TW201841608A - 紫外線防禦覆膜之製造方法 - Google Patents

Abstract

本發明係提供一種於皮膚全體具有均勻且強力之紫外線防禦效果的覆膜。

本發明係於皮膚上之紫外線防禦覆膜之製造方法，其特徵為依下述順序或相反順序具有：將含有紫外線防禦劑組成物塗佈至皮膚的步驟；與將含有成分(a)及成分(b)之組成物直接靜電噴塗至皮膚而於皮膚上形成覆膜的步驟；(a)選自水、醇類及酮類之1種或2種以上之揮發性物質；(b)具有覆膜形成能力之聚合物。

Description

紫外線防禦覆膜之製造方法

本發明係關於於皮膚上形成紫外線防禦覆膜之方法。

習知為了阻斷紫外線對皮膚之照射而獲得高SPF(Sun protection Factor防曬係數)值，而於防曬化妝料中調配紫外線防禦劑。

然而，此等含有紫外線防禦劑之化妝料係有耐水性、耐汗性低，因汗等而由皮膚消失的缺點。又，由於皮膚上有許多凹凸而塗膜不均，在塗膜較薄處SPF值變低。再者，亦有塗膜因與衣服或手指等皮膚接觸而消失之問題。相對於此種問題，已知有於化妝料中調配有機聚矽氧聚合體、經特定處理之水膨潤性黏土礦物、PVP/烷基共聚合體等的技術(專利文獻1~3)。

另一方面，已知有各種藉由靜電噴塗形成覆膜之方法。例如專利文獻4記載有包含對皮膚將組成物進行靜電噴塗的皮膚處理方法。此方法中所使用之組成物係含有液體絕緣性物質、導電性物質、粒子狀粉末物質、及增黏劑。作為此組成物，典型係使用含有顏料之化妝品或皮膚保養組成物。具體而言，係使用化妝用粉底作為組成物。亦即，專利文獻4記載之發明係以美容為目的而將化妝用粉底進行靜電噴塗，主要設定為對皮膚進行化妝。

專利文獻5記載有使用於化妝品之靜電噴塗裝置的 拋棄式匣。此靜電噴塗裝置為手持式之內裝型者。此靜電噴塗裝置係與上述專利文獻4同樣地用於將化妝用粉底進行噴霧。

[專利文獻1]日本專利特開平5-262634號公報

[專利文獻2]日本專利特開平7-258055號公報

[專利文獻3]日本專利特開平8-259430號公報

[專利文獻4]日本專利特開2006-104211號公報

[專利文獻5]日本專利特表2003-507165號公報

本發明係提供一種於皮膚上之紫外線防禦覆膜之製造方法，其特徵為依下述順序或相反順序具有：將含有紫外線防禦劑組成物塗佈至皮膚的步驟；與將含有成分(a)及成分(b)之組成物直接靜電噴塗至皮膚而於皮膚上形成覆膜的步驟。

(a)選自水、醇類及酮類之1種或2種以上之揮發性物質；(b)具有覆膜形成能力之聚合物。

10‧‧‧靜電噴塗裝置

10a‧‧‧靜電噴塗裝置之一端

11‧‧‧低電壓電源

12‧‧‧高電壓電源

13‧‧‧輔助電路

14‧‧‧微齒輪幫浦

15‧‧‧容器

16‧‧‧噴嘴

17‧‧‧管路

18‧‧‧可撓管路

19‧‧‧電流限制電阻

20‧‧‧框體

SW‧‧‧開關

圖1為表示本發明適合使用之靜電噴塗裝置之構成的概略圖。

圖2為表示使用靜電噴塗裝置進行靜電噴塗法之情況的模式圖。

然而，即使藉由上述專利文獻1~3之技術，由於在皮膚上有許多凹凸故無法形成均勻塗膜，或塗膜中之紫外線防禦劑分佈不均，故皮膚上之SPF值不均。為了得到充分之SPF值，必須加 厚塗膜，如此有損及透明感的問題。

又，藉由專利文獻4及5記載之靜電噴塗所形成的覆膜，係與皮膚之密黏性不足，而發生因與衣物或皮膚之接觸所造成的粉底色移。

從而，本發明係提供一種形成不僅UV防禦能力優越，即使不形成較厚塗膜仍呈均勻，耐久性亦優越之紫外線防禦覆膜的新穎手段。

本案發明人等針對在皮膚上形成具有優越紫外線防禦能力之覆膜進行了各種檢討，結果發現，藉由併用：將含有紫外線防禦劑組成物塗佈至皮膚之步驟；與將含有(a)揮發性物質及(b)具有覆膜形成能力之聚合物的組成物直接靜電噴塗至皮膚之步驟，則形成於皮膚上之覆膜不易因與衣物或皮膚、水等之接觸而損失，觸感、外觀亦良好，且紫外線防禦效果飛躍性地提升，遂完成本發明。

根據本發明，相較於單獨將紫外線防禦劑塗佈至皮膚的情況，本發明係於皮膚上形成SPF值飛躍性地提升、紫外線防禦效果優越的覆膜。又，所形成之覆膜係耐水性、耐汗性優越，且具有不易因與皮膚或衣物之接觸而損失的優越耐久性，觸感及外觀亦良好。又，在單獨將紫外線防禦劑塗佈至皮膚時，因皮膚凹凸而塗佈不均，於皮膚無法均勻獲得紫外線防禦效果，但根據本發明，由於在皮膚上形成均勻覆膜，故可得到均勻之紫外線防禦效果。

本發明中係有：將含有紫外線防禦劑組成物(以下有時稱為UV組成物)塗佈至皮膚之步驟；與將含有成分(a)及成分(b)的組成物直接靜電噴塗至皮膚而於皮膚上形成覆膜之步驟。首先說 明塗佈UV組成物之步驟。

(a)選自水、醇類及酮類之1種或2種以上之揮發性物質；(b)具有覆膜形成能力之聚合物。

作為UV組成物所使用之紫外線防禦劑，較佳為紫外線吸收劑、特佳為有機紫外線吸收劑。作為有機紫外線吸收劑，較佳為油溶性者，可舉例如苯甲酸系紫外線吸收劑、鄰胺苯甲酸系紫外線吸收劑、水楊酸系紫外線吸收劑、桂皮酸系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、三系紫外線吸收劑等。

作為苯甲酸系紫外線吸收劑，可舉例如對胺基苯甲酸(以下簡稱為PABA)、甘油基PABA、乙基二羥基丙基PABA、N-乙氧化PABA乙基酯、N-二甲基PABA乙基酯、N-二甲基PABA丁基酯、N-二甲基PABA戊基酯、辛基二甲基PABA、二乙基胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯等。由提高紫外線吸收效果、抑制黏瘩的觀點而言，較佳為對胺基苯甲酸、二乙基胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯，更佳為二乙基胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯。

作為鄰胺苯甲酸系紫外線吸收劑，可舉例如高基(homomenthyl)-N-乙醯基鄰胺苯甲酸酯。

作為水楊酸系紫外線吸收劑，可舉例如水楊酸戊酯、水楊酸酯、水楊酸高酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸苄酯、對異丙醇水楊酸苯酯等。

作為桂皮酸系紫外線吸收劑，可舉例如桂皮酸乙基-4-異丙酯、桂皮酸乙基-2,4-二異丙酯、桂皮酸甲基-2,4-二異丙酯、桂皮酸丙基對甲氧基酯、桂皮酸異丙基等甲氧基酯、桂皮酸異戊基對甲氧基酯、桂皮酸2-乙基己基對甲氧基酯、桂皮酸2-乙氧基乙基對甲氧基 酯、桂皮酸環己基對甲氧基酯、桂皮酸乙基-α-氰基-β-苯基酯、桂皮酸2-乙基己基-α-氰基-β-苯基酯、桂皮酸甘油基單-2-乙基己醯基二對甲氧基酯等。此等之中，由提高紫外線吸收效果的觀點而言，較佳為選自桂皮酸2-乙基己基對甲氧基酯之1種或2種以上，更佳為桂皮酸2-乙基己基對甲氧基酯。

作為二苯甲酮系紫外線吸收劑，可舉例如2,4-二羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4'-苯基二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羥基-3-羧基二苯甲酮等。

作為三系紫外線吸收劑，由提高紫外線吸收效果的觀點而言，較佳為選自2,4,6-參[4-(2-乙基己基氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三、2,4-雙[{4-(2-乙基己基氧基)-2-羥基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三等之1種或2種以上。

作為其他物，可舉例如3-(4'-甲基亞苄基)-d1-樟腦、3-亞苄基-d1-樟腦、4-咪唑丙烯酸乙基酯、2-苯基-5-甲基苯并唑、2,2'-羥基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2'-羥基-5-第三辛基苯基)苯并三唑、二苯甲醛肼、聯大茴香甲醯基甲烷、4-甲氧基-4'-第三丁基二苯甲醯基甲烷、5-(3,3-二甲基-2-亞降基)-3-戊烷-2-酮、日本專利特開平2-212579號公報記載之苯‧雙-1,3-二酮衍生物、特開平3-220153號公報記載之苯甲醯基三級丁基乙酮衍生物等。

作為紫外線防禦劑，由提高紫外線防禦效果的觀點而言，較佳為含有紫外線吸收劑，其中較佳為含有選自苯甲酸系紫外 線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、桂皮酸系紫外線吸收劑及三系紫外線吸收劑之至少1種，更佳為含有選自苯甲酸系紫外線吸收劑、桂皮酸系紫外線吸收劑及三系紫外線吸收劑之至少1種，再更佳為含有選自苯甲酸系紫外線吸收劑、桂皮酸系紫外線吸收劑及三系紫外線吸收劑之至少2種。

紫外線防禦劑可使用1種或組合使用2種以上，其組合及含量係視紫外線防禦效果而決定。由更加表現紫外線防禦效果的觀點而言，紫外線防禦劑之含量係於UV組成物中，較佳為0.1質量%以上、更佳為1質量%以上、再更佳為5質量%以上、又更佳為10質量%以上。又，由抑制黏瘩及賦予清爽感的觀點而言，紫外線防禦劑之含量係於UV組成物中，較佳為30質量%以下、更佳為25質量%以下、再更佳為20質量%以下、又更佳為18質量%以下。

UV組成物中，依溶解紫外線防禦劑之目的，或依提升所形成之覆膜對皮膚之密黏性及耐久性之目的，可含有紫外線防禦劑以外之20℃下呈液體之油。

作為20℃下呈液體之油，可舉例如流動石蠟、輕質異烷烴、流動異烷烴、鯊烷、鯊烯等之直鏈或分支之烴油；荷荷芭油、橄欖油等植物油、液狀羊毛脂等之動物油、單醇脂肪酸酯、多元醇脂肪酸酯等之酯油；二甲基聚矽氧烷、二甲基環聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、高級醇改質有機聚矽氧烷等之聚矽氧油等。此等之中，由塗佈時之滑順度等使用感的方面而言，較佳為烴油、酯油、含有三酸甘油酯等之植物油、聚矽氧油等之極性油，更佳為選自烴油、酯油及聚矽氧油之1種或2種以上。又， 選自此等之液體油可使用1種或組合使用2種以上。

作為上述烴油可舉例如流動石蠟、鯊烷、鯊烯、正辛烷、正庚烷、環己烷、輕質異烷烴、流動異烷烴等，從使用感的觀點而言，較佳為流動石蠟、鯊烷。又，從使經靜電噴塗的覆膜能密黏於皮膚的觀點而言，烴油之30℃下黏度較佳為10mPa‧s以上、更佳為30mPa‧s以上。由此觀點而言，30℃下黏度未滿10mPa‧s之異十二烷、異十六烷、氫化聚異丁烯於UV組成物中的合計含量較佳為10質量%以下、更佳為5質量%以下、再更佳為1質量%以下、又更佳為0.5質量%以下，亦可不含有。

同樣的，由使所形成之覆膜密黏於皮膚之觀點而言，酯油及聚矽氧油於30℃下之黏度較佳為10mPa‧s以上、更佳為30mPa‧s以上。

此處之黏度係在30℃下使用BM型黏度計(TOKIMEC公司製，測定條件：轉子No.1、60rpm、1分鐘)所測定。

尚且，由同樣的觀點而言，鯨蠟基-1,3-二甲基丁醚、二辛醚、二月桂醚、二異硬脂醚等醚油於UV組成物中的合計含量較佳為10質量%以下、更佳為5質量%以下、再更佳為1質量%以下。

作為上述酯油可舉例如由直鏈或分支鏈之脂肪酸、與直鏈或分支鏈之醇或多元醇所構成的酯。具體而言可舉例如肉荳蔻酸異丙酯、辛酸鯨蠟酯、肉荳蔻酸辛基十二酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉荳蔻酸肉荳蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸肉荳蔻酯、羊毛脂醋酸酯、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、12-羥基硬脂酸膽固醇酯、二(2-乙基己酸)乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、單異硬脂酸-N-烷基二醇 酯、新戊二醇二癸酸酯、蘋果酸二異硬脂酯、二(2-庚基十一酸)甘油酯、三羥甲基丙烷三(2-乙基己酸酯)、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、四(2-乙基己酸)季戊四醇酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、棕櫚酸-2-乙基己酯、萘二羧酸二乙基己酯、苯甲酸(碳數12~15)烷基酯、異壬酸鯨蠟硬脂酯、三(辛酸‧癸酸)甘油酯、(二辛酸/癸酸)丁二醇酯、三月桂酸甘油酯、三肉荳蔻酸甘油酯、三棕櫚酸甘油酯、三異硬脂酸甘油酯、三(2-庚基十一酸)甘油酯、三萮樹酸甘油酯、三椰子油脂肪酸甘油酯、篦麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、棕櫚酸-2-庚基十一酯、己二酸二異丁酯、N-月桂醯基-L-麩胺酸-2-辛基十二酯、己二酸二(2-庚基十一酯)、月桂酸乙酯、癸二酸二(2-乙基己酯)、肉荳蔻酸-2-己基癸酯、棕櫚酸-2-己基癸酯、己二酸-2-己基癸酯、癸二酸二異丙酯、琥珀酸二-2-乙基己酯、檸檬酸三乙酯、對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、二(三甲基乙酸)三丙二醇酯等。

此等之中，從使所形成的覆膜能密黏於皮膚之觀點、以及塗佈於皮膚時之感覺優異之觀點而言，較佳係選自肉荳蔻酸辛基十二酯、肉荳蔻酸肉荳蔻酯、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、異壬酸鯨蠟硬脂酯、己二酸二異丁酯、癸二酸二(2-乙基己酯)、肉荳蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、蘋果酸二異硬脂酯、新戊二醇二癸酸酯、苯甲酸(碳數12~15)烷基酯、三(辛酸‧癸酸)甘油酯之至少1種，更佳係選自肉荳蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、蘋果酸二異硬脂酯、新戊二醇二癸酸酯、苯甲酸(碳數12~15)烷基酯、三(辛酸‧癸酸)甘油酯之至少1種，再更佳係選自新戊二醇二癸酸酯、苯甲酸(碳數12~15)烷基酯、三(辛酸‧癸酸)甘油酯之至少1種。

作為三酸甘油酯較佳係脂肪酸三酸甘油酯，包括例如橄欖油、荷荷芭油、夏威夷果油、白芒花油、篦麻油、紅花油、葵花油、酪梨油、芥花籽油、杏仁油、米胚芽油(rice germ oil)、米糠油等。

作為聚矽氧油可舉例如二甲基聚矽氧烷、甲基環聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、高級醇改質有機聚矽氧烷等。

25℃下之聚矽氧油之動黏度，係由使所形成之覆膜密黏於皮膚之觀點而言，較佳係3mm²/s、更佳係4mm²/s以上、再更佳係5mm²/s以上，且較佳係30mm²/s以下、更佳係20mm²/s以下、再更佳係10mm²/s以下。

此等之中，由使所形成之覆膜密黏於皮膚之觀點而言，較佳係含有甲基聚矽氧烷。

UV組成物中的上述液體油含量較佳為0.1質量%以上、更佳為0.5質量%以上、再更佳為5質量%以上。且，較佳為90質量%以下。UV組成物中的液體油含量較佳為0.1質量%以上且90質量%以下、更佳為0.5質量%以上且70質量%以下。再更佳為50質量%以下。

又，UV組成物中亦可進一步含有水、多元醇。在含有水或多元醇時之UV組成物的形態，係包括乳化物(O/W乳劑、W/O乳劑)等。

在含有多元醇的情況，作為該多元醇，可舉例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇等之烷二醇類；二乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等之聚烷二醇類；甘油、二甘油、三 甘油等之甘油類等。此等之中，由滑順度等使用感的觀點而言，較佳為選自乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、聚乙二醇、甘油、二甘油之1種或2種以上，更佳為選自丙二醇、1,3-丁二醇、甘油之1種或2種以上，再更佳為選自丙二醇、1,3-丁二醇之1種或2種以上。

UV組成物係含有紫外線防禦劑及上述成分，可作成油狀組成物、油中水型乳化組成物、水中油型乳化組成物等形態。作為其形狀，可設為液狀、乳液狀、乳膏狀、膏狀、固形狀、多層狀等。作為UV組成物中可調配之紫外線防禦劑以外的成分，除了上述液狀油之外，可舉例如固體油、乳化劑、水、多元醇、著色顏料、體質顏料、染料、香料、抗氧化劑、防腐劑、各種維他命類。

本發明中，直接靜電噴塗至皮膚之組成物(以下亦有時稱為噴霧用組成物)，係含有下述成分(a)及成分(b)的組成物。

(a)選自水、醇類及酮類之1種或2種以上之揮發性物質；(b)具有覆膜形成能力之聚合物。

成分(a)之揮發性物質係於液體之狀態下具有揮發性的物質。於噴霧用組成物中，成分(a)係依下述目的所調配：在使放置於電場內之該噴霧用組成物充分帶電後，從噴嘴前端朝皮膚吐出，成分(a)發生蒸發時，噴霧用組成物之電荷密度成為過剩，藉由庫侖斥力使其更加細微化且成分(a)進一步蒸發，最終形成乾燥之覆膜。為了達成此目的，揮發性物質之蒸氣壓係於20℃下較佳為0.01kPa以上且106.66kPa以下、更佳為0.13kPa以上且66.66kPa以下，再更佳為0.67kPa以上且40.00kPa以下，又更佳為1.33kPa以上且40.00kPa以下。

成分(a)之揮發性物質中，作為醇類係適合使用例如一元之鏈式脂肪族醇、一元之環式脂肪族醇、或一元之芳香族醇。作為一元之鏈式脂肪族醇可舉例如C₁~C₆醇，作為一元之環式脂肪族醇可舉例如C₄~C₆環式醇，作為一元之芳香族醇可舉例如苄醇、苯基乙基醇等。作為此等之具體例，可舉例如乙醇、異丙醇、丁醇、苯基乙基醇、正丙醇、正戊醇等。此等醇類可使用選自此等之1種或2種以上。

成分(a)之揮發性物質中，作為酮類為二C₁~C₄烷基酮，可舉例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等。此等酮類可單獨使用1種、或組合使用2種以上。

成分(a)之揮發性物質較佳為選自乙醇、異丙醇、丁醇及水之1種或2種以上，更佳為選自乙醇及丁醇之1種或2種以上，再更佳為含有乙醇之揮發性物質。

噴霧用組成物中之成分(a)的含量較佳為50質量%以上、更佳為55質量%以上、再更佳為60質量%以上。且，較佳為98質量%以下、更佳為96質量%以下、再更佳為94質量%以下。噴霧用組成物中之成分(a)的含量較佳為50質量%以上且98質量%以下，更佳為55質量%以上且96質量%以下，再更佳為60質量%以上且94質量%以下。藉由依此量於噴霧用組成物中含有成分(a)，在進行靜電噴塗法時可使噴霧用組成物充分揮發。

又，相對於成分(a)之揮發性物質之總量，乙醇較佳為50質量%以上、更佳為65質量%以上、再更佳為80質量%以上。且，較佳為100質量%以下。相對於成分(a)之揮發性物質之總量，乙醇較佳為50質量%以上且100質量%以下、更佳為65質量%以上且100 質量%以下、再更佳為80質量%以上且100質量%以下。

屬於(b)之具有覆膜形成能力之聚合物一般係可溶解於成分(a)之揮發性物質中的物質。於此，所謂溶解係指在20℃下呈分散狀態，其分散狀態依目視為均勻狀態、較佳係依目視為透明或半透明狀態。

作為具有覆膜形成能力之聚合物，係配合成分(a)之揮發性物質之性質而使用適當者。具體而言，具有覆膜形成能力之聚合物大致分為水溶性聚合物與水不溶性聚合物。本說明書中所謂「水溶性聚合物」係指：在1大氣壓、23℃之環境下，秤量了聚合物1g後，浸漬於10g之離子交換水中，經過24小時後，經浸漬之聚合物之0.5g以上具有溶解於水之性質者。另一方面，本說明書中所謂「水不溶性聚合物」係指：在1大氣壓、23℃之環境下，秤量了聚合物1g後，浸漬於10g之離子交換水中，經過24小時後，經浸漬之聚合物之0.5g以上具有不溶解於水之性質者。

作為水溶性之具有覆膜形成能力之聚合物，可舉例如聚三葡萄糖、玻尿酸、硫酸軟骨素、聚-γ-麩胺酸、改質玉米澱粉、β-葡聚糖、葡萄寡糖、肝素、硫酸角質素等之黏多糖，纖維素、果膠、木膠、木質素、葡甘露聚糖、半乳糖醛酸、亞麻紫車前籽膠、羅望子種子膠、阿拉膠、黃蓍膠、大豆水溶性多糖、海藻酸、鹿角菜膠、昆布糖、寒天(洋菜糖)、褐藻糖膠、甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素等之天然高分子，部分鹼化聚乙烯醇(未併用交聯劑的情況)、低鹼化聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯啶酮(PVP)、聚環氧乙烷、聚丙烯酸鈉等之合成高分子等。此等水溶性聚合物可單獨使用或組合使用2種以上。此等水溶性聚合物中，由覆膜製造 容易的觀點而言，較佳為使用聚三葡萄糖、以及部分鹼化聚乙烯醇、低鹼化聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯啶酮及聚環氧乙烷等合成高分子。在使用聚環氧乙烷作為水溶性聚合物的情況，其數量平均分子量較佳為5萬以上且300萬以下、更佳為10萬以上且250萬以下。

另一方面，作為水不溶性之具有覆膜形成能力之聚合物，可舉例如於覆膜形成後可進行不溶化處理之完全鹼化聚乙烯醇、藉由與交聯劑併用而於覆膜形成後可進行交聯處理之部分鹼化聚乙烯醇、聚(N-丙醯基伸乙基亞胺)接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺基丙基甲基矽氧烷共聚合體等之唑啉改質聚矽氧、聚乙烯縮醛二乙基胺基乙酸酯、玉米蛋白(zein，玉米蛋白質之主要成分)、聚酯、聚乳酸(PLA)、聚丙烯腈樹脂、聚甲基丙烯酸樹脂等之丙烯酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂等。此等水不溶性聚合物可單獨使用或組合使用2種以上。此等水不溶性聚合物中，較佳為使用覆膜形成後可進行不溶化處理之完全鹼化聚乙烯醇、藉由與交聯劑併用而於覆膜形成後可進行交聯處理之部分鹼化聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚(N-丙醯基伸乙基亞胺)接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺基丙基甲基矽氧烷共聚合體等之唑啉改質聚矽氧、聚乙烯縮醛二乙基胺基乙酸酯及玉米蛋白等，更佳為使用聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂之1種或2種以上。

噴霧用組成物中之成分(b)的含量，較佳為2質量%以上、更佳為4質量%以上、再更佳為6質量%以上。且，較佳為50質量%以下、更佳為45質量%以下、再更佳為40質量%以下。噴 霧用組成物中之成分(b)的含量較佳為2質量%以上且50質量%以下、更佳為4質量%以上且45質量%以下、再更佳為6質量%以上且40質量%以下。藉由依此量於噴霧用組成物中含有成分(b)，可有效率地形成目標覆膜。

噴霧用組成物中之成分(a)與成分(b)之含量比率((a)/(b))，係由進行靜電噴塗法時可使成分(a)充分揮發的觀點而言，較佳為0.5以上且40以下、更佳為1以上且30以下、再更佳為2以上且25以下。

又，噴霧用組成物中之乙醇(a)與成分(b)之含量比率((a)/(b))，係由進行靜電噴塗法時可使乙醇(a)充分揮發的觀點而言，較佳為0.5以上且40以下、更佳為1以上且30以下、再更佳為2以上且25以下。

再者，噴霧用組成物中可含有二醇類。作為二醇類，可舉例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇等。由進行靜電噴塗法時可使成分(a)充分揮發的觀點而言，於噴霧用組成物中較佳為10質量%以下、更佳為3質量%以下、再更佳為1質量%以下，特佳為實質上不含有。

噴霧用組成物中，可僅含有上述成分(a)及成分(b)，亦可除了成分(a)及成分(b)以外尚含有其他成分。作為其他成分，可舉例如成分(b)之具有覆膜形成能力之聚合物的可塑劑、著色顏料、體質顏料、染料、界面活性劑、香料、忌避劑、抗氧化劑、安定劑、防腐劑、各種維他命等。在噴霧用組成物中含有其他成分的情況，該其他成分之含量較佳為0.1質量%以上且30質量%以下、更佳為0.5質量%以上且20質量%以下。

本發明之特徵在於，在上述UV組成物塗佈步驟之前或後，進行將上述噴霧用組成物直接靜電噴塗至皮膚而於皮膚上形成覆膜的步驟。

在進行靜電噴塗法的情況，作為噴霧用組成物，其黏度係於25℃下，較佳為使用1mPa‧s以上、更佳為10mPa‧s以上、再更佳為50mPa‧s以上者。又，黏度係於25℃下，較佳為使用5000mPa‧s以下、更佳為2000mPa‧s以下、再更佳為1500mPa‧s以下者。噴霧用組成物之黏度係於25℃下，較佳為1mPa‧s以上且5000mPa‧s以下、更佳為10mPa‧s以上且2000mPa‧s以下、再更佳為50mPa‧s以上且1500mPa‧s以下。藉由使用具有此範圍黏度的噴霧用組成物，可利用靜電噴塗法始終良好地形成多孔性覆膜、尤其是由纖維之堆積物所構成的多孔性覆膜。多孔性覆膜之形成，係由紫外線防禦效果增強、覆膜密黏性、覆膜耐久性、觸感、外觀、防止皮膚悶蒸等的觀點而言較有利。噴霧用組成物之黏度係使用E型黏度計依25℃測定。作為E型黏度計可使用例如東京計器公司製之E型黏度計。此時之轉子可使用轉子No.43。

噴霧用組成物係藉由靜電噴塗法，對人類皮膚之欲進行紫外線防禦的部位直接噴霧。靜電噴塗法係包含使用靜電噴塗裝置，將噴霧用組成物對皮膚進行靜電噴塗的步驟。靜電噴塗裝置基本上具有：收容上述組成物之容器、吐出上述組成物之噴嘴、將收容於上述容器中之上述組成物供給至上述噴嘴的供給裝置、與對上述噴嘴施加電壓之電源。

圖1係表示本發明適合使用之靜電噴塗裝置之構成的概略圖。圖1所示靜電噴塗裝置10係具備低電壓電源11。低電 壓電源11為可產生數V至十數V之電壓者。以提高靜電噴塗裝置10之可搬動性為目的，低電壓電源11較佳係由1個或2個以上之電池所構成。又，藉由使用電池作為低電壓電源11，亦具有可視需要容易進行替換的優點。亦可取代電池，使用AC轉接器等作為低電壓電源11。

靜電噴塗裝置10亦具備高電壓電源12。高電壓電源12係與低電壓電源11連接，並具備將由低電壓電源11所產生之電壓升壓為高電壓的電路(未圖示)。升壓電路一般係由變壓器、電容器及半導體元件等所構成。

靜電噴塗裝置10係進一步具備輔助電路13。輔助電路13係介存於上述低電壓電源11與高電壓電源12之間，具有調整低電壓電源11之電壓而使高電壓電源12穩定動作的機能。再者，輔助電路13係具有控制後述微齒輪幫浦14所具備之馬達之旋轉數的機能。藉由控制馬達之旋轉數，而控制後述噴霧用組成物之由容器15對微齒輪幫浦14的噴霧用組成物供給量。輔助電路13與低電壓電源11之間安裝有開關SW，藉由開關SW之切換，可使靜電噴塗裝置10運轉/停止。

靜電噴塗裝置10係進一步具備噴嘴16。噴嘴16係由以金屬為首之各種導電體、或塑膠、橡膠、陶瓷等非導電體所構成，由其前端使吐出之噴霧用組成物作成為可能之形狀。於噴嘴16內流通噴霧用組成物之微小空間，係沿著該噴嘴16之長度方向形成。此微小空間之橫剖面之大小，以直徑表示較佳為100μm以上且1000μm以下。

噴嘴16係經由管路17與微齒輪幫浦14連通。管路17可為導 電體、亦可為非導電體。又，噴嘴16係與高電壓電源12電性連接著。藉此，可對噴嘴16施加高電壓。此時，在噴嘴16直接接觸人體時為了防止過大電流流通，噴嘴16與高電壓電源12係經由電流限制電阻19而電性連接。

經由管路17而與噴嘴16連通的微齒輪幫浦14，係具有作為將收容於容器15中之噴霧用組成物供給至噴嘴16的供給裝置的機能。微齒輪幫浦14係由低電壓電源11接受電源供給而動作。又，微齒輪幫浦14係構成為受到輔助電路13之控制而將既定量之噴霧用組成物供給至噴嘴16。

於微齒輪幫浦14，係經由可撓管路18連接著容器15。容器15中收容噴霧用組成物。容器15較佳係作成為匣式之可交換形態。

具有以上構成之靜電噴塗裝置10，可如例如圖2所示般使用。圖2中表示具有可依單手握持之尺寸的手持式之靜電噴塗裝置10。圖2所示之靜電噴塗裝置10，係使圖1所示構成圖之構件全部收容於圓筒形之框體20內。於框體20之長度方向之一端10a，配置噴嘴(未圖示)。噴嘴係使其組成物之吹出方向與框體20之縱方向一致，依朝肌膚側呈凸狀之方式配置於該框體20中。藉由使噴嘴前端在框體20之縱方向上朝肌膚配置成凸狀，可使噴霧用組成物不易附著於框體，可穩定形成覆膜。

在使靜電噴塗裝置10動作時，使用者、亦即藉由靜電噴塗於皮膚上之欲進行紫外線防禦之部位上形成覆膜者係以手握持該裝置10，將配置有噴嘴(未圖示)之該裝置10之一端10a朝向進行靜電噴塗之應用部位。圖2中，表示使靜電噴塗裝置10之 一端10a朝向使用者之前腕部內側的狀態。於此狀態下，將裝置10之開關打開而進行靜電噴塗法。藉由對裝置10施加電源，於噴嘴與皮膚之間產生電場。於圖2所示實施形態中，係於噴嘴施加正之高電壓，皮膚成為負極。若於噴嘴與皮膚之間產生電場，噴嘴前端部之噴霧用組成物因靜電感應而分極，其前端部分成為錐狀，經帶電之噴霧用組成物之液滴由錐前端沿著電場朝皮膚被吐出至空中。若屬於溶媒之成分(a)由被吐出至空間且帶電之噴霧用組成物蒸發，則噴霧用組成物表面之電荷密度成為過剩，因庫侖斥力而重複細微化並擴展至空間中，到達皮膚。此時，藉由適當調整噴霧用組成物之黏度，可使所噴霧之該組成物依液滴狀態到達應用部位。或者，在被吐出至空間之期間，使屬於溶媒之揮發性物質從液滴揮發，而使屬於溶質之具有覆膜形成能力之聚合物固化，同時藉由電位差而伸長變形並形成纖維，則亦可使此纖維堆積於應用部位。例如，若提高噴霧用組成物之黏度，則容易使該組成物依纖維形態堆積於應用部位。藉此，於應用部位之表面形成由纖維之堆積物所構成的多孔性覆膜。由含紫外線防禦劑之纖維之堆積物所構成之多孔性覆膜，係藉由調整噴嘴與皮膚間之距離、或對噴嘴所施加之電壓亦可形成。

於進行靜電噴塗法之期間，在噴嘴與皮膚之間產生有高電位差。然而，由於阻抗非常大，故流通人體之電流極微小。本發明人已確認，相較於例如通常生活下所產生之靜電所造成之流通於人體的電流，在進行靜電噴塗法之期間流通於人體之電流小了數個位數。

在藉靜電噴塗法形成纖維之堆積物時，該纖維之粗度 係在以圓等效直徑表示時，較佳為10nm以上、更佳為50nm以上。且，較佳為3000nm以下、更佳為1000nm以下。纖維之粗度係例如藉由掃描型電子顯微鏡(SEM)觀察，將纖維放大10000倍進行觀察，由其二維影像去除缺陷(纖維之塊、纖維之交叉部分、液滴)，任意選出10根纖維，畫出與纖維之長度方向呈正交之線，藉由直接讀取纖維徑可測定。

上述纖維係於製造原理上成為無限長之連續纖維，但較佳係至少具有纖維粗度之100倍以上之長度。本說明書中，將具有纖維粗度之100倍以上長度的纖維定義為「連續纖維」。然後，藉由靜電噴塗法所製造之覆膜較佳係由連續纖維之堆積物所構成的多孔性之不連續覆膜。此種形態之覆膜不僅可作成集合體而依1片片材進行操作，尚具有非常柔軟之特性，即使對其施加剪切力仍不易崩散，具有對身體之動作的追隨性優越的優點。再者，亦有覆膜之剝離容易的優點。相對於此，不具有細孔之連續覆膜係不易剝離、且汗之發散性非常低，故皮膚容易發生悶蒸。

成為纖維狀之噴霧用組成物，係依帶電狀態到達應用部位。如上述般由於皮膚亦帶電，故纖維藉由靜電力密黏於應用部位。由於在皮膚表面形成有肌膚紋理等細微凹凸，故與因此凹凸所造成之錨固效果相乘而纖維更加密黏至應用部位表面。如此完成靜電噴塗後，切斷靜電噴塗裝置10之電源。藉此，噴嘴與皮膚間之電場消失，皮膚表面呈電荷固定化。其結果，覆膜之密黏性更加表現。

以上說明係針對以由纖維之堆積物所構成之多孔性覆膜作為覆膜者，但覆膜形態並不限定於此，亦可形成不具細孔之 連續覆膜，或亦可形成具有纖維之堆積物以外之形態的多孔性覆膜，例如於連續覆膜不規則或規則地形成複數貫通孔而成的多孔性覆膜、亦即不連續覆膜。如上述，藉由控制噴霧用組成物之黏度、噴嘴與皮膚間之距離、及對噴嘴施加之電壓等，可形成任意形狀之覆膜。

噴嘴與皮膚間之距離亦依存於對噴嘴所施加之電壓，由始終良好地形成覆膜的觀點而言，較佳係50mm以上且150mm以下。噴嘴與皮膚間之距離可藉由一般使用之非接觸式感應器等測定。

藉靜電噴塗法所形成之覆膜不論是否為多孔性者，由紫外線防禦效果的觀點、耐久性的觀點而言，覆膜之基重較佳為0.1g/m²以上、更佳為1g/m²以上、再更佳為3g/m²以上。又，由覆膜感、外觀之觀點而言，較佳為25g/m²以下、更佳為15g/m²以下、再更佳為10g/m²以下。例如覆膜之基重較佳為0.1g/m²以上且25g/m²以下，更佳為1g/m²以上且15g/m²以下，再更佳為3g/m²以上且10g/m²以下。藉由如此設定覆膜之基重，可防止因覆膜過厚而引起之該覆膜剝離，並可有效防止應用部位之紫外線防禦劑的消失。

尚且，對皮膚直接將組成物進行靜電噴塗而形成覆膜的靜電噴塗步驟，係意指對皮膚進行靜電噴塗，形成覆膜的步驟。將組成物對皮膚以外之處進行靜電噴塗而製作由纖維所構成之片材，將此片材塗佈至皮膚的步驟，係與上述靜電噴塗步驟相異。

本發明中，係依序或相反順序進行由靜電噴塗以外之手段進行的UV組成物塗佈步驟與靜電噴塗步驟。藉由依此種順序 進行，則於靜電噴塗步驟所形成之覆膜容易融合至應用部位，可使該覆膜與皮膚高密黏化，亦可透明化。例如，於覆膜之端部與皮膚之間不易產生段差，因此提升覆膜與皮膚間之密黏性。其結果，不易發生覆膜之剝離或破裂等。較佳態樣係在覆膜為由纖維之堆積物所構成之多孔性覆膜的情況，即使為高空隙率而與皮膚間之密黏性仍高，並容易發生較大毛細管力，UV組成物中之紫外線防禦劑因毛細管現象而成為均勻存在於皮膚表面的狀態，紫外線防禦效果增強。再者，在纖維為細微時，多孔性覆膜容易高比表面積化，可使UV組成物多量地存在於纖維之堆積物中。

尤其藉由在靜電噴塗步驟中形成由纖維之堆積物所構成之多孔性覆膜後，以靜電噴塗以外之方法進行UV組成物塗佈步驟，而在形成該多孔性覆膜之纖維間、及/或纖維表面形成存在UV組成物的紫外線防禦劑載持覆膜，同時藉由UV組成物亦均勻滲透至纖維間及/或纖維表面，而使紫外線防禦效果飛躍性地提升。藉此，提升覆膜之密黏性，維持或提升目視時之覆膜透明性。尤其在覆膜為無色透明或有色透明的情況，由於更不易辨識到覆膜，故可呈現如自然之皮膚般。又，在覆膜為有色透明的情況，由於覆膜具透明感，故可呈現如皮膚之一部分般。

尤其在UV組成物含有極性油的情況，由提高覆膜對皮膚之密黏性的觀點而言，該組成物較佳係含有水與極性油，且較佳係依合計40質量%以上且100質量%以下含有水與極性油。又，由穩定性的觀點而言，UV組成物亦可含有界面活性劑、聚合物、增黏劑，由對皮膚之密黏性、對覆膜之保濕性能提升的觀點而言，亦可含有凡士林、鯨蠟醇、硬脂醇、神經醯胺等30℃下呈固體之油 劑。

同樣地，在UV組成物含有多元醇的情況，由提高覆膜對皮膚之密黏性的觀點而言，該組成物較佳係含有水與多元醇，且較佳係依合計40質量%以上且100質量%以下含有水與多元醇。又，由穩定性的觀點而言，UV組成物亦可含有界面活性劑、聚合物、增黏劑，由對皮膚之密黏性、對覆膜之保濕性能提升的觀點而言，亦可含有凡士林、鯨蠟醇、硬脂醇、神經醯胺等30℃下呈固體之油劑。

由藉靜電噴塗法所形成之覆膜與應用部位之密黏性提升的觀點而言，UV組成物較佳係具有於25℃下為100000mPa‧s左右以下、較佳為30000mPa‧s以下、更佳為10000mPa‧s左右以下之黏度。UV組成物之黏度係藉由B型黏度計(東機產業公司製，TVB-10型，測定條件：轉子No.1、60rpm、1分鐘)所測定。

將UV組成物塗佈至皮膚時，可使用靜電噴塗以外之各種通常化妝料對皮膚之應用方法。例如藉由具備以滴下或甩灑等方法將組成物塗佈至皮膚，將該組成物塗佈擴展的步驟，可使其融合至皮膚或覆膜，而可形成該組成物之薄層。將UV組成物塗佈擴展的步驟，可採用例如由使用者本人的手指、或使用塗抹器等道具施行擦過等方法。亦可僅將UV組成物施行滴下或甩灑，但藉由具備塗佈擴展的步驟，可使其融合至皮膚或覆膜，可充分提升覆膜的密黏性。作為其他方法，係將UV組成物朝皮膚依通常手段施行噴霧，亦可形成該組成物之薄層。此時，並不特別需要另行施行塗佈擴展，但在噴霧後施行塗佈擴展的操作亦無妨。另外，在覆膜形成後才施用UV組成物時，對皮膚應用充分之UV組成物，多餘組成物係藉由使片材接觸於組成物所施用範圍的步驟，可除去多餘組成 物。

將UV組成物塗佈至皮膚的量，若為提升紫外線防禦效果、及皮膚與覆膜間之密黏性的必要充足量即可。由使紫外線防禦效果、及耐久性提升的觀點而言，將UV組成物施用至皮膚的量，係依塗佈結束後之組成物的基重計，較佳係設為成為1g/m²以上、更佳為3g/m²以上、再更佳係5g/m²以上、又更佳係10g/m²以上的量，且由覆膜感之觀點而言，較佳係設為成為85g/m²以下、更佳係60g/m²以下、再更佳係40g/m²以下、又更佳係35g/m²以下的量。例如，將UV組成物施用至皮膚的量，係依塗佈結束後之組成物的基重計，較佳係設為成為5g/m²以上且40g/m²以下、更佳係10g/m²以上且35g/m²以下的量。

再者，將UV組成物施用至皮膚或覆膜時組成物的量，係由獲得充分之紫外線防禦效果的觀點、提升皮膚與覆膜之密黏性的觀點、以及提升外觀的觀點而言，較佳係5g/m²以上、更佳為10g/m²以上、再更佳為15g/m²以上，且較佳係50g/m²以下、更佳為45g/m²以下。

又，噴霧用組成物之使用量係由使紫外線防禦效果、耐久性提升的觀點而言，較佳係設為成為1g/m^-2以上、更佳係3g/m^-2以上、再更佳係5g/m^-2以上；由覆膜感、外觀的觀點而言，較佳係設為成為25g/m^-2以下、更佳係15g/m^-2以下、再更佳係10g/m^-2以下的量。

如以上般之本發明之紫外線防禦覆膜之製造方法，作為不以人體手術、治療或診斷方法為目的之紫外線防禦目的的美容方法係屬有用者。

以上根據其較佳實施形態說明了本發明，但本發明並 不限制於上述實施形態。例如上述實施形態中，係由欲在自己皮膚上形成覆膜者握持靜電噴塗裝置10，於該裝置10之噴嘴與該者之皮膚之間產生電場，但只要是在兩者間產生電場之前提下，並不需要由欲在自己皮膚上形成覆膜者握持靜電噴塗裝置10。

關於上述實施形態，本發明進一步揭示以下覆膜之製造方法。

<1>一種於皮膚上之紫外線防禦覆膜之製造方法，其特徵為依下述順序或相反順序具有：將含有紫外線防禦劑組成物塗佈至皮膚的步驟；與將含有成分(a)及成分(b)之組成物直接靜電噴塗至皮膚而於皮膚上形成覆膜的步驟。

(a)選自水、醇類及酮類之1種或2種以上之揮發性物質；(b)具有覆膜形成能力之聚合物。

<2>如<1>之覆膜之製造方法，其中，具有將上述含有紫外線防禦劑組成物藉靜電噴塗以外之手段塗佈至皮膚的步驟。

<3>如<1>或<2>之覆膜之製造方法，其中，上述紫外線防禦劑為紫外線吸收劑、較佳為有機紫外線吸收劑。

<4>如<1>~<3>中任一項之覆膜之製造方法，其中，上述靜電噴塗係使用具備收容上述組成物之容器、吐出上述組成物之噴嘴、將收容於上述容器中之上述組成物供給至上述噴嘴的供給裝置、與對上述噴嘴施加電壓之電源的靜電噴塗裝置所進行。

<5>如<1>~<4>中任一項之覆膜之製造方法，其中，含有紫外線防禦劑組成物係進一步含有20℃下呈液體之油。

<6>如<1>~<5>中任一項之覆膜之製造方法，其中，成分(a)之 揮發性物質中，其蒸氣壓係於20℃下較佳為0.01kPa以上且106.66kPa以下、更佳為0.13kPa以上且66.66kPa以下，再更佳為0.67kPa以上且40.00kPa以下，又更佳為1.33kPa以上且40.00kPa以下。

<7>如<1>~<6>中任一項之覆膜之製造方法，其中，成分(a)之揮發性物質為醇類，作為該醇類較佳為選自一元之鏈式脂肪族醇、一元之環式脂肪族醇、及一元之芳香族醇之1種或2種以上；作為該醇類更佳為選自乙醇、異丙醇、丁醇、苯基乙基醇、丙醇、及戊醇之1種或2種以上。

<8>如<1>~<7>中任一項之覆膜之製造方法，其中，成分(a)之揮發性物質為選自乙醇、異丙醇、丁醇及水之1種或2種以上，更佳為選自乙醇及丁醇之1種或2種以上，再更佳為含有乙醇的揮發性物質，又更佳係揮發性物質中之乙醇含量為50質量%以上且100質量%以下的揮發性物質。

<9>如<1>~<8>中任一項之覆膜之製造方法，其中，成分(b)之具有覆膜形成能力之聚合物係可溶解於成分(a)之揮發性物質中的物質，包括水溶性聚合物與水不溶性聚合物；於此，所謂溶解係指20℃下呈分散狀態，其分散狀態依目視為均勻狀態，較佳係依目視為透明或半透明之狀態。

<10>如<9>之覆膜之製造方法，其中，水溶性之具有覆膜形成能力之聚合物為選自聚三葡萄糖、玻尿酸、硫酸軟骨素、聚-γ-麩胺酸、改質玉米澱粉、β-葡聚糖、葡萄寡糖、肝素、硫酸角質素等之黏多糖，纖維素、果膠、木膠、木質素、葡甘露聚糖、半乳糖醛酸、 亞麻紫車前籽膠、羅望子種子膠、阿拉膠、黃蓍膠、大豆水溶性多糖、海藻酸、鹿角菜膠、昆布糖、寒天(洋菜糖)、褐藻糖膠、甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素等之天然高分子，部分鹼化聚乙烯醇(未併用交聯劑的情況)、低鹼化聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯啶酮(PVP)、聚環氧乙烷、聚丙烯酸鈉之1種或2種以上的水溶性高分子；更佳為選自聚三葡萄糖、及部分鹼化聚乙烯醇、低鹼化聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮及聚環氧乙烷之1種或2種以上之水溶性之高分子。

<11>如<9>項之覆膜之製造方法，其中，水不溶性之具有覆膜形成能力之聚合物為選自於覆膜形成後可進行不溶化處理之完全鹼化聚乙烯醇、藉由與交聯劑併用而於覆膜形成後可進行交聯處理之部分鹼化聚乙烯醇、聚(N-丙醯基伸乙基亞胺)接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺基丙基甲基矽氧烷共聚合體等之唑啉改質聚矽氧、聚乙烯縮醛二乙基胺基乙酸酯、玉米蛋白(zein，玉米蛋白質之主要成分)、聚酯、聚乳酸(PLA)、聚丙烯腈樹脂、聚甲基丙烯酸樹脂等之丙烯酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、及聚醯胺醯亞胺樹脂之1種或2種以上的水不溶性聚合物；更佳係選自於覆膜形成後可進行不溶化處理之完全鹼化聚乙烯醇、藉由與交聯劑併用而於覆膜形成後可進行交聯處理之部分鹼化聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚(N-丙醯基伸乙基亞胺)接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺基丙基甲基矽氧烷共聚合體等之唑啉改質聚矽氧、聚乙烯縮醛二乙基胺基乙酸酯、及玉米蛋白之1種或2種以上的水不溶性聚合物；再更佳係選自聚 乙烯醇縮丁醛樹脂及聚胺基甲酸酯樹脂之1種或2種以上。

<12>如<1>~<11>中任一項之覆膜之製造方法，其中，上述組成物中之成分(a)的含量，較佳為50質量%以上、更佳為55質量%以上、再更佳為60質量%以上，且較佳為98質量%以下、更佳為96質量%以下、再更佳為94質量%以下；上述組成物中成分(a)之含量較佳為50質量%以上且98質量%以下，更佳為55質量%以上且96質量%以下，再更佳為60質量%以上且94質量%以下。

<13>如<1>~<12>中任一項之覆膜之製造方法，其中，上述組成物中之成分(b)的含量，較佳為2質量%以上、更佳為4質量%以上、再更佳為6質量%以上，且較佳為50質量%以下、更佳為45質量%以下、再更佳為40質量%以下；上述組成物中成分(b)之含量較佳為2質量%以上且50質量%以下，更佳為4質量%以上且45質量%以下，再更佳為6質量%以上且40質量%以下。

<14>如<1>~<13>中任一項之覆膜之製造方法，其中，紫外線防禦劑為選自苯甲酸系紫外線吸收劑、鄰胺苯甲酸系紫外線吸收劑、水楊酸系紫外線吸收劑、桂皮酸系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、及三系紫外線吸收劑之1種或2種以上。

<15>如<14>之覆膜之製造方法，其中，紫外線防禦劑之苯甲酸系紫外線吸收劑係選自對胺基苯甲酸(以下簡稱為PABA)、甘油基PABA、乙基二羥基丙基PABA、N-乙氧化PABA乙基酯、N-二甲基PABA乙基酯、N-二甲基PABA丁基酯、N-二甲基PABA戊基酯、辛基二甲基PABA、及二乙基胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯之化合物；鄰胺苯甲酸系紫外線吸收劑為高基-N-乙醯基鄰胺苯甲酸酯；水楊酸系紫外線吸收劑為選自水楊酸戊酯、水楊酸酯、水楊 酸高酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸苄酯、及對異丙醇水楊酸苯酯之化合物；桂皮酸系紫外線吸收劑為選自桂皮酸乙基-4-異丙酯、桂皮酸乙基-2,4-二異丙酯、桂皮酸甲基-2,4-二異丙酯、桂皮酸丙基對甲氧基酯、桂皮酸異丙基對甲氧基酯、桂皮酸異戊基對甲氧基酯、桂皮酸2-乙基己基對甲氧基酯、桂皮酸2-乙氧基乙基對甲氧基酯、桂皮酸環己基對甲氧基酯、桂皮酸乙基-α-氰基-β-苯基酯、桂皮酸2-乙基己基-α-氰基-β-苯基酯、桂皮酸甘油基單-2-乙基己醯基二對甲氧基酯之化合物；二苯甲酮系紫外線吸收劑為選自2,4-二羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4'-苯基二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羥基-3-羧基二苯甲酮之化合物；三系紫外線吸收劑為選自2,4,6-參[4-(2-乙基己基氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三、2,4-雙[{4-(2-乙基己基氧基)-2-羥基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三之化合物；再者，為選自3-(4'-甲基亞苄基)-d1-樟腦、3-亞苄基-d1-樟腦、4-咪唑丙烯酸乙基酯、2-苯基-5-甲基苯并唑、2,2'-羥基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2'-羥基-5-第三辛基苯基)苯并三唑、二苯甲醛肼、聯大茴香甲醯基甲烷、4-甲氧基-4'-第三丁基二苯甲醯基甲烷、5-(3,3-二甲基-2-亞降基)-3-戊烷-2-酮、苯‧雙-1,3-二酮衍生物、苯甲醯基三級丁基乙酮衍生物之1種或2種以上。

<16>如<1>~<15>中任一項之覆膜之製造方法，其中，上述含有紫外線防禦劑組成物中之紫外線防禦劑之含量較佳為0.1質量%以上、更佳為1質量%以上、再更佳為5質量%以上、又更佳為10 質量%以上，且較佳為30質量%以下、更佳為25質量%以下、再更佳為20質量%以下、又更佳為18質量%以下。

<17>如<1>~<16>中任一項之覆膜之製造方法，其中，上述含有紫外線防禦劑組成物之黏度係於25℃下，較佳為100000mPa‧s左右以下、更佳為30000mPa‧s以下、再更佳為10000mPa‧s左右以下。

<18>如<4>~<17>中任一項之覆膜之製造方法，其中，上述含有紫外線防禦劑組成物所含之20℃下呈液體之油，為選自流動石蠟、輕質異烷烴、流動異烷烴、鯊烷、鯊烯等之直鏈或分支之烴油；荷荷芭油、橄欖油等植物油、液狀羊毛脂等之動物油、單醇脂肪酸酯、多元醇脂肪酸酯等之酯油；二甲基聚矽氧烷、二甲基環聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、高級醇改質有機聚矽氧烷等之聚矽氧油；此等之中，較佳為烴油、與酯油、含有三酸甘油酯等之植物油、聚矽氧油等之極性油，更佳為選自烴油、酯油及聚矽氧油之1種或2種以上。

<19>如<18>之覆膜之製造方法，其中，上述烴油為選自流動石蠟、鯊烷、鯊烯、正辛烷、正庚烷、環己烷、輕質異烷烴、流動異烷烴之1種或2種以上；更佳為選自流動石蠟、鯊烷之1種或2種以上。

<20>如<18>之覆膜之製造方法，其中，酯油可舉例如由直鏈或分支鏈之脂肪酸、與直鏈或分支鏈之醇或多元醇所構成的酯；具體而言係選自肉荳蔻酸異丙酯、辛酸鯨蠟酯、肉荳蔻酸辛基十二酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉荳蔻酸肉荳蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸肉荳蔻酯、羊毛 脂醋酸酯、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、12-羥基硬脂酸膽固醇酯、二(2-乙基己酸)乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、單異硬脂酸-N-烷基二醇酯、新戊二醇二癸酸酯、蘋果酸二異硬脂酯、二(2-庚基十一酸)甘油酯、三羥甲基丙烷三(2-乙基己酸酯)、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、四(2-乙基己酸)季戊四醇酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、棕櫚酸-2-乙基己酯、萘二羧酸二乙基己酯、苯甲酸(碳數12~15)烷基酯、異壬酸鯨蠟硬脂酯、三(辛酸‧癸酸)甘油酯、(二辛酸/癸酸)丁二醇酯、三月桂酸甘油酯、三肉荳蔻酸甘油酯、三棕櫚酸甘油酯、三異硬脂酸甘油酯、三(2-庚基十一酸)甘油酯、三萮樹酸甘油酯、三椰子油脂肪酸甘油酯、篦麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、棕櫚酸-2-庚基十一酯、己二酸二異丁酯、N-月桂醯基-L-麩胺酸-2-辛基十二酯、己二酸二(2-庚基十一酯)、月桂酸乙酯、癸二酸二(2-乙基己酯)、肉荳蔻酸-2-己基癸酯、棕櫚酸-2-己基癸酯、己二酸-2-己基癸酯、癸二酸二異丙酯、琥珀酸二-2-乙基己酯、檸檬酸三乙酯、對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、二(三甲基乙酸)三丙二醇酯之1種或2種以上。

<21>如<18>之覆膜之製造方法，其中，三酸甘油酯較佳係脂肪酸三酸甘油酯，為選自橄欖油、荷荷芭油、夏威夷果油、白芒花油、篦麻油、紅花油、葵花油、酪梨油、芥花籽油、杏仁油、米胚芽油(rice germ oil)、米糠油之1種或2種以上。

<22>如<18>之覆膜之製造方法，其中，聚矽氧油為選自二甲基聚矽氧烷、甲基環聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、高級醇改質有機聚矽氧烷之1種或2種以上。

<23>如<4>~<22>中任一項之覆膜之製造方法，其中，上述含有紫外線防禦劑組成物中之液體油之含量較佳為0.1質量%以上、更佳為0.5質量%以上、再更佳為5質量%以上，且較佳為90質量%以下；液體油的含量較佳為0.1質量%以上且90質量%以下、更佳為0.5質量%以上且70質量%以下、再更佳為50質量%以下。

<24>如<3>~<23>中任一項之覆膜之製造方法，其中，將上述含有紫外線防禦劑組成物藉靜電噴塗以外之方法塗佈至皮膚的塗佈結束後之量，係該組成物的基重較佳係成為1g/m²以上、更佳為3g/m²以上、再更佳為5g/m²以上、又更佳為10g/m²以上的量，且較佳係成為85g/m²以下、更佳為60g/m²以下、再更佳為40g/m²以下、又更佳為35g/m²以下的量；又，較佳係成為1g/m²以上且85g/m²以下、更佳為3g/m²以上且60g/m²以下、再更佳為5g/m²以上且40g/m²以下、又更佳為10g/m²以上且35g/m²以下的量；又，將上述組成物塗佈至皮膚、或覆膜之組成物的量，較佳係5g/m²以上、更佳為10g/m²以上、再更佳為15g/m²以上，且較佳係50g/m²以下、更佳為45g/m²以下。

<25>如<1>~<24>中任一項之覆膜之製造方法，其中，使用靜電噴塗裝置進行靜電噴塗法；上述靜電噴塗裝置係具備噴嘴；上述噴嘴係由以金屬為首之各種導電體、或塑膠、橡膠、陶瓷等非導電體所構成，由其前端使吐出之上述組成物作成為可能之形狀。

<26>如<1>~<25>中任一項之覆膜之製造方法，其中，使用靜 電噴塗裝置進行靜電噴塗法；上述靜電噴塗裝置係具備噴嘴及框體；於上述框體之長度方向之一端，配置上述噴嘴；上述噴嘴係使上述組成物之吹出方向與上述框體之縱方向一致，依朝肌膚側呈凸狀之方式配置於該框體中。

<27>如<1>~<25>中任一項之覆膜之製造方法，其中，所噴霧之上述組成物係使屬於溶媒之揮發性物質從液滴揮發，而使屬於溶質之具有覆膜形成能力之聚合物固化，同時藉由電位差而伸長變形並形成纖維。

<28>如<1>~<27>中任一項之覆膜之製造方法，其中，使用靜電噴塗裝置進行靜電噴塗法；上述靜電噴塗裝置係具備噴嘴；上述噴嘴與皮膚間之距離設為50mm以上且150mm以下。

<29>如<1>~<28>中任一項之覆膜之製造方法，其中，藉靜電噴塗法所形成之覆膜之基重較佳為0.1g/m²以上、更佳為1g/m²以上、再更佳為3g/m²以上；且較佳為25g/m²以下、更佳為15g/m²以下、再更佳為10g/m²以下；覆膜之基重較佳為0.1g/m²以上且25g/m²以下，更佳為1g/m²以上且15g/m²以下，再更佳為3g/m²以上且10g/m²以下；又，噴霧用組成物之使用量較佳係設為成為1g/m^-2以上、更佳係3g/m^-2以上、再更佳為5g/m^-2以上；且較佳為25g/m^-2以下、更佳為15g/m^-2以下、再更佳為10g/m^-2以下之量。

<30>如<1>~<29>中任一項之覆膜之製造方法，其中，成分(a)為至少含有乙醇之揮發性物質，成分(b)為選自聚乙烯醇縮丁醛樹脂 及聚胺基甲酸酯樹脂之1種或2種以上。

<31>如<1>~<30>中任一項之覆膜之製造方法，其中，上述含有紫外線防禦劑組成物中上述成分(a)之含量為30質量%以上、較佳為55質量%以上、更佳為60質量%以上，且為98質量%以下、較佳為96質量%以下、更佳為94質量%以下；並為30質量%以上且98質量%以下、較佳為55質量%以上且96質量%以下、更佳為60質量%以上且94質量%以下。

<32>如<1>~<31>中任一項之覆膜之製造方法，其中，上述含有紫外線防禦劑組成物中上述成分(b)之含量為2質量%以上、較佳為4質量%以上、更佳為6質量%以上，且為30質量%以下、較佳為45質量%以下、更佳為40質量%以下；並為2質量%以上且50質量%以下、較佳為4質量%以上且45質量%以下、更佳為6質量%以上且40質量%以下。

<33>如<1>~<32>中任一項之覆膜之製造方法，其中，成分(a)之含量係於上述組成物中為30質量%以上且98質量%以下，成分(b)之含量係於噴霧用組成物中為2質量%以上且50質量%以下。

<34>如<1>~<32>中任一項之覆膜之製造方法，其中，成分(a)之含量係於上述組成物中為55質量%以上且96質量%以下，成分(b)之含量係於噴霧用組成物中為4質量%以上且45質量%以下。

<35>如<1>~<32>中任一項之覆膜之製造方法，其中，成分(a)之含量係於上述組成物中為60質量%以上且94質量%以下，成分(b)之含量係於噴霧用組成物中為6質量%以上且40質量%以下。

<36>如<1>~<35>中任一項之覆膜之製造方法，其中，成分(a)為至少含有乙醇之揮發性物質，成分(b)為選自聚乙烯醇縮丁醛樹脂 及聚胺基甲酸酯樹脂之1種或2種以上。

[實施例]

以下，藉由實施例更詳細說明本發明。然而，本發明之範圍並不限制於此等實施例。在未特別限定之下，「%」係指「質量%」。

[試驗例1] [實施例1] (1)噴霧用組成物A之調製

作為噴霧用組成物之成分(a)係使用99.5%乙醇(和光純藥工業公司製)。作為成分(b)係使用聚乙烯醇縮丁醛(積水化學工業公司製：商品名S-LEC B)。

於1L玻璃製燒杯中，秤量成分(a)、成分(b)及添加劑(味之素Health Supply公司製ELDEW PS-203)，使用螺旋漿混合器依常溫攪拌12小時左右，得到均勻透明溶液。將此作為噴霧用組成物A。

成分(a)、成分(b)及添加劑分別設為80質量份、14質量份及6.0質量份。

(2)UV組成物之塗佈

使用以下表1所示化妝料A作為UV組成物。將此UV組成物塗佈至人類手背。塗佈之化妝料的基重設為11.5g/m^-2。

(3)靜電噴塗步驟

使用具有圖1所示構成、具有圖2所示外觀之靜電噴塗裝置10，朝化妝料應用部位進行靜電噴塗30秒。靜電噴塗法之條件係如以下所示。

‧施加電壓：10kV

‧導電性噴嘴與皮膚間之距離：100mm

‧噴霧用組成物之吐出量：5mL/h

‧環境：25℃、40%RH

藉由此靜電噴塗，於化妝料應用部位之全域形成由纖維之堆積物所構成的多孔性覆膜。覆膜為直徑約4cm之圓，質量約7mg。基重約6g．m^-2。

[實施例2~9、比較例1~4]

除了變更為表2所示基重以外，其餘與實施例1同樣地形成覆膜。

[比較例5]

除了將與實施例1相同之組成物不進行靜電噴塗而直接塗佈以外，其餘依與實施例1同樣之方法形成覆膜。

(4)評價 [SPF]

為了比較所得覆膜之紫外線防禦性能，進行SPF試驗。對噴霧至基板(Labsphere公司製HD-6)上之覆膜測定5處，平均值作為SPF。測定係使用SPF分析器(Labsphere公司製UV-2000S)。將所表示之SPF為50以上者設為a，將25以上且未滿50者設為b，將未滿20者設為c。

[耐久性]

測定以手指對覆膜擦拭10次前後的SPF，作為膜之耐久性的指標。相較於最初之SPF，將經摩擦10次後之SPF值維持80%以上者設為a，將維持60%以上且未滿80%者設為b，將僅維持未滿60%者設為c。

[覆膜感]

藉由官能評價求得在手背上製造了覆膜時之不適感。將未感到不適者設為a，將稍有不適者設為b，將非常不適者設為c。

[外觀]

藉由官能評價求得在手背上製造了覆膜時之外觀。將感覺與手背呈一體感者設為a，將稍有一體感者者設為b，將僅些微一體感者設為c。

結果示於表3。

[實施例10~13]

使用表4~表6之組成物A、組成物B或組成物C作為噴霧用組成物，使用上述化妝料A、表7~表8之化妝料B或化妝料C作為UV組成物，與實施例2同樣進行UV化妝料之塗佈與靜電噴霧，與實施例2同樣進行評價。其結果示於表9及表10。

[實施例14]

將表4之噴霧用組成物A事先靜電噴霧至其他基板而作成覆膜，並對此覆膜塗佈化妝料A而由基板上貼附，將所得覆膜與實施例2同樣進行評價。其結果示於表9及表10。

*1：ELDEW PS-203(味之素公司製)*2：AEA(三菱化學食品公司製)

由表3、表9及表10得知，根據本發明方法，SPF飛躍性地提升，且該SPF值之耐久性亦良好。再者，覆膜感方面亦無不適感，外觀亦良好。本發明方法之SPF值之提升效果，不僅是使紫外線吸收劑存在於皮膚上，而是使其均勻分佈於覆膜上，且均勻存在於皮膚上。

Claims (18)

1. 一種於皮膚上之紫外線防禦覆膜之製造方法，其特徵為，依下述順序或相反順序具有：將含有紫外線防禦劑組成物塗佈至皮膚的步驟；及將含有成分(a)及成分(b)之組成物直接靜電噴塗至皮膚而於皮膚上形成覆膜的步驟；(a)選自水、醇類及酮類之1種或2種以上之揮發性物質；(b)具有覆膜形成能力之聚合物。
2. 如請求項1之紫外線防禦覆膜之製造方法，其中，將含有紫外線防禦劑組成物塗佈至皮膚的步驟，係藉由靜電噴塗以外之手段進行塗佈的步驟。
3. 如請求項1之紫外線防禦覆膜之製造方法，其中，藉靜電噴塗所形成之覆膜係由纖維之堆積物所構成的覆膜。
4. 如請求項1之紫外線防禦覆膜之製造方法，其中，上述紫外線防禦劑為紫外線吸收劑。
5. 如請求項1之紫外線防禦覆膜之製造方法，其中，上述靜電噴塗係使用具備收容上述組成物之容器、吐出上述組成物之噴嘴、將收容於上述容器中之上述組成物供給至上述噴嘴之供給裝置、與對上述噴嘴施加電壓之電源的靜電噴塗裝置所進行。
6. 如請求項1之紫外線防禦覆膜之製造方法，其中，成分(a)為選自乙醇、異丙醇、丁醇及水之1種以上。
7. 如請求項1之紫外線防禦覆膜之製造方法，其中，成分(a)為至少含有乙醇之揮發性物質。
8. 如請求項1之紫外線防禦覆膜之製造方法，其中，成分(a)為 至少含有乙醇之揮發性物質，揮發性物質中之乙醇含量為50質量%以上且100質量%以下。
9. 如請求項1之紫外線防禦覆膜之製造方法，其中，成分(a)之含量係於上述組成物中為30質量%以上且98質量%以下。
10. 如請求項1之紫外線防禦覆膜之製造方法，其中，成分(b)為選自完全鹼化或部分鹼化聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、 唑啉改質聚矽氧、水溶性聚酯及玉米蛋白之1種或2種以上。
11. 如請求項1之紫外線防禦覆膜之製造方法，其中，成分(b)為選自聚乙烯醇縮丁醛樹脂及聚胺基甲酸酯樹脂之1種或2種以上。
12. 如請求項1之紫外線防禦覆膜之製造方法，其中，成分(b)之含量係於噴霧用組成物中為2質量%以上且50質量%以下。
13. 如請求項1之紫外線防禦覆膜之製造方法，其中，成分(a)與成分(b)之含量比率((a)/(b))為0.5以上且40以下。
14. 如請求項7之紫外線防禦覆膜之製造方法，其中，乙醇(a)與成分(b)之含量比率((a)/(b))為0.5以上且40以下。
15. 如請求項1之紫外線防禦覆膜之製造方法，其中，成分(a)之含量係於上述組成物中為30質量%以上且98質量%以下，成分(b)之含量係於噴霧用組成物中為2質量%以上且50質量%以下。
16. 如請求項1之紫外線防禦覆膜之製造方法，其中，成分(a)之含量係於上述組成物中為55質量%以上且96質量%以下，成分(b)之含量係於噴霧用組成物中為4質量%以上且45質量%以下。
17. 如請求項1之紫外線防禦覆膜之製造方法，其中，成分(a)之含量係於上述組成物中為60質量%以上且94質量%以下，成分(b) 之含量係於噴霧用組成物中為6質量%以上且40質量%以下。
18. 如請求項1之紫外線防禦覆膜之製造方法，其中，成分(a)為至少含有乙醇之揮發性物質，成分(b)為選自聚乙烯醇縮丁醛樹脂及聚胺基甲酸酯樹脂之1種或2種以上。