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TW201905132A - 雙面黏著片、雙面黏著片的使用方法及積層體的製造方法 - Google Patents

雙面黏著片、雙面黏著片的使用方法及積層體的製造方法

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Publication number
TW201905132A
TW201905132A TW107118748A TW107118748A TW201905132A TW 201905132 A TW201905132 A TW 201905132A TW 107118748 A TW107118748 A TW 107118748A TW 107118748 A TW107118748 A TW 107118748A TW 201905132 A TW201905132 A TW 201905132A
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TW
Taiwan
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double
adhesive sheet
sided adhesive
relative humidity
alkali glass
Prior art date
Application number
TW107118748A
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English (en)
Inventor
山口貴迪
山本真之
Original Assignee
日商王子控股股份有限公司
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Publication date
Application filed by 日商王子控股股份有限公司 filed Critical 日商王子控股股份有限公司
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Abstract

本發明所提供的雙面黏著片，係經貼合後，即便放置於高溫條件下的情況，仍會抑制發生剝離、氣泡及/或浮起。本發明相關的雙面黏著片係厚度為100μm以上的雙面黏著片，滿足從條件(A)~(C)中選擇至少任一項。

Description

雙面黏著片、雙面黏著片的使用方法及積層體的製造方法
本發明係關於雙面黏著片、雙面黏著片的使用方法及積層體的製造方法。
近年，液晶顯示器(LCD)廣泛使用於例如：行動電話、智慧手機、個人電腦、平板終端機，在構成液晶顯示器等的光學構件貼合時使用雙面黏著片。例如液晶顯示器必需在液晶單元的雙面上配置偏光板，而為將該偏光板與屬於液晶單元構成構件的玻璃予以貼附，便有使用雙面黏著片。
特別近年液晶顯示器亦有使用於汽車導航系統、CID(中控顯示螢幕，Center Information Display)等車用用途。因為車內大多處於高溫環境，車用用途的液晶顯示器相較於智慧手機、個人電腦用途之下，要求更嚴苛的高溫耐久性。例如車用用途液晶顯示器所使用的雙面黏著片，要求即便長時間放置於100℃以上高溫環境的情況，仍不會發生浮起、剝離。
例如、專利文獻1所揭示的黏著劑，係由含有：含羥基之(甲基) 丙烯酸酯系共聚合體(A)、含羧基之(甲基)丙烯酸酯系共聚合體(B)、活性能量線硬化型化合物(C)、及交聯劑(D)的黏著劑組成物所形成。此處使用Dual-Cure型黏著劑組成物，此種黏著劑組成物適用於汽車導航等車用用途，可形成耐久性優異的黏著劑。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2012-107093號公報
在100℃以上的高溫環境中，所貼合的光學構件會收縮，隨此收縮現象，會對在雙面黏著片上所貼合構件朝平行方向施加應力，貼合構件與黏著劑層間之界面的錨釘效應減少，會有導致貼合構件與黏著劑層間發生剝離。又，在100℃以上的高溫環境中，會有從所貼合光學構件產生氣體的情況，因該氣體會有對雙面黏著片的厚度方向施加應力、或對所貼合構件施加應力，而導致發生氣泡、浮起情形。針對此種問題，亦有針對使用由專利文獻1所獲得Dual-Cure型黏著劑組成物形成的雙面黏著片進行檢討，但專利文獻1所獲得的雙面黏著片，因為黏著層自身的凝聚力不足，在100℃以上的高溫環境下，會有發生剝離、或產生氣泡及/或浮起的問題。
緣是，本發明者等為解決此種課題，遂以提供：經貼合後，即便被放置於高溫條件下、嚴苛環境下的情況，仍可抑制發生剝離、 氣泡及/或浮起的雙面黏著片為目的，並進行檢討。
為解決上述課題經深入鑽研，結果本發明者等發現藉由將雙面黏著片的各種黏著力調整於既定範圍內，且厚度設為既定值以上，便可獲得經貼合後即便被放置於高溫條件下、嚴苛環境下的情況，仍可抑制發生剝離、氣泡及/或浮起的雙面黏著片。
具體而言，本發明係具有以下的構成。
[1]一種雙面黏著片，係厚度為100μm以上的雙面黏著片，滿足從以下條件(A)~(C)中選擇至少任一項；(條件(A))在80℃、相對濕度未滿10%的環境下，依下述測定方法(a1)所測定的剪切黏著力為100N/cm2以上；測定方法(a1)在1cm×1cm尺寸的雙面黏著片其中一黏著面上，依雙面黏著片中心點通過1.1mm×40mm×150mm鹼玻璃A之距長邊方向其中一端邊15mm、與距寬度方向其中一端邊20mm的交叉點的方式進行貼合；在雙面黏著片另一黏著面上，將1.1mm×40mm×150mm鹼玻璃B依重疊於鹼玻璃A的寬度方向，且長邊方向與鹼玻璃A重疊30mm的方式進行貼合，而獲得測定樣品；測定樣品在0.5MPa、40℃、30分鐘的條件施行高壓釜處理，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時後，在於80℃、相對濕度未滿10%環境下放置3 小時；使用拉伸測試機，在80℃、相對濕度未滿10%環境下，依速度25mm/min將各鹼玻璃的長邊方向端部在長邊方向上朝相反方向拉伸，測定此時的應力作為剪切黏著力。(條件(B))在80℃、相對濕度未滿10%環境下，依下述測定方法(a2)所測定的十字黏著力為400N/cm2以上；測定方法(a2)在厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃A的中央處，貼合1cm×1cm尺寸的雙面黏著片其中一黏著面；從雙面黏著片另一黏著面側，將厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃B，貼合成2個鹼玻璃相互呈十字位置關係，獲得測定樣品；測定樣品在0.5MPa、40℃、30分鐘的條件施行高壓釜處理，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時後，於80℃、相對濕度未滿10%環境下放置3小時；使用拉伸測試機，在80℃、相對濕度未滿10%環境下，依速度5mm/min將各鹼玻璃在厚度方向上朝相反方向拉伸，測定此時的應力作為十字黏著力。(條件(C))在23℃、相對濕度50%環境下，依下述測定方法(a3)所測定十字黏著力為1000N/cm2以上；依下述測定方法(b3)的條件(1)處理後之十字黏著力、依下述測定方法(b3)的條件(2)處理後的十字黏著力、以及依下述測定方法(b3)的條件(3)處理後的十字黏著力均為1000N/cm2以上；測定方法(a3) 在厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃A的中央處，貼合1cm×1cm尺寸的雙面黏著片其中一黏著面；從雙面黏著片另一黏著面側，將厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃B，貼合成2個鹼玻璃相互呈十字位置關係，獲得測定樣品；測定樣品在0.5MPa、40℃、30分鐘的條件施行高壓釜處理，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時；使用拉伸測試機，在23℃、相對濕度50%環境下，依速度5mm/min將各鹼玻璃在厚度方向上朝相反方向拉伸，測定此時的應力作為十字黏著力；測定方法(b3)在厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃A的中央處，貼合1cm×1cm尺寸的雙面黏著片其中一黏著面；從雙面黏著片另一黏著面側，將厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃B，貼合成2個鹼玻璃相互呈十字位置關係，獲得測定樣品；測定樣品在0.5MPa、40℃、30分鐘的條件施行高壓釜處理，由玻璃面利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時；然後，依照以下條件(1)~(3)中之任一條件施行處理後，使用拉伸測試機，在23℃、相對濕度50%環境下，依速度5mm/min將各鹼玻璃在厚度方向上朝相反方向拉伸，測定此時的應力作為十字黏著力；條件(1)：在-40℃下放置30分鐘，接著於85℃下放置30分鐘，重複此循環計100循環；條件(2)：在85℃、相對濕度85%環境下放置100小時；條件(3)：在105℃、相對濕度未滿5%環境下放置100小時。
[2]如[1]所記載的雙面黏著片，其中，將在80℃、相對濕度未滿10%的環境下，依測定方法(a1)所測定的剪切黏著力設為P，將在23℃、相對濕度50%環境下，依下述測定方法(b1)所測定剪切黏著力設為Q時，P/Q值為0.70以上；測定方法(b1)在1cm×1cm尺寸的雙面黏著片其中一黏著面上，依雙面黏著片中心點通過1.1mm×40mm×150mm鹼玻璃A之距長邊方向其中一端邊15mm、與距寬度方向其中一端邊20mm的交叉點的方式進行貼合；在雙面黏著片另一黏著面上，將1.1mm×40mm×150mm鹼玻璃B依重疊於鹼玻璃A的寬度方向，且長邊方向與鹼玻璃A重疊30mm的方式進行貼合，而獲得測定樣品；測定樣品在0.5MPa、40℃、30分鐘的條件施行高壓釜處理，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時；使用拉伸測試機，在23℃、相對濕度50%環境下，依速度25mm/min將各鹼玻璃的長邊方向端部在長邊方向上朝相反方向拉伸，測定此時的應力作為剪切黏著力。
[3]如[1]所記載的雙面黏著片，其中，在23℃、相對濕度50%環境下，依下述測定方法(b2)所測定十字黏著力為1200N/cm2以上；測定方法(b2)在厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃A的中央處，貼合1cm×1cm尺寸的雙面黏著片其中一黏著面；從雙面黏著片另一黏著面側，將厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃B，貼合成2個鹼玻璃相互呈十字位置關係，獲得測定樣品；測定樣品在0.5MPa、40℃、30分鐘的條件施行高壓釜處理，利用高壓水銀燈，依積分光通 量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時；使用拉伸測試機，在23℃、相對濕度50%環境下，依速度5mm/min將各鹼玻璃在厚度方向上朝相反方向拉伸，測定此時的應力作為十字黏著力。
[4]如[1]所記載的雙面黏著片，其中，在23℃、相對濕度50%環境下，依測定方法(a3)所測定十字黏著力為1200N/cm2以上，依測定方法(b3)之條件(1)施行處理後的十字黏著力為1200N/cm2以上，依測定方法(b3)之條件(2)施行處理後的十字黏著力為1500N/cm2以上，依測定方法(b3)之條件(3)施行處理後的十字黏著力為1300N/cm2以上。
[5]如[1]~[4]中任一項所記載的雙面黏著片，其中，雙面黏著片係含有使黏著劑組成物利用加熱或活性能量線照射而半硬化的黏著劑，該黏著劑組成物係含有：基質聚合物(A)，其係含有非交聯性(甲基)丙烯酸酯單體單元(a1)、及具交聯性官能基的丙烯酸單體單元(a2)；單體(B)，其係至少具有1個聚合性不飽和基；交聯劑(C)，其係藉由熱而與基質聚合物(A)進行反應；聚合起始劑(D)，其係藉由活性能量線的照射，開始進行單體(B)的聚合反應；以及溶劑(E)。
[6]如[5]所記載的雙面黏著片，其中，基質聚合物(A)的分子量係60萬以上且150萬以下。
[7]如[5]或[6]所記載的雙面黏著片，其中，單體(B)係含有：具1個聚合性不飽和基的單官能基單體(b1)、及具2個以上聚合性不飽和基的多官能基單體(b2)；單官能基單體(b1)與多官能基單體(b2)的質量比係10：1~50：1。
[8]如[7]所記載的雙面黏著片，其中，單官能基單體(b1)係具有碳數10以上的烷基。
[9]如[1]~[8]中任一項所記載的雙面黏著片，係光學構件貼合用。
[10]如[1]~[9]中任一項所記載的雙面黏著片，係車用光學構件貼合用。
[11]一種雙面黏著片的使用方法，係使[1]~[10]中任一項所記載的雙面黏著片接觸於受黏物表面，在此狀態下照射活性能量線，使雙面黏著片完全硬化。
[12]一種積層體的製造方法，係包括有：使[1]~[10]中任一項所記載的雙面黏著片接觸於受黏物表面，在此狀態下照射活性能量線，使雙面黏著片完全硬化的步驟。
[101]一種雙面黏著片，係在80℃、相對濕度未滿10%的環境下，依下述測定方法(a1)所測定的剪切黏著力為100N/cm2以上，且厚度為100μm以上；測定方法(a1)在1cm×1cm尺寸的雙面黏著片其中一黏著面上，依雙面黏著片中心點通過1.1mm×40mm×150mm鹼玻璃A之距長邊方向其中一端邊15mm、與距寬度方向其中一端邊20mm的交叉點的方式進行貼 合；在雙面黏著片另一黏著面上，將1.1mm×40mm×150mm鹼玻璃B依重疊於鹼玻璃A的寬度方向，且長邊方向與鹼玻璃A重疊30mm的方式進行貼合，而獲得測定樣品；測定樣品在0.5MPa、40℃、30分鐘的條件施行高壓釜處理，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時後，在於80℃、相對濕度未滿10%環境下放置3小時；使用拉伸測試機，在80℃、相對濕度未滿10%環境下，依速度25mm/min將各鹼玻璃的長邊方向端部在長邊方向上朝相反方向拉伸，測定此時的應力作為剪切黏著力。
[102]如[101]所記載的雙面黏著片，其中，將在80℃、相對濕度未滿10%的環境下，依測定方法(a1)所測定的剪切黏著力設為P，將在23℃、相對濕度50%環境下，依下述測定方法(b1)所測定剪切黏著力設為Q時，P/Q值為0.70以上；測定方法(b1)在1cm×1cm尺寸的雙面黏著片其中一黏著面上，依雙面黏著片中心點通過1.1mm×40mm×150mm鹼玻璃A之距長邊方向其中一端邊15mm、與距寬度方向其中一端邊20mm的交叉點的方式進行貼合；在雙面黏著片另一黏著面上，將1.1mm×40mm×150mm鹼玻璃B依重疊於鹼玻璃A的寬度方向，且長邊方向與鹼玻璃A重疊30mm的方式進行貼合，而獲得測定樣品；測定樣品在0.5MPa、40℃、30分鐘的條件施行高壓釜處理，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時；使用拉伸測試機，在23℃、相對濕度50%環境下，依速度25mm/min將各鹼玻璃的長邊方向端部在長邊方向上朝 相反方向拉伸，測定此時的應力作為剪切黏著力。
[103]如[101]或[102]所記載的雙面黏著片，其中，雙面黏著片係含有使黏著劑組成物利用加熱或活性能量線照射而半硬化的黏著劑，該黏著劑組成物係含有：基質聚合物(A)，其係含有非交聯性(甲基)丙烯酸酯單體單元(a1)、及具交聯性官能基的丙烯酸單體單元(a2)；單體(B)，其係至少具有1個聚合性不飽和基；交聯劑(C)，其係利用熱而與基質聚合物(A)進行反應；聚合起始劑(D)，其係利用活性能量線的照射，開始進行單體(B)的聚合反應；以及溶劑(E)。
[104]如[103]所記載的雙面黏著片，其中，基質聚合物(A)的分子量係60萬以上且150萬以下。
[105]如[103]或[104]所記載的雙面黏著片，其中，單體(B)係含有：具1個聚合性不飽和基的單官能基單體(b1)、及具2個以上聚合性不飽和基的多官能基單體(b2)；單官能基單體(b1)與多官能基單體(b2)的質量比係10：1~50：1。
[106]如[105]所記載的雙面黏著片，其中，單官能基單體(b1)係具有碳數10以上的烷基。
[107]如[101]~[106]中任一項所記載的雙面黏著片，係光學構件貼合用。
[108]如[101]~[107]中任一項所記載的雙面黏著片，係車用光學構件貼合用。
[109]一種雙面黏著片的使用方法，係使[101]~[108]中任一項所 記載的雙面黏著片接觸於受黏物表面，在此狀態下照射活性能量線，使雙面黏著片完全硬化。
[110]一種積層體的製造方法，係包括有：使[101]~[108]中任一項所記載的雙面黏著片接觸於受黏物表面，在此狀態下照射活性能量線，使雙面黏著片完全硬化的步驟。
[201]一種雙面黏著片，係在80℃、相對濕度未滿10%環境下，依下述測定方法(a2)所測定的十字黏著力為400N/cm2以上，且厚度為100μm以上；測定方法(a2)在厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃A的中央處，貼合1cm×1cm尺寸的雙面黏著片其中一黏著面；從雙面黏著片另一黏著面側，將厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃B，貼合成2個鹼玻璃相互呈十字位置關係，獲得測定樣品；測定樣品在0.5MPa、40℃、30分鐘的條件施行高壓釜處理，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時後，於80℃、相對濕度未滿10%環境下放置3小時；使用拉伸測試機，在80℃、相對濕度未滿10%環境下，依速度5mm/min將各鹼玻璃在厚度方向上朝相反方向拉伸，測定此時的應力作為十字黏著力。
[202]如[201]所記載的雙面黏著片，其中，在23℃、相對濕度50%環境下，依下述測定方法(b2)所測定十字黏著力為1200N/cm2以上；測定方法(b2) 在厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃A的中央處，貼合1cm×1cm尺寸的雙面黏著片其中一黏著面；從雙面黏著片另一黏著面側，將厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃B，貼合成2個鹼玻璃相互呈十字位置關係，獲得測定樣品；測定樣品在0.5MPa、40℃、30分鐘的條件施行高壓釜處理，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時；使用拉伸測試機，在23℃、相對濕度50%環境下，依速度5mm/min將各鹼玻璃在厚度方向上朝相反方向拉伸，測定此時的應力作為十字黏著力。
[203]如[201]或[202]所記載的雙面黏著片，其中，雙面黏著片係含有使黏著劑組成物利用加熱或活性能量線照射而半硬化的黏著劑，該黏著劑組成物係含有：基質聚合物(A)，其係含有非交聯性(甲基)丙烯酸酯單體單元(a1)、及具交聯性官能基的丙烯酸單體單元(a2)；單體(B)，其係至少具有1個聚合性不飽和基；交聯劑(C)，其係利用熱而與基質聚合物(A)進行反應；聚合起始劑(D)，其係利用活性能量線的照射，開始進行單體(B)的聚合反應；以及溶劑(E)。
[204]如[203]所記載的雙面黏著片，其中，基質聚合物(A)的分子量係60萬以上且150萬以下。
[205]如[203]或[204]所記載的雙面黏著片，其中，單體(B)係含有：具1個聚合性不飽和基的單官能基單體(b1)、及具2個以上聚合性不飽和基的多官能基單體(b2)； 單官能基單體(b1)與多官能基單體(b2)的質量比係10：1~50：1。
[206]如[205]所記載的雙面黏著片，其中，單官能基單體(b1)係具有碳數10以上的烷基。
[207]如[201]~[206]中任一項所記載的雙面黏著片，係光學構件貼合用。
[208]如[201]~[207]中任一項所記載的雙面黏著片，係車用光學構件貼合用。
[209]一種雙面黏著片的使用方法，係使[201]~[208]中任一項所記載的雙面黏著片接觸於受黏物表面，在此狀態下照射活性能量線，使雙面黏著片完全硬化。
[210]一種積層體的製造方法，係使[201]~[208]中任一項所記載的雙面黏著片接觸於受黏物表面，在此狀態下照射活性能量線，使雙面黏著片完全硬化的步驟。
更具體而言，本發明具有以下構成。
[301]一種雙面黏著片，係在23℃、相對濕度50%環境下，依下述測定方法(a3)所測定十字黏著力為1000N/cm2以上，依下述測定方法(b3)的條件(1)處理後之十字黏著力、依下述測定方法(b3)的條件(2)處理後的十字黏著力、以及依下述測定方法(b3)的條件(3)處理後的十字黏著力均為1000N/cm2以上，且厚度為100μm以上；測定方法(a3)在厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃A的中央處，貼合1cm×1cm尺寸的雙面黏著片其中一黏著面；從雙面黏著片另一黏著面 側，將厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃B，貼合成2個鹼玻璃相互呈十字位置關係，獲得測定樣品；測定樣品在0.5MPa、40℃、30分鐘的條件施行高壓釜處理，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時；使用拉伸測試機，在23℃、相對濕度50%環境下，依速度5mm/min將各鹼玻璃在厚度方向上朝相反方向拉伸，測定此時的應力作為十字黏著力；測定方法(b3)在厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃A的中央處，貼合1cm×1cm尺寸的雙面黏著片其中一黏著面；從雙面黏著片另一黏著面側，將厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃B，貼合成2個鹼玻璃相互呈十字位置關係，獲得測定樣品；測定樣品在0.5MPa、40℃、30分鐘的條件施行高壓釜處理，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時；然後，依照以下條件(1)~(3)中之任一條件施行處理後，使用拉伸測試機，在23℃、相對濕度50%環境下，依速度5mm/min將各鹼玻璃在厚度方向上朝相反方向拉伸，測定此時的應力作為十字黏著力；條件(1)：在-40℃下放置30分鐘，接著於85℃下放置30分鐘，重複此循環計100循環；條件(2)：在85℃、相對濕度85%環境下放置100小時；條件(3)：在105℃、相對濕度未滿5%環境下放置100小時。
[302]如[301]所記載的雙面黏著片，其中，在23℃、相對濕度50%環境下，依測定方法(a3)所測定十字黏著力為1200N/cm2以上； 依測定方法(b3)之條件(1)施行處理後的十字黏著力為1200N/cm2以上；依測定方法(b3)之條件(2)施行處理後的十字黏著力為1500N/cm2以上；依測定方法(b3)之條件(3)施行處理後的十字黏著力為1300N/cm2以上。
[303]如[301]或[302]所記載的雙面黏著片，其中，雙面黏著片係含有使黏著劑組成物利用加熱或活性能量線照射而半硬化的黏著劑，該黏著劑組成物係含有：基質聚合物(A)，其係含有非交聯性(甲基)丙烯酸酯單體單元(a1)、及具交聯性官能基的丙烯酸單體單元(a2)；單體(B)，其係至少具有1個聚合性不飽和基；交聯劑(C)，其係藉由熱而與基質聚合物(A)進行反應；聚合起始劑(D)，其係藉由活性能量線的照射，開始進行單體(B)的聚合反應；以及溶劑(E)。
[304]如[303]所記載的雙面黏著片，其中，基質聚合物(A)的分子量係60萬以上且150萬以下。
[305]如[303]或[304]所記載的雙面黏著片，其中，單體(B)係含有：具1個聚合性不飽和基的單官能基單體(b1)、及具2個以上聚合性不飽和基的多官能基單體(b2)；單官能基單體(b1)與多官能基單體(b2)的質量比係10：1~50：1。
[306]如[305]所記載的雙面黏著片，其中，單官能基單體(b1)係具有碳數10以上的烷基。
[307]如[301]~[306]中任一項所記載的雙面黏著片，係光學構件貼合用。
[308]如[301]~[307]中任一項所記載的雙面黏著片，係車用光學構件貼合用。
[309]一種雙面黏著片的使用方法，其中，使[301]~[308]中任一項所記載的雙面黏著片接觸於受黏物表面，在此狀態下照射活性能量線，使雙面黏著片完全硬化。
[310]一種積層體的製造方法，係使[301]~[308]中任一項所記載的雙面黏著片接觸於受黏物表面，在此狀態下照射活性能量線，使雙面黏著片完全硬化的步驟。
根據本發明可獲得經貼合後即便被放置於高溫條件下的情況，仍可抑制發生剝離、氣泡及/或浮起的雙面黏著片。
1‧‧‧雙面黏著片
10‧‧‧鹼玻璃A
20‧‧‧鹼玻璃B
圖1係雙面黏著片的剪切黏著力之測定方法說明圖。
圖2係雙面黏著片的十字黏著力之測定方法說明圖。
以下，針對本發明進行詳細說明。以下所記載的構成要件說明係針對代表性實施形態、具體例進行，惟本發明並不僅侷限於該等實施形態。
(雙面黏著片)
本發明係關於厚度為100μm以上的雙面黏著片，且滿足從以下條件(A)~(C)中選擇至少任一項的雙面黏著片。
(條件(A))
在80℃、相對濕度未滿10%的環境下，依下述測定方法(a1)所測定的剪切黏著力為100N/cm2以上。
測定方法(a1)
在1cm×1cm尺寸的雙面黏著片其中一黏著面上，依雙面黏著片中心點通過1.1mm×40mm×150mm鹼玻璃A之距長邊方向其中一端邊15mm、與距寬度方向其中一端邊20mm的交叉點的方式進行貼合。在雙面黏著片另一黏著面上，將1.1mm×40mm×150mm鹼玻璃B依重疊於鹼玻璃A的寬度方向，且長邊方向與鹼玻璃A重疊30mm的方式進行貼合，而獲得測定樣品。測定樣品在0.5MPa、40℃、30分鐘的條件施行高壓釜處理，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時後，在於80℃、相對濕度未滿10%環境下放置3小時。使用拉伸測試機，在80℃、相對濕度未滿10%環境下，依速度25mm/min將各鹼玻璃的長邊方向端部在長邊方向上朝相反方向拉伸，測定此時的應力作為剪切黏著力。
(條件(B))
在80℃、相對濕度未滿10%環境下，依下述測定方法(a2)所測定的十字黏著力為400N/cm2以上。
測定方法(a2)
在厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃A的中央處，貼合1cm ×1cm尺寸的雙面黏著片其中一黏著面。從雙面黏著片另一黏著面側，將厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃B，貼合成2個鹼玻璃相互呈十字位置關係，獲得測定樣品。測定樣品在0.5MPa、40℃、30分鐘的條件施行高壓釜處理，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時後，於80℃、相對濕度未滿10%環境下放置3小時。使用拉伸測試機，在80℃、相對濕度未滿10%環境下，依速度5mm/min將各鹼玻璃在厚度方向上朝相反方向拉伸，測定此時的應力作為十字黏著力。
(條件(C))
在23℃、相對濕度50%環境下，依下述測定方法(a3)所測定十字黏著力為1000N/cm2以上，依下述測定方法(b3)的條件(1)處理後之十字黏著力、依下述測定方法(b3)的條件(2)處理後的十字黏著力、以及依下述測定方法(b3)的條件(3)處理後的十字黏著力均為1000N/cm2以上。
測定方法(a3)
在厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃A的中央處，貼合1cm×1cm尺寸的雙面黏著片其中一黏著面。從雙面黏著片另一黏著面側，將厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃B，貼合成2個鹼玻璃相互呈十字位置關係，獲得測定樣品。測定樣品在0.5MPa、40℃、30分鐘的條件施行高壓釜處理，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時。使用拉伸測試機，在23℃、相對濕度50%環境下，依速度5mm/min將各鹼玻璃在厚度方向上朝相反方向拉伸， 測定此時的應力作為十字黏著力。
測定方法(b3)
在厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃A的中央處，貼合1cm×1cm尺寸的雙面黏著片其中一黏著面。從雙面黏著片另一黏著面側，將厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃B，貼合成2個鹼玻璃相互呈十字位置關係，獲得測定樣品。測定樣品在0.5MPa、40℃、30分鐘的條件施行高壓釜處理，由玻璃面利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時。然後，依照以下條件(1)~(3)中之任一條件施行處理後，使用拉伸測試機，在23℃、相對濕度50%環境下，依速度5mm/min將各鹼玻璃在厚度方向上朝相反方向拉伸，測定此時的應力作為十字黏著力。
條件(1)：在-40℃下放置30分鐘，接著於85℃下放置30分鐘，重複此循環計100循環。
條件(2)：在85℃、相對濕度85%環境下放置100小時。
條件(3)：在105℃、相對濕度未滿5%環境下放置100小時。
本發明的雙面黏著片因為具有上述構成，將雙面黏著片貼合於受黏物後，即便在高溫條件下、嚴苛環境下(例如溫度差大的環境下)的情況，仍可抑制雙面黏著片從受黏物上剝離。又，本發明的雙面黏著片因為具有上述構成，將雙面黏著片貼合於受黏物後，即便在高溫條件下、嚴苛環境下的情況，仍可抑制從雙面黏著片發生氣泡、或雙面黏著片從受黏物上浮起。即，本發明雙面黏著片在高溫條件下、嚴苛環境下的耐久性優異。
另外，有無發生剝離係可藉由將雙面黏著片貼合於受黏物後，再於105℃、相對濕度未滿5%環境下放置100小時進行評價。具體而言，首先將雙面黏著片其中一面貼合於偏光板(美館(股)製、MLPH40-1)，並將雙面黏著片另一面貼合於鹼玻璃(Standard Test Piece(股)製、浮法玻璃板)，而製得測定樣品。其次，對測定樣品施行高壓釜處理(0.5MPa、40℃、30分鐘)，利用高壓水銀燈依積分光通量成為3000mJ/cm2方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時後，再於105℃、相對濕度未滿5%環境下放置100小時，然後觀察有無發生剝離。
再者，有無發生氣泡、浮起係藉由將雙面黏著片貼合於受黏物後，於105℃、相對濕度未滿5%環境下放置100小時便可進行評價。具體而言，首先，將雙面黏著片其中一面貼合於偏光板(美館(股)製、MLPH40-1)，並將雙面黏著片另一面貼合於鹼玻璃(Standard Test Piece(股)製、浮法玻璃板)，而製得測定樣品。其次，對測定樣品施行高壓釜處理(0.5MPa、40℃、30分鐘)，利用高壓水銀燈依積分光通量成為3000mJ/cm2方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時後，再於105℃、相對濕度未滿5%環境下放置100小時，然後觀察有無發生氣泡及/或浮起。
本發明雙面黏著片較佳係使用為光學構件貼合用。其中，本發明的雙面黏著片，因為即便在高溫條件下、嚴苛條件下的情況，仍可抑制從雙面黏著片發生氣泡、或雙面黏著片從受黏物上浮起或剝離情形，頗適用於曝曬於高溫條件下的光學構件貼合用。例如本發 明雙面黏著片更適用於車用顯示器等車用光學構件貼合用。
本發明雙面黏著片的厚度只要達100μm以上便可，較佳係120μm以上、更佳係150μm以上。雙面黏著片的厚度上限值並無特別的限定，例如可設為500μm。
本發明雙面黏著片係含有使黏著劑組成物利用加熱或活性能量線照射而半硬化的黏著劑。而，該黏著劑組成物係含有：基質聚合物(A)、單體(B)、交聯劑(C)、聚合起始劑(D)及溶劑(E)。該基質聚合物(A)係含有非交聯性(甲基)丙烯酸酯單體單元(a1)、及具交聯性官能基的丙烯酸單體單元(a2)。該單體(B)係至少具有1個聚合性不飽和基。該交聯劑(C)係藉由熱與基質聚合物(A)進行反應。該聚合起始劑(D)係藉由活性能量線的照射，開始進行單體(B)的聚合反應。
本發明雙面黏著片係含有在與受黏物進行貼合之前，藉由對上述黏著劑組成物施行加熱或活性能量線照射，而使呈半硬化的黏著劑，雙面黏著片呈柔軟的半硬化狀態。此處所謂半硬化狀態，係指凝膠分率未滿65%，可未滿60%、亦可未滿55%、亦可未滿20%、亦可未滿15%、亦可未滿10%。
本發明的雙面黏著片係呈半硬化性，在將雙面黏著片貼合於受黏物表面之後，藉由施行加熱或活性能量線照射，便使雙面黏著片完全硬化。即，本發明雙面黏著片在貼合前，僅利用加熱或活性能量線照射而呈半硬化狀態，但經貼合後利用加熱或活性能量線而呈 完全硬化狀態。另外，半硬化步驟、與完全硬化步驟的硬化方法係可為相同方法，較佳係利用不同方法硬化。具體而言，利用半硬化步驟施行熱硬化時，較佳係利用完全硬化步驟照射活性能量線，又當利用半硬化步驟照射活性能量線時，最好利用完全硬化步驟施行熱硬化。本說明書中，將此種2階段硬化的雙面黏著片，亦稱為雙硬化型雙面黏著片。
另外，本說明書中，「半硬化狀態，係指經熱或活性能量線中之任一者施行硬化的狀態，第2階段硬化前的柔軟狀態。又，所謂完全硬化狀態，係指將半硬化狀態的雙面黏著片利用加熱或照射活性能量線而呈硬化的狀態。具體而言，當由「半硬化狀態」轉成「完全硬化狀態」時，依1Hz頻率、利用剪切應力或拉伸應力所測定動態黏彈性的儲存彈性模數，在至少較高於Tg(玻璃轉移點)的溫度起至60℃範圍內達1.5倍以上。另外，完全硬化時，動態黏彈性較佳係成為1.5~1000倍、更佳係2~100倍。又，構成本發明半硬化狀態雙面黏著片的黏著劑，依1Hz頻率、利用剪切應力或拉伸應力所測定動態黏彈性的儲存彈性模數，在較高於Tg(玻璃轉移點)的溫度區域或50℃以上的區域中，較佳係未滿3.5×104Pa。完全硬化時構成雙面黏著片的黏著劑，依1Hz頻率、利用剪切應力或拉伸應力所測定動態黏彈性的儲存彈性模數，在較高於Tg(玻璃轉移點)的溫度區域或50℃以上的區域中，較佳係達3.5×104Pa以上。
雙面黏著片的半硬化狀態之楊氏模數，較佳係未滿0.1N/mm2。若楊氏模數在上述範圍內，則半硬化狀態的雙面黏著片較容易成為所需硬度。完全硬化時的楊氏模數較佳係0.1N/mm2以上。另外， 楊氏模數係藉由調整後述單體的添加量等便可設在所需範圍內。又，本說明書的楊氏模數係從使用島津製作所(股)autograph AGS-X，依拉伸速度10(mm/min)所測定應力-應變線圖求得的值。
完全硬化後的雙面黏著片在23℃、相對濕度50%環境下的霧度值，較佳係2%以下、更佳係0%以上且1.5%以下、特佳係0%以上且1%以下。若霧度值在上述範圍內，則雙面黏著片可滿足使用為光學構件時所要求的透明性。又，若霧度值在2%以下，則頗適用於光學用途。
完全硬化後的雙面黏著片在23℃、相對濕度50%環境下，全光線穿透率(根據JIS K 7361-1：1997測定的值)較佳係達80%以上、更佳係達90%以上。若全光線穿透率在上述範圍內，則透明性高，頗適用為光學用途。
本發明雙面黏著片係可為單層的雙面黏著片、亦可由黏著劑層複數積層的多層雙面黏著片、或在支撐體雙面上積層黏著劑層的多層雙面黏著片。其中，本發明雙面黏著片就上述中，較佳係無載媒式，更佳係由黏著劑層構成的單層雙面黏著片、或由黏著劑層複數積層的多層雙面黏著片，特佳係由黏著劑層構成的單層雙面黏著片。
當本發明雙面黏著片具有支撐體時，作為支撐體係可舉例如：聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸共聚合體、丙烯酸樹脂、聚對苯二甲酸 三乙酯、聚碳酸酯、聚醚醚酮、三醋酸纖維素等塑膠薄膜；抗反射薄膜、電磁波屏蔽薄膜等光學薄膜等。
本發明雙面黏著片的表面最好利用剝離片覆蓋。即，本發明雙面黏著片亦可為具剝離片的雙面黏著片。剝離片係可舉例如：具有剝離片用基材、與在該剝離片用基材單面上所設置剝離劑層的剝離性積層片，或者低極性基材之聚乙烯膜、聚丙烯膜等聚烯烴薄膜。
剝離性積層片的剝離片用基材係可使用紙類、高分子薄膜。構成剝離劑層的剝離劑係可使用例如通用的加成型或縮合型聚矽氧系剝離劑、含長鏈烷基的化合物。特別最好使用反應性較高的加成型聚矽氧系剝離劑。
聚矽氧系剝離劑具體係可舉例如：Toray‧Dow Corning Silicones公司製的BY24-4527、SD-7220等；信越化學工業(股)製的KS-3600、KS-774、X62-2600等。又，在聚矽氧系剝離劑中，較佳係含有具SiO2單元與(CH3)3SiO1/2單元、或CH2=CH(CH3)SiO1/2單元之有機矽化合物的聚矽氧樹脂。聚矽氧樹脂的具體例係可舉例如：Toray‧Dow Corning Silicones公司製的BY24-843、SD-7292、SHR-1404等；信越化學工業(股)製的KS-3800、X92-183等。
為使剝離片能容易剝離，較佳係在雙面黏著片各面上所貼合剝離片的剝離性各自相異。若其中一者的剝離性、與另一者的剝離性不同，便可輕易地僅使剝離性較高的剝離片先剝離。
(第1態樣)
本發明亦可關於在80℃、相對濕度未滿10%的環境下，依下述測定方法(a1)所測定的剪切黏著力為100N/cm2以上，且厚度為100μm以上的雙面黏著片。
測定方法(a1)
在1cm×1cm尺寸的雙面黏著片其中一黏著面上，依雙面黏著片中心點通過1.1mm×40mm×150mm鹼玻璃A之距長邊方向其中一端邊15mm、與距寬度方向其中一端邊20mm的交叉點的方式進行貼合。在雙面黏著片另一黏著面上，將1.1mm×40mm×150mm鹼玻璃B依重疊於鹼玻璃A的寬度方向，且長邊方向與鹼玻璃A重疊30mm的方式進行貼合，而獲得測定樣品。測定樣品在0.5MPa、40℃、30分鐘的條件施行高壓釜處理，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時後，在於80℃、相對濕度未滿10%環境下放置3小時。使用拉伸測試機，在80℃、相對濕度未滿10%環境下，依速度25mm/min將各鹼玻璃的長邊方向端部在長邊方向上朝相反方向拉伸，測定此時的應力作為剪切黏著力。
在測定本發明雙面黏著片的剪切黏著力時，最好準備在雙面黏著片雙面上已貼合剝離片的具剝離片之雙面黏著片，將具剝離片之雙面黏著片裁剪為1cm×1cm尺寸，撕開各面的剝離片，使露出的黏著面貼合於鹼玻璃上。將雙面黏著片貼合於鹼玻璃時，依雙面黏著片與鹼玻璃間不會有氣泡等進入的方式進行貼合。測定方法(a1)所使用的鹼玻璃係可使用例如：Standard Test Piece(股)製的浮法玻璃板。另外，圖1係針對測定剪切黏著力時所使用測定樣品的構成 進行說明。圖1中的上圖係從測定樣品從平面方向所看到的圖，圖1中的下圖係測定樣品長邊方向的側面，從截面方向所看到的圖。如圖1所示，藉由在雙面黏著片1的各面上，將鹼玻璃10與20分別依成為既定位置關係的方式進行貼合，而構成測定樣品。
本發明雙面黏著片在80℃、相對濕度未滿10%環境下，剪切黏著力係只要達100N/cm2以上便可，較佳係120N/cm2以上、更佳係150N/cm2以上。另外，雙面黏著片在80℃、相對濕度未滿10%環境下，剪切黏著力的上限值並無特別的限定，例如可設為300N/cm2。另外，上述剪切黏著力係藉由調整後述黏著劑組成物的摻合、或調整雙面黏著片的硬化條件便可達成。
將雙面黏著片在80℃、相對濕度未滿10%環境下，依上述測定方法(a1)所測定剪切黏著力設為P，並將在23℃、相對濕度50%環境下，依下述測定方法(b1)所測定剪切黏著力設為Q時，P/Q值較佳係為0.70以上。
測定方法(b1)
在1cm×1cm尺寸的雙面黏著片其中一黏著面上，依雙面黏著片中心點通過1.1mm×40mm×150mm鹼玻璃A之距長邊方向其中一端邊15mm、與距寬度方向其中一端邊20mm的交叉點的方式進行貼合。在雙面黏著片另一黏著面上，將1.1mm×40mm×150mm鹼玻璃B依重疊於鹼玻璃A的寬度方向，且長邊方向與鹼玻璃A重疊30mm的方式進行貼合，而獲得測定樣品。測定樣品在0.5MPa、40℃、30分鐘的條件施行高壓釜處理，利用高壓水銀燈，依積分光通量成 為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時。使用拉伸測試機，在23℃、相對濕度50%環境下，依速度25mm/min將各鹼玻璃的長邊方向端部在長邊方向上朝相反方向拉伸，測定此時的應力作為剪切黏著力。
測定方法(b1)係除針對測定樣品施行高壓釜處理，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時放置後，將測定環境設為23℃、相對濕度50%之外，其餘均係與測定方法(a1)同樣的測定方法。
P/Q值較佳係0.70以上、更佳係0.75以上、特佳係0.80以上、最佳係0.85以上。另外，P/Q值係可為1.0、亦可為大於1.0的值。藉由將P/Q值設定在上述範圍內，將雙面黏著片貼合於受黏物後，即便放置於高溫條件下的情況，仍可有效地抑制發生剝離情形。
(第2態樣)
本發明亦關於在80℃、相對濕度未滿10%環境下，依下述測定方法(a2)所測定的十字黏著力為400N/cm2以上，且厚度為100μm以上的雙面黏著片。
測定方法(a2)
在厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃A的中央處，貼合1cm×1cm尺寸的雙面黏著片其中一黏著面。從雙面黏著片另一黏著面側，將厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃B，貼合成2個鹼玻 璃相互呈十字位置關係，獲得測定樣品。測定樣品在0.5MPa、40℃、30分鐘的條件施行高壓釜處理，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時後，於80℃、相對濕度未滿10%環境下放置3小時。使用拉伸測試機，在80℃、相對濕度未滿10%環境下，依速度5mm/min將各鹼玻璃在厚度方向上朝相反方向拉伸，測定此時的應力作為十字黏著力。
在測定本發明雙面黏著片的十字黏著力時，最好準備在雙面黏著片雙面上已貼合剝離片的具剝離片之雙面黏著片，將具剝離片之雙面黏著片裁剪為1cm×1cm尺寸，撕開各面的剝離片，使露出的黏著面貼合於鹼玻璃上。將雙面黏著片貼合於鹼玻璃時，依雙面黏著片與鹼玻璃間不會有氣泡等進入的方式進行貼合。測定方法(a2)所使用的鹼玻璃係可使用例如：Standard Test Piece(股)製的浮法玻璃板。另外，圖2係針對測定十字黏著力時所使用測定樣品的構成進行說明。圖2中的上圖係從測定樣品從平面方向所看到的圖，圖2中的下圖係測定樣品的側面，從截面方向所看到的圖。如圖2所示，藉由在雙面黏著片1的各面上，將鹼玻璃10與20分別依成為十字位置關係的方式進行貼合，而構成測定樣品。
本發明雙面黏著片在80℃、相對濕度未滿10%環境下，十字黏著力係只要達400N/cm2以上便可，特佳係500N/cm2以上、更佳係600N/cm2以上。另外，雙面黏著片在80℃、相對濕度未滿10%環境下，十字黏著力的上限值並無特別的限定，例如可設為 3000N/cm2。另外，上述十字黏著力係藉由調整後述黏著劑組成物的摻合、或調整雙面黏著片的硬化條件便可達成。
本發明雙面黏著片在23℃、相對濕度50%環境下，依下述測定方法(b2)所測定十字黏著力較佳係達1200N/cm2以上。
測定方法(b2)
依照與測定方法(a2)同樣地製作測定樣品。測定樣品在0.5MPa、40℃、30分鐘的條件施行高壓釜處理，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時。使用拉伸測試機，在23℃、相對濕度50%環境下，依速度5mm/min將各鹼玻璃在厚度方向上朝相反方向拉伸，測定此時的應力作為十字黏著力。
測定方法(b2)係除針對測定樣品施行高壓釜處理，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時放置後，再設定為測定環境23℃、相對濕度50%之外，其餘均係與測定方法(a2)同樣的測定方法。
本發明雙面黏著片在23℃、相對濕度50%環境下，十字黏著力係只要達1200N/cm2以上便可，較佳係1500N/cm2以上、更佳係1800N/cm2以上。另外，雙面黏著片在23℃、相對濕度50%環境下，十字黏著力的上限值並無特別的限定，例如可設為5000N/cm2。藉由將23℃、相對濕度50%環境下的十字黏著力設在上述範圍內，將 雙面黏著片貼合於受黏物之後，即便在高溫條件下的情況，仍可有效地抑制發生氣泡與浮起。
(第3態樣)
本發明係關於在23℃、相對濕度50%環境下，依下述測定方法(a3)所測定十字黏著力為1000N/cm2以上，依下述測定方法(b2)的條件(1)處理後之十字黏著力、依下述測定方法(b3)的條件(2)處理後的十字黏著力、以及依下述測定方法(b3)的條件(3)處理後的十字黏著力均為1000N/cm2以上，且厚度為100μm以上的雙面黏著片。
測定方法(a3)
在厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃A的中央處，貼合1cm×1cm尺寸的雙面黏著片其中一黏著面。從雙面黏著片另一黏著面側，將厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃B，貼合成2個鹼玻璃相互呈十字位置關係，獲得測定樣品。測定樣品在0.5MPa、40℃、30分鐘的條件施行高壓釜處理，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時。使用拉伸測試機，在23℃、相對濕度50%環境下，依速度5mm/min將各鹼玻璃在厚度方向上朝相反方向拉伸，測定此時的應力作為十字黏著力。
測定方法(b3)
依照與測定方法(a3)同樣地製作測定樣品。測定樣品在0.5MPa、40℃、30分鐘的條件施行高壓釜處理，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時。然後，依照以下條件(1)~(3)中 之任一條件施行處理後，使用拉伸測試機，在23℃、相對濕度50%環境下，依速度5mm/min將各鹼玻璃在厚度方向上朝相反方向拉伸，測定此時的應力作為十字黏著力。
條件(1)：在-40℃下放置30分鐘，接著於85℃下放置30分鐘，重複此循環計100循環。
條件(2)：在85℃、相對濕度85%環境下放置100小時。
條件(3)：在105℃、相對濕度未滿5%環境下放置100小時。
在測定本發明雙面黏著片的十字黏著力時，最好準備在雙面黏著片雙面上已貼合剝離片的具剝離片之雙面黏著片，將具剝離片之雙面黏著片裁剪為1cm×1cm尺寸，撕開各面的剝離片，使露出的黏著面貼合於鹼玻璃上。將雙面黏著片貼合於鹼玻璃時，依雙面黏著片與鹼玻璃間不會有氣泡等進入的方式進行貼合。測定方法(a3)所使用的鹼玻璃係可使用例如：Standard Test Piece(股)製的浮法玻璃板。另外，圖2係針對測定十字黏著力時所使用測定樣品的構成進行說明。圖2中的上圖係從測定樣品從平面方向所看到的圖，圖2中的下圖係測定樣品的側面，從截面方向所看到的圖。如圖2所示，藉由在雙面黏著片1的各面上，將鹼玻璃10與20分別依成為十字位置關係的方式進行貼合，而構成測定樣品。
本發明雙面黏著片在23℃、相對濕度50%環境下，十字黏著力係只要達1000N/cm2以上便可，較佳係1200N/cm2以上、更佳係1500N/cm2以上。另外，雙面黏著片在23℃、相對濕度50%環境下，十字黏著力的上限值並無特別的限定，例如可設為5000N/cm2。另 外，上述十字黏著力係藉由調整後述黏著劑組成物的摻合、或調整雙面黏著片的硬化條件便可達成。
依測定方法(b3)之條件(1)施行處理後的十字黏著力、依測定方法(b3)之條件(2)施行處理後的十字黏著力、及依測定方法(b3)之條件(3)施行處理後的十字黏著力，係只要達1000N/cm2以上便可、較佳係1100N/cm2以上、更佳係1200N/cm2以上。本發明最好經依條件(1)~(3)施行處理後的十字黏著力全部均為上述下限值以上。尤其較佳係依測定方法(b3)之條件(1)施行處理後的十字黏著力為1200N/cm2以上，依測定方法(b3)之條件(2)施行處理後的十字黏著力為1500N/cm2以上，依測定方法(b3)之條件(3)施行處理後的十字黏著力為1300N/cm2以上。特別更佳係在23℃、相對濕度50%環境下，依測定方法(a3)所測定十字黏著力為1200N/cm2以上，依測定方法(b3)之條件(1)施行處理後的十字黏著力為1200N/cm2以上，依測定方法(b3)之條件(2)施行處理後的十字黏著力為1500N/cm2以上，且依測定方法(b3)之條件(3)施行處理後的十字黏著力為1300N/cm2以上。
因為本發明雙面黏著片具有上述構成，在將雙面黏著片貼合於受黏物後，即便放置於嚴苛條件下的情況，仍可抑制由雙面黏著片發生氣泡、雙面黏著片從受黏物上浮起、剝離。即，本發明雙面黏著片在高溫條件下的耐久性優異。
另外，有無發生氣泡、浮起及剝離，係在將雙面黏著片貼合於受黏物後，藉由施行耐久測試便可施行評價。具體而言，首先將雙 面黏著片其中一面貼合於偏光板(美館(股)製、MLPH40-1)，再將雙面黏著片另一面貼合於鹼玻璃(Standard Test Piece(股)製、浮法玻璃板)，而製作測定樣品。其次，將測定樣品施行高壓釜處理(0.5MPa、40℃、30分鐘)，由玻璃面利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，在23℃、相對濕度50%環境下放置24小時後，依以下條件(1)~(3)中之任一項條件施行處理，然後觀察有無發生氣泡、浮起及剝離。
條件(1)：在-40℃下放置30分鐘，接著於85℃下放置30分鐘，重複此循環計100循環。
條件(2)：在85℃、相對濕度85%環境下放置100小時。
條件(3)：在105℃、相對濕度未滿5%環境下放置100小時。
<黏著劑組成物>
黏著劑組成物較佳係含有：含有非交聯性(甲基)丙烯酸酯單體單元(a1)與具交聯性官能基之丙烯酸單體單元(a2)的基質聚合物(A)；至少具有1個聚合性不飽和基的單體(B)；利用熱便會與基質聚合物(A)進行反應的交聯劑(C)；利用活性能量線的照射，便開始進行單體(B)之聚合反應的聚合起始劑(D)；以及溶劑(E)。
(基質聚合物(A))
黏著劑組成物中，基質聚合物(A)較佳係含有：非交聯性(甲基)丙烯酸酯單體單元(a1)、與具交聯性官能基之丙烯酸單體單元(a2)。本說明書中，「單元」係構成聚合體的重複單元(單體單元)。
<非交聯性(甲基)丙烯酸酯單體單元(a1)>
非交聯性(甲基)丙烯酸酯單體單元(a1)係由(甲基)丙烯酸烷基酯衍生。(甲基)丙烯酸烷基酯係可舉例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。該等係可單獨使用1種、亦可併用2種以上。
另外，本發明中，所謂(甲基)丙烯酸，係指涵蓋「丙烯酸」及「甲基丙烯酸」二者。
基質聚合物(A)中的非交聯性(甲基)丙烯酸酯單體單元(a1)含有量，相對於基質聚合物(A)總質量，較佳係50質量%以上、更佳係60質量%以上、特佳係70質量%以上。又，單元(a1)的含有量較佳係99.9質量%以下、更佳係99.5質量%以下、特佳係99.0質量%以下。藉由將單元(a1)含有量設在上述範圍內，將雙面黏著片貼合於受黏物後，即便在高溫條件下、嚴苛條件下的情況，仍可有效地抑制發生剝離、氣泡及/或浮起。
<具交聯性官能基的(甲基)丙烯酸單體單元(a2)>
具交聯性官能基的(甲基)丙烯酸單體單元(a2)係可舉例如：含羥基之單體單元、含胺基之單體單元、含環氧丙基之單體單元、及含羧基之單體單元等。其中，具交聯性官能基的(甲基)丙烯酸單體單元(a2)較佳係含羥基之單體單元。
含羥基之單體單元係由含羥基之單體所衍生的重複單元。含羥基之單體係可舉例如：(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯等(甲基)丙烯酸羥烷基酯；(甲基)丙烯酸單(二乙二醇酯)等(甲基)丙烯酸[(單、二或聚)伸烷基二醇酯]；(甲基)丙烯酸單己內酯等(甲基)丙烯酸內酯。
含胺基之單體單元係可舉例如：(甲基)丙烯醯胺、烯丙胺等，由含胺基之單體所衍生的重複單元。
含環氧丙基之單體單元係可舉例如：(甲基)丙烯酸環氧丙酯等，由含環氧丙基之單體所衍生的重複單元。
含羧基之單體單元係可舉例如：丙烯酸、甲基丙烯酸。
基質聚合物(A)中，具交聯性官能基的(甲基)丙烯酸單體單元(a2)的含有量，相對於基質聚合物(A)總質量，較佳係0.1質量%以上、更佳係0.5質量%以上、特佳係1.0質量%以上。又，(甲基)丙烯酸單體單元(a2)的含有量較佳係50質量%以下、更佳係40質量%以下。若(甲基)丙烯酸單體單元(a2)的含有量在上述範圍的下限值以上，便充分具有為維持半硬化狀態的必要交聯性，若在上述範圍的上限值以下，便可維持必要的黏著物性。
<其他單體單元>
基質聚合物(A)視需要亦可具有除非交聯性(甲基)丙烯酸酯單體單元(a1)及具交聯性官能基的(甲基)丙烯酸單體單元(a2)之外的其他單體單元。其他單體係只要能與非交聯性(甲基)丙烯酸酯及具交聯性官能基的丙烯酸單體進行共聚合便可，可例如：(甲基)丙烯腈、醋酸乙烯酯、苯乙烯、氯乙烯、乙烯吡咯啶酮、乙烯吡啶等。基質聚合物(A)中的其他單體單元含有量，較佳係20質量%以下、更佳係15質量%以下。
<基質聚合物(A)之物性>
基質聚合物(A)的重量平均分子量較佳係達60萬以上、更佳係達65萬以上、特佳係達70萬以上、最佳係達80萬以上。又，基質聚合物(A)的重量平均分子量較佳係在150萬以下、更佳係在140萬以下、特佳係在130萬以下。藉由將重量平均分子量設在上述範圍內，將雙面黏著片貼合於受黏物後，即便放置於高溫條件下、嚴苛條件下的情況，仍可有效地抑制發生剝離、氣泡及/或浮起。另外，基質聚合物(A)的重量平均分子量係利用交聯劑(C)進行交聯前的值。重量平均分子量係利用凝膠滲透色層分析儀(GPC)進行測定，依聚苯乙烯基準所求得的值。
凝膠滲透色層分析儀(GPC)的測定條件，係如下：
溶劑：四氫呋喃
管柱：Shodex KF801、KF803L、KF800L、KF800D(昭和電工(股)製，由4支連接使用)
管柱溫度：40℃
試料濃度：0.5質量%
檢測器：RI-2031plus(JASCO製)
泵：RI-2080plus(JASCO製)
流量(流速)：0.8ml/min
注入量：10μl
校正曲線：只用由標準聚苯乙烯Shodex standard聚苯乙烯(昭和電工(股)製)Mw=1320~2,500,000的10個樣品所製成的校正曲線。
基質聚合物(A)的玻璃轉移溫度(Tg)較佳係-60℃以上且0℃以下、更佳係-55℃以上且-10℃以下、特佳係-40℃以上且-18℃以下。藉由將基質聚合物(A)的玻璃轉移溫度(Tg)設在上述範圍內，便可更加提高黏著劑的凝聚力。藉此可獲得耐久性優異、且黏著力優異的雙面黏著片。
<基質聚合物(A)之含有量>
基質聚合物(A)的含有量，相對於黏著劑組成物中的總固形份質量，較佳係40質量%以上、更佳係50質量%以上、特佳係60質量%以上。又，基質聚合物(A)的含有量，相對於黏著劑組成物中的總固形份質量，較佳係98質量%以下、更佳係95質量%以下、特佳係90質量%以下。
基質聚合物(A)亦可使用市售物，亦可使用利用公知方法所合成者。
(單體(B))
單體(B)係至少含有1個聚合性不飽和基的單體。單體(B)較佳係含有：具1個聚合性不飽和基的單官能基單體(b1)、及具2個以上聚合性不飽和基的多官能基單體(b2)中之至少其中一者，更佳係：具1個聚合性不飽和基的單官能基單體(b1)與具2個以上聚合性不飽和基的多官能基單體(b2)雙方均含有。聚合性不飽和基係可例如含有乙烯性雙鍵的基，可舉例如：(甲基)丙烯醯基、乙烯基等。
本發明的黏著劑組成物係藉由含有單體(B)，當依第1階段(半硬化步驟)使黏著劑組成物熱硬化時，熱硬化物的雙面黏著片呈半硬化狀態，可具有活性能量線硬化性。又，當藉由依第1階段對黏著劑組成物施行活性能量線照射而使硬化時，光硬化物的雙面黏著片係半硬化狀態且具有熱硬化性。另外，本發明亦可經依第1階段施行熱硬化而呈半硬化狀態後，再依第2階段利用熱硬化而使完全硬化。
當單體(B)係含有：具1個聚合性不飽和基的單官能基單體(b1)、及具2個以上聚合性不飽和基的多官能基單體(b2)時，單官能基單體(b1)與多官能基單體(b2)的質量比較佳係10：1~50：1、更佳係20：1~40：1。藉由將單官能基單體(b1)與多官能基單體(b2)的質量比設定在上述範圍內，將雙面黏著片貼合於受黏物後，即便放置於高溫條件下、嚴苛條件下的情況仍可有效地抑制發生剝離、氣泡及/或浮起。
單體(B)亦可使用25℃蒸氣壓在300Pa以下者。藉此，提升塗佈適性，當塗佈黏著劑組成物並使熱硬化時，可在選擇性使溶劑蒸發狀態下，形成較少出現厚板端部、爆孔等塗佈缺陷的黏著劑層。
單體(B)的25℃蒸氣壓亦可200Pa以下、亦可在100Pa以下。蒸氣壓的下限，就黏著劑組成物的塗佈適性觀點並無特別的限定。單體(B)的蒸氣壓係根據JIS-K2258「原油及燃料油-蒸氣壓試驗方法-雷氏法」等便可測定，又利用例如http：//www.chemspider.com/等網站、ACD/PhysChem Suite等軟體便可求取預測值。
再者，單體(B)的熔點亦可在25℃以下。藉此可提升所形成雙面黏著片的透明性(霧度等)等。又，單體(B)的熔點亦可在20℃以下、亦可在15℃以下。熔點的下限並無特別的限定。單體(B)的熔點係根據JIS K 0064：1992「化學產品之熔點及熔融範圍測定方法」等便可測定。
本發明可使用單官能基單體(b1)的具體例，係可舉例如：(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸異酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯等。熔點在25℃以下的單官能基單體(b1)係可舉例如：(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬 酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸異酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯。
多官能基單體(b2)係可舉例如：二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸-1,3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸-1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸-1,9-壬二醇酯、二丙烯酸-1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯類；甲基丙烯酸乙烯酯等。
另外，單體(B)亦可未具有會與(甲基)丙烯酸單體單元(a2)所擁有官能基呈反應性之官能基。例如單體(B)係具有與(甲基)丙烯酸單體單元(a2)相同的官能基(例如羥基)、或未具有官能基。
單體(B)較佳係具有碳數5以上的烷基、更佳係具有碳數10以上的烷基。其中，單官能基單體(b1)較佳係具有碳數5以上的烷基、更佳係具有碳數10以上的烷基。另外，若烷基碳數10以上，亦可具有側鏈或取代基。烷基的碳數亦可例如10~27、亦可10~25、亦可15~22。藉由單體(B)含有具既定構造的烷基，將雙面黏著片貼合於受黏物後，即便放置於高溫條件下、嚴苛條件下的情況，仍可有效地抑制發生剝離、氣泡及/或浮起。
具有碳數5以上烷基的單體(B)，係可舉例如：(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸異酯、及(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯等。
再者，單體(B)亦可具有多環構造。藉此，經完全硬化後將可發揮更優異的保持力。具多環構造的單體係可為多環脂肪族單體、亦可為多環芳香族單體。多環構造係可例如雙環構造、與三環構造。該等多環構造亦可鍵結著烷基等取代基。多環構造的具體例係可例示如：降烯環、金剛烷環等。
<單體(B)之含有量>
黏著劑組成物中，單體(B)的含有量係配合基質聚合物(A)的組成、分子量、交聯密度等再行適當選擇，並無特別的限定，相對於基質聚合物(A)100質量份，較佳係10質量份以上、更佳係20質量份以上、特佳係25質量份以上、最佳係30質量份以上。又，單體(B)的含有量相對於基質聚合物(A)100質量份，較佳係99質量份以下、更佳係90質量份以下、特佳係80質量份以下。
當單體(B)係含有單官能基單體(b1)與多官能基單體(b2)雙方的情況，相對於基質聚合物(A)100質量份，單官能基單體(b1)的含有量較佳係10質量份以上、更佳係20質量份以上、特佳係25質量 份以上、最佳係30質量份以上。又，單官能基單體(b1)的含有量相對於基質聚合物(A)100質量份，較佳係100質量份以下、更佳係90質量份以下、特佳係80質量份以下。多官能基單體(b2)的含有量相對於基質聚合物(A)100質量份，較佳係0.1質量份以上、更佳係0.5質量份以上、特佳係1.0質量份以上。又，多官能基單體(b2)的含有量相對於基質聚合物(A)100質量份，較佳係10質量份以下、更佳係5質量份以下、特佳係3質量份以下。
(交聯劑(C))
交聯劑(C)係利用熱便會與基質聚合物(A)進行反應的交聯劑。交聯劑(C)係經考慮在與基質聚合物(A)所具有交聯性官能基間之反應性，可從例如：異氰酸酯化合物、環氧化合物、唑啉化合物、氮丙啶化合物、金屬螯合化合物、丁基化三聚氰胺化合物等公知交聯劑之中適當選擇。例如當基質聚合物(A)所含交聯性官能基係羥基的情況，就從羥基反應性的觀點，可使用異氰酸酯化合物。就從具交聯性官能基的(甲基)丙烯酸單體單元(a2)可輕易交聯的觀點，可使用異氰酸酯化合物、環氧化合物。
異氰酸酯化合物係可舉例如：二異氰酸甲苯酯、二異氰酸伸苯二甲酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等。
環氧化合物係可舉例如：乙二醇二環氧丙醚、聚乙二醇二環氧丙醚、丙二醇二環氧丙醚、聚丙二醇二環氧丙醚、丙三醇二環氧丙醚、新戊二醇二環氧丙醚、1,6-己二醇二環氧丙醚、四環氧丙基二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二環氧丙基胺基甲基)環己烷、三羥甲基丙 烷聚環氧丙醚、雙甘油聚環氧丙醚、聚甘油聚環氧丙醚、山梨糖醇聚環氧丙醚等。
交聯劑(C)係可單獨使用1種、亦可併用2種以上。黏著劑組成物中，交聯劑(C)的含有量係可配合所需的接著物性等再行適當選擇，並無特別的限定，相對於基質聚合物(A)100質量份可設為0.01質量份以上且5質量份以下、亦可設為0.03質量份以上且3質量份以下。
(聚合起始劑(D))
聚合起始劑(D)係利用活性能量線的照射，便開始進行單體(B)的聚合反應者。聚合起始劑(D)係只要利用活性能量線的照射，便開始進行單體(B)的聚合反應便可，可使用光聚合起始劑等公知物。
此處，所謂活性能量線，係指電磁波或荷電粒子束中具有能量量子者，可例如：紫外線、電子束、可見光線、X射線、離子束等。其中就從通用性的觀點，較佳係紫外線或電子束、更佳係紫外線。
聚合起始劑(D)係可舉例如：苯乙酮系起始劑、苯偶姻醚系起始劑、二苯基酮系起始劑、羥烷基苯酮系起始劑、氧硫系起始劑、胺系起始劑等。
苯乙酮系起始劑具體係可舉例如：二乙氧基苯乙酮、苄基二甲基縮酮等。
苯偶姻醚系起始劑具體係可舉例如：苯偶姻、苯偶姻甲醚等。
二苯基酮系起始劑具體係可舉例如：二苯基酮、鄰苯甲醯基苯 甲酸甲酯等。
羥烷基苯酮系起始劑具體係可舉例如：1-羥環己基苯酮等。
氧硫系起始劑具體係可舉例如：2-異丙基氧硫、2,4-二甲基氧硫等。
胺系起始劑具體係可舉例如：三乙醇胺、4-二甲基苯甲酸乙酯等。
聚合起始劑(D)係可單獨使用1種、亦可併用2種以上。黏著劑組成物中，聚合起始劑(D)的含有量係可配合單體(B)含有量、使半硬化或完全硬化時的活性能量線照射量等再行適當選擇，並無特別的限定，相對於單體(B)總質量可設定為0.05質量%以上且10質量%以下、亦可設定為0.1質量%以上且5.0質量%以下。
再者，聚合起始劑(D)的含有量相對於基質聚合物(A)100質量份，可設定為0.1質量份以上且10質量份以下、亦可設定為0.5質量份以上且5質量份以下。
(溶劑(E))
本發明的黏著劑組成物亦可更進一步含有溶劑(E)。溶劑(E)係為提升黏著劑組成物的塗佈適性而使用。
此種溶劑(E)係可舉例如：己烷、庚烷、辛烷、甲苯、二甲苯、乙苯、環己烷、甲基環己烷等烴類；二氯甲烷、三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、二氯丙烷等鹵化烴類；甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、二丙酮醇等醇類；二乙醚、二異丙醚、二烷、四氫呋喃等醚類；丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮、異佛爾酮、環己酮等 酮類；醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸異丁酯、醋酸戊酯、丁酸乙酯等酯類；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單甲醚醋酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚醋酸酯等多元醇及其衍生物。
溶劑(E)係可例如未具聚合性不飽和基、且25℃蒸氣壓較高於單體(B)的溶劑。單體(B)與溶劑(E)的蒸氣壓差越大則塗佈缺陷越少、越容易製造，溶劑(E)的蒸氣壓可設為2000Pa以上、亦可設為5000Pa以上。上限並無特別的限定，實用上係在50000Pa以下。溶劑(E)的蒸氣壓係利用JIS-K2258-2「原油及石油產品-蒸氣壓之求法-第2部：3次膨脹法」等便可測定，又利用例如http：//www.chemspider.com/等網站、或ACD/PhysChem Suite等軟體便可預測。
未具聚合性不飽和基、且25℃蒸氣壓較高於單體(B)的溶劑係可舉例如：己烷、庚烷、環己烷、苯、甲苯、乙醇、異丙醇、二異丙醚、四氫呋喃、丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮、醋酸乙酯等。上述溶劑係可依照單體(B)的種類再行適當選擇。
再者，溶劑(E)的25℃表面張力係可設為20mN/m以上且未滿40mN/m、亦可設為22mN/m以上且未滿36mN/m。若表面張力達上述下限值以上，便可抑制成為橘皮(orange peel)狀，若未滿上述上限值，則不易引發出現厚板端部(邊框)等塗佈缺陷。
溶劑(E)係可單獨使用1種、亦可併用2種以上。黏著劑組成物中，溶劑(E)的含有量並無特別的限定，相對於基質聚合物(A)100質量份係可設定為25質量份以上且500質量份以下、亦可設定為30質量份以上且400質量份以下。
(可塑劑)
本發明的黏著劑組成物亦可含有可塑劑。當含有可塑劑的情況，可塑劑的含有量相對於基質聚合物(A)100質量份係可設定在10質量份以下、亦可設定在5質量份以下、亦可設定在3質量份以下。
可塑劑係可使用無官能基性丙烯酸聚合體。所謂無官能基性丙烯酸聚合體，係指僅由未具丙烯酸酯基以外之官能基的丙烯酸單體單元構成的聚合體、或由未具有丙烯酸酯基以外之官能基的丙烯酸單體單元與未具官能基的非丙烯酸單體單元所構成的聚合體。
未具丙烯酸酯基以外之官能基的丙烯酸單體單元係可例如與非交聯性(甲基)丙烯酸酯單體單元(a1)為同樣者。
未具官能基的非丙烯酸單體單元係可舉例如：醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、環己烷羧酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯酯類；苯乙烯等等。
(任意成分)
黏著劑組成物係在不致損及本發明效果之範圍內，亦可含有上 述以外的其他成分。其他成分視需要係可從黏著劑用添加劑的公知成分，例如：抗氧化劑、防金屬腐蝕劑、賦黏劑、矽烷偶合劑、紫外線吸收劑、受阻胺系化合物等光安定劑等之中選擇。
抗氧化劑係可舉例如：酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、內酯系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑等。該等抗氧化劑係可單獨使用1種、亦可併用2種以上。
防金屬腐蝕劑係可舉例如苯并三唑系樹脂。
賦黏劑係可舉例如：松脂系樹脂、萜烯系樹脂、萜烯酚系樹脂、香豆酮-茚系樹脂、苯乙烯系樹脂、二甲苯系樹脂、酚系樹脂、石油樹脂等。
矽烷偶合劑係可舉例如巰基烷氧基矽烷化合物(例如巰基取代烷氧基寡聚物等)等。
紫外線吸收劑係可舉例如：苯并三唑系化合物、二苯基酮系化合物等。但，當完全硬化時的活性能量線係使用紫外線時，必需在不會抑制聚合反應的範圍內添加。
(雙面黏著片之製造方法)
本發明的雙面黏著片係藉由對黏著劑組成物施行加熱或照射活性能量線而使半硬化，單體(B)至少其中一部分係依未反應狀態含有，且從交聯劑(C)及聚合起始劑(D)之中選擇至少一種中，至少其中一部分係依未反應狀態含有。即，本發明雙面黏著片之製造方法係包括有：對黏著劑組成物施行加熱或照射活性能量線的步驟。尤其，本發明雙面黏著片的製造方法較佳係包括有對黏著劑組成物施行加熱的步驟。
本發明雙面黏著片之製造步驟較佳係包括有：在剝離片上塗佈黏著劑組成物而形成塗膜的步驟；以及對該塗膜利用加熱而成為半硬化物的步驟、或藉由對該塗膜照射活性能量線而成為半硬化物的步驟。
黏著劑組成物的塗佈係可使用公知塗佈裝置實施。塗佈裝置係可舉例如：刮刀塗佈機、氣刀塗佈機、輥塗機、棒塗機、凹版塗佈機、微凹版塗佈機、棒葉塗佈機、唇式塗佈機、模具塗佈機、淋幕塗佈機等。
塗膜利用加熱而呈半硬化物的步驟，係利用塗膜加熱，使基質聚合物(A)與交聯劑(C)進行反應而形成半硬化物(雙面黏著片)。即，加熱時，塗膜中由聚合起始劑(D)進行的單體(B)聚合反應並沒有進行(或僅些微進行)，所獲得半硬化物(雙面黏著片)中，殘留著黏著劑組成物中所含單體(B)與聚合起始劑(D)。所以，本發明的雙面黏著片具有活性能量線硬化性。另外，塗膜的加熱係可使用例如加熱爐、紅外線燈等公知加熱裝置實施。又，為將黏著劑組成物形成半硬化狀態，亦可在塗佈後經除去溶劑後，將雙面黏著片於一定溫度下靜置一定期間而施行老化處理。老化處理係可例如在23℃、相對濕度50%環境下靜置7天而實施。
(雙面黏著片的使用方法)
本發明雙面黏著片的使用方法，係使雙面黏著片接觸於受黏物 表面，在此狀態下照射活性能量線，使雙面黏著片完全硬化。
因為在照射活性能量線前，雙面黏著片的黏著劑層呈半硬化狀態，即便受黏物具有梯度部，但黏著劑層仍可追蹤該凹凸。依此，在貼合雙面黏著片並追蹤凹凸後，藉由利用活性能量線使黏著劑層完全硬化，便可提高黏著劑層的凝聚力，俾提升對受黏物的黏著性。
活性能量線係可舉例如：紫外線、電子束、可見光線、X射線、離子束等，可配合黏著劑層中所含的聚合起始劑(D)再行適當選擇。其中，就從通用性的觀點，較佳係紫外線或電子束、更佳係紫外線。
紫外線的光源係使用例如：高壓水銀燈、低壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵素燈、碳弧、氙弧、無電極紫外線燈等。
電子束係可使用從例如：柯克勞夫-沃耳吞(Cockroft-Walton)型、凡德格拉夫(Van-de-Graaff)型、共振變壓型、絕緣芯變壓器型、直線型、Dynamitron型、高頻型等各種電子束加速器釋放出的電子束。
(積層體)
本發明亦關於在上述雙面黏著片至少其中一面上設有受黏物的積層體。積層體係經由使雙面黏著片接觸於受黏物表面，在此狀態下照射活性能量線，使雙面黏著片完全硬化的步驟而獲得。
受黏物較佳係光學構件。光學構件係可舉例如：觸控板、影像 顯示裝置等光學製品的各構成構件。觸控板的構成構件係可舉例如：在透明樹脂薄膜上設有ITO膜的ITO薄膜、在玻璃板表面上設有ITO膜的ITO玻璃、在透明樹脂薄膜上塗佈導電性聚合物的透明導電性薄膜、硬塗薄膜、耐指紋性薄膜等。影像顯示裝置的構成構件係可舉例如液晶顯示裝置所使用的抗反射薄膜、配向薄膜、偏光膜、相位差薄膜、輝度提升薄膜等。
該等構件所使用的材料係可舉例如：玻璃、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸三乙酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚萘二甲酸乙二酯、環烯烴聚合物、三醋酸纖維素、聚醯亞胺、醯化纖維素等。
本發明雙面黏著片係可使用於2個受黏物的貼合。此情況，本發明的雙面黏著片係可使用於例如：觸控板內部的ITO薄膜彼此間貼合、ITO薄膜與ITO玻璃的貼合、觸控板之ITO薄膜與液晶面板的貼合、蓋玻璃與ITO薄膜的貼合、蓋玻璃與裝飾薄膜的貼合等。
(積層體的製造方法)
本發明亦關於積層體的製造方法。本發明積層體的製造方法，係包括有：使上述呈半硬化狀態的雙面黏著片接觸於受黏物表面，在此狀態下照射活性能量線，使雙面黏著片完全硬化的步驟。
活性能量線係可舉例如上述能量線，較佳係紫外線或電子束、更佳係紫外線。
紫外線的照射輸出較佳係設為積分光通量100mJ/cm2以上且10000mJ/cm2以下、更佳係500mJ/cm2以上且5000mJ/cm2以下。
積層體的製造方法中，因為活性能量線照射前，雙面黏著片的黏著劑層呈半硬化狀態，即便受黏物具有梯度部、曲面，但黏著劑層仍可追蹤凹凸。依此，貼合雙面黏著片並追蹤凹凸後，藉由利用活性能量線使黏著劑層完全硬化，便可提高黏著劑層的凝聚力，俾提升對受黏物的黏著性。又，將雙面黏著片貼合於受黏物後，即便放置於高溫條件下、嚴苛條件下的情況仍可有效地抑制發生剝離、氣泡及/或浮起。
[實施例]
以下舉實施例與比較例，針對本發明特徵進行更具體說明。以下實施例所示材料、使用量、比例、處理內容、處理順序等，在不脫逸本發明主旨前提下可適當變更。所以，本發明範圍不應解釋為因以下所示具體例而受限定。
(實施例1~3及比較例1~5)
將各成分依成為表1所示組成(固形份換算)的方式進行混合，更添加溶劑的醋酸乙酯，依固形份濃度成為30質量%的進行製備而獲得塗佈液(黏著劑組成物)。另外，比較例5因為基質聚合物A與B的分子量較大，添加醋酸乙酯，依固形份濃度成為15質量%方式進行製備。
表1中的各成分係如下：
(※1)BA/2HEA：丙烯酸丁酯(BA)與丙烯酸-2-羥乙酯(HEA)的共 聚合體
(※2)BA/AA：丙烯酸丁酯(BA)與丙烯酸(AA)的共聚合體
(※3)單官能基單體：ISTA‧‧‧丙烯酸異硬脂酯
(※4)多官能基單體：M360‧‧‧三羥甲基丙烷環氧乙烷改質三丙烯酸酯(東亞合成(股)製、Aronix M-360)
M315‧‧‧異三聚氰酸EO改質二丙烯酸酯及異三聚氰酸EO改質三丙烯酸酯(東亞合成(股)公司製、Aronix M-315)
(※5)聚合起始劑A：1-羥環己基苯酮(BASF日本公司製、IRGACURE184)
聚合起始劑B：二苯基酮與1-羥環己基苯酮的混合物(質量比1：1)
(※6)交聯劑：三羥甲基丙烷改質二異氰酸甲苯酯(NIPPON POLYURETHANE公司製、Coronate L)
(※7)矽烷偶合劑：3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業公司製、KBM-403)
(雙面黏著片之製作)
隔板係準備厚度100μm的PET薄膜(王子F-TEX公司製、100RL-07(2))。在該隔板上，將上述所獲得黏著劑組成物，依乾燥後的厚度成為150μm方式施行塗佈而形成塗膜，將其依照60℃ 3分鐘、80℃ 5分鐘、100℃ 5分鐘、120℃ 5分鐘的順序施行18分鐘乾燥，而使塗膜硬化，便在隔板上形成黏著劑層。接著，在該黏著劑層的表面上貼合厚75μm的隔板(王子F-TEX公司製、75RL-07(L))。依此，獲得黏著劑層由具剝離力差之1對隔板所夾置，具備有隔板/黏著劑層/隔板構成的具剝離片之雙面黏著片。該具剝離片之雙面黏著片在23℃、相對濕度50%的遮光環境下施行7日養生。
另外，比較例5的黏著劑組成物因為固形份濃度較低，無法塗佈成乾燥後的厚度為100μm以上狀態。
(測定及評價) (剪切黏著力之測定)
首先，將具剝離片之雙面黏著片裁剪為1cm×1cm尺寸，撕開厚75μm的隔板(輕剝離薄膜)。其次，將露出的雙面黏著片黏著面，依雙面黏著片中心點會通過1.1mm×40mm×150mm鹼玻璃A(Standard Test Piece(股)製浮法玻璃板)長邊方向其中一端邊15mm、與距寬度方向其中一端邊20mm的交叉點方式，利用手動黏貼進行貼合。然後，撕開厚100μm隔板(重剝離薄膜)，依不會進入空氣的方式，將同樣的鹼玻璃B(Standard Test Piece(股)製、浮法玻璃板)重疊於鹼 玻璃A的寬度方向，且長邊方向呈與鹼玻璃A重疊30mm方式進行貼合(參照圖1)。依此所製作的樣品施行高壓釜處理(0.5MPa、40℃、30分鐘)，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，在23℃、相對濕度50%環境下放置24小時後，再於80℃、相對濕度未滿10%的環境下放置3小時。然後，使用拉伸測試機(TESTER產業(股)製、TE-7001具恆溫恆濕槽拉伸測試機)，於80℃、相對濕度未滿10%環境下，依速度25mm/min將各鹼玻璃在長邊方向上朝相反方向(圖1中的箭頭方向)拉伸，測定此時的應力(剪切黏著力)。
將依照與上述同樣方法製作的樣品施行高壓釜處理(0.5MPa、40℃、30分鐘)，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，在23℃、相對濕度50%環境下放置24小時。然後，使用拉伸測試機(TESTER產業(股)製、TE-7001具恆溫恆濕槽拉伸測試機)，於23℃、相對濕度50%環境下，依速度25mm/min將各鹼玻璃的長邊方向端部在長邊方向上朝相反方向(圖1中的箭頭方向)拉伸，測定此時的應力(剪切黏著力)。
(耐久性評價)
首先，將具剝離片之雙面黏著片裁剪為160mm×210mm尺寸，撕開厚75μm隔板(輕剝離薄膜)。其次，將露出的雙面黏著片黏著面，利用手動黏貼貼合於偏光板(美館(股)製、MLPH40-1)上，再將雙面黏著片與偏光板的積層體裁剪成140mm×190mm尺寸。然後，撕開厚100μm隔板(重剝離薄膜)，依不會進入空氣的方式，貼合於尺寸150mm×250mm的鹼玻璃(Standard Test Piece(股)製浮法玻璃 板)上。對依此所製作的樣品施行高壓釜處理(0.5MPa、40℃、30分鐘)，由玻璃面利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，在105℃、相對濕度未滿5%環境下放置100小時。然後，觀察雙面黏著片有無發生剝離。
◎：完全沒有發生剝離。
○：最大寬度未滿100μm的剝離，有發生未滿3個、且1個以上。
×：最大寬度未滿100μm的剝離，有發生3個以上，或有發生最大寬度達100μm以上的剝離。
實施例已抑制發生剝離。另外，比較例5因為無法製作具有達100μm以上厚度的雙面黏著片，無法評價。
(實施例201~203及比較例201~205)
將各成分依成為表3所示組成(固形份換算)的方式進行混合，更添加溶劑的醋酸乙酯，依固形份濃度成為30質量%的進行製備而獲得塗佈液(黏著劑組成物)。另外，比較例205因為基質聚合物A 與B的分子量較大，添加醋酸乙酯，依固形份濃度成為15質量%方式進行製備。
另外，表3中的各成分係如上述。
(雙面黏著片之製作)
隔板係準備厚度100μm的PET薄膜(王子F-TEX公司製、100RL-07(2))。在該隔板上，將上述所獲得黏著劑組成物，依乾燥後的厚度成為150μm方式施行塗佈而形成塗膜，將其依照60℃ 3分鐘、80℃ 5分鐘、100℃ 5分鐘、120℃ 5分鐘的順序施行18分鐘乾燥，而使塗膜硬化，便在隔板上形成黏著劑層。接著，在該黏著劑層的表面上貼合厚75μm的隔板(王子F-TEX公司製、75RL-07(L))。依此，獲得黏著劑層由具剝離力差之1對隔板所夾置，具備有隔板/黏著劑層/隔板構成的具剝離片之雙面黏著片。該具剝離片之雙面黏著片在23℃、相對濕度50%的遮光環境下施行7日養生。
另外，比較例205的黏著劑組成物因為固形份濃度較低，無法塗佈成乾燥後的厚度為100μm以上狀態。
(測定及評價) (十字黏著力之測定)
首先，將具剝離片之雙面黏著片裁剪為1cm×1cm尺寸，撕開厚75μm隔板(輕剝離薄膜)。其次，將露出的雙面黏著片黏著面，利用手動黏貼貼合於厚度4.0mm×寬30mm×長50mm的鹼玻璃A(Standard Test Piece(股)製、浮法玻璃板)中央處。然後，撕開厚100μm隔板(重剝離薄膜)，依不會進入空氣的方式，將同樣的鹼玻璃B，依2個鹼玻璃相互呈十字位置關係的方式進行貼合(參照圖2)。對依此製作的樣品施行高壓釜處理(0.5MPa、40℃、30分鐘)， 利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，在23℃、相對濕度50%環境下放置24小時後，再於80℃相對濕度未滿10%環境下放置3小時。然後，使用拉伸測試機(TESTER產業(股)製、TE-7001具恆溫恆濕槽拉伸測試機)，於80℃、相對濕度未滿10%的環境下，依速度5mm/min將各鹼玻璃在厚度方向上朝相反方向(圖2中的箭頭方向)拉伸，測定此時的應力(十字黏著力)。
對依照與上述同樣方法製作的樣品施行高壓釜處理(0.5MPa、40℃、30分鐘)，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，在23℃、相對濕度50%環境下放置24小時。然後，使用拉伸測試機(TESTER產業(股)製、TE-7001具恆溫恆濕槽拉伸測試機)，於23℃、相對濕度50%的環境下，依速度5mm/min將各鹼玻璃在厚度方向上朝相反方向(圖2中的箭頭方向)拉伸，測定此時的應力(十字黏著力)。
(耐久性評價)
首先，將具剝離片之雙面黏著片裁剪為160mm×210mm尺寸，撕開厚75μm隔板(輕剝離薄膜)。其次，將露出的雙面黏著片黏著面，利用手動黏貼貼合於偏光板(美館(股)製、MLPH40-1)上，再將雙面黏著片與偏光板的積層體裁剪成140mm×190mm尺寸。然後，撕開厚100μm隔板(重剝離薄膜)，依不會進入空氣的方式，貼合於尺寸150mm×250mm的鹼玻璃(Standard Test Piece(股)製浮法玻璃板)上。對依此所製作的樣品施行高壓釜處理(0.5MPa、40℃、30分鐘)，由玻璃面利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的 方式照射活性能量線，在23℃、相對濕度50%環境下放置24小時後，再於105℃、相對濕度未滿5%環境下放置100小時。然後，觀察有無發生氣泡與浮起。
○：沒有發生氣泡與浮起。
×：有發生氣泡及/或浮起。
實施例已抑制氣泡與及浮起的發生。另外，比較例205因為無法製作具有達100μm以上厚度的雙面黏著片，無法評價。
(實施例301~303及比較例301~305)
將各成分依成為表5所示組成(固形份換算)的方式進行混合，更添加溶劑的醋酸乙酯，依固形份濃度成為30質量%的進行製備而獲得塗佈液(黏著劑組成物)。另外，比較例305因為基質聚合物A與B的分子量較大，添加醋酸乙酯，依固形份濃度成為15質量%方式進行製備。
表5中的各成分係如下。
(雙面黏著片之製作)
隔板係準備厚度100μm的PET薄膜(王子F-TEX公司製、100RL-07(2))。在該隔板上，將上述所獲得黏著劑組成物，依乾燥後的厚度成為150μm方式施行塗佈而形成塗膜，將其依照60℃ 3分鐘、80℃ 5分鐘、100℃ 5分鐘、120℃ 5分鐘的順序施行18分鐘乾燥，而使塗膜硬化，便在隔板上形成黏著劑層。接著，在該黏著劑層的表面上貼合厚75μm的隔板(王子F-TEX公司製、75RL-07(L))。依此，獲得黏著劑層由具剝離力差之1對隔板所夾置，具備有隔板/黏著劑層/隔板構成的具剝離片之雙面黏著片。該具剝離片之雙面黏著片在23℃、相對濕度50%的遮光環境下施行7日養生。
另外，比較例305的黏著劑組成物因為固形份濃度較低，無法塗佈成乾燥後的厚度為100μm以上狀態。
(測定及評價) (測定方法(a3)：23℃、相對濕度50%環境下的十字黏著力之測定)
首先，將具剝離片之雙面黏著片裁剪為1cm×1cm尺寸，撕開厚75μm隔板(輕剝離薄膜)。其次，將露出的雙面黏著片黏著面，利用手動黏貼貼合於厚度4.0mm×寬30mm×長50mm的鹼玻璃A(Standard Test Piece(股)製、浮法玻璃板)中央處。然後，撕開厚100μm隔板(重剝離薄膜)，依不會進入空氣的方式，將同樣的鹼玻璃B，依2個鹼玻璃相互呈十字位置關係的方式進行貼合(參照圖2)。對依此製作的樣品施行高壓釜處理(0.5MPa、40℃、30分鐘)， 利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，在23℃、相對濕度50%環境下放置24小時。然後，使用拉伸測試機(TESTER產業(股)製、TE-7001具恆溫恆濕槽拉伸測試機)，於23℃、相對濕度50%環境下，依速度5mm/min將各鹼玻璃在厚度方向上朝相反方向(圖2中的箭頭方向)拉伸，測定此時的應力(十字黏著力)。
(測定方法(b3)：耐久測試後的十字黏著力測定)
依照與測定方法(a3)的條件同樣，製成黏著力測定用樣品。對依此製作的樣品施行高壓釜處理(0.5MPa、40℃、30分鐘)，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，在23℃、相對濕度50%環境下放置24小時。然後，依照以下條件(1)~(3)中之任一條件施行處理後，使用拉伸測試機，在23℃、相對濕度50%環境下，依速度5mm/min將各鹼玻璃在厚度方向上朝相反方向(圖2中的箭頭方向)拉伸，將此時的應力視為十字黏著力並測定。
條件(1)：在-40℃下放置30分鐘，接著於85℃下放置30分鐘，重複此循環計100循環。
條件(2)：在85℃、相對濕度85%環境下放置100小時。
條件(3)：在105℃、相對濕度未滿5%環境下放置100小時。
(耐久性評價)
首先，將具剝離片之雙面黏著片裁剪為160mm×210mm尺寸，撕開厚75μm隔板(輕剝離薄膜)。其次，將露出的雙面黏著片黏著 面，利用手動黏貼貼合於偏光板(美館(股)製、MLPH40-1)上，再將雙面黏著片與偏光板的積層體裁剪成140mm×190mm尺寸。然後，撕開厚100μm隔板(重剝離薄膜)，依不會進入空氣的方式，貼合於尺寸150mm×250mm鹼玻璃(Standard Test Piece(股)製、浮法玻璃板)上。對依此製作的樣品施行高壓釜處理(0.5MPa、40℃、30分鐘)，由玻璃面利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線，在23℃、相對濕度50%環境下放置24小時。然後，依照以下條件(1)~(3)中之任一條件施行處理後，觀察有無發生氣泡、浮起及剝離。
條件(1)：在-40℃下放置30分鐘，接著於85℃下放置30分鐘，重複此循環計100循環。
條件(2)：在85℃、相對濕度85%環境下放置100小時。
條件(3)：在105℃、相對濕度未滿5%環境下放置100小時。
<氣泡‧浮起評價基準>
○：完全沒有發生氣泡與浮起。
△：僅邊緣處有些微發生未滿0.5mm 的微小氣泡或浮起。
×：有發生達0.5mm 以上氣泡、且有發生浮起。
<剝離之評價基準>
◎：完全沒有發生剝離。
○：邊緣處有些微發生寬度未滿0.5mm的微小剝離。
×：有發生寬度達0.5mm以上的剝離。
實施例已抑制發生氣泡、浮起及剝離。另外，比較例305因為無法製作具有達100μm以上厚度的雙面黏著片，無法評價。

Claims (12)

  1. 一種雙面黏著片，係厚度為100μm以上的雙面黏著片，滿足從以下條件(A)~(C)中選擇至少任一項；(條件(A))在80℃、相對濕度未滿10%的環境下，依下述測定方法(a1)所測定的剪切黏著力為100N/cm 2以上；測定方法(a1)在1cm×1cm尺寸的雙面黏著片其中一黏著面上，依雙面黏著片中心點通過1.1mm×40mm×150mm鹼玻璃A之距長邊方向其中一端邊15mm、與距寬度方向其中一端邊20mm的交叉點的方式進行貼合；在雙面黏著片另一黏著面上，將1.1mm×40mm×150mm鹼玻璃B依重疊於鹼玻璃A的寬度方向，且長邊方向與鹼玻璃A重疊30mm的方式進行貼合，而獲得測定樣品；測定樣品在0.5MPa、40℃、30分鐘的條件施行高壓釜處理，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm 2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時後，在於80℃、相對濕度未滿10%環境下放置3小時；使用拉伸測試機，在80℃、相對濕度未滿10%環境下，依速度25mm/min將各鹼玻璃的長邊方向端部在長邊方向上朝相反方向拉伸，測定此時的應力作為剪切黏著力；(條件(B))在80℃、相對濕度未滿10%環境下，依下述測定方法(a2)所測定的十字黏著力為400N/cm 2以上；測定方法(a2)在厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃A的中央部，貼合 1cm×1cm尺寸的雙面黏著片其中一黏著面；從雙面黏著片另一黏著面側，將厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃B，貼合成2個鹼玻璃相互呈十字位置關係，獲得測定樣品；測定樣品在0.5MPa、40℃、30分鐘的條件施行高壓釜處理，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm 2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時後，於80℃、相對濕度未滿10%環境下放置3小時；使用拉伸測試機，在80℃、相對濕度未滿10%環境下，依速度5mm/min將各鹼玻璃在厚度方向上朝相反方向拉伸，測定此時的應力作為十字黏著力；(條件(C))在23℃、相對濕度50%環境下，依下述測定方法(a3)所測定十字黏著力為1000N/cm 2以上；依下述測定方法(b3)的條件(1)處理後之十字黏著力、依下述測定方法(b3)的條件(2)處理後的十字黏著力、以及依下述測定方法(b3)的條件(3)處理後的十字黏著力均為1000N/cm 2以上；測定方法(a3)在厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃A的中央部，貼合1cm×1cm尺寸的雙面黏著片其中一黏著面；從雙面黏著片另一黏著面側，將厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃B，貼合成2個鹼玻璃相互呈十字位置關係，獲得測定樣品；測定樣品在0.5MPa、40℃、30分鐘的條件施行高壓釜處理，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm 2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時；使用拉伸測試機，在23℃、相對濕度50%環境下，依速度5mm/min將各鹼玻璃在厚度方向上朝相反方向拉伸， 測定此時的應力作為十字黏著力；測定方法(b3)在厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃A的中央部，貼合1cm×1cm尺寸的雙面黏著片其中一黏著面；從雙面黏著片另一黏著面側，將厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃B，貼合成2個鹼玻璃相互呈十字位置關係，獲得測定樣品；測定樣品在0.5MPa、40℃、30分鐘的條件施行高壓釜處理，由玻璃面利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm 2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時；然後，依照以下條件(1)~(3)中之任一條件施行處理後，使用拉伸測試機，在23℃、相對濕度50%環境下，依速度5mm/min將各鹼玻璃在厚度方向上朝相反方向拉伸，測定此時的應力作為十字黏著力；條件(1)：在-40℃下放置30分鐘，接著於85℃下放置30分鐘，重複此循環計100循環；條件(2)：在85℃、相對濕度85%環境下放置100小時；條件(3)：在105℃、相對濕度未滿5%環境下放置100小時。
  2. 如請求項1之雙面黏著片，其中，將在80℃、相對濕度未滿10%的環境下，依上述測定方法(a1)所測定的剪切黏著力設為P，將在23℃、相對濕度50%環境下，依下述測定方法(b1)所測定剪切黏著力設為Q時，P/Q值為0.70以上；測定方法(b1)在1cm×1cm尺寸的雙面黏著片其中一黏著面上，依雙面黏著片中心點通過1.1mm×40mm×150mm鹼玻璃A之距長邊方向其中一端邊15mm、與距寬度方向其中一端邊20mm的交叉點的方式進行貼 合；在雙面黏著片另一黏著面上，將1.1mm×40mm×150mm鹼玻璃B依重疊於鹼玻璃A的寬度方向，且長邊方向與鹼玻璃A重疊30mm的方式進行貼合，而獲得測定樣品；測定樣品在0.5MPa、40℃、30分鐘的條件施行高壓釜處理，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm 2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時放置；使用拉伸測試機，在23℃、相對濕度50%環境下，依速度25mm/min將各鹼玻璃的長邊方向端部在長邊方向上朝相反方向拉伸，測定此時的應力作為剪切黏著力。
  3. 如請求項1之雙面黏著片，其中，在23℃、相對濕度50%環境下，依下述測定方法(b2)所測定十字黏著力為1200N/cm 2以上；測定方法(b2)在厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃A的中央部，貼合1cm×1cm尺寸的雙面黏著片其中一黏著面；從雙面黏著片另一黏著面側，將厚度4.0mm×寬30mm×長50mm鹼玻璃B，貼合成2個鹼玻璃相互呈十字位置關係，獲得測定樣品；測定樣品在0.5MPa、40℃、30分鐘的條件施行高壓釜處理，利用高壓水銀燈，依積分光通量成為3000mJ/cm 2的方式照射活性能量線，於23℃、相對濕度50%環境下放置24小時；使用拉伸測試機，在23℃、相對濕度50%環境下，依速度5mm/min將各鹼玻璃在厚度方向上朝相反方向拉伸，測定此時的應力作為十字黏著力。
  4. 如請求項1之雙面黏著片，其中，在23℃、相對濕度50%環境下，依上述測定方法(a3)所測定十字黏著力為1200N/cm 2以上，依上述測定方法(b3)之條件(1)施行處理後的十字黏著力為1200N/cm 2以上， 依上述測定方法(b3)之條件(2)施行處理後的十字黏著力為1500N/cm 2以上，依上述測定方法(b3)之條件(3)施行處理後的十字黏著力為1300N/cm 2以上。
  5. 如請求項1至4中任一項之雙面黏著片，其中，上述雙面黏著片係含有使黏著劑組成物利用加熱或活性能量線照射而半硬化的黏著劑，該黏著劑組成物係含有：基質聚合物(A)，其係含有非交聯性(甲基)丙烯酸酯單體單元(a1)、及具交聯性官能基的丙烯酸單體單元(a2)；單體(B)，其係至少具有1個聚合性不飽和基；交聯劑(C)，其係利用熱而與上述基質聚合物(A)進行反應；聚合起始劑(D)，其係利用活性能量線的照射，開始進行上述單體(B)的聚合反應；以及溶劑(E)。
  6. 如請求項5之雙面黏著片，其中，上述基質聚合物(A)的分子量係60萬以上且150萬以下。
  7. 如請求項5之雙面黏著片，其中，上述單體(B)係含有：具1個聚合性不飽和基的單官能基單體(b1)、及具2個以上聚合性不飽和基的多官能基單體(b2)；上述單官能基單體(b1)與上述多官能基單體(b2)的質量比係10：1~50：1。
  8. 如請求項7之雙面黏著片，其中，上述單官能基單體(b1)係具有碳數10以上的烷基。
  9. 如請求項1至4中任一項之雙面黏著片，係光學構件貼合用。
  10. 如請求項1至4中任一項之雙面黏著片，係車用光學構件貼合用。
  11. 一種雙面黏著片的使用方法，係使請求項1至10中任一項之雙面黏著片接觸於受黏物表面，在此狀態下照射活性能量線，使上述雙面黏著片完全硬化。
  12. 一種積層體的製造方法，係包括有：使請求項1至10中任一項之雙面黏著片接觸於受黏物表面，在此狀態下照射活性能量線，使上述雙面黏著片完全硬化的步驟。
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WO2025070192A1 (ja) * 2023-09-25 2025-04-03 日東電工株式会社 接着シート

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5583367B2 (ja) * 2008-07-15 2014-09-03 日本合成化学工業株式会社 光学部材用粘着剤組成物および光学部材用粘着剤ならびにそれを用いて得られる粘着剤層付き光学部材
JP2010132891A (ja) * 2008-10-31 2010-06-17 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 光学部材用粘着剤、それを用いて得られる粘着剤層付き光学部材、および活性エネルギー線および／または熱硬化型光学部材用粘着剤組成物
WO2012077808A1 (ja) * 2010-12-10 2012-06-14 日立化成工業株式会社 画像表示装置用粘着シート、画像表示装置及び粘着性樹脂組成物
WO2012077807A1 (ja) * 2010-12-10 2012-06-14 日立化成工業株式会社 光学用粘着材樹脂組成物、それを用いた光学用粘着材シート及び画像表示装置
JP6180161B2 (ja) * 2012-04-10 2017-08-16 日本合成化学工業株式会社 粘着シート、粘着剤層付き積層体の製造方法、およびその用途
JP2016071161A (ja) * 2014-09-30 2016-05-09 日立化成株式会社 画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置
JP2016204406A (ja) * 2015-04-15 2016-12-08 藤森工業株式会社 粘着剤層及び粘着フィルム
JP6252624B2 (ja) * 2015-06-02 2017-12-27 三菱ケミカル株式会社 光硬化型粘着シート、粘着シート及び画像表示装置
JP2017002260A (ja) * 2015-06-16 2017-01-05 日立化成株式会社 画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置

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