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TW201842005A - 用於ｉｄ文件之具改良的雷射雕刻性能及改良的化學抗性之塑膠薄膜 - Google Patents

用於ｉｄ文件之具改良的雷射雕刻性能及改良的化學抗性之塑膠薄膜 Download PDF

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TW201842005A
TW201842005A TW106144720A TW106144720A TW201842005A TW 201842005 A TW201842005 A TW 201842005A TW 106144720 A TW106144720 A TW 106144720A TW 106144720 A TW106144720 A TW 106144720A TW 201842005 A TW201842005 A TW 201842005A
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TW106144720A
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漢茲 普多恩納
喬治斯 茲歐維拉斯
奇拉 普倫肯
史蒂芬 詹科
克里斯多佛 柯勒
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德商科思創德意志股份有限公司
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Abstract

本發明有關於具改良的雷射雕刻性能、化學抗性及機械應力之塑膠薄膜，此薄膜的共-擠壓薄膜形式的特殊具體實施例，包含此薄膜之層結構，此薄膜之用途，以及含有此薄膜之安全文件，較佳身分文件。

Description

用於ID文件之具改良的雷射雕刻性能及改良的化學抗性之塑膠薄膜
本發明有關於具改良的雷射雕刻性能、化學抗性及機械應力之塑膠薄膜，特殊具體實施為此以共-擠壓薄膜形式之薄膜、包含此薄膜之層結構、此薄膜之用途，以及含有此薄膜之安全文件(security documents)，較佳地身分文件(identification documents)。
藉由雷射雕刻方式在塑膠薄膜上書寫為積層體製備之重要步驟。此積層體例如針對安全文件起很大作用，特別是身分文件諸如護照、身分證件、ID卡或信用卡。藉由雷射雕刻方式黑白個人化(personalization)卡片，i.e.應用簽名或圖像諸如黑/白相片係為熟知的。通常藉由雷射雕刻方式之個人化特別是以它的高偽造安全性(falsification security)為特徵。該(印刷)圖像係在卡片內產生，以使得無法去除(印刷)圖像及製造新(印刷)圖像。為了到達雷射層，無法將卡片分成彼等個別層，例如使用完全由聚碳酸酯製作的卡片。 此外此複合卡(composite cards)之個別層體通常使用彩色圖案之平版印刷(offset printing)。用雷射雕刻有密集黑著色區域之風險特別是，它會導致平版印刷層之破壞或甚至還燃燒。因而卡片變成無用。由於雷射雕刻係在卡片製備程序的尾端進行，無法接受的品質造成減少卡片輸出量。這些積層體通常是藉由雷射雕刻方式個性化複合薄膜內部。更且，在此種安全文件中欲保護對抗化學品與外部影響之覆蓋薄膜係值得推薦。
WO 2010/089035 A1揭示具改良的雷射雕刻性能之層結構、具改良的雷射雕刻性能之共-擠壓薄膜以及安全文件，較佳為含有此層結構之身分文件。揭示於WO 2010/089035 A1之層結構係以聚碳酸酯為基底及包含一雷射-敏感層。這些薄膜具有它們與商用覆蓋薄膜(例如彼等由PVC(聚氯乙烯)或PETG(二醇化的聚對苯二甲酸乙二酯)所製作)層壓的能力及化學抗性相關的缺點。
WO 2005/110773 A揭示多層可攜式資料-載體，其具有一共-擠壓的多層芯薄膜及一共-擠壓的多層覆蓋薄膜。該覆蓋薄膜由至少部分的一共-聚酯及/或一結晶、部分-結晶或微-結晶聚酯及/或一聚碳酸酯構成。揭示於WO 2005/110773 A之資料-載體在芯層中進行雷射蝕刻。
在安全文件領域中，特別是身分文件諸如護照、ID卡、銀行或信用卡必須有薄膜(特別是覆蓋薄膜)，其具有高化學抗性且可以容易層壓以形成複合層體及其同時針對個人化具有良好的雷射雕刻性能。
因此本發明之目的係欲提供一種薄膜，特別是一具有除了高化學抗性外還有良好層壓性能之覆蓋薄膜，以形成複合層體。更且本目的包括提供一種薄膜，特別是一種覆蓋薄膜，其另外還具有高-對比雷射雕刻性能，而沒有不利地損害或破壞底下的複合層。
令人驚訝地發現一種薄膜，包含至少一層(i)含有至少一種摻合物其得自一芳香族及/或一環烷基二碳酸及具2至16個碳原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇的至少一或數種聚或共-聚縮合物與一或數種聚或共-聚碳酸酯，其特徵在於在這摻合物中的聚或共-聚碳酸酯部分係落在一範圍自50wt.-%至90wt.-%，較佳在一範圍自60wt.-%至80wt.-%，特佳在一範圍自60wt.-%至70wt.-%，及特徵在於該一芳香族及/或一環烷基二碳酸及具2至16個碳原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇的聚或共-聚縮合物具有一1,4-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇及/或2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁烷二醇之部分在一範圍自20至80mol%，較佳在一範圍自25至75mol%及特別適宜在一範圍自25至70mol%，相對於二醇成分，可以容易地被層壓以形成一複合層及具有一化學品關聯的高穩定性，特別是皮膚油及丙酮關聯。
Nullwert Karte=零值卡
Diagrammbereich=圖表區
圖1顯示取決於含有單-層薄膜(ID-1至ID-4)的ID卡在雷射印刷期間的雷射功率強度對黑著色強度之圖式。
圖2顯示取決於含有多層薄膜(ID-5至ID-8)的ID卡在 雷射印刷期間的雷射功率強度對黑著色強度之圖式。
在本發明內文中ppm據了解意指wt.-ppm，若未有其它指示。
在本發明內文中聚碳酸酯據了解意指聚及/或共-聚碳酸酯。
在進一步具體實施中本發明薄膜之至少一層(i)包含至少一種雷射-敏感添加劑，較佳地一黑顏料，較佳地碳黑。這本發明具體實施可以藉由雷射雕刻方式容易地被個性化，而有關它的銳度、對比及解析度不會被雷射雕刻損及。
在專業界還有在下述中藉由雷射雕刻方式之塑膠薄膜之標記係縮寫為雷射印刷。因此在下述，術語“雷射-印刷的“據了解意指藉雷射雕刻的印刷。雷射雕刻方法為此項技術熟悉者所熟知的且不應與藉由印表機方式的印製混淆。
例如所謂雷射標記添加劑係應用作為雷射-敏感添加劑，i.e.彼等使用由一在雷射波長範圍的吸收劑來製作，較佳在ND：YAG雷射(摻雜釹的釔鋁石榴石雷射)的波長範圍。此雷射標記添加劑及它們在模塑材料的用途敘述例如於WO-A 2004/50766與WO-A 2004/50767及可商業上購自DSM公司的專有品名Micabs®。更且適作為雷射-敏感添加劑的吸收劑為碳黑，以及磷酸系錫-銅混合的氧化物如例如於WO-A 2006/042714所述。
對於在輕質基材上藉雷射雕刻的暗標記較佳為雷射-敏感添加劑。在本發明內文中特佳的雷射-敏感添加劑為黑顏料。非 常特佳的雷射-敏感添加劑為碳黑。
在本發明薄膜中的雷射-敏感添加劑可以含有自40至180ppm，較佳自50至160ppm之量。
適宜是當雷射-敏感添加劑的粒徑落在100Nm至10μm之範圍及特別有利是當它落在50Nm至2μm之範圍。
因此本發明薄膜之至少一層(i)含有至少一種摻合物其得自一芳香族及/或一環烷基二碳酸及具2至16個碳原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇的至少一或數種聚或共-聚縮合物與一或數種聚或共-聚碳酸酯，其特徵在於在這摻合物中該聚或共-聚碳酸酯部分係落在一範圍自50wt.-%至90wt.-%，較佳在一範圍自60wt.-%至80wt.-%，非常特別適宜在一範圍自60wt.-%至70wt.-%及特徵在於該一芳香族及/或一環烷基二碳酸及具2至16個碳原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇的聚或共-聚縮合物具有一1,4-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇及/或2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁烷二醇之部分，較佳地1,4-環己烷二甲醇及/或1,3-環己烷二甲醇在一範圍自20至80mol%，較佳在一範圍自25至75mol%及特別適宜在一範圍自25至70mol%，相對於二醇成分。
以下詳細說明摻合物的成分。
一芳香族及/或一環烷基二碳酸及具2至16個碳原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇的聚或共-聚縮合物可以根據熟知方法由對應二碳酸(或它的反應性衍生物)及具2至16個C-原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇製備(Plastics Manual vol.VIII,page 695 ff,Karl Hanser-Verlag,Munich 1973)。
至少一種化合物選自下述群組：鄰苯二甲酸，對苯二甲酸，間苯二甲酸，tert-丁基間苯二甲酸，3,3'-二苯基二碳酸，4,4'-二苯基二碳酸，4,4-二苯甲酮二碳酸，3,4'-二苯甲酮二碳酸，4,4'-二苯基醚二碳酸，4,4'-二苯基碸二碳酸，2,2-雙(4-羧苯基)-丙烷，三甲基-3-苯基林丹(lindane)-4,5'-二碳酸，萘-1,4-二碳酸，萘-1,5-二碳酸，萘-2,6-二碳酸及/或環己烷二碳酸或該二碳酸的反應性衍生物，較佳地所提及的對苯二甲酸，萘-1,4-二碳酸，萘-1,5-二碳酸，萘-2,6-二碳酸及/或間苯二甲酸或所提及的二碳酸的反應性衍生物，特別適宜是對苯二甲酸及/或間苯二甲酸或它們的反應性衍生物及非常特別適宜是對苯二甲酸或一對苯二甲酸的反應性衍生物，可以用作為聚或共-聚縮合物的二碳酸。
除了以上特定的二碳酸外，該聚或聚縮合物的酸成分還可以含有至多20mol%的其它具8至14個C-原子的芳香族二碳酸或具4至12個C-原子的脂族二碳酸，如例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、萘-2,6-二碳酸、4,4'-二苯基二碳酸、琥珀酸(amber)、己二酸(Adipine)、癸二酸、丙二酸、戊二酸、十二烷二碳酸軟木酸(cork acid)、庚二酸、壬二酸、環己烷二乙酸。
具2至16個C-原子的脂族、環脂族或脂族二醇可以用作為聚或共-聚縮合物之二醇成分，諸如例如乙二醇、二乙二醇、1,2-丙烷二醇、1,3-丙烷二醇、新戊二醇、1,4-丁烷二醇、1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、p-二甲苯二醇及來自至少二種以上化合物的混合物，較佳地乙二醇、二乙二醇、1,4-丁烷二醇以及來自至少二種以上化合物的混合物。
二醇成分還可以含有至多10mol%的其它具有3至12 個C-原子的脂族二醇或具6至21個C-原子的環脂族二醇，如例如2-乙基丙烷二醇-1,3、3-甲基戊烷二醇-2,4、2-甲基戊烷二醇-2,4、2,2,4-三甲基戊烷二醇-1,3及2-乙基己烷二醇-1,6、2,2-二乙基丙烷二醇-1,3、己烷二醇-2,5、1,4-二([β]-羥基乙氧基)-苯、2,2-雙(4-羥基環己基)-丙烷、2,4-二羥基-1,1,3,3-四甲基-環丁烷、2,2-雙(3[β]-羥基乙氧基苯基)-丙烷及2,2-雙(4-羥基丙氧基苯基)-丙烷(見DE-OS 24 07 674，24 07 776，27 15 932)、1,4：3,6-二無水(dianhydro)-D-山梨醇(異山梨醇化物(isosorbide))、及2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇以及來自至少二種以上化合物的混合物。
在本發明之較佳具體實施中聚對苯二甲酸烷二酯適作為對苯二甲酸的聚或共-聚縮合物。合適的聚對苯二甲酸烷二酯例如為芳香族二碳酸或它們的反應性衍生物(例如二甲基酯類或酸酐類)與脂族、環脂族或芳脂族二醇的反應產物及這些反應產物的混合物。
較佳的聚對苯二甲酸烷二酯可以根據熟知方法製自對苯二甲酸(或它們的反應性衍生物)與具2至16個C-原子的脂族、環脂族或芳脂族二醇(Plastics Manual,vol.VIII,page 695 ff,Karl Hanser-Verlag,Munich 1973)。
較佳的聚對苯二甲酸烷二酯含有至少80mol%，較佳地90mol%的對苯二甲酸殘基，相對於該二碳酸成分及20至80mol%，較佳地25至75mol%及特別適宜25至70mol%的1,4-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇及/或2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁烷二醇，較佳地1,4-環己烷二甲醇及/或1,3-環己烷二甲醇相對於該二醇成分及20至80mol%，較佳地25至75mol %，特佳地30至75mol%的乙二醇、二乙二醇及/或1,4-丁烷二醇，相對於該二醇成分。
較佳的聚對苯二甲酸烷二酯可以藉添加相對少量的3-或4醇或3-或4-元碳酸被歧化(split)，如彼等敘述例如於DE-OS 19 00 270及US-PS 3 692 744。較佳的歧化手段實例為均苯三酸(trimesic acid)、偏苯三酸(trimellitic acid)、三羥甲基乙烷與-丙烷及季戊四醇。
使用較佳不超過1mol%的歧化手段，相對於該酸或該醇成分。
聚對苯二甲酸烷二酯，其已單獨製自對苯二甲酸及它的反應性衍生物(例如它的二烷基酯)與1,4-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、乙二醇及/或丁烷二醇-1,4，及特佳為這些聚對苯二甲酸烷二酯的混合物。
較佳的聚對苯二甲酸烷二酯還有共-聚酯類，其製自至少二種上述酸成分及/或至少二種上述醇成分，特佳的共-聚酯類為聚(乙二醇/環己烷-二甲醇-1,4/丁烷二醇-1,4)-對苯二甲酸酯類、聚(乙二醇環己烷-二甲醇-1,4/二乙二醇)-對苯二甲酸酯類、聚(乙二醇/環己烷-二甲醇-1,4)-對苯二甲酸酯類及/或聚(丁烷二醇-1,4)-對苯二甲酸酯類。
聚對苯二甲酸烷二酯適用作為較佳具有一特性黏度(intrinsic viscosity)自大約0.4至1.5dl/g，較佳地0.5至1.3dl/g的成分，在各情況下於酚或二氯苯(1：1wt.-份)中於25℃下測得。
在本發明之較佳具體實施中該得自一芳香族及/或一環烷基二碳酸及具2至16個碳原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇類的至少一或數種聚或共-聚縮合物(群)與一或數種聚或共-聚碳酸 酯(群)之摻合物係涉及一得自一對苯二甲酸的至少一或數種聚或共-聚縮合物(群)與聚或共-聚碳酸酯之摻合物，條件是在這摻合物中聚或共-聚碳酸酯(群)部分落在一範圍自50wt.-%至90wt.-%，較佳在一範圍自60wt.-%至80wt.-%，非常特佳地在一範圍自60wt.-%至70wt.-%及特徵在於該對苯二甲酸的聚或共-聚縮合物(群)具有一1,4-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇及/或四甲基-1,3-環丁烷二醇(較佳地1,4-環己烷二甲醇及/或1,3-環己烷二甲醇)之部分，在一範圍自20至80mol%，較佳在一範圍自25至75mol%及特佳地在一範圍自25至70mol%，相對於二醇成分。
在本發明之進一步較佳具體實施中，得自一芳香族及/或一環烷基二碳酸及具2至16個碳原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇的至少一或數種聚或共-聚縮合物(群)與一或數種聚或共-聚碳酸酯(群)之摻合物係涉及一得自一對苯二甲酸及乙二醇、二乙二醇及/或1,4-丁烷二醇的至少一或數種聚或共-聚縮合物(群)與聚或共-聚碳酸酯之摻合物，條件是在這摻合物中聚或共-聚碳酸酯(群)部分落在一範圍自50wt.-%至90wt.-%，較佳在一範圍自60wt.-%至80wt.-%，非常特別適宜在一範圍自60wt.-%至70wt.-%及特徵在於該對苯二甲酸的聚或共-聚縮合物(群)具有一1,4-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇及/或四甲基-1,3-環丁烷二醇之部分，較佳地1,4-環己烷二甲醇及/或1,3-環己烷二甲醇在一範圍自20至80mol%，較佳在一範圍自25至75mol%及特佳地在一範圍自25至70mol%，相對於二醇成分。在本發明之特佳具體實施中該得自一芳香族及/或一環烷基二碳酸及具2至16個 碳原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇的至少一或數種聚或共-聚縮合物(群)與一或數種聚或共-聚碳酸酯(群)之摻合物係涉及一得自聚或共-聚對苯二甲酸丁二酯及/或二醇-改質的聚或共-聚對苯二甲酸環伸己基二亞甲基酯(poly cyclohexylene dimethylene teraphthalate)之摻合物，條件是在這摻合物中聚或共-聚碳酸酯(群)部分落在一範圍自50wt.-%至90wt.-%，較佳在一範圍自60wt.-%至80wt.-%，非常特別適宜在一範圍自60wt.-%至70wt.-%及特徵在於該聚或共-聚對苯二甲酸酯具有一1,4-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇及/或四甲基-1,3-環丁烷二醇之部分，較佳地1,4-環己烷二甲醇及/或1,3-環己烷二甲醇在一範圍自20至80mol%，較佳在一範圍自25至75mol%及特別適宜在一範圍自25至70mol%，相對於二醇成分。
在本發明之進一步較佳具體實施中該得自一芳香族及/或一環烷基二碳酸及具2至16個碳原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇的至少一或數種聚或共-聚縮合物(群)與一或數種聚或共-聚碳酸酯(群)之摻合物係涉及一得自聚或共-聚對苯二甲酸丁二酯及/或二醇-改質的聚或共-聚對苯二甲酸環伸己基二亞甲基酯與聚或共-聚碳酸酯之摻合物其一種摻合有15至40wt.-%二醇-改質的聚或共-聚對苯二甲酸環己基二亞甲基酯，0至20wt.-%聚或共-聚對苯二甲酸丁二酯與60wt.-%至80wt.-%聚或共-聚碳酸酯。
在較佳具體實施中特別是芳香族聚碳酸酯或共-聚碳酸酯適作為聚或共-聚碳酸酯。
聚碳酸酯或共-聚碳酸酯依熟知方式可為線性或歧化。
這些聚碳酸酯可以依熟知方式由二酚、碳酸衍生物、可行的斷鏈劑(chain breaking agents)與可行的歧化劑(splitters)來製備。約40年以來在許多專利說明書中已提出聚碳酸酯製備之詳細內容。藉實例方式，於此作為參考為“Chemistry and Physics of Polycarbonates”,Polymer Reviews,Volume 9,Interscience Publishers,New York,London,Sydney 1964，為D.Freitag,U.Grigo,P.R.Müller,H.Nouvertne',BAYER AG,“Polycarbonates”in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,Volume 11,Second edition,1988,頁648-718及最後為Dres.U.Grigo,K.Kirchner and P.R.Müller“Polycarbonates”in Becker/Braun,Plastics Manual,volume 3/1,Polycarbonates,Polyacetals,Polyesters,Cellulose Esters,Carl Hanser Verlag Munich,Vienna 1992,pages 117-299。
合適的二酚例如可以為具通式(I)之二羥芳基化合物，HO-Z-OH (I)式中Z為一具6至34個C-原子的芳香族殘基，其可以含有一或數個可行取代的芳香族核及脂族或環脂族殘基及/或烷芳基或雜原子作為橋員。
合適二羥芳基化合物的實例為：二羥基苯化合物，二羥基二苯基化合物，雙-(羥基苯基)-烷類，雙-(羥基苯基)-環烷類，雙-(羥基苯基)-芳基化合物，雙-(羥基苯基)-醚，雙-(羥基苯基)-酮類，雙-(羥基苯基)-硫化物，雙-(羥基苯基)-碸，雙-(羥基苯基)-亞碸，1,1'-雙-(羥基苯基)-二異丙基苯化合物，以及它們的環-烷化的及環-鹵化的化合物。
這及進一步合適的其它二羥芳基化合物敘述例如於 DE-A 3 832 396、FR-A 1 561 518，於H.Schnell,Chemistry and Physics of Polycarbonates,Interscience Publishers,New York 1964,頁28 ff.；頁102 ff.及於D.G.Legrand,J.T.Bendler,Handbook of Polycarbonate Science and Technology,Marcel Dekker New York 2000，頁72 ff.。
較佳的二羥芳基化合物為例如間苯二酚、4,4'-二羥基二苯基、雙-(4-羥基苯基)-甲烷、雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-甲烷、雙-(4-羥基苯基)-二苯基-甲烷(methan)、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基-乙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1(1-萘基)-乙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-(2-萘基)-乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-丙烷、2,2-雙(3-甲基-4-羥基苯基)-丙烷、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-1-苯基-丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-十六氟(hexadecimal fluorine)丙烷、2,4-雙(4-羥基苯基)-2-甲基-丁烷、2,4-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-環己烷、1,1-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-4-甲基-環己烷、1,3-雙[2(4-羥基苯基)-2-丙基]-苯、1,1'-雙(4-羥基苯基)-3-二異丙基-苯、1,1'-雙(4-羥基苯基)-4-二異丙基-苯、1,3-雙[2(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-2-丙基]-苯、雙(4-羥基苯基)-醚、雙(4-羥基苯基)-硫化物、雙(4-羥基苯基)-碸、雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-碸及2,2',3,3'-四氫-3,3,3',3'-四甲基-1,1'-螺雙[1H-茚(indene)]-5,5'-二醇或式(Ia)之二羥基二苯基環烷 式中R1及R2彼此獨立表示氫，鹵素(較佳地氯或溴)，C1-C8-烷基，C5-C6環烷基，C6-C10-芳基(較佳地苯基)，及C7-C12-芳烷基(較佳地苯基C1-C4-烷基，特別是苄基)，m表示一自4至7之整數，較佳地4或5，R3及R4對每一個X可單獨地選擇、彼此獨立、表示氫或C1-C6-烷基及X表示碳，條件是，在至少一種原子X上，R3及R4同時表示烷基。較佳地在一或二個原子(群)X上的R3及R4同時為烷基，特別是在式(Ia)中只有在一個原子X上。
對於在式(Ia)中R3及R4的殘基較佳烷基殘基為甲基。在相對於二苯基-取代的C-原子(C-1)之α-位置之X-原子較佳不是二烷基-取代的，另一方面較佳在相對於C-1之β位置是烷基二取代性。
特佳的式(Ia)之二羥基二苯基環烷類為彼等在環脂族殘基中具5與6環C原子X(在式(Ia)中m=4或5)，例如式(Ia-1)至(Ia-3)之二酚，
特佳的式(Ia)之二羥基二苯基環烷為1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基-環己烷(式(Ia-1)具R1與R2為H)。
此聚碳酸酯可按照EP-A 359 953由式(Ia)之二羥基二苯基環烷來製備。
特佳的二羥芳基化合物為間苯二酚、4,4'-二羥基二苯基、雙(4-羥基苯基)-二苯基-甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基-乙烷、雙(4-羥基苯基)-1(1-萘基)-乙烷、雙(4-羥基苯基)-1(2-萘基)-乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-丙烷、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-丙烷、1,1- 雙(4-羥基苯基)-環己烷、1,1-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基-環己烷、1,1'-雙(4-羥基苯基)-3-二異丙基-苯及1,1'-雙-(4-羥基苯基)-4-二異丙基-苯。
特佳的二羥芳基化合物為4,4'-二羥基二苯基及2,2-雙(4-羥基苯基)-丙烷。
可以使用屬於均聚碳酸酯類形成之二羥芳基化合物及屬於共-聚碳酸酯類形成之不同二羥芳基化合物兩者。可以使用屬於均聚碳酸酯類形成之式(I)或(Ia)之二羥芳基化合物及屬於共-聚碳酸酯類形成之數種式(I)及/或(Ia)之二羥芳基化合物兩者。不同二羥芳基化合物可以統計上及塊-接-塊(block-by-block)連接一起。在由式(I)及(Ia)之二羥芳基化合物製成的共-聚碳酸酯情況下，可行是使用式(Ia)之二羥芳基化合物對其它式(I)之二羥芳基化合物的分子比例較佳介於99mol%(Ia)對1mol%(I)至2mol%(Ia)對98mol%(I)，較佳介於99mol%(Ia)對1mol%(I)至10mol%(Ia)對90mol%(I)及特別是介於99mol%(Ia)對1mol%(I)至30mol%(Ia)對70mol%(I)。
特佳的共-聚碳酸酯可使用式(Ia)及(I)之1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基-環己烷及2,2-雙(4-羥基苯基)-丙烷二羥芳基化合物來製備。
合適的碳酸衍生物例如可以為通式(II)之二芳基碳酸酯， 式中R、R'及R"獨立上直接地或不同地代表氫，線性或歧化的C1-C34-烷基，C7-C34-烷基芳基或C6-C34-芳基，R還可以表示-COO-R'''，藉以R'''代表氫、線性或歧化的C1-C34-烷基、C7-C34-烷基芳基或C6-C34-芳基。
較佳的二芳基碳酸酯為例如二苯基碳酸酯、甲基苯基苯基碳酸酯及二(甲基苯基)-碳酸酯、4-乙基苯基-苯基-碳酸酯、二(4-乙基苯基)-碳酸酯、4-n-丙基苯基-苯基-碳酸酯、二(4-n-丙基苯基)-碳酸酯、4-異-丙基苯基-苯基-碳酸酯、二(4-異-丙基苯基)-碳酸酯、4-n-丁基苯基-苯基-碳酸酯、二(4-n-丁基苯基)-碳酸酯、4-異-丁基苯基-苯基-碳酸酯、二(4-異-丁基苯基)-碳酸酯、4-tert-丁基苯基-苯基-碳酸酯、二(4-tert-丁基苯基)-碳酸酯、4-n-戊基苯基-苯基-碳酸酯、二(4-n-戊基苯基)-碳酸酯、4-n-己基苯基-苯基-碳酸酯、二(4-n-己基苯基)-碳酸酯、4-異-辛基苯基-苯基-碳酸酯、二(4-異-辛基苯基)-碳酸酯、4-n-壬基苯基-苯基-碳酸酯、二(4-n-壬基苯基)-碳酸酯、4-環己基苯基-苯基-碳酸酯、二(4-環己基苯基)-碳酸酯、4(1-甲基-1-苯基乙基)-苯基苯基碳酸酯、二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-苯基]-碳酸酯、聯苯基-4-基-苯基-碳酸酯、二(聯苯基-4-基)-碳酸酯、4(1-萘基)-苯基苯基碳酸酯、4(2-萘基)-苯基苯基碳酸酯、二[4(1-萘基)-苯基]-碳酸酯、二[4(2-萘基)苯基]-碳酸酯、4-苯氧基苯基-苯基-碳酸酯、二(4-苯氧基苯基)-碳酸酯、3-十五基苯基-苯基-碳酸酯、二(3-十五基苯基)-碳酸酯、4-三苯甲基(trityl)苯基-苯基-碳酸酯、二(4-三苯甲基苯基)-碳酸酯、甲基水楊酸酯基苯基碳酸酯、二(甲基水楊酸酯基)-碳酸酯、乙基水楊酸酯基苯基碳酸酯、二(乙基水楊酸酯基)-碳酸酯、 n-丙基水楊酸酯基-苯基-碳酸酯、二(n-丙基水楊酸酯基)-碳酸酯、異丙基水楊酸酯基苯基碳酸酯、二(異丙基水楊酸酯基)-碳酸酯、n-丁基水楊酸酯基-苯基-碳酸酯、二(n-丁基水楊酸酯基)-碳酸酯、異丁基水楊酸酯基苯基碳酸酯、二(異丁基水楊酸酯基)-碳酸酯、tert-丁基水楊酸酯基苯基碳酸酯、二(tert-丁基水楊酸酯基)-碳酸酯、二(苯基水楊酸酯基)-碳酸酯及二(苄基水楊酸酯基)-碳酸酯。
特佳的二芳基化合物為二苯基碳酸酯、4-tert-丁基苯基-苯基-碳酸酯、二(4-tert-丁基苯基)-碳酸酯、聯苯基-4-基-苯基-碳酸酯、二(聯苯基-4-基)-碳酸酯、4(1-甲基-1-苯基乙基)-苯基苯基碳酸酯、二[4(1-甲基-1-苯基乙基)-苯基]-碳酸酯及二(甲基水楊酸酯基)-碳酸酯。
特佳為二苯基碳酸酯。
可以使用二芳基碳酸酯及不同二芳基碳酸酯類兩者。
為控制及/或改變最終基團另外例如一或數種單羥芳基化合物(群)可以用作為斷鏈劑，其係不用以製備所用的二芳基碳酸酯(群)。可以涉及彼等通式(III)， 式中RA代表線性或歧化的C1-C34-烷基、C7-C34-烷基芳基、C6-C34-芳基或-COO-RD，藉以RD代表氫、線性或歧化的C1-C34-烷基、C7-C34-烷基芳基或C6-C34-芳基，及RB、RC，獨立上直接地或不同地，代表氫、線性或歧化的C1-C34-烷 基、C7-C34-烷基芳基或C6-C34-芳基。
此單羥芳基化合物為例如1,2-或3-甲基酚、2,4-二甲基酚、4-乙基酚、4-n-丙基酚、4-異-丙基酚、4-n-丁基酚、4-異丁基酚、4-tert-丁基酚、4-n-戊基酚、4-n-己基酚、4-異-辛基酚、4-n-壬基酚、3-十五基酚、4-環己基酚、4(1-甲基-1-苯基乙基)-酚、4-苯基酚、4-苯氧基酚、4(1-萘基)-酚、4(2-萘基)-酚、4-三苯甲基酚、水楊酸甲基酯、水楊酸乙基酯、水楊酸n-丙基酯、水楊酸異丙基酯、水楊酸n-丁基酯、水楊酸異丁基酯、水楊酸tert-丁基酯、水楊酸苯基酯及水楊酸苄基酯。
較佳為4-tert-丁基酚、4-異-辛基酚及3-十五基酚。
合適的歧化劑為具三個或三個以上官能基的化合物，較佳此具三個或三個以上羥基基團。
合適的具三個或三個以上酚系羥基基團的化合物為例如間苯三酚(Phloroglucin)、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)-庚烯-2、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)-庚烷、1,3,5-三(4-羥基苯基)-苯、1,1,1-三(4-羥基苯基)-乙烷、三(4-羥基苯基)-苯基甲烷、2,2-雙(4,4-雙(4-羥基苯基)-環己基]-丙烷、2,4-雙(4-羥基苯基-異丙基)-酚及四(4-羥基苯基)-甲烷。
其它合適的具三個或三個以上官能基的化合物為例如2,4-二羥基苯甲酸、均苯三酸(三氯化物)、三聚氰酸三氯化物(cyanuric acid trichloride)及3,3-雙(3-甲基-4-羥基苯基)2-側氧基-2,3-二氫吲哚。
較佳的歧化劑為3,3-雙(3-甲基-4-羥基苯基)-2-側氧基-2,3-二氫吲哚及1,1,1-三(4-羥基苯基)-乙烷。
在本發明之較佳具體實施中該薄膜層包含一其他層(ii)藉以這其他層(ii)包含一芳香族及/或一環烷基二碳酸及具2至16個碳原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇的一或數種聚或共-聚縮合物(群)。
該一芳香族及/或一環烷基二碳酸及具2至16個碳原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇的聚或共-聚縮合物可以根據熟知方法由對應二碳酸(或它的反應性衍生物)及具2至16個C-原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇來製備(Plastics Manual vol.VIII,page 695 ff,Karl Hanser Verlag,Munich 1973)。
至少一種化合物選自下述群組：鄰苯二甲酸，對苯二甲酸，間苯二甲酸，tert-丁基間苯二甲酸，3,3'-二苯基二碳酸，4,4'-二苯基二碳酸，4,4-二苯甲酮二碳酸，3,4'-二苯甲酮二碳酸，4,4'-二苯基醚二碳酸，4,4'-二苯基碸二碳酸，2,2-雙(4-羧苯基)-丙烷，三甲基-3-苯基林丹-4,5'-二碳酸，萘-1,4-二碳酸，萘-1.5-二碳酸，萘-2,6-二碳酸及/或環己烷二碳酸或該二碳酸的反應性衍生物(較佳地所提及的對苯二甲酸)，萘-1,4-二碳酸，萘-1,5-二碳酸，萘-2,6-二碳酸及/或間苯二甲酸或所提及的二碳酸的反應性衍生物，特別適宜是對苯二甲酸及/或間苯二甲酸或它們的反應性衍生物，及特別適宜是對苯二甲酸或一對苯二甲酸的反應性衍生物，可以用作為聚或共-聚縮合物之二碳酸。
除了以上特定的二碳酸之外，聚或共-聚縮合物之酸成分還可以含有至多20mol%的其它具8至14個C-原子的芳香族二碳酸或具4至12個C-原子的脂族二碳酸，如例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、萘-2,6-二碳酸、4,4'-二苯基二碳酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、 丙二酸、戊二酸、十二烷二碳酸、軟木酸、庚二酸、壬二酸、環己烷二乙酸。
具2至16個C-原子的脂族、環脂族或脂族二醇可以用作為聚或共-聚縮合物之二醇成分，諸如例如乙二醇、二乙二醇、1,2-丙烷二醇、1,3-丙烷二醇、新戊二醇、1,4-丁烷二醇、1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、p-二甲苯二醇及來自至少二種以上化合物的混合物，較佳為乙二醇、二乙二醇、1,4-丁烷二醇以及來自至少二種以上化合物的混合物。
二醇成分還可以含有至多10mol%的其它具3至12個C-原子的脂族二醇或具6至21個C-原子的環脂族二醇，如例如2-乙基丙烷二醇-1,3、3-甲基戊烷二醇-2,4、2-甲基戊烷二醇-2,4、2,2,4-三甲基戊烷二醇-1,3及2-乙基己烷二醇-1,6、2,2-二乙基丙烷二醇-1,3、己烷二醇-2,5、1,4-二([β]-羥基乙氧基)-苯、2,2-雙(4-羥基環己基)-丙烷、2,4-二羥基-1,1,3,3-四甲基-環丁烷、2,2-雙(3[β]-羥基乙氧基苯基)-丙烷及2,2-雙(4-羥基丙氧基苯基)-丙烷(見DE-OS 24 07 674，24 07 776，27 15 932)、1,4：3,6-二無水-D-山梨醇(異山梨醇化物)、及2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇以及來自至少二種以上化合物的混合物。
例如聚或共-聚對苯二甲酸乙二酯(PET或coPET)、二醇改質的的PET(PETG)、二醇改質的的聚或共-聚對苯二甲酸環己基二亞甲基酯(PCTG)或聚或共-聚對苯二甲酸丁二酯(PBT或coPBT)、聚乙二醇萘二甲酸酯(PEN)、聚環己烷二甲醇環己烷二碳酸(PCCD)及/或來自至少二種以上化合物的混合物可以用作為一芳香族及/或一環烷基二碳酸及脂族、環脂族及/或芳脂族二醇的聚或共-聚縮合 物。
非常特佳地該其他層(ii)包含一對苯二甲酸的一或數種聚或共-聚縮合物(群)，如藉實例方式且較佳為聚或共-聚對苯二甲酸乙二酯(PET或coPET)、二醇改質的PET(PETG)、二醇改質的聚或共-聚對苯二甲酸環己基二亞甲基酯(PCTG)或聚或共-聚對苯二甲酸丁二酯(PBT或coPBT)。在較佳具體實施中，該層(ii)不含聚及/或共-聚碳酸酯。
在較佳具體實施中該其他層(ii)包含一1,4-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇及/或2,2,4,4-四甲基-1,3-丁烷二醇之部分，較佳地1,4-環己烷二甲醇及/或1,3-環己烷二甲醇，在一範圍自20至80mol%，較佳在一範圍自25至75mol%及特佳地在一範圍自25至70mol%，相對於該一芳香族及/或一環烷基二碳酸及具2至16個碳原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇的一或數種的聚或共-聚縮合物(群)之二醇成分。
在本發明之進一步有利具體實施中這其他層(ii)包含一對苯二甲酸的一或數種聚或共-聚縮合物(群)，如藉實例方式且較佳為聚或共-聚對苯二甲酸乙二酯(PET或coPET)、二醇改質的PET(PETG)、二醇改質的聚或共-聚對苯二甲酸環己基二亞甲基酯(PCTG)或聚或共-聚對苯二甲酸丁二酯(PBT或coPBT)，藉以一對苯二甲酸的聚或共-聚縮合物具有一1,4-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇及/或2,2,4,4-四甲基-1,3-丁烷二醇之部分，較佳地1,4-環己烷二甲醇及/或1,3-環己烷二甲醇，在一範圍自20至80mol%，較佳在一範圍自25至75mol%及特別適宜，在一範圍自25至70mol%，相對於二醇成分。
在本發明之進一步具體實施中該薄膜包含其他層(iii)，藉以這第三層(iii)包含一芳香族及/或一環烷基二碳酸及具2至16個碳原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇的一或數種聚或共-聚縮合物(群)及藉以配置該層(i)、(ii)及(iii)以使得該二層(ii)及(iii)形成該薄膜的外層。
在進一步較佳具體實施中該其他層(ii)及/或層(iii)包含一1,4-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇及/或2,2,4,4-四甲基-1,3-丁烷二醇之部分，較佳地1,4-環己烷二甲醇及/或1,3-環己烷二甲醇，在一範圍自20至80mol%，較佳在一範圍自25至75mol%及特別適宜在一範圍自25至70mol%，相對於該一芳香族及/或一環烷基二碳酸及具2至16個碳原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇類的一或數種聚或共-聚縮合物(群)之二醇成分。
對於在該層(iii)之該一芳香族及/或一環烷基二碳酸及具2至16個碳原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇的聚或共-聚縮合物上書寫係參考對於該層(ii)之該一芳香族及/或一環烷基二碳酸及具2至16個碳原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇的聚或共-聚縮合物所作的說明，以避免不必要的重複。
在較佳具體實施中，該層(ii)及/或該層(iii)不含聚及/或共-聚碳酸酯，特佳的層(ii)及層(iii)不含聚及/或共-聚碳酸酯。
聚或共-聚縮合物相關聯的二外層(ii)及(iii)可以是相同或不同，較佳地該二外層(ii)及(iii)之聚或共-聚縮合物是相同。
在本發明之進一步具體實施中該外層(ii)及(iii)在有關於厚度及材料方面是相同的。
本發明薄膜可以具有一總塗層厚度在範圍為30至 145μm，較佳在範圍為40至120μm，特佳在範圍為40至110μm。
在本發明之具體實施中，其中該薄膜包含至少一層(i)及一其他層(ii)，該層(i)具有一層厚度在一範圍自20至135μm，較佳在範圍為30至110μm，特佳在範圍為30至100μm。
在本發明之另一項具體實施中，其中該薄膜包含至少一層(i)及二外層(ii)與(iii)，該層(i)具有一層厚度在範圍為15至120μm，較佳在範圍為20至100μm，特佳在範圍為20至90μm。
本發明薄膜之至少一層(i)、(ii)及/或(iii)還可以具有至少一種填料。該填料較佳涉及至少一種彩色顏料及/或至少一種其它欲製備半透明性的填充層之填料，特佳為一白顏料，非常特佳為二氧化鈦、二氧化鋯或硫酸鋇，在較佳具體實施中為二氧化鈦。
本發明薄膜之至少一層填充有至少諸如此填料改進雕刻的標記及/或圖像(群)之可見度，結果是其還進一步增加改良的銳度及解析度之感知力(perception)。
所提及的填料較佳添加量為自2至45wt.-%，特佳地自5至30wt.-%，相對於該層的總重量，該層含有該填料，其可以藉例如擠壓或共擠壓來完成。
在本發明之具體實施中該層(i)及/或該層(ii)包含一填料。
在本發明之另一項具體實施中該層(i)包含一填料及該層(ii)與(iii)不含填料。
包含至少一層(i)及一其他層(ii)與可行地一第三層(iii)之本發明薄膜可以藉實例方式且較佳地藉由所含的層體、所含的層的層壓或藉擠壓的層壓之方式來製備，i.e.含有至少一層(i)及一其他層(ii)及可行地一第三層(iii)之層(體)之擠壓。較佳為共擠壓及擠壓之變化。非常特佳的是藉由共擠壓方式製備。
諸如此藉由共擠壓方式製備的薄膜代表本發明薄膜之特佳具體實施及同樣是本發明之主題。
因此本發明之主題為一種共-擠壓薄膜包含至少一層(i)含有至少一種摻合物其得自一芳香族及/或一環烷基二碳酸及具2至16個碳原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇類的至少一或數種聚或共-聚縮合物與一或數種聚或共-聚碳酸酯，其特徵在於在這摻合物中聚或共-聚碳酸酯部分落在一範圍自50wt.-%至90wt.-%，較佳在一範圍自60wt.-%至80wt.-%，非常特佳地在一範圍自60wt.-%至70wt.-%及特徵在於該一芳香族及/或一環烷基二碳酸及具2至16個碳原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇類的聚或共-聚縮合物具有一1,4-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇及/或2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁烷二醇之部分在一範圍自20至80mol%，較佳在一範圍自25至75mol%及特佳地在一範圍自25至70mol%，相對於一芳香族及/或一環烷基二碳酸及具2至16個碳原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇的至少一或數種聚或共-聚縮合物(群)與一或數種聚或共-聚碳酸酯(群)之二醇成分，其特徵在於在這摻合物中聚或共-聚碳酸酯部分落在一範圍自50wt.-%及至多90wt.-%，較佳在一範圍自60wt.-%及至80wt.-%，非常特佳地在一範圍自60wt.-%至70wt.-%，及特 徵在於該一芳香族及/或一環烷基二碳酸及具2至16個碳原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇的聚或共-聚縮合物具有一1,4-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇及/或2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁烷二醇之部分在一範圍自30至80mol%，較佳在一範圍自30至75mol%及特佳地在一範圍自32至68mol%，相對於該二醇成分，及一其他層(ii)，藉以這其他層含有一芳香族及/或一環烷基二碳酸及具2至16個碳原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇的一或數種聚或共-聚縮合物。
在進一步具體實施中本發明共-擠壓薄膜含有一第三層(iii)，藉以這第三層包含一芳香族及/或一環烷基二碳酸及具2至16個碳原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇的一或數種聚或共-聚縮合物(群)及配置該層以使得該二層(ii)與(iii)形成薄膜之外層。
較佳具體實施為一至少三層共-擠壓薄膜包含至少該層體(i)、(ii)及(iii)，藉以配置該層體以使得該層(ii)與(iii)形成該薄膜之外層。
在本發明共-擠壓明薄膜之另一項較佳具體實施中該層(ii)及/或該層(iii)不含聚及/或共-聚碳酸酯。
以上有關本發明薄膜之論述，包括特定的層厚度、成分及較佳區域同樣地對本發明共-擠壓薄膜是有效的。
本發明薄膜及因此本發明共-擠壓薄膜明顯地適作為安全文件之組件，較佳地身分文件及/或銀行卡，其係欲藉由雷射雕刻方式標記。當使用本發明薄膜時，達到藉由雷射雕刻方式施用的元件之高銳度及良好品質。簽名及/或圖像之個人化可以較佳藉由雷射雕刻方式來完成。非常特佳地根據本發明之層結構適用於塑膠卡 形式的接合的或層壓的複合層形狀之身分文件，如例如身分證、護照、駕駛執照、信用卡、銀行卡、存取授權的卡片或其它身分文件etc.。在本發明內文中較佳的身分文件為具諸如晶片、照片、生物統計數據(biometric data)etc.的安全特徵的多層層狀文件。這些安全特徵可以是可見的或至少從外部被質問。較佳地諸如此身分文件具有一介於支付卡(cheque card)的尺寸與護照的尺寸之間尺寸。諸如此身分文件還可以為由數個部件構成的文件之部分，如例如在護照中由塑膠製成的身分文件，其還含有紙或紙板。
本發明薄膜還有本發明共-擠壓薄膜於低層壓溫度下在層結構如例如安全文件中顯現各個薄膜的良好黏合性。
更且本發明薄膜具有非常良好化學抗性特別是作為在安全文件中的組件，較佳地身分文件及/或銀行卡，特別是對抗丙酮及人造皮膚油。與常見的卡片相比，安全文件的耐久性(durability)，其中含有本發明薄膜，是更好的，其在交替彎曲試驗中顯現出。
更且本發明之主題因此為一種安全文件，較佳地一含有至少一種本發明薄膜之身分文件及/或銀行卡。
本發明安全文件，較佳地身分文件，可以包含其他額外層體，經由其例如其他資訊可以合併在該安全文件內，較佳地身分文件及/或銀行卡。
此其他資訊例如可以涉及個人肖像或非-個人的一般資訊，其例如，以相同形式，包含在任意同類的安全文件中，較佳地身分文件及/或銀行卡。
此層體可以合併入該安全文件內，較佳地例如得自藉 由常見印刷法方式事先配置有這資訊的薄膜之身分文件及/或銀行卡，較佳地噴墨或雷射印刷，特佳地彩色印刷。
藉由噴墨印刷法方式室印(cab printed)上的薄膜為此項技術熟悉者公知的及例如可以為諸如本發明薄膜。在特佳具體實施中藉由填料如例如二氧化鈦、二氧化鋯、硫酸鋇etc.方式著色的白或半透明塑膠薄膜係用在印刷資訊之更好可見度。
特別是此種初始說明的本發明薄膜，其具有一比表面電阻較佳自107至1013Ω，自108至1012Ω係適用於欲藉由雷射雕刻方式印上的薄膜，特別是藉由彩色雷射雕刻方式。該比表面電阻以Ω係按照DIN IEC 60093(1993)測定。
較佳在這可以涉及此薄膜情況下，其中，欲達到該比表面電阻，在製備薄膜前較佳將例如一選自部分或全氟化的有機酸的三級或四級(較佳地四級)銨或鏻鹽或四級銨或鏻六氟磷酸鹽，較佳地部分或全氟化的烷基磺酸，全氟烷基磺酸之添加劑加到塑膠中。在該層體(i)、(ii)及/或(iii)中可以含有這些添加劑。
較佳的合適四級銨或鏻鹽為：-全氟辛烷磺酸四丙基銨鹽，-全氟丁烷磺酸四丙基銨鹽，-全氟辛烷磺酸四丁基銨鹽，-全氟丁烷磺酸四丁基銨鹽，-全氟辛烷磺酸四戊基銨鹽，-全氟丁烷磺酸四戊基銨鹽，-全氟辛烷磺酸四己基銨鹽，-全氟丁烷磺酸四己基銨鹽， -全氟丁烷磺酸三甲基新戊基銨鹽，-全氟辛烷磺酸三甲基新戊基銨鹽，-全氟丁烷磺酸二甲基二新戊基銨鹽，-全氟辛烷磺酸二甲基二新戊基銨鹽，-全氟丁基磺酸N-甲基-三丙基銨鹽，-全氟丁基磺酸N-乙基-三丙基銨鹽，-全氟丁基磺酸四丙基銨鹽，-全氟丁基磺酸二異丙基二甲基銨鹽，-全氟辛基磺酸二異丙基二甲基銨鹽，-全氟辛基磺酸N-甲基-三丁基銨鹽，-全氟辛基磺酸環己基二乙基甲基銨鹽，-全氟辛基磺酸環己基三甲基銨鹽，以及對應鏻鹽。較佳為銨鹽。
較佳地還可以使用一或數種的四級銨或鏻鹽類，i.e.混合物。
特別合適的是全氟辛烷磺酸四丙基銨鹽，全氟辛烷磺酸四丁基銨鹽，全氟辛烷磺酸四戊基銨鹽，全氟辛烷磺酸四己基銨鹽及全氟辛烷磺酸二甲基二異丙基銨鹽以及對應全氟丁烷磺酸鹽類。
在特佳具體實施中全氟丁烷磺酸二甲基二異丙基銨鹽(全氟丁基磺酸二異丙基二甲基銨鹽)可以用作為添加劑。
所提及的鹽類為已知的或可以根據熟知方法製備。磺酸的鹽類可以例如藉添加等莫耳量的游離磺酸與對應陽離子的羥基形式於水中於室溫下及濃縮該溶液來表示。其它製作方法敘述例如 於DE-A 1 966 931及NL-A 7 802 830。
所提及的鹽類較佳在成型成本發明薄膜前以0.001至2wt.-%，較佳自0.1 to 1wt.-%之量加至熱塑性塑膠中，其可以例如藉擠壓或共擠壓來完成。
本發明之進一步主題為一種包含至少一種本發明薄膜之層結構。
本發明之進一步主題為一種安全文件，較佳地身分文件及/或銀行卡，含有至少一種本發明薄膜。
本發明之進一步主題為本發明薄膜在安全文件中作為一表層之用途，較佳地身分文件及/或銀行卡。在這本發明之具體實施中本發明安全文件，較佳地身分文件及/或銀行卡，理想上不需要其他額外層體作為e.g.UV保護，防止來自機械破壞-如例如防刮(scratch-proof)塗層。
本發明安全文件，較佳地身分文件及/或銀行卡，可以例如使由安全文件結構的各種薄膜之堆層(piles)來製備，較佳地身分文件及/或銀行卡，係被堆疊起來及層壓以形成一複合層及之後被切成合適形式的安全文件，較佳地身分文件及/或銀行卡。若需要的話後來可以施用其他層，例如藉由漆料組成物方式在這複合積層體上藉接合及/或層壓其他薄膜或塗層。
下述實施例藉實例方式供作為本發明的說明及不欲被理解為限制的。
實施例
使用的原料：
Makrolon TM 3108(M.3108)：具一MVR為6g/10min之 非常黏的非晶形、熱塑性雙酚A-聚碳酸酯，根據ISO 1133於300℃及1.2kg，由Covestro AG供應。
Eastar TM DN 010(DN 010)：一對苯二甲酸的聚或共-聚縮合物得自54.9wt.-%對苯二甲酸、9.3wt.-%(38mol%相對於該二醇成分)乙二醇及35.8wt.-%(62mol%相對於該二醇成分)環己烷二甲醇-1,4，具一固有黏度(inherent viscosity)為0.74dl/g(在一得自酚與四氯乙烷的1：1混合物中於25℃下測量)，由Eastman Chemical公司供應。
Eastar TM GN 001(GN 001)：一對苯二甲酸的聚或共-聚縮合物得自60.2wt.-%對苯二甲酸、18.0wt.-%(65mol%相對於該二醇成分)乙二醇、1.5wt.-%二乙二醇(3mol%相對於該二醇成分)及20.3wt.-%(32mol%相對於該二醇成分)環己烷二甲醇-1,4，具一固有黏度為0.74dl/g(在一得自酚與四氯乙烷的1：1混合物中於25℃下測量)，由Eastman Chemical公司供應。
Pocan TM B 1600(PBT 1600)：對苯二甲酸與作為二醇成分的丁烷二醇-1,4之未改質的聚縮合產物，具一熔融速率為14g/10min，根據ISO 1133於260℃及2.16kg，由Lanxess AG供應。
Pentacard TM PVC M 278/01(PVC可雷射的)：可雷射書寫的PVC薄膜，由Klöckner company Pentaplast供應，於一厚度為100μm。
Pentacard TM PETG MG05T00(PETG可雷射的)：可雷射書寫的PETG薄膜，由Klöckner company Pentaplast供應，於一厚度為150μm，一對苯二甲酸的聚縮合產物得自60.6wt.-%(100mol%相對於該二醇成分)對苯二甲酸、18.8wt.-%乙烷二醇及20.6wt.-% 環己烷二甲醇-1,4，具一固有黏度為>/=0.78dL/g。
Pentacard TM PETG(白芯薄膜)(PETG白)：白色不透明調色的PETG薄膜，由Klöckner company Pentaplast供應，卡芯之厚度為300μm。
Pentacard TM PVC(白芯薄膜)(PVC白)：白色不透明調色的PVC薄膜，由Klöckncr company Pentaplast供應，卡芯之厚度為280μm。
母批料1：配料一含有雷射-敏感添加劑之高濃縮的母批料
母批料的製備係用於可雷射的層(體)的製備，利用一常見雙螺桿配料擠壓機(ZSK 32)於常用於聚碳酸酯的加工溫度自250至330℃下進行。
配料一具下述組成的母批料及之後造粒：
●99.9wt.-% MakrolonTM 3108聚碳酸酯
●0.1wt.-%(1000ppm)燈黑101(由Degussa公司供應的碳黑)具平均粒徑為95nm。
母批料2：配料一含有白顏料作為填料之母批料
用於製備白色層的母批料製備係利用一常見雙螺桿配料擠壓機(ZSK 32)於常用於聚碳酸酯的加工溫度自250至330℃下進行。
配料一具下述組成的母批料及之後造粒：
●70wt.-% MakrolonTM 3108聚碳酸酯
●30wt.-%二氧化鈦(由Kronos Titanium公司供應的KronosTM 2230)作為白顏料填料。
母批料3：配料一含有雷射-敏感添加劑之母批料
母批料的製備係用於可雷射的層(體)製備，利用一常見雙螺桿配料擠壓機(ZSK 32)於常用於聚碳酸酯的加工溫度自250至330℃下進行。
配料一具下述組成的母批料及之後造粒：
●99.994wt.-% MakrolonTM 3108聚碳酸酯
●0.006wt.-%(60ppm)燈黑101(由Degussa公司供應的碳黑)具平均粒徑為95nm
用於擠壓及共-擠壓薄膜之一般製備標準
所用的設備由下述構成●一具直徑(D)105mm及長度為41xD的螺桿之擠壓機。該螺桿具有一脫氣區；●一具長度25 D及直徑35mm的螺桿之用於施用表層之共擠壓機；●一逆轉頭(reversing head)；●一特殊的共擠壓噴嘴，寬度為1500mm；●一具水平輥配置的三輥拋光砑光機(calendar)，藉以第三輥相對於水平傾斜+/- 45°；●一輥道(roller race)；●一用於保護塑膠薄膜的交互施用之機器； ●一輸出機(take-off machine)；●一捲筒站(spooling station)。
將基質材料的顆粒饋至主擠壓料斗(hopper)。個別材料的熔解及輸送係在個別料筒(cylinder)/螺桿塑化系統中進行。同時材料熔體在共擠壓噴嘴匯集一起。該熔體從噴嘴到達拋光砑光機。該材料的最後成型及冷卻係在拋光砑光機上進行。二個拋光鉻輥(polished chrome rollers)(1st及1st表面)係用於構造化該薄膜表面。隨後由輸出機運送該薄膜，在兩邊施用保護性塑膠薄膜，及之後捲繞該薄膜。
表1及2說明實施例薄膜的組成。
可雷射書寫的身分文件(ID卡)之製備
用於ID卡層結構之薄膜(除了實施例1至8的薄膜外)：
薄膜1-1：用於卡結構的芯之白色填充的薄膜
一MakrolonTM 3108聚碳酸酯及母批料2以比例1：1之聚碳酸酯薄膜300μm厚於物質溫度(mass temperature)大約280℃下藉由擠壓方式製作。
薄膜1-2：用於卡結構的芯之白色填充的薄膜
製備一具有與厚度350μm的薄膜1-1相同組成之薄膜。
薄膜2：透明薄膜作為非-可雷射的覆蓋薄膜(overlay film)
一厚度50μm的聚碳酸酯薄膜以MakrolonTM 3108聚碳 酸酯為基礎於一物質溫度大約280℃下藉由擠壓方式製備。
可雷射書寫的ID-文件按照如下述表3及4之層結構被層壓：為了防止卡的彎曲，選擇對稱層結構的卡。此外以上特定的順序的層(pile)由該薄膜所形成及在各情況下在Bürkle公司的層壓壓機(laminating press)上利用下述參數進行層壓。在層壓條件A及B之下製備卡結構：
條件A
-壓機預熱到170至180℃
-於15N/cm2的壓力下壓製8分鐘
-於200N/cm2的壓力下壓製2分鐘
-壓機冷卻到38℃及打開壓機。
條件B
-壓機預熱到155℃
-於15N/cm2的壓力下壓製8分鐘
-於200N/cm2的壓力下壓製2分鐘
-壓機冷卻到38℃及打開壓機。
層壓結果
所有卡片能夠在條件A之下以沒有凸塊(bulge-free)方式被層壓。積層體還已能夠於155℃(條件B)下被層壓。獲得實施例1、2及3的薄膜對嵌入薄膜(inlay film)實施例4之非常好的黏合性，但除了薄膜1-1或1-2外。比較實施例ID-3及ID-4的積層體與在芯層中的相同材料層壓。
針檢查ID卡的穩定性，按照ISO/IEC 7810 AMD 2(2012)及ISO/IEC 10373-1 AMD 1(2012)利用對應ID卡進行卡片彎曲試驗。得到表5及6之結果。
可雷射書寫的身分文件ID-1至ID-8之雷射雕刻
在一由Foba公司製造的雷射機上利用下述參數在ID卡上進行雷射雕刻：
雷射介質：Nd：YAG
波長：1064nm
功率：40Watt
電流：30Amp
脈衝頻率：14KHz
進料速率：200mm/sec
在雷射雕刻期間該資訊只寫在該ID卡的可雷射書寫的薄膜層之一面上。作為資訊一灰階楔(greyscale wedge)藉由雷射雕刻方式寫入該可雷射書寫的層。
圖1顯示取決於雷射功率的強度在含有單-層薄膜(ID-1至ID-4)的ID卡之雷射印刷期間該黑著色強度。比較版ID-3及ID-4的卡片顯現一非純-白基礎著色及當藉雷射寫入時維持灰白同時在它對比的顏色強度小。相較之下，當藉雷射寫入時根據本發明的卡片ID-1及ID-2為純白、高-對比及強烈黑色著色，。
圖2顯示取決於雷射功率的強度在含有多層薄膜(ID-5至ID-8)的ID卡之雷射印刷期間的黑著色強度。相較於根據本發明的卡片ID-8，ID-5另一方面顯現減少的雷射雕刻容量及明顯差的對 比。雖然ID-6(比較)及ID-7(比較)顯現良好雷射印刷，黑著色太快到達飽和區域，而使得在雷射標記區域中的區別不再可行。然而特別不利是卡片的基礎著色過多(太灰)。在圖2中這效果由高灰值為零所證明。

Claims (15)

  1. 一種薄膜，包含至少一層(i)含有至少一種摻合物，其得自一芳香族及/或一環烷基二碳酸及具2至16個碳原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇的至少一或數種聚或共-聚縮合物、與一或數種聚或共-聚碳酸酯，其特徵在於：在此摻合物中該聚或共-聚碳酸酯部分落在自 50wt.-%至 90wt.-%之範圍，及特徵在於該一芳香族及/或一環烷基二碳酸及具2至16個碳原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇的聚或共-聚縮合物具有一1,4-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇及/或2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁烷二醇之部分相對於該二醇成分在自 20至 80mol%之範圍。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之薄膜，其中該至少一層(i)含有至少一種雷射-敏感添加劑，較佳為黑顏料，特佳為碳黑。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之薄膜，其中該雷射-敏感添加劑較佳為黑顏料，特別是碳黑，較佳含有量自40至180ppm，較佳自50至160ppm。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之薄膜，其中該芳香族及/或環烷基二碳酸包含至少一種選自下述群組之化合物：鄰苯二甲酸，對苯二甲酸，間苯二甲酸，tert-丁基間苯二甲酸，3,3'-二苯基二碳酸，4,4'-二苯基二碳酸，4,4-二苯甲酮二碳酸，3,4'-二苯甲酮二碳酸，4,4'-二苯基醚二碳酸，4,4'-二苯基碸二碳酸，2,2-雙(4-接苯基)-丙烷，三甲基-3-苯基林丹-4,5'-二碳酸，萘-1,4-二碳酸，萘-1,5-二碳酸，萘-2,6-二碳酸及/或環己烷 二碳酸或該二碳酸的反應性衍生物，較佳為所提及的對苯二甲酸，萘-1,4-二碳酸，萘-1,5-二碳酸，萘-2,6-二碳酸及/或間苯二甲酸或所提及的二碳酸的反應性衍生物，特佳為對苯二甲酸及/或間苯二甲酸或它們的反應性衍生物及非常特佳為對苯二甲酸或該對苯二甲酸的反應性衍生物。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之薄膜，其中該得自一芳香族及/或一環烷基二碳酸及具2至16個碳原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇的至少一或數種聚或共-聚縮合物與一或數種聚或共-聚碳酸酯之摻合物包含一摻合物其得自聚或共-聚對苯二甲酸丁二酯及/或二醇-改質的聚或共-聚對苯二甲酸環己基二亞甲基酯，條件是在這摻合物中聚或共-聚碳酸酯部分落在自 50wt.-%至 90wt.-%之範圍，較佳在自 60wt.-%至 80wt.-%之範圍，非常特佳地在自 60wt.-%至 70wt.-%之範圍，及特徵在於聚或共-聚對苯二甲酸酯具有一1,4-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇及/或四甲基-1,3-環丁烷二醇之部分，較佳為1,4-環己烷二甲醇及/或1,3-環己烷二甲醇在自 20至 80mol%之範圍，較佳在自 25至 75mol%之範圍及特佳在自 25至 70mol%之範圍，相對於二醇成分。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之薄膜，其中該薄膜包含一其他層(ii)及此其他層含有一芳香族及/或一環烷基二碳酸及具2至16個碳原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇的一或數種聚或共-聚縮合物。
  7. 如申請專利範圍第6項所述之薄膜，其中該薄膜包含一第三層 (iii)，這第三層包含一芳香族及/或一環烷基二碳酸及具2至16個碳原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇的一或數種聚或共-聚縮合物，及配置該層以使得該二層(ii)及(iii)形成該薄膜之外層。
  8. 如申請專利範圍第6或7項所述之薄膜，其中該層(ii)及/或該層(iii)不含聚及/或共-聚碳酸酯。
  9. 如申請專利範圍第6至8項中任一項所述之薄膜，其中該層(ii)及/或該層(iii)具有一1,4-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇及/或2,2,4,4-四甲基-1,3-丁烷二醇之部分，較佳為1,4-環己烷二甲醇及/或1,3-環己烷二甲醇，在自 20至 80mol%之範圍，較佳在自 25至 75mol%之範圍及特佳在自 25至 70mol%之範圍，相對於一芳香族及/或一環烷基二碳酸及具2至16個碳原子的脂族、環脂族及/或芳脂族二醇的一或數種聚或共-聚縮合物(群)之二醇成分計。
  10. 如申請專利範圍第1至9項中任一項所述之薄膜，其中該薄膜具有一總塗層厚度在 30至 145μm之範圍，較佳在 40至 120μm之範圍，非常特佳在 40至 110μm之範圍。
  11. 如申請專利範圍第6至10項中任一項所述之薄膜，其中該外層ii)及iii)其組成為相同的。
  12. 如申請專利範圍第6至11項中任一項所述之薄膜，其中該薄膜藉由共擠壓方式製備。
  13. 一種層結構，包含至少一種如申請專利範圍第1至12項中任一項所述之薄膜。
  14. 一種安全文件，較佳為一身分文件及/或一銀行卡，含有至少 一種如申請專利範圍第1至12項中任一項所述之薄膜。
  15. 一種如申請專利範圍第1至12項中任一項所述之薄膜之用途，在安全文件(較佳為身分文件及/或銀行卡)中作為表層。
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