TW201836806A - 具有併入組件之隱形眼鏡 - Google Patents
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Abstract
本發明係關於一種隱形眼鏡,其包含水凝膠鏡體及嵌入於該水凝膠鏡體內之非可膨脹物體。該非可膨脹物體之表面能及該水凝膠鏡體之模數係經選擇以便於在該水凝膠之水合作用期間減少變形。
Description
本發明之技術領域係關於具有併入組件之水凝膠隱形眼鏡之製造。
近年來,可穿戴電子產品已受到廣泛關注。其中尤其值得關注的係具有向透鏡提供所需附加功能之併入電子組件的所謂「電子隱形眼鏡」。已提出許多針對電子隱形眼鏡之申請案,諸如配備可偵測糖尿病病患之葡萄糖水平(參見,例如,美國專利申請公開案第2014/0200424號)或青光眼病患之眼內壓(參見,例如,美國專利申請公開案第2010/234717號)之感測器之透鏡。在另一實例中,隱形眼鏡可包括具有可隨電能之施加改變之光學性質之電活性器件(參見,例如,美國專利案第8,215,770號)。此等電子透鏡具有用於校正視覺誤差(諸如老花眼)的潛在應用,其中就呈現降低調節能力之病患而言需要連續之焦點範圍(即,自近距離至遠距離)。 由聚矽氧水凝膠製成之市售隱形眼鏡優於由其他材料製成之透鏡,因為該等隱形眼鏡通常更舒適且具有較高之透氧性,其對於眼睛健康而言係重要的。因此,希望能夠將電子組件併入聚矽氧水凝膠材料內。具有連接至透鏡表面之功能性單一像素顯示器之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之活體內測試已經報導(參見Lee等人,Nano Lett. 2013, 13, 2814-2821)。將需要將電子組件併入透鏡之本體內而非將其連接至透鏡表面,以最小化器件引起對眼睛之刺激或其他非所需結果之可能性。 水凝膠隱形眼鏡通常係由鑄塑方法製成,其中將可聚合組合物分配至隱形眼鏡模具內及經歷固化條件(諸如UV光或熱)。將所得透鏡自該模具移除及經水合以形成水凝膠,其通常包含自約20重量%至70重量%水。在水合過程期間,該等透鏡之尺寸可明顯膨脹。在固化步驟期間併入透鏡內之非膨脹組件在水合時可引起聚矽氧材料之不均勻膨脹,從而導致不適用於其預期用途之損壞或變形之透鏡。將可膨脹電子電路併入水凝膠隱形眼鏡內係一種已經描述用來在隱形眼鏡之水合作用期間防止變形之途徑(參見PCT專利公開案第WO2016/022665號)。然而,並非所有希望併入水凝膠隱形眼鏡內之組件皆具有可膨脹組態。因此,需要用於防止含有非可膨脹組件之水凝膠隱形眼鏡變形之額外途徑。 其他的先前公開案包括美國專利案第8,874,182號及美國專利案第9,054,079號。
在一項態樣中,本發明提供無變形隱形眼鏡,其包含具有以百萬帕斯卡(MPa)為單位之模數(M)之水凝膠鏡體及嵌入於該水凝膠鏡體內具有以毫牛頓每米(mN/m)為單位之表面能(SE)之非可膨脹物體,其中該水凝膠鏡體係由0.01至1.0之結合因子X表徵,其中X係使用下列等式:X=SE/(M*100)計算。在一些實例中,該水凝膠鏡體係聚矽氧水凝膠。在一些實例中,該水凝膠鏡體具有至少5%至約30%之膨脹百分率。 在另一態樣中,本發明提供包含水凝膠鏡體及嵌入於該水凝膠鏡體內之非可膨脹物體之無變形隱形眼鏡,其中該水凝膠鏡體包含N-乙烯基醯胺組分。在一些實例中,該水凝膠鏡體係藉由固化包含自約25重量%至高達約75重量%之N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、或N-乙烯基吡咯啶酮、或其組合之可聚合水凝膠組合物形成。在一些實例中,該非可膨脹物體係位於該水凝膠鏡體內之腔室中。
本文描述包含水凝膠鏡體及嵌入於該鏡體內之非可膨脹物體之隱形眼鏡。當可聚合水凝膠組合物以具有嵌入式非可膨脹物體之隱形眼鏡之形狀固化時,該等透鏡在該水凝膠之水合作用期間可能變形。物體與透鏡材料間之物理相互作用可引起不均勻的膨脹速率,其導致變形。本發明之第一態樣係基於發現藉由增加透鏡材料之模數及/或降低嵌入式物體之表面能可防止或顯著減少變形。在一項實例中,該隱形眼鏡包含具有以百萬帕斯卡(MPa)為單位之模數(M)之水凝膠鏡體及嵌入於該鏡體內具有以毫牛頓每米(mN/m)為單位之表面能(SE)之非可膨脹物體,其中在下式中:X = SE/(M*100),X係小於或等於1之值。該值X在本文中被稱為「結合因子」,其指示水凝膠鏡體以導致變形之方式與非可膨脹物體物理相互作用之傾向。吾人已發現當結合因子等於或小於1時,在水合期間嵌入式組件使水凝膠鏡體變形之可能性將大體上減小。在各種實例中,該結合因子係小於0.9、小於0.75或小於0.5。在一些實例中,該結合因子係自約0.01、0.05或0.1至高達約0.5、0.75或1.0。 用於水凝膠鏡體之模數M之值係使用實例1中描述之方法測定,其中量測切割自完全水合對照水凝膠鏡體之樣品之楊氏模數及將其作為用於計算結合因子之隱形眼鏡之M值。如本文使用,「對照水凝膠鏡體」不含有嵌入式非可膨脹物體,具有-1.00D之光功率,且其他方面與用於計算結合因子之含有非可膨脹物體之隱形眼鏡之水凝膠鏡體相同。換言之,該對照水凝膠鏡體係使用與含有嵌入式物體之隱形眼鏡相同之可聚合組合物、隱形眼鏡模具材料及模具設計、及製程條件製得。 水凝膠鏡體可為習知水凝膠或聚矽氧水凝膠。如本文使用,「習知水凝膠」係指自包含視需要與其他單體組合之親水性單體(諸如甲基丙烯酸2-羥乙酯(HEMA)或乙烯醇)且不含矽氧烷之可聚合組合物形成之水凝膠材料。「矽氧烷」係包含至少一個Si-O基團之分子。「聚矽氧水凝膠」係指自包含至少一種矽氧烷單體及至少一種親水性單體之可聚合組合物形成之水凝膠材料。製造聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之方法係此項技術中所熟知(參見,例如,美國專利案第8,129,442號、美國專利案第8,614,261號及美國專利案第8,865,789號)。如本文使用,「可聚合水凝膠組合物」係包含至少一種單體(包括親水性單體)之組合物,其中該組合物尚未經歷導致該等單體聚合之條件。「單體」係指可與相同或不同之其他含有可聚合基團之分子反應從而形成聚合物或共聚物之包含可聚合碳-碳雙鍵(即,可聚合基團)之分子。術語單體涵蓋可聚合預聚合物及巨單體,除非另有指示否則該單體無尺寸限制。該單體可包含單一可聚合碳-碳雙鍵或超過一個可聚合基團,及因此具有交聯官能性。 如一般技術者所當明瞭,水凝膠鏡體之模數可取決於用以製造鏡體之可聚合組合物。例如,增加可聚合組合物中可交聯單體之量可提高所得水凝膠鏡體之模數。水凝膠鏡體之模數亦可取決於用於可聚合組合物中之單體之選擇而變化。例如,在可聚合組合物中用乙烯基-N-甲基乙醯胺(VMA)置換二甲基丙烯醯胺(DMA)可導致具有減小模數之水凝膠鏡體。 在各種實例中,水凝膠鏡體之模數係至少0.3 MPa、0.4 MPa、0.5 MPa或0.6 MPa。通常,該模數係小於約5.0 MPa。在特定實例中,該水凝膠鏡體具有至少0.3 MPa、0.4 MPa或0.5 MPa至高達約1.0 MPa、1.5 MPa、2.0 MPa或約2.5 MPa之模數。在通篇揭示內容中,當提供一系列下限範圍及一系列上限範圍時,涵蓋所提供範圍之所有組合如同各組合經明確列舉般。例如,在上文列舉的模數範圍中,涵蓋所有9種可能之模數範圍(即,0.3 MPa至1.0 MPa、0.3 MPa 至1.5 MPa… 0.5 MPa至1.5 MPa、及0.5 MPa至2.0 MPa)。同樣,在通篇揭示內容中,當一系列值以在第一值前之限定語呈現時,除非內文另有規定,否則該限定語意欲隱含於該系列中之各值之前。例如,就上文列舉之模數值而言,限定語「至少」意欲隱含於0.4 MPa及0.5 MPa之各者之前。 如實例2中描述,待嵌入於隱形眼鏡內之物體之表面能(SE)係藉由Owens-Wendt方法測定(D. Owens;R. Wendt, Estimation of the Surface Free Energy of Polymers, J. Appl. Polym. Sci: 13 (1969) 1741-1747),該方法使用PBS、甲醯胺及乙二醇作為測試溶劑及使用Kruss滴形分析儀(DSA-100)或等效分析儀。在各種實例中,嵌入式物體可具有小於約75 mN/m、50 mN/m或40 mN/m之表面能(SE)。在各種實例中,該物體具有約15 mN/m或20 mN/m至高達約30 mN/m、40 mN/m、50 mN/m或75 mN/m之表面能(SE)。 本發明之第二態樣係基於發現當聚矽氧水凝膠鏡體包含N-乙烯基醯胺組分時,可防止或顯著減少藉由將物體嵌入聚矽氧水凝膠隱形眼鏡中所引起之變形。因此,包含聚矽氧水凝膠鏡體及嵌入於該鏡體內之非可膨脹物體之隱形眼鏡可包含N-乙烯基醯胺組分,或可由一或以下的結合因子表徵,或可由此兩特徵表徵(即,該水凝膠鏡體包含N-乙烯基醯胺組分且由一或以下的結合因子表徵)。在通篇揭示內容中,除非特徵之特定組合係相互排斥或若內文另有指示,否則提及「實例」或「特定實例」或類似片語係意欲引入可與先前描述或隨後描述之實例(即,特徵)之任何組合共同組合之隱形眼鏡之額外特徵或其等製造方法(取決於內文)。 如本文使用,術語「N-乙烯基醯胺組分」係指自含有N-乙烯基醯胺之單體聚合形成之聚合物或共聚物。如本文使用,「含有N-乙烯基醯胺之單體」係含有單一N-乙烯基可聚合基團且無其他可聚合基團之親水性單體。此外,如本文使用,「親水性單體」係如使用標準搖瓶方法以肉眼測定,至少5%可溶於水(即,在20℃下,至少50公克單體完全可溶於1公升水中)之單體。 在一些實例中,含有N-乙烯基醯胺之單體可選自N-乙烯基-N-甲基乙醯胺(VMA)、或N-乙烯基吡咯啶酮(NVP)或N-乙烯基甲醯胺、或N-乙烯基乙醯胺或N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、或N-乙烯基異丙基醯胺或N-乙烯基己內醯胺、或N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、或其任何組合。在另一實例中,該N-乙烯基醯胺組分係藉由在可聚合組合物中包括含有N-乙烯基醯胺之聚合物(例如,聚VMA、聚NVP等)而提供。在此實例中,一經固化,則在含有N-乙烯基醯胺之聚合物與藉由固化該可聚合組合物形成之聚合物之間形成互穿型聚合物網路(IPN)。 在一項實例中,可聚合組合物包含至少10重量%、15重量%、20重量%或25重量%至高達約45重量%、60重量%、或75重量%含有N-乙烯基醯胺之單體。在特定實例中,該可聚合組合物包含自約25重量%至高達約75重量%之VMA或NVP或其組合。該可聚合組合物可進一步包含至少10重量%、20重量%或25重量%至高達約50重量%、60重量%或70重量%之矽氧烷單體。除非另有規定,否則如本文使用,可聚合組合物之組分之給定重量百分率(重量%)係相對於可聚合組合物中所有可聚合成分及IPN聚合物之總重量。由不形成水凝膠鏡體之一部分之組分所貢獻之可聚合組合物之重量不被包含於重量%計算中。例如,稀釋劑(諸如水、丙醇、聚矽氧油或類似物)可被包括於可聚合組合物中以改善可混合性或可加工性,及在固化期間或聚合處理後移除且因此不形成水凝膠鏡體之一部分。如本文使用,可聚合組合物中特定類別組分(例如,親水性單體、矽氧烷單體、含有N-乙烯基醯胺之單體等)之給定重量百分率等於組合物中落於該類別內之各成分之重量%的總和。因此,例如,將包含25重量% NVP及10重量% VMA且無其他含有N-乙烯基醯胺之單體之可聚合組合物稱為包含35重量%含有N-乙烯基醯胺之單體。 除含有N-乙烯基醯胺之單體外,適用於隱形眼鏡之可聚合水凝膠組合物中之許多其他親水性單體係此項技術中已知(參見,例如,美國專利案第8,129,442號、美國專利案第8,614,261號及美國專利案第8,865,789號)。適用於隱形眼鏡調配物之親水性單體之非限制性實例包括1,4-丁二醇乙烯基醚(BVE)、乙二醇乙烯基醚(EGVE)、二乙二醇乙烯基醚(DEGVE)、N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA)、甲基丙烯酸2-羥乙酯(HEMA)、乙氧基乙基甲基丙烯醯胺(EOEMA)、乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯(EGMA)及其組合。 可聚合組合物可額外包含至少一種交聯劑。如本文使用,「交聯劑」係具有至少兩個可相同或不同之可聚合基團之分子。因此,交聯劑可與兩個或更多個聚合物鏈上之官能基反應以便將一聚合物橋接至另一聚合物。適用於聚矽氧水凝膠可聚合組合物中之各種交聯劑係此項領域中已知(參見,例如,美國專利案第8,231,218號,該案以引用之方式併入本文中)。合適之交聯劑之實例包括(但不限於)低碳數烷二醇二(甲基)丙烯酸酯,諸如三乙二醇二甲基丙烯酸酯及二乙二醇二甲基丙烯酸酯;聚(低碳數伸烷基)二醇二(甲基)丙烯酸酯;低碳數伸烷基二(甲基)丙烯酸酯;二乙烯醚,諸如三乙二醇二乙烯醚、二乙二醇二乙烯醚、1,4-丁二醇二乙烯醚及1,4-環己烷二甲醇二乙烯醚;二乙烯碸;二乙烯基苯及三乙烯基苯;三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯;新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯;雙酚A二(甲基)丙烯酸酯;亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺;鄰苯二甲酸三烯丙酯;1,3-雙(3-甲基丙烯醯氧基丙基)四甲基二矽氧烷;鄰苯二甲酸二烯丙酯及其組合。如熟習此項技術者所當明瞭,該可聚合組合物可包含習知用於隱形眼鏡調配物中之其他可聚合或非可聚合成分,諸如以下中之一或更多者:聚合引發劑、UV吸收劑、著色劑、除氧劑、鏈轉移劑或類似物。 在可聚合組合物經固化後,通常將其在水及/或有機溶劑中清洗,以在包裝前自經固化材料移除未反應組分。此處理步驟被稱為萃取及水合作用或「E&H」。吾人已發現當水凝膠鏡體在E&H過程期間經歷顯著膨脹時,本發明之減少變形之特徵尤其有用。如本文使用,水凝膠鏡體之「膨脹百分率」 (%膨脹)係由下式確定:(Dw
− Dd
/ Dw
) x 100,其中Dd
係乾燥(未清洗)對照水凝膠鏡體之弦直徑,及Dw
係對照水凝膠鏡體在其已經清洗及完全水合後之弦直徑。在各種實例中,該水凝膠鏡體具有至少2%、5%、10%或15%及至高達約20%、25%、30%或50%之膨脹百分率。水凝膠鏡體之膨脹百分率可藉由改變水凝膠可聚合組合物中包括之交聯劑之量而改變,其中減少交聯劑之量通常將提高所得水凝膠鏡體之膨脹百分率。水凝膠鏡體之膨脹百分率可藉由在可聚合組合物中包括在E&H期間經移除及由水置換之有機稀釋劑而減小。 在各種實例中,水凝膠鏡體具有至少約10重量%、20重量%、或30重量%、及至高達約40重量%、50重量%或70重量%之平衡水含量(EWC)。為量測EWC,擦拭去除完全水合對照水凝膠鏡體之過量表面水,及稱重該水凝膠鏡體以獲得水合重量。然後在烘箱中在80℃下真空中乾燥該水凝膠鏡體,並稱重。經由自水合水凝膠鏡體之重量減去乾燥水凝膠鏡體之重量來確定重量差。水合水凝膠鏡體之EWC重量% = (重量差/水合重量) x 100。 將至少一個非可膨脹物體嵌入於水凝膠鏡體內。如本文使用,術語「非可膨脹物體」係指當浸入水或乙醇中時(例如,在25℃下於2 ml去離子水或乙醇中浸漬1小時)不明顯膨脹且其尺寸在其所嵌入之水凝膠鏡體之正常處理條件(例如,水合作用、萃取及隨之發生之膨脹)下不增加之物體。換言之,無論該水凝膠鏡體係處於乾燥狀態或水合狀態,該物體之長度、直徑及厚度皆保持恆定。如本文使用,將增加或減小1%或以下之尺寸視為恆定。在一些實例中,非可膨脹物體可具有一經施加刺激(例如,電或機械刺激)即變化之尺寸,諸如改變形狀以改變光功率之液體透鏡。為避免疑問,術語「物體」係指可見(即,巨觀)且形狀穩定之任何物品。因此,例如,水凝膠調配物之分子組分並非物體。 非可膨脹物體通常相對較薄以容許其適配於隱形眼鏡之尺寸中。在一些實例中,嵌入式非可膨脹物體可具有自約10 μm、25 μm或50 μm至高達約100 μm、150 μm或200 μm之厚度。在一些實例中,該非可膨脹物體之厚度小於該水凝膠鏡體之厚度。在一些實例中,隱形眼鏡之水凝膠鏡體部分於其最厚橫剖面處之厚度可係約40 µm、60 µm、80 µm或100 µm及至高達約200 µm、250 µm或300 μm。在各種實例中,水凝膠鏡體及非可膨脹物體於其最厚橫剖面處之組合厚度可係約50 µm、75 µm、100 µm、150 µm或200 µm至高達約250 µm、300 µm或400 µm。 如本文使用,若物體之至少一部分位於水凝膠鏡體之表面下,則將非可膨脹物體視為「嵌入」於水凝膠鏡體內。在一些實例中,物體表面積之至少25%、50%、75%、80%、90%、95%或99%係與水凝膠鏡體接觸或面向水凝膠鏡體。在一些實例中,整個物體係嵌入(例如,完全嵌入或完全囊封)於水凝膠鏡體內,使得該物體沒有任何部分暴露於鏡體之外表面。在一些實例中,嵌入於水凝膠鏡體內之非可膨脹物體之表面積係至少約5 mm2
、10 mm2
、25 mm2
或50 mm2
至高達約100 mm2
、150 mm2
或200 mm2
。在一些實例中,「嵌入式」物體係經放置成與可聚合水凝膠組合物接觸及當其經固化時變得嵌入於該水凝膠鏡體內之物體。在一些實例中,該物體係完全嵌入於該水凝膠鏡體內。在一些實例中,該非可膨脹物體係完全嵌入於該水凝膠內且圍繞該物體之完全水合水凝膠之厚度(即,橫剖面)係至少20 µm、50 µm、75 µm、100 µm或125 µm及至高達約200 µm、250 µm或300 µm。因此,例如,若完全嵌入於水合水凝膠鏡體中之物體於其後側上具有50 µm厚之水凝膠層及於其前側上具有150 µm厚之水凝膠層,則應瞭解該物體係嵌入於具有200 µm厚度之水凝膠鏡體內。因此,在本內文中,該水凝膠鏡體之厚度不包括由非可膨脹物體貢獻之厚度。在一些實例中,當完全水合時,隱形眼鏡之總中心厚度(CT)可係自約50 µm、75 µm、100 µm或125 µm、至高達約200 µm、250 µm、300 µm、350 µm或400 µm,其中嵌入式非可膨脹物體(若位於光學區中)及水凝膠鏡體均可對隱形眼鏡之總厚度做出貢獻。 非可膨脹物體可包含至少一個電子組件。如本文使用,術語「電子組件」涵蓋可用於電子隱形眼鏡中之任何組件。例如,該電子組件可包含以下中之一或更多者:電線、電容器、感應器、電阻器、二極體、發光二極體(LED)、電晶體、天線、電池、積體電路、晶片、電極、散熱器或類似物。可包括於隱形眼鏡中之電子組件之其他非限制性實例已描述於專利文獻中(參見例如,美國專利案第8,348,422號、美國專利案第8,348,424號、美國專利案第9,176,332號及WO2016/076523)。在一項實例中,該非可膨脹物體包含圍繞隱形眼鏡之光學區之環形嵌入物,諸如美國專利案第9,225,375號中描述之「介質嵌入物」。在另一實例中,該非可膨脹物體包含充當可變焦透鏡之嵌入物,例如,如描述於美國專利案第8,348,424號中。在一項實例中,該非可膨脹物體包含具有充當障礙物以保護電子組件遠離水凝膠之水性環境之表面塗層之電子組件。在一項實例中,該表面塗層包含非可膨脹聚合物,諸如聚醯亞胺、聚對二甲苯、聚二甲基矽氧烷、聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚苯硫醚或其他聚合物薄膜。 本發明之一態樣係一種製造隱形眼鏡之方法,其中該方法包括固化可聚合水凝膠組合物及非可膨脹物體以形成具有模數(M)之水凝膠鏡體及嵌入於該鏡體內具有表面能(SE)之非可膨脹物體,其中該水凝膠鏡體包含N-乙烯基醯胺組分,及/或藉由一或以下的結合因子X表徵,其中X係使用上文等式I計算。 在一項實例中,該方法包括鑄塑,其中使可聚合水凝膠組合物及非可膨脹物體於隱形眼鏡模具總成中固化,及經歷固化條件以形成包含嵌入於水凝膠鏡體內之非可膨脹物體之隱形眼鏡。簡言之,將該可聚合水凝膠組合物及該非可膨脹物體放置於界定隱形眼鏡之正(即,前)表面之被稱為「母模元件」之鑄造「杯」中。在一些實例中,將該可聚合水凝膠組合物分配至該母模元件內,然後將該非可膨脹物體放置於該水凝膠組合物上,及將更多可聚合水凝膠組合物放置於該物體之頂部上。在其他實例中,將該物體放置於隱形眼鏡內之預定位置中可涉及使用隱形眼鏡模具總成內之定位器件。例如,可將由已固化但仍未水合之可聚合水凝膠組合物製成之基座或其他支撐結構黏附至母模元件。可在將可聚合組合物分配至模具內之前將非可膨脹物體放置於支撐結構上。在其他實例中,可使可聚合組合物之一部分在母模元件中固化或部分固化及將非可膨脹物體放置於經固化或部分固化之水凝膠上。接著,將剩餘的可聚合組合物分配至模具內。在將可聚合組合物及非可膨脹物體放置於母模元件中後,使界定隱形眼鏡之背(即,後)表面之公模元件與母模元件耦合以形成隱形眼鏡模具總成,該總成具有其間夾置該可聚合組合物及該非可膨脹物體及經固化以形成透鏡形狀水凝膠鏡體的透鏡形狀區域。 隱形眼鏡模具總成內之可聚合水凝膠組合物係使用任何合適之固化方法聚合。通常,使可聚合組合物暴露於聚合量之熱或紫外光(UV)。在UV固化(亦稱為光聚合)之情況下,可聚合組合物通常包含光引發劑,諸如安息香甲醚、1-羥基環己基苯基酮、Darocur或Irgacur (可獲自Ciba Specialty Chemicals)。用於隱形眼鏡之光聚合方法描述於美國專利案第5,760,100號中。在加熱固化(亦稱為熱固化)之情況下,可聚合組合物通常包含熱引發劑。示例性熱引發劑包括2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈) (VAZO-52)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙腈) (VAZO-64)及1,1’-偶氮雙(氰基環己烷) (VAZO-88)。用於鑄塑隱形眼鏡之方法係此項技術中熟知(參見例如,美國專利案第8,614,261號、美國專利案第8,865,789號及美國專利案第8,979,261號)。 在固化後,分離模具總成以提供水凝膠鏡體及嵌入於該鏡體內之非可膨脹物體。通常稱為「脫鏡」之用於自其模具移除隱形眼鏡之方法係此項技術中熟知(參見例如,美國專利案第8,865,789號及美國專利案第8,979,261號)。在一些實例中,脫鏡過程可涉及使用水或其他水合或部分水合透鏡及自其所黏附之模具元件提起之液體(濕脫鏡)。在其他實例中,脫鏡過程可係乾燥的。熟習此項技術者當明瞭可使用其他方法(諸如車削)代替鑄塑來獲得其中嵌入有非可膨脹物體之透鏡形狀水凝膠鏡體。用於車削水凝膠隱形眼鏡之各種方法係此項技術中已知(參見例如,美國專利案第5,972,251號及美國專利案第5,115,553號)。 在固化後,通常清洗該水凝膠鏡體以自該水凝膠萃取任何未反應或部分反應之成分並水合該水凝膠。清洗步驟可包括使該水凝膠鏡體與有機溶劑(諸如低碳醇(例如,甲醇、乙醇等))接觸;使聚合鏡體與可含有或不含有有機溶劑之水性液體接觸;或其組合。適用於清洗隱形眼鏡之各種方法係此項技術中熟知(參見例如,美國專利案第8,231,218號及EP專利案第2969497號)。 如上文描述,選擇水凝膠鏡體及非可膨脹物體以提供一或以下之結合因子可減小水凝膠一經水合即將發生形狀變形之可能性,藉此提供無變形的隱形眼鏡。如本文使用,術語「無變形」意謂如自隱形眼鏡尺寸分析儀(例如,Optimec型式JCF)所觀察,該水凝膠鏡體無諸如眼淚之缺陷,其呈透鏡形狀且無畸形(即,該鏡體具有適當之透鏡形狀而無波浪邊緣、捲曲、折疊或表面壓痕)。在一些實例中,洗滌液,諸如相對於使用基本上由水組成之洗滌液更快速水合水凝膠之有機溶劑,導致水凝膠鏡體之更均勻膨脹,其可有助於產生無變形透鏡。隨著水凝膠鏡體在水合步驟期間膨脹,其可自非可膨脹物體拉離,藉此在物體與水凝膠之間形成空間,使得該物體位於該水凝膠鏡體內之腔室中。此腔室之尺寸可取決於透鏡材料之膨脹百分率,其中具有較高膨脹百分率之水凝膠趨於導致更多空間。在包裝狀態下,該空間趨於被用以儲存隱形眼鏡之包裝溶液填充。 在清洗及任何視需要之處理步驟(例如,表面改性以附著有益劑或光滑塗層)後,將最終隱形眼鏡產品放置於泡罩包裝、玻璃小瓶或其他適當容器中,其等在本文中全部稱為「包裝」。通常,亦向該容器添加包裝溶液。合適之包裝溶液包括磷酸鹽或硼酸鹽緩衝鹽水以及任何視需要之額外成分(諸如舒適劑、藥物、表面活性劑)以防止透鏡黏附於其包裝、或諸如此類。將包裝密封,及將經密封之隱形眼鏡主體藉由輻射、熱、或蒸汽(例如,高壓蒸汽滅菌法)、γ輻射、電子束輻射或類似物滅菌。在一些實例中,該等隱形眼鏡可在無菌條件下包裝,使得無需包裝後滅菌步驟。 下列實例闡述本發明之某些態樣及優點,應瞭解其等並非藉此受限。 實例1:模數測定 楊氏模數係藉由ANSI Z80.20標準使用Instron型式3342或型式3343機械測試系統(Instron Corporation, Norwood, MA, USA)及Bluehill材料測試軟體測定。在測試前,使對照聚矽氧水凝膠鏡體於4 mL磷酸鹽緩衝鹽水(PBS)中浸漬30分鐘。在保持透鏡凹面向上的同時,使用具有乾淨及鋒利刀片之隱形眼鏡切削模具切割透鏡之中央條帶以提供沿切割邊緣無缺陷之寬4 mm大致矩形的材料條帶。該條帶之長度係約14至15 mm,即約為隱形眼鏡在切割前之直徑。該條帶之厚度係使用經校準的測量器(例如,Rehder電子厚度測量器,Rehder Development Company,Castro Valley, CA, USA)在下列角度下量測:-8°、-4°、0°、4°及8°。取5次量測之平均值而不校正用於壓縮樣品之值。使用鑷子,將該條帶裝載於經校準的Instron裝置之夾鉗內,其中將該條帶裝配在各夾鉗之夾鉗表面之至少75%上;該等夾鉗間之間隙距離係5.0 mm。模數係在具有至少70%之相對濕度之濕度室內在室溫(約22℃)下以10.00 mm/min之牽拉速率測定。模數係定義為記錄曲線之開始向上斜率。 實例2:表面能測定 將待量測之表面(即,待併入隱形眼鏡內之物體之表面或用以製造物體表面之材料之樣品)藉由用清潔溶劑(諸如丙酮或70% IPA/30% H2
O)擦拭來清潔。該表面接著用低壓壓縮空氣乾燥10至20秒及經抗靜電器件處理。將各液體(甲醯胺(Sigma,試劑>99.5%)、PBS及乙二醇(Sigma,無水,> 99.8%))之3 µl體積液滴分配至該表面上及在5秒後使用Kruss滴形分析儀(DSA-100)量測固著液滴接觸角。將各液體之平均(n=5)接觸角用於表面能計算。量測係在室溫下(在21℃至24℃之間)進行。 Kruss滴形分析軟體,1.92.1.1版 (或等效軟體)基於Owens-Wendt模型計算SE。針對以上液體,該軟體使用下列值:PBS:界面張力(IFT) = 73.2 mN/m (分散部分(σL D
) = 27.93 mN/m,極性部分(σL P
) = 45.28 mN/m);乙二醇:IFT = 46.8 mN/m (σL D
= 28.3 mN/m, σL P
= 18.5 mN/m);及甲醯胺:IFT= 58.2 mN/m (σL D
= 36.3 mN/m, σL P
= 21.9 mN/m)。在測定各液體於固體基板上之平均接觸角(θ)後,將各液體之數據點繪製於[σL
(cos θ + 1)]/[2(σL D
)1/2
]相對(σL P
)1/2
/( σL D
)1/2
之圖上。繪製通過數據的最佳線性擬合。此線之截距為(σS D
)1/2
及斜率為(σS P
)1/2
。總固體表面能(σS
)係極性固體表面能分量(σS P
)及分散固體表面能分量(σS D
)之總和。 實例3:調整模數以減少變形。 藉由將以下組分一起混合而製得四種聚矽氧水凝膠調配物(A至D):約9份(以重量計)具有約15,000之平均分子量之親水性二甲基丙烯醯氧基丙基官能性聚矽氧烷巨單體(如描述於美國專利案第8,129,442號中)、27份具有約583之分子量之單甲基丙烯酸基官能性聚矽氧烷單體(Cas No. 102075-57-6,描述於美國專利案第8,168,735號中)、42份VMA、6份乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯及13份甲基丙烯酸甲酯。各調配物亦含有少量交聯劑、鏈轉移劑及熱引發劑。向調配物B、C及D分別以約0.4份、0.7份及1.5份之量添加第二交聯劑,以達成如下表1中顯示,具有介於自0.15 MPa至高達2.2 MPa之範圍之模數值之聚矽氧水凝膠鏡體。 將組合物個別分配至聚丙烯隱形眼鏡母模半部內。將大約2 mm x 2 mm x 25 μm之聚醯亞胺(PI)薄膜或大約2 mm x 2 mm x 8 μm之聚對二甲苯(Par)薄膜放置於經分配之組合物內,使得一經固化,該等薄膜即完全嵌入於鏡體內。使用實例2中描述之方法,PI及Par之表面能經測定分別為42 mN/m及32 mN/m。使隱形眼鏡模具之公半部與母半部組合並放置於經N2
淨化之烘箱中以在55℃、80℃及100℃下在各升高之溫度下將透鏡熱固化40分鐘。在固化後,分離模具半部及使用鑷子移除乾燥鏡體。使各鏡體於3 mL去離子水(DI H2
O)中在無攪動下水合10分鐘,然後使用Optimec型式JCF隱形眼鏡尺寸分析儀視覺檢查變形。然後使透鏡於乙醇(EtOH)中膨脹,其係藉由將各透鏡放置於3 mL EtOH中歷時30分鐘–交換兩次,接著放置於3ml 50% EtOH (於DI H2
O中)中歷時30分鐘,及在DI H2
O中進行三次最終交換,各交換歷時10分鐘。再次使用Optimec視覺檢查透鏡的變形。模數及變形結果顯示於表1中。 表1:
結果證實可藉由使用具有相對較高模數之鏡體,嵌入具有相對較低表面能之物體,及/或藉由使該等透鏡在諸如乙醇之有機溶劑中膨脹來減少或消除變形。 實例4:存在乙烯基醯胺組分以減少變形。 製得四種聚矽氧水凝膠調配物(名為E至H),其包含:約38份(以重量計)單甲基丙烯醯氧基丙基官能性聚二甲基矽氧烷(名為MCS-MLL) (Gelest, Inc., Morrisville, PA, USA)、約21份甲基-二(三甲基矽氧基)-矽基丙基甘油甲基丙烯酸酯(CAS 69861-02-5)及約40份二甲基丙烯醯胺(DMA) (調配物E及F)或N-乙烯基-N-甲基乙醯胺(VMA) (調配物G及H)。調配物E、F及H亦分別含有1%、2.5%及0.6%之量的交聯劑,三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA),以使所得透鏡之模數增加至表2中顯示之值。如上文實例1中描述,使該等調配物在有PI或Par薄膜嵌入於鏡體內之情況下固化,在水中清洗,經檢查及在乙醇中清洗。變形結果顯示於表2中。 表2:
結果證實以乙烯基醯胺親水性單體(諸如VMA)取代非乙烯基醯胺親水性單體(諸如DMA)可減少或消除由將非可膨脹物體併入鏡體內所引起之變形。 本文揭示內容參照某些闡述實例,然應瞭解此等實例係以實例方式呈現而非以限制方式呈現。儘管論述示例性實例,但應將前述實施方式之意圖解釋為涵蓋如可落於如由額外揭示內容界定之本發明之精神及範圍內之該等實例之所有修改、替代及相等物。 將本揭示內容中所有引用參考文獻之全部內容在不與本揭示內容相悖之範圍內以引用之方式併入本文中。 熟習此項技術者在考慮本說明書及本文揭示之本發明實務時當可顯而易見本發明之其他實施例。本說明書及實例僅意欲視為示例性,本發明之真實範圍及精神係由下列申請專利範圍及其相等物指示。 本發明包括呈任何順序及/或呈任何組合之下列態樣/實施例/特徵: 1. 一種無變形隱形眼鏡,其包含:具有以百萬帕斯卡(MPa)為單位之模數(M)之水凝膠鏡體;及嵌入於該水凝膠鏡體內具有以毫牛頓每米(mN/m)為單位之表面能(SE)之非可膨脹物體,其中該水凝膠鏡體包含N-乙烯基醯胺組分,及/或藉由一或以下的結合因子X表徵,其中X=SE/(M*100)。 2. 如第1項之隱形眼鏡,其中該水凝膠係聚矽氧水凝膠。 3. 如第1項或第2項之隱形眼鏡,其中該水凝膠鏡體具有至少5%至約30%之膨脹百分率。 4. 如第1項至第3項中任一項之隱形眼鏡,其中該水凝膠鏡體具有約10%至70%或10%至50%或10%至40%之平衡水含量。 5. 如第1項至第4項中任一項之隱形眼鏡,其中該水凝膠鏡體之模數(M)係至少0.4 MPa、0.5 MPa或0.6 MPa。 6. 如第1項至第5項中任一項之隱形眼鏡,其中該非可膨脹物體之表面能(SE)係小於40 mN/m。 7. 如第1項至第6項中任一項之隱形眼鏡,其中X係0.01至1.0或0.05至0.75或0.1至0.5。 8. 如第1項至第7項中任一項之隱形眼鏡,其中該非可膨脹物體包含至少一個電子組件。 9. 如第1項至第7項中任一項之隱形眼鏡,其中該非可膨脹物體包含透鏡。 10. 如第1項至第9項中任一項之隱形眼鏡,其中該非可膨脹物體係位於該水凝膠鏡體內之腔室中。 11. 一種製造如第1項至第10項中任一項之隱形眼鏡之方法,其包括:使該非可膨脹物體與可聚合水凝膠組合物接觸;固化該可聚合水凝膠組合物及形成具有嵌入於水凝膠鏡體內之該非可膨脹物體的該水凝膠鏡體;及用洗滌液清洗該水凝膠鏡體以形成包含水合水凝膠鏡體及嵌入於該經清洗之水凝膠鏡體內之非可膨脹物體之隱形眼鏡。 12. 如第11項之方法,其中該可聚合水凝膠組合物包含N-乙烯基-N-甲基乙醯胺(VMA)、或N-乙烯基吡咯啶酮(NVP)、或N-乙烯基甲醯胺、或N-乙烯基乙醯胺、或N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、或N-乙烯基異丙基醯胺、或N-乙烯基己內醯胺、或N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、或其任何組合。 13. 如第12項之方法,其中該可聚合水凝膠組合物包含自約25重量%至高達約75重量%之VMA或NVP或其組合。 14. 如第11項至第13項中任一項之方法,其中該水凝膠鏡體係藉由鑄塑形成。 15. 如第11項至第13項中任一項之方法,其中該水凝膠鏡體係藉由車削形成。 16. 如第11項至第15項中任一項之方法,其中該洗滌液包含有機溶劑。 17. 如第11項至第16項中任一項之方法,其中在該清洗步驟期間,在非可膨脹物體與水凝膠鏡體之間形成空間,使得該非可膨脹物體位於該水凝膠鏡體內之腔室中。 本發明可包括如在語句及/或段落中列舉之此等上文及/或下文各種特徵或實施例之任何組合。將本文揭示特徵之任何組合視為本發明之一部分且關於可組合特徵不欲具有限制性。 申請者明確地將所有引用參考文獻之全體內容併入本揭示內容中。此外,當量、濃度或其他值或參數係以範圍、較佳範圍或較佳上限值及較佳下限值之列舉給出時,其應理解為明確揭示自任何範圍上限或較佳值及任何範圍下限或較佳值之任何配對形成之所有範圍,而不論範圍是否經個別地揭示。在文中列舉數值範圍之情況下,除非另有規定,否則該範圍意欲包括其端點及在該範圍內之所有整數及分數。當定義範圍時,本發明之範圍不欲受限於所列舉之特定值。 熟習此項技術者經由考慮本說明書及本文揭示之本發明實務將顯而易見本發明之其他實施例。本說明書及實例僅意欲被視為示例性,本發明之真實範圍及精神係由下列申請專利範圍及其相等物指示。
Claims (27)
- 一種隱形眼鏡,其包含: a. 具有模數(M)之水凝膠鏡體;及 b. 嵌入於該水凝膠鏡體內具有表面能(SE)之非可膨脹物體, 其中該水凝膠鏡體i)包含N-乙烯基醯胺組分,或ii)特徵在於0.01至1.0之結合因子X,或iii)包含N-乙烯基醯胺組分且特徵在於0.01至1.0之結合因子X, 其中X係使用等式I計算: X=SE/(M*100) (I) 其中M係以百萬帕斯卡(MPa)為單位,及SE係以毫牛頓每米(mN/m)為單位。
- 如請求項1之隱形眼鏡,其中該水凝膠鏡體之特徵在於0.01至1.0之結合因子X。
- 如請求項1或2之隱形眼鏡,其中該水凝膠鏡體包含N-乙烯基醯胺組分。
- 如請求項1或2之隱形眼鏡,其中該水凝膠係聚矽氧水凝膠。
- 如請求項1或2之隱形眼鏡,其中該水凝膠鏡體具有至少5%至約30%之膨脹百分率。
- 如請求項1或2之隱形眼鏡,其中該水凝膠鏡體具有約10%至約50%之平衡水含量。
- 如請求項1或2之隱形眼鏡,其中該水凝膠鏡體之該模數(M)係至少0.5 MPa。
- 如請求項1或2之隱形眼鏡,其中該非可膨脹物體之該表面能(SE)係小於40 mN/m。
- 如請求項1或2之隱形眼鏡,其中式I中之X係小於0.75。
- 如請求項1或2之隱形眼鏡,其中該非可膨脹物體具有至少5 mm2 之表面積。
- 如請求項1或2之隱形眼鏡,其中該非可膨脹物體包含至少一個電子組件。
- 如請求項1或2之隱形眼鏡,其中該非可膨脹物體包含表面塗層。
- 如請求項12之隱形眼鏡,其中該表面塗層係選自聚醯亞胺、聚二甲基矽氧烷及聚對二甲苯(parylene)。
- 如請求項1或2之隱形眼鏡,其中該非可膨脹物體包含透鏡。
- 如請求項1或2之隱形眼鏡,其中該非可膨脹物體係位於該水凝膠鏡體內之腔室中。
- 一種製造隱形眼鏡之方法,該方法包括: a. 使具有表面能(SE)之非可膨脹物體與可聚合水凝膠組合物接觸; b. 固化該可聚合水凝膠組合物及形成具有模數(M)之水凝膠鏡體,其中該非可膨脹物體嵌入於該水凝膠鏡體內;及 c. 用洗滌液清洗該水凝膠鏡體,以形成包含水合水凝膠鏡體及嵌入於該經清洗之水凝膠鏡體內之非可膨脹物體之隱形眼鏡, 其中該水凝膠鏡體i)包含N-乙烯基醯胺組分,或ii)特徵在於0.01至1.0之結合因子X,或iii)包含N-乙烯基醯胺組分且特徵在於0.01至1.0之結合因子X, 其中X係使用等式I計算: X=SE/(M*100) (I) 其中M係以百萬帕斯卡(MPa)為單位,及SE係以毫牛頓每米(mN/m)為單位。
- 如請求項16之方法,其中該水凝膠鏡體包含N-乙烯基醯胺組分。
- 如請求項16或17之方法,其中該水凝膠鏡體之特徵在於0.01至1.0之結合因子X。
- 如請求項16或17之方法,其中該水凝膠係聚矽氧水凝膠。
- 如請求項16或17之方法,其中該水凝膠鏡體係藉由鑄塑形成。
- 如請求項16或17之方法,其中該水凝膠鏡體係藉由車削形成。
- 如請求項16或17之方法,其中該水凝膠鏡體具有至少5%至約30%之膨脹百分率。
- 如請求項16或17之方法,其中該洗滌液包含有機溶劑。
- 如請求項16或17之方法,其中該水凝膠鏡體具有約10%至約50%之平衡水含量。
- 如請求項16或17之方法,其中該可聚合水凝膠組合物包含N-乙烯基-N-甲基乙醯胺(VMA)、或N-乙烯基吡咯啶酮(NVP)、或N-乙烯基甲醯胺、或N-乙烯基乙醯胺、或N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、或N-乙烯基異丙基醯胺、或N-乙烯基己內醯胺、或N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、或其任何組合。
- 如請求項25之方法,其中該可聚合水凝膠組合物包含自約25重量%至高達約75重量%之VMA或NVP或其組合。
- 如請求項16或17之方法,其中在該清洗步驟期間,在該非可膨脹物體與該水凝膠鏡體之間形成空間,使得該非可膨脹物體位於該水凝膠鏡體內之腔室中。
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