TW201821054A - 水中油型乳化組成物 - Google Patents

Abstract

本發明要解決的課題是提供一種使用感尤其水潤性優異的水中油型乳化組成物。

本發明的水中油型乳化組成物，係具備油相及分散有油相的水相，並且，做為使前述油相分散於水相的分散劑而含有：在疏水性凝膠微粒子表面部分性地設有親水基的芯-冕型微凝膠，及含平均粒徑為10至100μm的洋菜微凝膠的水相。

Description

水中油型乳化組成物 [關連申請]

本案主張2016年10月20日申請的日本特願2016-206418號的優先權，將緩引其內容。

本發明是關於水中油型乳化組成物，特別是關於水潤且化妝持久性優異的水中油型乳化組成物。

為了要將某液體安定地分散於其他液體中，在以往的意義上的乳液，必須添加界面活性化物質(乳化劑)。乳化劑具有兩親媒性的分子構造，且由極性(親水性)及非極性(疏水性)分子部分所構成，該等在空間上為互相分離。

化妝品等所用的水中油型乳液，由於所添加的界面活性劑的乳化作用，而使水性成分與油性成分安定地混合。即，油相的微小分散液滴被乳化劑的殼所包圍，外相成為水相的連續相，所以有給予水潤觸感的使用感優異。

另一方面，近年來隨著更重視安全性的消費者的增加，對於就連有極度過敏的使用者偶而會感到刺激性的疑慮的界面活性劑也未含有或含量設為不會給予那樣 的刺激的水中油型乳液的需求越來越高。

不使用界面活性劑，且將粉末吸附在界面而調製的乳液，以往已知皮克林乳液(Pickering emulsion)。

本發明中特徵性的芯-冕型微凝膠(core-corona type microgel)，在皮克林乳液(粉體乳化)中，可做為分散劑使用(專利文獻1至11，非專利文獻1至4)。但是，由此芯-冕型微凝膠所得的水中油型乳化組成物是使用感尤其水潤性未能滿意的組成物。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1] 日本專利第2656226號公報

[專利文獻2] 日本特表2001-518111號公報

[專利文獻3] 日本特開2007-332037號公報

[專利文獻4] 日本特開2006-36763號公報

[專利文獻5] 日本特開2008-291026號公報

[專利文獻6] 日本特開平11-158030號公報

[專利文獻7] 日本特表2009-501256號公報

[專利文獻8] 日本專利第5207424號公報

[專利文獻9] 日本專利第4577721號公報

[專利文獻10] 日本特開2006-161026號公報

[專利文獻11] 日本特開2006-161027號公報

[非專利文獻]

[非專利文獻1] B. Binks et. al, Advances in Colloid and Interface Science, 100-102(2003).

[非專利文獻2] Mukul M. Sharma et. al, Journal of Colloid and Interface Science, 157, 244-253(1993).

[非專利文獻3] J. Agric. Food Chem., 59, 2636-2645(2011).

[非專利文獻4] J. Colloid Interface Sci., 274, 49(2004).

本發明是有鑑於前述以往技術而成者，其應解決的課題在於提供使用感及水潤性優異且化妝持久性也優異的水中油型乳化組成物。

為了解決前述課題，本發明者等進行檢討的結果，發現使用芯-冕型微凝膠做為分散劑，並調配有洋菜微凝膠的水中油型乳化組成物的使用感尤其水潤性優異，化妝持久性也優異，而完成本發明。

即，本發明的水中油型乳化組成物，係具備油相及分散有油相的水相，且做為使前述油相分散於水相的分散劑而含有：在疏水性凝膠微粒子表面部分性地設有親水基的芯-冕型微凝膠、及平均粒徑為10至100μm的洋菜微凝膠。

又，做為芯-冕型微凝膠，而使用(丙烯酸酯/甲基丙 烯酸甲氧基PEG)交聯聚合物0.5至10質量%。

又，做為芯-冕型微凝膠，而含有(丙烯醯胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲氧基PEG)共聚物0.5至10質量%。

又，在內油相中分散有粉末。

又，調配有非離子性界面活性劑時，其調配量在組成物中宜為3質量%以下。

又，黏度宜為50000以下。

又，黏度更宜為10000以下。

又，黏度極宜為5000以下。

本發明是藉由調配芯-冕型微凝膠及洋菜微凝膠，而可得使用感尤其水潤性及化妝持久性優異的水中油型乳化化妝料。

第1圖係用於測定芯-冕型微凝膠的膨潤率的d及d₀的說明圖。

第2圖係表示芯-冕型微凝膠對各油分的膨潤率的圖。

以下，詳細說明本發明的實施方式。

〔水相〕

在本發明中，水相中必須含有平均粒徑為10至100μm的洋菜微凝膠。

洋菜微凝膠就是表示將凝固的洋菜破碎至微 米單位而成者。就洋菜而言，只要是以凝膠化力高的洋菜糖為主成分者，則天然物乃至商品等的任一種都可無限制地應用。就市售的洋菜而言，例如，可適宜使用伊那寒天PS-84、Z-10、AX-30、AX-100、AX-200、T-1、S-5、M-7(伊那食品工業公司製)等。又，也可使用精製洋菜糖做為前述洋菜。

繼續說明微凝膠的製造。

洋菜是溶解於水或水性成分後，放置冷卻使其凝固，形成凝膠。洋菜對水或水性成分的溶解，可藉由混合，加熱等而實施。

凝膠化(凝固)是藉由在溶解後，停止加熱而放置至低於凝膠化溫度(凝固溫度)而實施。

就水性成分而言，只要是在化妝料、醫藥品領域中可使用的水性成分則沒有特別的限定，例如除了1,3-丁二醇、丙二醇等二醇類、乙醇、丙醇等低級醇之外，亦可含有一般做為化妝料的水相成分而調配的成分。具體而言，可例示偏磷酸鹽、EDTA鹽等螯合劑或pH調整劑、防腐劑等，但不限定於這些。

又，以往的水中油型乳化組成物，例如，若在水相中多量調配甘油等保濕劑則有產生黏膩等的傾向。另一方面，在本發明的水中油型乳化化妝料中，藉由調配保濕劑做為微凝膠的水性成分，對系統不會給予黏膩性而可調配多量。同樣地，可將由於特性上的問題或與其他成分的相容性而難以調配或多量調配的成分，例如精胺酸等藥劑等 調配於微凝膠中。藉此，本發明的水中油型乳化組成物，視調配成分而可得具備保濕性等附加性機能。

上述凝膠的凝膠強度，只要為凝膠本身可維持形狀，且可得下一製程的微凝膠的程度者時則無特別的限定。本發明中，凝膠強度相當高者也可使用，例如膠強度(jelly strength)為1,000g/cm²(依日本寒天水產協會的方式測定)或其以下程度的高膠強度者也可使用，但另一方面，膠強度30g/cm²左右的相當弱的凝膠強度也可得微凝膠。由使用性提升之點來看，膠強度以100g/cm²左右者為佳。

由上述膠強度之點來看，洋菜是以在水或水性成分中的濃度設定為0.5至3%為佳。對於水中油型乳化組成物而言，以含有20至60質量%左右之做為洋菜微凝膠的構成成分之水或水性成分、0.1至2質量%左右之洋菜為佳。

在本發明中，以在前述洋菜凝膠中調配由琥珀醯聚糖(succinoglycan)、羧甲基纖維素、三仙膠、丙烯醯胺或該等的鹽選出的1種以上的親水性增黏性化合物為佳。特別是以琥珀醯聚糖或其鹽的調配為適宜。

藉由將前述親水性增黏性化合物調配於洋菜凝膠中，可改善在水相中直接調配該化合物時產生的特有的黏膩性及牽絲性、在塗佈時產生的偏位等。又，提升洋菜凝膠的凝膠強度，可抑制組成物中的乳化粒子的隨時間經過而產生的沈降或離水。

又，已知由於前述親水性增黏性化合物的耐 鹽性低，故以往，與無機粉體粒子等一起調配於組成物時，因從該粒子的溶出鹽的作用而引起黏度的降低。另一方面，在本發明中，由於在耐鹽性高的洋菜凝膠中調配親水性增黏劑化合物，故增黏性化合物不容易直接受到這種溶出鹽的作用。

再者，由於前述親水性增黏性化合物不具備凝膠化能力，所以藉由該等的調配也可調整洋菜凝膠的凝膠強度。即，藉由增加親水性增黏性化合物的調配比率而凝膠強度會降低。

前述親水性增黏性化合物的調配量，會因應用洋菜微凝膠的水中油型乳化組成物的用途等而不同，但相對於洋菜微凝膠的全構成成分，以0.5至2質量%為佳。相對於洋菜微凝膠，調配量未達0.5質量%時，有無法對組成物賦予充分的分散安定性的情況，超過2質量%時有產生黏膩性的情況。

其次，將上述形成的洋菜凝膠藉由均質器、分散器、機械攪拌器等而破碎，得到所求的微凝膠。

破碎程度，只要所得的微凝膠是在前述粒徑範圍內者，則可視目的而調節。有需要較光滑的使用性時則以高速攪拌充分破碎，成為細膩的粒徑的微凝膠，另一方面，有需要微凝膠本身的觸感時則以輕微的攪拌，減弱破碎的程度而成為稍微大的粒徑的微凝膠。

在本發明中，必須以使微凝膠的平均粒徑成為10至100μm之方式調製。微凝膠的平均粒徑未達10 μm時不容易發揮凝膠化能力，又，超過100μm時，因微凝膠及乳化粒子的粒徑差過大，故不容易以微凝膠將乳化粒子在系統內安定分散。

如此所得的微凝膠的黏度，雖可視所調配的水中油型乳化組成物的用途而適當地調整，但較佳係相對於水或水性成分，洋菜濃度為0.5至2%左右，且以B型黏度計(旋轉數0.6rpm，25℃)測定時為2,000至1,000,000mPa‧s左右者。

洋菜微凝膠的調配量，以0.05至5質量%為佳，以0.1至3%為較佳。洋菜微凝膠的調配量未達0.05質量%時，有製劑的安定性變差的可能性。超過5質量%而調配時，有損害水潤性的可能性。

就水相成分而言，除了上述必須成分的洋菜微凝膠以外，還可調配通常在化妝料、準醫藥品等中使用的水、水溶性醇、增黏劑等，可更視所求而適當地調配保濕劑、螯合劑、防腐劑、色素等。

本發明的水中油型乳化化妝料所含的水沒有特別的限定，可舉例如精製水、離子交換水、自來水等。

就水溶性醇而言，可舉例如低級醇、多元醇、多元醇聚合物、2價的醇烷基醚類、2元醇烷基醚類、2元醇醚酯、甘油單烷基醚、糖醇、單糖、寡糖、多糖及該等的衍生物等。

就低級醇而言，可舉例如乙醇、丙醇、異丙醇、異丁醇、第三丁醇等。

就多元醇而言，可舉例如2元醇(例如，二丙二醇、1,3-丁二醇、乙二醇、三亞甲基二醇、1,2-丁二醇、四亞甲基二醇、2,3-丁二醇、五亞甲基二醇、2-丁烯-1,4-二醇、己二醇、辛二醇等)、3元醇(例如，甘油、三羥甲基丙烷等)、4元醇(例如，雙甘油、1,2,6-己烷三醇等的新戊四醇等)、5元醇(例如，木糖醇、三甘油等)、6元醇(例如，山梨糖醇、甘露糖醇等)、多元醇聚合物(例如，二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、四乙二醇、二甘油、三甘油、四甘油、聚甘油等)、2價的醇烷基醚類(例如，乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單苯基醚、乙二醇單己基醚、乙二醇單2-甲基己基醚、乙二醇異戊基醚、乙二醇苯甲基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚等)、2元醇烷基醚類(例如，二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇丁基醚、二乙二醇甲基乙基醚、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單乙基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇異丙基醚、二丙二醇甲基醚、二丙二醇乙基醚、二丙二醇丁基醚等)、2元醇醚酯(例如，乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單丁基醚乙酸酯、乙二醇單苯基醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯)、乙二醇二琥珀酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基 醚乙酸酯、丙二醇單苯基醚乙酸酯等)、甘油單烷基醚(例如，鮫肝醇(chimyl alcohol)、鯊油醇(Selachyl alcohol)、鯊甘醇(Batyl alcohol)等)、糖醇(例如，麥芽三糖、甘露糖醇、蔗糖、赤藻糖醇、葡萄糖、果糖、澱粉分解糖、麥芽糖、澱粉分解糖還原醇等)、Glysolid、四氫糠醇、POE-四氫糠醇、POP-丁基醚、POP/POE-丁基醚三聚氧丙烯甘油醚、POP-甘油醚、POP-甘油醚磷酸、POP/POE-新戊四醇醚、聚甘油等。

就單糖而言，可舉例如三碳糖(例如，D-甘油醛、二羥基丙酮等)、四碳糖(例如，D-赤藻糖、D-赤藻酮糖(D-erythrulose)、D-蘇糖、赤藻糖醇等)、五碳糖(例如，L-阿拉伯糖、D-木糖、L-來蘇糖(L-lyxose)、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等)、六碳糖(例如，D-葡萄糖、D-塔羅糖、D-假果糖(D-psicose)、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖(D-tagatose)等)、七碳糖(例如，庚醛糖、庚酮糖等)、八碳糖(例如，辛酮糖(octulose)等)、去氧糖(例如，2-去氧-D-核糖、6-去氧-L-半乳糖、6-去氧-L-甘露糖等)、胺基糖(例如，D-葡萄糖胺、D-半乳糖胺、唾液酸(sialic acid)、胺基糖醛酸、胞壁酸(muramic acid)等)、糖醛酸(例如，D-葡萄糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古洛糖醛酸(L-guluronic acid)、D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸(L-iduronic acid)等)等。

就寡糖而言，可舉例如蔗糖、龍膽三糖 (gentianose)、傘形糖(umbelliferose)、乳糖、車前糖(planteose)、異剪秋羅糖(isolychnose)類、α,α-海藻糖(trehalose)、棉子糖(raffinose)、剪秋羅糖類、石耳素(umbilicin)、水蘇糖(stachyose)、毛蕊花糖(verbascose)類等。

就多糖而言，可舉例如纖維素、榅桲籽(quince seed)、澱粉、聚半乳糖、硫酸皮膚素(dermatan sulfate)、肝糖、阿拉伯樹膠、硫酸乙醯肝素(heparan sulfate)、黃蓍膠(tragacanth gum)、硫酸角質素(keratan sulfate)、軟骨素、三仙膠、瓜爾膠、右旋糖酐(dextran)、硫酸角質(keratosulfate)、刺槐豆膠(Locust bean gum)、琥珀醯聚糖等。

就其他的多元醇而言，可舉例如聚氧乙烯甲基葡萄糖苷(Glucam E-10)、聚氧丙烯甲基葡萄糖苷(Glucam P-10)等。

就天然的水溶性高分子而言，可舉例如植物系高分子(例如，阿拉伯樹膠、黃蓍膠、聚半乳糖、瓜爾膠、角豆樹膠(carob gum)、刺梧桐樹膠(karaya gum)、卡拉膠(Carrageenan)、果膠、洋菜、榅桲籽(木梨)、藻膠體(褐藻萃取物)、澱粉(米、玉米、馬鈴薯、小麥)、甘草酸)、微生物系高分子(例如，三仙膠、右旋糖酐、琥珀醯聚糖、聚三葡萄糖(pullulan)等)、動物系高分子(例如，膠原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明膠等)等。

就半合成的水溶性高分子而言，可舉例如澱 粉系高分子(例如，羧甲基澱粉、甲基羥丙基澱粉等)、纖維素系高分子(甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、纖維素硫酸鈉、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、結晶纖維素、纖維素粉末等)、海藻酸系高分子(例如海藻酸鈉、海藻酸丙二醇酯等)等。

就合成的水溶性高分子而言，可舉例如乙烯系高分子(例如，聚乙烯醇、聚乙烯甲基醚、聚乙烯吡咯啶酮、羧基乙烯聚合物等)、聚氧乙烯系高分子(例如，聚乙二醇20,000、40,000、60,000等)、丙烯酸系高分子(例如，聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯醯胺等)、聚乙烯亞胺、陽離子聚合物等。

就保濕劑而言，可舉例如硫酸軟骨素、玻尿酸、黏液素硫酸、栝樓仁酸(charonic acid)、去端膠原(atelocollagen)、膽固醇基-12-羥基硬脂酸酯、乳酸鈉、膽汁酸鹽、DL-吡咯啶酮羧酸鹽、短鏈可溶性膠原蛋白、二甘油(EO)PO加成物、繅絲花(Rosa roxburghii)萃取物、西洋蓍草(Achillea millefolium)萃取物、草木樨(melilot)萃取物等。

就金屬離子封鎖劑而言，可舉例如1-羥基乙烷-1,1-二膦酸、1-羥基乙烷-1、1-二膦酸四鈉鹽、EDTA二鈉、EDTA三鈉、EDTA四鈉、檸檬酸鈉、多磷酸鈉、偏磷酸鈉、葡萄糖酸、磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、琥珀酸、EDTA、乙二胺羥乙基三乙酸三鈉等。

就胺基酸而言，可舉例如中性胺基酸(例如，蘇胺酸、半胱胺酸等)、鹼性胺基酸(例如，羥基離胺酸等)等。又，做為胺基酸衍生物者，可舉例如醯基肌胺酸鈉(月桂醯基肌胺酸鈉)、醯基麩胺酸鹽、醯基β-丙胺酸鈉、麩胱甘肽等。

就pH調整劑而言，可舉例如乳酸-乳酸鈉、檸檬酸-檸檬酸鈉、琥珀酸-琥珀酸鈉等緩衝劑等。

就增黏劑而言，可舉例如三仙膠、阿拉伯樹膠、卡拉膠(Carrageenan)、刺梧桐樹膠(karaya gum)、黃蓍膠、角豆樹膠(carob gum)、榅桲籽(木梨)、酪蛋白、糊精、明膠、果膠酸鈉、海藻酸鈉、甲基纖維素、乙基纖維素、CMC、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、PVA、PVM、PVP、聚丙烯酸鈉、羧基乙烯聚合物、刺槐豆膠(Locust bean gum)、瓜爾膠、羅望子膠、二烷基二甲基銨硫酸纖維素、矽酸鋁鎂、皂土、鋰膨潤石、矽酸A1Mg(veegum)、合成鋰皂石、無水矽酸等。

本發明中，考慮安定性時，以調配增黏劑0.01至5質量%為佳。

〔疏水性粉體〕

本發明的水中油型乳化化妝料中，以調配疏水性粉體為佳。本發明使用芯-冕型微凝膠做為水中油型乳化化妝料的分散劑，故可抑制其他的界面活性劑的使用，可充分發揮疏水性粉體的耐水性。

疏水性粉體只要為粉體的表面具有疏水性者就無特別的限定，但例如除了聚矽氧樹脂粉體、氟樹脂粉體等粉體本身具有疏水性者之外，還可列舉：將無機粉體粒子的表面，使用聚甲基氫矽氧烷、聚二甲基矽氧烷等聚矽氧類、糊精脂肪酸酯、高級脂肪酸、高級醇、脂肪酸酯、金屬皂、烷基磷酸醚、氟化合物、或鯊烷、石蠟等烴類，藉由使用溶媒的濕式法、氣相法、機械化學法等而經疏水化處理者。又，疏水性粉體的平均粒徑必須小於本發明的油相的乳化粒子。特別是，將粉體做為紫外線散射劑使用時，以藉由濕式分散機破碎後的平均粒徑在100nm以下者為佳。就被疏水化處理的無機粉體粒子而言，可舉例如氧化鈦、氧化鋅、滑石、雲母、絹雲母、高嶺土、雲母鈦、氧化鐵黑、氧化鐵黃、氧化鐵紅、群青、普魯士藍、氧化鉻、氫氧化鉻等。

又，該等的疏水性粉體之中，特別是將疏水化處理微粒子二氧化鈦與疏水化處理微粒子氧化鋅一起調配時，已知容易發生顯著的乳化粒子的凝聚或聚結，但在本發明的水中油型乳化化妝料中，藉由調配前述微凝膠做為分散劑，而可顯著改善粉體的分散安定性及乳化安定性。因此，在本發明中，在含有疏水化處理微粒子二氧化鈦及疏水化處理微粒子氧化鋅做為疏水性粉體時，特別是有用性高。

就本發明的水中油型乳化化妝料中的疏水化處理粉末的調配量而言，相對於組成物全量，以0.1至35 質量%為佳。未達0.1質量%時調配的效果不充分，超過35質量%時有乳化安定性變差的情況。

〔油相〕

就油相成分而言，沒有特別的限定，可列舉通常在化妝料、準醫藥品等所使用的烴油、高級脂肪酸、高級醇、合成酯油、矽油、液體油脂、固體油脂、蠟、香料等。

就烴油而言，可舉例如異十二烷、異十六烷、異烷烴、液態石蠟、地蠟、鯊烷、異十八烷姥鲛烷(pristane)、石蠟、純地蠟(ceresin)、鯊烯、凡士林、微晶蠟等。

就高級脂肪酸而言，可舉例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十二酸(behenic acid)、油酸、十一烯酸、妥爾油酸、異硬脂酸、亞麻油酸、次亞麻油酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。

就高級醇而言，可舉例如直鏈醇(例如，月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇、二十二醇、肉豆蔻醇、油醇、鯨蠟硬脂醇等)、分支鏈醇(例如，單硬脂基甘油醚(鯊肝醇)-2-癸基十四醇、羊毛脂醇、膽固醇、植固醇、己基十二醇、異硬脂醇、辛基十二醇等)等。

就合成酯油而言，可舉例如辛酸辛酯、壬酸壬酯、辛酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸肉豆蔻酯、乙醯化羊毛脂、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂 酸異鯨蠟酯、12-羥基硬脂酸膽固醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二新戊四醇脂肪酸酯、單異硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、三甲基乙酸三丙二醇酯、蘋果酸二異硬脂酯、二-2-庚基十一酸甘油酯、二異硬脂酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羥甲基丙烷酯、三異硬脂酸三羥甲基丙烷酯、四-2-乙基己酸新戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯、三異硬脂酸三羥甲基丙烷酯、鯨蠟2-乙基己酸酯-2-乙基己基棕櫚酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、乙醯甘油酯(acetoglyceride)、棕櫚酸2-庚基十一酯、己二酸二異丁酯、N-月桂醯基-L-麩胺酸-2-辛基十二酯、己二酸二-2-庚基十一酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二異丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、檸檬酸三乙酯等。

就矽油而言，可舉例如鏈狀聚矽氧烷(例如，聚二甲基矽氧烷、聚甲基苯基矽氧烷、聚二苯基矽氧烷等)、環狀聚矽氧烷(例如，八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷等)、形成3維網目構造的聚矽氧樹脂、聚矽氧橡膠、各種改性聚矽氧烷(胺基改性聚矽氧烷、聚醚改性聚矽氧烷、烷基改性聚矽氧烷、氟改性聚矽氧烷等)、丙烯酸聚矽氧類等。

就液體油脂而言，可舉例如酪梨油、山茶花油、龜油、澳洲胡桃油、玉米油、貂油、橄欖油、菜籽油、 蛋黃油、芝麻油、杏仁/桃仁油、小麥胚芽油、茶梅油、蓖麻油、亞麻仁油、紅花籽油、棉籽油、紫蘇油、大豆油、花生油、茶籽油、榧油、米糠油、九重桐油、日本桐油、荷荷芭油、胚芽油、三甘油等。

就固體油脂而言，可舉例如可可脂、椰子油、馬脂、氫化椰子油、棕櫚油、牛脂、羊脂、氫化牛脂、棕櫚仁油、豬脂、牛骨脂、木蠟核油、氫化油、牛脚脂、木蠟、氫化蓖麻油等。

就蠟類而言，可舉例如蜜蠟、堪地里拉蠟(Candelilla wax)、棉蠟、巴西棕櫚蠟(Carnauba wax)、楊梅蠟(bayberry wax)、蟲蠟、鯨蠟、褐媒蠟、糠蠟、羊毛脂、木棉蠟(kapok wax)、乙醯化羊毛脂、液狀羊毛脂、甘蔗蠟、羊毛脂脂肪酸異丙酯、月桂酸己酯、還原羊毛脂、荷荷芭蠟、硬質羊毛脂、蟲膠蠟、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE膽固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、POE氫化羊毛脂醇醚等。

就香料而言，可列舉由動物或植物所得的天然香料、由化學合成手段製造的合成香料及該等的混合物的調合香料，沒有特別的限定。由調配香料，可得香氣持續性優異的化妝料。

香料而言，具體而言，可列舉：acetylenol、茴香醛(anisaldehyde)、茴香腦(anethole)、乙酸戊酯、水楊酸戊酯、戊基乙醇酸烯丙酯(allyl amyl glycolate)、己酸烯丙酯、醛C6至20、麝子內酯(ambrettolide)、黃葵 內酯(ambrettolide)、龍涎呋喃(ambroxan)、紫羅蘭酮(ionone)、龍涏酮(Iso E Super)、丁香酚(eugenol)、橙花素(aurantiol)、佳樂麝香(galaxolide)、西瓜酮(Calone)、香豆素(coumarin)、香葉醇(geraniol)、乙酸香葉酯(geranyl acetate)、檀香210(sandalore)、檀香醇(santalol)、檀香803(sandela)、仙客來醛(cyclamen aldehyde)、乙酸順-3-己烯酯、順-3-己烯醇、檸檬醛(citral)、乙酸香茅酯(citronellyl acetate)、香茅醇(citronellol)、桉油醇(cineol)、二氫月桂烯醇(dihydromyrcenol)、茉莉內酯(jasmolactone)、肉桂醇、肉桂醛、乙酸蘇合香酯(styralyl acetate)、乙酸雪松酯(cedryl acetate)、雪松醇(cedrol)、突厥酮(damascone)、突厥烯酮(damascenone)、癸內酯、乙酸萜品酯(terpinyl acetate)、萜品醇(terpineol)、吐納麝香(tonalide)、吐納麝香(tonalid)、女貞醛(Triplal)、橙花醇(nerol)、檀香208(bacdanol)、香草精(vanillin)、羥基香茅醛(hydroxycitronellal)、乙酸苯基乙酯、苯基乙基醇、水楊酸己酯、乙酸香根酯(vetiveryl acetate)、二氫茉莉酮酸甲酯(hedione)、胡椒醛(heliotropin)、新洋茉莉醛(helional)、甲基柏木酮(vertofix)、乙酸苯甲酯、水楊酸苯甲酯、苯甲酸苯甲酯、環十五內酯(pentalide)、環十五內酯(pentalide)、乙酸冰片酯(bornyl acetate)、五月玲蘭醇、麝香酮(musk ketone)、鄰胺苯甲酸甲酯、二氫茉莉酮酸甲酯、橙花醚、氧化鈣、乙酸沈香酯(linalyl acetate)、沈香醇(linalool)、檸檬烯、新鈴蘭醛(lyral)、 鈴蘭醛(lilial)、玫瑰醚(rose oxide)、玫红醇(rhodinol)、當歸油(Angelica oil)、大茴香油(anise oil)、艾篙油、羅勒油(basil oil)、月桂葉油(bay oil)、佛手柑油(bergamot oil)、菖蒲油(calamus oil)、樟腦油、香水樹油(cananga oil)、小豆蔻油(cardamom oil)、桂皮油(cassia oil)、雪松木油(cedarwood oil)、芹菜油(celery oil)、洋甘菊油(chamomile oil)、肉桂油(cinnamon oil)、丁香油(clove oil)、胡荽籽油(coriander oil)、小茴香油(cumin oil)、蒔蘿油(dill oil)、欖香脂油(elemi oil)、香艾菊油(estragon oi)、尤加利樹油(eucalyptus oil)、茴香油(fennel oil)、葫蘆巴油(fenugreek oil)、白松香油(galbanum oil)、天竺葵油(geranium oil)、薑油(ginger oil)、葡萄柚油(grapefruit oil)、癒創木油(guaiac wood oil)、羅漢柏油(hiba oil)、日本扁柏油、杜松子油(juniper berry oil)、醒目熏衣草油(lavandin oil)、薰衣草油(Lavender oil)、檸檬油、萊姆油(lime oil)、紅橘油(mandarin oil)、香葉天竺葵油、含羞草油、薄荷油(peppermint oil)、綠薄荷油(spearmint oil)、沒藥油(Myrrh oil)、桃金孃油(myrtle oil)、肉豆蔻油(nutmeg oil)、橡木苔油(oakmoss oil)、乳香油(olibanum oil)、紅沒藥油(opoponax oil)、橙油(orange oil)、洋芹油(parsley oil)、廣藿香油(patchouli oil)、胡椒油(pepper oil)、紫蘇油(perilla oil)、苦橙葉油(petitgrain oil)、橙花油(neroli oil)、橙花油(orange flower oil)、甘椒油(pimento oil)、眾香子油(allspice oil)、松油(pine oil)、玫瑰油(rose oil)、迷迭香精油(rosemary oil)、快樂鼠尾草油(clary sage oil)、鼠尾草油(sage oil)、檀香油(sandalwood oil)、蘇合香油(styrax oil)、萬壽菊油、百里香油(thyme oil)、晚香玉油(tuberose oil)、纈草油(valerian oil)、岩蘭草油(vetiver oil)、紫羅蘭葉油(violet leaf oil)、冬綠油(wintergreen oil)、苦艾油(wormwood oil)、依蘭油(ylang-ylang oil)、香橙油(Citrus junos oil)、金合歡原精油(Cassie absolute oil)、金雀花原精油(genet absolute)、風信子原精油(Hyacinth absolute)、永久花原精油(immortelle absolute)、茉莉花原精油(jasmine absolute)、黃水仙原精(jonquil absolute)、水仙原精油(narcisse absolute)、玫瑰原精油(rose absolute)、紫羅蘭葉原精油(violet leaf absolute)、安息香等。

由以往的界面活性劑所得的乳化組成物中，界面活性劑的物性及油分的物性對乳化性造成很大的影響，變更油相成分時有界面活性劑的種類也要變更等對應的必要。但是本發明的水中油型乳化化妝料，屬於以芯-冕型微凝膠作為分散劑的皮克林乳液，故油分的種類對乳化性/安定性等的影響少，可調配比以往更廣範圍種類的油分。

〔分散劑〕

做為分散劑，必須含有在疏水性凝膠微粒子表面部分性地設有親水基的芯-冕型微凝膠。

本發明的芯-冕型微凝膠，可由將下述式(1)至(3)或(1)、(2)、(4)所表示的單體在特定的條件下進行自由基聚合而得。

R₁是碳數1至3的烷基，n是8至200的數。X是H或CH₃。

上述式(1)所表示的聚環氧乙烷巨分子單體，係以丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物為佳。例如，可使用由Aldrich公司出售的商品、或由日油股份公司出售的BLEMMER(註冊商標)等商品。做為例子，亦可使用屬於甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯的PME-400、PME-1000、PME-4000(式(1)中的n值各分別為n=9、n=23、n=90，全部為日油股份公司製)。

R₂是碳數1至3的烷基。

R₃是碳數1至12的烷基，並以碳數1至8的烷基為較佳。

上述式(2)所表示的疏水性單體，係以丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物為佳，例如，可使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二酯等。其中，以甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸辛酯為特別適宜。

該等疏水性單體是汎用原料，亦可做為一般工業原料而容易取得。例如，亦可使用由Aldrich公司或東京化成公司出售的商品。

式(3)所表示的交聯性單體，可做為商品或工業用原料而取得。該交聯性單體是以疏水性為佳。

m之值是以0至2為佳。具體而言，以使用由Aldrich公司出售的二甲基丙烯酸乙二醇酯(以下，有時簡稱為EGDMA)、日油公司出售的BLEMMER(註冊商標)PDE-50等為佳。

R₄及R₅分別獨立地表示碳數1至3的烷基，m是0至2的數。

R₄表示H或碳數1至3的烷基，R₅及R₆表示H或含有碳數1至12的烷基的取代基。

上述式(4)所表示的疏水性單體，係以丙烯醯胺衍生物或甲基丙烯醯胺衍生物為佳。例如，可適宜使用第三丁基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N-〔3-(二甲基胺基)丙基〕丙烯醯胺、第三丁基甲基丙烯醯胺、辛基丙烯醯胺、辛基甲基丙烯醯胺，十八基丙烯醯胺等。其中，以第三丁基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N-〔3-(二甲基胺基)丙基〕丙烯醯胺為特別適宜。

該等疏水性單體，可做為商品或工業用原料而取得。

本發明的式(1)至(3)所表示的芯-冕型微凝膠，係在以下的(A)至(E)條件下，將上述單體進行自由基聚合而得者。

(A)前述聚環氧乙烷巨分子單體的裝填莫耳量/前述疏水性單體的裝填莫耳量所表示的莫耳比為1：10至1：250。

(B)相對於前述疏水性單體的裝填量，前述交聯性單體的裝填量為0.1至1.5質量%。

(C)式(2)所表示的疏水性單體是將具有碳數1至8的烷基的甲基丙烯酸衍生物之1種或2種以上混合而成的單體組成。

(D)聚合溶媒是水-有機溶媒的混合溶媒，使用多元醇做為有機溶媒時，是由二丙二醇、1,3-丁二醇、異戊二醇選出的1種或2種以上。

(E)水-有機溶媒的混合溶媒的溶媒組成以20℃的質量比計算，是水：有機溶媒=90至10：10至90。

又，本發明中，將「相對於前述疏水性單體的裝填量，前述交聯性單體的裝填量」定義為交聯密度(質量%)。在本發明所用的芯-冕型微凝膠的交聯密度，依據(B)的條件，相對於前述疏水性單體的裝填量，前述交聯性單體的裝填量必須為0.1至1.5質量%。

(條件(A))

聚環氧乙烷巨分子單體與疏水性單體的裝填莫耳量，在聚環氧乙烷巨分子單體：疏水性單體=1：10至1：250(莫耳比)的範圍可聚合。前述裝填莫耳量是以1：10至1：200為佳，以1：25至1：100為較佳。

相對於聚環氧乙烷巨分子單體的莫耳量，疏水性單體的莫耳量在10倍以下時，聚合的聚合物成為水溶性而不形成芯-冕型聚合物微凝膠。又，相對於聚環氧乙烷巨分子單體的莫耳量，疏水性單體的莫耳量在250倍以上時，由聚環氧乙烷巨分子單體而得的分散安定化變得不完全而且由不溶性的疏水性單體而得的疏水性聚合物會凝聚、沉澱。

(條件(B))

藉由將交聯性單體共聚合而可使芯部分的疏水性聚合物已交聯的微凝膠聚合。

交聯性單體的裝填量未達疏水性單體的裝填量的0.1質量%時，交聯密度低，微凝膠在膨潤時會崩壞。又，裝填量超過1.5質量%時，產生微凝膠粒子彼此間的凝聚，不能聚合粒度分布狹窄且適宜的微凝膠粒子。交聯性單體的裝填量是以0.2至1.0質量%為佳，以0.2至0.8質量%為較佳，以0.2至0.5質量%為最佳。

(條件(C))

式(2)所表示的疏水性單體，必須為將具有碳數1至8的烷基的甲基丙烯酸衍生物之1種或2種以上混合而成的單體組成。碳數為0(沒有末端酯鍵的單體)時，單體過於親水性而有不能順利乳化聚合的情況。另一方面，碳數在9以上時，在聚合時會成為立體障礙，有不能順利構築交聯構造的情況。

(條件(D))

聚合溶媒必須為水-有機溶媒的混合溶媒。就有機溶媒而言，可使用乙醇、丙醇、丁醇、多元醇等，但使用多元醇時，以能溶解式(2)所表示的疏水性單體及式(3)所表示的交聯性單體者為佳。就本發明所使用的多元醇而言，必須為二丙二醇、1,3-丁二醇、異戊二醇。

考慮到工業上可製造，即不需要透析等精製製程而將聚合液直接做為原料體使用時，與水混合的溶媒不是乙醇或丙醇、丁醇等塗佈於皮膚時有刺激性的疑慮的有機溶劑，而是以汎用性的可調配於化妝料的多元醇為適宜。

(條件(E))

聚合溶媒的水-有機溶媒的混合溶媒的溶媒組成，以20℃的質量比計算，必須為水：有機溶媒=90至10：10至90。水-有機溶媒的混合溶媒的溶媒組成是以水：有機溶媒=90至10：10至90(在20℃的容積比)為佳，以水：有機溶媒=80至20：20至80(在20℃的容積比)為較佳。

聚合溶媒，為了將疏水性單體均勻溶解而必須添加有機溶媒。有機溶媒的混合比是10至90容量比。有機溶媒的混合比低於10容量比時，疏水性單體的溶解能力變得極低，在單體滴狀態聚合進行而成為巨大塊，不生成微凝膠。又，有機溶媒的混合比超過90容量比時，不會生成由疏水性相互作用所致之疏水性單體的乳液，乳化聚合不進行而 無法得到微凝膠。

本發明的式(1)、(2)、(4)所表示的芯-冕型微凝膠，係在以下的(A)’至(E)’的條件下，將上述單體經自由基聚合而得者。

(A)’前述聚環氧乙烷巨分子單體的裝填莫耳量/(前述丙烯酸酯衍生物單體及/或丙烯醯胺衍生物單體)的裝填莫耳量所表示的莫耳比為1：10至1：250。

(B)’前述式(1)所表示的巨分子單體是具有重複單元為8至200的聚乙二醇基的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物，前述式(2)所表示的丙烯酸酯衍生物單體是具有含有碳數1至12的烷基的取代基的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物，前述式(3)所表示的丙烯醯胺衍生物單體是具有含有碳數1至12的烷基的取代基的丙烯醯胺衍生物或甲基丙烯醯胺衍生物，

(C)’聚合溶媒是水-醇混合溶媒，醇是由乙醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、異戊二醇選出的1種或2種以上。

(D)’水-醇混合溶媒的溶媒組成，以20℃的質量比計算，是水：醇=90至10：10至90。

以下，更詳細說明各條件。

(條件(A)’)

前述聚環氧乙烷巨分子單體與前述疏水性單體(即，丙烯酸酯衍生物單體及/或丙烯醯胺衍生物單體的總和) 的裝填莫耳量，在聚環氧乙烷巨分子單體：疏水性單體=1：10至1：250(莫耳比)的範圍內可聚合。前述裝填莫耳量是以1：10至1：200為佳，以1：25至1：100為較佳。

相對於聚環氧乙烷巨分子單體的莫耳量，疏水性單體的莫耳量未達10倍時，聚合的聚合物成為水溶性，不會形成芯-冕型的粒子。又，相對於聚環氧乙烷巨分子單體的莫耳量，疏水性單體的莫耳量在250倍以上時，由聚環氧乙烷巨分子單體而得的分散安定化變得不完全，由不溶性的疏水性單體而得的疏水性聚合物會凝聚、沉澱。

(條件(B)’)

條件(B)’是由下述(B-1)’至(B-3)’的3個條件所成。

(B-1)’

式(1)所表示的巨分子單體是具有重複單元為8至200的聚乙二醇基的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物。

重複單元在7以下時，有不能得到在溶媒中安定分散的粒子的情況，超過200時，粒子微細化而在調配於化妝料時有變得不安定的情況。

(B-2)’

前述式(2)所表示的丙烯酸酯衍生物單體是具有含有碳數1至12的烷基的取代基的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物。碳數為0(沒有末端酯鍵的單體)時，單體過於 親水性而有不能順利乳化聚合的情況。另一方面，碳數在13以上時，有不能得到良好的使用感的情況。

(B-3)’

前述式(3)所表示的丙烯醯胺衍生物單體是具有含有碳數1至18的烷基的取代基的丙烯醯胺衍生物或甲基丙烯醯胺衍生物。

本發明的疏水性單體，必須為將由上述式(2)所表示的丙烯酸酯衍生物單體及式(3)所表示的丙烯醯胺衍生物單體選出1種或2種以上混合而成的單體組成。

在本發明中，做為疏水性單體而使用甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸丁酯的2種或者甲基丙烯酸甲酯、第三丁基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、及N-〔3-(二甲基胺基)丙基〕丙烯醯胺的4種為特佳。該等疏水性單體的組合中，以更使用甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯做為巨分子單體為適宜。

不受此限定，但做為本發明中最佳的巨分子單體及疏水性單體的組合，可列舉：‧聚乙二醇基的重複單元為8至90，最佳為15，的甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯，及甲基丙烯酸丁酯，‧聚乙二醇基的重複單元為8至200，最佳為90，的甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、第三丁基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、及N-〔3-(二甲基胺基)丙基〕丙烯醯胺、第三丁基甲基丙烯 醯胺、辛基丙烯醯胺、辛基甲基丙烯醯胺、十八基丙烯醯胺。

(條件(C)’)

聚合溶媒必須為水-醇混合溶媒。就醇而言，以能溶解式(2)及(3)所表示的疏水性單體者為佳。因此，以由乙醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、異戊二醇選出的1種或2種以上為適宜。

(條件(D)’)

聚合溶媒的水-醇混合溶媒的溶媒組成，以20℃的質量比計算，以水：醇=90至10：10至90為佳，更佳是水：醇=80至20：20至80。醇的混合比低於10容量比時，疏水性單體的溶解能力變得極低，有不生成微粒子的情況。又，醇的混合比超過90容量比時，不生成由疏水性相互作用所致的疏水性單體的乳液，乳化聚合不進行而有不能得到微粒子的情況。

使用多元醇所得的本發明的芯-冕型微凝膠，聚合溶媒是水-多元醇混合溶媒，可簡便地得到不含乙醇且對敏感皮膚的使用者也沒有皮膚刺激性的化妝料。

聚合系統所使用的聚合起始劑，可使用通常的水溶性熱自由基聚合所使用的市售的聚合起始劑。在此聚合系統中，即使沒有特別嚴密控制攪拌條件而進行聚合，也可得聚合的微凝膠粒子的粒度分布非常狹窄者。

又，以往的由合成高分子而得的微凝膠都是應用高分子電解質例如聚丙烯酸者，其對水的分散性沒有耐酸性、耐鹽性者。但是，考慮到做為醫藥品或化妝料的調配成分的應用時，在生理條件下的適應中耐酸性及耐鹽性是非常重要的性能。本發明的芯-冕型微凝膠是以非離子性高分子的聚環氧乙烷鏈而安定化的微凝膠，其在水中的分散安定性可期待有耐酸性及耐鹽性。

咸認在本發明中使用的微凝膠，親水性巨分子單體及疏水性單體在溶媒中產生秩序化，生成粒徑大致一定並且芯部分經交聯的芯-冕型高分子微凝膠。

在化妝料中的本發明的芯-冕型微凝膠的調配量是以0.5至10質量%(純度。以下，只以%表示)為佳。芯-冕型微凝膠的調配量未達0.5%(純度)時，有變得難以得到安定的化妝料的情況。調配量超過10%(純度)時，在高溫條件下的長期保存中，由安定性的觀點而言有做為組成物不佳的情況，或有使用感差的情況。

本發明的芯-冕型微凝膠，將油相成分及水相成分乳化，形成具有在水相成分中分散的油相成分的油滴上吸附芯-冕型微凝膠乳化劑而成的構造的水中油型乳化組成物。因此，本發明的芯-冕型微凝膠乳化劑是乳化力優異，又，若使用本發明的芯-冕型微凝膠做為乳化劑，則可製造乳化安定性極優異的水中油型乳化組成物。然後，芯-冕型微凝膠對於在油相中存在的比重大的疏水性粉體的舉動也可得充分的強度。

本發明的水中油型乳化組成物，係藉由將芯-冕型微凝膠在水或水相成分中混合分散，以常法添加已分散有疏水性粉體的油相成分及其他的成分，施加攪拌及剪切力使其乳化而製造。

在本發明的水中油型乳化組成物中所調配的油相成分及水相成分的調配量沒有特別的限定。(a)藉由使用芯-冕型微凝膠做為乳化劑，可得到：從油相成分/水相成分比小即油相成分調配量少的實施形態(美容液、乳液等)至調配量多的實施形態(卸粧霜、防曬乳、髮霜、片(sheet)、霧劑、底妝等)之廣泛的油相成分/水相成分比的水中油型乳化組成物。

〔其他的成分〕

在本發明的組成物中，在不損及本發明的效果的範圍內，可適當地調配通常化妝料或準醫藥品等所使用的其他的成分，例如，紫外線吸收劑、粉末、有機胺、高分子乳液、維生素類、抗氧化劑等。

就水溶性紫外線吸收劑而言，可舉例如2,4-二羥基二苯基酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯基酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯基酮、2,2’,4,4’-四羥基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基-4’-甲基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮-5-磺酸鹽、4-苯基二苯基酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯基酮-2-羧酸酯、2-羥基-4-正辛氧基二苯基酮、4-羥基-3-羧基二苯基酮等二 苯基酮系紫外線吸收劑，苯基苯并咪唑-5-磺酸及其鹽、伸苯基-雙-苯并咪唑-四磺酸及其鹽等苯并咪唑系紫外線吸收劑，3-(4’-甲基苯亞甲基)-d,l-樟腦、3-苯亞甲基-d,l-樟腦、尿刊酸(urocanic acid)、尿刊酸乙酯等。

就油溶性紫外線吸收劑而言，可舉例如對胺基苯甲酸(PABA)、PABA單甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁酯等苯甲酸系紫外線吸收劑；N-乙醯基鄰胺苯甲酸高孟酯等鄰胺苯甲酸系紫外線吸收劑；水楊酸戊酯、水楊酸孟酯(menthyl salicylate)、水楊酸高孟酯(homomenthyl salicylate)、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸苯甲酯、水楊酸對異丙醇苯基酯等水楊酸系紫外線吸收劑；肉桂酸辛酯、4-異丙基肉桂酸乙酯、2,5-二異丙基肉桂酸甲酯、2,4-二異丙基肉桂酸乙酯、2,4-二異丙基肉桂酸甲酯、對甲氧基肉桂酸丙酯、對甲氧基肉桂酸異丙酯、對甲氧基肉桂酸異戊酯、對甲氧基肉桂酸辛酯、對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、對甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、對甲氧基肉桂酸環己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯、單-2-乙基己醯基-二對甲氧基肉桂酸甘油酯、3,4,5-三甲氧基肉桂酸3-甲基-4-〔甲基雙(三甲基矽氧基)矽基〕丁酯等肉桂酸系紫外線吸收劑；2-苯基-5-甲基苯并唑、2,2’-羥基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-第三辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、雙亞苄肼(dibenzalazine)、 二大茴香醯甲基烷(dianisoylmethane)、4-甲氧基-4’-第三丁基二苯甲醯基甲烷、5-(3,3-二甲基-2-亞降冰片基)-3-戊烷-2-酮、奧克立林(octocrylene)等。

就粉末成分而言，可舉例如無機粉末(例如，滑石、高嶺土、雲母、絹雲母(sericite)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黑雲母、蛭石、碳酸鎂、碳酸鈣、矽酸鋁、矽酸鋇、矽酸鈣、矽酸鎂、矽酸鍶、鎢酸金屬鹽、鎂、氧化矽、沸石、硫酸鋇、鍛燒硫酸鈣(燒石膏)、磷酸鈣、氟磷灰石、羥基磷灰石、陶瓷粉末、金屬肥皂(例如，肉豆蔻酸鋅、棕櫚酸鈣、硬脂酸鋁)、氮化硼等)、有機粉末(例如，聚醯胺樹脂粉末(尼龍粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯與丙烯酸的共聚物樹脂粉末、苯代三聚氰胺(benzoguanamine)樹脂粉末、聚四氟化乙烯粉末、纖維素粉末等)、無機白色顏料(例如，二氧化鈦、氧化鋅等)、無機紅色系顏料(例如，氧化鐵(氧化鐵紅)、鈦酸鐵等)、無機褐色系顏料(例如，γ-氧化鐵等)、無機黃色系顏料(例如，氧化鐵黃、黃土等)、無機黑色系顏料(例如，氧化鐵黑、低價氧化鈦等)、無機紫色系顏料(例如，錳紫、鈷紫等)、無機綠色系顏料(例如，氧化鉻、氫氧化鉻、鈦酸鈷等)、無機藍色系顏料(例如，群青、普魯士藍等)、真珠顏料(例如，氧化鈦覆蓋雲母、氧化鈦覆蓋氧氯化鉍、氧化鈦覆蓋滑石、著色氧化鈦覆蓋雲母、氧氯化鉍、魚鱗箔等)、金屬粉末顏料(例如，鋁粉末、銅粉末等)、鋯、鋇或鋁色澱等有機顏料(例 如，紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色226號、紅色228號、紅色405號、橙色203號、橙色204號、黃色205號、黃色401號、及藍色404號等有機顏料，紅色3號、紅色104號、紅色106號、紅色227號、紅色230號、紅色401號、紅色505號、橙色205號、黃色4號、黃色5號、黃色202號、黃色203號、綠色3號及藍色1號等)、天然色素(例如，葉綠素、β-胡蘿蔔素等)等。

就有機胺而言，可舉例如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、嗎啉、肆(2-羥丙基)乙二胺、三異丙醇胺、2-胺基-2-甲基-1,3-丙烷二醇、2-胺基-2-甲基-1-丙醇等。

就高分子乳液而言，可舉例如丙烯酸樹脂乳液、聚丙烯酸乙酯乳液、丙烯酸樹脂液、聚丙烯酸烷酯乳液、聚乙酸乙烯酯樹脂乳液、天然橡膠乳膠等。

就維生素類而言，可舉例如維生素A、B1、B2、B6、C、E及其衍生物、泛酸及其衍生物、生物素等。

就其他的可調配成分而言，可舉例如防腐劑(對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丁酯、苯氧基乙醇等)、消炎劑(例如，甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水楊酸衍生物、日本扁柏醇(hinokitiol)、氧化鋅、尿囊素等)、美白劑(例如，胎盤萃取物、虎耳草(Saxifraga stolonifera)萃取物、熊果苷(arbutin)等)、各種萃取物(例如，黃柏、黃連、紫草根、芍藥、日本當藥(Swertia japonica)、樺樹、鼠尾草(Salvia officinalis (Sage))、枇杷、紅蘿蔔、蘆薈、錦葵(Malva sylvestris)、鳶尾花(iris)、葡萄、薏苡仁、絲瓜、百合、番紅花(Saffron)、川芎、生薑、小連翹(Hypericum erectum)、芒柄花、大蒜、辣椒、陳皮、海藻等)、賦活劑(例如，蜂王漿、感光素、膽固醇衍生物等)、促進血液循環劑(例如，壬酸香草基醯銨、菸鹼酸苯甲酯、菸鹼酸β-丁氧基乙酯、辣椒素(capsaicin)、薑油酮(zingerone)、斑螫酊(cantharides tincture)、魚石脂(ichthammol)、單寧酸、α-龍腦(α-borneol)、菸鹼酸生育酚、六菸鹼酸肌醇酯、環扁桃酯(cyclandelate)、桂利嗪(cinnarizine)、苄咪唑啉(tolazoline)、乙醯膽鹼、維拉帕米(verapamil)、千金藤素(cepharanthine)、γ-穀維素(gamma oryzanol)等)、抗脂漏劑(例如，硫磺、二甲噻蔥(thianthol)等)、消炎劑(例如，傳明酸(tranexamic acid)、硫代牛磺酸(thiotaurine)、亞牛磺酸(hypotaurine)等)等。

就抗氧化劑而言，可舉例如生育酚類、二丁基羥基甲苯、丁基羥基茴香醚、沒食子酸酯類等。

就抗氧化助劑而言，可舉例如磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、馬來酸、丙二酸、琥珀酸、富馬酸、腦磷酯(kephalin)、六偏磷酸鹽、植酸、乙二胺四乙酸等。

在本發明中，考慮到安定性時，以不調配抗氧化助劑為佳。

又，在本發明的水中油型乳化化妝料中，不是以做為乳化劑，而是以使用觸感的控制、藥劑滲透性等 的控制或者調配於皮膚、毛髪的清潔劑時的清潔性提升等為目的，在不損及本發明的效果的範圍內可調配界面活性劑做為水相或油相成分。具體而言，界面活性劑的調配量超過3質量%時，有製劑的水潤性受損的情況。

兩性界面活性劑，至少具有陽離子性官能基及陰離子性官能基各1個，溶液是酸性時表現陽離子性，鹼性時表現陰離子性，在等電點附近則有接近於非離子界面活性劑的性質。

兩性界面活性劑是依照陰離子基的種類而分類為羧酸型、硫酸酯型、磺酸型及磷酸酯型。本發明中較佳是羧酸型、硫酸酯型及磺酸型。羧酸型可再分類為胺基酸型及甜菜鹼型。特佳是甜菜鹼型。

具體而言，可舉例如咪唑啉系兩性界面活性劑(例如，2-十一基-N,N,N-(羥乙基羧甲基)-2-咪唑啉鈉、2-椰子油醯基-2-咪唑啉鎓氫氧化物-1-羧基乙氧基2鈉鹽等)；甜菜鹼系界面活性劑(例如，2-十七基-N-羧甲基-N-羥乙基咪唑啉鎓甜菜鹼、月桂基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、烷基甜菜鹼、醯胺甜菜鹼、磺酸基甜菜鹼等)等。

就陽離子性界面活性劑而言，可舉例如氯化鯨蠟基三甲基銨、氯化硬脂基三甲基銨、氯化二十二基三甲基銨、氯化二十二基二甲基羥乙基銨、氯化硬脂基二甲基苯甲基銨、鯨蠟基三乙基銨甲基硫酸鹽等4級銨鹽。又，硬脂酸二乙基胺基乙基醯胺、硬脂酸二甲基胺基乙基醯胺、棕櫚酸二乙基胺基乙基醯胺、棕櫚酸二甲基胺基乙基 醯胺、肉豆蔻酸二乙基胺基乙基醯胺、肉豆蔻酸二甲基胺基乙基醯胺、二十二酸二乙基胺基乙基醯胺、二十二酸二甲基胺基乙基醯胺、硬脂酸二乙基胺基丙基醯胺、硬脂酸二甲基胺基丙基醯胺、棕櫚酸二乙基胺基丙基醯胺、棕櫚酸二甲基胺基丙基醯胺、肉豆蔻酸二乙基胺基丙基醯胺、肉豆蔻酸二甲基胺基丙基醯胺、二十二酸二乙基胺基丙基醯胺、二十二酸二甲基胺基丙基醯胺等醯胺胺(amide amine)化合物等。

就陰離子界面活性劑而言，可分類為脂肪酸肥皂、N-醯基麩胺酸鹽、烷基醚乙酸等羧酸鹽型，α-烯烴磺酸鹽、烷烴磺酸鹽、烷基苯磺酸等磺酸型，高級醇硫酸酯鹽等硫酸酯鹽型，磷酸酯鹽型等。較佳是羧酸鹽型、磺酸型及硫酸酯鹽型，特佳是硫酸酯鹽型。

具體而言，可舉例如脂肪酸肥皂(例如，月桂酸鈉、棕櫚酸鈉等)、高級烷基硫酸酯鹽(例如，月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀等)、烷基醚硫酸酯鹽(例如，POE-月桂基硫酸三乙醇胺、POE-月桂基硫酸鈉等)、N-醯基肌胺酸(例如，月桂醯基肌胺酸鈉等)、高級脂肪酸醯胺磺酸鹽(例如，N-肉豆蔻醯基-N-甲基牛磺酸鈉、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸鈉、月桂基甲基牛磺酸鈉等)、磷酸酯鹽(POE-油基醚磷酸鈉、POE-硬脂基醚磷酸等)、磺酸基琥珀酸鹽(例如，二-2-乙基己基磺酸基琥珀酸鈉、單月桂醯基單乙醇醯胺聚氧乙烯磺酸基琥珀酸鈉、月桂基聚丙二醇磺酸基琥珀酸鈉等)、烷基苯磺酸鹽(例如，直鏈十二基苯磺酸鈉、直鏈十 二基苯磺酸三乙醇胺、直鏈十二基苯磺酸等)、高級脂肪酸酯硫酸酯鹽(例如，氫化椰子油脂肪酸甘油硫酸鈉等)、N-醯基麩胺酸鹽(例如，N-月桂醯基麩胺酸單鈉、N-硬脂醯基麩胺酸二鈉、N-肉豆蔻醯基-L-麩胺酸單鈉等)、硫酸化油(例如，土耳其红油等)、POE-烷基醚羧酸、POE-烷基烯丙基醚羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、高級脂肪酸酯磺酸鹽、二級醇硫酸酯鹽、高級脂肪酸烷醇醯胺硫酸酯鹽、月桂醯基單乙醇醯胺琥珀酸鈉、N-棕櫚醯基天冬胺酸二三乙醇胺、酪蛋白鈉等。

非離子性界面活性劑是在水溶液中不會電離為有電荷的界面活性劑。就疏水基而言已知有使用烷基的類型及使用二甲基聚矽氧的類型等。做為前者，具體而言，可舉例如甘油脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯的環氧乙烷衍生物、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯的環氧乙烷衍生物、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇烷基苯基醚、聚乙二醇蓖麻油衍生物、聚乙二醇氫化蓖麻油衍生物等。做為後者而言可列舉聚醚改性聚矽氧、聚甘油改性聚矽氧等。較佳是使用烷基做為疏水基的類型。

具體而言，做為親油性非離子界面活性劑而言，可舉例如去水山梨醇脂肪酸酯類(例如，去水山梨醇單油酸酯、去水山梨醇單異硬脂酸酯、去水山梨醇單月桂酸酯、去水山梨醇單棕櫚酸酯、去水山梨醇單硬脂酸酯、去水山梨醇倍半油酸酯、去水山梨醇三油酸酯、五-2-乙基 己酸二甘油去水山梨醇、四-2-乙基己酸二甘油去水山梨醇等)、甘油聚甘油脂肪酸類(例如，單棉籽油脂肪酸甘油酯、單芥子酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、α,α’-油酸焦麩胺酸甘油酯、單硬脂酸甘油蘋果酸等)、丙二醇脂肪酸酯類(例如，單硬脂酸丙二醇酯等)、氫化蓖麻油衍生物、甘油烷基醚等。

就親水性非離子界面活性劑而言，可舉例如POE-去水山梨醇脂肪酸酯類(例如，POE-去水山梨醇單油酸酯、POE-去水山梨醇單硬脂酸酯、POE-去水山梨醇四油酸酯等)、POE山梨醇脂肪酸酯類(例如，POE-山梨醇單月桂酸酯、POE-山梨醇單油酸酯、POE-山梨醇五油酸酯、POE-山梨醇單硬脂酸酯等)、POE-甘油脂肪酸酯類(例如，POE-甘油單硬脂酸酯、POE-甘油單異硬脂酸酯、POE-甘油三異硬脂酸酯等POE-單油酸酯等)、POE-脂肪酸酯類(例如，POE-二硬脂酸酯、POE-單二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等)、POE-烷基醚類(例如，POE-月桂基醚、POE-油基醚、POE-硬脂基醚、POE-二十二基醚、POE-2-辛基十二基醚、POE-膽甾烷醇醚等)、普朗尼克(pluronic)型類(例如，普朗尼克等)、POE/POP-烷基醚類(例如，POE/POP-鯨蠟基醚、POE/POP-2-癸基十四基醚、POE/POP-單丁基醚、POE/POP-氫化羊毛脂、POE/POP-甘油醚等)、四POE/四POP-乙二胺縮合物類(例如，Tetronic等)、POE-蓖麻油氫化蓖麻油衍生物(例如，POE-蓖麻油、POE-氫化蓖麻油、POE-氫化蓖麻油單異硬脂酸酯、POE-氫化蓖麻油三異硬脂酸 酯、POE-氫化蓖麻油單焦麩胺酸單異硬脂酸二酯、POE-氫化蓖麻油馬來酸等)、POE-蜜蠟/羊毛脂衍生物(例如，POE-山梨醇蜜蠟等)、烷醇醯胺(例如，椰子油脂肪酸二乙醇醯胺、月桂酸單乙醇醯胺、脂肪酸異丙醇醯胺等)、POE-丙二醇脂肪酸酯、POE-烷基胺、POE-脂肪酸醯胺、蔗糖脂肪酸酯、烷基乙氧基二甲基胺氧化物-三油基磷酸等。

本發明的水中油型乳化組成物的黏度是以10000mPa‧s以下為佳。又，以5000mPa‧s以下為較佳。黏度超過10000mPa‧s時，製劑的延展性變差水潤性有受損的情況。

本發明的水中油型乳化組成物的用途沒有限定，但可做為底妝、防曬乳化妝料等皮膚化妝料、毛髪化妝料、皮膚外用劑等而製品化。

實施例

其次，列舉實施例說明本發明，但本發明不受該等實施例所限定。如無特別註明，則調配量是以質量%表示。又，在表中所述的EtOH、DPG、BG分別為乙醇、二丙二醇、1,3-丁二醇的簡稱。

〔實施例2：芯-冕型微凝膠的製造例〕

將第1表所述的巨分子單體及疏水性單體，以第1表及第2表所述的聚合條件，遵照下述製造方法(手法1)進行自由基聚合。以目視評估所得的共聚物分散液的外觀，遵照手法2評估共聚物的粒徑及分散度。結果示於第 3表。

<手法1：芯-冕型微粒子的製造方法>

在具備回流管及氮氣導入管的三口燒瓶中，於水-醇混合溶媒90g中添加聚環氧乙烷巨分子單體、疏水性單體。充分溶解或分散後，以氮氣取代20分鐘而除去溶存氧。在其中將相對於全單體量而言1mol%的聚合起始劑2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒2鹽酸鹽)溶解於少量水而添加，再使其溶解或分散。將均勻溶解或分散的聚合溶液以氮氣取代20分鐘而除去溶存氧後，在以磁攪拌器攪拌的同時，在油浴中保持65至70℃ 8小時進行聚合反應。聚合結束後，將聚合液恢復室溫，而得芯-冕型微粒子分散液。

又，就聚環氧乙烷巨分子單體而言，使用BLEMMER PME-4000(日油股份公司製)。又，就疏水性單體而言，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸丁酯(n-BMA)、第三丁基丙烯醯胺(t-BAA)、N,N-二甲基丙烯醯胺(DMAA)、N-〔3-(二甲基胺基)丙基〕丙烯醯胺(DMAPA)。

<手法2：粒徑及分散度的測定方法>

共聚物的粒徑的測定是使用Malvern製Zeta Sizer測定。以水稀釋而調製微粒子分散液的微粒子濃度約0.1%的測定試樣，以0.45μm的過濾器除去塵埃後，在散射角度173°(後方散射光)測定在25℃的散射強度，以測定裝置 所配備的分析軟體算出平均粒徑及分散度。粒徑是以累積量分析法(cumulant analysis method)來分析，分散度是將累積量分析所得的2次累積量的值規格化的數值。該分散度是一般使用的參數，使用市售的動態光散射測定裝置而可自動分析。在粒徑分析中所需的溶媒的黏度是25℃的純水的黏度，即使用0.89mPa‧s的值。

如第3表所示，使甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯(巨分子單體)，以及由具有含有碳數1至4的烷基的取代基的甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、第三丁基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N-〔3-(二甲基胺基)丙基〕丙烯醯胺選出1種或2種以上的疏水性單體，在水-乙醇混合溶媒(水：乙醇=40至60：18至82)中，“巨分子單體的裝填莫耳量/疏水性單體的裝填莫耳量”的值成為1：50至100的條件而聚合的製造例1至製造例10中，得到白濁溶液狀的分散液，可進行粒徑及分散度的評估。即，可確認粒子狀聚合物(芯-冕型微粒子)的生成。又，製造例1至製造例10的芯-冕型微粒子，粒徑為153.6至250.0nm，且分散度小到0.002至0.149，可知有整齊的粒徑。

如此，可明白，將前述式(1)所表示的聚環氧乙烷巨分子單體以及由前述式(2)所表示的丙烯酸酯衍生物單體及式(4)所表示的丙烯醯胺衍生物單體選出1種或2種以上的疏水性單體，遵照下述條件((A)’至 (D)’)進行自由基聚合，可得粒徑整齊的芯-冕型微凝膠：(A)’前述聚環氧乙烷巨分子單體的裝填莫耳量/(前述丙烯酸酯衍生物單體及/或丙烯醯胺衍生物單體)的裝填莫耳量所表示的莫耳比為1：10至1：250，(B)’前述式(1)所表示的巨分子單體是具有重複單元為8至200的聚乙二醇基的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物，前述式(2)所表示的丙烯酸酯衍生物單體是具有含有碳數1至12的烷基的取代基的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物，前述式(3)所表示的丙烯醯胺衍生物單體是具有含有碳數1至12的烷基的取代基的丙烯醯胺衍生物或甲基丙烯醯胺衍生物，(C)’聚合溶媒是水-醇混合溶媒，醇是由乙醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、異戊二醇選出的1種或2種以上，(D)’水-醇混合溶媒的溶媒組成，以20℃的質量比計算，水：醇=90至10：10至90。

其次，本發明者等對於調配有上述製造例所得的微凝膠的水中油中粉體型化妝料，進行以疏水性粉體的調配形態與系統的安定性、塗佈時的耐水性做為主體的檢討。結果示於第4表、第5表。

又，評估是如下所述的方式實施。

評估(1)：使用感

由專門評審員10名，將試料塗佈於皮膚時的使用感(「延展性的輕易度」「水潤性」)依照下述基準評估。

○：10名中7名以上回答「好」「可實際感受」。

○△：10名中5名以上回答「好」「可實際感受」。

△：10名中3名以上回答「好」「可實際感受」。

×：10名中2名以下回答「好」「可實際感受」。

評估(2)：水潤性

由專門評審員10名，將試料塗佈於皮膚時的皮膚的水潤性依照下述基準評估。

○：10名中7名以上回答「好」「可實際感受」。

○△：10名中5名以上回答「好」「可實際感受」。

△：10名中3名以上回答「好」「可實際感受」。

×：10名中2名以下回答「好」「可實際感受」。

評估(3)：滾動安定性

在50ml的試樣管(直徑3cm)中放入試料，在室溫中以速度45rpm旋轉4小時而實施滾動試驗，以目視觀察粉體的凝聚程度。

○：以目視沒有觀察到色斑。

○△：以目視觀察到稍微的色斑。

△：以目視觀察到色斑。

×：以目視觀察到相當多量的色斑。

評估(4)：化妝持久性

由專門評審員10名，將試料塗佈於皮膚之後，在10小時後以目視觀察皮膚的狀態，依照下述基準評估。

○：以目視沒有觀察到皮膚的油光(皮脂所致之崩妝)。

○△：以目視稍微觀察到皮膚的油光(皮脂所致之崩妝)。

△：以目視觀察到皮膚的油光(皮脂所致之崩妝)。

×：以目視觀察到相當多量的皮膚的油光(皮脂所致之崩妝)。

由第4表的試驗例4-1、4-4、4-5及比較例4-2、4-3可明白得知，洋菜微凝膠的調配量過少時安定性降低，過多時水潤性降低。又，由試驗例4-1、4-6、4-7及比較例4-5、4-6可明白，芯-冕型微凝膠量過少時會引起乳化不良，不能保持安定性，過多時水潤性降低。就乳化劑而言，由試驗例4-1、4-2、4-3及比較例4-4可明白，可在對製劑的使用性無影響的範圍內調配。

又，由試驗例4-8至試驗例4-10可明白，即使使用甲氧基肉桂酸辛酯以外的紫外線吸收劑，也沒有損害本發明的效果。

由第5表可知即使在內油相調配疏水性處理粉末也可發揮效果。

由第5表的試驗例5-1、5-4、5-5及比較例5-2、5-3可明白得知，洋菜微凝膠的調配量過少時安定性降低，過多時水潤性降低。又，由試驗例5-1、5-6、5-7及比較例5-5、5-6可明白，芯-冕型微凝膠量過少時會引起乳化不良，不能保持安定性，過多時水潤性降低。

就乳化劑而言，由試驗例5-1、5-2、5-3、5-8及比較例5-4可明白，可在不影響製劑的使用性的範圍內調配。

由第4表、第5表可知，芯-冕型微凝膠的調配量越多，4小時後的化妝保持性良好，不容易有皮脂所致之崩妝。

本發明者等為了探究此現象，測定芯-冕型微凝膠對於各油分的膨潤率(d/d₀)³(參照第1圖)。結果示於第2圖。

由第2圖可知相對於液態石蠟及聚二甲基矽氧烷(dimethicone)的膨潤率在10%以下，人工皮脂的膨潤率是非常大的29.3%。第2圖的相對於液態石蠟或聚二甲基矽氧烷，人工皮脂的膨潤率高之情形暗示芯-冕型微凝膠可更選擇性地吸收在皮膚上分泌的皮脂，可知有支持第4表、第5表的實驗結果。

以下，列舉出本發明的處方例，但本發明並不受該等所限定。

處方例1：底妝

處方例2：防曬乳

處方例3：身體乳霜(body cream)

處方例4：防曬乳化妝料

Claims (8)

1. 一種水中油型乳化組成物，係具備油相及分散有油相的水相，且做為使前述油相分散於水相的分散劑而含有：在疏水性凝膠微粒子表面部分性地設有親水基的芯-冕型微凝膠、及平均粒徑為10至100μm的洋菜微凝膠。
2. 如申請專利範圍第1項所述的水中油型乳化組成物，其中，做為芯-冕型微凝膠而含有(丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲氧基PEG)交聯聚合物0.5至10質量%。
3. 如申請專利範圍第1項所述的水中油型乳化組成物，其中，做為芯-冕型微凝膠而含有(丙烯醯胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲氧基PEG)共聚物0.5至10質量%。
4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的水中油型組成物，其中，內油相中分散有粉末。
5. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的水中油型乳化組成物，其中，非離子性界面活性劑的調配量是組成物中的3質量%以下。
6. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的水中油型乳化組成物，其黏度在50000mPa‧s以下。
7. 如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的水中油型乳化組成物，其黏度在10000mPa‧s以下。
8. 如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述的水中油型乳化組成物，其黏度在5000mPa‧s以下。