現。在某些實施例中，接枝可以藉助於自由基官能化來進行，所述官能化通常包括熔融摻混聚烯烴彈性體、自由基引發劑（諸如過氧化物或其類似物）及含有官能基之化合物。在熔融摻混期間，自由基引發劑與聚烯烴彈性體反應（反應性熔融摻混）以形成聚合物基團。含有官能基之化合物鍵結至聚合物基團之主鏈，形成官能化聚合物。含有官能基之示例性化合物包含但不限於烷氧基矽烷（例如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷）以及乙烯基羧酸及酸酐（例如順丁烯二酸酐）。
可用於本文中的市售聚烯烴彈性體之實例包含極低密度聚乙烯（VLDPE）（例如由Dow Chemical Company製造之FLEXOMER™乙烯/1-己烯聚乙烯）；均勻分支、線性乙烯/α-烯烴共聚物（例如由Mitsui Petrochemicals Company Limited製造之TAFMER™及由Exxon Chemical Company製造之EXACT™ ）；均勻分支、基本上呈線性之乙烯/α-烯烴共聚物（例如可購自Dow Chemical Company之AFFINITY™及ENGAGE™）；非晶形聚烯烴（APO）（例如可購自Eastman Chemical Company之EASTOFLEX™非晶形丙烯均聚物）；烯烴嵌段共聚物（例如可購自Dow Chemical Company之INFUSE™及INTUNE™烯烴嵌段共聚物）；及其組合。在各種實施例中，聚烯烴彈性體係均勻分支、線性及基本上呈線性之乙烯/α-烯烴共聚物。基本上呈線性之乙烯共聚物更完整地描述於USP 5,272,236、5,278,272及5,986,028中。在另一實施例中，聚烯烴彈性體係非晶形聚烯烴，諸如更完整地描述於美國公開案第2004/0081795號中的聚烯烴。
可用於本文中的聚烯烴彈性體亦包含丙烯類共聚物、丁烯類共聚物及其他烯烴類共聚物。此類共聚物包括大量（亦即，大於50重量%（wt%））的衍生自烯烴（例如丙烯）之單元及少量衍生自另一種α-烯烴（包含乙烯)之單元。在一個實施例中，聚烯烴彈性體包含丙烯類共聚物。在其他實施例中，聚烯烴彈性體包括丙烯-乙烯共聚物。可用於本文中的示例性丙烯類共聚物包含可購自Dow Chemical Company之VERSIFY™聚合物及可購自ExxonMobil Chemical Company之VISTAMAXX™聚合物。當組分(B)聚烯烴彈性體包含聚丙烯時，所述聚丙烯不同於組分(A)聚丙烯。
聚烯烴彈性體亦可包含乙烯/丙烯/二烯單體（EPDM）三元共聚物彈性體及氯化聚乙烯（CPE）。市售適合EPDM之實例包含可購自Dow Chemical Company的NORDEL™ EPDM。市售適合CPE之實例包含可購自Dow Chemical Company的TYRIN™ CPE。
在一個或多個實施例中，聚烯烴彈性體選自由乙烯類聚烯烴彈性體、丙烯類聚烯烴彈性體及其組合組成之群。在該等實施例中，乙烯類聚烯烴彈性體之乙烯含量按乙烯類聚烯烴彈性體之總重量計可以大於50 wt%，或大於60 wt%，且其餘部分由一種或多種α-烯烴單體組成。另外，乙烯類聚烯烴彈性體之乙烯含量按乙烯類聚烯烴彈性體之總重量計可以在大於50 wt%、或60 wt%至75 wt%、或90 wt%範圍內，且其餘部分由一種或多種α-烯烴單體組成。在各種實施例中，α-烯烴單體係辛烯。
此外，當聚烯烴彈性體係丙烯類聚烯烴彈性體時，按丙烯類聚烯烴彈性體之總重量計，其丙烯含量可以大於50 wt%、大於70 wt%、或大於90 wt%，且其餘部分由一種或多種α-烯烴單體（包含乙烯）組成。此外，丙烯類聚烯烴彈性體之丙烯含量按丙烯類聚烯烴彈性體之總重量計可以在大於50 wt%、或70 wt%、或90 wt%至97 wt%、或98 wt%、或99 wt%範圍內，且其餘部分由一種或多種α-烯烴單體（包含乙烯）組成。在各種實施例中，當聚烯烴彈性體係丙烯類聚烯烴彈性體時，α-烯烴共聚單體係乙烯。適合之丙烯類聚烯烴彈性體之非限制性實例包含丙烯共聚物及丙烯均聚物。當組分(B)聚烯烴彈性體包含聚丙烯時，所述聚丙烯不同於組分(A)聚丙烯。
在一個或多個實施例中，聚烯烴彈性體包含乙烯/辛烯共聚物。
根據ASTM D792，適用於本文中之聚烯烴彈性體之密度可以為0.850 g/cm3 至0.930 g/cm3 （例如0.850 g/cm3 至0.920 g/cm3 、0.850 g/cm3 至0.910 g/cm3 、0.850 g/cm3 至0.900 g/cm3 、0.850 g/cm3 至0.890 g/cm3 、0.860 g/cm3 至0.880 g/cm3 、0.865 g/cm3 至0.875 g/cm3 等）。換言之，在各種實施例中，根據ASTM D792，適用於本文中之聚烯烴彈性體之密度為0.850 g/cm3 、或0.860 g/cm3 、或0.865 g/cm3 至0.875 g/cm3 、或0.880 g/cm3 、或0.890 g/cm3 、或0.900 g/cm3 、或0.910 g/cm3 、或0.920 g/cm3 、或0.930 g/cm3 。
根據ASTM D1238（190℃/2.16 kg），適用於本文中之聚烯烴彈性體之熔融指數可以為0.1 g/10 min至50 g/10 min（例如0.1 g/10 min至40 g/10 min、0.1 g/10 min至30 g/10 min、0.1 g/10 min至20 g/10 min、0.1 g/10 min至15 g/10 min、0.5 g/10 min至10 g/10 min、0.5 g/10 min至8 g/10 min、1 g/10 min至8 g/10 min、2 g/10 min至8 g/10 min、3 g/10 min至7 g/10 min、4 g/10 min至6 g/10 min等）。換言之，在某些實施例中，根據ASTM D1238（190℃/2.16 kg），適用於本文中之聚烯烴彈性體之熔融指數可以為0.1 g/10 min、或0.5 g/10 min、或1 g/10 min、或2 g/10 min、或3 g/10 min、或4 g/10 min至5 g/10 min、或6 g/10 min、或8 g/10 min、或10 g/10 min、或15 g/10 min、或20 g/10 min、或30 g/10 min、或40 g/10 min、或50 g/10 min。
適用於本文中之聚烯烴彈性體可以具有以下特性中之一個或兩個： (a) 根據ASTM D792，密度為0.850 g/cm3 、或0.860 g/cm3 、或0.865 g/cm3 、或0.870 g/cm3 至0.880 g/cm3 、或0.890 g/cm3 、或0.900 g/cm3 、或0.905 g/cm3 、或0.910 g/cm3 、或0.920 g/cm3 、或小於0.930 g/cm3 ；及/或 (b) 根據ASTM D1238（190℃/2.16 kg），熔融指數為0.1 g/10 min、或0.5 g/10 min、或1 g/10 min、或2 g/10 min、或3 g/10 min、或4 g/10 min至5 g/10 min、或6 g/10 min、或8 g/10 min、或10 g/10 min、或15 g/10 min、或20 g/10 min、或30 g/10 min、或40 g/10 min、或50 g/10 min。
在一個或多個實施例中，聚烯烴彈性體包含密度為0.870 g/cm3 （ASTM D792）且熔融指數為5 g/10 min（ASTM D1238，190 ℃/2.16 kg）之乙烯/辛烯共聚物。
聚烯烴彈性體可以包括一個或多個本文所揭示之實施例。(C) 乙醯乙醯基官能性聚合物
本發明組合物包括乙醯乙醯基官能性聚合物。在某些實施例中，按組合物之總重量計，本發明組合物包括0.1 wt%至20 wt%（例如0.1 wt%至15 wt%、0.1 wt%至10 wt%、0.1 wt%至5 wt%、0.1 wt%至3 wt%、0.1 wt%至2 wt%、0.1 wt%至1 wt%、0.1 wt%至0.75wt%、0.1 wt%至0.5 wt%及/或0.1 wt%至0.4 wt%）之乙醯乙醯基官能性聚合物。
在某些實施例中，乙醯乙醯基官能性聚合物係包括一個或多個乙醯乙醯基官能基之聚合物。在某些實施例中，本發明之乙醯乙醯基官能性聚合物係呈聚合物珠粒形式或衍生自聚合物珠粒。就這一點而言，在某些實施例中，「衍生自」意思指本發明組合物之乙醯乙醯基官能性聚合物係在本發明組合物製備期間採用包括乙醯乙醯基官能基之聚合物珠粒得到。舉例而言，本發明組合物之乙醯乙醯基官能性聚合物係在用於製備本發明組合物之擠出或混配程序期間採用包括乙醯乙醯基官能基之聚合物珠粒得到。
在某些實施例中，本發明之乙醯乙醯基官能性聚合物係藉由懸浮聚合來製備。在某些實施例中，本發明之乙醯乙醯基官能性聚合物係藉由使按單體組合物之總重量計包括21 wt%至80 wt%（例如30 wt%至80 wt%、35 wt%至80 wt%、40 wt%至75 wt%、45 wt%至70 wt%、50 wt%至70 wt%等)之乙醯乙醯基官能性單體的單體組合物懸浮聚合來製備。本發明之乙醯乙醯基官能聚合物可用於減少醛且展示出比藉由乳液聚合獲得之現有聚合物高的甲醛減量效率。另外，乙醯乙醯基官能性聚合物可應用於溶液或熔融程序中，同時對現有處理設施具有有限影響。
在某些實施例中，本發明之乙醯乙醯基官能性聚合物係藉由懸浮聚合來製備且相對於藉由乳液聚合獲得之現有聚合物具有某些優勢。在某些實施例中，相較於藉由乳液聚合獲得之現有聚合物，藉由懸浮聚合製備的乙醯乙醯基官能性聚合物允許較高的乙醯乙醯基官能基含量。在藉由乳液聚合獲得的現有聚合物中，必須保持較低的乙醯乙醯基官能基含量。具體言之，由於存在以下不利副反應（亦即，水解反應）引起儲存聚合物之容器內部壓力之不安全積累，故用於製備乙醯乙醯基官能性乳液聚合物的乙醯乙醯基功能性單體之含量通常不能高於總單體重量之10%。
相比之下，在某些實施例中，藉由懸浮聚合製備的本發明之乙醯乙醯基官能性聚合物避免了水解問題且允許較高之乙醯乙醯基官能基含量。具體言之，本發明之乙醯乙醯基官能性聚合物中乙醯乙醯基官能性單體（例如甲基丙烯酸乙醯乙醯氧基乙酯單體）之含量可以高達總單體重量之80%（例如達總單體重量之70%）。
另外，在某些實施例中，藉由懸浮聚合製備的本發明之乙醯乙醯基官能性聚合物係在不使用任何有機溶劑情況下合成，解決了環境、衛生及安全性問題。
在某些實施例中，本發明係關於一種藉由使單體組合物在鏈轉移劑及穩定劑存在下懸浮聚合來製備乙醯乙醯基官能性聚合物的方法，其中按單體組合物之總重量計，所述單體組合物包括21 wt%至80 wt%（例如30 wt%至80 wt%、35 wt%至80 wt%、40 wt%至75 wt%、45 wt%至70 wt%、50 wt%至70 wt%等)之乙醯乙醯基官能性單體。
在某些實施例中，本發明係關於一種平均粒度為10至2000微米之乙醯乙醯基官能性聚合物，其中所述乙醯乙醯基官能性聚合物之數量平均分子量為2,000至300,000且包括21 wt%至80 wt%（例如30 wt%至80 wt%、35 wt%至80 wt%、40 wt%至75 wt%、45 wt%至70 wt%、50 wt%至70 wt%等)之乙醯乙醯基官能性單體作為聚合單元。
在某些實施例中，本發明係關於一種自包括醛之聚合物組合物移除醛之方法，所述方法係藉由將本發明之乙醯乙醯基官能性聚合物添加至聚合物組合物中實現。
可用於製備乙醯乙醯基官能性聚合物之單體組合物可以包括一種或多種乙醯乙醯基官能性單體。乙醯乙醯基官能單體可以具有一個或多個由以下表示之乙醯乙醯基官能基：其中R1 係氫，或具有1至10個碳原子之烷基，或苯基。
乙醯乙醯基官能基之實例包含或其中X係O，R1 係二價基團，且R2 係可以將乙醯乙醯基官能基連接至聚合物主鏈之三價基團。
可用於製備乙醯乙醯基官能性聚合物之乙醯乙醯基官能性單體可以為烯系不飽和乙醯乙醯基官能性單體。適用於本文中之烯系不飽和乙醯乙醯基官能性單體的非限制性實例包含甲基丙烯酸乙醯乙醯氧基乙酯（「AAEM」）、丙烯酸乙醯乙醯氧基乙酯、甲基丙烯酸乙醯乙醯氧基丙酯、乙醯乙酸烯丙酯、甲基丙烯酸乙醯乙醯氧基丁酯、甲基丙烯酸2,3-二(乙醯乙醯氧基)丙酯或其組合。按單體組合物之總重量計，單體組合物可以包括21 wt%或更高、25 wt%或更高、30 wt%或更高、35 wt%或更高、40 wt%或更高、45 wt%或更高或甚至50 wt%或更高，且同時80 wt%或更低、75 wt%或更低或甚至70 wt%或更低之乙醯乙醯基官能性單體。
可用於製備乙醯乙醯基官能性聚合物之單體組合物亦可包括一個或多個單烯系不飽和非離子型單體。如本文所使用，術語「非離子型單體」係指在pH=1-14之間不帶離子電荷之單體。適合之單烯系不飽和非離子型單體可以包含例如單烯系不飽和非離子型丙烯酸系單體，所述單體不同於如以上所定義之乙醯乙醯基官能性單體；苯乙烯及經取代之苯乙烯，諸如α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、第三丁基苯乙烯、乙烯基甲苯或其混合物；α-烯烴，諸如乙烯、丙烯及1-癸烯；乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、柯赫酸乙烯酯（vinyl versatate）及其他乙烯酯；或其組合。較佳單烯系不飽和非離子型單體係選自(甲基)丙烯酸酸C1 -C18 、C4 -C12 或C8 -C10 烷基酯，諸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯醯胺或其混合物。更佳單烯系不飽和非離子型單體係甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯或其混合物。按單體組合物之總重量計，單體組合物可以包括20至79 wt%，例如20 wt%或更高、25 wt%或更高、或甚至30 wt%或更高、且同時79 wt%或更低、70 wt%或更低、65 wt%或更低、60 wt%或更低、55 wt%或更低、或甚至50 wt%或更低之單烯系不飽和非離子型單體。在某些實施例中，按單體組合物之總重量計，單體組合物可以包括20 wt%至79 wt%（例如20 wt%至70 wt%、20 wt%至60 wt%、25 wt%至55 wt%、25 wt%至55 wt%、25 wt%至50 wt%、30 wt%至50 wt%等)之單烯系不飽和非離子型單體。
在某些實施例中，按單體組合物之總重量計，可用於製備乙醯乙醯基官能性聚合物之單體組合物包括50 wt%至70 wt%之乙醯乙醯基官能性單體及30 wt%至50 wt%之單烯系不飽和非離子型單體，諸如(甲基)丙烯酸烷基酯。在另一個實施例中，按單體組合物之總重量計，可用於製備乙醯乙醯基官能性聚合物之單體組合物包括低於40 wt%，例如低於30 wt%、低於20 wt%、低於10 wt%或甚至低於5 wt%之苯乙烯及經取代之苯乙烯。在某些實施例中，單體組合物基本上不含苯乙烯及經取代之苯乙烯。「基本上不含苯乙烯及經取代之苯乙烯」意謂按單體組合物之總重量計，苯乙烯及經取代之苯乙烯之濃度在一個實施例中為零，且在另一實施例中可以低於0.1 wt%，在又另一實施例中低於0.2%，或在又一實施例中低於0.5 wt%。
可用於製備乙醯乙醯基官能性聚合物之單體組合物亦可包括一個或多個烯系不飽和離子單體，所述單體帶有至少一個選自羧基、羧酸酐基團、磺酸酯基或磷酸酯基之官能基。「離子單體」在本文中係指在pH=1-14之間帶有離子電荷之單體。帶有至少一個官能基之適合烯系不飽和離子單體可以包含例如α,β-烯系不飽和羧酸或其酸酐，諸如(甲基)丙烯酸、衣康酸（itaconic acid，IA）、反丁烯二酸、酸酐、(甲基)丙烯酸酐、順丁烯二酸酐或其混合物；苯乙烯磺酸鈉（sodium styrene sulfonate，SSS）；乙烯基磺酸鈉（sodium vinyl sulfonate，SVS）；2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸（AMPS）；或其混合物。帶有至少一個官能基之較佳烯系不飽和離子單體包含苯乙烯磺酸鈉、乙烯基磺酸鈉、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸（acrylic acid，AA）、甲基丙烯酸（methylacrylic acid，MAA）、衣康酸或其混合物。按單體組合物之總重量計，單體組合物可以包括0至50 wt%、10 wt%至40 wt%、或20 wt%至30 wt%的帶有至少一個官能基之烯系不飽和離子單體。
在某些實施例中，可用於製備乙醯乙醯基官能性聚合物之單體組合物基本上不含一個或多個多烯系不飽和單體。「基本上不含一個或多個多烯系不飽和單體」意謂按單體組合物之總重量計，多烯系不飽和單體之濃度在一個實施例中為零，且在另一實施例中可以低於1 wt%，在又另一實施例中低於0.5 wt%，或甚至在又一實施例中低於0.1 wt%。適合多烯系不飽和單體之實例包含丁二烯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯或其混合物。
在某些實施例中，用於製備乙醯乙醯基官能性聚合物之單體組合物包括乙醯乙醯基官能性單體，且其餘部分為不同於乙醯乙醯基官能性單體之另外的丙烯酸單體。所用乙醯乙醯基官能性單體之量如上文所描述。另外的丙烯酸單體可以包括以上關於單烯系不飽和非離子型丙烯酸單體所描述之丙烯酸單體，諸如(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯腈及(甲基)丙烯醯胺；以上關於帶有至少一個官能基之烯系不飽和離子單體所描述之丙烯酸系單體，諸如(甲基)丙烯酸；以上關於多烯系不飽和單體所描述之丙烯酸系單體；及其混合物。
在另一個實施例中，乙醯乙醯基官能性聚合物係藉由使單體組合物懸浮聚合來製備，按單體組合物之總重量計，所述單體組合物包括50 wt%至70 wt%之乙醯乙醯基官能性單體，諸如AAEM；及30 wt%至50 wt%的不同於乙醯乙醯基官能性單體之另外的丙烯酸單體。
在某些實施例中，乙醯乙醯基官能性聚合物係藉由使單體組合物懸浮聚合來製備，按單體組合物之總重量計，所述單體組合物包括： 50 wt%至70 wt%之乙醯乙醯基官能性單體，諸如AAEM， 30 wt%至50 wt%之(甲基)丙烯酸烷基酯，諸如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯或其混合物；及 0 wt%至20 wt%之α,β-烯系不飽和羧酸或酸酐，諸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸（IA）、反丁烯二酸或其混合物。
本發明之乙醯乙醯基官能性聚合物可以藉由使上文所述之單體組合物懸浮聚合來製備。製備乙醯乙醯基官能性聚合物之單體之總重量濃度等於100%。單體之混合物（亦即，單體組合物）可以在製備乙醯乙醯基官能性聚合物之反應期內以無溶劑形式或以包含自由基引發劑之油相形式添加；或分一次或多次添加或連續、線性或非線性地添加。單體組合物可以先與自由基引發劑及鏈轉移劑混合以形成油相，且接著可以將油相添加至水相中。水相可以包括穩定劑，且視情況包括無機鹽，諸如氯化鈉、氯化鉀及硫酸鈉；抑制劑，諸如4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（「4-羥基-TEMPO」）；或其混合物。所述單體可以直徑通常為1 μm至1,000 μm之液滴形式懸浮於水中。懸浮聚合可以在氮氣（N2 ）氛圍下進行。懸浮聚合通常在以5至1000轉/分鐘（rpm）、20至600 rpm或50至300 rpm之速度攪拌下進行。適用於懸浮聚合之溫度可以在20℃至99℃範圍內，或在60℃至90℃範圍內。懸浮聚合之持續時間可以在1至30小時範圍內，或在3至9小時範圍內。所得乙醯乙醯基官能性聚合物可以藉由過濾分離，且視情況用一種或多種溶劑洗滌。適用於洗滌乙醯乙醯基官能性聚合物之溶劑可以包含四氫呋喃、甲醇、丙酮、水或其混合物。較佳溶劑係甲醇與水之混合物。所得乙醯乙醯基官能性聚合物可以例如在真空下進一步乾燥。
在單體組合物之懸浮聚合中，可以使用自由基引發劑引發聚合。適合自由基引發劑之實例包含過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、過氧化二辛醯、2,2'-偶氮雙異丁腈及2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)或其混合物。按單體組合物之總重量計，所用自由基引發劑之含量通常可以為0.01 wt%至5 wt%或0.1 wt%至2 wt%。
可以在一種或多種穩定劑存在下使單體組合物懸浮聚合以製備乙醯乙醯基官能性聚合物。穩定劑係可用於防止單體液滴聚集之化合物。適合穩定劑之實例包含聚乙烯醇（PVA）、聚丙烯酸、聚乙烯基吡咯啶酮、聚氧化烯、硫酸鋇、硫酸鎂、硫酸鈉、明膠、聚(氯化二烯丙基二甲基銨)（PDMAC）、羥丙基甲基纖維素（HPMC）或其混合物。較佳的穩定劑係聚乙烯醇、明膠、聚(氯化二烯丙基二甲基銨)或其混合物。在某些實施例中，穩定劑係分至少兩次添加來添加。第一部分穩定劑可以在聚合之前，例如藉由與單體組合物混合來添加；且第二部分穩定劑可以在聚合期間，例如在開始懸浮聚合後10至100分鐘或20至60分鐘（例如當反應溫度達到60℃時）添加。在一個較佳實施例中，第二部分穩定劑包括明膠。
按單體組合物之總重量計，穩定劑之用量可以為0.01 wt%至3 wt%或0.1 wt%至2 wt%。當分至少兩次添加來添加穩定劑時，按穩定劑之總重量計，第一次添加可以佔10 wt%至90 wt%，且較佳包括明膠之第二次添加可以佔10 wt%至90 wt%。
可以在一種或多種鏈轉移劑存在下使單體組合物懸浮聚合以製備乙醯乙醯基官能性聚合物。鏈轉移劑可以包含硫醇、諸如四氯化碳之鹵代烴或其混合物。適合鏈轉移劑之實例包含3-巰基丙酸、正十二烷基硫醇（nDDM）、3-巰基丙酸甲酯、3-巰基丙酸丁酯、苯硫酚、壬二酸烷基硫醇或其混合物。可以使用有效量之鏈轉移劑以控制乙醯乙醯基官能性聚合物之分子量。舉例而言，按用於製備乙醯乙醯基官能性聚合物之單體組合物的總重量計，鏈轉移劑之存在量可以為0.01 wt%至5 wt%、0.2 wt%至3 wt%、或0.4 wt%至2 wt%。
所得本發明之乙醯乙醯基官能性聚合物通常以珠粒形式存在。乙醯乙醯基官能性聚合物之平均粒度可以為10至2000微米（μm）、50至1500 μm、100至1000 μm或200至700 μm。粒度在本文中係指如藉由Beckman Coulter RapidVue光學顯微鏡所量測的基於粒子數之平均粒度。
由懸浮聚合獲得的乙醯乙醯基官能性聚合物可以包括按乙醯乙醯基官能性聚合物之重量計21 wt%至80 wt%（例如30 wt%至80 wt%、35 wt%至80 wt%、40 wt%至75 wt%、45 wt%至70 wt%、50 wt%至70 wt%等)之乙醯乙醯基官能性單體及20至79 wt%（例如20 wt%至70 wt%、20 wt%至60 wt%、25 wt%至55 wt%、25 wt%至55 wt%、25 wt%至50 wt%、30 wt%50 wt%等)的懸浮聚合中使用之其他單體作為聚合單元，包含以上描述的單烯系不飽和非離子型單體及/或帶有至少一個官能基之烯系不飽和離子單體。各單體按單體組合物之總重量計之重量含量可以與作為乙醯乙醯基官能性聚合物之聚合單元的此類單體按乙醯乙醯基官能聚合物之重量計之重量含量基本上相同。
如藉由凝膠滲透層析法（GPC），用分子量在2329000至580 g/mol範圍內之聚苯乙烯窄分佈標準物所量測，本發明之乙醯乙醯基官能性聚合物之數量平均分子量可以為2,000至300,000、3,000至100,000、5,000至50,000、或7,000至20,000。
本發明之乙醯乙醯基官能性聚合物之玻璃轉化溫度（Tg）可以為20℃至95℃、30℃至80℃、40℃至70℃或50℃至60℃。Tg係根據以下實例部分中所述之方法量測。
本發明組合物之乙醯乙醯基官能性聚合物可以使醛減量（亦即，減少）。醛之實例包含甲醛、乙醛、丙烯醛、丙醛及巴豆醛（crotonaldehyde）。相較於習知物理吸收劑，諸如微孔鋁矽酸鹽及沸石粉末，乙醯乙醯基官能性聚合物與醛之反應係不可逆的。乙醯乙醯基官能性聚合物可以提供較高的醛減量效率，例如，如藉由頂部空間GC-質譜法所測定，甲醛減量效率在75毫克甲醛/公克乙醯乙醯基官能性聚合物（mg/g）至130 mg/g或80 mg/g至110 mg/g範圍內。不希望受任何特定理論束縛，咸信乙醯乙醯基官能性聚合物中存在之乙醯乙醯基官能基內的亞甲基與空氣中或組合物中存在之的醛反應，諸如親核加成反應，由此降低醛濃度。
本發明之乙醯乙醯基官能性聚合物可以加工成不同形式。在某些實施例中，乙醯乙醯基官能性聚合物可以溶解於溶劑中形成溶液。此類溶液可以塗佈於基板上形成連續膜。適合溶劑之實例包含乙酸乙酯、四氫呋喃、丙酮或其混合物。乙醯乙醯基官能性聚合物當在室溫下，在攪動或不攪動下溶解於乙酸乙酯中保持12小時之時，可以形成濃度為10%至90%或15%至70%之溶液。乙醯乙醯基官能性聚合物在溶劑中之溶解度使得其能夠與其他溶劑系統混溶；因此，乙醯乙醯基官能性聚合物可以用於溶劑性應用，諸如黏著劑，而無相容性問題。在另一實施例中，通常呈珠粒形式的本發明之乙醯乙醯基官能性聚合物為熱塑性材料，其可以經退火，由此在加熱後熔融形成連續膜。乙醯乙醯基官能性聚合物可用於各種應用，包含例如塗料、汽車、彈性體及黏著劑。
本發明亦關於一種自包括醛之聚合物組合物移除醛之方法,所述方法係藉由將乙醯乙醯基官能性聚合物添加至所述聚合物組合物中實現。所述聚合物組合物亦可包括另外的聚合物，包含例如聚烯烴，諸如聚乙烯及聚丙烯；熱塑性烯烴，諸如包括聚烯烴彈性體之熱塑性烯烴；環氧樹脂；不同的丙烯酸聚合物；聚胺基甲酸酯；或其混合物。乙醯乙醯基官能性聚合物可以珠粒或溶液形式添加。聚合物組合物可以藉由習知混配方法，例如擠出、射出及壓縮模製進行加工。(D) 添加劑組分
在某些實施例中，本發明組合物可以包括添加劑組分，所述添加劑組分包括一種或多種可選添加劑。在某些實施例中，按組合物之總重量計，本發明組合物包括0 wt%至30 wt%（例如5 wt%至25 wt%、10 wt%至20 wt%、12 wt%至18 wt%、15 wt%至18 wt%及/或16 wt%至17 wt%)之添加劑組分。換言之，在某些實施例中，按組合物之總重量計，本發明組合物包含0 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或12 wt%、或15 wt%、或16 wt%至17 wt%、或18 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%之添加劑組分。
可以引入組合物中之習知添加劑例如有滑石、抗氧化劑、礦物油、顏料、加工助劑、阻燃劑、紫外線（UV）穩定劑、補強填充劑、碳酸鈣、雲母、玻璃纖維、鬚晶（whisker）、防刮擦添加劑及其組合。
在一個實施例中，所述組合物包含滑石，諸如可購自IMERYS之JetFil™ 700。按組合物之總重量計，滑石之用量通常為0 wt%、或1 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或15 wt%、或16 wt%至17 wt%, 18 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%。
適合抗氧化劑之非限制性實例包含參(2,4-二第三丁基苯基)亞磷酸酯、季戊四醇肆[3-[3,5-二第三丁基-4-羥苯基]丙酸酯]及其組合。在一個實施例中，所述組合物含有抗氧化劑，諸如IRGANOX™ B 225，其含有50 wt%之參(2,4-二第三丁基苯基)亞磷酸酯及50 wt%之季戊四醇肆[3-[3,5-二第三丁基-4-羥苯基]丙酸酯]的摻混物。按組合物之總重量計，抗氧化劑之用量通常為0 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%至0.3 wt%、或0.5 wt%、或1 wt%、或2 wt%。
在一個實施例中，所述組合物包含加工助劑。適合加工助劑之非限制性實例包含硬脂酸鈣。按組合物之總重量計，加工助劑之用量通常為0 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%至0.5 wt%、或1 wt%、或2 wt%。
在一個實施例中，所述組合物包含紫外線（UV）穩定劑。適合紫外線（UV）穩定劑之非限制性實例包含受阻胺光穩定劑（HALS），諸如雙(2,2,6,6,-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯（以Tinuvin™ 770可購自BASF）及聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]-1,6-己二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]]（以Chimassorb™ 944可購自BASF）。按組合物之總重量計，UV穩定劑之用量通常為0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.5 wt%至1 wt%、或2 wt%。
在一個實施例中，所述組合物包含補強填充劑。補強填充劑之非限制性實例包含玻璃纖維、雲母、鬚晶、碳酸鈣（CaCO3 ）及其組合。按組合物之總重量計，補強填充劑之用量通常為2 wt%、或5 wt%至10 wt%、或15 wt%、或20 wt%。
在一個實施例中，所述組合物包含滑石及抗氧化劑。
在一個實施例中，按組合物之總重量計，所述組合物包含0 wt%、或大於0 wt%、或1 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或15 wt%、或16 wt%至17 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%之總添加劑。
添加劑可以包括一個或多個本文所揭示之實施例。(E) 增容劑
在某些實施例中，本發明組合物可以視情況包含增容劑。在某些實施例中，按組合物之總重量計，本發明組合物包含包括0 wt%至10 wt%之增容劑。在某些實施例中，按組合物之總重量計，本發明組合物包括0 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%、或0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt%、或0.6 wt%至0.8 wt%、或1.0 wt%、或1.5 wt%、或2.0 wt%、或3.0 wt%、或4.0 wt%、或5.0 wt%、或8.0 wt%、或10 wt%之增容劑。
在某些實施例中，增容劑改善(B)聚烯烴彈性體與(C)乙醯乙醯基官能性聚合物之間的相容性。
增容劑可以為苯乙烯類嵌段共聚物、乙烯丙烯酸（EAA）共聚物、乙烯丙烯酸乙酯（EEA）共聚物、嵌段複合物、指定嵌段複合物、結晶嵌段複合物或其組合。
在各種實施例中，增容劑係苯乙烯系嵌段共聚物。苯乙烯系嵌段共聚物可以為本文所揭示之任何苯乙烯系嵌段共聚物。在一個實施例中，苯乙烯系嵌段共聚物係SEBS。
根據ASTM D792，適用於本文中之苯乙烯系嵌段共聚物之密度可以為0.850 g/cm3 、或0.860 g/cm3 、或0.870 g/cm3 、或0.880 g/cm3 至0.885 g/cm3 、或0.890 g/cm3 、或0.900 g/cm3 。
根據ASTM D1238（230℃/5.00 kg），適用於本文中之苯乙烯系嵌段共聚物之熔體流動速率可以為5 g/10 min、或10 g/10 min、或15 g/10 min、或20 g/10 min至25 g/10 min、或30 g/10 min、或40 g/10 min、或50 g/10 min。
適用於本文中之苯乙烯系嵌段共聚物可以具有以下特性中之一個或兩個： (a) 密度為0.850 g/cm3 、或0.860 g/cm3 、或0.870 g/cm3 、或0.880 g/cm3 至0.885 g/cm3 、或0.890 g/cm3 、或0.900 g/cm3 ；及/或 (b) 熔體流動速率為5 g/10 min、或10 g/10 min、或15 g/10 min、或20 g/10 min至25 g/10 min、或30 g/10 min、或40 g/10 min、或50 g/10 min（230℃/5.00 kg）。
在一個或多個實施例中，增容劑係苯乙烯系嵌段共聚物，其係密度為0.880 g/cm3 且熔體流動速率為22 g/10 min（230℃/5.00 kg）之SEBS。
在各種實施例中，增容劑係乙烯丙烯酸（EAA）共聚物。按EEA共聚物之總重量計，EEA共聚物可以含有1 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或12 wt%、或15 wt%、或18 wt%至19 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或40 wt%或低於50 wt%之聚合丙烯酸乙酯。根據ASTM D792，適用於本文中之EEA共聚物之密度可以為0.920 g/cm3 、或0.925 g/cm3 、或0.930 g/cm3 至0.935 g/cm3 、或0.940 g/cm3 、或0.945 g/cm3 。根據ASTM D1238（190℃/2.16 kg)，適用於本文中之EEA共聚物之熔融指數可以為0.5 g/10 min、或1 g/10 min、或2 g/10 min、或5 g/10 min至6 g/10 min、或8 g/10 min、或10 g/10 min、或15 g/10 min、或20 g/10 min。
在一個或多個實施例中，增容劑係按EEA共聚物之總重量計含有18.5 wt%聚合丙烯酸乙酯且密度為0.931 g/cm3 （ASTM D792）及熔融指數為6.0 g/10 min（ASTM D1238，190℃/2.16 kg）之EEA共聚物。
在一個實施例中，增容劑係嵌段複合物。「嵌段複合物」係指包括乙烯含量為10 mol%至90 mol%之乙烯類聚合物（EP）（軟共聚物）、α-烯烴含量大於90 mol%之α-烯烴類聚合物（AOP）（硬共聚物）及具有乙烯嵌段/鏈段（EB）與α-烯烴嵌段/鏈段（AOB）之嵌段共聚物（二嵌段）的聚合物，其中嵌段共聚物之乙烯嵌段與嵌段複合物之乙烯類聚合物的組成相同，且嵌段共聚物之α-烯烴嵌段與嵌段複合物之α-烯烴類聚合物的組成相同。乙烯類聚合物與α-烯烴類聚合物之量之間的組成劃分將與嵌段共聚物中對應嵌段之間的組成劃分基本上相同。本發明之嵌段複合物與美國專利第8,053,529號、第8,686,087號及第8,716,400號中所揭示之嵌段複合物類似，所述專利以引用之方式併入本文中。
在一個實施例中，增容劑係指定嵌段複合物。「指定嵌段複合物」係指包括乙烯含量為78 mol%至90 mol%之乙烯類聚合物（EP）（軟共聚物）、α-烯烴含量為61 mol%至90 mol%之α-烯烴類聚合物（AOP）（硬共聚物）及具有乙烯嵌段/鏈段（EB）與α-烯烴嵌段/鏈段（AOB）之嵌段共聚物（二嵌段）的聚合物，其中嵌段共聚物之乙烯嵌段與指定嵌段複合物之乙烯類聚合物的組成相同，且嵌段共聚物之α-烯烴嵌段與指定嵌段複合物之α-烯烴類聚合物的組成相同。乙烯類聚合物與α-烯烴類聚合物之量之間的組成劃分將與嵌段共聚物中對應嵌段之間的組成劃分基本上相同。本發明之指定嵌段複合物與WO 2017/044547中所揭示之指定嵌段複合物類似，該案以引用之方式併入本文中。
在一個實施例中，增容劑係結晶嵌段複合物。「結晶嵌段複合物」係指包括乙烯含量大於90 mol%之結晶乙烯類聚合物（CEP）、α-烯烴含量大於90 mol%之結晶α-烯烴類聚合物（CAOP）及具有結晶乙烯嵌段（CEB）與結晶α-烯烴嵌段（CAOB）之嵌段共聚物的聚合物，其中所述嵌段共聚物之CEB與所述結晶嵌段複合物之CEP的組成相同，且所述嵌段共聚物之CAOB與所述結晶嵌段複合物之CAOP的組成相同。CEP與CAOP之量之間的組成劃分將與嵌段共聚物中對應嵌段之間的組成劃分基本上相同。本發明之結晶嵌段複合物與WO 2016/0028961 A1中所揭示之結晶嵌段複合物類似，該案以引用之方式併入本文中。
增容劑可以包括一個或多個本文所揭示之實施例。組合物
本發明提供一種組合物，且具體言之，提供一種熱塑性聚烯烴（POE）組合物，所述組合物包括： (A) 聚丙烯聚合物； (B) 聚烯烴彈性體； (C) 乙醯乙醯基官能性聚合物； (D) 可選添加劑組分；以及 (E) 可選增容劑。
在各種實施例中，所述組合物包含： (A) 50 wt%至85 wt%之聚丙烯聚合物； (B) 5 wt%至35 wt%之聚烯烴彈性體； (C) 0.1 wt%至20 wt%之乙醯乙醯基官能性聚合物； (D) 0 wt%至30 wt%之添加劑組分；以及 (E) 0 wt%至10 wt%之增容劑。
在各種實施例中，所述組合物包含： (A) 50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或61wt%、或62 wt%至63 wt%、或64 wt%、或65 wt%、或70 wt%、或75 wt%、或80 wt%、或85 wt%之聚丙烯抗衝擊共聚物； (B) 5 wt%、或10 wt%、或15 wt%、或20 wt%至21 wt%、或23 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或35 wt%之乙烯/辛烯共聚物； (C) 0.1 wt%至0.4 wt%、或0.5 wt%、或0.75 wt%、或1 wt%、或2 wt%、或3 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或15 wt%、或20 wt%之乙醯乙醯基官能性聚合物； (D) 0 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或12 wt%、或15 wt%、或16 wt%至17 wt%、或18 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%之添加劑，所述添加劑選自滑石、抗氧化劑、加工助劑、補強填充劑及其組合；以及 (E) 0 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%、或0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt%、或0.6 wt%至0.8 wt%、或1.0 wt%、或1.5 wt%、或2.0 wt%、或2.5wt%、或3.0 wt%、或3.5 wt%、或4.0 wt%、或5.0 wt%、或8.0 wt%或10 wt%之增容劑，所述增容劑選自SEBS、EEA共聚物、EAA共聚物或其組合。
應理解，前述組合物各自之組分的總和得到100重量%。
在某些實施例中，本發明組合物包含至少四種不同的組分：(A)聚丙烯聚合物、(B)聚烯烴彈性體、(C)乙醯乙醯基官能性聚合物及(D)添加劑組分。因此，一種組分無法充當兩種組分。舉例而言，當(A)聚丙烯及(B)聚烯烴彈性體各自為聚丙烯時，其為不同的聚丙烯（例如聚丙烯抗衝擊共聚物及聚丙烯均聚物）。
本發明組合物有利地使醛減量（亦即，減少）。 醛可能對人類及/或動物之健康不利。醛亦可能對環境有害。醛之非限制性實例包含甲醛、乙醛、丙烯醛、丙醛及巴豆醛。
在各種實施例中，如根據以下測試方法部分中所述之VOC測試法所量測，本發明組合物含有低於0.01 mg/m3 之甲醛。在某些實施例中，如根據VOC測試法所量測，本發明組合物包括0 mg/m3 至低於0.01 mg/m3 、或低於0.02 mg/m3 、或低於0.03 mg/m3 、或低於0.05 mg/m3 之甲醛。
在各種實施例中，如根據以下在測試方法部分中所描述之甲醛減量測試所量測，本發明組合物含有等於或低於0.05 mg/m3 之甲醛。在各種實施例中，如根據甲醛減量測試所量測，本發明組合物含有等於或低於0.05 mg/m3 ，或等於或低於0.04 mg/m3 ，或等於或低於0.03 mg/m3 ，或等於或低於0.02 mg/m3 之甲醛。
在各種實施例中，如根據以下測試方法部分中所述之VOC測試法所量測，本發明組合物含有低於0.430 mg/m3 之乙醛。在某些實施例中，如根據VOC測試法所量測，本發明組合物含有等於或低於0.430 mg/m3 ，或等於或低於0.420 mg/m3 ，或等於或低於0.400 mg/m3 ，或等於或低於0.380 mg/m3 ，或等於或低於0.350 mg/m3 ，或等於或低於0.330 mg/m3 ，或等於或低於0.300 mg/m3 ，或等於或低於0.290 mg/m3 ，或等於或低於0.280 mg/m3 ，或等於或低於0.270 mg/m3 ，或等於或低於0.260 mg/m3 ，或等於或低於0.250 mg/m3 ，或等於或低於0.240 mg/m3 ，或等於或低於0.230 mg/m3 之乙醛。
在各種實施例中，如根據以下測試方法部分中所述之VOC測試法所量測，本發明組合物含有低於0.01 mg/m3 之丙烯醛。在某些實施例中，如根據VOC測試法所量測，本發明組合物包含0 mg/m3 至低於0.01 mg/m3 ，或低於0.02 mg/m3 ，或低於0.03 mg/m3 ，或低於0.05 mg/m3 之丙烯醛。
在各種實施例中，如根據ISO 178所量測，本發明組合物之撓曲模數（楊氏模數）係1200 MPa、或1400 MPa、或1500 MPa至1600 MPa、或1700 MPa、或1800 MPa、或2000 MPa。在各種實施例中，如根據ISO 178所量測，本發明組合物之撓曲模數（楊氏模數）高於1490 MPa。
在各種實施例中，如根據ISO 178所量測，本發明組合物之撓曲屈服強度係20 MPa、或25 MPa、或29 MPa至31 MPa、或35 MPa、或40 MPa。在各種實施例中，如根據ISO 178所量測，本發明組合物之撓曲屈服強度高於29 MPa。
在各種實施例中，如根據ISO 527所量測，本發明組合物之拉伸模數係1000 MPa、或1250 MPa、或1300 MPa、或1400 MPa、或1450 MPa至1600 MPa、或1700 MPa、或1800 MPa、或2000 MPa。在各種實施例中，本發明組合物之拉伸模數高於1450 MPa。
在各種實施例中，如根據ISO 527所量測，本發明組合物之拉伸屈服強度係18 MPa、或19 MPa至21 MPa、或25 MPa、或30 MPa。在各種實施例中，本發明組合物之拉伸屈服強度高於19 MPa。
在各種實施例中，如根據ISO 180所量測，本發明組合物在23℃下之衝擊強度（缺口IZOD衝擊強度）係15 kJ/m2 、或20 kJ/m2 、或30 kJ/m2 、或33 kJ/m2 至36 kJ/m2 、或40 kJ/m2 、或45 kJ/m2 、或50 kJ/m2 。在各種實施例中，本發明組合物在23℃下之衝擊強度（缺口IZOD衝擊強度）高於33 kJ/m2 。
在各種實施例中，如根據ISO 180所量測，本發明組合物在-30℃下之衝擊強度（缺口IZOD衝擊強度）係2 kJ/m2 、或3.5 kJ/m2 、或4.0 kJ/m2 至5.0 kJ/m2 、或6.0 kJ/m2 、或8.0 kJ/m2 。在各種實施例中，本發明組合物在-30℃下之衝擊強度（缺口IZOD衝擊強度）高於4.50 kJ/m2 。
在各種實施例中，所述組合物含有如根據VOC測試法所量測的低於0.01 mg/m3 之甲醛、低於0.430 mg/m3 之乙醛及/或低於0.01 mg/m3 之丙烯醛，及如根據甲醛減量測試所量測的等於或低於0.05 mg/m3 之甲醛。在一個或多個實施例中，本發明組合物可以具有以下特性中之一個、一些或全部： (i) 如根據ISO 178所量測，撓曲模數（楊氏模數）係1200 MPa、或1400 MPa、或1500 MPa至1600 MPa、或1700 MPa、或1800 MPa、或2000 MPa； (ii) 如根據ISO 178所量測，撓曲屈服強度係20 MPa、或25 MPa、或29 MPa至31 MPa、或35 MPa、或40 MPa； (iii) 如根據ISO 527所量測，拉伸模數係1000 MPa、或1250 MPa、或1300 MPa、或1400 MPa、或1450 MPa至1600 MPa、或1700 MPa、或1800 MPa、或2000 MPa； (iv) 如根據ISO 527所量測，拉伸屈服強度係18 MPa、或19 MPa至21 MPa、或25 MPa、或30 MPa； (v) 如根據ISO 180所量測，在23℃下之衝擊強度（缺口IZOD衝擊強度）係15 kJ/m2 、或20 kJ/m2 、或30 kJ/m2 、或33 kJ/m2 至36 kJ/m2 、或40 kJ/m2 、或45 kJ/m2 、或50 kJ/m2 ； 及/或 (vi) 如根據ISO 180所量測，在-30℃下之衝擊強度（缺口IZOD衝擊強度）係2 kJ/m2 、或3.5 kJ/m2 、或4.0 kJ/m2 至5.0 kJ/m2 、或6.0 kJ/m2 、或8.0 kJ/m2 。
在各種實施例中，所述組合物具有特性(i)-(vi)中之至少兩個、或至少三個、或至少四個、或至少五個、或全部。
在各種實施例中，所述組合物包含： (A) 50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或61wt%、或62 wt%至63 wt%、或64 wt%、或65 wt%、或70 wt%、或75 wt%、或80 wt%、或85 wt%之聚丙烯抗衝擊共聚物； (B) 5 wt%、或10 wt%、或15 wt%、或20 wt%至21 wt%、或23 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或35 wt%之乙烯/辛烯共聚物； (C) 0.1 wt%至0.4 wt%、或0.5 wt%、或0.75 wt%、或1 wt%、或2 wt%、或3 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或15 wt%、或20 wt%之乙醯乙醯基官能性聚合物； (D) 0 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或12 wt%、或15 wt%、或16 wt%至17 wt%、或18 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%之添加劑，所述添加劑選自滑石、抗氧化劑、加工助劑、補強填充劑及其組合；以及 (E) 0 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%、或0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt%、或0.6 wt%至0.8 wt%、或1.0 wt%、或1.5 wt%、或2.0 wt%、或2.5wt%、或3.0 wt%、或3.5 wt%、或4.0 wt%、或5.0 wt%、或8.0 wt%或10 wt%之增容劑，所述增容劑選自SEBS、EEA共聚物、EAA共聚物或其組合；且 在一個或多個實施例中，所述組合物含有如根據VOC測試法所量測的低於0.01 mg/m3 之甲醛、低於0.430 mg/m3 之乙醛及/或低於0.01 mg/m3 之丙烯醛，及如根據甲醛減量測試所量測的等於或低於0.05 mg/m3 之甲醛；且 在一個或多個實施例中，本發明組合物可以具有以下特性中之一個、一些或全部： (i) 如根據ISO 178所量測，撓曲模數（楊氏模數）係1200 MPa、或1400 MPa、或1500 MPa至1600 MPa、或1700 MPa、或1800 MPa、或2000 MPa； (ii) 如根據ISO 178所量測，撓曲屈服強度係20 MPa、或25 MPa、或29 MPa至31 MPa、或35 MPa、或40 MPa； (iii) 如根據ISO 527所量測，拉伸模數係1000 MPa、或1250 MPa、或1300 MPa、或1400 MPa、或1450 MPa至1600 MPa、或1700 MPa、或1800 MPa、或2000 MPa； (iv) 如根據ISO 527所量測，拉伸屈服強度係18 MPa、或19 MPa至21 MPa、或25 MPa、或30 MPa； (v) 如根據ISO 180所量測，在23℃下之衝擊強度（缺口IZOD衝擊強度）係15 kJ/m2 、或20 kJ/m2 、或30 kJ/m2 、或33 kJ/m2 至36 kJ/m2 、或40 kJ/m2 、或45 kJ/m2 、或50 kJ/m2 ； 及/或 (vi) 如根據ISO 180所量測，在-30℃下之衝擊強度（缺口IZOD衝擊強度）係2 kJ/m2 、或3.5 kJ/m2 、或4.0 kJ/m2 至5.0 kJ/m2 、或6.0 kJ/m2 、或8.0 kJ/m2 。
在各種實施例中，所述組合物具有特性(i)-(vi)中之至少兩個、或至少三個、或至少四個、或至少五個、或全部。
在一個實施例中，所述組合物係非水性的。「非水性」組合物不包括溶劑，諸如水。
在一個實施例中，所述組合物不包括二價金屬離子，諸如鋅、鈣、鎂及鋯。
在各種實施例中，所述組合物呈丸粒形式。丸粒之直徑可以為2.0 mm、或2.3 mm至3.0 mm、或3.5 mm，且長度為2.0 mm、或2.3 mm至3.0 mm、或3.5 mm。在一個實施例中，所述組合物呈直徑為2.3 mm至3.0 mm且長度為2.3 mm至3.0 mm的丸粒形式。
本發明組合物可以包括一個或多個本文所揭示之實施例。物品
本發明提供一種由包括以下之組合物製造之物品： (A) 聚丙烯聚合物； (B) 聚烯烴彈性體； (C) 乙醯乙醯基官能性聚合物； (D) 可選添加劑組分；以及 (E) 可選增容劑。
所述組合物可以為本文先前所揭示之任何組合物。
在各種實施例中，所述物品係模製物品。所述物品可以藉由射出模製或壓縮模製形成。
物品可以呈汽車內部部件，諸如儀錶板、門板或座椅之形式。
在各種實施例中，所述物品係由含有如根據VOC測試法所量測的0 mg/m3 至低於0.01 mg/m3 、或低於0.02 mg/m3 、或低於0.03/m3 、或低於0.05 mg/m3 甲醛之組合物製造。
在各種實施例中，所述物品係由含有如根據甲醛減量測試所量測的等於或低於0.05 mg/m3 、或等於或低於0.04 mg/m3 、或等於或低於0.03 mg/m3 、或等於或低於0.02 mg/m3 甲醛之組合物製造。
在各種實施例中，所述物品係由含有如根據VOC測試法所量測的等於或低於0.430 mg/m3 ，或等於或低於0.420 mg/m3 ，或等於或低於0.400 mg/m3 ，或等於或低於0.380 mg/m3 ，或等於或低於0.350 mg/m3 ，或等於或低於0.330 mg/m3 ，或等於或低於0.300 mg/m3 ，或等於或低於0.290 mg/m3 ，或等於或低於0.280 mg/m3 ，或等於或低於0.270 mg/m3 ，或等於或低於0.260 mg/m3 ，或等於或低於0.250 mg/m3 ，或等於或低於0.240 mg/m3 ，或等於或低於0.230 mg/m3 乙醛之組合物製造。
在各種實施例中，所述物品係由含有如根據VOC測試法所量測的0 mg/m3 至低於0.01 mg/m3 、或低於0.02 mg/m3 、或低於0.03 mg/m3 、或低於0.05 mg/m3 之丙烯醛之組合物製造。
在各種實施例中，所述物品係由含有如根據VOC測試法所量測的低於0.01 mg/m3 甲醛、低於0.430 mg/m3 乙醛及/或低於0.01 mg/m3 丙烯醛及如根據甲醛減量測試所量測的等於或低於0.05 mg/m3 甲醛之組合物製造。在一個或多個實施例中，所述物品係由可以具有以下特性中之一個、一些或全部之組合物製造： (i) 如根據ISO 178所量測，撓曲模數（楊氏模數）係1200 MPa、或1400 MPa、或1500 MPa至1600 MPa、或1700 MPa、或1800 MPa、或2000 MPa； (ii) 如根據ISO 178所量測，撓曲屈服強度係20 MPa、或25 MPa、或29 MPa至31 MPa、或35 MPa、或40 MPa； (iii) 如根據ISO 527所量測，拉伸模數係1000 MPa、或1250 MPa、或1300 MPa、或1400 MPa、或1450 MPa至1600 MPa、或1700 MPa、或1800 MPa、或2000 MPa； (iv) 如根據ISO 527所量測，拉伸屈服強度係18 MPa、或19 MPa至21 MPa、或25 MPa、或30 MPa； (v) 如根據ISO 180所量測，在23℃下之衝擊強度（缺口IZOD衝擊強度）係15 kJ/m2 、或20 kJ/m2 、或30 kJ/m2 、或33 kJ/m2 至36 kJ/m2 、或40 kJ/m2 、或45 kJ/m2 、或50 kJ/m2 ； 及/或 (vi) 如根據ISO 180所量測，在-30℃下之衝擊強度（缺口IZOD衝擊強度）係2 kJ/m2 、或3.5 kJ/m2 、或4.0 kJ/m2 至5.0 kJ/m2 、或6.0 kJ/m2 、或8.0 kJ/m2 。
在各種實施例中，所述物品係由具有特性(i)-(vi)中之一個、至少兩個、或至少三個、或至少四個、或至少五個、或全部之組合物製造。
本發明物品可以包括一個或多個本文所揭示之實施例。
本發明之組合物及物品有利地含有低濃度醛，諸如甲醛、乙醛及丙烯醛，同時維持或改善用於汽車內部部件所需之機械特性。不希望受任何特定理論束縛，申請人咸信乙醯乙醯基官能性聚合物之乙醯乙醯基內的亞甲基與組合物中存在之醛反應，諸如親核加成反應，由此降低醛濃度。親核加成反應之實例描繪於以下等式(1)中，其描繪藉由包括兩個乙醯乙醯基之聚合物使甲醛減量。此類反應（亦即，減量）不限於使用兩個乙醯乙醯基，且亦可在單個乙醯乙醯基存在下發生。等式(1)
乙醯乙醯基官能性聚合物降低所述組合物及所述物品之醛濃度，且亦可降低其他汽車內部部件之醛濃度（諸如當乙醯乙醯基與汽車內部空氣中存在的醛反應時）。此外，本發明組合物及物品展現有利於汽車內部部件的韌度（如由拉伸衝擊特性，諸如IZOD測試展示）與硬度（如由拉伸及撓曲特性展示）之間之平衡。
藉助於實例而非限制，提供本發明之實例。實例 1. 測試方法
密度 係根據ASTM D792，方法B量測。結果以公克（g）/立方公分（g/cc或g/cm3 ）為單位記錄。
熔體流動速率（ MFR ） 係根據ASTM D1238，在條件230℃/2.16千克（kg）負荷下量測。結果以公克（g）溶離/10分鐘（g/10 min）為單位記錄。
熔融指數 （ MI ） 係根據ASTM D1238，在條件190℃/2.16千克（kg）負荷下量測，又稱為I2 。結果係以g/10 min為單位報導。
缺口 IZOD 衝擊強度 係根據ISO 180，在室溫（23℃）及-30℃下量測。結果以千焦（kJ）/平方公尺（kJ/m2 ）為單位記錄。
撓曲模數 （ 楊氏模數 ） 係根據ISO 178量測。結果以兆帕斯卡（megaPascal）或MPa為單位記錄。
撓曲屈服強度 係根據ISO 178量測。結果以兆帕斯卡或MPa為單位記錄。
拉伸模數 係根據ISO 527量測。結果以兆帕斯卡或MPa為單位記錄。
拉伸屈服強度 係根據ISO 527量測。結果以兆帕斯卡或MPa為單位記錄。
VOC 測試法 ：揮發性有機化學品（VOC）測試係根據以下描述之「VOC測試法」進行，所述方法係修訂自Toyota™充氣袋方法TSM 0508G。以下描述之VOC測試法得到優先權申請案第PCT/CN2017/086488號之支持；一般熟習此項技術者將顯而易知相對於PCT/CN2017/086488之任何變化係印刷或書寫變化，而未添加新內容。在以下工作實例中，藉由稱取各組分並使用Coperon 18mm擠出機進行擠出來製備樣品。利用側切刀粒化機（side cutter granulator）將化合物粒化成小丸粒。使用粒化之化合物，使用以下描述之VOC測試法進行總揮發性有機化學品（TVOC）測試。
VOC測試法係藉由稱取200 g樣品放入10公升（L）氣體體積之TedlarTM PVF（聚氟乙烯）袋（來自中國Delin有限公司）中，且接著將5 L氮氣饋送至袋中來進行。接著，在65℃下將所述袋儲存兩小時，隨後進行分析。以下論述VOC測試法之其他細節。
羰基分析係用4公升來自所述袋之樣品進行。樣品用二硝基苯肼（dinitrophenylhydrazine，DNPH）衍生化。接著，萃取羰基化合物並將其注入高效液相層析（HPLC）管柱中且使用梯度溶離分離。接著，藉由在360 nm下UV偵測來定量分離之化合物，其中偵測極限為0.01 mg/m3 。羰基分析提供樣品中存在的醛，諸如甲醛、乙醛、丙烯醛、丙醛及巴豆醛之濃度。羰基分析之其他細節提供於以下段落以及表1之HPLC條件中。
採用DNPH筒（CNWBOND DNPH-二氧化矽筒，350 mg，目錄號SEEQ-144102，Anple Co. Ltd.）吸收自充氣袋排出之羧基。取樣速度係330 mL/min且取樣時間係13分鐘。吸收後，DNPH筒用1公克（精確稱重）ACN溶離，且ACN溶液藉由HPLC分析以定量樣品中之羧基。用乙腈稀釋具有六種DNPH衍生物之標準溶液（TO11A羰基-DNPH混合物，目錄號48149-U，每種化合物15 ppm，Supelco Co. Ltd.），且將最終溶液（0.794 ppm wt/wt）在-4℃（冷卻器）下再儲存於2 mL小瓶中用於儀器校準。將0.794 ppm（wt/wt）標準溶液注入HPLC系統中作為單點外部標準物以定量樣品中之羧基。根據標準規範，將前兩個峰鑑別為甲醛及乙醛。根據下式計算各衍生物之響應因子：其中： 響應因子i =衍生物i之響應因子 峰面積i =在標準溶液中之衍生物i之峰面積 0.794 = 0.794 ppm之標準濃度
樣品溶液中醛-DNPH衍生物之濃度係基於下式計算：其中： i之濃度=樣品溶液醛-DNPH衍生物之濃度 峰面積i =樣品溶液中之衍生物i之峰面積 響應因子i =衍生物i之響應因子
HPLC條件顯示於下表1中。表 1
利用充氣袋方法進行的甲醛減量測試 ：利用VOC測試法，將比較樣品與本發明樣品中之醛含量相比較。然而，這些樣品中之甲醛濃度低於VOC測試法之定量極限。為了進一步展示本發明樣品之甲醛減量能力，藉由將已知濃度之甲醛摻加至含不同樣品之充氣袋中以比較其甲醛減量能力來設計摻加實驗。測試程序如下：
將200 g等分試樣之樣品放入10公升（L）氣體體積之PVF袋中，且接著將5 L氮氣饋送至袋中。接著，將3 µL等分試樣之500 ppm甲醛標準溶液注入充氣袋中以使充氣袋中之理論甲醛濃度為0.3 mg/m3。接著，在65℃下將充氣袋儲存兩小時。甲醛分析係用4公升來自所述袋之樣品進行。氣體樣品用二硝基苯肼（DNPH）筒衍生化。使用與『VOC測試法』中所描述相同之HPLC方法定量不同充氣袋中之甲醛濃度。比較充氣袋中甲醛濃度量測值係約0.14 mg/m3，此應當歸因於樣品TPO組合物對甲醛之物理吸收。
差示掃描熱量測定 （ DSC ） ：藉由DSC量測聚合物之玻璃轉化溫度（Tg）。在氮氣下，在裝配有自動取樣器之TA儀器DSC Q2000上之卷邊鋁盤中分析5-10毫克（mg）樣品。藉由DSC進行3個週期之Tg量測：第1週期：自-60℃至160℃，10攝氏度/分鐘（℃/min）且保持3分鐘（min）；第2週期：自160℃至-60℃，10℃/min，保持3分鐘；及第3週期：自-60℃至160℃，10℃/min，且保持3分鐘。Tg係藉由半高法自第3週期獲得。
凝膠滲透層析法 （ GPC ） ：使用Agilent 1200，藉由GPC分析來量測聚合物之分子量。將樣品以2 mg/mL濃度溶解於四氫呋喃（THF）/甲酸（FA）（5%）中，且接著經由0.45 μm聚四氟乙烯（PTFE）過濾器過濾，隨後進行GPC分析。GPC分析係使用以下條件進行：
管柱：一個PLgel GUARD管柱（10 μm，50 × 7.5 mm），一個串聯之混合B管柱（7.8 × 300 mm）；管柱溫度：40℃；移動相：THF/FA（5%）；流動速率：1.0 mL/min；注入體積：100 μL；偵測器：Agilent折射率偵測器（Agilent Refractive Index detector），40℃；及校準曲線：分子量在2329000至580 g/mol範圍內之PL聚苯乙烯窄分佈標準物，使用多項式3擬合。 2. 材料
實例中使用之材料提供於以下表2中。表 2 3. 方案a. 製備乙醯乙醯基官能性聚合物
向裝備有冷凝器、機械攪拌器及氮氣（N2 ）進口之一公升三頸反應器中饋入去離子（DI）水（400 g）、PDMAC（13 g）及明膠（0.3 g）。在平緩的N2 流下，將所得水相加熱至75℃。在單獨的容器中，基於表3中給出之配方，藉由混合單體、引發劑及鏈轉移劑（CTA）（若使用）來製備油相。施加攪動以完全溶解引發劑。接著，在輕柔攪動（150 rpm）下，將油相添加至水相中。接著，將所得反應混合物加熱至85℃。30分鐘後，將另一粒明膠（0.3 g）添加至反應器中。反應進行3小時且在107℃再進行半小時，該溫度定義為油浴溫度。由此進一步促進單體之轉化。此後，將反應器冷卻至室溫。微珠在重力下沈降於燒瓶底部。藉由過濾收集固體珠粒，且用1/1（v/v）比率之MeOH/H2 O溶液混合物反覆洗滌。接著，在50℃下真空乾燥所得聚合物顆粒隔夜。聚合物之特性亦在表3中給出。表 3 * 數量平均粒度。利用Beckman Coulter Inc製造之RapidVue粒度分析儀測定。b. 製備發明實例 1 至 4 及比較樣品 1
比較樣品及本發明實例各自係藉由稱取各組分放入Coperon™ 18 mm擠出機中並擠出組合物來製備。擠出後，使用由LABTECH Engineering公司製造的LSC-108型側切刀粒化機將組合物粒化成小丸粒。丸粒之直徑為2.3-3.0 mm且長度為2.3-3.0 mm。接著，將丸粒模製成樣品以用於測試。表4顯示本發明實例及比較樣品組合物中所包含之各組分的量，以近似重量百分比表示。
經由以上描述之VOC方法測試組合物中之揮發性有機化學品（VOC）。亦經由以上描述之甲醛減量測試來測試所述組合物。結果顯示於表4中。
亦測試組合物之機械特性。結果顯示於表4中。表 4 CS =比較樣品。 ND = 不能偵測。醛含量不能偵測之樣品的醛含量低於0.01 mg/m3 （亦即，0 mg/m3 至低於0.01 mg/m3 ）之偵測極限。 4. 結果
如表4中所示，相較於不含乙醯乙醯基官能性聚合物且代表目前先進技術之CS 1，本發明實例1至4，即含有(A)聚丙烯（YUPLENE™ BX3900）；(B)聚烯烴彈性體（ENGAGE™ 8200）；(C)乙醯乙醯基官能性聚合物；以及(D)含滑石（JetFil™ 700）及抗氧化劑（IRGANOX™ B 225）之添加劑組分的組合物有利地展現降低之醛濃度（例如乙醛濃度）。
不希望受任何特定理論束縛，申請人咸信乙醯乙醯基與組合物中存在之醛（例如甲醛、乙醛及丙烯醛)反應，由此有利地使減小（亦即，降低）組合物之醛濃度。
此外，相較於，發明實例1至4意外地且出乎意料地展現與CS 1類似且在一些情況下改良之機械特性，表明實例1至4適用於製備諸如汽車內部部件之物品。
亦應注意，本發明之發明性組合物藉由限制昂貴組分，諸如乙醯乙醯基官能性聚合物之量而具有較低成本。
要特別說明的是，本發明不限於本文中所包含之實施例及說明，還包含該等實施例之修改形式，所述修改形式包含在以下申請專利範圍之範疇內的實施例之部分及不同實施例之要素之組合。
無
無

Claims (15)

  1. 一種組合物，包括： (A) 50 wt%至85 wt%之聚丙烯聚合物； (B) 5 wt%至35 wt%之聚烯烴彈性體； (C) 0.1 wt%至20 wt%之乙醯乙醯基官能性聚合物；以及 (D) 0 wt%至30 wt%之添加劑組分。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之組合物，其中所述乙醯乙醯基官能性聚合物包括21 wt%至80 wt%之乙醯乙醯基官能性單體及20 wt%至79 wt%不同於所述乙醯乙醯基官能性單體之丙烯酸單體作為聚合單元。
  3. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物，其中所述乙醯乙醯基官能性單體選自由以下組成之群：甲基丙烯酸乙醯乙醯氧基乙酯、丙烯酸乙醯乙醯氧基乙酯、甲基丙烯酸乙醯乙醯氧基丙酯、乙醯乙酸烯丙酯、甲基丙烯酸乙醯乙醯氧基丁酯、甲基丙烯酸2,3-二(乙醯乙醯氧基)丙酯及其混合物。
  4. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物，其中所述乙醯乙醯基官能性聚合物係呈平均粒度為10至2000微米之聚合物珠粒形式。
  5. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物，其中所述乙醯乙醯基官能性聚合物係藉由使單體組合物在鏈轉移劑及穩定劑存在下懸浮聚合來製備，其中按所述單體組合物之總重量計，所述單體組合物包括21 wt%至80 wt%的所述乙醯乙醯基官能性單體及20 wt%至79 wt%的不同於所述乙醯乙醯基官能性單體之所述丙烯酸單體。
  6. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物，其中所述聚烯烴彈性體係乙烯/α-烯烴共聚物。
  7. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物，包括如根據VOC測試法所量測的低於0.01 mg/m3 之甲醛及如根據甲醛減量測試所量測的等於或低於0.05 mg/m3 之甲醛。
  8. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物，如根據VOC測試法所量測，所述組合物包括低於0.430 mg/m3 之乙醛。
  9. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物，如根據VOC測試法所量測，所述組合物包括低於0.01 mg/m3 之丙烯醛。
  10. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物，包括： 如根據VOC測試法所量測的低於0.01 mg/m3 之甲醛； 如根據VOC測試法所量測的低於0.430 mg/m3 之乙醛；以及 如根據VOC測試法所量測的低於0.01 mg/m3 之丙烯醛。
  11. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物，包括： 高於1490 Mpa之撓曲模數（楊氏模數）；以及 高於29 MPa之撓曲屈服強度。
  12. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物，包括： 高於1450 MPa之拉伸模數；以及 高於19 MPa之拉伸屈服強度。
  13. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物，包括： 在23℃下高於33 kJ/m2 之衝擊強度；以及 在-30℃下高於4.50 kJ/m2 之衝擊強度。
  14. 一種由如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物製造之物品。
  15. 如申請專利範圍第14項所述之物品，所述物品呈汽車內部部件形式。
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