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TW201906965A - 黏著劑層、近紅外線吸收薄膜、夾層構造體、積層體、黏著劑組成物及其製造方法 - Google Patents

黏著劑層、近紅外線吸收薄膜、夾層構造體、積層體、黏著劑組成物及其製造方法 Download PDF

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TW201906965A
TW201906965A TW107121222A TW107121222A TW201906965A TW 201906965 A TW201906965 A TW 201906965A TW 107121222 A TW107121222 A TW 107121222A TW 107121222 A TW107121222 A TW 107121222A TW 201906965 A TW201906965 A TW 201906965A
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tungsten oxide
composite tungsten
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adhesive
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岡田美香
長南武
常松裕史
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日商住友金屬礦山股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種黏著劑層，其係使可見光區域穿透且在近紅外線區域具有吸收、霧度低、生產性優異。本發明所提供的黏著劑層，係含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基的金屬偶合劑、黏著劑以及交聯劑的黏著劑層；其中，上述複合鎢氧化物粒子，在將矽粉末標準試料(NIST製、640c)的(220)面之XRD尖峰強度值設為1時，其XRD峰頂強度比值係0.13以上。

Description

黏著劑層、近紅外線吸收薄膜、夾層構造體、積層體、黏著劑組成物及其製造方法
本發明係關於黏著劑層、近紅外線吸收薄膜、夾層構造體、積層體、黏著劑組成物及其製造方法。
針對汽車、建築物等的窗材、塑料溫室的薄膜等用途，要求具備能阻斷入射太陽能之其中一部分，且具備降低冷房負載、人體酷熱感及對植物之不良影響等近紅外線吸收能力的近紅外線吸收薄膜，已有進行各種檢討。又，就顯示面板及照相機模組，亦有針對紅外線吸收濾波器係使用近紅外線吸收薄膜之事進行檢討。
作為對既有之窗賦予近紅外線吸收能力的方法，有提案在窗上黏貼近紅外線吸收薄膜(具黏著劑層之透明薄膜)。
針對近紅外線吸收薄膜例，專利文獻1所揭示的熱線吸收薄膜，係具備有：熱線吸收層、黏著劑層及硬塗層，且表面包含硬塗 層，背面包含黏著劑層。專利文獻1亦有揭示：硬塗層兼具熱線吸收層，熱線吸收層係含有熱線吸收性無機微粒子，熱線吸收性無機微粒子係使用含銻之氧化錫微粒子(ATO)與含銦之氧化錫微粒子(ITO)。然而，針對專利文獻1所揭示的熱線吸收薄膜，係使用ATO、ITO等作為熱線吸收性無機微粒子，根據本發明發明者等的檢討，其近紅外線吸收特性尚嫌不足。
再者，專利文獻2所揭示的抗反射薄膜，係在基材薄膜之其中一面上，依序積層著：(A)含有利用活性能量線照射進行的硬化樹脂與近紅外線吸收劑，且厚度2~20μm的硬塗層；以及(B)含有利用活性能量線照射之硬化樹脂，且折射率1.43以下、厚度50~200nm的低折射率層。專利文獻2所揭示的抗反射薄膜亦有揭示：可在基材薄膜形成硬塗層之一面的相反面上，形成黏著劑層。
然而，專利文獻2係在基材上形成含有近紅外線吸收劑的塗膜。所以，所獲得的抗反射薄膜形成近紅外線吸收劑暴露於大氣的構成。而，當使用為近紅外線吸收劑用的氧化鎢系化合物長期暴露於大氣中的情況，會有因氧化造成褪色，導致出現近紅外線吸收特性降低之情況的問題。
專利文獻3所揭示的透明樹脂組成物係含有：交聯性化合物、高胺值添加劑以及無機粒子。而，亦有揭示無機粒子係含有從加銻之氧化錫、加錫之氧化銦、加銫之氧化鎢、加鋁之氧化鋅、加鎵之氧化鋅及加鈮之氧化鈦所構成群組中選擇1種或2種以上的金屬複 合氧化物。又，亦有揭示使用透明樹脂組成物在基材上形成塗膜的熱線吸收薄膜。
專利文獻4所揭示的透明樹脂組成物係含有交聯性化合物與無機粒子的透明樹脂組成物；其中，無機粒子係含有從加銻之氧化錫、加錫之氧化銦、加銫之氧化鎢、加鋁之氧化鋅、加鎵之氧化鋅及加鈮之氧化鈦所構成之群組中選擇1種或2種以上的金屬複合氧化物，且該無機粒子的表面係經利用含有丙烯醯基與甲基丙烯醯基中之任一者或二者之有機基的有機化合物進行修飾。又，亦有揭示使用透明樹脂組成物在基材上形成塗膜的熱線吸收薄膜。
專利文獻3、4中，就無機粒子有舉例如：加銻之氧化錫、加錫之氧化銦、加銫之氧化鎢、加鋁之氧化鋅、加鎵之氧化鋅及加鈮之氧化鈦。但是，實施例卻僅揭示使用ATO或ITO的例子而已。所以，與專利文獻1的情況同樣，其具體揭示之熱線吸收薄膜的近紅外線吸收特性仍嫌不足。
再者，專利文獻3、4所揭示的熱線吸收薄膜，係在基材上使用含有上述無機粒子的透明樹脂組成物形成塗膜，但與專利文獻2同樣地會有無機粒子暴露於大氣的問題。
再者，專利文獻5所揭示的黏著劑組成物，係含有：具既定平均粒徑的氧化鎢系化合物、金屬氧化物微粒子及樹脂，亦有揭示在基材上設有包含該黏著劑組成物之黏著劑層的近紅外線吸收濾波 器。
專利文獻6所揭示的紅外線吸收黏著膜形成用分散液，係藉由從鎢氧化物微粒子、複合鎢氧化物微粒子中選擇1種以上之氧化物微粒子構成紅外線吸收材料微粒子，並分散於溶劑中，且於溶劑中一同含有紅外線吸收材料微粒子與磷系抗氧化劑。又，亦有揭示在上述紅外線吸收黏著膜形成用分散液中，添加(甲基)丙烯酸系聚合物與交聯劑。又，有揭示在電漿顯示面板用多層濾波器的第一基材面上，塗佈紅外線吸收黏著膜形成用塗佈液而形成塗佈膜，且對該塗佈膜施行老化處理而獲得紅外線吸收黏著膜；以及由第一基材與在第一基材面上所形成之紅外線吸收黏著膜構成的紅外線吸收光學構件。
專利文獻5、專利文獻6，因為在黏著劑層中含有氧化鎢系化合物與複合鎢氧化物微粒子，因而可抑制該等材料暴露於大氣中，不易引發因氧化而造成之褪色。
然而，根據本發明發明者等的檢討，得知依專利文獻5、6所揭示方法製作的黏著劑組成物，在製作後經數小時會有產生白濁、凝膠化的情況。
此種黏著劑組成物之安定性差的情況，在製作黏著劑組成物後便必須馬上使用，就生產性而言會構成問題。又，使用該黏著劑組成物形成黏著劑層時，會有黏著劑層霧度高的問題。又，已白濁、 凝膠化的黏著劑組成物必須報廢，就成本而言亦構成問題。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平8-281860號公報
[專利文獻2]日本專利特開2008-26492號公報
[專利文獻3]日本專利特開2015-105325號公報
[專利文獻4]日本專利特開2015-105328號公報
[專利文獻5]日本專利5338099號
[專利文獻6]日本專利5692499號
本發明係有鑑於上述習知技術所具有之問題而完成，目的在於提供：穿透可見光區域且在近紅外線區域具有吸收、霧度低、生產性優異的黏著劑組成物及其製造方法。
為解決上述課題，經本發明等深入研究的結果，發現含有：在複合鎢氧化物粒子的X射線繞射(本發明亦稱「XRD」)圖案中，峰頂強度比值為既定值的複合鎢氧化物粒子；分散劑；具胺基的金屬偶合劑；黏著劑；以及交聯劑的黏著劑層。具體而言，發現將矽粉末標準試料(NIST製、640c)(220)面的XRD尖峰強度設為1時，若黏著劑層含有上述複合鎢氧化物粒子的XRD峰頂強度比達0.13以 上者，便會使可見光區域之光穿透、且在近紅外線區域具有吸收，能顯現充分的對比。
即，供解決上述課題的第1發明之黏著劑層，係含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基的金屬偶合劑、黏著劑以及交聯劑的黏著劑層；其特徵為，
上述複合鎢氧化物粒子，在將矽粉末標準試料(NIST製、640c)的(220)面之XRD尖峰強度值設為1時，其XRD峰頂強度比值係0.13以上。
第2發明係如第1發明所記載的黏著劑層，其中，上述複合鎢氧化物粒子係一般式MxWyOz(其中，M係從Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu、Na中選擇之1種以上的元素；0.001≦x/y≦1；2.2≦z/y≦3.0)所示複合鎢氧化物的粒子。
第3發明係如第1或第2發明所記載的黏著劑層，其中，上述複合鎢氧化物粒子含有六方晶結晶構造的複合鎢氧化物。
第4發明係如第1至第3發明中任一項所記載的黏著劑層，其中，上述複合鎢氧化物超微粒子的結晶粒徑係達1nm以上。
第5發明係如第1至第4發明中任一項所記載的黏著劑層，其中，上述複合鎢氧化物粒子的平均粒徑係1nm以上且100nm以下。
第6發明係如第1至第5發明中任一項所記載的黏著劑層，其中，上述具胺基的金屬偶合劑係具胺基的矽烷偶合劑。
第7發明係如第1至第6發明中任一項所記載的黏著劑層，其中，上述具胺基的金屬偶合劑係具胺基的鈦酸鹽系偶合劑。
第8發明係如第1至第7發明中任一項所記載的黏著劑層，其 中，相對於上述複合鎢氧化物粒子100質量份，依1質量份以上且100質量份以下的比例含有上述具胺基的金屬偶合劑。
第9發明係如第1至第8發明中任一項所記載的黏著劑層，其中，上述黏著劑含有丙烯酸系聚合物。
第10發明係如第1至第9發明中任一項所記載的黏著劑層，其中，上述分散劑係高分子分散劑。
第11發明係如第1至第10發明中任一項所記載的黏著劑層，其中，更進一步含有從紫外線吸收劑、HALS、抗氧化劑中選擇之一種以上。
第12發明的近紅外線吸收薄膜，係具有第1至第11發明中任一項所記載的黏著劑層。
第13發明的近紅外線吸收薄膜，係具備有：透明薄膜，其係具有其中一面、與位於上述其中一面相反側的另一面；黏著劑層，其係第1至第11發明中任一項所記載的黏著劑層，配置於上述透明薄膜的上述其中一面側；以及硬塗層，其係配置於上述透明薄膜的上述另一面側。
第14發明的夾層構造體，係具備有：複數片之透明薄膜；以及第1至第11發明中任一項所記載的黏著劑層；其中，複數片之上述透明薄膜及上述黏著劑層係相互平行地配置；上述黏著劑層係配置於複數片之上述透明薄膜之間。
第15發明的積層體，係具備有： 黏著劑層，其係第1至第11發明中任一項所記載的黏著劑層；玻璃板，其係配置於上述黏著劑層的其中一面側；以及透明薄膜，其係具有配置在上述黏著劑層之與上述其中一面為相反側之面的硬塗層。
第16發明的黏著劑組成物，係含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基之金屬偶合劑、有機溶劑、黏著劑以及交聯劑的黏著劑組成物；其特徵為，上述複合鎢氧化物粒子，在將矽粉末標準試料(NIST製、640c)的(220)面之XRD尖峰強度值設為1時，其XRD峰頂強度比值係達0.13以上。
第17發明係如第16發明所記載的黏著劑組成物，其中，更進一步含有從紫外線吸收劑、HALS、抗氧化劑中選擇之一種以上。
第18發明的黏著劑組成物之製造方法，係含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基之金屬偶合劑、黏著劑、交聯劑及溶劑的黏著劑組成物之製造方法，將上述複合鎢氧化物粒子施行煅燒並進行製造，使得在將矽粉末標準試料(NIST製、640c)的(220)面之XRD尖峰強度值設為1時，其XRD峰頂強度比值成為0.13以上；將上述所製造的複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基之金屬偶合劑、黏著劑及交聯劑添加至溶劑中；一邊將上述XRD峰頂強度比值維持於0.13以上，一邊使上述複合鎢氧化物粒子分散於上述溶劑。
根據本發明可提供具有近紅外區域光吸收能力、霧度低且生產性優異的黏著劑層。
1‧‧‧熱電漿
2‧‧‧高頻線圈
3‧‧‧鞘流氣供應噴嘴
4‧‧‧電漿氣體供應噴嘴
5‧‧‧原料粉末供應噴嘴
6‧‧‧反應容器
7‧‧‧抽吸管
8‧‧‧濾波器
11‧‧‧氣體供應裝置
20‧‧‧夾層構造體
21、22、23‧‧‧透明薄膜
24、25‧‧‧透明薄膜間
30‧‧‧積層體
31‧‧‧黏著劑層
31a‧‧‧其中一面
31b‧‧‧相反面(另一面)
32‧‧‧玻璃板
33‧‧‧具硬塗層之透明薄膜
331‧‧‧透明薄膜
332‧‧‧硬塗層
圖1係本發明所使用之高頻電漿反應裝置的概念圖。
圖2係實施例1的粉碎前微粒子之X射線繞射圖案。
圖3係本發明的夾層構造體之說明圖。
圖4係本發明的積層體之說明圖。
以下，針對供實施本發明的形態，依照[1]黏著劑組成物及由該黏著劑組成物製造的黏著劑層、[2]近紅外線吸收薄膜、[3]夾層構造體、[4]積層體的順序進行說明，惟，本發明並不僅侷限於下述實施形態，舉凡在不脫逸本發明範圍內均可在下述實施形態中追加各種變化及置換。
[1]黏著劑組成物、及由該黏著劑組成物製造的黏著劑層
首先，針對本發明的黏著劑組成物及由該黏著劑組成物製造的黏著劑層，依照(A)黏著劑組成物、(B)黏著劑層的順序進行說明。
(A)黏著劑組成物
本發明的黏著劑組成物係供獲得後述黏著劑層用的組成物，在既定溶劑中含有：複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基之金屬偶合劑、黏著劑、交聯劑以及視需要的其他添加成分。
本發明的發明者等針對具有近紅外區域光之吸收能力、霧度低、生產性優異的黏著劑層進行深入鑽研。又，亦針對成為黏著劑層原料的黏著劑組成物之白濁、凝膠化進行改善，且對穩定地保持黏著劑組成物的方法亦深入研究。
結果，黏著劑層、黏著劑組成物藉由含有複合鎢氧化物粒子與具胺基之金屬偶合劑，發現黏著劑層便具有近紅外區域光的吸收能力，且能抑制霧度。又，發現黏著劑組成物亦可不產生白濁、不進行凝膠化而穩定保持，能提高黏著劑層的生產性。
此項理由雖尚未明確，但藉由在黏著劑層、黏著劑組成物中添加具胺基之金屬偶合劑，利用具胺基之金屬偶合劑便可改質複合鎢氧化物粒子的表面。結果，複合鎢氧化物粒子與黏著劑的相溶性獲改善。藉由複合鎢氧化物粒子與黏著劑的相溶性獲改善，便可在黏著劑層中及黏著劑組成物中使複合鎢氧化物粒子均勻地分散。又，可降低黏著劑層的霧度、安定地保持黏著劑組成物，提高黏著劑層的生產性。
以上相關藉由具胺基之金屬偶合劑添加而造成的黏著劑層霧度之抑制、及提升黏著劑組成物安定性的原理，係本發明的發明者等所推測。
以下，針對本發明的黏著劑組成物，依照(1)複合鎢氧化物粒 子、(2)具胺基之金屬偶合劑、(3)黏著劑、(4)分散劑、交聯劑、其他添加成分、(5)溶劑及(6)黏著劑組成物之製造的順序進行說明。
(1)複合鎢氧化物粒子
針對複合鎢氧化物粒子，依照(a)XRD峰頂強度比、(b)構成元素比率、(c)結晶構造、(d)複合鎢氧化物粒子之合成方法、以及(e)結論的順序進行說明。
(a)XRD峰頂強度比
本發明中，黏著劑層所使用的近紅外線吸收微粒子，發現係在複合鎢氧化物粒子的XRD圖案中，峰頂強度的比值係既定值的複合鎢氧化物粒子。具體而言，在與被測定對象即上述複合鎢氧化物粒子同樣的測定條件下，將矽粉末標準試料(NIST製、640c)的(220)面之XRD尖峰強度設為1時，上述複合鎢氧化物粒子的XRD峰頂強度比達0.13以上的複合鎢氧化物粒子。
再者，後述本發明的黏著劑層，更佳為該複合鎢氧化物粒子的結晶粒徑係1nm以上且100nm以下。
上述複合鎢氧化物粒子的XRD峰頂強度，係與該微粒子的結晶性具有密切關係，甚至與該微粒子的自由電子密度具有密切關係，對該微粒子的近紅外線吸收特性具頗大影響。而，若該複合鎢氧化物粒子的XRD峰頂強度達0.13以上，便可獲得所需的近紅外線吸收特性。所謂「所需的近紅外線吸收特性」係當將可見光區域 波長550nm光的穿透率調整為70%左右時，近紅外線區域波長1000nm光的穿透率，能在可見光區域光穿透率的1/7左右或以下。若發揮該近紅外線吸收特性，則可見光線與近紅外線的對比便明確。
若該複合鎢氧化物粒子的XRD峰頂強度比值達0.13以上，則該微粒子便可確保自由電子密度，俾發揮上述近紅外線吸收特性。另一方面，峰頂強度的比值較佳係0.7以下。
再者，所謂「XRD峰頂強度」係在X射線繞射圖案中最高峰值計數2 θ的尖峰強度。而，六方晶的Cs複合鎢氧化物及Rb複合鎢氧化物，在X射線繞射圖案的峰值計數2 θ會出現在23°~31°之範圍內。
針對上述複合鎢氧化物粒子的XRD峰頂強度，亦從不同觀點說明。
上述複合鎢氧化物粒子的XRD峰頂強度比值達0.13以上，係表示能獲得幾乎未含異相的良好結晶性複合鎢氧化物粒子。即，可認為所獲得之複合鎢氧化物粒子實質並未非晶化。結果，藉由使該幾乎未含異相的複合鎢氧化物粒子，分散於可見光會穿透的液態介質中，判斷便可充分獲得近紅外線吸收特性。
再者，本發明中，所謂「異相」係指複合鎢氧化物以外的化合物相。
上述複合鎢氧化物粒子的XRD峰頂強度測定，係採用粉末X 射線繞射法。此時，為使試料間比較時能具有更客觀的定量性，便必須依相同條件測定標準試料，再依該微粒子的XRD峰頂強度相對於該標準試料的尖峰強度比，進行試料間的比較。標準試料較佳係使用具通用性的矽粉末標準試料(NIST製、640c)。又，為使具定量性，較佳為連其他的測定條件亦經常保持一定，利用X射線繞射測定時的公知操作，在深度1.0mm之試料支撐架中填充微粒子試料。具體而言，為避免在微粒子試料中產生優先方位(結晶配向)情形，較佳為無規且徐緩填充，且盡可能不會出現不均地緻密填充。
X射線源係使用陽極之靶材材質為Cu的X射線管球，且設定輸出為45kV/40mA，利用步進掃描模式(步進大小：0.0165°(2 θ)、計數時間：0.022m秒/步進)的θ-2 θ粉末X射線繞射法進行測定。
此時，因為依照X射線管球的使用時間，會導致XRD尖峰強度出現變化，因而X射線管球的使用時間較佳為試料間幾乎相同。為確保客觀的定量性，X射線管球使用時間於試料間之差異，最大亦必須收束於X射線管球預測壽命的20分之1以下。更佳的測定方法係可例如：在複合鎢氧化物粒子每次測定X射線繞射圖案時，便實施矽粉末標準試料的測定，並計算出上述XRD峰頂強度比的方法。本發明便使用此種測定方法。市售X射線裝置的X射線管球預測壽命幾乎係數千小時以上、且每1試料的測定時間在數小時以下，因而藉由實施上述較佳測定方法，便可縮小至能忽視因X射線管球使用時間所造成對XRD峰頂強度比的影響。
再者，為將X射線管球的溫度設為一定，較佳為X射線管球用冷卻水的溫度亦設為一定。
再者，黏著劑層中所含後述經破碎、粉碎或分散後之複合鎢氧化物粒子的XRD圖案，亦維持著本發明黏著劑層中所含之複合鎢氧化物粒子的XRD圖案。又，藉由針對測定XRD峰頂強度時所獲得之XRD圖案進行分析，便可求取結晶構造、結晶粒徑。
再者，本發明黏著劑層中所含複合鎢氧化物粒子的平均粒徑，較佳係1nm以上且100nm以下。理由係若此種平均粒徑，複合鎢氧化物粒子便會吸收近紅外線，能確保可見光區域的透明性，可確保檢視性的緣故所致。
將本發明的黏著劑層使用於例如汽車車頂、側窗等特別重視可見區域之透明性之用途的情況，複合鎢氧化物粒子的平均粒徑更佳係40nm以下、特佳係30nm以下、最佳係25nm以下。
另一方面，若複合鎢氧化物粒子的平均粒徑達1nm以上，則工業性製造容易，故較佳。
(b)構成元素比率
本發明近紅外線吸收微粒子較佳實施形態，依MxWyOz表示的複合鎢氧化物(其中，M係從H、He、鹼金屬、鹼土族金屬、稀土族元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I、Yb中選擇1種以上的元素；W係鎢，O係氧，0.001≦x/y≦1、2.2≦z/y≦3.0)，係屬於暗色系材料。而，微細的微粒子狀呈現在可見光區域(波長380~780nm)具有穿透率之尖峰，在近紅外線區域(波長800~2400nm)具有穿透率之底端的穿透特性。
再者，M元素較佳係Cs、Rb、K、Tl、Ba、Cu、Al、Mn、In，就從複合鎢氧化物容易呈六方晶構造，且可見光線與近紅外線的對比明確之觀點，更佳係Cs、Rb。
此處，針對表示元素M添加量的x/y值進行說明。若x/y值達0.001以上，便會生成充分量之自由電子，能獲得目標之近紅外線吸收特性。而，元素M添加量越多，則自由電子供應量越增加，近紅外線吸收特性亦越獲提升，但x/y值在1左右時，該項效果已達飽和。又，若x/y值在1以下，便可避免在複合鎢微粒子中生成雜質相，故較佳。
其次，針對表示氧量控制的z值進行說明。
於一般式MxWyOz所示之複合鎢氧化物粒子中，z/y值較佳係2.2<z/y≦3.0、更佳係2.6≦z/y≦3.0、特佳係2.7≦z/y≦3.0。理由係若該z/y值達2.2以上，便可避免在該複合鎢氧化物中出現目標以外之化合物即WO2的結晶相，俾能獲得當作材料時的化學安定性，因而能適用為有效的紅外線吸收材料。另一方面，若該z/y值在3.0以下，則該鎢氧化物中會生成必須量的自由電子，能成為效率佳的紅外線吸收材料。
(c)結晶構造
當具六方晶結晶構造的複合鎢氧化物粒子係具有均勻的結晶構造時，添加元素M的添加量，依x/y值計較佳係0.2以上且0.5以下、更佳係0.29≦x/y≦0.39。理論係當z/y=3時，可認為藉由x/y 值成為0.33，添加元素M便會被配置於所有的六角形空隙中。
再者，當複合鎢氧化物粒子除上述六方晶之外，尚成為正方晶、立方晶的鎢青銅構造時，亦能有效使用為紅外線吸收材料。依照該複合鎢氧化物粒子形成何種結晶構造，會有導致近紅外線區域的吸收位置變化之傾向，該近紅外線區域的吸收位置係具有於正方晶時相較立方晶更會朝長波長移動，進而於六方晶時相較正方晶時更會朝長波長移動的傾向。又，隨該吸收位置的變動，可見光線區域的吸收情形係六方晶最少、其次係正方晶，而其中就屬立方晶最大。所以，在更需要可見光區域之光穿透、更加吸收紅外線區域之光的用途時，較佳為使用六方晶的鎢青銅。當複合鎢氧化物粒子具有六方晶結晶構造時，該微粒子的可見光區域之穿透獲提升、且近紅外區域之吸收獲提升。
如以上所說明般，若複合鎢氧化物係XRD峰頂強度比值滿足上述既定值的六方晶之鎢青銅，便可發揮優異的光學特性。又，當複合鎢氧化物粒子成為斜方晶的結晶構造、或成為與通稱「Magneli相」的WO2.72同樣之單斜晶結晶構造時，紅外線吸收亦優異，亦能有效使用為近外線吸收材料。
再者，複合鎢氧化物粒子較佳係非晶相的體積比率在50%以下，且粒子內部係單結晶。即，複合鎢氧化物粒子係即便表面具備非晶相，但內部仍為單結晶，實質上為單結晶之複合鎢氧化物粒子。
若複合鎢氧化物粒子為單結晶，便可維持XRD峰頂強度值， 且可將結晶粒徑維持於100nm以下，因而可將平均粒徑設在1nm以上且100nm以下。
另一方面，即便複合鎢微粒子的平均粒徑為1nm以上且100nm以下，但若非晶相依體積比率計存在超過50%的情況、或多結晶的情況，則複合鎢微粒子的XRD峰頂強度比值未滿0.13，結果會有近紅外線吸收特性不足、可見光線與近紅外線的對比無法充分顯現之情況。又，更佳為結晶粒徑係100nm以下且10nm以上。特佳係若結晶粒徑在該範圍內，則XRD峰頂強度比值成為0.13以上，可發揮近紅外線吸收特性。
再者，複合鎢氧化物粒子係單結晶一事，可藉由在穿透式電子顯微鏡等電子顯微鏡影像中，於各微粒子內部沒有觀察到結晶晶界，僅觀察到同樣之晶格紋的情形進行確認。又，複合鎢氧化物粒子的非晶相體積比率在50%以下，同樣地藉由在穿透式電子顯微鏡影像中，粒子全體觀察到同樣的晶格紋，且晶格紋幾乎沒有觀察到不清晰處的情形進行確認。因為非晶相多數情況係存在於粒子外周部，因而特別著眼於粒子外周部，多數情況均可計算出非晶相的體積比率。例如正球狀複合鎢氧化物粒子，當在粒子外周部有層狀存在晶格紋不清晰的非晶相時，若厚度在粒徑的10%以下，則複合鎢氧化物粒子的非晶相體積比率便成為50%以下。
另一方面，當複合鎢氧化物粒子分散於黏著劑層內部的情況，若分散的複合鎢氧化物粒子平均粒徑扣減掉結晶粒徑後的差異在20%以下，則該複合鎢氧化物粒子的非晶相體積比率便在50%以下，因而可謂實質的單結晶。
此處，複合鎢氧化物粒子的平均粒徑，係從黏著劑層的穿透式 電子顯微鏡影像中，使用影像處理裝置測定100個複合鎢氧化物粒子的粒徑，藉由計算出平均值便可求得。
所以，依在本發明黏著劑層中分散的複合鎢氧化物粒子之平均粒徑與結晶粒徑的差成為20%以下之方式，對應後述合成、粉碎、分散時所使用的製造設備再行適當調整便可。
依上述，本發明的黏著劑層中所含複合鎢氧化物粒子之平均粒徑，較佳係200nm以下、更佳係10nm以上且100nm以下。特佳係10nm以上且80nm以下、最佳係10nm以上且60nm以下。
理由係該複合鎢氧化物粒子的結晶粒徑較佳係最大亦在100nm以下，另一方面，就從近紅外線吸收特性的觀點，複合鎢氧化物粒子的結晶粒徑較佳係達10nm以上。即，複合鎢氧化物粒子的結晶粒徑較佳係10nm以上且100nm以下、更佳係10nm以上且80nm以下、特佳係10nm以上且60nm以下。即，若複合鎢氧化物粒子的結晶粒徑在10nm以上且60nm以下的範圍內，便可發揮最優異的紅外線吸收特性。
(d)複合鎢氧化物粒子之合成方法
複合鎢氧化物粒子的合成方法係可例如：將鎢化合物起始原料加入熱電漿中的熱電漿法、以及將鎢化合物起始原料在還原性氣體環境中施行熱處理的固相反應法。利用熱電漿法或固相反應法合成的複合鎢氧化物粒子，再施行分散處理或粉碎‧分散處理。
以下，依照(①)熱電漿法、(②)固相反應法、(③)所合成之複合鎢氧化物粒子的順序進行說明。
(①)熱電漿法
針對熱電漿法，依照(i)熱電漿法所使用的原料、(ii)熱電漿法與其條件的順序進行說明。
(i)熱電漿法所使用的原料
利用熱電漿法合成複合鎢氧化物粒子時，可將鎢化合物、與M元素化合物的混合粉體使用為原料。
鎢化合物較佳係從鎢酸(H2WO4)；鎢酸銨；六氯化鎢；以及在溶解於醇中的六氯化鎢中添加水，經水解後再使溶劑蒸發的鎢之水合物中選擇1種以上。
再者，M元素化合物較佳係使用從M元素的氧化物、氫氧化物、硝酸鹽、硫酸鹽、氯化物、碳酸鹽中選擇之1種以上。
將含有上述鎢化合物、與上述M元素化合物的水溶液，依M元素與W元素的比，成為MxWyOz(其中，M係上述M元素，W係鎢，O係氧，0.001≦x/y≦1.0、2.0≦z/y≦3.0)之M元素與W元素比的方式，施行濕式混合。然後，藉由將所獲得之混合液施行乾燥，便獲得M元素化合物與鎢化合物的混合粉體，而該混合粉體便可使用為熱電漿法的原料。
再者，該混合粉體在單獨惰性氣體的環境下、或惰性氣體與還原性氣體的混合氣體環境下，利用1階段的煅燒所獲得的複合鎢氧化物，亦可使用為熱電漿法的原料。另外，第1階段在惰性氣體與 還原性氣體的混合氣體環境下施行煅燒，再將該第1階段的煅燒物，於第2階段在惰性氣體環境下施行煅燒，依上述2階段煅燒所獲得的複合鎢氧化物，亦可使用為熱電漿法的原料。
(ii)熱電漿法及其條件
本發明所使用的熱電漿，係可適當使用例如：直流電弧電漿、高頻電漿、微波電漿、低頻交流電漿中之任一者；或由該等電漿重疊者；或利用對直流電漿施加磁場的電氣式方法而生成的電漿；利用照射大輸出雷射而生成的電漿；利用大輸出電子束或離子束生成的電漿。尤其不管使用何種熱電漿，均係具有10000~15000K高溫部的熱電漿，特別較佳係可控制微粒子之生成時間的電漿。
供應至該具有高溫部的熱電漿中之原料，會於該高溫部瞬間蒸發。而，該已蒸發的原料在到達電漿尾焰部的過程中會冷凝，並在電漿火焰外急冷凝固，而生成複合鎢氧化物粒子。
就使用高頻電漿反應裝置時的例子，參照圖1，針對合成方法進行說明。
首先，利用真空排氣裝置，對由水冷石英雙層管內與反應容器6內構成的反應系統內抽真空至約0.1Pa(約0.001Torr)。在反應系統內抽真空後，這時便將該反應系統內充滿氬氣，形成1氣壓的氬氣流通系統。
然後，在反應容器內依30~45L/min流量導入電漿氣體，上述 電漿氣體係從氬氣、氬與氦的混合氣體(Ar-He混合氣體)、或氬與氮的混合氣體(Ar-N2混合氣體)中選擇之任一氣體。另一方面，流入至緊鄰電漿區域外側的鞘流氣係依60~70L/min流量導入Ar-He混合氣體。
然後，對高頻線圈2施加交流電流，利用高頻電磁場(頻率4MHz)生成熱電漿。此時，高頻電力設為30~40kW。
利用原料粉末供應噴嘴5，將依上述合成方法所獲得的M元素化合物與鎢化合物之混合粉體、或複合鎢氧化物粒子氧化物的原料，以從氣體供應裝置所供應的6~98L/min氬氣為載體氣體，依供應速度25~50g/min的比例導入至熱電漿中，而依既定時間進行反應。待反應後，因為所生成的複合鎢氧化物粒子會累積於濾波器8上，因而可將其回收。
載體氣體流量與原料供應速度會大幅影響微粒子的生成時間。此處最好將載體氣體流量設為6L/min以上且9L/min以下、原料供應速度設為25~50g/min。
再者，較佳為將電漿氣體流量設為30L/min以上且45L/min以下、鞘流氣流量設為60L/min以上且70L/min以下。電漿氣體係具有維持具有10000~15000K高溫部之熱電漿區域的機能，而鞘流氣係具有將反應容器內的石英炬管內壁面予以冷卻，俾防止石英炬管熔融的機能。在此之同時，因為電漿氣體與鞘流氣會影響及電漿區域的形狀，因而該等氣體的流量便成為電漿區域形狀控制的重要參數。電漿氣體與鞘流氣流量越高，則電漿區域的形狀越朝氣體流動 方向延伸，電漿尾焰部的溫度斜率越緩和，因而所生成之微粒子的生成時間越久，便可生成高結晶性微粒子。反之，電漿氣體與鞘流氣流量越低，則電漿區域的形狀越朝氣體流方向壓縮，電漿尾焰部的溫度斜率越急遽，因而所生成之微粒子的生成時間越短，便可生成BET比表面積較大的微粒子。藉此，可將複合鎢氧化物粒子的XRD峰頂強度比值，設定為既定值。
當利用熱電漿法合成所獲得之複合鎢氧化物的結晶粒徑超過200nm，或者自依熱電漿法合成所獲得之複合鎢氧化物製成的黏著劑組成物中，其複合鎢氧化物的分散粒徑超過200nm時，可施行後述的粉碎‧分散處理。利用熱電漿法合成複合鎢氧化物時，適當選擇電漿條件、後續的粉碎‧分散處理條件，依XRD峰頂強度比值達0.13以上的方式，使黏著劑組成物中的複合鎢氧化物粒子平均粒徑與結晶粒徑差在20%以下，便可發揮本發明的效果。
(②)固相反應法
針對固相反應法，依照(i)固相反應法所使用的原料、(ii)固相反應法的煅燒及其條件的順序進行說明。
(i)固相反應法所使用的原料
複合鎢氧化物粒子利用固相反應法合成時，原料係使用鎢化合物與M元素化合物。
鎢化合物較佳為從鎢酸(H2WO4)；鎢酸銨；六氯化鎢；以及在溶解於醇中的六氯化鎢中添加水，經水解後再使溶劑蒸發的鎢之水合物中選擇1種以上。
再者，更佳實施形態的一般式MxWyOz(其中，M係從Cs、Rb、K、Tl、Ba中選擇1種以上的元素；0.001≦x/y≦1、2.2≦z/y≦3.0)所示之複合鎢氧化物粒子原料之製造所使用的M元素化合物，較佳係從M元素的氧化物、氫氧化物、硝酸鹽、硫酸鹽、氯化物、碳酸鹽中選擇1種以上。
再者，複合鎢氧化物粒子亦可將含有從Si、Al、Zr中所選擇之1種以上之雜質元素的化合物(本發明中亦稱「雜質元素化合物」)使用為原料。該雜質元素化合物在後續的煅燒步驟中並不會與複合鎢化合物產生反應，而會抑制複合鎢氧化物的結晶成長，具有防止結晶粗大化的作用。含雜質元素的化合物較佳係從氧化物、氫氧化物、硝酸鹽、硫酸鹽、氯化物、碳酸鹽中選擇1種以上，更佳係粒徑500nm以下的膠態二氧化矽、膠態氧化鋁。
將上述鎢化合物、含有上述M元素化合物的水溶液以及上述雜質化合物，依M元素與W元素比成為MxWyOz(其中，M係上述M元素，W係鎢，O係氧，0.001≦x/y≦1.0、2.0<z/y≦3.0)的M元素與W元素比之方式進行濕式混合。當含有雜質元素化合物作為原料的情況，便依雜質元素化合物成為0.5質量%以下的方式進行濕式混合。然後，藉由將所獲得之混合液施行乾燥，便可獲得M元素化合物與鎢化合物的混合粉體、或者含有雜質元素化合物的M元素化合物與鎢化合物之混合粉體。
(ii)固相反應法時的煅燒及其條件
將該利用濕式混合製造的M元素化合物與鎢化合物之混合粉體、或含有雜質元素化合物的M元素化合物與鎢化合物之混合粉體，在單獨惰性氣體環境、或在惰性氣體與還原性氣體的混合氣體環境下，依1階段進行煅燒。此時，煅燒溫度較佳為設為接近複合鎢氧化物粒子開始結晶化的溫度。
具體而言，煅燒溫度較佳係1000℃以下、更佳係800℃以下、特佳係800℃以下且500℃以上的溫度範圍。藉由該煅燒溫度的控制，便可將本發明複合鎢氧化物粒子的XRD峰頂強度比值設定於既定值。
尤其，在該複合鎢氧化物的合成時，亦可取代上述鎢化合物，改為使用三氧化鎢。
(③)所合成的複合鎢氧化物粒子
當使用利用熱電漿法或固相反應法進行的合成法所獲得之複合鎢氧化物粒子，製作後述黏著劑層時，該黏著劑層中所含有之微粒子的結晶粒徑會有超過200nm的情況。此種情況，在製造後述黏著劑組成物的步驟中，只要施行該複合鎢氧化物粒子的粉碎‧分散處理便可。然後，經粉碎‧分散處理而獲得的複合鎢氧化物粒子之XRD峰頂強度比值若能實現本發明之範圍，則由複合鎢氧化物粒子或其分散液所獲得的本發明之黏著劑組成物等，便可發揮優異的近紅外線吸收特性。
(e)結論
複合鎢氧化物粒子的XRD峰頂強度比值與BET比表面積，係 藉由變更各種製造條件便可控制，例如藉由依熱電漿法或固相反應法等生成該微粒子時的溫度(煅燒溫度)、生成時間(煅燒時間)、生成環境(煅燒環境)、先質原料形態、生成後的退火處理、雜質元素摻雜等製造條件的變更，便可進行控制。另一方面，複合鎢氧化物粒子的揮發成分含有率，係藉由適當設定該微粒子的保存方法與保存環境、使該微粒子分散液乾燥時的溫度、乾燥時間、乾燥方法等製造條件，便可進行控制。又，複合鎢氧化物粒子的揮發成分含有率，並未依存於複合鎢氧化物粒子的結晶構造、後述熱電漿法或固相反應等複合鎢氧化物粒子的合成方法。
(2)具胺基之金屬偶合劑
如前述，含有複合鎢氧化物粒子的黏著劑層會有霧度提高的情況，有不適合黏貼在現有窗戶上的近紅外線吸收薄膜之情況。又，黏著劑組成物的安定性差，且在保管時會產生白濁、凝膠化，成為生產性降低的原因。所以，本發明的發明者等針對降低霧度、提升黏著劑組成物安定性的方法進行檢討，結果發現如前述，藉由在黏著劑層、黏著劑組成物中添加具胺基之金屬偶合劑，便可降低霧度、提升液安定性。
再者，黏著劑層會有例如因長期暴露於強力紫外線下，而產生穿透率降低的光著色現象。然而，根據本發明的發明者等之檢討，本發明的黏著劑層藉由含有具胺基之金屬偶合劑，便可抑制該光著色現象，能提高複合鎢氧化物粒子的耐候性。
具胺基之金屬偶合劑係在構造中具有胺基的前提下，其餘並無特別的限定，可使用例如：矽烷偶合劑、鈦酸鹽系偶合劑、鋁酸鹽系偶合劑等。又，在黏著劑層中添加的具胺基之金屬偶合劑並不僅侷限於單1種，亦可同時添加2種以上的具胺基之金屬偶合劑。
特別係具胺基之金屬偶合劑較佳為使用例如：具胺基之矽烷偶合劑、或具胺基之鈦酸鹽系偶合劑。
再者，例如針對作為具胺基之金屬偶合劑係使用具胺基之矽烷偶合劑的情況，黏著劑層所使用者亦不僅侷限於具單1種胺基的矽烷偶合劑。例如亦可同時添加具單1種、或2種以上胺基的矽烷偶合劑。
再者，依照具胺基之金屬偶合劑的官能基種類，亦可提升黏著劑層中的複合鎢氧化物粒子之分散性、提升黏著劑層的透明性。理由係具胺基之金屬偶合劑中所含的官能基會吸附於複合鎢氧化物粒子，利用立體障礙便有防止與其他複合鎢氧化物粒子發生凝聚的情況。此情況，藉由具胺基之金屬偶合劑的添加，便可兼具前述利用具胺基之金屬偶合劑添加所造成的效果、與利用分散劑添加所造成的效果。發揮此種效果的具胺基之金屬偶合劑，較佳係可使用例如：3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-(2-胺基乙胺基)丙基三甲氧基矽烷、3-(2-胺基乙胺基)丙基二甲氧基甲基矽烷、三甲氧基[3-(苯胺基)丙基]矽烷、3-(2-胺基乙胺基)丙基三甲氧基矽烷、異丙基三(N-胺基乙基‧胺基乙基)鈦酸鹽等。
黏著劑層的具胺基之金屬偶合劑含量並無特別的限定，可配合黏著劑層所要求的可見光穿透率與霧度、複合鎢氧化物粒子的耐候性、前述粒子的分散性程度等再任意選擇。黏著劑層中具胺基之金屬偶合劑的含量(含有率)，較佳係例如0.01質量%以上且0.60質量%以下、更佳係0.01質量%以上且0.50質量%以下。理由係若具胺基之金屬偶合劑的含量達0.01質量%以上，便可充分發揮前述利用具胺基之金屬偶合劑的添加所造成效果。又，若含量在0.60質量%以下，便可確實抑制黏著劑層析出具胺基之金屬偶合劑，俾不致對黏著劑層的透明性與式樣性造成太大影響。
針對具胺基之金屬偶合劑相對於複合鎢氧化物粒子的含有比亦無特別的限定。例如可配合對黏著劑層要求的可見光穿透率與霧度、複合鎢氧化物粒子的耐候性、前述粒子的分散性程度等再行任意選擇。例如黏著劑層較佳係相對於複合鎢氧化物粒子100質量份，依1質量份以上且100質量份以下的比例含有具胺基之金屬偶合劑。
理由係當黏著劑層係相對於複合鎢氧化物粒子100質量份，依1質量份以上的比例含有具胺基之金屬偶合劑時，便可充分保持黏著劑組成物的安定性，能更確實地抑制白濁、凝膠化之產生。故，能抑制黏著劑層的霧度、生產性佳地形成黏著劑層之緣故。又，亦能提高複合鎢氧化物粒子的耐候性之緣故。
再者，當黏著劑層係相對於複合鎢氧化物粒子100質量份，依100質量份以下的比例含有具胺基之金屬偶合劑時，可確實抑制具胺基之金屬偶合劑的析出。故，不會對黏著劑層的透明性、設計性造成太大影響。
再者，當黏著劑層係含有2種以上複合鎢氧化物粒子的情況，若將黏著劑層所含有之二種粒子的含量合計設為100質量份時，較佳為具胺基之金屬偶合劑的含量滿足上述範圍。
再者，黏著劑組成物亦是具胺基之金屬偶合劑相對於複合鎢氧化物粒子的比例，較佳為設為與上述黏著劑層的情況同樣。
(3)黏著劑
針對本發明黏著劑層所含有的黏著劑亦無特別的限定，黏著劑較佳係含有從丙烯酸系聚合物、環氧系聚合物、胺酯系聚合物、苯乙烯丙烯酸系聚合物、聚酯系聚合物、聚矽氧系聚合物等之中選擇1種以上的聚合物。特佳係黏著劑層含有丙烯酸系聚合物。
再者，本發明黏著劑層所含有的黏著劑，係源自黏著劑組成物中所添加的黏著劑。上述黏著劑組成物中的黏著劑含量並無特別的限定，當將黏著劑組成物中含有黏著劑的固形份設為100質量%時，在黏著劑組成物中含有黏著劑的固形份中，黏著劑含量較佳係50質量%以上、更佳係60質量%以上。
將黏著劑組成物中含有黏著劑的固形份設為100質量%時，黏著劑組成物中含有黏著劑的固形份中，黏著劑含量的上限值並無特別的限定，較佳係例如99.999質量%以下。
黏著劑係如上述般，較佳係含有丙烯酸系聚合物。而，丙烯酸系聚合物較佳係以烷基之碳數1以上且12以下之(甲基)丙烯酸烷基酯(亦稱為「(甲基)丙烯酸C1-12烷基酯」)、及/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯為主的單體成分(單體主成分)所構成的聚合體。又，構成黏著劑的單體(monomer)成分係除上述單體主成分之外，尚亦可含有其他的共聚合單體成分(共聚合性單體)。又，所謂「(甲基)丙烯基」係指「丙烯基」及/或「甲基丙烯基」。以下亦同。
上述(甲基)丙烯酸C1-12烷基酯係具有碳數1以上且12以下之直鏈或分支鏈狀之烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，其並無特別的限制，可例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等。其中，(甲基)丙烯酸C1-12烷基酯較佳係使用從丙烯基酸乙酯、丙烯基酸正丁酯、丙烯基酸-2-乙基己酯、丙烯基酸異壬酯中選擇1種以上。特別更佳係可使用從 丙烯基酸-2-乙基己酯(2EHA)、丙烯基酸正丁酯(BA)中選擇1種以上。上述(甲基)丙烯酸C1-12烷基酯係可單獨使用、或組合使用2種以上。
上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯並無特別的限定，可例如：(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-乙氧基丁酯等。其中，較佳係丙烯酸烷氧基烷基酯、更佳係丙烯基酸-2-甲氧基乙酯(2MEA)。上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯係可單獨使用、或組合使用2種以上。
相對於構成丙烯酸系聚合物的總單體成分(單體成分總量)(100質量%)，上述單體主成分的(甲基)丙烯酸C1-12烷基酯及/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯含量，較佳係50質量%以上、更佳係80質量%以上、最佳係90質量%以上。
再者，上述單體主成分相對於總單體成分的含量上限並無特別的限定，較佳係99.5質量%以下、更佳係99質量%以下。當單體成分係使用(甲基)丙烯酸C1-12烷基酯、及(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯二者的情況，(甲基)丙烯酸C1-12烷基酯含量、與(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯含量的合計量(合計含量)，較佳係滿足上述範圍。
再者，上述構成丙烯酸系聚合物的單體成分中，亦可更進一步 含有共聚合單體成分之例如：含極性基單體、多官能性單體、或其他共聚合性單體。
上述含極性基單體係可舉例如：(甲基)丙烯酸、衣康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、巴豆酸、異巴豆酸等含羧基單體、或其酸酐(順丁烯二酸酐等)；(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥己酯等(甲基)丙烯酸羥烷基酯；乙烯醇、烯丙醇等含羥基(hydroxyl)單體；(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基丙烯醯胺等含醯胺基單體；(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁胺基乙酯等含胺基單體；(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸甲基環氧丙酯等含環氧丙基單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基單體；N-乙烯-2-吡咯啶酮、(甲基)丙烯醯基啉、以及N-乙烯吡啶、N-乙烯哌啶酮、N-乙烯嘧啶、N-乙烯哌、N-乙烯吡咯、N-乙烯咪唑、N-乙烯唑等含雜環之乙烯系單體；乙烯磺酸鈉等含磺酸基單體；2-羥乙基丙烯醯基磷酸酯等含磷酸基單體；環己基順丁烯二醯亞胺、異丙基順丁烯二醯亞胺等含醯亞胺基單體；2-甲基丙烯醯氧乙基異氰酸酯等含異氰酸酯基單體等等。上述含極性基單體係可單獨使用、或組合使用2種以上。含極性基單體就上述中，較佳係含有從含羧基單體或其酸酐、含羥基單體中選擇1種以上，更佳係含有從丙烯基酸(AA)、丙烯基酸-4-羥丁酯(4HBA)、丙烯基酸-2-羥乙酯(HEA)中選擇1種以上。
相對於構成丙烯酸系聚合物的總單體成分(單體成分總量)(100質量%)，上述含極性基單體的含量較佳係15質量%以下、更佳係10質量%以下。理由係若含極性基單體的含量超過15質量%，則會有例如黏著劑層的凝聚力過高、接著性降低的情況，且因為極性基成為交聯點，因而會有導致交聯過度緻密的情況。
相對於構成丙烯酸系聚合物的總單體成分(單體成分總量)(100質量%)，上述含極性基單體的含量之下限值並無特別的限定，較佳係例如0.01質量%以上、更佳係0.5質量%以上。理由係藉由含極性基單體的含量達0.01質量%以上，便可特別提高黏著劑層的接著性，可使交聯反應成為特別適當的速度。
再者，上述多官能性單體係可舉例如：己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯苯、環氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、胺甲酸乙酯丙烯酸酯等。
相對於構成丙烯酸系聚合物的總單體成分(單體成分總量)(100質量%)，上述多官能性單體的含量並無特別的限定，較佳係0.5質量%以下、更佳係0.1質量%以下。
理由係相對於構成丙烯酸系聚合物的總單體成分(單體成分總量)(100質量%)，若上述多官能性單體的含量超過0.5質量%，便會有例如黏著劑層接著性降低的情況。
相對於構成丙烯酸系聚合物的總單體成分(單體成分總量)(100質量%)，上述多官能性單體的含量下限值並無特別的限定，可設為例如0質量%以上。
再者，上述含極性基單體與多官能性單體以外的共聚合性單體(其他共聚合性單體)，係可舉例如：(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸廿烷基酯等烷基碳數13以上且20以下的(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異酯等具脂環式烴基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯酯等具芳香族烴基的(甲基)丙烯酸酯等之前述之(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、含極性基之單體、多官能性單體以外的(甲基)丙烯酸酯；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類；苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯系化合物；乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等烯烴或二烯類；乙烯基烷基醚等乙烯醚類；氯乙烯等。
上述丙烯酸系聚合物係可利用各種聚合方法進行製備。丙烯酸系聚合物的聚合方法係可舉例如：溶液聚合方法、乳化聚合方法、 塊狀聚合方法、利用紫外線照射進行的聚合方法等，就從透明性、耐水性、成本等觀點，較佳係溶液聚合方法。
上述丙烯酸系聚合物進行聚合時，所使用的聚合起始劑等並無特別的限定，可從各種聚合起始劑中任意選擇使用。更具體而言，聚合起始劑係可舉例如：2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮雙(環己烷-1-羰腈)、2,2'-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷)、二甲基-2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)等偶氮系聚合起始劑；過氧化苯甲醯、過氧化第三丁基、過氧化二第三丁基、過氧化苯甲酸第三丁酯、過氧化二異丙苯、1,1-雙(過氧化第三丁基)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(過氧化第三丁基)環十二烷等過氧化物系聚合起始劑等之油溶性聚合起始劑。聚合起始劑係可單獨使用、或組合使用2種以上。聚合起始劑的使用量係只要為通常之使用量便可，例如相對於構成丙烯酸系聚合物的總單體成分100質量份，聚合起始劑可從0.01質量份以上且1質量份以下的程度範圍內選擇使用。
再者，溶液聚合係可使用各種一般溶劑。此等溶劑係可舉例如：醋酸乙酯、醋酸正丁酯等酯類；甲苯、苯等芳香族烴類；正己烷、正庚烷等脂肪族烴類；環己烷、甲基環己烷等脂環式烴類；甲乙酮、甲基異丁酮等酮類等之有機溶劑。溶劑係可單獨使用、或組合使用2種以上。
上述丙烯酸系聚合物的重量平均分子量較佳係50萬以上且 120萬以下、更佳係60萬以上且100萬以下、特佳係60萬以上且90萬以下。
本發明的黏著劑層，較佳為提高形成黏著劑層時所使用之黏著劑組成物(溶液)的固形份濃度，削薄乾燥時黏著劑組成物塗佈層(即含溶劑之層)的膜厚。理由係藉由抑制乾燥時在塗佈層內的對流情形，便可輕易降低黏著劑層全面的厚度不均之情形。
而，若提高丙烯酸系聚合物的重量平均分子量，相較於重量平均分子量偏低的情況下，可提高相同固形份濃度時的黏著劑組成物之黏度。因此，若丙烯酸系聚合物的重量平均分子量超過120萬，就從塗佈性的觀點，會有無法提高黏著劑組成物的固形份濃度、導致全面厚度不均擴大的情況。所以，如上述般，丙烯酸系聚合物的重量平均分子量較佳係在120萬以下。
另一方面，若重量平均分子量未滿50萬時，會有溶膠份的重量平均分子量降低、黏著劑層的耐久性惡化之情況。所以，如上述般，丙烯酸系聚合物的重量平均分子量較佳係達50萬以上。
再者，丙烯酸系聚合物的重量平均分子量係可藉由聚合起始劑的種類與其使用量、聚合時的溫度與時間，以及單體濃度、單體滴下速度等進行控制。
(4)分散劑、交聯劑、其他添加成分
本發明的黏著劑層中，除上述複合鎢氧化物粒子、具胺基之金屬偶合劑及黏著劑之外，尚可含有分散劑、交聯劑以及其他的任意成分。相關分散劑、交聯劑以及可任意添加的成分，說明如下。
在本發明的黏著劑層中，為使上述複合鎢氧化物粒子能均勻分散於黏著劑中，亦可含有分散劑。
分散劑並無特別的限定，可配合黏著劑層的製造條件等再任意選擇。分散劑較佳係例如高分子分散劑，更佳係具有從聚酯系、聚醚系、聚丙烯酸系、聚胺酯系、聚胺系、聚苯乙烯系、脂肪族系中選擇任一主鏈，或由從聚酯系、聚醚系、聚丙烯酸系、聚胺酯系、聚胺系、聚苯乙烯系、脂肪族系中選擇之2種以上之單位構造進行共聚合之主鏈的分散劑。
再者，分散劑較佳係具有從：含胺之基、羥基、羧基、含羧基之基、磺基、磷酸基或環氧基中選擇1種以上的官能基。具有上述任一官能基的分散劑，會吸附於複合鎢氧化物粒子的表面，俾能更確實防止複合鎢氧化物粒子凝聚。所以，可使複合鎢氧化物粒子更均勻地分散於黏著劑層，故適合使用。
此種分散劑係可舉例如：SOLSPERSE 9000、SOLSPERSE 12000、SOLSPERSE 17000、SOLSPERSE 20000、SOLSPERSE 21000、SOLSPERSE 24000、SOLSPERSE 26000、SOLSPERSE 27000、SOLSPERSE 28000、SOLSPERSE 32000、SOLSPERSE 35100、 SOLSPERSE 54000、SOLTHIX 250(日本Lubrizol股份有限公司製)；EFKA4008、EFKA4009、EFKA4010、EFKA4015、EFKA4046、EFKA4047、EFKA4060、EFKA4080、EFKA7462、EFKA4020、EFKA4050、EFKA4055、EFKA4400、EFKA4401、EFKA4402、EFKA4403、EFKA4300、EFKA4320、EFKA4330、EFKA4340、EFKA6220、EFKA6225、EFKA6700、EFKA6780、EFKA6782、EFKA8503(Efka Additives公司製)、AJISPER PA111、AJISPER PB821、AJISPER PB822、AJISPER PN411、FAMEX L-12(Ajinomoto Fine-Techno股份有限公司製)；DisperBYK101、DisperBYK102、DisperBYK106、DisperBYK108、DisperBYK111、DisperBYK116、DisperBYK130、DisperBYK140、DisperBYK142、DisperBYK145、DisperBYK161、DisperBYK162、DisperBYK163、DisperBYK164、DisperBYK166、DisperBYK167、DisperBYK168、DisperBYK170、DisperBYK171、DisperBYK174、DisperBYK180、DisperBYK182、DisperBYK192、DisperBYK193、DisperBYK2000、DisperBYK2001、DisperBYK2020、DisperBYK2025、DisperBYK2050、DisperBYK2070、DisperBYK2155、DisperBYK2164、BYK220S、BYK300、BYK306、BYK320、BYK322、BYK325、BYK330、BYK340、BYK350、BYK377、BYK378、BYK380N、BYK410、BYK425、BYK430(BYK-Chemie‧Japan股份有限公司製)；DISPARON 1751N、DISPARON 1831、DISPARON 1850、DISPARON 1860、DISPARON 1934、DISPARON DA-400N、DISPARON DA-703-50、DISPARON DA-725、DISPARON DA-705、DISPARON DA-7301、DISPARON DN-900、DISPARON NS-5210、DISPARON NVI-8514L(楠本化成股 份有限公司製)；ARUFON UC-3000、ARUFON UF-5022、ARUFON UG-4010、ARUFON UG-4035、ARUFON UG-4070(東亞合成股份有限公司製)。
具有上述任一官能基的分散劑，具體係可舉例如：以含胺之基為官能基的丙烯酸系分散劑、以羧基為官能基的丙烯基-苯乙烯共聚合體系分散劑等。
而，官能基係具有含胺之基的分散劑，分子量Mw較佳係2000以上且200000以下。又，官能基係具有含胺之基的分散劑，胺值較佳係5mgKOH/g以上且100mgKOH/g以下。具有羧基的分散劑，分子量Mw較佳係2000以上且200000以下。又，具有羧基的分散劑，酸值較佳係1mgKOH/g以上且100mgKOH/g以下。
本發明之黏著劑層的分散劑含量並無特別的限定，例如相對於複合鎢氧化物粒子100質量份，分散劑含量較佳係10質量份以上且1000質量份以下的比例、更佳係30質量份以上且400質量份以下的比例。
理由係若分散劑之含量在上述範圍內，便可使複合鎢氧化物粒子更確實地均勻分散於黏著劑中，可提高所獲得之黏著劑層的透明性、且能提高近紅外線吸收效果。
再者，當黏著劑層係含有複合鎢氧化物粒子的情況，若將黏著劑層所含有之二粒子的含量合計設為100質量份時，分散劑之含量 較佳為滿足上述範圍。
本發明的黏著劑層係可含有交聯劑。藉由含有交聯劑，便可使黏著劑交聯，俾能使黏著劑彼此間進行聚合並密接。又，可調整黏著劑層的溶膠份之重量平均分子量。
交聯劑並無特別的限定，例如可配合黏著劑的材料等再任意選擇。交聯劑較佳係可使用從例如：多官能性三聚氰胺化合物(三聚氰胺系交聯劑)、多官能性異氰酸酯化合物(異氰酸酯系交聯劑)、多官能性環氧化合物(環氧系交聯劑)等之中選擇1種以上。尤其更佳係使用從異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑中選擇1種以上。交聯劑係可單獨使用、或混合2種以上使用。
上述三聚氰胺系交聯劑係可舉例如：甲基化三羥甲基三聚氰胺、丁基化六羥甲基三聚氰胺等。
上述異氰酸酯系交聯劑係可舉例如：1,2-伸乙二異氰酸酯、1,4-伸丁基二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯等低級脂肪族聚異氰酸酯類；伸環戊基二異氰酸酯、伸環己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二異氰酸甲苯酯、氫化二甲苯二異氰酸酯等脂環族聚異氰酸酯類；2,4-二異氰酸甲苯酯、2,6-二異氰酸甲苯酯、4,4'-二苯甲烷二異氰酸酯、二異氰酸伸苯二甲酯等芳香族聚異氰酸酯類等。其他尚亦可舉例如：三羥甲基丙烷/二異氰酸甲苯酯加成物(例如日本聚氨酯工業(股)製、商品名「CORONATE L」)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯加成物(例如日本聚氨酯工業(股)製、商品 名「CORONATE HL」)等。
上述環氧系交聯劑係可舉例如：N,N,N',N'-四環氧丙基間二甲苯二胺、二環氧丙基苯胺、1,3-雙(N,N-二環氧丙基胺基甲基)環己烷、1,6-己二醇二環氧丙醚、新戊二醇二環氧丙醚、乙二醇二環氧丙醚、丙二醇二環氧丙醚、聚乙二醇二環氧丙醚、聚丙二醇二環氧丙醚、山梨糖醇聚環氧丙醚、甘油聚環氧丙醚、季戊四醇聚環氧丙醚、聚甘油聚環氧丙醚、山梨糖醇酐聚環氧丙醚、三羥甲基丙烷聚環氧丙醚、己二酸二環氧丙酯、鄰酞酸二環氧丙酯、三環氧丙基-三(2-羥乙基)異三聚氰酸酯、間苯二酚二環氧丙醚、雙酚-S-二環氧丙醚，以及分子內具有2個以上環氧基的環氧系樹脂等。市售品係可使用例如三菱瓦斯化學(股)製、商品名「TETRAD C」等。
本發明之黏著劑層的交聯劑含量並無特別的限制，例如相對於黏著劑100質量份，通常較佳係0.001質量份以上且20質量份以下、更佳係0.01質量份以上且10質量份以下。
其中，當交聯劑係使用異氰酸酯系交聯劑時，相對於黏著劑100質量份，異氰酸酯系交聯劑的含量較佳係0.01質量份以上且20質量份以下、更佳係0.01質量份以上且3質量份以下。
再者，於使用環氧系交聯劑時，相對於黏著劑100質量份，環氧系交聯劑的使用量較佳係0.001質量份以上且5質量份以下、更佳係0.01質量份以上且5質量份以下。
在本發明的黏著劑層中，除黏著劑、分散劑、交聯劑之外，視需要尚亦可含有例如：紫外線吸收劑、抗氧化劑、光安定劑、賦黏劑、可塑劑、軟化劑、填充劑、著色劑(顏料、染料等)、界面活性劑、抗靜電劑等添加劑等等。
如上述，因為在本發明的黏著劑層中有添加複合鎢氧化物粒子，因而主要可抑制近紅外區域之光的穿透。所以，能抑制近紅外線的穿透，俾能抑制配置有黏著劑層的內側區域之溫度上升。
而，本發明的黏著劑層藉由更進一步含有紫外線吸收劑，便可更進一步阻斷紫外區域的光，俾能特別提高抑制溫度上升的效果。又，藉由本發明的黏著劑層含有紫外線吸收劑，例如針對黏貼有含本發明黏著劑層之近紅外線吸收薄膜的窗戶，不管在汽車車內或建築物內部，均可特別抑制人體、內裝等受紫外線的影響，俾能防止曬傷、並抑制家具與內裝劣化等情形。
再者，在黏著劑中分散有複合鎢氧化物粒子的黏著劑層，會因長期暴露於強力紫外線，而導致產生穿透率降低的光著色現象。然而，本發明的黏著劑層即便含有紫外線吸收劑，仍可抑制光著色現象之產生。
紫外線吸收劑並無特別的限定，可配合對黏著劑層的可見光穿透率等所造成之影響，以及紫外線吸收能力、耐久性等再任意選 擇。紫外線吸收劑係可舉例如：苯并三唑化合物、二苯基酮化合物、水楊酸化合物、三化合物、苯并三唑化合物、苯甲醯化合物等有機紫外線吸收劑；氧化鋅、氧化鈦、氧化鈰等無機紫外線吸收劑等。特別係紫外線吸收劑較佳含有從苯并三唑化合物、二苯基酮化合物中選擇之1種以上。理由係苯并三唑化合物與二苯基酮化合物，即便有添加剛好能充分吸收紫外線的濃度，仍可使黏著劑層的可見光穿透率非常高，且長期暴露於強力紫外線的耐久性高。
再者，紫外線吸收劑更佳係含有例如以下化學式1及/或化學式2所示的化合物。
[化2]
黏著劑層的紫外線吸收劑之含量並無特別的限定，可配合黏著劑層所要求的可見光穿透率、紫外線吸收能力等再任意選擇。黏著劑層中的紫外線吸收劑之含量(含有率)，較佳係例如0.02質量%以上且5.0質量%以下。理由係若紫外線吸收劑的含量達0.02質量%以上，便可吸收複合鎢氧化物粒子無法完全吸收的紫外區域之光。又，若含量在5.0質量%以下，便可更確實地防止黏著劑層發生紫外線吸收劑析出情形，不致對黏著劑層的透明性、設計性造成太大影響。
再者，本發明的黏著劑層亦可更進一步含有HALS(受阻胺系光安定劑)。如前述，藉由含有紫外線吸收劑，本發明的黏著劑層及含有該黏著劑層的近紅外線吸收薄膜等，便可提高紫外線吸收能力。但是，依照本發明的黏著劑層及含有該黏著劑層的近紅外線吸收薄膜等之使用環境或紫外線吸收劑之種類，亦會有因長時間使用導致紫外線吸收劑劣化、紫外線吸收能力降低的情況。針對此現象，藉由黏著劑層含有HALS，便可防止紫外線吸收劑劣化，有助 於維持本發明之黏著劑層、含有該黏著劑層的近紅外線吸收薄膜等之紫外線吸收能力。
再者，如前述般，在黏著劑中分散有複合鎢氧化物粒子的黏著劑層，會有因長期暴露於強力紫外線下，而發生穿透率降低的光著色現象。然而，藉由本發明的黏著劑層含有HALS，亦能與紫外線吸收劑、具胺基之金屬偶合劑的情況同樣，亦能抑制光著色現象之產生。
再者，藉由含有HALS而造成的光著色現象抑制效果，係與藉由添加具胺基之金屬偶合劑所造成的光著色現象抑制效果，係根據明確不同的機制。
所以，藉由更進一步添加HALS所造成之抑制光著色現象的效果、與藉由添加具胺基之金屬偶合劑所造成之抑制光著色現象的效果並非相反，反倒是能依相乘作用特別地抑制光著色現象。
再者，HALS係屬於自體便具有紫外線吸收能力的化合物。此情況，藉由該化合物的添加，便可兼具前述由紫外線吸收劑添加所造成的效果、與由HALS添加所造成的效果。
HALS並無特別的限定，可配合對黏著劑層的可見光穿透率等所造成之影響，以及與紫外線吸收劑的相容性、耐久性等再任意選擇。HALS係可適當使用例如：雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸 酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1-[2-[3-(3,5-第三丁基-4-羥苯基)丙醯氧基]乙基]-4-[3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙醯氧基]-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯甲醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4,5]癸-2,4-二酮、丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3,5-二第三丁基-4-羥苄基)-2-正丁酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、(Mixed 1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、Mixed{1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/β,β,β',β'-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四螺(5,5)十一烷]二乙基}-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、(Mixed 2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基/十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、Mixed{2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基/β,β,β',β'-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四螺(5,5)十一烷]二乙基}-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、聚[(6-(1,1,3,3-四甲基丁基)亞胺基-1,3,5-三-2,4-二基)][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺醇]、琥珀酸二甲酯與4-羥-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物、N,N',N",N"'-四(4,6-雙(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)胺基)-三-2-基)-4,7-二氮雜癸-1,10-二胺、二丁胺-1,3,5-三-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,6-六亞甲基二胺與N-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁胺的縮聚物、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)-4-哌啶基)酯等。
黏著劑層的HALS含量並無特別的限定，可配合黏著劑層所要求的可見光穿透率、耐候性等再任意選擇。黏著劑層中的HALS含 量(含有率)例如較佳係0.05質量%以上且5.0質量%以下。理由係若黏著劑層中的HALS含量達0.05質量%以上，便可使黏著劑層充分發揮因HALS添加所造成的效果。又，若含量在5.0質量%以下，便可更確實防止黏著劑層產生HALS析出，不致對黏著劑層的透明性與設計性造成太大影響。
再者，本發明的黏著劑層亦可更進一步含有抗氧化劑(oxidation inhibitor)。
藉由黏著劑層含有抗氧化劑，便可抑制黏著劑層中所含的黏著劑發生氧化劣化，俾可更加提升黏著劑層的耐候性。又，可抑制黏著劑中所含有的其他添加劑(例如：複合鎢氧化物、氧化鎢、具胺基之金屬偶合劑、紫外線吸收劑、HALS等)遭氧化劣化，俾能提升耐候性。
抗氧化劑並無特別的限定，可配合對黏著劑層的可見光穿透率等所造成之影響，以及所需的耐候性等再任意選擇。可適當使用例如：酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑及磷系抗氧化劑等。抗氧化劑具體係可適當使用例如：2,6-二第三丁基對甲酚、丁基化羥茴香醚、2,6-二第三丁基-4-乙酚、硬脂基-β-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-丁酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁酚)、4,4'-亞丁基-雙(3-甲基-6-第三丁酚)、1,1,3-三(2-甲基-羥-5-第三丁基苯基)丁烷、四[亞甲基-3-(3'5'-丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三(2-甲基-4-羥-5-第三丁酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5- 二第三丁基-4-羥苄基)苯、以及雙(3,3'-第三丁酚)丁二醇酯、3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙酸異辛酯等。
黏著劑層的抗氧化劑含量並無特別的限定，可配合黏著劑層所要求的可見光穿透率、耐候性等再任意選擇。黏著劑層中的抗氧化劑含量(含有率)，較佳係例如0.05質量%以上且5.0質量%以下。理由係若抗氧化劑含量達0.05質量%以上，便可在黏著劑層中充分發揮因抗氧化劑添加所造成的效果。又，若含量在5.0質量%以下，便可更確實防止黏著劑層中出現抗氧化劑析出，不致對黏著劑層的透明性與設計性造成太大影響。
除分散劑、交聯劑之外能任意添加的成分，雖有就紫外線吸收劑、HALS、抗氧化劑進行說明，惟本發明的黏著劑層除此之外，尚亦可含有界面活性劑、抗靜電劑等。
(5)溶劑
本發明的黏著劑組成物溶劑係可使用各種有機溶劑。
該有機溶劑係添加作為將本發明黏著劑組成物中所含各成分進行混合時的溶劑使用，較佳為可使用與本發明黏著劑組成物中所含各成分的反應性低之材料。有機溶劑係可選自例如醇系、酮系、酯系、二醇系、二醇醚系、醯胺系、烴系、鹵系等各種物之中。具體係可舉例如：甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、苄醇、二丙酮醇、異丙醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇系溶劑；丙酮、甲乙酮、甲基丙酮、甲基異丁酮、環己酮、異佛爾酮、二甲酮等酮系溶劑； 3-甲基-甲氧基-丙酸酯、醋酸正丁酯、醋酸乙酯、丙二醇單甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯等酯系溶劑；乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇等二醇系溶劑；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇等二醇醚系溶劑；甲醯胺、N-甲基甲醯胺、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮等醯胺系溶劑；甲苯、二甲苯、溶劑石腦油等烴系溶劑；二氯乙烷、氯苯等鹵系溶劑等等。
該等之中，特別更佳係例如：異丙醇、乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、二甲酮、甲乙酮、甲基異丁酮、甲苯、丙二醇單甲醚醋酸酯、醋酸正丁酯等。該等有機溶劑係可單獨使用1種、或組合使用2種以上。
黏著劑組成物中的有機溶劑濃度並無特別的限定，較佳係10質量%以上且90質量%以下。藉由有機溶劑的濃度達10質量%以上，便可將黏著劑組成物設為特別適於操作的黏度。但，若有機溶劑的濃度超過90質量%時，則乾燥時應去除的有機溶劑量變多，會有導致製造成本提高的可能性。所以，黏著劑組成物中的有機溶劑濃度較佳係在90質量%以下。
再者，當在添加於黏著劑組成物中的黏著劑、交聯劑等之中含有有機溶劑的情況，在計算上述黏著劑組成物中的有機溶劑濃度時，較佳係亦包含源自該黏著劑等的有機溶劑在內進行計算，並充分滿足上述範圍。
(6)黏著劑組成物之製造
本發明的黏著劑組成物係藉由秤量上述各成分並進行混合便可製造。上述成分係可全部一次進行混合，亦可每次僅將其中一部分之成分進行混合。
例如將複合鎢氧化物粒子、分散劑及有機溶劑進行混合，便可形成第1次分散液。複合鎢氧化物分散於第1次分散液的方法，若為可使該微粒子在第1次分散液中不致凝聚地均勻分散之方法，則無特別的限定。該分散方法係可例如使用珠磨機、球磨機、砂磨機、塗料振盪機、超音波均質機等裝置的分散處理方法。其中，就從成為所需分散粒徑的時間較短之觀點，較佳係使用介質媒介(球珠、磨球、渥太華砂)的珠磨機、球磨機、砂磨機、塗料振盪機等介質攪拌研磨機施行粉碎、分散。藉由使用介質攪拌研磨機施行粉碎‧分散處理，便可在使複合鎢氧化物粒子分散於分散液中之同時，亦利用複合鎢氧化物粒子彼此間的碰撞，以及介質媒介對該粒子的碰撞等而進行微粒子化，可使複合鎢氧化物粒子更為微粒子化而分散(即，施行粉碎‧分散處理)。
而，第1次分散液中的複合鎢氧化物粒子之粉碎、分散程度，係利用雷射繞射‧散射法，求取粒子分散液中的粒子粒度分佈，並將積分值50%(中位數值)粒徑設為分散粒徑，便可進行判斷。
若第1次分散液中的複合鎢氧化物粒子之分散粒徑在200nm以下時，便可抑制所獲得之黏著劑層中因複合鎢氧化物粒子造成的光 散射，可在可見區域中效率佳地保持黏著劑層之透明性，便能確保檢視性。而，較佳的分散粒徑係100nm以下、更佳係80nm以下。
其次，在所獲得之第1次分散液中添加具胺基之金屬偶合劑，並進行混合，便可形成第2次分散液。更進一步在第2次分散液中，添加例如黏著劑、交聯劑以及其他添加成分並混合，便可形成屬於第3次分散液的黏著劑組成物。從第1次分散液獲得第2次分散液、以及第3次分散液的手段並無特別的限定，可使用球磨機、塗料振盪機等。而，在從第1次分散液獲得第2次分散液以及第3次分散液的過程中，因為複合鎢氧化物粒子並未粉碎，因而第1次分散液中的複合鎢氧化物粒子之分散粒徑，亦可視為黏著劑組成物中的複合鎢氧化物粒子之分散粒徑。
而，該複合鎢氧化物粒子進行分散時，若將矽粉末標準試料(NIST製、640c)的(220)面之XRD尖峰強度值設為1時，便依能確保該複合鎢氧化物粒子的XRD峰頂強度比值達0.13以上的方式，設定分散的步驟條件。藉由該設定，黏著劑組成物便可發揮優異的光學特性。
黏著劑組成物中所含複合鎢氧化物粒子的分散粒徑、與由該黏著劑組成物所獲得之黏著劑層中含有的複合鎢氧化物粒子之平均粒徑，會有不同的情況。理由係在黏著劑組成物中進行凝聚等的複合鎢氧化物粒子，於加工為黏著劑層時會被粉碎。
根據以上所說明的本發明之黏著劑組成物，在製作後經數小時 仍可抑制產生白濁、凝膠化。所以，使用該黏著劑組成物形成黏著劑層時的作業性優異，且可抑制習知因白濁、凝膠化而造成的報廢情形，因而可提高經濟性。
再者，藉由使用本發明的黏著劑組成物，便可抑制後述黏著劑層的霧度。
(B)黏著劑層
本發明的黏著劑層係在將上述黏著劑組成物施行成形、或者塗佈(或成形)於既定透明基材上之後，經乾燥去除溶劑後便可獲得。尤其，該溶劑會有殘留於所獲得之黏著劑層上的情況。
而，本發明的黏著劑層較佳為透明性與近紅外線吸收能力較高。黏著劑層的透明性、與近紅外線吸收能力(即隔熱特性)，分別利用可見光穿透率、與日光穿透率便可進行評價。
對本發明黏著劑層所要求的透明性與近紅外線吸收能力之程度並無特別的限定，較佳為設為搭配黏著劑層用途等的性能。
具體而言，例如使用窗材等用途的情況，就從確保光對肉眼之穿透性的觀點，可見光穿透率越高越佳，就從降低因太陽光導致之熱入射的觀點，較佳為日光穿透率較低。
更具體而言，例如將含有本發明黏著劑層的近紅外線吸收薄膜，使用為建材、汽車的窗材時，黏著劑層較佳為可見光穿透率達70%以上、且日光穿透率在60%以下。特別更佳係可見光穿透率達 70%以上、且日光穿透率在50%以下，特佳係可見光穿透率達70%以上、且日光穿透率在40%以下。
再者，可見光穿透率及日光穿透率係由JIS R 3106所規定。
可見光穿透率與日光穿透率係例如藉由調整本發明之黏著劑層中所含複合鎢氧化物粒子等的添加量，便可設在所需範圍內。
本發明的黏著劑層較佳為例如配置於透明基材等的其中一面上，再使用於各種用途。
該透明基材並無特別的限制，係可舉例如由：聚對苯二甲酸乙二酯(PET)等聚酯系樹脂；聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸系樹脂；聚碳酸酯樹脂；三醋酸纖維素(TAC)；聚碸；聚芳酯；聚醯亞胺；聚氯乙烯；聚醋酸乙烯酯；聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚合體、環狀烯烴系聚合物[例如商品名「ARTON」(JSR公司製)、商品名「ZEONOR」(日本ZEON公司製)]等烯烴系樹脂等等塑膠材料構成的塑膠基材。又，塑膠基材的形態並無特別的限定，可例如塑膠薄膜或塑膠片。又，上述塑膠材料係可單獨使用、或組合使用2種以上。
再者，透明基材亦可使用由玻璃材料構成的玻璃基材(即玻璃基板等)。但，就從操作性等觀點，透明基材較佳係使用由塑膠材料構成的塑膠基材。
透明基材的厚度係可配合透明基材的材料等再行任意選擇，並無特別的限定，例如透明基材為塑膠基材的情況，較佳為達3μm以上。理由係於透明基材為塑膠基材的情況，藉由將厚度設為3μm以上，便可具有充分的強度，例如將設有塑膠基材與黏著劑層的近紅外線吸收薄膜，黏貼於窗戶等之時，可抑制塑膠基材等發生破裂等情形。
於透明基材為塑膠基材的情況，厚度上限值並無特別的限定，若考慮處置性等，較佳為設在100μm以下
再者，於透明基材為玻璃基材的情況，玻璃基材的厚度較佳為達1mm以上。理由係藉由將玻璃基材的厚度設為1mm以上，便可具有充分的強度，例如將設有玻璃基材與黏著劑層的近紅外線吸收薄膜，黏貼於窗戶等之時，可抑制玻璃基材等發生斷裂等情形。
相關透明基材為玻璃基材時的厚度上限值，亦無特別的限定，較佳係例如5mm以下。理由係若玻璃基材的厚度超過5mm，則會有重量增加、操作性降低等問題發生。
再者，透明基材亦可具有單層及複層中之任一形態，當透明基材係由複數層構成的情況，各層較佳為在上述範圍內。
再者，對透明基材表面亦可施行例如：電暈放電處理、電漿處 理等物理性處理；或者底塗處理等化學性處理等表面處理。
透明基材較佳係具有高透明性的基材。例如根據JIS K 7361-1施行評價，透明基材在可見光波長區域的全光線穿透率較佳係達85%以上、更佳係達88%以上、特佳係達90%以上。
再者，透明基材根據JIS K 7136施行評價的霧度，較佳係例如在1.5%以下、更佳係1.0%以下。
以上雖針對本發明的黏著劑層進行說明，根據本發明的黏著劑層，便可成為具有近紅外區域光的吸收能力、霧度低、生產性優異的黏著劑層。
[2]近紅外線吸收薄膜
其次，針對本發明近紅外線吸收薄膜一構成例進行說明。
本發明的近紅外線吸收薄膜係可設有前述黏著劑層。
本發明的近紅外線吸收薄膜係可例如設有透明薄膜與前述黏著劑層。
透明薄膜並無特別的限定，較佳係使用前述透明基材。透明薄膜係可設有：其中一面、與位於其中一面相反面的另一面。
而，例如可在透明薄膜之其中一面側設置前述黏著劑層。
依此，藉由形成在透明薄膜之其中一面配置黏著劑層的近紅外線吸收薄膜，當將該近紅外線吸收薄膜黏貼於窗戶等的情況，可形成黏著劑層中所含之複合鎢氧化物粒子不會暴露於大氣中的構造。所以，即便長時間暴露於高溫、多濕的嚴苛環境之情況下，仍可抑制因複合鎢氧化物粒子氧化而導致近紅外線吸收薄膜褪色之情形。
再者，本發明之黏著劑層係含有複合鎢氧化物粒子作為紅外線吸收性粒子，因為其霧度亦低，因而即便使用為紅外線阻斷濾波器仍能呈現優異特性。
本發明的近紅外線吸收薄膜係除上述透明薄膜與黏著劑層之外，尚亦可設有任意之層。本發明的近紅外線吸收薄膜係可設有例如硬塗層。
此情況，近紅外線吸收薄膜係可設有透明薄膜、黏著劑層及硬塗層。該透明薄膜係設在：其中一面、以及位於其中一面背後的另一面。而，黏著劑層可配置於透明薄膜之其中一面，硬塗層可配置於相對透明薄膜之另一面。
藉由依此在近紅外線吸收薄膜上設置硬塗層，便可抑制近紅外線吸收薄膜露出面遭刮傷。
相關硬塗層並無特別的限定，例如利用紫外線硬化樹脂等便可形成，在透明薄膜另一面上塗佈紫外線硬化樹脂，藉由施行紫外線照射便可使硬化。
相關硬塗層亦較佳為全光線穿透率高，例如根據JIS K 7361-1施行評價，硬塗層在可見光波長區域中的全光線穿透率較佳係達85%以上、更佳係88%以上、特佳係90%以上。
再者，硬塗層中較佳為不要含有複合鎢氧化物粒子。理由如前述，硬塗層中所含的複合鎢氧化物粒子會被放置於暴露在大氣中的狀態，而有因氧化出現褪色的情況。
[3]夾層構造體
其次，針對本發明夾層構造體之一構成例進行說明。
本發明的夾層構造體係可具有：複數片透明薄膜與前述黏著劑層。而，複數片透明薄膜及黏著劑層係相互呈平行配置，黏著劑層係具有在複數片透明薄膜間配置黏著劑層的構造。
針對本發明的夾層構造體，使用圖3進行說明。圖3所示係本發明夾層構造體20的立體示意圖。
夾層構造體20係如圖3所示，具有複數片透明薄膜21、22、23。又，圖3係圖示使用3片透明薄膜21~23的例子，惟並不僅侷 限於該形態，亦可為2片或4片以上。
再者，透明薄膜並無特別的限定，可使用黏著劑層中所說明的透明基材。又，如圖3所示，複數片透明薄膜21~23係配置為與主表面相互平行之狀態。
相關未圖示的黏著劑層亦配置為與複數片透明薄膜21~23平行之狀態。所以，未圖示之黏著劑層便可配置於透明薄膜間24、25。
再者，夾層構造體中所含的黏著劑層之數量並無特別的限定，可配合複數片透明薄膜彼此間的間隙數(即透明薄膜間的數量)再行設置。例如圖3所示之夾層構造體20的情況，設有透明薄膜間24、25。所以，在二個透明薄膜間24、25均可設置黏著劑層。又，亦可僅在透明薄膜間24、透明薄膜間25中之任一者設置黏著劑層。即，於透明薄膜間的間隙中，選擇一個以上之透明薄膜間的間隙配置黏著劑層。
當夾層構造體中所含透明薄膜間的間隙中，有未配置黏著劑層的間隙時，相關該間隙的構成並無特別的限定。例如亦可配置紫外線吸收薄膜、或具有其他構成的黏著劑層等。
藉由形成圖3所示之夾層構造體20，因為成為在透明薄膜間配置黏著劑層的構造，因而可形成黏著劑層中所含之複合鎢氧化物粒子不會暴露於大氣中的構造。所以，即便長時間放置於高溫、多濕 的嚴苛環境中，仍可抑制因複合鎢氧化物的氧化而導致近紅外線吸收薄膜之褪色。
[4]積層體
其次，針對本發明積層體之一構成例進行說明。
本發明的積層體係可具備有：前述黏著劑層、配置於黏著劑層其中一面的玻璃板以及透明薄膜。該透明薄膜係具有在黏著劑層其中一面之相反面設置的硬塗層。
針對本發明的積層體使用圖4進行說明。圖4所示係本發明積層體30的立體示意圖。又，圖4中，為了容易瞭解積層體30的層構造，便將各層分離表示，但實際上構成積層體30的各層係呈積層接著狀態。
積層體30係如圖4所示，亦可具有黏著劑層31。
而，在黏著劑層31之其中一面31a可配置玻璃板32。又，在黏著劑層31之其中一面31a之相反面(另一面)31b，可配置具硬塗層之透明薄膜33。
再者，具硬塗層之透明薄膜33係具有在透明薄膜331表面上配置硬塗層332的構造。透明薄膜331的表面中，配置硬塗層332之面並無特別的限定，較佳為如圖4所示，設置於與黏著劑層31 相對向之面的相反面。理由係硬塗層332可抑制透明薄膜331表面遭刮傷，因而較佳為配置於會露出透明薄膜331之一側的面上。
再者，透明薄膜並無特別的限定，可使用在黏著劑層中所說明的前述透明基材。
圖4所示之積層體係利用例如黏著劑層31與具硬塗層之透明薄膜33形成近紅外線吸收薄膜，將該近紅外線吸收薄膜貼附於窗玻璃等之時便可形成。
本發明的積層體較佳係可見光穿透率達65%以上且日光穿透率在60%以下。尤其，更佳係本發明之積層體其可見光穿透率達70%以上且日光穿透率在50%以下，特佳係可見光穿透率達70%以上且日光穿透率在40%以下。
再者，本發明之積層體的霧度較佳係在1.5%以下、更佳係1.0%以下。
再者，可見光穿透率及日光穿透率係根據JIS R 3106規定。又，霧度係可根據JIS K 7136的測定進行評價。
藉由設為圖4所示之積層體30，因為形成在具硬塗層之透明薄膜、與玻璃板之間配置黏著劑層的構造，因而可成為黏著劑層中所含的複合鎢氧化物粒子不會暴露於大氣中的構造。所以，即便長時 間放置於高溫、多濕的嚴苛環境下，仍可抑制因複合鎢氧化物的氧化而導致黏著劑層褪色。
針對積層體的耐候性，將積層體提供進行濕熱測試，利用濕熱測試前後的可見光波長區域中全光線穿透率之變化進行評價。
再者，所謂「濕熱測試」係指將積層體保持於高溫、高濕度下的測試，例如可在溫度85℃、相對濕度90%環境下保持7天進行測試。
本發明之積層體在濕熱測試前後的可見光波長區域中全光線穿透率差之絕對值，較佳為在1.0%以下。理由係若濕熱測試前後的可見光波長區域中全光線穿透率差之絶對值在1.0%以下的情況，便可抑制因複合鎢氧化物的氧化而造成黏著劑層之褪色，意味著耐候性優異。
又，可見光波長區域的全光線穿透率係可根據JIS K 7361-1進行測定。
[實施例]
以下，參照實施例，針對本發明進行更具體之說明。惟，本發明並不僅侷限於以下實施例。
首先，針對實施例的評價項目，依照(1)XRD峰頂強度比值、(2)平均粒徑、(3)黏著劑層中的平均粒徑、(4)針對具近紅外線吸收薄膜之積層體的評價、(5)全光線穿透率、霧度、(6)可見光穿透率、日光穿透率、(7)濕熱測試、(8)黏著劑組成物之安定性的順序進行 說明。
(1)XRD峰頂強度之比值
使用粉末X射線繞射裝置(Spectris股份有限公司PANalytical製X' Pert-PRO/MPD)，利用粉末X射線繞射法(θ-2 θ法)測定X射線繞射圖案。為確保客觀的定量性，在複合鎢氧化物粒子每次測定X射線繞射圖案時，均實施矽粉末標準試料的X射線繞射圖案測定，並計算出該次的尖峰強度比。
(2)平均粒徑
粒子分散液中的複合鎢氧化物粒子平均粒徑，係利用Microtrac粒度分佈儀(日機裝股份有限公司製型號：UPA-UT)進行測定。
(3)黏著劑層中的平均粒徑
在黏著劑層中分散的複合鎢氧化物粒子平均粒徑，係藉由觀察該黏著劑層剖面的穿透式電子顯微鏡影像進行測定。穿透式電子顯微鏡影像係使用穿透式電子顯微鏡(日立高科技股份有限公司製HF-2200)進行觀察。該穿透式電子顯微鏡影像利用影像處理裝置進行處理，測定100個複合鎢氧化物粒子的粒徑，並將平均值設為平均粒徑。
(4)針對具近紅外線吸收薄膜之積層體的評價
針對在厚度3mm玻璃板上黏貼近紅外線吸收薄膜而形成的積層體，施行後述的可見光穿透率、日射吸收率、霧度之評價。又， 針對該積層體施行濕熱測試，並針對濕熱測試前後的可見光波長區域全光線穿透率(以下亦簡稱「全光線穿透率」)變化進行評價。
近紅外線吸收薄膜係具有由黏著劑層與具硬塗層之透明薄膜積層的構造。所以，將該近紅外線吸收薄膜黏貼於玻璃板上而形成的積層體，係具有與圖4所示之積層體同樣的構造。
即，如圖4所示，積層體30係具有由：厚度3mm之玻璃板32、黏著劑層31及具硬塗層之透明薄膜33積層的構造。又，具硬塗層之透明薄膜33係具有與透明薄膜331之黏著劑層31相對向之面之相反面上配置硬塗層332之構造。
(5)全光線穿透率、霧度
設有近紅外線吸收薄膜的積層體之全光線穿透率、霧度，係使用霧度‧穿透率計(村上色彩技術研究所股份有限公司製型號：HM-150)，根據JIS K 7361-1、JIS K 7136進行測定。
當設有近紅外線吸收薄膜的積層體霧度在1.5%以下時，可謂該積層體具有充分的特性。
再者，全光線穿透率係在濕熱測試前及測試後均有施行測定。
(6)可見光穿透率、日光穿透率
設有近紅外線吸收薄膜的積層體之可見光穿透率及日光穿透 率，係從使用分光光度計(日立製作所股份有限公司製型號：U-4100)於波長200nm~2600nm測定的穿透率，根據JIS R 3106進行計算。
(7)濕熱測試
設有近紅外線吸收薄膜的積層體之耐候性，係在濕熱測試實施前後分別測定該積層體的全光線穿透率，再由差值進行確認。即，濕熱測試實施前後，設有近紅外線吸收薄膜的積層體若全光線穿透率差越小，便可判斷其耐濕熱性越佳。具體而言，當濕熱測試前後設有近紅外線吸收薄膜的積層體之全光線穿透率差之絶對值在1.0%以下時，可謂具有充分的耐候性。
濕熱測試係將設有近紅外線吸收薄膜的積層體，在溫度85℃、相對濕度90%環境下暴露7天而實施。
(8)黏著劑組成物之安定性
黏著劑組成物安定性係目視製作後經放置12小時後的黏著劑組成物而進行評價判斷。當黏著劑組成物沒有出現凝膠化、白濁，且複合鎢氧化物粒子沒有出現凝聚、沉澱的情況，便判斷安定性良好。
[實施例1]
在水0.330kg中溶解Cs2CO3：0.216kg，將其添加於H2WO4：1.000kg並充分攪拌後，經乾燥，便獲得目標組成的Cs0.33WO3混合 粉體。
其次，使用上述圖1所說明的高頻電漿反應裝置，利用真空排氣裝置將反應系統內抽真空至約0.1Pa(約0.001Torr)後，利用氬氣完全取代而形成1氣壓的流通系統。然後，依30L/min之流量將作為電漿氣體之氬氣導入至反應容器內，並從鞘流氣供應口呈螺旋狀依氬氣55L/min與氦氣5L/min之流量導入鞘流氣。然後，對高頻電漿生成用水冷銅線圈施加高頻電力，使生成高頻電漿。此時，為使能生成具有10000~15000K高溫部的熱電漿，便將高頻電力設為40KW。
依此在使高頻電漿產生後，便一邊從氣體供應裝置11，依9L/min流量供應作為載體氣體之氬氣，一邊將上述混合粉體依50g/min比例供應至熱電漿中。
結果，混合粉體在熱電漿中瞬間蒸發，並在到達電漿尾焰部的過程中急冷凝固而微粒化。該生成的微粒子累積於回收濾波器上。
回收該累積的微粒子，獲得實施例1的複合鎢氧化物粒子(以下稱「微粒子a」)。使用粉末X射線繞射裝置(Spectris股份有限公司PANalytical製X' Pert-PRO/MPD)，利用粉末X射線繞射法(θ-2 θ法)測定X射線繞射圖案。
微粒子a的X射線繞射圖案係如圖2所示。經施行相鑑定，結果鑑定微粒子a係六方晶Cs0.33WO3單相。又，使用該X射線繞射 圖案，利用Rietveld分析法施行結晶構造解析，結果微粒子a的結晶粒徑係23.5nm。又，微粒子a的X射線繞射圖案之峰頂強度值係4200計數。
利用ICP發光分析法調查調微粒子a的組成。結果，Cs濃度係13.6質量%、W濃度係65.3質量%，Cs/W莫耳比係0.29。除Cs與W以外其餘均係氧，確認到並未存在含有1質量%以上的其他雜質元素。
經利用BET比表面積測定裝置(Mountech股份有限公司製HMmodel-1208)，測定微粒子a的BET比表面積，結果為60.0m2/g。又，BET比表面積測定時係使用純度99.9%氮氣。
依微粒子a成為20質量份、具有官能基為含有胺之基與聚丙烯酸系主鏈的分散劑(胺值13mgKOH/g)(以下稱「分散劑a」)成為7質量份，以及有機溶劑之甲苯成為73質量份的方式秤量。將該等原料裝填於已放入0.3mm ZrO2球珠的塗料振盪機中，施行1小時的粉碎‧分散處理，獲得微粒子a的粒子分散液(以下稱「粒子分散液a」)。
以上的製造條件記載於表5。又，實施例2~21、比較例1~8的製造條件亦同樣記載於表5。
粒子分散液a中所含的複合鎢氧化物粒子、即經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之X射線繞射圖案的峰頂強度值係3200計 數，尖峰位置係2 θ=27.8°。
另一方面，準備矽粉末標準試料(NIST製640c)，測定以該矽粉末標準試料之(220)面為基準的尖峰強度值，結果為19800計數。
所以，得知將該標準試料的尖峰強度值設為1時，實施例1的粒子分散液a中，複合鎢氧化物粒子的XRD尖峰強度比值係0.16。
再者，實施例1經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之結晶粒徑係23.5nm。
再者，使用根據動態光散射法的粒徑測定裝置，測定實施例1的粒子分散液a之分散粒徑，結果為80nm。又，粒徑測定的設定係將粒子折射率設為1.81，粒子形狀設為非球形。又，背景係使用甲苯進行測定，溶劑折射率設為1.50。
針對粒子分散液a，更進一步添加、混合屬於具胺基之金屬偶合劑的3-胺基丙基三甲氧基矽烷(CAS No.13822-56-5，以下稱「矽烷偶合劑a」)。此時，依所獲得之分散液中的複合鎢氧化物相對於矽烷偶合劑a的質量比率，成為[複合鎢氧化物]/[矽烷偶合劑a]=100/10之方式添加、混合矽烷偶合劑a。藉此，獲得含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基之金屬偶合劑及有機溶劑的分散液(以下稱「粒子分散液a'」)。
其次，將粒子分散液a'：10質量份、黏著劑(綜研化學製、商品名SK-DYNE 1811L、樹脂固態成份23%)：170質量份及異氰酸酯系交聯劑(綜研化學製、商品名TD-75、有效成分75%)：0.6質量 份予以混合，獲得黏著劑組成物(以下稱「黏著劑組成物a」)。
再者，所使用的黏著劑係含有丙烯酸系聚合物。
該測定結果如表1所記載。
在透明薄膜(帝人杜邦薄膜(股)製50μm厚PET薄膜、商品名TETORON(註冊商標)HPE)其中一面上，塗佈紫外線硬化樹脂(東亞合成(股)製、UV3701)。其次，對該塗膜照射積分光通量200mJ/cm2紫外線而使硬化，便形成硬塗層。在透明薄膜的另一面上塗佈黏著劑組成物a，經乾燥便製得黏著劑層，獲得實施例1的近紅外線吸收薄膜。
再者，針對所使用的透明薄膜，根據JIS K 7361-1評價可見光波長區域的全光線穿透率，結果為90.2%。又，根據JIS K 7136評價霧度，結果為0.9%。
將實施例1的近紅外線吸收薄膜之黏著劑層，黏貼於3mm厚玻璃板上，獲得設有近紅外線吸收薄膜的積層體。
針對在實施例1的黏著劑層中所分散之複合鎢氧化物粒子的平均粒徑，利用使用穿透式電子顯微鏡影像的影像處理裝置進行計算，結果為23nm，呈現與上述結晶粒徑23.5nm大致同值。
針對實施例1的積層體，利用上述方法測定計算可見光穿透率、日射吸收率、霧度，結果可見光穿透率係71.1%、日光穿透率 係31.8%、霧度係0.8%。
針對實施例1的積層體施行濕熱測試。測試前的全光線穿透率係70.4%，測試後的全光線穿透率係70.6%。所以，測試前後的全光線穿透率變化係+0.2%。
除此之外，目視評價製作後經放置12小時後的黏著劑組成物a，結果沒有發現凝膠化、白濁，亦沒有發現複合鎢氧化物粒子出現凝聚、沉澱情形，判斷安定性良好。
該結果如表3所示。
[實施例2~6]
除變更載體氣體流量、電漿氣體流量、鞘流氣流量、原料供應速度之外，其餘均依照與實施例1同樣的操作，製造實施例2~6的複合鎢氧化物粒子與複合鎢氧化物粒子分散液。所變更的載體氣體流量條件、原料供應速度條件及其他條件係如表2所記載。針對實施例2~6的複合鎢氧化物粒子與複合鎢氧化物粒子分散液，實施與實施例1同樣的評價。該評價結果如表1所示。
再者，除使用實施例2~6的複合鎢氧化物粒子分散液之外，其餘均與實施例1的近紅外線吸收薄膜同樣，獲得實施例2~6的近紅外線吸收薄膜並進行評價。
該測定結果如表1、3所示。
[實施例7]
將實施例1所記載之Cs2CO3與H2WO4的混合粉體，在氮氣與氫氣混合氣體環境下，依800℃施行煅燒而轉變為Cs0.33WO3所表示之複合鎢氧化物，使用為加入高頻電漿反應裝置中的原料。除此之外其餘均依照與實施例1同樣的方法，製造實施例7的複合鎢氧化物粒子(以下稱「微粒子g」)。
再者，除使用微粒子g取代微粒子a之外，其餘均與實施例1同樣地獲得微粒子g的分散液(以下稱「粒子分散液g」)。
粒子分散液g中所含的複合鎢氧化物粒子、即經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之X射線繞射圖案的峰頂強度值係3800計數，尖峰位置係2 θ=27.8°。
另一方面，準備矽粉末標準試料(NIST製640c)，測定以該矽粉末標準試料之(220)面為基準的尖峰強度值，結果為19800計數。
所以，得知將該標準試料的尖峰強度值設為1時，實施例7的粒子分散液g中，複合鎢氧化物粒子的XRD尖峰強度比值係0.19。
再者，實施例7經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之結晶粒徑係24.3nm。
除使用粒子分散液g取代粒子分散液a之外，其餘均與實施例1同樣地獲得含有：複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基之金屬偶合劑及有機溶劑的分散液(以下稱「粒子分散液g'」)。
接著，除使用粒子分散液g'取代粒子分散液a'之外，其餘均與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物(以下稱「黏著劑組成物g」)。
除改為使用黏著劑組成物g之外，其餘均與實施例1同樣地獲得實施例7的黏著劑層、實施例7之設有黏著劑層的近紅外線吸收薄膜、實施例7之設有近紅外線吸收薄膜的積層體。
除使用微粒子g取代微粒子a之外，其餘均與實施例1同樣地評價微粒子g。又，針對粒子分散液g、粒子分散液g'、黏著劑組成物g及其黏著劑層、近紅外線吸收薄膜、積層體，均施行與實施例1~6同樣的評價。
該測定結果如表1、3所示。
[實施例8]
除變更實施例1所記載的載體氣體流量、原料供應速度之外，其餘均與實施例1同樣的操作而獲得微粒子h。
然後，除使用微粒子h取代微粒子a之外，其餘均與實施例1同樣地獲得微粒子h的分散液(以下稱「粒子分散液h」)。
粒子分散液h中所含的複合鎢氧化物粒子、即經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之X射線繞射圖案的峰頂強度值係4200計數，尖峰位置係2 θ=27.8°。
另一方面，準備矽粉末標準試料(NIST製640c)，測定以該矽粉末標準試料之(220)面為基準的尖峰強度值，結果為19800計數。
所以，得知將該標準試料的尖峰強度值設為1時，實施例8的粒子分散液h中，複合鎢氧化物粒子的XRD尖峰強度比值係0.21。
再者，實施例8經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之結晶粒徑係19.3nm。
除使用粒子分散液h取代粒子分散液a之外，其餘均與實施例1同樣地獲得含有：複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基之金屬偶合劑及有機溶劑的分散液(以下稱「粒子分散液h'」)。
接著，除使用粒子分散液h'取代粒子分散液a'之外，其餘均與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物(以下稱「黏著劑組成物h)。
除使用黏著劑組成物h外，其餘均與實施例1同樣地獲得實施例8的黏著劑層、實施例8之設有黏著劑層的近紅外線吸收薄膜、實施例8之設有近紅外線吸收薄膜的積層體。
除使用微粒子h取代微粒子a之外，其餘均與實施例1同樣地評價微粒子h。又，針對粒子分散液h、粒子分散液h'、黏著劑組成物h及其黏著劑層、近紅外線吸收薄膜、積層體，施行與實施例1~7同樣的評價。
該測定結果如表1、3所示。
[實施例9]
在水0.330kg中溶解Rb2CO3：0.148kg，再將其添加於H2WO4：1.000kg中，經充分攪拌後，施行乾燥，便獲得目標組成的Rb0.32WO3混合粉體。除將上述混合粉體使用為加入高頻熱電漿反應裝置中的原料之外，其餘均依照與實施例1同樣方法獲得實施例7的微粒子i。
然後，除使用微粒子i取代微粒子a之外，其餘均與實施例1同樣地獲得微粒子i的分散液(以下稱「粒子分散液i」)。
粒子分散液i中所含的複合鎢氧化物粒子、即經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之X射線繞射圖案的峰頂強度值係4100計數，尖峰位置係2 θ=27.8°。
另一方面，準備矽粉末標準試料(NIST製640c)，測定以該矽粉末標準試料之(220)面為基準的尖峰強度值，結果為19800計數。
所以，得知將該標準試料的尖峰強度值設為1時，實施例9的粒子分散液i中，複合鎢氧化物粒子的XRD尖峰強度比值係0.21。
再者，實施例9經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之結晶粒徑係24.4nm。
除使用粒子分散液i取代粒子分散液a之點之外，其餘均與實施例1同樣地獲得含有：複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基之金屬偶合劑及有機溶劑的分散液(以下稱「粒子分散液i」)。
接著，除使用粒子分散液i取代粒子分散液a'之外，其餘均與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物(以下稱「黏著劑組成物i」)。
除使用黏著劑組成物i之外，其餘均與實施例1同樣地獲得實施例9的黏著劑層、實施例9之設有黏著劑層的近紅外線吸收薄膜、實施例9之設有近紅外線吸收薄膜的積層體。
針對粒子分散液i、粒子分散液i、黏著劑組成物i及其黏著劑層、近紅外線吸收薄膜、積層體，施行與實施例1~8同樣的評價。
該測定結果如表1、3所示。
[實施例10]
在水0.330kg中溶解Cs2CO3：0.216kg，將所獲得之溶液添加於H2WO4：1.000kg中，並充分攪拌後，經乾燥獲得乾燥物。一邊供應以N2氣體為載體氣體的5%H2氣體，一邊加熱該乾燥物，依800℃溫度施行1小時煅燒。然後，更進一步利用在N2氣體環境下，依800℃施行2小時煅燒的固相法，獲得實施例10的複合鎢氧化物(以下稱「微粒子j」)。
將微粒子j：20重量份與水80重量份予以混合，而製備約3kg漿料。又，在該漿料中並未添加分散劑。該漿料與球珠一起加入至介質攪拌研磨機中，施行4小時粉碎分散處理。又，介質攪拌研磨機係使用臥式圓筒形環狀式(Ashizawa Finetech股份有限公司製)，鍋內壁與轉子(旋轉攪拌部)的材質設為二氧化鋯。又，球珠係使用直徑0.1mm的YSZ(Yttria-Stabilized Zirconia：氧化釔穩定的氧化鋯)製球珠。轉子的旋轉速度設為14rpm/秒，依漿料流量0.5kg/min施行粉碎分散處理，獲得複合鎢氧化物超微粒子水分散液。
經測定實施例10的複合鎢氧化物粒子水分散液之分散粒徑，結果為70nm。水分散液約3kg利用大氣乾燥機施行乾燥處理，獲得實施例10的微粒子j'。又，大氣乾燥機係使用恆溫烤箱SPH-201型(ESPEC股份有限公司製)，乾燥溫度設為70℃，乾燥時間設為96小時。
再者，除使用微粒子j'取代微粒子a之外，其餘均與實施例1同樣地獲得微粒子j'的分散液(以下稱「粒子分散液j」)。其中，利用塗料振盪機施行的分散處理時間設為5分鐘。
測定粒子分散液j中所含複合鎢氧化物粒子、即經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之X射線繞射圖案，經施行相鑑定的結果，所獲得之微粒子被鑑定為六方晶Cs0.33WO3單相，峰頂強度值係3000計數，尖峰位置係2 θ=27.9°。
另一方面，準備矽粉末標準試料(NIST製640c)，測定以該矽粉末標準試料之(220)面為基準的尖峰強度值，結果為19800計數。
所以，得知將該標準試料的尖峰強度值設為1時，實施例10的粒子分散液j中，複合鎢氧化物粒子的XRD尖峰強度比值係0.15。
再者，實施例10經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之結晶粒徑係17.2nm。
除使用粒子分散液j取代粒子分散液a之外，其餘均與實施例1同樣地獲得含有：複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基之金屬偶合劑及有機溶劑的分散液(以下稱「粒子分散液j'」)。
接著，除使用粒子分散液j'取代粒子分散液a'之外，其餘均與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物(以下稱「黏著劑組成物j」)。
除使用黏著劑組成物j之外，其餘均與實施例1同樣地獲得實施例10的黏著劑層、實施例10之設有黏著劑層的近紅外線吸收薄膜、實施例10之設有近紅外線吸收薄膜的積層體。
除使用微粒子j取代微粒子a之外，其餘均與實施例1同樣地評價微粒子j。又，針對粒子分散液j、粒子分散液j'、黏著劑組成物j及其黏著劑層、近紅外線吸收薄膜、積層體，施行與實施例1~9同樣的評價。
該測定結果如表1、3所示。
[實施例11]
除使用具有官能基為含有胺之基與聚胺酯系主鏈的分散劑(胺值29mgKOH/g)(以下稱「分散劑k」)取代具有官能基為含有胺之基與聚丙烯酸系主鏈的分散劑之外，其餘均與實施例10同樣地獲得微粒子j'的分散液(以下稱「粒子分散液k」)。
粒子分散液k中所含的複合鎢氧化物粒子、即經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之X射線繞射圖案的峰頂強度值係4200計數，尖峰位置係2 θ=27.8°。
另一方面，準備矽粉末標準試料(NIST製640c)，測定以該矽粉末標準試料之(220)面為基準的尖峰強度值，結果為19800計數。
所以，得知將該標準試料的尖峰強度值設為1時，實施例11的粒子分散液k中，複合鎢氧化物粒子的XRD尖峰強度比值係0.21。
再者，實施例11經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之結晶粒徑係23.7nm。
除使用粒子分散液k取代粒子分散液a之外，其餘均與實施例1同樣地獲得含有：複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基之金屬偶合劑及有機溶劑的分散液(以下稱「粒子分散液k'」)。
接著，除使用粒子分散液k'取代粒子分散液a'之外，其餘均與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物(以下稱「黏著劑組成物k」)。
除使用黏著劑組成k之外，其餘均與實施例1同樣地獲得實施例11的黏著劑層、實施例11之設有黏著劑層的近紅外線吸收薄膜、實施例11之設有近紅外線吸收薄膜的積層體。
針對粒子分散液k、粒子分散液k'、黏著劑組成物k及其黏著劑層、近紅外線吸收薄膜、積層體，施行與實施例1~10同樣的評價。
該測定結果如表1、3所示。
[實施例12]
除使用具有官能基為含有胺之基與聚苯乙烯系主鏈的分散劑(胺值66mgKOH/g)(以下稱「分散劑l」)取代具有官能基為含有胺之基與聚丙烯酸系主鏈的分散劑之外，其餘均與實施例10同樣地獲得微粒子j'的分散液(以下稱「粒子分散液l」)。
粒子分散液l中所含的複合鎢氧化物粒子、即經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之X射線繞射圖案的峰頂強度值係4200計數，尖峰位置係2 θ=27.8°。
另一方面，準備矽粉末標準試料(NIST製640c)，測定以該矽粉末標準試料之(220)面為基準的尖峰強度值，結果為19800計數。
所以，得知將該標準試料的尖峰強度值設為1時，實施例12的粒子分散液l中，複合鎢氧化物粒子的XRD尖峰強度比值係0.21。
再者，實施例12經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之結晶粒徑係19.2nm。
針對粒子分散液l，更進一步添加、混合屬於具胺基之金屬偶合劑的3-胺基丙基三乙氧基矽烷(CAS No.919-30-2，以下稱「矽烷偶合劑l」)。此時，依所獲得之分散液中的複合鎢氧化物相對於矽烷偶合劑l的質量比率，成為[複合鎢氧化物]/[矽烷偶合劑l]=100/10方式添加、混合矽烷偶合劑l。藉此，獲得含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基之金屬偶合劑及有機溶劑的分散液(以下稱「粒子分散液l'」)。
接著，除使用粒子分散液l取代粒子分散液a'之外，其餘均與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物(以下稱「黏著劑組成物l」)。
除使用黏著劑組成物l之外，其餘均與實施例1同樣地獲得實施例12的黏著劑層、實施例12之設有黏著劑層的近紅外線吸收薄膜、實施例12之設有近紅外線吸收薄膜的積層體。
針對粒子分散液l、粒子分散液l'、黏著劑組成物l及其黏著劑層、近紅外線吸收薄膜、積層體，施行與實施例1~11同樣的評價。
該測定結果如表1、3所示。
[實施例13]
除使用具有官能基為羧基與聚丙烯酸系主鏈的分散劑(酸值19mgKOH/g)(以下稱「分散劑m」)取代具有官能基為含有胺之基與聚丙烯酸系主鏈的分散劑之外，其餘均與實施例10同樣地獲得微粒子j'的分散液(以下稱「粒子分散液m」)。
粒子分散液m中所含的複合鎢氧化物粒子、即經粉碎分散處理 後的複合鎢氧化物粒子之X射線繞射圖案的峰頂強度值係4200計數，尖峰位置係2 θ=27.8°。
另一方面，準備矽粉末標準試料(NIST製640c)，測定以該矽粉末標準試料之(220)面為基準的尖峰強度值，結果為19800計數。
所以，得知將該標準試料的尖峰強度值設為1時，實施例13的粒子分散液m中，複合鎢氧化物粒子的XRD尖峰強度比值係0.21。
再者，實施例13經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之結晶粒徑係28.3nm。
針對粒子分散液m，更進一步添加、混合屬於具胺基之金屬偶合劑的3-(2-胺基乙胺基)丙基二甲氧基甲基矽烷(CAS No.3069-29-2，以下稱「矽烷偶合劑m」)。此時，依所獲得分散液中的複合鎢氧化物相對於矽烷偶合劑m的質量比率，成為[複合鎢氧化物]/[矽烷偶合劑m]=100/10方式添加、混合矽烷偶合劑m。藉此，獲得含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基之金屬偶合劑及有機溶劑的分散液(以下稱「粒子分散液m'」)。
接著，除使用粒子分散液m'取代粒子分散液a'之外，其餘均與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物(以下稱「黏著劑組成物m」)。
除使用黏著劑組成物m之外，其餘均與實施例1同樣地獲得實施例13的黏著劑層、實施例13之設有黏著劑層的近紅外線吸收薄膜、實施例13之設有近紅外線吸收薄膜的積層體。
針對粒子分散液m、粒子分散液m'、黏著劑組成物m及其黏 著劑層、近紅外線吸收薄膜、積層體，施行與實施例1~12同樣的評價。
該測定結果如表1、3所示。
[實施例14]
除使用具有官能基為羧基與聚胺酯系主鏈的分散劑(酸值76mgKOH/g)(以下稱「分散劑n」)取代具有官能基為含有胺之基與聚丙烯酸系主鏈的分散劑之外，其餘均與實施例10同樣地獲得微粒子j'的分散液(以下稱「粒子分散液n」)。
粒子分散液n中所含的複合鎢氧化物粒子、即經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之X射線繞射圖案的峰頂強度值係4200計數，尖峰位置係2 θ=27.8°。
另一方面，準備矽粉末標準試料(NIST製640c)，測定以該矽粉末標準試料之(220)面為基準的尖峰強度值，結果為19800計數。
所以，得知將該標準試料的尖峰強度值設為1時，實施例14的粒子分散液n中，複合鎢氧化物粒子的XRD尖峰強度比值係0.21。
再者，實施例14經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之結晶粒徑係22.1nm。
針對粒子分散液n，添加混合入屬於具胺基之金屬偶合劑的3-(2-胺基乙胺基)丙基三甲氧基矽烷(CAS No.1760-24-3，以下稱「矽烷偶合劑n」)取代屬於具胺基之金屬偶合劑的3-胺基丙基三甲氧基 矽烷(CAS No.13822-56-5)。此時，依所獲得之分散液中的複合鎢氧化物相對於矽烷偶合劑n的質量比率，成為[複合鎢氧化物]/[矽烷偶合劑n]=100/10方式添加混合入矽烷偶合劑n。藉此，獲得含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基之金屬偶合劑、及有機溶劑的分散液(以下稱「粒子分散液n'」)。
接著，除使用粒子分散液n'取代粒子分散液a'之外，其餘均與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物(以下稱「黏著劑組成物n」)。
除使用黏著劑組成物n之外，其餘均與實施例1同樣地獲得實施例14的黏著劑層、實施例14之設有黏著劑層的近紅外線吸收薄膜、實施例14之設有近紅外線吸收薄膜的積層體。
對粒子分散液n、粒子分散液n'、黏著劑組成物n及其黏著劑層、近紅外線吸收薄膜、積層體，施行與實施例1~13同樣的評價。
該測定結果如表1、3所示。
[實施例15]
除使用具有官能基為羧基與聚苯乙烯系主鏈的分散劑(酸值29mgKOH/g)(以下稱「分散液o」)取代具有官能基為含有胺之基與聚丙烯酸系主鏈的分散劑之外，其餘均與實施例10同樣地獲得微粒子j'的分散液(以下稱「粒子分散液o」)。
粒子分散液o中所含的複合鎢氧化物粒子、即經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之X射線繞射圖案的峰頂強度值係4200計數，尖峰位置係2 θ=27.8°。
另一方面，準備矽粉末標準試料(NIST製640c)，測定以該矽粉末標準試料之(220)面為基準的尖峰強度值，結果為19800計數。
所以，得知將該標準試料的尖峰強度值設為1時，實施例15的粒子分散液o中，複合鎢氧化物粒子的XRD尖峰強度比值係0.21。
再者，實施例15經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之結晶粒徑係18.5nm。
針對粒子分散液o，添加混合入屬於具胺基之金屬偶合劑的三甲氧基[3-(苯胺基)丙基]矽烷(CAS No.3068-76-6，以下稱「矽烷偶合劑o」)取代屬於具胺基之金屬偶合劑的3-胺基丙基三甲氧基矽烷(CAS No.13822-56-5)。此時，依所獲得分散液中的複合鎢氧化物相對於矽烷偶合劑o的質量比率，成為[複合鎢氧化物]/[矽烷偶合劑o]=100/10方式添加混合入矽烷偶合劑o。藉此，獲得含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基之金屬偶合劑及有機溶劑的分散液(以下稱「粒子分散液o'」)。
接著，除使用粒子分散液o'取代粒子分散液a'之外，其餘均與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物(以下稱「黏著劑組成物o」)。
除使用黏著劑組成物o之外，其餘均與實施例1同樣地獲得實施例15的黏著劑層、實施例15之設有黏著劑層的近紅外線吸收薄膜、實施例15之設有近紅外線吸收薄膜的積層體。
針對粒子分散液o、粒子分散液o'、黏著劑組成物o及其黏著劑層、近紅外線吸收薄膜、積層體，施行與實施例1~14同樣的評 價。
該測定結果如表1、3所示。
[實施例16]
針對實施例1的粒子分散液a，添加混合入屬於具胺基之金屬偶合劑的異丙基三(N-胺基乙基‧胺基乙基)鈦酸鹽(以下稱「鈦酸鹽系偶合劑p」)取代屬於具胺基之金屬偶合劑的3-胺基丙基三甲氧基矽烷(CAS No.13822-56-5)。此時，依所獲得分散液中的複合鎢氧化物相對於鈦酸鹽系偶合劑p的質量比率，成為[複合鎢氧化物]/[鈦酸鹽系偶合劑p]=100/10方式添加混合入矽烷偶合劑a。藉此，獲得含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基之金屬偶合劑及有機溶劑的分散液(以下稱「粒子分散液p'」)。
接著，除使用粒子分散液p'取代粒子分散液a'之外，其餘均與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物(以下稱「黏著劑組成物p」)。
除使用黏著劑組成物p之外，其餘均與實施例1同樣地獲得實施例16的黏著劑層、實施例16之設有黏著劑層的近紅外線吸收薄膜、實施例16之設有近紅外線吸收薄膜的積層體。
針對粒子分散液p'、黏著劑組成物p及其黏著劑層、近紅外線吸收薄膜、積層體，施行與實施例1~15同樣的評價。
該測定結果如表1、3所示。
[實施例17]
除使用具有官能基為含有胺之基與聚醚系主鏈的分散劑(胺值 32mgKOH/g)(以下稱「分散劑q」)取代具有官能基為含有胺之基與聚丙烯酸系主鏈的分散劑之外，其餘均與實施例10同樣地獲得微粒子j'的分散液(以下稱「粒子分散液q」)。
粒子分散液q中所含的複合鎢氧化物粒子、即經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之X射線繞射圖案的峰頂強度值係4200計數，尖峰位置係2 θ=27.8°。
另一方面，準備矽粉末標準試料(NIST製640c)，測定以該矽粉末標準試料之(220)面為基準的尖峰強度值，結果為19800計數。
所以，得知將該標準試料的尖峰強度值設為1時，實施例17的粒子分散液q中，複合鎢氧化物粒子的XRD尖峰強度比值係0.21。
再者，實施例17經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之結晶粒徑係23.3nm。
除使用粒子分散液q取代粒子分散液a之外，其餘均與實施例1同樣地獲得含有：複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基之金屬偶合劑及有機溶劑的分散液(以下稱「粒子分散液q'」)。
接著，除使用粒子分散液q'取代粒子分散液a'之外，其餘均與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物(以下稱「黏著劑組成物q」)。
除使用黏著劑組成物q之外，其餘均與實施例1同樣地獲得實施例17的黏著劑層、實施例17之設有黏著劑層的近紅外線吸收薄膜、實施例17之設有近紅外線吸收薄膜的積層體。
針對粒子分散液q、粒子分散液q'、黏著劑組成物q及其黏著劑層、近紅外線吸收薄膜、積層體，施行與實施例1~16同樣的評價。
該測定結果如表1、3所示。
[實施例18]
除使用具有官能基為含有羧基之基與脂肪族系主鏈的分散劑(胺值42mgKOH/g、酸值25mgKOH/g)(以下稱「分散劑r」)取代具有官能基為含有胺之基與聚丙烯酸系主鏈的分散劑之外，其餘均與實施例10同樣地獲得微粒子j'的分散液(以下稱「粒子分散液r」)。
粒子分散液r中所含的複合鎢氧化物粒子、即經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之X射線繞射圖案的峰頂強度值係4200計數，尖峰位置係2 θ=27.8°。
另一方面，準備矽粉末標準試料(NIST製640c)，測定以該矽粉末標準試料之(220)面為基準的尖峰強度值，結果為19800計數。
所以，得知將該標準試料的尖峰強度值設為1時，實施例18的粒子分散液r中，複合鎢氧化物粒子的XRD尖峰強度比值係0.21。
再者，實施例18經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之結晶粒徑係26.1nm。
除使用粒子分散液r取代粒子分散液a之外，其餘均與實施例1同樣地獲得含有：複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基之金屬偶 合劑及有機溶劑的分散液(以下稱「粒子分散液r'」)。
接著，除使用粒子分散液r'取代粒子分散液a'之外，其餘均與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物(以下稱「黏著劑組成物r」)。
除使用黏著劑組成物r之外，其餘均與實施例1同樣地獲得實施例18的黏著劑層、實施例18之設有黏著劑層的近紅外線吸收薄膜、實施例18之設有近紅外線吸收薄膜的積層體。
針對粒子分散液r、粒子分散液r'、黏著劑組成物r及其黏著劑層、近紅外線吸收薄膜、積層體，施行與實施例1~17同樣的評價。
該測定結果如表1、3所示。
[實施例19]
除使用具有官能基為含有磷酸基與胺之基、與由聚醚系與聚酯系的單位聚合進行共聚合之主鏈的分散劑(胺值94mgKOH/g、酸值94mgKOH/g)(以下稱「分散劑s」)取代具有官能基為含有胺之基與聚丙烯酸系主鏈的分散劑之外，其餘均與實施例10同樣地獲得微粒子j'的分散液(以下稱「粒子分散液s」)。
粒子分散液s中所含的複合鎢氧化物粒子、即經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之X射線繞射圖案的峰頂強度值係4200計數，尖峰位置係2 θ=27.8°。
另一方面，準備矽粉末標準試料(NIST製640c)，測定以該矽粉末標準試料之(220)面為基準的尖峰強度值，結果為19800計數。
所以，得知將該標準試料的尖峰強度值設為1時，實施例19 的粒子分散液s中，複合鎢氧化物粒子的XRD尖峰強度比值係0.21。
再者，實施例19經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之結晶粒徑係24.9nm。
除使用粒子分散液s取代粒子分散液a之外，其餘均與實施例1同樣地獲得含有：複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基之金屬偶合劑、及有機溶劑的分散液(以下稱「粒子分散液s'」)。
接著，除使用粒子分散液s'取代粒子分散液a'之外，其餘均與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物(以下稱「黏著劑組成物s」)。
除使用黏著劑組成物s之外，其餘均與實施例1同樣地獲得實施例19的黏著劑層、實施例19之設有黏著劑層的近紅外線吸收薄膜、實施例19之設有近紅外線吸收薄膜的積層體。
針對粒子分散液s、粒子分散液s'、黏著劑組成物s及其黏著劑層、近紅外線吸收薄膜、積層體，施行與實施例1~18同樣的評價。
該測定結果如表1、3所示。
[實施例20]
使用具有官能基為含有胺之基與聚胺酯系主鏈的分散劑(胺值48mgKOH/g)(以下稱「分散劑t」)除取代具有官能基為含有胺之基與聚丙烯酸系主鏈的分散劑之外，其餘均與實施例10同樣地獲得微粒子j'的分散液(以下稱「粒子分散液t」)。
粒子分散液t中所含的複合鎢氧化物粒子、即經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之X射線繞射圖案的峰頂強度值係4200計數，尖峰位置係2 θ=27.8°。
另一方面，準備矽粉末標準試料(NIST製640c)，測定以該矽粉末標準試料之(220)面為基準的尖峰強度值，結果為19800計數。
所以，得知將該標準試料的尖峰強度值設為1時，實施例20的粒子分散液t中，複合鎢氧化物粒子的XRD尖峰強度比值係0.21。
再者，實施例20經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之結晶粒徑係23.7nm。
除使用粒子分散液t取代粒子分散液a之外，其餘均與實施例1同樣地獲得含有：複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基之金屬偶合劑及有機溶劑的分散液(以下稱「粒子分散液t'」)。
接著，除使用粒子分散液t'取代粒子分散液a'之外，其餘均與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物(以下稱「黏著劑組成物t」)。
除使用黏著劑組成物t之外，其餘均與實施例1同樣地獲得實施例20的黏著劑層、實施例20之設有黏著劑層的近紅外線吸收薄膜、實施例20之設有近紅外線吸收薄膜的積層體。
針對粒子分散液t、粒子分散液t'、黏著劑組成物t及其黏著劑層、近紅外線吸收薄膜、積層體，施行與實施例1~19同樣的評價。
該測定結果如表1、3所示。
[實施例21]
依微粒子j成為20質量份、分散劑a成為7質量份、屬於有機溶劑的甲苯成為73質量份、含苯并三唑化合物的苯并三唑系紫外線吸收劑(BASF製、TINUVIN384-2)成為1質量份、含有癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)-4-哌啶基)酯、1,1-二甲基乙基過氧化氫與辛烷之反應生成物的胺醚系HALS(BASF製、TINUVIN123)成為1質量份、作為抗氧化劑之含有3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙酸異辛酯的受阻酚系抗氧化劑(BASF製、商品名IRGANOX1135)成為1質量份的方式秤量。將該等原料裝填於已放入0.3mm ZrO2球珠的塗料振盪機中，施行1小時的粉碎‧分散處理，獲得微粒子j的粒子分散液(以下稱「粒子分散液u」)。
藉由添加紫外線吸收劑、HALS、抗氧化劑，提升黏著劑層的耐候性。
粒子分散液u中所含的複合鎢氧化物粒子、即經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之X射線繞射圖案的峰頂強度值係4200計數，尖峰位置係2 θ=27.8°。
另一方面，準備矽粉末標準試料(NIST製640c)，測定以該矽粉末標準試料之(220)面為基準的尖峰強度值，結果為19800計數。
所以，得知將該標準試料的尖峰強度值設為1時，實施例21的粒子分散液u中，複合鎢氧化物粒子的XRD尖峰強度比值係0.21。
再者，實施例21經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之結晶粒徑係26.5nm。
除使用粒子分散液u取代粒子分散液a之外，其餘均與實施例1同樣地獲得含有：複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基之金屬偶合劑、有機溶劑、紫外線吸收劑、HALS及抗氧化劑的分散液(以下稱「粒子分散液u'」)。
接著，除使用粒子分散液u'取代粒子分散液a'之外，其餘均與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物(以下稱「黏著劑組成物u」)。
除使用黏著劑組成物u之外，其餘均與實施例1同樣地獲得實施例21的黏著劑層、實施例21之設有黏著劑層的近紅外線吸收薄膜、實施例21之設有近紅外線吸收薄膜的積層體。
針對粒子分散液u、粒子分散液u'、黏著劑組成物u及其黏著劑層、近紅外線吸收薄膜、積層體，施行與實施例1~20同樣的評價。
該測定結果如表1、3所示。
[比較例1]
除變更載體氣體流量、電漿氣體流量、鞘流氣流量、原料供應速度之外，其餘均與實施例1同樣的操作製造比較例1的複合鎢氧化物粒子(以下稱「微粒子v」)。
再者，除使用微粒子v取代微粒子a之外，其餘均與實施例1同樣地獲得微粒子v的分散液(以下稱「粒子分散液v」)。
粒子分散液v中所含的複合鎢氧化物粒子、即經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之X射線繞射圖案的峰頂強度值係1000計 數，尖峰位置係2 θ=27.8°。
另一方面，準備矽粉末標準試料(NIST製640c)，測定以該矽粉末標準試料之(220)面為基準的尖峰強度值，結果為19800計數。
所以，得知將該標準試料的尖峰強度值設為1時，比較例1的粒子分散液v中，複合鎢氧化物粒子的XRD尖峰強度比值係0.05。
再者，比較例1經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之結晶粒徑係8.0nm。
除使用粒子分散液v取代粒子分散液a之外，其餘均與實施例1同樣地獲得含有：複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基之金屬偶合劑及有機溶劑的分散液(以下稱「粒子分散液v'」)。
接著，除使用粒子分散液v'取代粒子分散液a'之外，其餘均與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物(以下稱「黏著劑組成物v」)。
除使用黏著劑組成物v之外，其餘均與實施例1同樣地獲得比較例1的黏著劑層、比較例1之設有黏著劑層的近紅外線吸收薄膜、比較例1之設有近紅外線吸收薄膜的積層體。
除取代微粒子a，改為使用微粒子v之外，其餘均與實施例1同樣地評價微粒子v。又，針對粒子分散液v、粒子分散液v'、黏著劑組成物v及其黏著劑層、近紅外線吸收薄膜、積層體，施行與實施例1~21同樣的評價。
該測定結果如表2、4所示。
[比較例2]
除變更載體氣體流量、電漿氣體流量、鞘流氣流量、原料供應速度之外，其餘均依照與實施例1同樣的操作比較例2的複合鎢氧化物粒子(以下稱「微粒子w」)。
再者，除使用微粒子w取代微粒子a之外，其餘均與實施例1同樣地獲得微粒子w的分散液(以下稱「粒子分散液w」)。
粒子分散液w中所含的複合鎢氧化物粒子、即經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之X射線繞射圖案的峰頂強度值係1100計數，尖峰位置係2 θ=27.8°。
另一方面，準備矽粉末標準試料(NIST製640c)，測定以該矽粉末標準試料之(220)面為基準的尖峰強度值，結果為19800計數。
所以，得知將該標準試料的尖峰強度值設為1時，比較例2的粒子分散液w中，複合鎢氧化物粒子的XRD尖峰強度比值係0.06。
再者，比較例2經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之結晶粒徑係9.2nm。
除使用粒子分散液w取代粒子分散液a之外，其餘均與實施例1同樣地獲得含有：複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基之金屬偶合劑及有機溶劑的分散液(以下稱「粒子分散液w'」)。
接著，除使用粒子分散液w'取代粒子分散液a'之外，其餘均與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物(以下稱「黏著劑組成物w」)。
除使用黏著劑組成物w之外，其餘均與實施例1同樣地獲得比較例2的黏著劑層、比較例2之設有黏著劑層的近紅外線吸收薄膜、比較例2之設有近紅外線吸收薄膜的積層體。
除使用微粒子w取代微粒子a之外，其餘均與實施例1同樣地評價微粒子w。又，針對粒子分散液w、粒子分散液w'、黏著劑組成物w及其黏著劑層、近紅外線吸收薄膜、積層體，施行與實施例1~21同樣的評價。
該測定結果如表2、4所示。
[比較例3]
除為使生成具有5000~10000K高溫部的熱電漿，而將高頻電力設為15KW之外，其餘均與實施例1同樣的操作製造比較例3的複合鎢氧化物粒子(以下稱「微粒子x」)。
再者，除使用微粒子x取代微粒子a之外，其餘均與實施例1同樣地獲得微粒子x的分散液(以下稱「粒子分散液x」)。
粒子分散液x中所含的複合鎢氧化物粒子、即經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之X射線繞射圖案的峰頂強度值係2400計數，尖峰位置係2 θ=27.8°。
另一方面，準備矽粉末標準試料(NIST製640c)，測定以該矽粉末標準試料之(220)面為基準的尖峰強度值，結果為19800計數。
所以，得知將該標準試料的尖峰強度值設為1時，比較例3的粒子分散液x中，複合鎢氧化物粒子的XRD尖峰強度比值係0.12。
再者，比較例3經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之結晶 粒徑係22.9nm。
除使用粒子分散液x取代粒子分散液a之外，其餘均與實施例1同樣地獲得含有：複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基之金屬偶合劑及有機溶劑的分散液(以下稱「粒子分散液x'」)。
接著，除使用粒子分散液x'取代粒子分散液a'之外，其餘均與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物(以下稱「黏著劑組成物x」)。
除使用黏著劑組成物x之外，其餘均與實施例1同樣地獲得比較例3的黏著劑層、比較例3之設有黏著劑層的近紅外線吸收薄膜、比較例3之設有近紅外線吸收薄膜的積層體。
除使用微粒子x取代微粒子a之外，其餘均與實施例1同樣地評價微粒子x。又，針對粒子分散液x、粒子分散液x'、黏著劑組成物x及其黏著劑層、近紅外線吸收薄膜、積層體，施行與實施例1~21同樣的評價。
該測定結果如表2、4所示。
[比較例4]
將微粒子j'：20重量份與水80重量份進行混合，而製備約3kg漿料。又，該漿料中並未添加分散劑。將該漿料與球珠一起加入介質攪拌研磨機中，施行40小時的粉碎分散處理，獲得比較例4的複合鎢氧化物粒子水分散液。經測定比較例4的複合鎢氧化物粒子水分散液之分散粒徑，結果為120nm。比較例4的複合鎢氧化物粒子水分散液之水，經依照與實施例10同樣的條件除去後，施行粉 碎，獲得比較例4的複合鎢氧化物粒子y。
測定複合鎢氧化物粒子y的X射線繞射圖案，並施行相鑑定，結果鑑定所獲得之超微粒子係六方晶Cs0.33WO3單相。又，所獲得之粒子的X射線繞射圖案之峰頂強度值係1300計數，尖峰位置係2 θ=27.8°，結晶粒徑係8.1nm。另一方面，準備矽粉末標準試料(NIST製640c)，測定以該矽粉末標準試料之(220)面為基準的尖峰強度值，結果為19800計數。所以，得知將該標準試料的尖峰強度值設為1時，經粉碎分散處理後的比較例4之複合鎢氧化物粒子y之XRD尖峰強度比值係0.07。
經測定複合鎢氧化物粒子y的BET比表面積，結果係102.8m2/g。
依複合鎢氧化物超微粒子y成為20質量份、具有官能基為含有胺之基與聚丙烯酸系主鏈的分散劑(胺值13mgKOH/g)(以下稱「分散劑y」)成為7質量份、以及屬於有機溶劑的甲苯成為73質量份的方式秤量。將該等原料裝填於已放入0.3mm ZrO2球珠的塗料振盪機中，施行5分鐘分散處理，獲得微粒子y的粒子分散液(以下稱「粒子分散液y」)。
除使用粒子分散液y取代粒子分散液a之外，其餘均與實施例1同樣地獲得含有：複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基之金屬偶合劑及有機溶劑的分散液(以下稱「粒子分散液y'」)。
粒子分散液y中所含的複合鎢氧化物粒子、即經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之X射線繞射圖案的峰頂強度值係1300計數，尖峰位置係2 θ=27.8°。
另一方面，準備矽粉末標準試料(NIST製640c)，測定以該矽粉末標準試料之(220)面為基準的尖峰強度值，結果為19800計數。
所以，得知將該標準試料的尖峰強度值設為1時，比較例4的粒子分散液y中，複合鎢氧化物粒子的XRD尖峰強度比值係0.07。
再者，比較例4經粉碎分散處理後的複合鎢氧化物粒子之結晶粒徑係8.1nm。
接著，除使用粒子分散液y'取代粒子分散液a'之外，其餘均實施例1同樣地獲得黏著劑組成物(以下稱「黏著劑組成物y」)。
除使用黏著劑組成物y之外，其餘均與實施例1同樣地獲得比較例4的黏著劑層、比較例4之設有黏著劑層的近紅外線吸收薄膜、比較例4之設有近紅外線吸收薄膜的積層體。
除取代微粒子a，改為使用微粒子y之外，其餘均與實施例1同樣地評價微粒子y。又，針對粒子分散液y、粒子分散液y'、黏著劑組成物y及其黏著劑層、近紅外線吸收薄膜、積層體，施行與實施例1~21同樣的評價。
該測定結果如表2、4所示。
根據以上所示之實施例、比較例的結果，可確認到具有實施例1~21之黏著劑層的任意積層體之霧度皆低、濕熱測試前後的全光線 穿透率變化皆小、耐候性皆優異。除此之外，黏著劑組成物的安定性亦良好。又，可確認到可見光穿透率達65%以上、日光穿透率在60%以下，呈充分的近紅外線吸收特性，且即便近紅外區域光的穿透受充分抑制時，對可見區域光仍保持高穿透性。
由以上結果可確認到實施例1~21可提供具有近紅外區域光之吸收能力、霧度低、生產性優異的黏著劑層。
相對於此，具有比較例1~3之黏著劑層的積層體，其可見光穿透率達65%以上、日光穿透率達65%以上，並未具有充分的近紅外線吸收特性。
再者，具有比較例4之黏著劑層的積層體，其霧度高，並不適合作為黏貼於窗材使用的近紅外線吸收薄膜。
以上，針對黏著劑層、近紅外線吸收薄膜、夾層構造體、積層體及黏著劑組成物，利用實施形態及實施例等進行說明，惟本發明並不僅侷限於上述實施形態與實施例等。舉凡在申請專利範圍所記載之本發明主旨之範圍內，均可進行各種變化、變更。

Claims (18)

  1. 一種黏著劑層，係含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基的金屬偶合劑、黏著劑以及交聯劑的黏著劑層；其特徵為，上述複合鎢氧化物粒子，在將矽粉末標準試料(NIST製、640c)的(220)面之XRD尖峰強度值設為1時，其XRD峰頂強度比值係0.13以上。
  2. 如請求項1之黏著劑層，其中，上述複合鎢氧化物粒子係一般式M xW yO z(其中，M係從Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu、Na中選擇之1種以上的元素；0.001≦x/y≦1；2.2≦z/y≦3.0)所示複合鎢氧化物的粒子。
  3. 如請求項1或2之黏著劑層，其中，上述複合鎢氧化物粒子含有六方晶結晶構造的複合鎢氧化物。
  4. 如請求項1至3中任一項之黏著劑層，其中，上述複合鎢氧化物超微粒子的結晶粒徑係達1nm以上。
  5. 如請求項1至4中任一項之黏著劑層，其中，上述複合鎢氧化物粒子的平均粒徑係1nm以上且100nm以下。
  6. 如請求項1至5中任一項之黏著劑層，其中，上述具胺基的金屬偶合劑係具胺基的矽烷偶合劑。
  7. 如請求項1至6中任一項之黏著劑層，其中，上述具胺基的金屬偶合劑係具胺基的鈦酸鹽系偶合劑。
  8. 如請求項1至7中任一項之黏著劑層，其中，相對於上述複合鎢氧化物粒子100質量份，依1質量份以上且100質量份以下的比例含有上述具胺基的金屬偶合劑。
  9. 如請求項1至8中任一項之黏著劑層，其中，上述黏著劑含有 丙烯酸系聚合物。
  10. 如請求項1至9中任一項之黏著劑層，其中，上述分散劑係高分子分散劑。
  11. 如請求項1至10中任一項之黏著劑層，其中，更進一步含有從紫外線吸收劑、HALS、抗氧化劑中選擇之一種以上。
  12. 一種近紅外線吸收薄膜，係具有請求項1至11中任一項之黏著劑層。
  13. 一種近紅外線吸收薄膜，係具備有：透明薄膜，其係具有其中一面、與位於上述其中一面相反側的另一面；黏著劑層，其係請求項1至11中任一項之黏著劑層，配置於上述透明薄膜的上述其中一面側；以及硬塗層，其係配置於上述透明薄膜的上述另一面側。
  14. 一種夾層構造體，係具備有：複數片之透明薄膜；以及請求項1至11中任一項之黏著劑層；其中，複數片之上述透明薄膜及上述黏著劑層係相互平行地配置；上述黏著劑層係配置於複數片之上述透明薄膜之間。
  15. 一種積層體，係具備有：黏著劑層，其係請求項1至11中任一項之黏著劑層；玻璃板，其係配置於上述黏著劑層的其中一面側；以及透明薄膜，其係具有配置在上述黏著劑層之與上述其中一面為相反側之面的硬塗層。
  16. 一種黏著劑組成物，係含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基之金屬偶合劑、有機溶劑、黏著劑以及交聯劑的黏著劑組成物；其特徵為，上述複合鎢氧化物粒子，在將矽粉末標準試料(NIST製、640c)的(220)面之XRD尖峰強度值設為1時，其XRD峰頂強度比值係達0.13以上。
  17. 如請求項16之黏著劑組成物，其中，更進一步含有從紫外線吸收劑、HALS、抗氧化劑中選擇之一種以上。
  18. 一種黏著劑組成物之製造方法，係含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基之金屬偶合劑、黏著劑、交聯劑及溶劑的黏著劑組成物之製造方法，將上述複合鎢氧化物粒子施行煅燒並進行製造，使得在將矽粉末標準試料(NIST製、640c)的(220)面之XRD尖峰強度值設為1時，其XRD峰頂強度比值成為0.13以上；將上述所製造的複合鎢氧化物粒子、分散劑、具胺基之金屬偶合劑、黏著劑及交聯劑添加至溶劑中；一邊將上述XRD峰頂強度比值維持於0.13以上，一邊使上述複合鎢氧化物粒子分散於上述溶劑。
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