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TW201828913A - 含有乳膠粒子及uv吸收劑之組合物 - Google Patents

含有乳膠粒子及uv吸收劑之組合物 Download PDF

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TW201828913A
TW201828913A TW107101802A TW107101802A TW201828913A TW 201828913 A TW201828913 A TW 201828913A TW 107101802 A TW107101802 A TW 107101802A TW 107101802 A TW107101802 A TW 107101802A TW 201828913 A TW201828913 A TW 201828913A
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acrylate
meth
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shell polymer
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TW107101802A
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英納 舒爾曼
文君 徐
繁文 曾
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美商羅門哈斯公司
美商聯合碳業化學及塑膠科技股份有限公司
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Abstract

提供包含核聚合物、至少一種內殼聚合物及外殼聚合物之提供SPF提昇及不透明的個人護理組合物，其中所述核聚合物包含衍生自含有至少一個羧酸基之單烯系不飽和單體及非離子烯系不飽和單體的聚合單元，且所述內殼聚合物及外殼聚合物包含衍生自非離子烯系不飽和單體及脂族單體之聚合單元，所述脂族單體選自由以下組成之群：丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯及其混合物。

Description

含有乳膠粒子及UV吸收劑之組合物
本發明大體上係關於包含空隙化乳膠粒子及UV輻射吸收劑之個人護理組合物。
個人護理組合物含有為使用者提供大量益處之多種添加劑。具體而言，防曬組合物含有提供免受可能損傷皮膚之紫外線（「UV」）輻射的添加劑。UV輻射可歸類為UVA（長波；即，320至400 nm之波長）及UVB（短波；即，290至320 nm之波長）。防曬調配物之功效藉由其防曬係數（「SPF」）來量測。因為UVA及UVB形式之輻射皆為有害的，所以防曬調配物提供免受兩種射線的保護。UV吸收劑包括諸如二氧化鈦之物理阻擋劑及諸如對胺基苯甲酸及甲氧基肉桂酸辛酯之化學吸收劑。在某些組合物中，由於非所需美學及毒理學效應而期望減小UV吸收劑之含量。
為此，已揭示包含光散射劑（light scatterer）及UV輻射吸收劑之個人護理組合物。舉例而言，美國專利第5,663,213號揭示一種藉由將空隙化乳膠粒子併入至組合物中以改良含有至少一種UV輻射吸收劑之組合物之UV輻射吸收的方法。儘管先前技術揭示與UV吸收劑組合用於提昇組合物之SPF的此類粒子，但本領域中需要使此類粒子之外殼中的苯乙烯之量降低同時保持SPF性能及不透明度之經改良組合物。
因此，需要研發包括UV吸收劑及粒子光散射劑（即，空隙化乳膠粒子）之新型個人護理組合物，所述個人護理組合物具有SPF提昇的效果及不透明度，同時亦使此類粒子之外殼中的苯乙烯量最小化。
本發明之一個態樣提供一種個人護理組合物，包含（A）空隙化乳膠粒子，所述空隙化乳膠粒子包含（i）包含聚合單元之核聚合物，所述聚合單元衍生自（a）以所述核聚合物之總重量計，20至60重量%之含有至少一個羧酸基的單烯系不飽和單體，及（b）以所述核聚合物之總重量計，40至80重量%之非離子烯系不飽和單體，（ii）包含聚合單元之至少一種內殼聚合物，所述聚合單元衍生自（a）以所述內殼聚合物之總重量計，90至99.5重量%之非離子烯系不飽和單體，及（b）以所述內殼聚合物之總重量計，0.5至10重量%之脂族單體，所述脂族單體選自由以下組成之群：丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯及其混合物，以及（iii）包含聚合單元之外殼聚合物，所述聚合單元衍生自（a）以所述外殼聚合物之總重量計，20至45重量%之非離子烯系不飽和單體，及（b）以所述外殼聚合物之總重量計，55至90重量%之脂族單體，所述脂族單體選自由以下組成之群：丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯及其混合物，及（B）至少一種UV吸收劑，其中所述空隙化乳膠粒子以所述組合物之總重量計以0.5至20重量%的量存在，且其中所述空隙化乳膠粒子含有空隙且具有400 nm至900 nm之粒徑，且其中所述空隙化乳膠粒子含有以所述粒子之總重量計小於10重量%之苯乙烯。
本發明之另一態樣提供一種用於保護皮膚免受UV損害之方法，包含將有效量之個人護理組合物經表面投與至皮膚，所述個人護理組合物包含：（A）空隙化乳膠粒子，包含（i）包含聚合單元之核聚合物，所述聚合單元衍生自（a）以所述核聚合物之總重量計， 20至60重量%之含有至少一個羧酸基之單烯系不飽和單體，及（b）以所述核聚合物之總重量計，40至80重量%之非離子烯系不飽和單體，（ii）包含聚合單元之至少一種內殼聚合物，所述聚合單元衍生自（a）以所述內殼聚合物之總重量計90至99.5重量%之非離子烯系不飽和單體，及（b）以所述內殼聚合物之總重量計，0.5至10重量%之脂族單體，所述脂族單體選自由以下組成之群：丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯及其混合物，以及（iii）包含聚合單元之外殼聚合物，所述聚合單元衍生自（a）以外殼聚合物之總重量計，20至45重量%之非離子烯系不飽和單體，及（b）以所述外殼聚合物之總重量計，55至90重量%之脂族單體，所述脂族單體選自由以下組成之群：丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯及其混合物，及（B）至少一種UV吸收劑，其中所述空隙化乳膠粒子以所述組合物的總重量計乳膠粒子以0.5至20重量%的量存在，且其中所述空隙化乳膠粒子含有空隙且具有400 nm至900 nm之粒徑，且其中所述空隙化乳膠粒子含有以所述粒子之總重量計小於10重量%之苯乙烯。
在另一態樣中，本發明提供一種用於提昇防曬組合物之SPF或UV吸收之方法，包含將以所述組合物的總重量計0.5至20重量%之空隙化乳膠粒子添加至所述組合物，其中所述空隙化乳膠粒子包含（A）空隙化乳膠粒子，包含（i）包含聚合單元之核聚合物，所述聚合單元衍生自（a）以所述核聚合物之總重量計，20至60重量%之含有至少一個羧酸基之單烯系不飽和單體，及（b）以所述核聚合物之總重量計，40至80重量%之非離子烯系不飽和單體，（ii）至少一種內殼聚合物，包含（a）以所述內殼聚合物之總重量計，90至99.5重量%之非離子烯系不飽和單體，及（b）以所述內殼聚合物之總重量計，0.5至10重量%之脂族單體，所述脂族單體選自由以下組成之群：丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯及其混合物，及（iii）包含聚合單元之外殼聚合物，所述聚合單元衍生自（a）以所述外殼聚合物之總重量計，20至45重量%之非離子烯系不飽和單體，及（b）以所述外殼聚合物之總重量計，55至90重量%之脂族單體，所述脂族單體選自由以下組成之群：丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯及其混合物，及（B）至少一種UV吸收劑，其中所述空隙化乳膠粒子以所述組合物的總重量計以0.5至20重量%的量存在，且其中所述空隙化乳膠粒子含有空隙且具有400 nm至900 nm之粒徑，且其中所述空隙化乳膠粒子含有以所述粒子之總重量計小於10重量%之苯乙烯。
發明人現已出人意料地發現包含核聚合物、至少一種內殼聚合物及外殼聚合物之空隙化乳膠粒子提供SPF提昇及不透明度，其中所述核聚合物包含衍生自含有至少一個羧酸基之單烯系不飽和單體及非離子烯系不飽和單體之聚合單元，且所述內殼及外殼聚合物包含衍生自非離子烯系不飽和單體及脂族單體之聚合單元，所述脂族單體選自由以下組成之群：丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯及其混合物，其中所述空隙化乳膠粒子含有以所述粒子之總重量計小於10重量%之苯乙烯。
在本發明中，「個人護理」意欲指代用於免洗式塗抹至皮膚之美容及護膚組合物，包括（例如）乳液、乳霜、凝膠、膠化乳霜、精華液、化妝水、濕巾、面膜、液體粉底、化妝品、有色保濕霜、油劑、面部/身體噴霧、局部藥品及防曬組合物。「防曬組合物」係指保護皮膚免受UV損傷之組合物。「個人護理」係關於待表面投與（即，不攝入）之組合物。較佳地，個人護理組合物為化妝品上可接受的。「化妝品上可接受的」係指通常用於個人護理組合物之成分，且旨在強調當以通常見於個人護理組合物中的量存在時有毒性的材料不考慮作為本發明的一部分。本發明之組合物可藉由本領域中熟知之方法製造，例如藉助於習知之混合、溶解、粒化、乳化、囊封、包覆或凍乾方法。
如本文中所使用，術語「聚合物」係指藉由將相同或不同類型之單體聚合而製備的聚合化合物。通用術語「聚合物」包括術語「均聚物」、「共聚物」及「三元共聚物」。如本文中所使用，術語「衍生自……之聚合單元」係指根據聚合技術合成之的聚合物分子，其中產物聚合物含有「衍生自」構成單體的「聚合單元」，所述構成單體為用於聚合反應之起始物質。如本文中所使用，術語「(甲基)丙烯酸」係指丙烯酸或甲基丙烯酸。如本文中所使用，術語「(甲基)丙烯酸酯」係指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
如本文中所使用，術語「玻璃化轉變溫度」或「T g 」係指玻璃態聚合物將經歷聚合物鏈之鏈段運動的溫度或比其高的溫度。聚合物之玻璃化轉變溫度可藉由如下福克斯方程式（Fox Equation）（《美國物理學會公報（Bulletin of American Physical Society）》, 1 (3), 第123頁,（1956））估計： 1/T g ＝w 1 /T g(1) ＋w 2 /T g(2) 對於共聚物，w 1 及w 2 指代兩種共聚單體之重量分數，且T g(1) 及T g(2) 指代由單體製成之兩種對應均聚物的玻璃化轉變溫度。對於含有三種或更多種單體之聚合物，添加額外術語（w n /T g(n) ）。亦可藉由使用均聚物之玻璃化轉變溫度的適當值計算聚合物之T (g) ，其可見於例如「《聚合物手冊（Polymer Handbook）》」，J. Brandrup及E.H. Immergut,編輯，國際科學出版社（Interscience Publishers）。聚合物之T g 亦可藉由包括例如差示掃描熱量測定法（「DSC」）之不同技術來量測。本文中報導之T g 值係藉由DSC量測。
本發明之個人護理組合物含有空隙化乳膠粒子。適用於本發明之空隙化乳膠粒子包含含有核聚合物、至少一種內殼聚合物及外殼聚合物之多階段粒子。核重量與總聚合物重量之比率為1:4（25%核）至1:100（1%核），且較佳地為1:8（12%核）至1:50（2%核）。
核聚合物包括聚合單元，所述聚合單元衍生自含有至少一個羧酸基之單烯系不飽和單體及非離子烯系不飽和單體。舉例而言，核聚合物可藉由將含有至少一個羧酸基之單烯系不飽和單體乳液均聚合或藉由將含有至少一個羧酸基之單烯系不飽和單體中的兩者或更多者共聚化而獲得。在某些實施例中，將含有至少一個羧酸基之單烯系不飽和單體與一種或多種非離子（即，不具有可電離基團）烯系不飽和單體共聚合。儘管希望未受理論束縛，但相信可電離酸基團之存在藉由膨脹劑（諸如含有鹼基之水性或氣態介質）之作用使得核膨脹以部分地中和酸核聚合物且藉由水合作用致使膨脹。
核聚合物之含有至少一個羧酸基的合適單烯系不飽和單體包括例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯醯氧基丙酸、衣康酸、烏頭酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、巴豆酸（cronotic acid）、檸康酸（citraconic acid）、順丁烯二酸酐、順丁烯二酸單甲酯、反丁烯二酸單甲酯、衣康酸單甲酯以及諸如對應的酸酐、醯胺及酯之其他衍生物。在某些較佳實施例中，含有至少一個羧酸基之單烯系不飽和單體選自丙烯酸及甲基丙烯酸。在某些實施例中，以核聚合物之總重量計，核包含呈20至60重量%、較佳地30至50重量%，且更佳地35至45重量%之量的含有至少一個羧酸基之單烯系不飽和單體之聚合單元。
核聚合物之合適之非離子烯系不飽和單體包括例如乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯丙烯腈、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、環(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸油烯酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯及(甲基)丙烯酸十八烷酯。在某些較佳實施例中，非離子烯系不飽和單體選自甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸丁酯。在某些實施例中，以核聚合物之總重量計，所述核包含呈40至80重量%、較佳地50至70重量%、且更佳地55至65重量%之量的非離子烯系不飽和單體之聚合單元。
適用於本發明中之空隙化乳膠粒子亦包括至少一種內殼聚合物及外殼聚合物，共同地被稱作「殼聚合物」。殼聚合物包含衍生自非離子烯系不飽和單體及脂族單體之聚合單元，所述脂族單體選自由以下組成之群：丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯及其混合物。在某些實施例中，空隙化乳膠粒子之殼部分在至少兩個階段中，且更較佳地在至少三個階段中聚合。如本文中所使用，術語「外殼聚合物」係指用於製備空隙化乳膠粒子之最終獨立聚合階段之組合物。在某些實施例中，其中外殼聚合物藉由多段聚合方法來提供，所述外殼聚合物包含空隙化乳膠粒子之總體殼部分的至少25重量%、較佳地至少35重量%、且更佳地至少45重量%。
在某些實施例中，以內殼聚合物之總重量計，至少一種內殼聚合物包含呈0.5至10重量%、較佳地1至8重量%、且更佳地2至6重量%之量的脂族單體之聚合單元，所述脂族單體選自由以下組成之群：丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯及其混合物。在某些實施例中，以外殼聚合物之總重量計，所述外殼聚合物包含呈55至90重量%，較佳地57.5至80重量%、且更佳地60至75重量%之量的脂族單體之聚合單元，所述脂族單體選自由以下組成之群：丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯及其混合物。
用於殼聚合物之合適的非離子烯系不飽和單體包括例如乙酸乙烯酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、含氮環化合物不飽和單體、烯系單體及選定之(甲基)丙烯酸衍生物。合適之(甲基)丙烯酸衍生物包括例如(甲基)丙烯酸(C1 -C22 )烷酯、經取代之(甲基)丙烯酸酯及經取代之(甲基)丙烯醯胺單體。在某些較佳實施例中，(甲基)丙烯酸衍生物選自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁脂、甲基丙烯酸羥基乙脂、甲基丙烯酸羥丙脂、甲基丙烯酸二甲基胺基乙脂、二甲基胺基丙基甲基丙烯醯胺及其混合物。在某些較佳實施例中，非離子烯系不飽和單體包含丙烯腈、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、環(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸油烯酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯及(甲基)丙烯酸異莰酯中之至少一者。在某些較佳實施例中，非離子烯系不飽和單體包含(甲基)丙烯酸甲酯。
在某些實施例中，以內殼聚合物之總重量計，所述至少一種內殼聚合物包含呈90至99.5重量%、較佳地92至98重量%、且更佳地94至96重量%之量的非離子烯系不飽和單體之聚合單元。在某些實施例中，以外殼聚合物之總重量計，所述外殼聚合物包含呈20至45重量%、較佳地22.5至42.5重量%、且更佳地25至40重量%之量的非離子烯系不飽和單體之聚合單元。
在某些實施例中，殼聚合物視需要包含衍生自含有至少一個羧酸基之單烯系不飽和單體中之至少一者的聚合單元。用於殼聚合物之含有至少一個羧酸基之合適單烯系不飽和單體包括例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯醯氧基丙酸、衣康酸、烏頭酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、巴豆酸、檸康酸、順丁烯二酸酐、順丁烯二酸單甲酯、反丁烯二酸單甲酯及衣康酸單甲酯，以及諸如對應的酸酐、醯胺及酯之其他衍生物。在某些較佳實施例中，含有至少一個羧酸基之單烯系不飽和單體選自丙烯酸及甲基丙烯酸。在某些實施例中，以殼聚合物之總重量計，所述殼聚合物包含呈0.1至10重量%、較佳地0.3至7.5重量%、且更較佳地0.5至5重量%之量的含有至少一個羧酸基之單烯系不飽和單體之聚合單元。
在某些實施例中，外殼聚合物視情況包含衍生自含有至少一個「非羧酸」酸基團之單烯系不飽和單體中的至少一者的聚合單元。用於外殼聚合物之含有至少一個「非羧酸」酸基團之合適的單烯系不飽和單體包括例如烯丙基磺酸、烯丙基膦酸、烯丙氧基苯磺酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸（用於此單體之首字母縮略詞「AMPS」為美國俄亥俄州威克利夫之路博潤（Lubrizol Corporation,Wickliffe,Ohio,USA）公司的商標）、2-羥基-3-(2-丙烯基氧基)丙磺酸、2-甲基-2-丙烯-1-磺酸、2-甲基丙烯醯胺基-2-甲基-1-丙磺酸、3-甲基丙烯醯胺基-2-羥基-1-丙磺酸、丙烯酸3-磺丙酯、甲基丙烯酸3-磺丙脂、異丙烯基膦酸、乙烯基膦酸、甲基丙烯酸磷酸乙酯、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸及其鹼金屬及銨鹽。在某些較佳實施例中，含有至少一個「非羧酸」酸基團之單烯系不飽和單體選自2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸及苯乙烯磺酸鈉。在某些實施例中，以外殼聚合物之總重量計，所述外殼聚合物包含呈0.1至10重量%、較佳地0.5至7.5重量%、且更佳地1至5重量%之量的含有至少一個「非羧酸」酸基團之單烯系不飽和單體的聚合單元。
在某些實施例中，適用於本發明中之空隙化乳膠粒子含有小於10重量%之苯乙烯、較佳地小於5重量%之苯乙烯，且更佳地小於2.5重量%之苯乙烯。在某些實施例中，適用於本發明中之空隙化乳膠粒子基本上不含苯乙烯。如本文中所使用，「基本上不含苯乙烯」意謂小於0.001重量%、較佳地少於0.0001重量%，且更較佳地小於1 ppm之苯乙烯。
適用於本發明中之乳膠粒子之殼聚合物具有足夠高以支持乳膠粒子內之空隙的T g 值。在某些實施例中，至少一種殼之T g 值大於50℃、較佳地大於60℃，且更佳地大於70℃。
在某些實施例中，核聚合物及殼聚合物係以單一聚合步驟製得。在某些其他實施例，核聚合物及殼聚合物係以一系列聚合步驟製得。用於製備包含於本發明個人護理組合物中的空隙化乳膠粒子之合適的聚合技術包括例如依序乳液聚合。在某些實施例中，用於空隙化乳膠粒子之殼聚合物之乳液聚合中的單體包含一種或多種非離子烯系不飽和單體。水乳液聚合方法通常在水性反應混合物中進行，所述水性反應混合物含有至少一種單體及各種合成佐劑，諸如水性反應介質中之自由基源、緩衝液以及還原介質。在某些實施例中，鏈轉移劑可用於限制分子量。水性反應介質為水性反應混合物之連續流體相，且含有以水性反應介質之重量計超過50重量%的水以及視情況地一種或多種水可混溶溶劑。適合之水可混溶溶劑包括例如甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、乙二醇乙基醚、丙二醇丙基醚以及二丙酮醇。
在某些實施例中，乳膠粒子之空隙係藉由利用含有一種或多種揮發性組分之膨脹劑使核膨脹而製備。膨脹劑滲透殼以使核膨脹。膨脹劑之揮發性組分可隨後藉由乾燥乳膠粒子而移除，致使空隙形成於乳膠粒子內。在某些實施例中，膨脹劑為水性鹼基。適用於使核膨脹之合適的水性鹼基包括例如胺、氫氧化銨、諸如氫氧化鈉之鹼金屬氫氧化物或諸如三甲胺或三乙胺之揮發性胺。在某些實施例中，將空隙化乳膠粒子與核中存在之膨脹劑一起添加至組合物中。當乳膠粒子與存在於核中之膨脹劑一起添加至組合物中時，膨脹劑之揮發性組分將在乾燥組合物之後即刻經移除。在某些其他實施例中，在移除膨脹劑之揮發性組分之後，將空隙化乳膠粒子添加至組合物。
在某些實施例中，空隙化乳膠粒子含有空隙分數為1%至70%、較佳地5%至50%、更較佳地10%至40%、並且甚至更較佳地25%至35%之空隙。藉由將在離心中由稀釋分散液壓實乳膠粒子之後由其佔用之體積與相同組合物之非空隙化粒子之體積進行比較來測定空隙分數。在某些實施例中，空隙化乳膠粒子之粒徑為400 nm至900 nm、較佳地為450 nm至800 nm、更佳地為500 nm至700 nm、且甚至更佳地為550 nm至650 nm，如由布魯克海文BI-90（Brookhaven BI-90）所量測。
經由可應用領域之普遍知識以及其中所需要的常規實驗的組合，本領域的普通技術人員可易於測定應用於特定組合物中以提供本文中所描述之益處（例如，保持UV吸收同時在塗抹至皮膚時提供更為合意的氣味特性）的之空隙化乳膠粒子之有效量。作為非限制性實例，以所述組合物之總重量計，本發明之組合物中之空隙化乳膠粒子的量可介於0.5至20固體重量%、較佳地1至10固體重量%、更佳地的1至5固體重量%範圍內。
本發明之個人護理組合物亦包含至少一種UV吸收劑。合適之UV吸收劑包括例如氧苯酮、二氧苯酮、磺異苯酮、鄰胺基苯甲酸薄荷酯、對胺苯甲酸、戊基對二甲基胺苯甲酸、對二甲基胺苯甲酸辛酯、4-雙(羥丙基)對胺苯甲酸乙酯、聚乙二醇(PEG-25)對胺苯甲酸酯、4-雙(羥丙基)胺苯甲酸乙酯、二乙醇胺對甲氧基肉桂酸酯、對甲氧基肉桂酸-2-乙氧基乙酯、對甲氧基肉桂酸乙基己酯、對甲氧基肉桂酸辛酯、對甲氧基肉桂酸異戊酯、2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基-丙烯酸酯、水楊酸-2-乙基己酯、水楊酸高薄荷酯（homomenthyl salicylate）、胺苯甲酸甘油酯、三乙醇胺水楊酸酯、三油酸二五倍子醯酯（digalloyl trioleate）、具有二羥基丙酮之指甲花醌、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、4-甲基苯亞甲基樟腦（4-methylbenzylidene camphor）、阿伏苯宗（avobenzone）、二氧化鈦及氧化鋅。可替代地，亦可使用UV吸收劑，諸如三嗪、苯并三唑、含乙烯基之醯胺、肉桂酸醯胺及磺化的苯并咪唑。在某些實施例中，以所述組合物之總重量計，個人護理組合物包括呈0.1至50重量%、較佳地5至40重量%、且更佳地10至30重量%之量的UV吸收劑。
本發明之組合物亦包括皮膚病學上可接受之載劑。此類材料典型地表徵為對皮膚不造成顯著刺激且不抵消組合物中之（一種或多種）活性劑的活性及特性的載劑或稀釋劑。適用於本發明之皮膚病學上可接受之載劑之實例包括（但不限於）水，諸如去離子或蒸餾水；乳液，諸如水包油或油包水乳液；醇，諸如乙醇、異丙醇或其類似物；二醇，諸如丙二醇、丙三醇或其類似物；乳霜；水溶液；油劑；軟膏；糊劑；凝膠；洗劑；牛乳；泡沫劑；懸浮液；散劑或其混合物。在一些實施例中，以組合物的總重量計，組合物含有約99.99至約50重量%的皮膚病學上可接受之載劑。
本發明之個人護理組合物亦可包括例如增稠劑、額外潤膚劑、乳化劑、保濕劑、表面活性劑、懸浮劑、膜形成劑、低級一元醇多元醇、高沸點溶劑、推進劑、礦物油、矽觸感改性劑或其混合物。本領域的普通技術人員可以容易地測定對於獲得此類成分所提供之所需特性而言有效之任選成分的量。
其他添加劑可包括於本發明之組合物中，諸如（但不限於）研磨劑、吸附劑、美學組分（諸如芳香劑）、顏料、著色劑（coloring）/著色劑（colorant）、精油、皮膚感知物、收斂劑（例如，丁香油、薄荷醇、樟腦、桉油、丁香酚、乳酸薄荷酯、金縷梅餾出物）、防腐劑、防結塊劑、泡沫形成劑、防沫劑、抗菌劑（例如丁基胺甲酸碘代丙炔酯）、抗氧化劑、黏合劑、生物添加劑、緩衝劑、膨化劑、螯合劑、化學添加劑、著色劑、化妝品收斂劑、化妝品殺生物劑、變性劑、藥物收斂劑、外用鎮痛劑、成膜劑或材料，例如用於輔助組合物之成膜性質及親和性的聚合物（例如二十碳烯及乙烯基吡咯啶酮之共聚物）、乳濁劑、pH調節劑、推進劑、還原劑、螯合劑、皮膚漂白及亮白劑（例如，對苯二酚、曲酸、抗壞血酸、抗壞血酸磷酸鎂、抗壞血酸葡糖胺）、皮膚調節劑（例如保濕劑，包括混雜的及閉塞的）、皮膚舒緩及/或癒合劑（例如，泛醇及衍生物（例如乙基泛醇）、蘆薈、泛酸及其衍生物、尿囊素、沒藥醇（bisabolol）及甘草酸二鉀）、皮膚處理劑及維生素（例如維生素C）以及其衍生物。本領域的普通技術人員可容易地測定對於獲得此類成分所提供之所需特性而言有效之任選成分的量。
如上所述，本發明之皮膚護理組合物作為SPF及UV吸收促進劑為高效的。因此，本發明之皮膚護理組合物適用於處理及保護皮膚，包括例如保護免受UV損傷、皮膚保濕、預防及處理乾燥皮膚、保護敏感性皮膚、改善膚色及肌理、掩蓋瑕疵以及抑制經皮水分流失。因此，在一個態樣中，本發明提供可用於一種用於保護皮膚免受UV損傷之方法中的個人護理組合物，所述方法包含將組合物表面投與至皮膚，所述組合物包含（a）以所述組合物之重量計，0.1至50重量%之無機金屬氧化物粒子及（b）以所述組合物之重量計，0.5至50重量%之UV吸收劑。所述組合物亦可用於一種提昇防曬組合物之SPF或UV吸收的方法中，所述防曬組合物含有如本文所描述之UV吸收劑及空隙化乳膠粒子。
在實踐本發明之方法中，皮膚護理組合物一般藉由將組合物塗覆或擴散至皮膚上以表面投與。本領域的普通技術人員可容易地確定應塗覆組合物之頻率。舉例而言，頻率可以取決於在給定天中個體可能遇到的曝露於UV光之程度及/或個體對UV光的敏感度。以非限制性實例的方式，以至少每天一次之頻率投與可為所期望的。
現在將在以下實例中詳細地描述本發明之一些實施例。實例 實例 1 例示性及比較性共聚物粒子之製備
以粒子之總重量計，根據本發明之例示性空隙化乳膠粒子及比較性粒子含有分別呈4.7重量%、22.1重量%、26.8重量%及46.4重量%之量的核聚合物、第一內殼聚合物、第二內殼聚合物及第三外殼聚合物。例示性及比較性粒子皆含有核心及第一內殼之相同單體組合物，如表1中所述。表 1. 例示性及比較性粒子之核及第一內殼 MMA＝甲基丙烯酸甲酯 MAA＝甲基丙烯酸 BMA＝甲基丙烯酸丁酯
例示性及比較性粒子之第二內殼及外殼之組合物含有表2中所述之單體組合物。表 2. 例示性及比較性粒子之第二內殼及外殼 MMA＝甲基丙烯酸甲酯 MAA＝甲基丙烯酸 SSS＝苯乙烯磺酸鈉 DVB＝二乙烯基苯 Sty＝苯乙烯 *比較性
對於例示性空隙化乳膠粒子P-E9，將796.9公克（g）去離子水添加至配備有頂置式攪拌器、熱電耦、加熱套、接頭入口，備有水冷凝器及氮氣入口之克氏蒸餾頭（Claisen head）的3升，4頸圓底燒瓶，且在氮氣下加熱至84℃。將0.30 g乙酸、含1.70 g過硫酸鈉之15.5 g去離子水添加至熱水中，接著添加69.1 g之31%固體聚(MMA/MAA//60/40)丙烯酸種子（核）聚合物之水性分散液，其具有大致185至205 nm之平均粒徑。歷經90分鐘將含有70 g去離子水、2.1 g 的23%十二烷基苯磺酸鈉（SDBS）之水溶液、91.6 g MMA、8.9 g BMA及3.1 g MAA之單體乳膠定量加至82℃下之此加熱混合物中，接著去離子水沖洗。接著，歷經90分鐘添加0.65 g過硫酸鈉於32.8 g去離子水中之溶液且使反應溫度升高至90℃同時歷經30分鐘添加含有70 g去離子水、1.9 g 23%SDBS水溶液、118.6 g MMA、0.9 g ALMA及0.70 g亞麻仁油脂肪酸之第二單體乳液。在完成第二單體乳液之添加時，添加含9.6 g水性28%氫氧化銨之23 g水且保持10 min。歷經60分鐘，將含有67.2 g去離子水、4.7 g的23%SDBS水溶液、165.7 g ALMA、49.7g MMA及6.1 g苯乙烯磺酸鈉之第三單體乳膠添加至91℃下的反應混合物中，接著去離子水沖洗。將反應器內含物保持在91℃下30分鐘，隨後向保持在91℃下的反應器中添加5.8 g含有0.10 g FeSO4.7H2O及0.10 g維爾烯（versene）之水溶液，接著歷經60分鐘同時添加含3.3 g第三丁基氫過氧化物（70%）之19.0 g去離子水及含1.7 g異抗壞血酸之19.0 g去離子水。將乳膠冷卻至室溫且接著過濾。所有其他例示性及比較性粒子大體上如上文所描述，在如表2中列出之單體量之適當變化下來製備。
所有其他例示性及比較性粒子大體上如上文所描述，在如表2中列出之單體量之適當變化下來製備。實例 2 例示性及比較性乳膠粒子之特徵
評估如實例1中所製備之空隙化乳膠粒子之粒徑及空隙分數%，如表3中所展示。表 3. 乳膠粒子之特徵 *比較性
使用布魯克海文（Brookhaven）BI-90量測粒徑。乳膠粒子之空隙分數%藉由利用丙二醇製備各樣品之10重量%分散液，隨後將所述分散液混合且倒入封蓋且稱量的重量/加侖杯中來量測。亦量測10%的水空白組，且重量差值用於計算樣本之密度，由此測定空隙分數%。實例 3 例示性防曬調配物之製備
根據本發明之例示性防曬調配物含有表4中所列出之組分。表 4 . 例示性防曬調配物 1 可購自陶氏化學公司（Dow Chemical Company）2 可購自國際專用產品（International Specialty Products）3 可購自道康寧
例示性防曬調配物藉由將階段A組分混合且加熱至75℃來製備。在單獨容器中，將階段B組分混合至一起且加熱至75℃。在充分攪拌下，將階段B混合至階段A中。混合完成之後，將階段C添加至A/B混合物且隨後將混合物冷卻至40℃，同時保持攪拌。當混合物為40℃或更低時，添加已藉由乳液聚合製備之階段D（乳膠粒子）作為分散液。將丙烯酸酯共聚物（如ACULYN 33）添加至組合物以提供增稠；添加丙三醇作為保濕劑；添加四鈉EDTA（乙烯基二胺四乙酸乙酸酯）用於礦物離子對照；添加甲氧基肉桂酸辛酯及二苯甲酮-3（分別如Escalol 557及Escalol 567）作為UV輻射吸收劑；添加(C12 -C15 )烷基乳酸酯（如Ceraphyl 41）作為潤膚劑及賦形劑；添加丙烯酸酯共聚物（如Epitex 66）作為防水劑及成膜劑；添加環甲聚矽氧烷（如道康寧345流體）作為潤膚劑及賦形劑；添加硬脂酸作為乳化劑；及添加三乙醇胺作為中和劑用於硬脂酸及丙烯酸酯共聚物兩者。實例 4 比較性防曬調配物之製備
根據本發明之比較性防曬調配物含有表5中所列出之組分。表 5 . 比較性防曬調配物 1 可購自陶氏化學公司2 可購自國際專用產品3 可購自道康寧 比較性防曬調配物大體上如實例3中所述來製備。實例 5 例示性及比較性防曬調配物之 SPF 提昇加熱老化研究
藉由量測測試調配物之防曬係數（SPF）來評估如實例3及4中所製備之例示性及比較性防曬調配物在加熱老化後之保持吸收UV輻射能力之能力。SPF使用由藍菲光學公司（LabSpheres）（北薩頓，新罕布什爾州，美國（North Sutton， NH，USA））供應之具有積分球（integrating sphere）及SPF操作軟體的UV-2000S量測。UV 2000S量測樣品在UV輻射波長（對於各樣品為290至400 nm）上之UV吸光率且基於此UV吸光率頻譜計算SPF值。使用用於量測SPF之以下步驟。
使用圓線桿（wire round rod）以7毫克之量將所製備之組合物塗佈於5 cm乘5 cm之PMMA板上。在最初、在45℃下儲存2週後，及在45℃下儲存4週後量測調配樣品之SPF值。亦量測「對照物」且以相同方式儲存。如下計算SPF提昇%值：其中SPF 為在給定時間（即，初始、2週或4週）及在給定儲存溫度（45℃）下「樣品」及「對照物」之測量值。
本文中所描述之加速老化測試被認為近似用於在環境溫度下儲存之商用調配物（含有本發明之乳膠粒子）之期望保存期：例如在45℃下2週為3個月之後的保存期之估算，且在45℃下4週為6個月之後的保存期之估算。
在空隙化乳膠粒子之一定時間段的加熱老化以後，SPF提昇比率（SBR）計算如下：其中相比於S-C1，SBR為對空隙化乳膠粒子之SPF提昇功效的量測。具有SBR≥1.1之樣品意謂此類樣品性能勝過比較例S-C1；具有SBR≤0.9之樣品指示此類樣品比比較例S-C1性能差；具有0.9與1.1之間的SBR之樣品指示此類樣品與比較例S-C1性能同等水平。提昇比率隨加熱老化時間之減少指示空隙化乳膠粒子之熱穩定性較差。SBR研究之結果展示於表6中。表 6 . 例示性及比較性防曬調配物之 SPF 提昇率 *比較性
結果顯示根據本發明所製備之例示性防曬調配物在加熱老化後提供與比較性防曬調配物同等水平（若未更佳）之SPF提昇保持率。實例 6 例示性及比較性防曬調配物之不透明度研究
評估如實例3及實例4中所製備之例示性及比較性防曬調配物之不透明度。在遮光模式下，使用具有45°/0°幾何之反射儀（NOVO Shade DUO）來量測不透明度。使用橫跨白色及黑色區域的3英里BYK濕膜鳥型膜塗覆器（bird type film applicator）將防曬調配物抽吸於Lenate型5C不透明卡片上。在量測之前允許將膜在室溫下乾燥隔夜。在白色區域上之膜之5個位置處量測反射係數，且基於此等5個值計算平均反射係數。在卡片之黑色區域上的膜上進行相同類型之量測，且計算平均反射係數。藉由取得兩個平均值之比率來計算黑色區域與白色區域之間的反射係數比率。所述比率為空心球在防曬調配物中之白化作用的量測值。數值愈低，與調配物相關聯之不透明度愈低。不透明度量測之結果展示於表7中。表 7. 例示性及比較性防曬調配物之不透明度 * 比較性
白化（不透明度）研究之結果顯示根據本發明所製備之例示性防曬調配物提供比比較性防曬調配物更低之白化作用。
無
無

Claims (10)

  1. 一種個人護理組合物，包含： （A）空隙化乳膠粒子，包含 （i）包含聚合單元之核聚合物，所述聚合單元衍生自（a）以所述核聚合物之總重量計，20至60重量%之含有至少一個羧酸基之單烯系不飽和單體，及（b）以所述核聚合物之總重量計，40至80重量%之非離子烯系不飽和單體； （ii）至少一種內殼聚合物，包含（a）以所述內殼聚合物之總重量計，90至99.5重量%之非離子烯系不飽和單體，及（b）以所述內殼聚合物之總重量計，0.5至10重量%之脂族單體，所述脂族單體選自由以下組成之群：丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯及其混合物；以及 （iii）包含聚合單元之外殼聚合物，所述聚合單元衍生自（a）以所述外殼聚合物之總重量計，20至45重量%之非離子烯系不飽和單體，及（b）以所述外殼聚合物之總重量計，55至90重量%之脂族單體，所述脂族單體選自由以下組成之群：丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯及其混合物；及 （B）至少一種UV吸收劑， 其中所述空隙化乳膠粒子以所述組合物之總重量計以0.5至20重量%的量存在，且其中所述空隙化乳膠粒子含有空隙且具有400 nm至800 nm之粒徑，且其中所述空隙化乳膠粒子含有以所述粒子之總重量計小於10重量%之苯乙烯。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之個人護理組合物，其中所述空隙化乳膠粒子基本上不含苯乙烯。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之組合物，其中所述脂族單體以所述外殼聚合物之總重量計以57.5至80重量%的量存在於所述外殼聚合物中。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之組合物，其中所述至少一種殼包含第一內殼聚合物及第二內殼聚合物。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之個人護理組合物，其中所述外殼聚合物之所述非離子烯系不飽和單體包含選自由以下組成之群的單體：丙烯腈、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、環(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸油烯酯、(甲基)丙烯十六烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸異莰酯及其混合物。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之組合物，其中 所述核聚合物之含有至少一個羧酸基的所述單烯系不飽和單體包含選自由以下組成之群的單體：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯醯氧基丙酸、衣康酸、烏頭酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、巴豆酸（cronotic acid）、檸康酸（citraconic acid）、順丁烯二酸酐、順丁烯二酸單甲酯、反丁烯二酸單甲酯、衣康酸單甲酯及其混合物，及 所述核聚合物之所述非離子烯系不飽和單體包含選自由以下組成之群的單體：乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯丙烯腈、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、環(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸油烯酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯及其混合物。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之個人護理組合物，其中所述外殼聚合物進一步包含衍生自0.1至5重量%之含有至少一個羧酸基之單烯系不飽和單體的聚合單元。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之個人護理組合物，其中所述外殼聚合物進一步包含衍生自0.1至5重量%之含有至少一個「非羧酸」酸基之單烯系不飽和單體的聚合單元。
  9. 一種保護皮膚免受UV損傷之方法，包含將有效量之個人護理組合物經表面投與至皮膚，所述個人護理組合物包含： （A）空隙化乳膠粒子，包含 （i）包含聚合單元之核聚合物，所述聚合單元衍生自（a）以所述核聚合物之總重量計，20至60重量%之含有至少一個羧酸基之單烯系不飽和單體，及（b）以所述核聚合物之總重量計，40至80重量%之非離子烯系不飽和單體； （ii）至少一種內殼聚合物，包含（a）以所述內殼聚合物之總重量計，90至99.5重量%之非離子烯系不飽和單體，及（b）以所述內殼聚合物之總重量計，0.5至10重量%之脂族單體，所述脂族單體選自由以下組成之群：丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯及其混合物；及 （iii）包含聚合單元之外殼聚合物，所述聚合單元衍生自（a）以所述外殼聚合物之總重量計，20至45重量%之非離子烯系不飽和單體，及（b）以所述外殼聚合物之總重量計，55至90重量%之脂族單體，所述脂族單體選自由以下組成之群：丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯及其混合物； 及（B）至少一種UV吸收劑， 其中所述空隙化乳膠粒子以所述組合物之總重量計以0.5至20重量%的量存在，且其中所述空隙化乳膠粒子含有空隙且具有400 nm至800 nm之粒徑，且其中所述空隙化乳膠粒子含有以所述粒子之總重量計小於10重量%之苯乙烯。
  10. 一種提昇防曬組合物之SPF或UV吸收的方法，包含將以所述組合物之總重量計0.5至20重量%的空隙化乳膠粒子添加至所述組合物，其中所述空隙化乳膠粒子包含： （A）空隙化乳膠粒子，包含 （i）包含聚合單元之核聚合物，所述聚合單元衍生自（a）以所述核聚合物之總重量計，20至60重量%之含有至少一個羧酸基之單烯系不飽和單體，及（b）以所述核聚合物之總重量計，40至80重量%之非離子烯系不飽和單體； （ii）至少一種內殼聚合物，包含（a）以所述內殼聚合物之總重量計，90至99.5重量%之非離子烯系不飽和單體，及（b）以所述內殼聚合物之總重量計，0.5至10重量%之脂族單體，所述脂族單體選自由以下組成之群：丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯及其混合物；以及 （iii）包含聚合單元之外殼聚合物，所述聚合單元衍生自（a）以所述外殼聚合物之總重量計，20至45重量%之非離子烯系不飽和單體，及（b）以所述外殼聚合物之總重量計，55至90重量%之脂族單體，所述脂族單體選自由以下組成之群：丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯及其混合物；及 （B）至少一種UV吸收劑， 其中所述空隙化乳膠粒子以所述組合物之總重量計以0.5至20重量%的量存在，且其中所述空隙化乳膠粒子含有空隙且具有400 nm至800 nm之粒徑，且其中所述空隙化乳膠粒子含有以所述粒子之總重量計小於10重量%之苯乙烯。
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