TW201819429A - 熱塑性彈性體組成物及其製造方法 - Google Patents

Abstract

一種熱塑性彈性體組成物，其為含有由具有含有「具有含羰基之基及/或含氮雜環之氫鍵結性交聯部位」之側鏈(a)，且玻璃移轉點為25℃以下之彈性體性聚合物(A)，及，側鏈含有氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位，且玻璃移轉點為25℃以下之彈性體性聚合物(B)所成之群所選出之至少1種的彈性體成份的熱塑性彈性體組成物，其特徵為，前述彈性體成份為由特定之反應物(I)~(VI)所成之群所選出之至少1種的反應物，且，相對於前述彈性體成份100質量份，尚含有20質量份以下之含有比例的有機黏土。

Description

熱塑性彈性體組成物及其製造方法

本發明為有關熱塑性彈性體組成物及其製造方法。

熱塑性彈性體，因於其成型加工時可於加工溫度形成熔融狀態，而可使依公知的樹脂成型法成型，而為產業上極為有用的材料。此類熱塑性彈性體，例如，特開2006-131663號公報(專利文獻1)中，揭示一種具有由側鏈上含有：具有含羰基之基及含氮雜環的氫鍵結性交聯部位，與其他側鏈上含有共價鍵結性交聯部位之玻璃移轉點為25℃以下的彈性體性聚合物所形成之熱塑性彈性體。

〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕

〔專利文獻1〕特開2006-131663號公報

但是，上述專利文獻1所記載之熱塑性彈性 體，其就100%模數(modulus)及斷裂強度為基準的拉伸強度，或拉伸斷裂強度之部份，仍未達十分充份之階段。

本發明，為鑑於前述以往技術所具有的問題所提出者，其就可提供一種更能提高100%模數(modulus)及斷裂強度為基準的拉伸強度，且具有極高度之拉伸斷裂強度的熱塑性彈性體組成物的熱塑性彈性體組成物為目的。

本發明者們，就達成前述目的經過重複深入研究結果，發現含有由具有側鏈含有「具有含羰基之基及/或含氮雜環之氫鍵結性交聯部位」且玻璃移轉點為25℃以下之彈性體性聚合物(A)，及，側鏈含有氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位，且玻璃移轉點為25℃以下之彈性體性聚合物(B)所成之群所選出之至少1種的彈性體成份之熱塑性彈性體組成物中，前述彈性體成份為由下述反應物(I)~(VI)所成之群所選出之至少1種的反應物，且，相對於前述彈性體成份100質量份，尚含有20質量份以下之含有比例的有機黏土時，不僅可使該組成物形成於100%模數(modulus)及斷裂強度為基準的機械強度為更高度的組成物以外，亦可為具有極高度之拉伸斷裂強度者，因而完成本發明。

即，本發明之熱塑性彈性體組成物為，一種熱塑性彈性體組成物，其為含有由具有含有「具有含羰基之基及/或含氮雜環之氫鍵結性交聯部位」之側鏈(a)，且玻璃移轉點為25℃以下之彈性體性聚合物(A)，及，側鏈含有氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位，且玻璃移轉點為25℃以下之彈性體性聚合物(B)所成之群所選出之至少1種的彈性體成份之熱塑性彈性體組成物，其特徵為，前述彈性體成份為由下述反應物(I)~(VI)：馬來酸酐變性彈性體性聚合物，與具有2個以上由羥基、硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之烴化合物中之至少1種的化合物之反應物(I)、含羥基之彈性體性聚合物，與具有2個以上由羧基、烷氧基矽烷基及異氰酸酯基中所選出之至少1種的取代基之化合物之反應物(II)、含羧基之彈性體性聚合物，與具有2個以上由羥基、硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之化合物之反應物(III)、含胺基之彈性體性聚合物，與具有2個以上由羧基、環氧基、烷氧基矽烷基及異氰酸酯基中所選出之至少1種的取代基之化合物之反應物(IV)、含烷氧基矽烷基之彈性體性聚合物，與具有2個以上 由羥基、羧基及胺基中所選出之至少1種的取代基之化合物之反應物(V)，及，含環氧基之彈性體性聚合物，與，具有2個以上由硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之化合物之反應物(VI)所成之群所選出之至少1種的反應物，且，相對於前述彈性體成份100質量份，尚含有20質量份以下之含有比例的有機黏土。

又，上述本發明之熱塑性彈性體組成物中，作為聚合物主鏈而含有的前述彈性體成份，為由二烯系橡膠、二烯系橡膠之氫化物、烯烴系橡膠、可氫化之聚苯乙烯系彈性體性聚合物、聚烯烴系彈性體性聚合物、聚氯乙烯系彈性體性聚合物、聚胺基甲酸酯系彈性體性聚合物、聚酯系彈性體性聚合物，及，聚醯胺系彈性體性聚合物中所選出之至少1種所形成者為佳。

依本發明內容，可提供一種具有更高的100%模數(modulus)及斷裂強度為基準的拉伸強度，此外亦具有極高度之拉伸斷裂強度的熱塑性彈性體組成物。

〔實施發明之形態〕

以下，本發明將依適當的實施形態進行詳細說明。

本發明之熱塑性彈性體組成物為含有由具有含有「具有含羰基之基及/或含氮雜環之氫鍵結性交聯部位」之側鏈(a)，且玻璃移轉點為25℃以下之彈性體性聚合物(A)，及，側鏈含有氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位，且玻璃移轉點為25℃以下之彈性體性聚合物(B)所成之群所選出之至少1種的彈性體成份的熱塑性彈性體組成物，其中前述彈性體成份為由下述反應物(I)~(VI)：由馬來酸酐變性彈性體性聚合物(以下，依情況之不同亦僅稱為「彈性體性聚合物(E1)」)，與，具有2個以上由羥基、硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之烴化合物中之至少1種的化合物(以下，依情況之不同亦僅稱為「化合物(M1)」)之反應物(I)、由含羥基之彈性體性聚合物(以下，依情況之不同亦僅稱為「彈性體性聚合物(E2)」)，與，具有2個以上由羧基、烷氧基矽烷基及異氰酸酯基中所選出之至少1種的取代基之化合物(以下，依情況之不同亦僅稱為「化合物(M2)」)之反應物(II)、由含羧基之彈性體性聚合物(以下，依情況之不同亦僅稱為「彈性體性聚合物(E3)」)，與，具有2個以上由羥基、硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之化合物(以下，依情況之不同亦僅稱為「化合物(M3)」)之反應物(III)、由含胺基之彈性體性聚合物(以下，依情況之不同亦 僅稱為「彈性體性聚合物(E4)」)，與，具有2個以上由羧基、環氧基、烷氧基矽烷基及異氰酸酯基中所選出之至少1種的取代基之化合物(以下，依情況之不同亦僅稱為「化合物(M4)」)之反應物(IV)、由含烷氧基矽烷基之彈性體性聚合物(以下，依情況之不同亦僅稱為「彈性體性聚合物(E5)」)，與，具有2個以上由羥基、羧基及胺基中所選出之至少1種的取代基之化合物(以下，依情況之不同亦僅稱為「化合物(M5)」)之反應物(V)，及，含環氧基之彈性體性聚合物(以下，依情況之不同亦僅稱為「彈性體性聚合物(E6)」)，與，具有2個以上由硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之化合物(以下，依情況之不同亦僅稱為「化合物(M6)」)之反應物(VI)所成之群所選出之至少1種的反應物，且，相對於前述彈性體成份100質量份，尚含有20質量份以下之含有比例的有機黏土。

(彈性體成份)

該些彈性體成份為由上述彈性體性聚合物(A)~(B)所成之群所選出之至少1種，且，為由反應物(I)~(VI)所成之群所選出之至少1種者。

該些彈性體性聚合物(A)~(B)中，「側鏈」係指彈性體性聚合物之側鏈及末端之意。該些側鏈， 基本上各反應物為，由製造時所使用的彈性體性聚合物(E1)~(E6)所選出之聚合物(馬來酸酐變性彈性體性聚合物、含羥基之彈性體性聚合物等)所具有的官能基(馬來酸酐基等)，與，可與該聚合物進行反應之化合物(M1)~(M6)所適當選擇之化合物(例如，具有2個以上由羥基、硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之烴化合物)的官能基進行反應所形成者。

又，「含有「具有含羰基之基及/或含氮雜環之氫鍵結性交聯部位」之側鏈(以下，依情形之不同，亦稱為「側鏈(a)」)」係指，於形成彈性體性聚合物的主鏈(作為聚合物主鏈而含有的前述彈性體成份)之原子(通常係為碳原子)上，以氫鍵結性交聯部位之方式，與含羰基之基及/或含氮雜環(更佳為含羰基之基及含氮雜環)形成化學性的安定鍵結(共價鍵結)之意。又，「側鏈上含有氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位」係指，含有具有氫鍵結性交聯部位之側鏈(以下，依情形之不同，亦稱為「側鏈(a’)」)，與具有共價鍵結性交聯部位之側鏈(以下，依情形之不同，亦稱為「側鏈(b)」)等的二個側鏈，而於聚合物之側鏈上含有氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位之二者的情形外，亦包含含有具有氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位等二者之側鏈(1個側鏈中含有氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位等二者之側鏈：以下，該些側鏈依情形之不同，亦稱為「側鏈(c)」)，而於聚合物之側鏈上含有 氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位之二者的情形之概念。

該些彈性體性聚合物(A)~(B)之主鏈(作為聚合物主鏈而含有的前述彈性體成份：形成該主鏈部份之聚合物)，只要為由一般的公知天然高分子或合成高分子，且其玻璃移轉點為室溫(25℃)以下之聚合物所形成者即可(即，由所謂之彈性體所形成者即可)，而未有特別之限制。因此，彈性體性聚合物(A)~(B)，亦例如，含有天然高分子或合成高分子等的玻璃移轉點為室溫(25℃)以下的彈性體性聚合物作為主鏈，且，含有「具有含羰基之基及/或含氮雜環之氫鍵結性交聯部位」之側鏈(a)者；含有天然高分子或合成高分子等的玻璃移轉點為室溫(25℃)以下的彈性體性聚合物作為主鏈，且，側鏈為具有氫鍵結性交聯部位之側鏈(a’)及具有共價鍵結性交聯部位之側鏈(b)者；含有天然高分子或合成高分子等的玻璃移轉點為室溫(25℃)以下的彈性體性聚合物作為主鏈，且，含有氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位之二者的側鏈(c)者；等。

該些彈性體性聚合物(A)~(B)之主鏈(作為聚合物主鏈而含有的前述彈性體成份：形成該主鏈部份之聚合物)，例如，天然橡膠(NR)、異戊二烯橡膠(IR：聚異戊二烯)、丁二烯橡膠(BR：聚丁二烯)、1,2-丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)、 氯平橡膠(chloroprene rubber)(CR)、丁基橡膠(IIR)、乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)等之二烯系橡膠及該些之氫化物；乙烯-丙烯橡膠(EPM)、乙烯-丙烯酸橡膠(AEM)、乙烯-丁烯橡膠(EBM)、聚乙烯亞胺、氯磺化聚乙烯、丙烯酸基橡膠、氟橡膠、聚乙烯橡膠、聚丙烯橡膠等之烯烴系橡膠；環氧氯丙烷橡膠；多硫化橡膠；聚矽氧橡膠；胺基甲酸酯橡膠；等。

又，前述彈性體性聚合物(A)~(B)之主鏈(作為聚合物主鏈而含有的前述彈性體成份：形成該主鏈部份之聚合物)，可為由含有樹脂成份的彈性體性之聚合物所形成者，例如，可氫化之聚苯乙烯系彈性體性聚合物(例如，SBS、SIS、SEBS等)、聚烯烴系彈性體性聚合物、聚氯乙烯系彈性體性聚合物、聚胺基甲酸酯系彈性體性聚合物、聚酯系彈性體性聚合物、聚醯胺系彈性體性聚合物等。

該些彈性體性聚合物(A)~(B)之主鏈(作為聚合物主鏈而含有的前述彈性體成份)，以由二烯系橡膠、二烯系橡膠之氫化物、烯烴系橡膠、可氫化之聚苯乙烯系彈性體性聚合物、聚烯烴系彈性體性聚合物、聚氯乙烯系彈性體性聚合物、聚胺基甲酸酯系彈性體性聚合物、聚酯系彈性體性聚合物，及，聚醯胺系彈性體性聚合物中所選出之至少1種為佳。又，該些前述彈性體性聚合物(A)~(B)之主鏈(作為聚合物主鏈而含有的前述彈性體成份)，就不具有容易老化之雙鍵的觀點，以二烯 系橡膠之氫化物、烯烴系橡膠為佳，又就低費用、高反應性(馬來酸酐等的化合物具有多數個可進行二烯反應的雙鍵)之觀點，則以二烯系橡膠為佳。

又，彈性體性聚合物(A)~(B)，可為液狀或固狀皆可，其分子量並未有特別之限定，可配合本發明之熱塑性彈性體組成物的使用用途或需求的物性等，作適當之選擇。

若重視本發明之熱塑性彈性體組成物於加熱(去交聯等)時的流動性時，上述彈性體性聚合物(A)~(B)以液狀為佳，例如，主鏈部份為異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠等的二烯系橡膠時，就使彈性體性聚合物(A)~(B)形成液狀成份時，該主鏈部份的重量平均分子量以1,000~100,000為佳，以1,000~50,000左右為特佳。

又，若重視本發明之熱塑性彈性體組成物的強度時，上述彈性體性聚合物(A)~(B)以固狀為佳，例如，主鏈部份為異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠等的二烯系橡膠時，就使彈性體性聚合物(A)~(B)形成固狀時成份時，該主鏈部份的重量平均分子量以100,000以上為佳，以500,000~1,500,000左右為特佳。

該些重量平均分子量，為使用凝膠滲透色層分析法(Gel permeation chromatography(GPC))所測定的重量平均分子量(聚苯乙烯換算)。測定中，以使用四氫呋喃(THF)作為溶劑使用者為佳。

本發明之熱塑性彈性體組成物中，前述彈性體性聚合物(A)~(B)可將2種以上混合使用。該情形中，各彈性體性聚合物相互間之混合比，可配合本發明之熱塑性彈性體組成物的用途或物性等為任意的比例。

又，前述彈性體性聚合物(A)~(B)之玻璃移轉點，如前所述，為25℃以下。彈性體性聚合物的玻璃移轉點為該範圍時，可使本發明之熱塑性彈性體組成物於室溫下顯示橡膠狀彈性。又，本發明中之「玻璃移轉點」，為使用差示掃瞄熱量測定(DSC-Differential Scanning Calorimetry)所測定之玻璃移轉點。測定時，升溫速度以10℃/min為佳。

該些彈性體性聚合物(A)~(B)之主鏈(作為聚合物主鏈而含有的前述彈性體成份)，就使彈性體性聚合物(A)~(B)的玻璃移轉點為25℃以下，所得的熱塑性彈性體組成物所形成之成型物於室溫(25℃)下為顯示橡膠狀彈性之目的時，以天然橡膠(NR)、異戊二烯橡膠(IR)、丁二烯橡膠(BR)、1,2-丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)、丁基橡膠(IIR)等之二烯系橡膠；乙烯-丙烯橡膠(EPM)、乙烯-丙烯酸橡膠(AEM)、乙烯-丁烯橡膠(EBM)等之烯烴系橡膠；為佳。又，於前述彈性體性聚合物(A)~(B)之主鏈，分別使用烯烴系橡膠時，可提高所得熱塑性彈性體組成物之拉伸強度，且不存在雙鍵，故具有可充份抑制組成物之劣化的傾向。

可鍵結於彈性體性聚合物(A)~(B)所使用的前述苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)之苯乙烯量，或氫化彈性體性聚合物之氫化率等，並未有特別之限定，其可配合本發明之熱塑性彈性體組成物所使用之用途，或組成物所要求之物性等，調整為任意之比例。

又，上述彈性體性聚合物(A)~(B)之主鏈(作為聚合物主鏈而含有的前述彈性體成份)，於使用乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)、乙烯-丙烯酸橡膠(AEM)、乙烯-丙烯橡膠(EPM)、乙烯-丁烯橡膠(EBM)時，就於室溫下可產生良好的橡膠狀彈性之觀點，特別是以結晶化度未達10%(更佳為5~0%)者為佳。又，上述彈性體性聚合物(A)~(B)之主鏈，於使用乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)、乙烯-丙烯酸橡膠(AEM)、乙烯-丙烯橡膠(EPM)、乙烯-丁烯橡膠(EBM)時，其乙烯基含量，較佳為10~90莫耳%，更佳為30~90莫耳%。乙烯基含量於該範圍時，可使於熱塑性彈性體(組成物)時之壓縮永久變形、機械強度，特別是使拉伸強度更優良，而為更佳。

又，前述彈性體性聚合物(A)~(B)，就於室溫下可產生良好的橡膠狀彈性之觀點，以非晶性者為佳。又，該些彈性體性聚合物(A)~(B)，可為部份具有結晶性(結晶構造)之彈性體，於該情形時，結晶化度亦以未達10%(特佳為5~0%)為佳。又，該些結晶化度，可使用X線繞射裝置(例如，理科公司製之商品名 「MiniFlex300」)之測定裝置，測定繞射波峰，並計算結晶性/非晶性所產生之散射波峰之積分比而求得者。

又，上述彈性體性聚合物(A)~(B)，如上所述般，側鏈為具有：含有「具有含羰基之基及/或含氮雜環之氫鍵結性交聯部位」之側鏈(a)；含有氫鍵結性交聯部位之側鏈(a’)及含有共價鍵結性交聯部位之側鏈(b)；及含有氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位之側鏈(c)；中之至少1種者。

又，本發明中，側鏈(c)可稱為具有側鏈(a’)之機能，且具有側鏈(b)之機能的側鏈。以下內容中，將說明各側鏈內容。

<側鏈(a’)：含有氫鍵結性交聯部位之側鏈>

含有氫鍵結性交聯部位之側鏈(a’)，為具有經由氫鍵結而形成交聯之基(例如，羥基、後述側鏈(a)所含之氫鍵結性交聯部位等)，只要為可基於該基而形成氫鍵結之側鏈即可，其構造並未有特別之限制。其中，氫鍵結性交聯部位，係指經由氫鍵結而使聚合物相互間(彈性體相互間)形成交聯之部位。又，氫鍵結所產生之交聯，為需氫之受體(含有含獨立電子對的原子之基等)，與氫之供給體(具備可與電氣陰性度較大的原子形成共價鍵結的氫原子之基等)接觸後方開始形成，故彈性體相互間的側 鏈之間，未存在氫之受體與氫之供給體等二者時，將無法形成由氫鍵結產生之交聯。因此，於彈性體相互間的側鏈之間，經由存在氫之受體與氫之供給體二者時，氫鍵結性交聯部位方開始存在於反應反應系中。又，本發明中，於彈性體相互間的側鏈之間，於存在具有作為氫之受體的機能之部份(例如羰基等)，與具有作為氫之供給體的機能之部份(例如羥基等)二者時，該側鏈的具有作為氫之受體的機能之部份與作為供給體的機能之部份，則可判斷其為氫鍵結性交聯部位。

該些側鏈(a’)中的氫鍵結性交聯部位，就可形成更強固的氫鍵結之觀點，以下述說明之「具有含羰基之基及/或含氮雜環之氫鍵結性交聯部位」(側鏈(a)所包含之氫鍵結性交聯部位)為佳。即，該側鏈(a’)以後述的側鏈(a)為更佳。又，基於同樣的觀點，前述側鏈(a’)中之氫鍵結性交聯部位，以具有含羰基之基及含氮雜環之氫鍵結性交聯部位為更佳。

<側鏈(a)：含有「具有含羰基之基及/或含氮雜環之氫鍵結性交聯部位」之側鏈>

含有「具有含羰基之基及/或含氮雜環之氫鍵結性交聯部位」之側鏈(a)，只要為具有含羰基之基及/或含氮雜環者即可，其他之構成內容並未有特別之限定。該些氫鍵結性交聯部位，以具有含羰基之基及含氮雜環者為更佳。

該些含羰基之基，只要為含有羰基者即可，並未有特別之限定，其具體例如，醯胺、酯、醯亞胺、羧基、羰基等。該些含羰基之基，可為將於前述主鏈中導入含羰基之基而得之化合物，導入前述主鏈(主鏈部份之聚合物)之基者亦可。該些於前述主鏈中導入含羰基之基而得之化合物，並未有特別之限定，其具體例如，酮、羧酸及其衍生物等。

該些羧酸，例如，具有飽和或不飽和的烴基之有機酸，該烴基可為脂肪族、脂環族、芳香族等之任一者皆可。又，羧酸衍生物，具體而言，可列舉如，羧酸酐、胺基酸、硫代羧酸(含氫硫基之羧酸)、酯、胺基酸、酮、醯胺類、醯亞胺類、二羧酸及其單酯等。

又，前述羧酸及其衍生物等，具體而言，可列舉如，丙二酸、馬來酸、琥珀酸、戊二酸、苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、p-苯基二乙酸、p-羥基安息香酸、p-胺基安息香酸、氫硫基乙酸等之羧酸及含有取代基的該些之羧酸；琥珀酸酐、馬來酸酐、戊二酸酐、苯二甲酸酐、丙酸酐、安息香酸酐等之酸酐；馬來酸酯、丙二酸酯、琥珀酸酯、戊二酸酯、乙酸乙基等之脂肪族酯；苯二甲酸酯、間苯二甲酸酯、對苯二甲酸酯、乙基-m-胺基苯甲酸酯、甲基-p-羥基苯甲酸酯等之芳香族酯；醌、蒽醌、萘醌等之酮；甘胺酸、酪氨酸、二甘氨酸、丙胺酸、纈氨酸(Valine)、白胺酸、絲氨酸(Serine)、蘇胺酸、離胺酸(Lysine)、天門冬酸、麩醯胺酸、半胱氨酸 (Cysteine)、甲硫胺酸、脯氨酸(Proline)、N-(p-胺基苯甲醯基)-β-丙胺酸等之胺基酸；馬來醯胺、馬來醯胺酸(馬來單醯胺)、琥珀酸單醯胺、5-羥基戊醯胺、N-乙醯基乙醇胺、N,N’-伸六甲基雙(乙醯胺)、丙二醯胺、環絲氨酸、4-乙醯胺酚、p-乙醯胺安息香酸等之醯胺類；馬來醯亞胺、琥珀醯亞胺等之醯亞胺類；等。

該些之中，導入羰基(含羰基之基)而得之化合物，以琥珀酸酐、馬來酸酐、戊二酸酐、苯二甲酸酐等的環狀酸酐為佳，以馬來酸酐為特佳。

又，前述側鏈(a)具有含氮雜環時，前述含氮雜環，只要為直接或介由有機基導入前述主鏈者即可，其構成內容等並未有特別之限制。該些含氮雜環，只要為雜環內含有氮原子者時，亦可使用雜環內具有氮原子以外的雜原子，例如，硫原子、氧原子、磷原子等之環。其中，前述側鏈(a)中使用含氮雜環時，具有雜環構造可使形成交聯的氫鍵結更為強固，而使所得的本發明之熱塑性彈性體組成物的拉伸強度更向上提升，而為更佳。

又，上述含氮雜環亦可具有取代基，該取代基，例如，甲基、乙基、(異)丙基、己基等之烷基；甲氧基、乙氧基、(異)丙氧基等之烷氧基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等之鹵素原子所形成之基；氰基；胺基；芳香族烴基；酯基；醚基；醯基；硫酮基；等，亦可將該些組合後使用。該些取代基之取代位置並未有特別之限定，取代基數目也未有任何限定。

此外，上述含氮雜環，可具有芳香族性亦可、不具有芳香族性亦可，但具有芳香族性時，可使所得的本發明之熱塑性彈性體組成物的壓縮永久變形或機械強度更向上提升，而為更佳。

又，該些含氮雜環，並未有特別之限制，就使氫鍵結更強固，更能提升壓縮永久變形或機械強度之觀點，以5員環、6員環為佳。該些含氮雜環，具體而言，可列舉如，吡咯啉(pyrroline)、吡咯啶酮、羥吲哚(oxindole)(2-羥吲哚)、吲哚酚(indoxyl)(3-羥吲哚)、二羥吲哚(dioxindole)、靛紅(isatin)、吲哚基、苄甲內醯胺(phthalimidine)、β-異靛(isoindigo)、單卟啉、二卟啉、三卟啉、氮雜卟啉、酞青、血紅蛋白(Hemoglobin)、尿卟啉(uroporphyrin)、葉綠素、葉紅素、咪唑、吡唑、三唑、四唑、苯併咪唑、苯併吡唑、苯併三唑、咪唑啉、咪唑酮(imidazolone)、咪唑啉酮(imidazolidone)、乙內醯脲、吡唑啉、吡唑酮(pyrazolone)、吡唑啉酮(pyrazolidone)、吲唑、並吲哚(pyridoindole)、嘌呤、辛啉(cinnoline)、吡咯、二氫吡咯(pyrroline)、吲哚、吲哚啉、吲哚酮、咔唑、啡噻(phenothiazine)、假吲哚(indolenine)、異吲哚、噁唑、噻唑、異噁唑、異噻唑、噁二唑、噻二唑、噁三唑、噻三唑、啡啉(phenanthroline)、噁、苯併噁、呔、喋啶、吡、啡、四、苯併噁唑、苯併異噁唑、鄰胺基苯甲(酸)(anthranilic(acid))、苯併噻 唑、苯併呋呫(furazan)、吡啶、喹啉、異喹啉、吖啶、啡啶、蒽唑啉(Anthrazoline)、1,5-二氮萘(naphthyridine)、噻、嗒、嘧啶、喹唑啉、喹噁啉(quinoxaline)、三、組胺酸、三偶氮離胺酸、三聚氰胺、腺嘌呤、鳥嘌呤、胸腺嘧啶(thymine)、胞嘧啶(Cytosine)、羥基乙基異三聚氰酸酯及該些之衍生物等。該些之中，含氮5員環特別是以下述之化合物(以化學式記載之環狀構造)、下述通式(10)所表示之三唑衍生物及下述通式(11)所表示之咪唑衍生物為較佳之例示。又，該些可具有上述各種的取代基亦可、氫化或解離者亦可。

上述通式(10)及(11)中之取代基X、Y、Z，各自獨立為氫原子、碳數1~30之烷基、碳數7~20之芳烷基、碳數6~20之芳基或胺基。又，上述通式(10)中之X及Y中之任一者不為氫原子，同樣地，上述通式(11)中之X、Y及Z中之至少一個不為氫原子。

該些取代基X、Y、Z，除氫原子、胺基以外，具體而言，例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、辛基、十二烷基、硬脂基等之直鏈狀之烷基；異丙基、異丁基、s-丁基、t-丁基、異戊基、新戊基、t-戊基、1-甲丁基、1-甲基庚基、2-乙基己基等之分支狀之烷基；苄基、苯乙基等之芳烷基；苯基、甲苯基(o-、m-、p-)、二甲苯基、三甲苯基等之芳基；等。

該些之中，取代基X、Y、Z為烷基時，特別是丁基、辛基、十二烷基、異丙基、2-乙基己基時，以其可使所得本發明之熱塑性彈性體組成物具有良好加工性，而為較佳。

又，含氮6員環，以下述化合物為較佳之例示。該些中，亦可具有上述各種的取代基(例如，前述含氮雜環所可具有的取代基)，氫化或解離者亦可。

又，亦可使用上述含氮雜環與苯環或含氮雜環相互間形成縮合者，具體而言，以下述縮合環為較佳之例示。該些之縮合環中可具有上述各種之取代基，加氫或解離者亦可。

該些含氮雜環，其中就所得的本發明之熱塑性彈性體組成物具有優良的回收性、壓縮永久變形、硬度及機械強度，特別是拉伸強度之目的，以由三唑環、異三聚氰酸酯環、噻二唑環、吡啶環、咪唑環、三環及乙內醯脲環中所選出之至少1種為佳，以由三唑環、噻二唑環、吡啶環、咪唑環及乙內醯脲環中所選出之至少1種為佳。

又，前述側鏈(a)中，含有上述含羰基之基及上述含氮雜環等二者時，上述含羰基之基及上述含氮雜環，可以互相獨立之側鏈的方式導入主鏈，但又以介由與 上述含羰基之基與上述含氮雜環為相異之基而鍵結的1個側鏈之方式導入主鏈者為佳。如前所述，側鏈(a)以將上述含羰基之基及含有具有上述含氮雜環的氫鍵結性交聯部位之側鏈，以1個側鏈形式導入主鏈者為佳，以含有下述通式(1)：

〔式(1)中，A為含氮雜環，B為單鍵；氧原子、式：NR’(R’為氫原子或碳數1~10之烷基)所表示之胺基或硫原子；或可含有該些原子或基之有機基〕。所表示之構造部份的側鏈，以1個側鏈之形式導入主鏈者為較佳。如前所述，前述側鏈(a)之前述氫鍵結性交聯部位，以含有上述通式(1)所表示之構造部份者為佳。

其中，上述式(1)中之含氮雜環A，具體而言，可列舉如，上述例示之含氮雜環等。又，上述式(1)中之取代基B，具體而言，可列舉如，單鍵；氧原子、硫原子或式：NR’(R’為氫原子或碳數1~10之烷基)所表示之胺基(又，以下、簡便上，依情形之差異，式：NR’所表示之胺基亦僅稱為「胺基NR’」)；可含有該些原子或基的碳數1~20之伸烷基或伸芳烷基；末端具有該些原子或基的碳數1~20之伸烷醚基(伸烷氧基，例如， -O-CH₂CH₂-基)、伸烷胺基(例如，-NH-CH₂CH₂-基等)或伸烷硫醚基(伸烷硫基，例如，-S-CH₂CH₂-基)；末端具有該些的碳數1~20之伸芳烷醚基(伸芳烷氧基)、伸芳烷胺基或伸芳烷基硫醚基；等。

其中，選擇作為上述胺基NR’中之R’的碳數1~10之烷基，包含其異構物，可列舉如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。上述式(1)中之取代基B中之氧原子、硫原子及胺基NR’；及；末端具有該些原子或基的碳數1~20的伸烷醚基、伸烷胺基、伸烷硫醚基，或，伸芳烷醚基、伸芳烷胺基、伸芳烷基硫醚基等之氧原子、胺基NR’及硫原子，以可與鄰接之羰基組合形成共軛系之酯基、醯胺基、醯亞胺基、硫酯基等為佳。

該些之中，前述取代基B，以可形成共軛系之氧原子、硫原子或胺基；末端具有該些原子或基的碳數1~20之伸烷醚基、伸烷胺基或伸烷硫醚基為佳，以胺基(NH)、伸烷胺基(-NH-CH₂-基、-NH-CH₂CH₂-基、-NH-CH₂CH₂CH₂-基)、伸烷醚基(-O-CH₂-基、-O-CH₂CH₂-基、-O-CH₂CH₂CH₂-基)為特佳。

又，側鏈(a)為含有具有上述含羰基之基及上述含氮雜環的含有氫鍵結性交聯部位之側鏈時，具有上述含羰基之基及上述含氮雜環的前述氫鍵結性交聯部位，以下述式(2)或(3)所表示的1個之側鏈，為於α位或β位導入上述聚合物主鏈之側鏈者為更佳。

〔式中，A為含氮雜環，B及D各自獨立為單鍵；氧原子、胺基NR’(R’為氫原子或碳數1~10之烷基)或硫原子；或可含有該些原子或基之有機基〕。

其中，含氮雜環A與上述式(1)之含氮雜環A基本上為相同之內容，取代基B及D各自獨立與上述式(1)之取代基B基本上為相同之內容。但，上述式(3)中之取代基D，於上述式(1)之取代基B所例示之內容中，以單鍵；可與含有氧原子、氮原子或硫原子的碳數1~20之伸烷基或伸芳烷基的共軛系者為更佳，以單鍵為特佳。即，以可與上述式(3)之氮醯亞胺共同形成含有氧原子、氮原子或硫原子的碳數1~20之伸烷胺基或伸芳烷胺基者為佳，以含氮雜還直接鍵結(單鍵)於上述式(3)的氮醯亞胺者為特佳。具體而言，上述取代基D，例如，單鍵；上述末端具有氧原子、硫原子或胺基的碳數1~20之伸烷醚或伸芳烷醚基等；包含其異構物，可列舉如，伸甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸己基、伸苯基、二甲苯基等。

又，側鏈(a)為含有具有上述含羰基之基及 上述含氮雜環的含有氫鍵結性交聯部位之側鏈時，前述側鏈(a)之前述氫鍵結性交聯部位以含有下述通式(101)：

〔式(101)中，A為含氮雜環〕。所表示之構造部份者為佳。該些式(101)中之含氮雜環A，與上述式(1)之含氮雜環A於基本上為相同之內容。又，該些側鏈(a)之前述氫鍵結性交聯部位，就高模數、高斷斷強度之觀點，以具有下述通式(102)：

所表示之構造者為較佳。又，前述側鏈(a)以上述通式(102)所表示之基為特佳。

上述熱塑性彈性體所具有的上述含羰基之基與上述含氮雜環之比例，並未有特別之限定，一般於1：1~3：1之範圍(更佳為1：1、2：1或3：1)時，容易形成 互補之相互作用，又，以其容易製造而為較佳。

該些含有「具有含羰基之基及/或含氮雜環之氫鍵結性交聯部位」之側鏈(a)，相對於主鏈部份100莫耳%，以導入0.1~50莫耳%之比例(導入率)為佳，以導入1~30莫耳%之比例為更佳。該些側鏈(a)之導入率未達0.1莫耳%時，於交聯時會有拉伸強度不充份之情形，另外，超過50莫耳%時，因交聯密度過高，而會有失去橡膠彈性之情形。即，導入率於上述範圍內時，經由上述熱塑性彈性體的側鏈相互間之相互作用，於分子間可有效率地形成交聯，而可提高交聯時之拉伸強度，與優良的回收性，而為更佳。

上述導入率，於側鏈(a)為各自獨立地導入含有具有上述含羰基之基的氫鍵結性交聯部位之側鏈(a-i)與含有具有上述含氮雜環的氫鍵結性交聯部位之側鏈(a-ii)的情形時，依含有該含羰基之基的側鏈(a-i)與含有該含氮雜環的側鏈(a-ii)之比例，將該些設定為一組而以1個側鏈(a)之方式算出。又，側鏈(a-i)及(a-ii)中之任一者為過剩的情形時，可以較多一方的側鏈為基準，計算上述導入率即可。

又，上述導入率，例如，主鏈部份為乙烯-丙烯橡膠(EPM)之情形時，以伸乙基及伸丙基單體單位設為100單位時，導入側鏈部份之單體約為0.1~50單位左右。

又，側鏈(a)，以可與反應後形成前述主鏈 的聚合物(彈性體性聚合物(E1)~(E6))之官能基進行反應而形成氫鍵結性交聯部位之化合物(例如導入含氮雜環而得之化合物)進行反應所形成之具有氫鍵結性交聯部位之側鏈為佳。使用導入前述化合物(M1)~(M6)之含氮雜環而得之化合物時，該化合物，例如，只要具有可與彈性體性聚合物(E1)~(E6))之官能基進行反應之取代基(例如，羥基、硫醇基、胺基等)，且，於前述化合物(M1)~(M6)之構造中含有含氮雜環之構造者即可。

以下，將對側鏈(a)中之含氮雜環的鍵結位置進行說明。又，氮雜環於簡便上亦稱為「含氮n員環化合物(n≧3)」。

以下說明之鍵結位置(「1~n位」)，為依據IUPAC命名法標示者。例如，具有3個具非共價電子對的氮原子之化合物時，為依IUPAC命名法為基礎，依順位決定鍵結位置。具體上，例如上述所例示之5員環、6員環及縮合環之含氮雜環上所標示之鍵結位置。

該些側鏈(a)中，直接或介由有機基與共聚物鍵結的含氮n員環化合物之鍵結位置，並未有特別之限定，其可為任意之鍵結位置(1位~n位)。較佳為，其之1位或3位~n位。

含氮n員環化合物所含之氮原子為1個(例如，吡啶環等)時，就容易形成螯合物、作為組成物時可使拉伸強度等物性更為優良之觀點，於分子內以3位~ (n-1)位為佳。選擇含氮n員環化合物的鍵結位置時，彈性體性聚合物，於彈性體性聚合物相互間的分子之間，可經由氫鍵結、離子鍵結、配位鍵結等而容易形成交聯，而具有使回收性優良，與機械特性，特別是使拉伸強度更優良之傾向。

<側鏈(b)：含有共價鍵結性交聯部位之側鏈>

本說明書中，「含有共價鍵結性交聯部位之側鏈(b)」係指，於形成彈性體性聚合物之主鏈的原子(通常為碳原子)上，於共價鍵結性交聯部位(例如，形成由醯胺、酯、內酯、胺基甲酸酯、醚、硫代胺基甲酸酯及硫醚、脲鍵結所成之群所選出的至少1個的鍵結所形成之交聯的部位)形成化學安定化之鍵結(共價鍵結)之意。又，側鏈(b)為含有共價鍵結性交聯部位之側鏈，但除具有共價鍵結性部位以外，可再具有可形成氫鍵結之基，於側鏈間因氫鍵結而形成交聯之情形時，可被利用作為後述之側鏈(c)(又，彈性體相互間之側鏈間，不含有可形成氫鍵結的氫之供給體，與氫之受體等二者時，例如，反應反應系中僅存在含有酯基(-COO-)的側鏈時，因酯基(-COO-)相互間並未特別形成氫鍵結，故該基並不具有作為氫鍵結性交聯部位之機能。另外，例如，如羧基或三唑環般，於彈性體相互間的側鏈上，分別含有具有作為氫鍵結的氫之供給體的部位，與作為氫之受體的部位等二者的構造時，因於彈性體相互間的側鏈之間會形成氫鍵 結，故會形成含有氫鍵結性交聯部位者。又，例如，彈性體相互間的側鏈之間，因酯基與羥基為共存，故經由該些基而於側鏈之間形成氫鍵結時，該形成氫鍵結之部位則為氫鍵結性交聯部位。因此，可依據側鏈(b)所具有的構造本身，或側鏈(b)所具有的構造與其他側鏈所具有的取代基之種類，而將其作為側鏈(c)予以使用)。又，其中所稱之「共價鍵結性交聯部位」，係指經由共價鍵結而使聚合物相互之間(彈性體相互間)形成交聯之部位。

該些含有共價鍵結性交聯部位之側鏈(b)並未有特別之限制，可列舉如，於各反應物中，由製造時所使用的彈性體性聚合物(馬來酸酐變性彈性體性聚合物、含羥基之彈性體性聚合物等)所具有的官能基，與，與該聚合物進行反應之化合物(例如，具有2個以上由羥基、硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之烴化合物)之官能基進行反應所形成者。該些側鏈(b)的前述共價鍵結性交聯部位中之交聯，以由醯胺、酯、內酯、胺基甲酸酯、醚、脲鍵結、硫代胺基甲酸酯及硫醚所成之群所選出的至少1個的鍵結所形成者為佳。

又，與製造前述反應物時所使用之彈性體性聚合物(馬來酸酐變性彈性體性聚合物、含羥基之彈性體性聚合物等)進行反應中，「可形成共價鍵結性交聯部位的化合物(生成共價鍵結之化合物)」，可由製造前述反應物時所使用之化合物(M1)~(M6)(具有2個以上由羥基、硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之烴化 合物、具有2個以上由羧基及烷氧基矽烷基中所選出之至少1種的取代基之化合物、具有2個以上由羥基、硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之化合物、具有2個以上由羧基及環氧基中所選出之至少1種的取代基之化合物、具有2個以上由羥基及羧基中所選出之至少1種的取代基之化合物)中適當地選擇使用。該些化合物，例如，1分子中具有2個以上之胺基之聚胺化合物；1分子中具有2個以上的羥基之聚醇化合物；1分子中具有2個以上的異氰酸酯(NCO)基之聚異氰酸酯化合物；1分子中具有2個以上的硫醇基(氫硫基)之聚硫醇化合物；1分子中具有2個以上的環氧基之聚環氧化合物；1分子中具有2個以上的羧基之聚羧基化合物；1分子中具有2個以上的烷氧基矽烷基之聚烷氧矽烷基化合物；等。該些化合物(可形成共價鍵結性交聯部位的化合物)為，依該化合物所具有的取代基之種類，或利用該化合物進行反應時，反應的進行程度等，而將前述氫鍵結性交聯部位及前述共價鍵結性交聯部位等二者導入而得之化合物(例如，利用具有3個以上的羥基之化合物，經由共價鍵結形成交聯部位之情形中，依反應進行之程度，也會產生側鏈具有官能基的彈性體性聚合物的該官能基與2個的羥基進行反應，剩餘的1個的羥基仍以羥基殘留之情形，於該情形中，形成氫鍵結性的交聯部位，亦可一併導入其中)。因此，其中所例示之化合物(可形成共價鍵結性交聯部位的化合物)，亦稱為「形成氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位等二者的化合物」。基 於該些觀點，於形成側鏈(b)之情形，可配合目的設計適當地選擇化合物、適度地控制反應進行之程度等，而形成側鏈(b)。又，與該些彈性體性聚合物進行反應之化合物(可形成共價鍵結性交聯部位的化合物)具有雜環時，也可有效率地同時製造氫鍵結性的交聯部位，後述的側鏈(c)，也可有效率地形成前述具有共價鍵結性交聯部位之側鏈。又，具有該雜環的化合物的具體例，將以適合製造側鏈(c)的化合物之內容，於側鏈(c)中一併說明。又，側鏈(c)，就其構造內容，可稱為側鏈(a)或側鏈(b)等側鏈的較佳形態。

又，前述聚胺化合物，例如，以下所示之脂環族胺、脂肪族聚胺、芳香族聚胺、含氮雜環胺等。

該些脂環族胺，具體而言，可列舉如，1-胺基-3-胺基甲基-3,5,5-三甲基環己烷、雙-(4-胺基環己基)甲烷、二胺基環己烷、二-(胺基甲基)環己烷等。

又，前述脂肪族聚胺，並未有特別之限制，可列舉如，伸甲二胺、伸乙二胺、伸丙二胺、1,2-二胺基丙烷、1,3-二胺基戊烷、伸六甲基二胺、二胺基庚烷、二胺基十二烷、二伸乙基三胺、二乙胺基丙胺、N-胺基乙基哌嗪、三伸乙四胺、N,N’-二甲基伸乙二胺、N,N’-二乙基伸乙二胺、N,N’-二異丙基伸乙二胺、N,N’-二甲基-1,3-丙烷二胺、N,N’-二乙基-1,3-丙烷二胺、N,N’-二異丙基-1,3-丙烷二胺、N,N’-二甲基-1,6-己烷二胺、N,N’-二乙基-1,6-己烷二胺、N,N’，N”-三甲基雙(伸六甲基)三胺等。

前述芳香族聚胺及前述含氮雜環胺，並未有特別之限制，可列舉如，二胺基甲苯、二胺基二甲苯、四甲基二甲苯二胺、參(二甲胺基甲基)酚、間苯二胺、二胺基二苯基甲烷、二胺基二苯基碸、3-胺基-1,2,4-三唑等。

又，前述聚胺化合物中，其1個以上的氫原子可被烷基、伸烷基、伸芳烷基、氧基、醯基、鹵素原子等所取代，又，其骨架上，可含有氧原子、硫原子等的雜原子。

又，前述聚胺化合物，可單獨使用1種，或將2種以上合併使用亦可。2種以上合併使用時的混合比，可配合本發明之熱塑性彈性體(組成物)所使用的用途、本發明之熱塑性彈性體(組成物)所要求的物性等調整至任意的比例。

上述所例示之聚胺化合物中，以伸六甲基二胺、N,N’-二甲基-1,6-己烷二胺、二胺基二苯基碸等，具有高度的壓縮永久變形、機械強度，特別是拉伸強度的改善效果，而為更佳。

前述聚醇化合物，只要為具有2個以上的羥基之化合物時，其分子量及骨架等並未有特別之限定，例如，以下所示之聚醚聚醇、聚酯聚醇、其他之聚醇、及該些之混合聚醇等。

該些聚醚聚醇，具體而言，可列舉如，由乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丙三醇、1,1,1-三 羥甲基丙烷、1,2,5-己烷三醇、1,3-丁烷二醇、1,4-丁烷二醇、4,4’-二羥基苯基丙烷、4,4’-二羥基苯基甲烷、季戊四醇等的多元醇所選出之至少1種，與環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、苯乙烯氧化物等所選出之至少1種而得之聚醇；聚氧伸四甲基氧化物；等，該些可單獨使用1種，或將2種以上合併使用亦可。

前述聚酯聚醇，具體而言，可列舉如，乙二醇、丙二醇、丁烷二醇戊烷二醇、己烷二醇、環己烷二甲醇、丙三醇、1,1,1-三羥甲基丙烷及其他的低分子聚醇的1種或2種以上，與戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、二聚物酸及其他的低分子羧酸或低聚物酸之1種或2種以上而得的縮合聚合物；戊酮內酯、戊內酯等之開環聚合物；等，該些可單獨使用1種，或將2種以上合併使用亦可。

其他之聚醇，具體而言，可列舉如，聚合物聚醇、聚碳酸酯聚醇；聚丁二烯聚醇；氫化聚丁二烯聚醇；丙烯酸聚醇；乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁烷二醇、戊烷二醇、己烷二醇、聚乙二醇月桂胺(例如，N,N-雙(2-羥基乙基)月桂胺)、聚丙二醇月桂胺(例如，N,N-雙(2-甲基-2-羥基乙基)月桂胺)、聚乙二醇辛胺(例如，N,N-雙(2-羥基乙基)辛胺)、聚丙二醇辛胺(例如，N,N-雙(2-甲基-2-羥基乙基)辛胺)、聚乙二醇硬脂胺(例如，N,N-雙(2-羥基乙基)硬脂胺)、三羥基乙基異三聚氰酸酯、聚丙二醇硬脂胺(例如，N,N- 雙(2-甲基-2-羥基乙基)硬脂胺)等之低分子聚醇；等，該些可單獨使用1種，或將2種以上合併使用亦可。

前述聚異氰酸酯化合物，可列舉如，2,4-伸甲苯基二異氰酸酯(2,4-TDI)、2,6-伸甲苯基二異氰酸酯(2,6-TDI)、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(4,4’-MDI)、2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(2,4’-MDI)、1,4-伸苯基二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯(XDI)、四甲基二甲苯二異氰酸酯(TMXDI)、甲苯胺二異氰酸酯(TODI)、1,5-萘二異氰酸酯(NDI)等的芳香族聚異氰酸酯、伸六甲基二異氰酸酯(HDI)、三甲基伸六甲基二異氰酸酯(TMHDI)、離胺酸二異氰酸酯、降莰烷二異氰酸酯甲基(NBDI)等的脂肪族聚異氰酸酯、反式環己烷-1,4-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、H₆XDI(氫化XDI)、H₁₂MDI(氫化MDI)、H₆TDI(氫化TDI)等的脂環式聚異氰酸酯等之二異氰酸酯化合物；聚伸甲基聚伸苯基聚異氰酸酯等之聚異氰酸酯化合物；該些之異氰酸酯化合物的碳二醯亞胺變性聚異氰酸酯；該些之異氰酸酯化合物的異三聚氰酸酯變性聚異氰酸酯；該些之異氰酸酯化合物與上述所例示的聚醇化合物進行反應而得之胺基甲酸酯預聚合物；等，該些可單獨使用1種，或將2種以上合併使用亦可。

聚硫醇化合物，只要為具有2個以上的硫醇基之化合物時，其分子量及骨架等並未有特別之限定，其具體例，可列舉如，甲烷二硫醇、1,3-丁烷二硫醇、1,4-丁 烷二硫醇、2,3-丁烷二硫醇、1,2-苯二硫醇、1,3-苯二硫醇、1,4-苯二硫醇、1,10-癸烷二硫醇、1,2-乙烷二硫醇、1,6-己烷二硫醇、1,9-壬烷二硫醇、1,8-辛烷二硫醇、1,5-戊烷二硫醇、1,2-丙烷二硫醇、1,3-丙烷二硫醇、甲苯-3,4-二硫醇、3,6-二氯-1,2-苯二硫醇、1,5-萘二硫醇、1,2-苯二甲烷硫醇、1,3-苯二甲烷硫醇、1,4-苯二甲烷硫醇、4,4’-硫代雙苯硫醇、2,5-二氫硫基-1,3,4-噻二唑、1,8-二氫硫基-3,6-二氧雜辛烷、1,5-二氫硫基-3-硫代戊烷、1,3,5-三-2,4,6-三硫醇(三氫硫基-三)、2-二-n-丁胺基-4,6-二氫硫基-s-三、三羥甲基丙烷參(β-硫化丙酸酯)、三羥甲基丙烷參(硫化乙醇酸酯)、聚硫醇(硫醇或硫醇變性高分子(樹脂、橡膠等))、三-〔(3-氫硫基丙醯氧)-乙基〕-異三聚氰酸酯等，該些可單獨使用1種，或將2種以上合併使用亦可。

又，前述聚環氧化合物，只要為具有2個以上的環氧基之化合物時，其分子量及骨架等並未有特別之限定，其具體例，可列舉如，雙酚A二縮水甘油醚(雙酚A型環氧樹脂)、雙酚F二縮水甘油醚(雙酚F型環氧樹脂)、3,4-環氧基環己基甲基-3’4’-環氧基環己烷羧酸酯、DCPD型環氧樹脂、環氧基酚醛清漆樹脂、鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂等，該些可單獨使用1種，或將2種以上合併使用亦可。

又，前述聚羧基化合物，只要為具有2個以上的羧基之化合物時，其分子量及骨架等並未有特別之限 定，其具體例，可列舉如，草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、丙烷三羧酸、苯三羧酸等，該些可單獨使用1種，或將2種以上合併使用亦可。

又，前述聚烷氧矽烷基化合物，為含有2個以上的烷氧基矽烷基之化合物時，其分子量及骨架等並未有特別之限定，其具體例，可列舉如，三-(三甲氧基矽烷基丙基)異三聚氰酸酯、雙(三乙氧基矽烷基丙基)四硫醚、1,6-雙(三甲氧基矽烷基)己烷、雙〔3-(三甲氧基矽烷基)丙基〕胺等，該些可單獨使用1種，或將2種以上合併使用亦可。

又，具有前述側鏈(b)的彈性體性聚合物(B)為，於該側鏈(b)的部份中，前述共價鍵結性交聯部位中之交聯，即，於1分子中至少具有1個由製造前述反應物時所使用之彈性體性聚合物之官能基(馬來酸酐基、羥基、羧基、胺基、烷氧基矽烷基、環氧基)，與上述化合物(可形成共價鍵結性交聯部位的化合物)進行反應所形成之共價鍵結所生成之交聯，特別是以具有2個以上為佳，以具有2~20個為較佳，以具有2~10個為更佳。

又，前述側鏈(b)的共價鍵結性交聯部位中之交聯，為含有三級胺基鍵結(-N=)、酯鍵結(-COO-)，其就更容易改善所製得之熱塑性彈性體(組成物)的壓縮永久變形及機械強度(斷裂伸度、斷裂強度)等理由，而為較佳。又，該情形中，對於三級胺基鍵結(-N=)、酯 鍵結(-COO-)，為含有具有含可形成氫鍵結之基的側鏈之彈性體時(例如，另外存在具有含羥基等之側鏈的彈性體之情形等)，前述共價鍵結性交聯部位，則具有作為後述側鏈(c)之機能。例如，具有作為前述側鏈(a’)的前述側鏈(a)之彈性體性聚合物(B)之情形(即，彈性體性聚合物(B)為具有側鏈(a)及(b)等二者之彈性體性聚合物之情形)中，共價鍵結性交聯部位中之交聯為具有前述三級胺基鍵結及/或前述酯鍵結時，該些之基，與側鏈(a)(具有含羰基之基及/或含氮雜環之側鏈)中之基會形成氫鍵結(相互作用)，而可使交聯密度更為提高。又，就形成含有該些三級胺基鍵結(-N=)、酯鍵結(-COO-)的構造之側鏈(b)的觀點，與製造前述反應物時所使用之彈性體性聚合物進行反應時所使用的前述化合物(可形成共價鍵結性交聯部位的化合物)，於上述所例示之內容中，又以聚乙二醇月桂胺(例如，N,N-雙(2-羥基乙基)月桂胺)、聚丙二醇月桂胺(例如，N,N-雙(2-甲基-2-羥基乙基)月桂胺)、聚乙二醇辛胺(例如，N,N-雙(2-羥基乙基)辛胺)、聚丙二醇辛胺(例如，N,N-雙(2-甲基-2-羥基乙基)辛胺)、聚乙二醇硬脂胺(例如，N,N-雙(2-羥基乙基)硬脂胺)、聚丙二醇硬脂胺(例如，N,N-雙(2-甲基-2-羥基乙基)硬脂胺)為佳。

又，即使使用製造前述反應物時所使用之彈性體性聚合物進行反應所使用的前述化合物時，也會有配 合反應的進行度或取代基的種類、使用原料的化學計量比等，而一併導入氫鍵結性之交聯部位的情形，故有關前述共價鍵結性交聯部位的較佳構造，將一併於側鏈(c)中的共價鍵結性交聯部位之較佳構造中說明。

<側鏈(c)：含有氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位等二者之側鏈>

該些側鏈(c)為，1個側鏈中含有氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位等二者之側鏈。該些側鏈(c)所含的氫鍵結性交聯部位，以與側鏈(a’)中所說明之氫鍵結性交聯部位為相同之內容、與側鏈(a)中的氫鍵結性交聯部位為相同之內容者為佳。又，側鏈(c)所含的共價鍵結性交聯部位，可利用與側鏈(b)中的共價鍵結性交聯部位為相同之內容(其較佳之交聯亦為相同之內容)。

該些側鏈(c)，可適當地選擇使用製造前述反應物時所使用之彈性體性聚合物，與，與該聚合物進行反應之化合物而可形成氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位等二者的化合物(導入氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位等二者之化合物)進行反應而形成。

該些側鏈(c)，以由側鏈具有官能基的彈性體性聚合物(形成前述主鏈部份之聚合物)，與，可與前述官能基進行反應而形成氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位等二者的化合物(導入氫鍵結性交聯部位及共價 鍵結性交聯部位等二者之化合物)進行反應，所形成之側鏈為佳。該些形成氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位等二者的化合物(導入氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位等二者之化合物)，又以具有雜環(特佳為含氮雜環)且可形成共價鍵結性交聯部位的化合物(生成共價鍵結之化合物)為佳，其中，又以含雜環之聚醇、含雜環之聚胺、含雜環之聚硫醇等為較佳。

又，含有該些雜環之聚醇、聚胺及聚硫醇，除具有雜環(特佳為含氮雜環)者以外，亦可適當地利用與前述之聚醇、聚胺及聚硫醇為相同之成份。又，該些含雜環之聚醇，並未有特別之限制，可列舉如，雙、參(2-羥基乙基)異三聚氰酸酯、麴酸(kojic acid)、二羥基二噻烷(dithiane)、三羥基乙基三等。又，前述含雜環之聚胺，並未有特別之限制，可列舉如，乙胍、哌嗪、雙(胺基丙基)哌嗪、苯併胍、三聚氰胺等。此外，該些含雜環之聚硫醇，可列舉如，二氫硫基噻二唑、三-〔(3-氫硫基丙醯氧)-乙基〕-異三聚氰酸酯等。如前所述，側鏈(c)，以由側鏈具有官能基的彈性體性聚合物(形成前述主鏈部份之聚合物)，與含有雜環之聚醇、聚胺及聚硫醇等進行反應，而製得之側鏈為佳。

又，具有前述側鏈(c)之彈性體性聚合物(B)，於該側鏈(c)之部份中，於1分子中至少具有1個前述共價鍵結性交聯部位中之交聯，特別是以具有2個以上者為佳，以具有2~20個者為較佳，以具有2~10個者為 更佳。又，前述側鏈(c)的共價鍵結性交聯部位中之交聯，為含有三級胺基鍵結(-N=)、酯鍵結(-COO-)等，其就可改善所得熱塑性彈性體(組成物)的壓縮永久變形及機械強度(斷裂伸度、斷裂強度)等理由，而為較佳。

(側鏈(b)~(c)中的共價鍵結性交聯部位之較佳構造)

有關側鏈(b)及/或(c)，共價鍵結性交聯部位中之交聯，為含有三級胺基鍵結(-N=)、酯鍵結(-COO-)時，該些鍵結部位具有作為氫鍵結性交聯部位之機能時，就可高度改善所得的熱塑性彈性體(組成物)之壓縮永久變形及機械強度(斷裂伸度、斷裂強度)之理由，而為較佳。如前所述，具有共價鍵結性交聯部位之側鏈中的三級胺基鍵結(-N=)或酯鍵結(-COO-)，於與其他側鏈之間，形成氫鍵結時，含有該三級胺基鍵結(-N=)、酯鍵結(-COO-)的共價鍵結性交聯部位，亦具備有氫鍵結性交聯部位，故具有作為側鏈(c)之機能。

又，例如，具有作為前述側鏈(a’)的前述側鏈(a)之彈性體性聚合物(B)，於含有前述三級胺基鍵結及/或前述酯鍵結的具有共價鍵結性交聯部位之情形中，前述三級胺基鍵結及/或前述酯鍵結，與前述側鏈(a)中之基形成氫鍵結(相互作用)時，可使交聯密度再度向上提升。其中，與構成前述主鏈的聚合物所具有的 官能基進行反應，而可形成含有前述三級胺基鍵結及/或前述酯鍵結的共價鍵結性交聯部位之化合物(可形成氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位等二者的化合物)可列舉如，以聚乙二醇月桂胺(例如，N,N-雙(2-羥基乙基)月桂胺)、聚丙二醇月桂胺(例如，N,N-雙(2-甲基-2-羥基乙基)月桂胺)、聚乙二醇辛胺(例如，N,N-雙(2-羥基乙基)辛胺)、聚丙二醇辛胺(例如，N,N-雙(2-甲基-2-羥基乙基)辛胺)、聚乙二醇硬脂胺(例如，N,N-雙(2-羥基乙基)硬脂胺)、聚丙二醇硬脂胺(例如，N,N-雙(2-甲基-2-羥基乙基)硬脂胺)為較佳之例示。

前述側鏈(b)及/或側鏈(c)的上述共價鍵結性交聯部位中之交聯，以含有至少1個下述通式(4)~(6)之任一者所表示之構造者為佳，式中之G，以含有三級胺基鍵結、酯鍵結者為較佳(又，以下之構造中，含有氫鍵結性交聯部位時，具有該構造之側鏈，可被使用作為側鏈(c))。

上述通式(4)~(6)中，E、J、K及L各自獨立為單鍵；氧原子、胺基NR’(R’為氫原子或碳數1~10之烷基)、或硫原子；或可含有該些之原子或基的有機基；G為可含有氧原子、硫原子或氮原子之直鏈狀、支鏈狀或環狀之碳數1~20的烴基。

其中，取代基E、J、K及L各自獨立，基本上與上述通式(1)之取代基B為相同之內容。

又，取代基G，例如，伸甲基、伸乙基、1,3-伸丙基、1,4-伸丁基、1,5-伸戊基、1,6-伸己基、1,7-伸庚基、1,8-伸辛基、1,9-伸壬基、1,10-伸癸基、1,11-伸十一烷基、1,12-伸十二烷基等之伸烷基；N,N-二乙基十二烷胺-2,2’-二基、N,N-二丙基十二烷胺-2,2’-二基、N,N-二乙基辛胺-2,2’-二基、N,N-二丙基辛胺-2,2’-二基、N,N-二乙基硬脂胺-2,2’-二基、N,N-二丙基硬脂胺-2,2’-二基；伸乙烯基；1,4-伸環己基等之2價的脂環式烴基；1,4-伸苯基、1,2-伸苯基、1,3-伸苯基、1,3-伸苯基雙(伸甲基)基等之2價的芳香族烴基；丙烷-1,2,3-三基、丁烷-1,3,4-三基、 三甲胺-1,1’,1”-三基、三乙胺-2,2’,2”-三基等之3價的烴基；異三聚氰酸酯基、三基等之含有氧原子、硫原子或氮原子之3價的環狀烴；下述式(12)及(13)所表示之4價的烴基；及該些組合所形成之取代基；等。又，該些式中之取代基G，就具有高耐熱性、經由氫鍵結而可形成高強度之觀點，以具有異三聚氰酸酯基(異三聚氰酸酯環)之構造者為佳。又，該些式中之取代基G，就具有高耐熱性、經由氫鍵結而可形成高強度之觀點，以下述通式(111)所表示之基及下述通式(112)所表示之基為較佳。

此外，前述側鏈(c)的上述共價鍵結性交聯部位中之交聯，以至少含有1個鍵結於上述上述彈性體性聚合物之主鏈上之α位或β位的下述式(7)~(9)之任一者所表示之構造為佳，式中之G又以含有三級胺基者為較 佳(式(7)~(9)所示構造中為含有羥基與羰基，亦稱為含有氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位等二者之構造，具有該構造之側鏈，為具有作為側鏈(c)之機能)。

式(7)~(9)中，取代基E、J、K及L各自獨立，基本上與上述式(4)~(6)之取代基E、J、K及L為相同之內容，取代基G，基本上與上述式(4)~(6)中之取代基G為相同之內容。

又，該些式(7)~(9)之任一者所表示之構造，具體而言，例如，以下述式(14)~(25)所表示之構造為較佳之例示。

(式中，l表示1以上之整數)。

(式中，l、m及n，各自獨立表示1以上之整數)。

又，前述側鏈(b)及(c)中，上述共價鍵結性交聯部位中之交聯，可為經由馬來酸酐基，與羥基或胺基進行反應所形成者。例如，反應物(I)之情形，為由彈性體性聚合物之馬來酸酐基，與具有羥基或胺基之化合物進行反應，使經由共價鍵結而形成交聯部位的聚合物之間產生交聯之方式，作為所形成之交聯亦可。

又，該些側鏈(b)及(c)中，前述共價鍵 結性交聯部位中之交聯，以由醯胺、酯、胺基甲酸酯、硫代胺基甲酸酯、脲鍵結、醚、及硫醚所成之群所選出的至少1個的鍵結所形成者為較佳。

以上，為說明側鏈(a’)、側鏈(a)、側鏈(b)、側鏈(c)之較佳實施形態，又，該些聚合物中的側鏈之各基(構造)等，可使用NMR、IR圖譜等通常使用的分析手段予以確認。

又，前述彈性體性聚合物(A)為，具有前述側鏈(a)的玻璃移轉點為25℃以下之彈性體性聚合物，前述彈性體性聚合物(B)為，側鏈含有氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位之玻璃移轉點為25℃以下之彈性體性聚合物(側鏈為，具有側鏈(a’)及側鏈(b)等二者之聚合物，或側鏈上至少含有1個側鏈(c)之聚合物等)。該些彈性體成份，可單獨使用前述彈性體性聚合物(A)~(B)中之1種，或，也將該些中之2種以上混合使用。

又，彈性體性聚合物(B)，可為具有側鏈(a’)及側鏈(b)等二者之聚合物，亦可為具有側鏈(c)之聚合物，該些彈性體性聚合物(B)的側鏈所含有之氫鍵結性交聯部位，就可形成更強固的氫鍵結之觀點，以「具有含羰基之基及/或含氮雜環之氫鍵結性交聯部位」(更佳為具有含羰基之基及含氮雜環之氫鍵結性交聯部位)為佳。

又，本發明中，由彈性體性聚合物(A)及 (B)所成之群所選出之至少1種的彈性體成份，為由馬來酸酐變性彈性體性聚合物(E1)，與具有2個以上由羥基、硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之烴化合物中之至少1種的化合物(M1)之反應物(I)、含羥基之彈性體性聚合物(E2)，與具有2個以上由羧基、烷氧基矽烷基及異氰酸酯基中所選出之至少1種的取代基之化合物(M2)之反應物(II)、含羧基之彈性體性聚合物(E3)，與具有2個以上由羥基、硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之化合物(M3)之反應物(III)、含胺基之彈性體性聚合物(E4)，與，具有2個以上由羧基、環氧基、烷氧基矽烷基及異氰酸酯基中所選出之至少1種的取代基之化合物(M4)之反應物(IV)、含烷氧基矽烷基之彈性體性聚合物(E5)，與，具有2個以上由羥基、羧基及胺基中所選出之至少1種的取代基之化合物(M5)之反應物(V)，及，含環氧基之彈性體性聚合物(E6)，與，具有2個以上由硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之化合物(M6)之反應物(VI)所成之群所選出之至少1種的反應物。

使用該些彈性體成份之反應物，為可於製造時充份地抑制交聯部之反應速度之狀態製得者，故所得反應物中之交聯點，相較於以往其他彈性體成份為更均勻者，故本發明者推測，故使用該些反應物時，可製得具有 更高拉伸斷裂強度之成品。

該些彈性體性聚合物(E1)~(E6)，可依通常進行之方法，例如，於可形成上述彈性體成份之主鏈部份的聚合物上，依通常進行之條件，例如，經由加熱下之攪拌等，配合目的之設計，而將可導入官能基的化合物(例如，馬來酸酐等)進行接枝聚合等方法而可製得。又，該些彈性體性聚合物(E1)~(E6)，亦可使用市售物品。

又，該些彈性體性聚合物(E1)~(E6)之玻璃移轉點，與前述彈性體成份相同般，以25℃以下為佳。彈性體性聚合物的玻璃移轉點為該範圍時，可使所得的本發明之熱塑性彈性體組成物於室溫下顯示出橡膠狀彈性。又，該些彈性體性聚合物(E1)~(E6)之主鏈部份的重量平均分子量之較佳範圍，為與前述彈性體性聚合物(A)及(B)之主鏈部份的重量平均分子量的較佳範圍為相同。

該些馬來酸酐變性彈性體性聚合物(E1)，例如，LIR-403(Kurare公司製)、LIR-410A(Kurare公司試作品)等之馬來酸酐變性異戊二烯橡膠；Nucrel(三井杜邦聚化學公司製)、Ukuron(三菱化學公司製)、Tafmer M(例如，MP0610(三井化學公司製)、MP0620(三井化學公司製))等之馬來酸酐變性乙烯-丙烯橡膠；Tafmer M(例如，MA8510、MH7010、MH7020(三井化學公司製)、MH5010、MH5020(三井化學公司 製)、MH5040(三井化學公司製))等之馬來酸酐變性乙烯-丁烯橡膠；Adtex系列(馬來酸酐變性EVA、馬來酸酐變性EMA(日本聚烯烴公司製))、HPR系列(馬來酸酐變性EEA、馬來酸酐變性EVA(三井‧杜邦聚烯烴公司製))、Bondfast系列(馬來酸酐變性EMA(住友化學公司製))、Dumine系列(馬來酸酐變性EVOH(武田藥品工業公司製))、Bondine(乙烯‧丙烯酸酯‧馬來酸酐三元共聚物(Adfina公司製))、Tuftec(馬來酸酐變性SEBS、M1943(旭化成公司製))、Kuradon(馬來酸酐變性SEBS、FG1901，FG1924(Kuradon聚合物公司製))、Tufprene(馬來酸酐變性SBS、912(旭化成公司製))、Septon(馬來酸酐變性SEPS(Kurare公司製))、Luxpal(馬來酸酐變性EVA、ET-182G、224M、234M(日本聚烯烴公司製))、Aurorene(馬來酸酐變性EVA、200S、250S(日本製紙化學公司製))等之馬來酸酐變性聚乙烯；Admer(例如，QB550、LF128(三井化學公司製))等之馬來酸酐變性聚丙烯；等。

又，該些馬來酸酐變性彈性體性聚合物(E1)，就具有高分子量與高強度之觀點，以馬來酸酐變性乙烯-丙烯橡膠、馬來酸酐變性乙烯-丁烯橡膠為較佳。

該些含羥基之彈性體性聚合物(E2)，例如，含羥基之BR、含羥基之SBR、含羥基之IR、含羥基之天然橡膠、聚乙烯基醇、乙烯乙烯基醇共聚物等。

該些含羥基之彈性體性聚合物(E2)之中， 就工業上容易取得、具有優良物性之觀點，以兩末端形成羥基之彈性體性聚合物為佳，其中，又以含羥基之BR、含羥基之IR、乙烯乙烯基醇共聚物為較佳，以含羥基之BR為更佳。

該些含羧基之彈性體性聚合物(E3)，例如，含羧基之BR、含羧基之SBR、含羧基之IR、含羧基之天然橡膠、聚丙烯酸、伸乙基丙烯酸共聚物、聚甲基丙烯酸、乙烯甲基丙烯酸共聚物等。

該些含羧基之彈性體性聚合物(E3)，就工業上容易取得、具有優良物性之觀點，以含羧基之IR、伸乙基丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物為佳，以含羧基之IR為較佳。

此外，該些含胺基之彈性體性聚合物(E4)，可列舉如，含胺基之BR、含胺基之SBR、含胺基之IR、含胺基之天然橡膠、含胺基之聚乙烯亞胺等。

該些含胺基之彈性體性聚合物(E4)，就工業上容易取得、具有優良物性之觀點，以含胺基之聚乙烯亞胺為較佳。

又，含胺基之彈性體性聚合物(E4)，其胺價以1~50mmol/g為佳，以5~40mmol/g為較佳，以10~30mmol/g為更佳。該些胺價未達前述下限時必須大量添加，且因交聯密度降低而會有造成物性降低之傾向，另外，超過前述上限時，僅少量添加即會有造成交聯密度過高之傾向。又，該些胺價可使用經由電位差滴定法所測定 之值。

又，該些含烷氧基矽烷基之彈性體性聚合物(E5)，例如，含烷氧基矽烷基之BR、含烷氧基矽烷基之SBR、含烷氧基矽烷基之IR、含烷氧基矽烷基之天然橡膠、含烷氧基矽烷基之聚乙烯、含烷氧基矽烷基之聚丙烯等。

該些含烷氧基矽烷基之彈性體性聚合物(E5)，就工業上容易取得、具有優良物性之觀點，以含烷氧基矽烷基之聚乙烯為較佳。

該些含環氧基之彈性體性聚合物(E6)，例如，含環氧基之BR、含環氧基之SBR、含環氧基之IR、含環氧基之天然橡膠等。

該些含環氧基之彈性體性聚合物(E6)，就工業上容易取得、具有優良物性之觀點，以含環氧基之SBR為較佳。

又，作為該些化合物(M1)之具有2個以上由羥基、硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之烴化合物，例如，前述聚醇化合物、聚硫醇化合物、聚胺化合物之中，主骨架為由烴化合物所形成者。該些作為主骨架的烴基以脂肪族烴化合物(更佳為碳數1~20之脂肪族烴化合物)為佳。又，作為該些化合物(M1)之具有2個以上由羥基、硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之烴化合物，就工業上容易取得、具有優良的高交聯密度之觀點，以季戊四醇、乙烷二硫醇、乙烷二胺為佳，以季戊 四醇為較佳。

又，作為化合物(M2)之具有2個以上由羧基、烷氧基矽烷基及異氰酸酯基中所選出之至少1種的取代基之化合物，可適當地使用前述聚羧基化合物、聚烷氧矽烷基化合物、聚異氰酸酯化合物，其中，就工業上容易取得、具有優良物性之觀點，以2,6-吡啶二羧酸、2,4-吡啶二羧酸、二甲苯二異氰酸酯(XDI)為較佳。

此外，作為化合物(M3)之具有2個以上由羥基、硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之化合物，可適當地使用前述之聚醇化合物、聚硫醇化合物、聚胺化合物，其中，就工業上容易取得、具有優良物性之觀點，以三羥基乙基異三聚氰酸酯、2,4-二胺基-6-苯基-1,3,5-三、三-〔(3-氫硫基丙醯氧)-乙基〕-異三聚氰酸酯為較佳。

又，作為化合物(M4)之具有2個以上由羧基、環氧基、烷氧基矽烷基及異氰酸酯基中所選出之至少1種的取代基之化合物，可適當地使用前述聚羧基化合物、聚環氧化合物、聚烷氧矽烷基化合物、聚異氰酸酯化合物，其中，就工業上容易取得、具有優良物性之觀點，以2,6-吡啶二羧酸、2,4-吡啶二羧酸、三-(2,3-環氧基丙基)-異三聚氰酸酯為較佳。

又，作為化合物(M5)之具有2個以上由羥基、羧基及胺基中所選出之至少1種的取代基之化合物，可適當地使用前述聚醇化合物、聚羧基化合物，其中，就 工業上容易取得、具有優良物性之觀點，以三羥基乙基異三聚氰酸酯、2,6-吡啶二羧酸、2,4-吡啶二羧酸為較佳。

此外，作為化合物(M6)之具有2個以上由硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之化合物，可適當地使用前述聚硫醇化合物、聚胺化合物，其中，又以三-〔(3-氫硫基丙醯氧)-乙基〕-異三聚氰酸酯、2,4-二胺基-6-苯基-1,3,5-三為較佳。

又，前述彈性體性聚合物(E1)~(E6)之主鏈，與前述彈性體性聚合物(A)及(B)之主鏈之說明為相同之內容(其較佳者亦為相同之內容)。製造該些各反應物所使用的彈性體性聚合物(E1)~(E6)中，各聚合物所具有的官能基(馬來酸酐基、羥基、羧基、胺基、烷氧基矽烷基、環氧基)部份，與製造各反應物時所使用的化合物(M1)~(M6)所具有的取代基進行反應，而形成具有由化合物(M1)~(M6)的主骨架所衍生之構造的側鏈，基本反應之前後，其主鏈並未產生變化，因而前述反應物(I)~(VI)之主鏈(前述彈性體性聚合物(A)及(B)之主鏈)，為由彈性體性聚合物(E1)~(E6)之主鏈所生成者。

又，該些反應物(I)~(VI)之中，就工業上容易取得、具有優良物性等觀點，以實施例所列舉者(有關後述各實施例於表1所記載之彈性體性聚合物(E)與化合物(M)之反應物)為佳。

製造作為前述彈性體成份的前述反應物(I) ~(VI)之方法並未有特別之限制，其可適當地選擇彈性體性聚合物(E1)~(E6)，與，與其進行反應之化合物(M1)~(M6)，經由適當反應而可形成具有目的設計之側鏈的反應物(I)~(VI)之方法，該反應之條件(溫度條件或環境條件等)，可配合所欲製得之反應物的作為原料之彈性體性聚合物(E1)~(E6)的官能基或主鏈之種類，或再配合進行反應之化合物(M1)~(M6)之種類等做適當之設計即可。

又，製造該些反應物(I)~(VI)時，例如，可配合目的之設計，於加壓捏合機中，添加由彈性體性聚合物(E1)~(E6)所適當選出之聚合物，於攪拌中加入可使該聚合物進行反應的由化合物(M1)~(M6)所選出之化合物，使其進行反應而可製得，此時，將溫度適當設定至可進行反應之溫度即可。又，製造前述反應物(I)~(VI)時，亦可使用適當地將由製造反應物(I)~(VI)時所使用的彈性體性聚合物(E1)~(E6)中選出之聚合物，於與前述化合物(M1)~(M6)所選出之化合物進行反應之前，將該聚合物與有機黏土混合，隨後，添加前述化合物進行反應之方法，即可於製造彈性體成份的同時，形成組成物之方法(先添加有機黏土之方法)。又，就使有機黏土之分散性更為提升，而可製得更高度的耐熱性之觀點，於製造組成物時，已採用先添加前述有機黏土之方法為佳。

(有機黏土)

本發明所使用的有機黏土並未有特別之限制，例如，以使用經由有機化劑形成有機化之黏土為較佳。該些「有機化之黏土」，以於層間導入四級銨鹽等有機化劑之狀態(例如，層間摻有有機化劑之狀態)的黏土為佳。又，將有機化劑導入黏土層間之方法並未有特別之限制，例如，可適當地使用層狀礦物之蒙脫石等的黏土所具有的陽離子交換性，於黏土層間導入有機化劑之方法。如前所述，亦可適當地使用公知之方法，經由於黏土層間導入有機化劑之方式，以有機化劑處理層狀礦物之黏土結果，即可容易製得有機化之黏土。又，該些有機黏土，因可使黏土容易進行層之剝離，故單層之黏土於有機溶劑或樹脂中，可更有效率地形成分散狀態。

可經由有機化劑形成有機化之黏土(有機化前之黏土)，並未有特別之限制，其可適當地使用公知之黏土，例如，蒙脫石、皂石、鋰膨潤石、鋁膨潤石、矽鎂石(stevensite)、綠土、蛭石(vermiculite)、多水高嶺土(halloysite)、雲母、氟化雲母、高嶺土(halloysite)、葉臘石(pyrophyllite)、蒙脫石(smectite)、絹雲母(Sericite)、伊萊石(illite)、海綠石(glauconite)、綠泥石(chlorite)、滑石(talc)、沸石(zeolite)、水滑石等。該些黏土可為天然物或合成物皆可。

可使該些黏土有機化所使用的有機化劑並未有特別之限制，其可適當地使用可使黏土有機化的公知之 有機化劑，例如，可適當地使用己基銨離子、辛基銨離子、2-乙基己基銨離子、十二烷基銨離子、月桂基銨離子、十八烷基銨離子、二辛基二甲基銨離子、三辛基銨離子、二-十八烷基二甲基銨離子、三辛基銨離子、二-十八烷基二甲基銨離子、三-十八烷基銨離子、二甲基硬脂基苄基銨離子、油基雙(2-羥基乙基)甲基銨離子、三甲基硬脂基苄基銨離子等公知的有機化劑。

該些有機化劑，就可發揮更高度的拉伸強度及拉伸斷裂強度之觀點，以由下述通式(I)所表示之銨鹽中所選出之至少1種的有機化劑為佳。

R₂N⁺(CH₃)₂‧X^- (I)(式(I)中，R各自獨立表示烷基及芳烷基之中所選出之至少1種，X^-表示配對陰離子)。

該些通式(I)中，R所選擇之烷基，以碳數為1~40(更佳為1~30、更較佳為1~20)者為佳。該些碳數若超過前述上限時，將因分子過大，使有機化劑(銨鹽)之分子難以侵入黏土之層間，會造成黏土有機化困難之傾向。又，前述通式(I)中，R所選擇之烷基，例如，甲基、乙基、丙基、己基、油基、辛基、癸基、十二烷基、十八烷基(硬脂基)等，其中，就可發揮更高度的拉伸強度及拉伸斷裂強度之觀點，以甲基、十八烷基(硬脂基)為佳，以十八烷基(硬脂基)為較佳。

又，該些通式(I)中，R所選擇之芳烷基，以碳數為6~30(更佳為6~25、更較佳為6~20)者為佳。該些碳數超過前述上限時，因分子過大，使有機化劑(銨鹽)之分子難以侵入黏土之層間，會造成黏土有機化困難之傾向。該些芳烷基，例如，苄基、苯乙基、萘甲基、茀甲基等，其中，就可發揮更高度的拉伸強度及拉伸斷裂強度之觀點，以苄基為較佳。

又，X^-表示配對陰離子。該些配對陰離子並未有特別之限制，例如，氯化物離子、溴化物離子、碘化物離子等的鹵化物離子類、及硼酸陰離子、四氟硼酸陰離子、六氟硼酸陰離子等之硼酸離子類。

又，該些有機化劑，就可發揮更高度的拉伸強度及拉伸斷裂強度之觀點，以含有前述通式(I)所表示且式(I)中之2個R中任一者皆為烷基之銨鹽(A)，與前述通式(I)中之2個R中任一者為烷基且另一者為芳烷基之銨鹽(B)等二者之有機化劑為較佳。又，該些銨鹽(A)，例如，二甲基二-十八烷基銨鹽等，前述銨鹽(B)，例如，二甲基硬脂基苄基銨鹽等。

又，前述有機黏土，就可發揮更高度的拉伸強度及拉伸斷裂強度之觀點，可適當地使用經四級銨鹽有機化而得之黏土。該些黏土的四級銨鹽，並未有特別之限制，例如，可適當地使用三甲基硬脂基銨鹽、油基雙(2-羥乙基)之鹽、甲基銨鹽、二甲基硬脂基苄基銨鹽、二甲基十八烷基銨鹽，及，該些中之2種以上的混合物。又， 該些有機黏土之四級銨鹽，就提高拉伸強度、耐熱性之觀點，可適當地使用二甲基硬脂基苄基銨鹽、二甲基十八烷基銨鹽，及，該些之混合物，又以二甲基硬脂基苄基銨鹽與二甲基十八烷基銨鹽之混合物為更適合使用。

又，該些有機黏土，亦可使用市售物品，例如，可適當地使用Kunimine工業公司製之商品名「Kunifile-D36」、「Kunifile-B1」、「Kunifile-HY」等之他、Hojun公司製之商品名「Esben系列(C，E，W，WX，N-400，NX，NX80，NZ，NZ70，NE，NEZ，NO12S，NO12」、「Orgonite系列(D，T)等。該些市售的有機黏土中，又以Kunimine工業公司製之商品名「Kunifile-D36」與Hojun公司製之商品名「Esben系列WX」為更適合使用。又，該些市售的有機黏土，為於黏土之層間導入有機化劑之狀態者。

(組成物)

本發明之熱塑性彈性體組成物，為含有前述彈性體成份，與前述黏土者。

又，本發明之熱塑性彈性體組成物，其可發揮極高度之拉伸斷裂強度的理由雖尚未明確，但本發明者們推測應為以下理由。即，首先，本發明中，彈性體成份為含有：至少含有具有氫鍵結性交聯部位之側鏈的彈性體性聚合物(側鏈中，含有側鏈(a)；側鏈(a’)及側鏈(b)；及側鏈(c)中至少1種之聚合物)者。因此，本 發明者們推測，該彈性體性聚合物與有機黏土組合時，經由有機黏土與氫鍵結性交聯部位間之相互作用(形成新的氫鍵結等)，而可利用黏土之表面與彈性體成份形成面交聯。因此，經由形成該些面交聯，可抑制應力對交聯點之集中，因而可產生極高度的拉伸強度及拉伸斷裂強度。又，本發明中，經由側鏈中之氫鍵結性交聯部位所形成之氫鍵結，亦可保持流動性(成型性)。又，配合該組成內容，可一併產生更高的機械強度或充分的自我修復性等。此外，本發明中，側鏈含有含共價鍵結性交聯部位之彈性體成份時(例如，含有彈性體性聚合物(B)之情形)，經含有共價鍵結性交聯部位之側鏈時，可控制橡膠分子鏈之流動性。因此，本發明者們推測，使用側鏈含有共價鍵結性交聯部位之彈性體成份(例如，彈性體性聚合物(B))時，可一併產生更高水準的耐壓縮永久變形性。此外，於彈性體成份中，存在氫鍵結性交聯部位與共價鍵結性交聯部位時(含有彈性體性聚合物(B)之情形、含有彈性體性聚合物(B)與其他彈性體性聚合物的混合物之情形、含有彈性體性聚合物(A)與彈性體性聚合物(B)的混合物之情形、使用彈性體性聚合物(A)與彈性體性聚合物(B)以外的具有側鏈(b)之彈性體性聚合物的混合物之情形等)中，基於存在氫鍵結性交聯部位與共價鍵結性交聯部位之原因，於使用時，亦可同時產生抑制因共價鍵結所造成之流動(可提高機械強度)，與氫鍵結因加熱時之開裂所產生之流動性(成型性)。因此，本 發明者推測其可配合側鏈的種類適當地變更組成內容，亦可適當地發揮出配合用途所需之特性。

又，如上所述般，彈性體性聚合物(B)以外的具有側鏈(b)之彈性體性聚合物，可以使用側鏈具有官能基(例如環狀酸酐基)的彈性體性聚合物，經由將該彈性體性聚合物，與，可與前述官能基反應而形成共價鍵結性交聯部位之化合物(生成共價鍵結之化合物)進行反應，而製造具有前述側鏈(b)的前述彈性體性聚合物之方法而可製得。

又，本發明之熱塑性彈性體組成物為，含有前述彈性體成份，與前述有機黏土者，且，前述有機黏土之含量相對於前述彈性體成份100質量份為20質量份以下者。該些有機黏土之含量超過前述上限時，會使拉伸斷裂強度降低。該些熱塑性彈性體組成物中的黏土之含量，相對於前述彈性體成份100質量份，以0.1~10質量份為較佳，以0.5~5質量份為更佳，以1~3質量份為特佳。該些黏土之含量未達前述下限時，因有機黏土之含量過少，而會有無法得到充份效果之傾向，另一方面，超過前述上限時，因交聯過強，反而會降低拉伸斷裂強度，而會有不易被利用於各種用途(實用性降低低下)之傾向。

本發明之熱塑性彈性體組成物，為含有前述彈性體成份，與前述有機黏土者。

本發明者們推測，該些彈性體成份，於側鏈含有含共價鍵結性交聯部位之彈性體成份時(例如，含有 彈性體性聚合物(B)時)，經含有共價鍵結性交聯部位之側鏈時，也可產生更高水準的耐壓縮永久變形性。又，前述彈性體成份中，存在氫鍵結性交聯部位與共價鍵結性交聯部位之情形(含有彈性體性聚合物(B)之情形、含有彈性體性聚合物(B)與其他彈性體性聚合物的混合物之情形、含有彈性體性聚合物(A)與彈性體性聚合物(B)的混合物之情形、使用彈性體性聚合物(A)與彈性體性聚合物(B)以外的具有側鏈(b)之彈性體性聚合物的混合物之情形等)中，基於存在氫鍵結性交聯部位與共價鍵結性交聯部位之原因，於使用時，可同時產生經由共價鍵結所生成之更高度的機械強度，與氫鍵結經由加熱時之開裂所產生之更高度的流動性(成型性)。因此，本發明者推測其可配合側鏈的種類適當地變更組成內容，亦可適當地發揮出配合用途所需之特性。又，如上所述般，彈性體性聚合物(B)以外的具有側鏈(b)之彈性體性聚合物，為使用側鏈具有官能基(例如環狀酸酐基)的彈性體性聚合物，而將該彈性體性聚合物，與，與可前述官能基反應而形成共價鍵結性交聯部位之化合物(生成共價鍵結之化合物)進行反應，而製造具有前述側鏈(b)的前述彈性體性聚合物之方法而可製得。又，於該情形中，可形成共價鍵結性交聯部位的化合物(生成共價鍵結之化合物)，可使用前述「可形成共價鍵結性交聯部位的化合物(生成共價鍵結之化合物)」。

又，該些有機黏土，以單層形態之黏土(單 層之黏土)存在於組成物中者為佳。該些單層狀形態之黏土的存在與否，可使用透過型電子顯微鏡(TEM)測定組成物表面之方式而可確認。

此外，本發明之熱塑性彈性體組成物中，於使用透過型電子顯微鏡(TEM)測定前述熱塑性彈性體組成物表面上之任意3點以上的5.63μm²大小的測定點，於全部測定點中，依個數為基準，又以全有機黏土中，有50%以上(更佳為70%以上，更較佳為80~100%、特佳為85~100%)以單層黏土形式存在者為佳。單層黏土之存在率未達前述下限時，斷裂伸度、斷裂強度會有降低之傾向。又，測定該些單層黏土存在率(比例)之際，為使用透過型電子顯微鏡(例如，日本電子公司製之商品名「JEM-2010」)，試料為準備前述熱塑性彈性體組成物10g，分別測定3個以上前述熱塑性彈性體組成物表面上的5.63μm²大小之測定點，分別求取該測定所得之各TEM圖像中，單層黏土之個數，與多層狀有機黏土之個數，於各測定點(各TEM圖像)中，以個數為基準，計算全黏土中的單層黏土之存在率(比例)之方式而可求得。又，於形成單層形態前的多層構造之情形中，一般有機黏土的層間距離為20~40Å(2~4nm)左右(又，有機化前的蒙脫石之層間距離通常為9.8Å左右)。又，一般分散於有機溶劑的形成單層之有機黏土時，因該些的層間距離為50Å(>5nm)以上，故基於使用TEM圖像確認的各層之層間距離較該些層間距離為更廣之基礎，則可將判斷其為單層。如前所 述，其亦依有機化後之黏土種類而有所差異，例如，具有5nm以上的層間隔時，亦可判斷其為單層之狀態，依情形之不同，具有數10nm以上的層間隔時，亦可判斷其為單層之狀態。

又，組成物中，含有上述比例(存在率)的單層黏土時，即使相較於多層狀的有機黏土呈現分散狀態時，因黏土仍以更分散之狀態被含有(因多層狀的有機黏土被分解而形成單層之黏土)，而可以更高的分散性使黏土分散於組成物中。如前所述，前述有機黏土，相較於組成物中為以多層狀之狀態存在，若單層狀之黏土於以前述比例存在時，則可得到更高分散性，或更高耐熱性或斷裂強度者。因此，以上述比例含有單層狀態之黏土者為較佳，如此可使有機黏土更為分散，而能更有效率地提高耐熱性或斷裂強度。又，含有上述比例(存在率)之單層黏土之方法，並未有特別之限制，可列舉如，於製造前述反應物(I)~(VI)時，採用於彈性體性聚合物(彈性體性聚合物(E1)~(E6)中之任一者)，與化合物(化合物(M1)~(M6)中之任一者)進行反應之前，先將有機黏土添加(先添加)於作為原料的彈性體性聚合物(E1)~(E6)中，隨後，再使前述化合物進行反應之方法時，可以有效率地使單層之黏土依上述比例包含於組成物中。

又，本發明之熱塑性彈性體組成物中，於使用透過型電子顯微鏡測定測定前述熱塑性彈性體組成物表 面上之任意3點以上的5.63μm²大小之測定點時，以於全測定點中，單層之黏土以每1μm²，分散有1~100個(更佳為3~80個、更較佳為5~50個)者為佳。該些單層之黏土的個數未達前述下限時，因黏土之量過少，故會有無法得到充分效果之傾向。又，該些單層之黏土的個數，可使用與測定單層之黏土的存在率(比例)之測定為相同之方法，使用TEM圖像予以確認、求得。

又，本發明之熱塑性彈性體組成物中，可配合所使用的彈性體成份之種類，適當地配合用途賦予特性。例如，使用彈性體性聚合物(A)作為彈性體成份之熱塑性彈性體組成物中，可對組成物賦予側鏈(a)所衍生之特性，特別是可提高斷裂伸度、斷裂強度、流動性等。又，使用彈性體性聚合物(B)作為彈性體成份之熱塑性彈性體組成物中，於組成物中，因可賦予側鏈中的共價鍵結性交聯部位所衍生之特性，故特別是可提高對壓縮永久變形之耐性(耐壓縮永久變形性)。又，含有彈性體性聚合物(B)作為彈性體成份的熱塑性彈性體組成物中，於組成物中，除共價鍵結性交聯部位所衍生之特性以外，亦可賦予於氫鍵結性交聯部位(側鏈(a’)中所說明之氫鍵結性交聯部位)所衍生之特性，故可於保持流動性(成型性)之狀態下，使耐壓縮永久變形性更向上提升，因此可將側鏈之種類或聚合物(B)之種類等做適當之變更，配合用途所期待之特性，作更有效率地發揮。

又，本發明之熱塑性彈性體組成物中，於分 別製得使用彈性體性聚合物(A)作為彈性體成份之熱塑性彈性體組成物，與使用彈性體性聚合物(B)作為彈性體成份之熱塑性彈性體組成物後，將該些混合，而形成作為彈性體成份的含有彈性體性聚合物(A)及(B)之熱塑性彈性體組成物。又，本發明中，彈性體成份至少含有彈性體性聚合物(A)及(B)，又就於組成物中存在共價鍵結性交聯部位時，可有效率地使用共價鍵結性交聯部位之特性的觀點，可再使用混合彈性體性聚合物(B)以外之具有側鏈(b)的其他之彈性體性聚合物。例如，彈性體成份為使用彈性體性聚合物(A)時，於與彈性體性聚合物(B)以外之具有側鏈(b)的其他之彈性體性聚合物組合使用時，其可賦予與使用組成物中所含的側鏈所衍生之側鏈上含有氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位之彈性體性聚合物(B)的熱塑性彈性體組成物，為幾乎相同之特性。又，於製造作為彈性體成份的含有彈性體性聚合物(A)及(B)之熱塑性彈性體組成物時，或製造含有彈性體性聚合物(A)及彈性體性聚合物(B)以外之具有側鏈(b)的其他之彈性體性聚合物的熱塑性彈性體組成物的情形中，可適當地變更各成份(例如彈性體性聚合物(A)與彈性體性聚合物(B)等各成份)的比例，而可適當地發揮所期待之特性。

又，本發明之熱塑性彈性體組成物之彈性體成份，於含有彈性體性聚合物(A)及(B)時，彈性體性聚合物(A)與彈性體性聚合物(B)之含有比例，依 質量比(〔聚合物(A)〕：〔聚合物(B)〕)，以1：9~9：1為佳，以2：8~8：2為較佳。該些聚合物(A)之含有比例未達前述下限時，流動性(成型性)、機械強度會有不充份之傾向，另一方面，超過前述上限時，對壓縮永久變形之耐性會有降低之傾向。

此外，本發明之熱塑性彈性體組成物，於含有彈性體性聚合物(A)，與彈性體性聚合物(B)以外之具有側鏈(b)的其他之彈性體性聚合物(以下，依情形之不同，亦稱為「彈性體性聚合物(C)」)時，彈性體性聚合物(A)與彈性體性聚合物(C)之含有比例，依質量比(〔彈性體性聚合物(A)〕：〔彈性體性聚合物(C)〕)，以1：9~9：1為佳，以2：8~8：2為較佳。該些聚合物(A)之含有比例未達前述下限時，流動性(成型性)、機械強度會有不充份之傾向，另一方面，超過前述上限時，對壓縮永久變形之耐性會有降低之傾向。

又，本發明之熱塑性彈性體組成物中，組成物中存在側鏈(a’)與側鏈(b)等二者之情形，該側鏈(a’)之全量與側鏈(b)之全量，以質量比為基準時，以達1：9~9：1者為佳，以2：8~8：2者為較佳。該些側鏈(a’)之全量未達前述下限時，流動性(成型性)、機械強度會有不充份之傾向，另一方面，超過前述上限時，對壓縮永久變形之耐性會有降低之傾向。又，該些側鏈(a’)，為包含側鏈(a)之概念。因此，僅含有側鏈 (a’)與側鏈(a)之情形中，上述質量比，以於組成物中存在側鏈(a)與側鏈(b)等二者為佳。

又，本發明之熱塑性彈性體組成物，可配合必要性，於無損本發明目的之範圍，可含有前述彈性體成份以外之聚合物成份(以下，亦僅稱為「其他之聚合物」)、石蠟油、補強劑(填充劑)、氫鍵結性之補強劑(填充劑)、導入胺基而得之填充劑(以下，亦僅稱為「胺基導入填充劑」)、導入該胺基之填充劑以外的含胺基之化合物、含有金屬元素之化合物(以下，亦僅稱為「金屬鹽」)、馬來酸酐變性聚合物、抗老化劑、抗氧化劑、顏料(染料)、前述石蠟油以外的可塑劑、搖變劑、紫外線吸收劑、難燃劑、溶劑、界面活性劑(包含均染劑)、熱膨脹性微膠囊、經膨脹後之微膠囊、分散劑、脫水劑、抗鏽劑、接著劑、抗靜電劑、抗菌劑、防黴劑、填料等之各種添加劑等。該些添加劑等，並未有特別之限制，而可適當使用一般所使用的成份(公知成份)。例如，前述其他之聚合物的石蠟油、補強劑、抗老化劑、抗氧化劑、顏料(染料)、可塑劑等，其可適當使用以下所記載之成份。

前述其他之聚合物，可適當地使用彈性體性聚合物(B)以外之具有側鏈(b)的其他之彈性體性聚合物；不具有化學鍵結性之交聯部位的α-烯烴系樹脂；不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物；等。又，其中所稱之「化學鍵結性之交聯部位」，係指經由氫鍵 結、共價鍵結等的化學鍵結而形成交聯之部位。因此，本發明中所稱之「不具有化學鍵結性之交聯部位」，係指不具有經由化學鍵結(例如氫鍵結、共價鍵結等)而形成交聯之狀態。

該些不具有化學鍵結性之交聯部位的α-烯烴系樹脂，可適當地使用經由化學鍵結而形成交聯點的不含有官能基(例如，羥基、羰基、羧基、硫醇基、醯胺基、胺基)，且不含有高分子鏈相互間進行直接交聯的鍵結部位(經由共價鍵結之交聯部位等)者。又，該些不具有化學鍵結性之交聯部位的α-烯烴系樹脂，至少為不具有如上所述之側鏈(a)、側鏈(a’)、側鏈(b)、側鏈(c)等的聚合物。

又，其中所稱之「α-烯烴系樹脂」，係指α-烯烴之均聚物、α-烯烴之共聚物。其中所稱之「α-烯烴」，係指α位具有碳-碳雙鍵之烯烴(末端具有碳-碳雙鍵之烯烴：又，該烯烴可為直鏈狀者亦可、支鏈狀者亦可，又以碳數為2~20(更佳為2~10)為佳)，例如，乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等。

該些不具有化學鍵結性之交聯部位的α-烯烴系樹脂，只要為α-烯烴之聚合物(聚α-烯烴：可為均聚物亦可、共聚物亦可)即可，並未有特別之限制，例如，聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-丁烯共聚物等。該些不具有化學鍵結性之交聯部 位的α-烯烴系樹脂之中，就對作為母體之彈性體的相溶性之觀點，又以聚丙烯、聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物為佳。又，該些不具有化學鍵結性之交聯部位的α-烯烴系樹脂，可單獨使用1種，或將2種以上組合使用皆可。

該些不具有化學鍵結性之交聯部位的α-烯烴系樹脂，以結晶化度為10%以上者為佳，以10~80%者為較佳，以10~75%者為更佳。該些結晶化度未達前述下限時，因樹脂性質極為低落，故使用其製作更高度的機械特性、流動性者時，會有困難之傾向，另一方面，於超過前述上限時，因樹脂的性質過強，故會有不易使機械特性以更高水準之狀態均衡且充份發揮之傾向。又，該些結晶化度，可使用X線繞射裝置(例如，理科公司製之商品名「MiniFlex300」之測定裝置，測定繞射波峰，並計算結晶性/非晶性所產生之散射波峰之積分比而求得。

又，該些不具有化學鍵結性之交聯部位的α-烯烴系樹脂，以使用JIS K6922-2(2010年發行)為基準所測定之190℃、2.16kg荷重中的熔體流動速率(MFR)為40g/10分鐘以上者為佳。該些熔體流動速率(MFR)未達前述下限時，即使添加於組成物中，也會有不易提升流動性之傾向。又，該些熔體流動速率(MFR)，為依JIS K6922-2(2010年發行)所記載之B法為基準所測定之值，熔體流動速率測定裝置為使用東洋精機製造所製之商品名「Melt Indexer G-01」，於該裝置的爐體內添加前述α-烯烴系樹脂3g之後，使溫度於190℃下保持5分鐘後，於維持 190℃下，依荷重2.16kg之條件，由連接於前述爐體底部的直徑1mm、長8mm之筒狀開口(orifice)構件之開口部，以測定10分鐘之間所流出的組成物之質量(g)(於前述爐體內中，溫度於190℃下保持5分鐘後，由開始荷重起，開始測定流出之彈性體的質量)之方式而求得。

此外，前述不具有化學鍵結性之交聯部位的α-烯烴系樹脂之重量平均分子量(Mw)，以1萬以上、200萬以下為佳，以3萬以上、150萬以下為較佳，以5萬以上、125萬以下為更佳。該些重量平均分子量未達前前述下限時，其機械強度會有降低之傾向，另一方面，超過前述上限時，將會降低對彈性體成份之相溶性，而會有容易引起相分離之傾向。

又，前述不具有化學鍵結性之交聯部位的α-烯烴系樹脂之數平均分子量(Mn)，以1萬以上、200萬以下為佳，以3萬以上、150萬以下為較佳，以5萬以上、125萬以下為更佳。該些數平均分子量未達前前述下限時，其機械強度會有降低之傾向，另一方面，超過前述上限時，將會降低對彈性體成份之相溶性，而會有容易引起相分離之傾向。

又，前述不具有化學鍵結性之交聯部位的α-烯烴系樹脂之分子量分佈的分散度(Mw/Mn)，以10以下為佳，以1.5~5為較佳。該些分子量分佈之分散度(Mw/Mn)值未達前述下限時，流動性會有降低之傾向，另一方面，超過前述上限時，對彈性體成份之相溶性 會有降低之傾向。

又，如上所述般，α-烯烴系樹脂之重量平均分子量(Mw)或前述數平均分子量(Mn)及分子量分佈之分散度(Mw/Mn)，可依凝膠滲透色層分析(GPC)法予以求得。又，測定該些分子量等之具體裝置或條件，可使用島津製造所製「Prominence GPC系統」。

又，前述不具有化學鍵結性之交聯部位的α-烯烴系樹脂之玻璃移轉點，以-150~5℃為佳，以-125~0℃為較佳。該些玻璃移轉點未達前述下限時，因熔點過低而會有造成耐熱性降低之傾向，另一方面，超過前述上限時，添加於彈性體成份之後的橡膠彈性會有容易降低之傾向。又，此處所稱「玻璃移轉點」，如前所述般，為使用差示掃瞄熱量測定(DSC-Differential Scanning Calorimetry)所測定之玻璃移轉點。該些DSC測定時，升溫速度以10℃/min為佳。

製造該些不具有化學鍵結性之交聯部位的α-烯烴系樹脂之方法，並未有特別之限制，其可適當地使用公知的方法。又，該些α-烯烴系樹脂，亦可使用市售物品，例如，可適當地使用三井化學公司製之商品名「Tafmer」；日本聚乙烯公司製之商品名「Novatec HD」「Novatec LD」「Novatec LL」「Kernel」；Prime聚合物公司製之商品名「Hynex」「Neonex」「Ult-Zex」「Evolue」「Primepolypro」「Polyfine」「Moston L」；Sunallomer公司製之PP等。

本發明之熱塑性彈性體組成物中，再含有前述不具有化學鍵結性之交聯部位的α-烯烴系樹脂之情形，前述不具有化學鍵結性之交聯部位的α-烯烴系樹脂之含量(含有比例)，相對於前述彈性體成份100質量份，以250質量份以下為佳，以5~250質量份為較佳，以10~225質量份為更佳，以25~200質量份為特佳，以35~175質量份為最佳。該些不具有化學鍵結性之交聯部位的α-烯烴系樹脂之含量未達前述下限時，流動性會有降低之傾向，另一方面，超過前述上限時，機械特性(斷裂強度、壓縮永久變形)會有降低之傾向。

又，本發明之熱塑性彈性體組成物中，再含有前述不具有化學鍵結性之交聯部位的α-烯烴系樹脂之情形，前述不具有化學鍵結性之交聯部位的α-烯烴系樹脂之含量，相對於前述組成物之總量，以1~50質量%為佳，以3~45質量%為較佳，以5~40質量%為更佳。該些不具有化學鍵結性之交聯部位的α-烯烴系樹脂之含量未達前述下限時，流動性會有降低之傾向，另一方面，超過前述上限時，機械特性(斷裂強度、壓縮永久變形)會有降低之傾向。

又，前述其他之聚合物，就其為不會干擾作為母體的彈性體之交聯反應的成份之觀點，以不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物為佳。又，本發明者們認為，使用該些苯乙烯嵌段共聚物時，基本上，因不會干擾作為母體的彈性體性聚合物(前述彈性體成份)之 交聯構造或製造時之交聯反應等，故不會阻礙已交聯的作為母體的彈性體構造之原有的物性，而可於充份維持前述彈性體成份所衍生之特性之狀態，使苯乙烯嵌段共聚物所衍生之優良機械特性(特別是拉伸特性、壓縮永久變形等)，反應(賦予)於本發明之熱塑性彈性體組成物，而可製得具有更高度特性之聚合物。

適用作為該些本發明之熱塑性彈性體組成物之成份的前述苯乙烯嵌段共聚物，為不具有化學鍵結性之交聯部位者。此處所稱之「不具有化學鍵結性之交聯部位的」，係如前述之內容。因此，不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物，可適當地使用經由化學鍵結而形成交聯點的不含有官能基(例如，羥基、羰基、羧基、硫醇基、醯胺基、胺基)，且不含有高分子鏈相互間進行直接交聯的鍵結部位(經由共價鍵結之交聯部位等)者。又，該些不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物，至少為不具有如上所述之側鏈(a)、側鏈(a’)、側鏈(b)、側鏈(c)等的聚合物。

又，此處所稱之「苯乙烯嵌段共聚物」，只要為任一部位上具有苯乙烯嵌段構造之聚合物即可。又，一般而言，苯乙烯嵌段共聚物，可使用具有苯乙烯嵌段構造，於常溫下，該苯乙烯嵌段構造之部位產生凝集而形成物理性交聯點(擬物理性交聯點)，且於加熱時，該擬物理性交聯點會產生崩壞等的具有熱塑性且常溫下具有橡膠般之特性(彈性等)者。

又，該些不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物(以下，依情形之不同，亦僅稱為「不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物」)，就兼具橡膠彈性與熱塑性之觀點，以苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯基-丙烯基-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、苯乙烯-乙烯基-乙烯基-丙烯基-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯基-丁烯基-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-異戊二烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)、該些之氫化物(即，氫化物)為佳，以SEBS、SEEPS為較佳。該些苯乙烯嵌段共聚物可單獨使用1種，或將2種以上組合使用皆可。

又，前述不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物，以苯乙烯含量為20~40質量%(更佳為25~37質量%)之苯乙烯嵌段共聚物為佳。該些苯乙烯含量未達前述下限時，因苯乙烯嵌段成份降低而會有造成熱塑性降低之傾向，另一方面，超過前述上限時，因烯烴成份降低而會有造成橡膠彈性降低之傾向。又，該些苯乙烯嵌段共聚物中之苯乙烯含量，可依JIS K6239(2007年發行)所記載之IR法為基準的方法予以測定。

此外，前述不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物之重量平均分子量(Mw)，以20萬以上、70萬以下為佳，以30萬以上、60萬以下為較佳，以35萬以上、55萬以下為更佳。該些重量平均分子量未達前述 下限時，耐熱性會有降低之傾向，另一方面，超過前述上限時，與彈性體性聚合物之相溶性會有降低之傾向。

又，前述不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物之數平均分子量(Mn)，以10萬以上、60萬以下為佳，以15萬以上、55萬以下為較佳，以20萬以上、50萬以下為更佳。該些數平均分子量未達前述下限時，耐熱性會有降低之傾向，另一方面，超過前述上限時，與彈性體性聚合物(前述彈性體成份)之相溶性會有降低之傾向。

又，前述不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物之分子量分佈的分散度(Mw/Mn)，以5以下為佳，以1~3為較佳。又，該些重量平均分子量(Mw)或前述數平均分子量(Mn)及分子量分佈之分散度(Mw/Mn)，可依凝膠滲透色層分析(GPC)法予以求得。又，測定該些分子量等之具體裝置或條件，可使用島津製造所製之「Prominence GPC系統」。

又，前述不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物之玻璃移轉點，以-80~-40℃為佳，以-70~-50為較佳。該些玻璃移轉點未達前述下限時，因熔點過低而會有造成耐熱性降低之傾向，另一方面，超過前述上限時，橡膠彈性會有降低之傾向。又，此處所稱「玻璃移轉點」，如前所述般，為使用差示掃瞄熱量測定(DSC-Differential Scanning Calorimetry)所測定之玻璃移轉點。該些DSC測定時，升溫速度以10℃/min為佳。

製造前述不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物之方法，並未有特別之限制，其可適當地使用公知的方法。又，該些苯乙烯嵌段共聚物，亦可使用市售物品，例如，可適當地使用Kuradon公司製之商品名「G1633」「G1640」「G1641」「G1642」「G1643」「G1645」「G1650」「G1651」「G1652」「G1654」「G1657」「G1660」；Kurare公司製之商品名「S4055」「S4077」「S4099」「S8006」「S4044」「S8006」「S4033」「S8004」「S8007」「S8076」；旭化成公司製之商品名「TuftecH1041」「TuftecN504」「TuftecH1272」「TuftecM1911」「TuftecM1913」「TuftecMP10」；Aron化成公司製之商品名「AR-710」「AR-720」「AR-731」「AR-741」「AR-750」「AR-760」「AR-770」「AR-781」「AR-791」；等。

又，本發明之熱塑性彈性體組成物中，尚含有前述不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物時，前述不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物之含量(含有比例)，相對於前述彈性體成份100質量份，以10~400質量份以下為佳，以15~350質量份為較佳，以20~300質量份為更佳，以30~250質量份為特佳。該些不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物之含量未達前述下限時，因不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物的含量過少，特別是就流動性及加工性之觀點，會有無法得到充份效果之傾向，另一方面，超過 前述上限時，經交聯而得的彈性體所形成之母體構造的特性(前述彈性體成份所衍生之特性)會有降低之傾向。

此外，本發明之熱塑性彈性體組成物中，尚含有前述不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物時，前述不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物之含量，相對於熱塑性彈性體組成物之總量，以5~60質量%為佳，以7~45質量%為較佳，以10~30質量%為更佳。該些不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物之含量未達前述下限時，因前述苯乙烯嵌段共聚物之含量過少，特別是就流動性及加工性之觀點，會有無法得到充份效果之傾向，另一方面，超過前述上限時，經交聯而得的彈性體所形成之母體構造的特性(前述彈性體成份所衍生之特性)會有降低之傾向。

又，本發明之熱塑性彈性體組成物中，前述其他之聚合物，例如，前述不具有化學鍵結性之交聯部位的α-烯烴系樹脂及前述不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物以外，也可以適當地使用其他種類之聚合物。該些其他種類之聚合物，例如，聚四氟乙烯(PTFE)、聚異丁烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸硬脂酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸丙酯、氟橡膠、聚矽氧橡膠(MQ)、氧化聚丙烯、聚二甲基矽氧烷、丁基橡膠(IIR)、聚氯乙烯、天然橡膠(NR)、聚異戊二烯(IR：異戊二烯橡膠)、聚丁二烯(BR：丁二烯橡膠)、苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)、聚苯乙烯等。

又，前述石蠟油，就可使組成物各種的諸物性不會降低、使流動性更為提升等觀點，本發明之熱塑性彈性體組成物可再適當地含有添加成份(其他之成份：添加劑)。又，該些石蠟油，與前述苯乙烯系嵌段聚合物合併使用時，因油成份可被吸收入嵌段聚合物內，因可同時以極高水準兼具添加油而改善加工性(提高流動性)，與添加苯乙烯系嵌段聚合物而提高之機械特性，而得以更充份地維持機械特性或耐熱性之狀態，形成具有更高度的壓出加工性或射出成型性等生產加工性之物。又，使用石蠟油時，例如，由加熱之孔口(例如具有直徑1mm開口部者等)壓出時，因孔口(orifice)的開口部所擠出的扭轉狀之熱塑性彈性體組成物的形狀(股線形狀)為具有極均勻的粗細度，故具有可製得表面未出現起毛狀態之優良壓出加工性之傾向。該些石蠟油並未有特別之限制，而可適當地使用公知的石蠟油。

又，該些石蠟油，相對於該油而言，可依ASTM D3238-85為基準進行相關的環分析(n-d-M環分析)，所分別求取的對石蠟碳數之全碳數的百分率(石蠟部：C_P)、對環烷碳數之全碳數的百分率(環烷部：C_N)，及，對芳香族碳數之全碳數的百分率(芳香族部：C_A)之情形中，對石蠟碳數之全碳數的百分率(C_P)為60%以上為佳。

又，該些石蠟油，於依JIS K 2283(2000年發行)為基準所測定之40℃中之動黏度，以50mm²/s~ 700mm²/s者為佳，以150~600mm²/s者為較佳，以300~500mm²/s者為更佳。該些動黏度(ν)未達前述下限時，會有容易引起油滲出之傾向，另一方面，超過前述上限時，會有無法賦予充份流動性之傾向。又，該些石蠟油之動黏度，為使用於40℃之溫度條件下，依JIS K 2283(2000年發行)為基準所測定之值，例如，可採用使用JIS K 2283(2000年發行)為基準的Cannon-Fenske式黏度計(例如柴田科學公司製之商品名「SO系列」)，於40℃的溫度條件下自動測定所得之值。

此外，該些石蠟油，於使用依JIS K2256(2013年發行)為基準的U字管法所測定的苯胺點，以80℃~145℃為佳，以100~145℃為較佳，以105~145℃為更佳。又，該些石蠟油之苯胺點，為使用依JIS K2256(2013年發行)為基準的U字管法所測定之值，例如，可採用JIS K2256(2013年發行)為基準的苯胺-點測定裝置(例如田中科學機器公司製之商品名「aap-6」)所測定之值。

又，該些石蠟油，可適當地使用市售物質，例如，可適當地使用JX能量公司製之商品名「Super-Oil M系列P200」、「Super-Oil M系列P400」、「Super-Oil M系列P500S」；出光興產公司製之商品名「Diana製程油PW90」、「Diana製程油PW150」、「Diana製程油PW380」；日本Sun石油公司製之商品名「SUNPAR系列(110、115、120、130、150、2100、2280等)」； Mobile公司製之商品名「Gargoyle_Arcti系列(1010、1022、1032、1046、1068、1100等)」；等。

又，本發明之熱塑性彈性體組成物中，再含有前述石蠟油時，前述石蠟油之含量，相對於前述彈性體成份100質量份，以10~600質量份為佳，以50~550質量份為較佳，以75~500質量份為更佳，以100~400質量份為特佳。該些石蠟油之含量未達前述下限時，石蠟油之含量過少時，會有無法充份得到添加石蠟油所可得到之效果(特別是提高流動性及加工性之效果)的傾向，另一方面，超過前述上限時，會有容易引發石蠟油滲出之傾向。

又，本發明之熱塑性彈性體組成物中，再含有前述石蠟油時，前述石蠟油之含量，相對於熱塑性彈性體組成物之總量，以20~60質量%為佳，以25~55質量%為較佳，以35~55質量%為更佳。該些石蠟油之含量未達前述下限時，因石蠟油之含量過少，特別是就流動性及加工性之觀點，會有無法得到充份效果之傾向，另一方面，超過前述上限時，會有容易引發石蠟油滲出之傾向。

此外，本發明之熱塑性彈性體組成物就改善流動性、機械特性之觀點，以含有前述不具有化學鍵結性之交聯部位的α-烯烴系樹脂、前述石蠟油及前述不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物之組合者為佳。即，本發明之熱塑性彈性體組成物，以前述彈性體成份、前述有機黏土、前述不具有化學鍵結性之交聯部位的α-烯烴系樹脂、前述石蠟油，及，前述不具有化學鍵結性之交 聯部位的苯乙烯嵌段共聚物者為較佳。如前所述，含有前述彈性體成份、前述有機黏土、前述α-烯烴系樹脂、前述石蠟油及前述苯乙烯嵌段共聚物時，除具有極高度之拉伸斷裂強度以外，亦可充分、均衡地以高度水準的發揮斷裂強度等的拉伸強度之傾向。

又，本發明之熱塑性彈性體組成物中，可再含有的前述補強劑(填充劑)，可列舉如，碳黑、二氧化矽、碳酸鈣等。該些二氧化矽以濕式二氧化矽為較佳使用者。

又，前述抗老化劑，例如，可適當地使用受阻酚(hindered phenol)系、脂肪族及芳香族之受阻胺(hindered amine)系等化合物。又，前述抗氧化劑，例如，可適當地使用丁基羥基甲苯(BHT)、丁基羥基苯甲醚(BHA)等。又，前述顏料，例如，可適當地使用氧化鈦、氧化鋅、群青、氧化鐵紅、鋅鋇白(lithopone)、鉛、鎘、鐵、鈷、鋁、鹽酸鹽、硫酸鹽等的無機顏料、偶氮顏料、銅酞青顏料等的有機顏料等，又，前述可塑劑，例如，可適當地使用由安息香酸、苯二甲酸、偏苯三甲酸、苯均四酸、己二酸、癸二酸、富馬酸、馬來酸、依康酸、枸椽酸等的衍生物起，至聚酯、聚醚、環氧系等。又，前述可塑劑(軟化劑)，就使流動性更為提升之觀點，可適當地使用可使用於熱塑性彈性體之成份，例如，可使用油類。又，該些添加劑等，亦可適當地使用特開2006-131663號公報所例示之內容。

又，本發明之熱塑性彈性體組成物，於含有前述彈性體成份、前述有機黏土、前述不具有化學鍵結性之交聯部位的α-烯烴系樹脂、前述石蠟油，及，前述不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物以外的其他之成份(例如，前述添加劑等)時，前述其他成份之含量並未有特別之限制，於聚合物類、補強材(填充劑)之情形，其分別相對於前述彈性體成份100質量份，以400質量份以下為佳，以20~300質量份為較佳。該些其他之成份的含量未達前述下限時，使用其他成份時，會有無法充份達成效果之傾向，另一方面，超過前述上限時，雖依所使用的成份種類而有所差異，但仍會有基質的彈性體之效果降低、物性降低等傾向。

前述的其他之成份，為其他添加劑時(為聚合物類、補強材(填充劑)以外成份之情形)，前述其他之成份的含量，分別以相對於前述彈性體成份100質量份，為20質量份以下為佳，以0.1~10質量份為較佳。該些其他之成份的含量未達前述下限時，使用其他成份時，會有無法充份達成效果之傾向，另一方面，超過前述上限時，對基質的彈性體之反應會產生不良影響，反而會有造成物性降低之傾向。

本發明之熱塑性彈性體組成物，經由加熱(例如加熱至100~250℃)後，會使於氫鍵結性交聯部位所形成之氫鍵結，或含有其他交聯之構造(含有苯乙烯嵌段共聚物之情形時，為物理性交聯等)形成解離等而軟 化，而賦予其流動性。其理由推測主要為，因加熱而會降低分子間或分子內所形成的側鏈相互間之相互作用(主要為氫鍵結之相互作用)所造成之結果。又，本發明中，於側鏈上，因至少含有含氫鍵結性交聯部位之彈性體成份等，故經由加熱賦予其流動性後，再予放置時，因解離之氫鍵結會再度形成鍵結而硬化，故具有該組成內容時，熱塑性彈性體組成物可更有效率地產生再循環性。

又，本發明之熱塑性彈性體組成物，以依JIS K6922-2(2010年發行)為基準所測定之230℃、10kg荷重中之熔體流動速率(MFR)為2g/10分鐘以上為佳，以4g/10分鐘以上為較佳，以8g/10分鐘以上為更佳。該些熔體流動速率(MFR)未達前述下限時，會有無法產生充份加工性之情形的傾向。又，該些熔體流動速率(MFR)，為依JIS K6922-2(2010年發行)所記載之B法為基準所測定之值，熔體流動速率測定裝置為使用東洋精機製造所製之商品名「Melt Indexer G-01」，於該裝置的爐體內添加3g熱塑性彈性體組成物之後，將溫度設定為230℃，保持5分鐘後，於維持230℃下，依10kg荷重之條件，由連接於前述爐體底部的直徑1mm、長8mm之筒狀開口(orifice)構件之開口部，以測定(於前述爐體內，將溫度設定為230℃，保持5分鐘後開始荷重，並開始測定所流出的彈性體之質量)10分鐘之間所流出的彈性體之質量(g)的方式而求得。

此外，本發明之熱塑性彈性體組成物，減少 5%重量時之溫度以320℃以上為佳，以325℃以上為較佳。該些減少5%重量時之溫度未達前述下限時，會有耐熱性劣化之傾向。又，該些減少5%重量時之溫度，可依下述方式求得，準備10mg之熱塑性彈性體組成物作為測定試料，使用熱重量測定裝置(TGA)作為測定裝置，以升溫速度10℃/min之條件加熱，測定由初期重量(10mg)減少5%重量時之溫度的方式而求得。

本發明之熱塑性彈性體組成物，例如，可使橡膠彈性活化，而使用於各種的橡膠用途上。或使用其作為熱熔膠接著劑，或使用含有其之添加劑時，可提高耐熱性及回收性，而為較佳。本發明之熱塑性彈性體組成物，可適當地使用於熱熔膠接著劑或含有其之添加劑、自動車用橡膠零件、橡皮管、帶、薄片、抗震橡膠、輥、襯料、橡膠布、密封材料、手提袋、緩衝材料、醫療用橡膠(注射器墊圈、套筒、導管)、墊圈(家電用、建築用)、瀝青改質劑、熱熔膠接著劑、鞋類、夾具類、玩具、靴、涼鞋、鑰匙墊、齒輪、PET瓶蓋墊、影印機用之橡膠零件、墊材、塗料‧塗覆材、印刷用塗料等用途。

上述自動車用橡膠零件，具體而言，可列舉如，輪胎胎面、汽車構架、側壁、內襯、踏墊、皮帶部等之輪胎各部；外裝的散熱器格柵、側邊防撞條、裝飾(支柱、後架、整流罩頂部)、空力套件(氣壩、擾流板)、輪蓋、氣密條、皮帶條、排氣縫條、進氣口、膨脹罩、換氣口零件、防碰撞零件(檔泥板、側邊飾板、其他(車 窗、罩、皮帶))、標示類；車門、車燈、雨刷之氣密條、玻璃滑槽、玻璃滑槽道等之內裝窗框用零件；空氣傳導橡皮管、冷卻橡皮管、煞車橡皮管；曲軸套、器門桿套、頂罩墊圈、A/T油冷橡皮管、變速箱油、P/S橡皮管、P/S油封等之潤滑油系零件；燃料橡皮管、排放控制橡皮管、進料橡皮管、膜片類等之燃料系零件；引擎腳座、汽油幫浦腳座等之抗震用零件；CVJ套筒、齒桿與小齒輪套筒等之套筒類；A/C橡皮管、A/C封條等之空調用零件；正時皮帶、發動機用皮帶等帶狀零件；車窗密封底漆、乙烯基塑溶膠底漆、嫌氣性底漆、車體底漆、點焊底漆等之底漆類；等。

又，橡膠改質劑，例如，於室溫下會引起冷流現象之樹脂或橡膠中含有抗流動劑時，可防止壓出時之流動或冷流現象。

本發明之熱塑性彈性體組成物，除為具有極高度之拉伸斷裂強度之同時，亦為具有極高度的斷裂強度等之拉伸強度者。又，該些熱塑性彈性體組成物中，經由變更組成內容時，也可適當地發揮配合用途的必要特性(例如，自體修復性等特性)。如前所述，經由適當地變更組成內容時，而可配合熱塑性彈性體組成物之用途，而可將必要之特性均衡地適當發揮，因此，如上所述般，於使用於各種用途時，可配合該用途所需的必要特性，將組成物中的成份之種類(組成內容)適當地變更使用為佳。

以上，為對本發明之熱塑性彈性體組成物的 說明，以下內容，將說明製造本發明之熱塑性彈性體組成物之方法中，較適合使用之方法。

製造本發明之熱塑性彈性體組成物之方法中，較佳使用之方法，例如包含，將具有官能基的彈性體性聚合物(E)與有機黏土混合而製得混合物之第一步驟，與於前述混合物中，添加可與前述官能基進行反應之原料化合物(M)，使具有前述官能基的彈性體性聚合物(E)與前述原料化合物(M)進行反應，而形成彈性體成份，再製得含有前述彈性體成份與前述有機黏土的熱塑性彈性體組成物之第二步驟，其中，前述反應所使用的前述彈性體性聚合物(E)與前述原料化合物(M)之組合，為由馬來酸酐變性彈性體性聚合物(E1)，與，具有2個以上由羥基、硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之烴化合物中之至少1種的化合物(M1)之組合(I)；含羥基之彈性體性聚合物(E2)，與，由具有2個以上由羧基、烷氧基矽烷基及異氰酸酯基中所選出之至少1種的取代基之化合物(M2)之組合(II)；含羧基之彈性體性聚合物(E3)，與，具有2個以上由羥基、硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之化合物(M3)之組合(III)；含胺基之彈性體性聚合物(E4)，與，具有2個以上由羧基、環氧基、烷氧基矽烷基及異氰酸酯基中所選出之 至少1種的取代基之化合物(M4)之組合(IV)；含烷氧基矽烷基之彈性體性聚合物(E5)，與，具有2個以上由羥基、羧基及胺基中所選出之至少1種的取代基之化合物(M5)之組合(V)；及含環氧基之彈性體性聚合物(E6)，與，具有2個以上由硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之化合物(M6)之組合(VI)；中之任一者所形成的前述彈性體性聚合物(E)與前述原料化合物(M)之組合；於前述第一步驟中，前述熱塑性彈性體組成物中的有機黏土之含量，以相對於前述彈性體性聚合物(E)與前述原料化合物(M)進行反應所形成的前述彈性體成份100質量份，為20質量份以下之方式，混合前述有機黏土，且，前述熱塑性彈性體組成物為上述本發明之熱塑性彈性體組成物之方法為佳。

(第一步驟)

第一步驟為，將具有官能基的彈性體性聚合物，與前述有機黏土混合而製得混合物之步驟。

其中，第一步驟所使用的「具有官能基之彈性體性聚合物(E)」，為於前述彈性體性聚合物(E1)~(E6)之中，以製得前述反應物(I)~(VI)之目的，配合目的設計(所使用的化合物(M1)~(M6)之 種類)所適當地選擇使用者。又，本發明中，與第二步驟所使用的原料化合物之關係為，配合前述反應所使用之具有官能基的彈性體性聚合物與前述原料化合物之組合，於滿足上述組合(I)~(VI)之條件下，適當地選擇使用具有官能基的彈性體性聚合物。

又，該些彈性體性聚合物(E1)~(E6)，與上述本發明之熱塑性彈性體組成物中所說明者為相同之內容。此外，第一步驟所使用的前述有機黏土，與上述本發明之熱塑性彈性體組成物中所說明之有機黏土為相同之內容(其較佳者亦為相同之內容)。

又，第一步驟，為將具有官能基的彈性體性聚合物，與前述有機黏土混合而製得混合物。又，添加有機黏土而製得前述混合物之際，以預先使具有官能基的彈性體性聚合物塑化，使有機黏土充分分散之後，再添加有機黏土之方法為佳。

如前所述，將具有官能基的彈性體性聚合物塑化之方法並未有特別之限制，例如，該些於可進行塑化之溫度(例如100~250℃左右)下，使用滾筒、捏合機、壓出機、萬能攪拌機等進行單純混練之方法。該些前述彈性體性聚合物(E)進行塑化時的溫度等之條件，並未有特別之限制，其可配合所含有的成份之種類(例如，前述彈性體性聚合物(E)之種類)等，作適當之設定即可。

又，該些混合物之製造步驟中，最後所得的熱塑性彈性體組成物中的有機黏土之含量，以相對於前述 彈性體性聚合物(E)與前述原料化合物(M)進行反應所形成的前述彈性體成份100質量份，為20質量份以下(更佳為0.1~10質量份、更較佳為0.5~5質量份、特佳為1~3質量份)之比例使用前述有機黏土，再將前述具有官能基的彈性體性聚合物(E)與前述有機黏土混合者為佳。該些有機黏土之含量超過前述上限時，因交聯過強，反而會造成拉伸斷裂強度降低之傾向，另一方面，未達前述下限時，因有機黏土之量過低，故會造成使用有機黏土所得之效果降低之傾向。

又，該些混合物中之有機黏土的含量，相對於前述彈性體性聚合物(E)100質量份，以20質量份以下為佳，以0.5~5質量份為較佳，以1~3質量份為更佳。該些含量未達前述下限時，因有機黏土之量過低，故會造成使用有機黏土所得之效果降低之傾向。另一方面，超過前述上限時，因交聯過強，反而會有降低拉伸斷裂強度之傾向。又，有機黏土使用該些含量時，可使最後所得的熱塑性彈性體組成物中之有機黏土的含量為前述範圍內之值。

又，於形成該些混合物時所使用的有機黏土之量，相對於前述彈性體性聚合物(E)中之官能基(彈性體性聚合物(E1)~(E6)中之馬來酸酐基、羥基、羧基、胺基、烷氧基矽烷基、環氧基)1mmol，有機黏土以含有0.01g~2.0g(更佳為0.02~1.0g)之比例者為佳。對該些官能基而言，有機黏土之比例未達前述下限時，因過少而會造成效果降低之傾向。另一方面，超過前述上限 時，因交聯過強，反而會造成拉伸斷裂強度降低之傾向。又，有機黏土含有該些比例之範圍內時，可使混合物中所含有的有機黏土有效率地分解，而可有效率地製造單層之黏土，而會有形成更高度的黏土分散性之有機黏土的傾向。

又，製得該些混合物之混合方法並未有特別之限制，其可適當地使用公知方法等，例如，可使用滾筒、捏合機、壓出機、萬能攪拌機等進行混合之方法。

又，該些混合物中，就增加流動性、機械強度之觀點，可再含有不具有化學鍵結性之交聯部位的α-烯烴系樹脂、石蠟油、不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物等。該些不具有化學鍵結性之交聯部位的α-烯烴系樹脂、石蠟油及不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物，分別與上述本發明之熱塑性彈性體組成物中所說明的不具有化學鍵結性之交聯部位的α-烯烴系樹脂、石蠟油及不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物為相同之內容(其各個較佳之例示亦為相同之內容)。

又，如前所述，再含有不具有化學鍵結性之交聯部位的α-烯烴系樹脂及/或石蠟油及/或不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物之情形中，前述彈性體性聚合物(E)，與有機黏土，與不具有化學鍵結性之交聯部位的α-烯烴系樹脂及/或石蠟油及/或不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物等的添加成份之 添加順序，並未有特別之限制，就使有機黏土的分散性更向上提升之觀點，以先製得含有前述彈性體性聚合物(E)，與前述添加成份(前述α-烯烴系樹脂及/或前述石蠟油及/或前述不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物)之混合物的前驅體之後，於該前驅體中再添加有機黏土者為佳。

又，使前述α-烯烴系樹脂(不具有化學鍵結性之交聯部位的α-烯烴系樹脂)含有於前述混合物之情形，前述α-烯烴系樹脂之含量，相對於前述彈性體成份100質量份，以250質量份以下(更佳為5~250質量份、更較佳為10~225質量份、特佳為25~200質量份、最佳為35~175質量份)為佳。該些α-烯烴系樹脂之含量超過前述上限時，機械特性(斷裂強度、壓縮永久變形)會有降低之傾向，另一方面，未達前述下限時，流動性會有降低之傾向。又，該些混合物中的前述α-烯烴系樹脂之含量，相對於前述彈性體性聚合物(E)100質量份，以250質量份以下(更佳為5~250質量份、更較佳為10~225質量份、特佳為25~200質量份、最佳為35~175質量份)為佳。該些含量未達前述下限時，機械特性(斷裂強度、壓縮永久變形)會有降低之傾向，另一方面，未達前述下限時，流動性會有降低之傾向。

又，前述混合物中含有前述石蠟油時，石蠟油含量，相對於前述彈性體成份100質量份，以600質量份以下為佳，以10~600質量份為較佳，以50~550質量份為 更佳，以75~500質量份為特佳，以100~400質量份為最佳。又，前述混合物中含有前述不具有化學鍵結性之交聯部位的苯乙烯嵌段共聚物時，相對於前述彈性體成份100質量份，以400質量份以下為佳，以10~400質量份為較佳，以15~350質量份為更佳，以20~300質量份為特佳，以30~250質量份為最佳。

又，於配合最後所得的熱塑性彈性體組成物之用途等時，於無損本發明目的之範圍，於前述化合物中，可再含有前述彈性體成份、前述α-烯烴系樹脂及前述苯乙烯嵌段共聚物以外的其他之聚合物、補強劑(填充劑)、導入胺基而得之填充劑(以下，亦僅稱為「胺基導入填充劑」)、導入該胺基之填充劑以外的含胺基之化合物、含有金屬元素之化合物(以下，亦僅稱為「金屬鹽」)、馬來酸酐變性聚合物、抗老化劑、抗氧化劑、顏料(染料)、可塑劑、搖變劑、紫外線吸收劑、難燃劑、溶劑、界面活性劑(包含均染劑)、分散劑、脫水劑、抗鏽劑、接著劑、抗靜電劑、填料等之各種添加劑等的其他之成份。如前所述，於前述混合物中含有其他成份時，可使於最後所製得之熱塑性彈性體組成物中，適當地含有該些成份。又，該些添加劑等，並未有特別之限制，其可適當地使用一般常用之成份。又，該些添加劑等，可適當地使用上述本發明之熱塑性彈性體組成物中所說明之成份。

又，該些其他之成份的含量中，前述其他之成份為聚合物類、補強材(填充劑)時，相對於前述彈性 體成份100質量份，以500質量份以下為佳，以20~400質量份為較佳。該些其他之成份的含量未達前述下限時，使用其他成份時，會有無法充份達成效果之傾向，另一方面，超過前述上限時，雖依所使用的成份種類而有所差異，但仍會有基質的彈性體之效果降低、物性降低等傾向。

又，其他之成份，為其他添加劑時(為聚合物類、補強材(填充劑)以外成份之情形)，前述其他之成份的含量相對於前述彈性體成份100質量份，以20質量份以下為佳，以0.1~10質量份為較佳。該些其他之成份的含量未達前述下限時，使用其他成份時，會有無法充份達成效果之傾向，另一方面，超過前述上限時，對基質的彈性體之反應會產生不良影響，反而會有造成物性降低之傾向。

(第二步驟)

第二步驟為，於前述混合物中，添加可與前述官能基進行反應之原料化合物(M)，使具有前述官能基的彈性體性聚合物(E)與前述原料化合物(M)進行反應，而形成彈性體成份，而製得含有前述彈性體成份與前述有機黏土的熱塑性彈性體組成物之步驟。

該些「原料化合物(M)」中，可配合目的之設計(所使用的彈性體性聚合物(E)之種類)及製造前述反應物(I)~(VI)之觀點，適當地選擇使用前述化 合物(M1)~(M6)。又，本發明中，依與彈性體性聚合物(E)之關係，前述反應所使用之具有官能基的彈性體性聚合物與前述原料化合物之組合，可以滿足上述組合(I)~(VI)條件之方式，使用所選擇的具有官能基的彈性體性聚合物，而製得反應物(I)~(VI)。

又，作為該些原料化合物(M)之化合物(M1)~(M6)，為與前述為相同之內容。又，原料化合物(M)，可配合彈性體性聚合物(E)之官能基種類，與前述官能基進行反應而形成具有氫鍵結性交聯部位之化合物亦可，或與前述官能基進行反應而形成具有氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位等二者的化合物亦可。

又，可與前述官能基進行反應而形成氫鍵結性交聯部位之化合物，只要相當於化合物(M1)~(M6)者即可，並未有特別之限制，例如，可適當地使用導入含氮雜環而得之化合物，該些化合物，可為與前述含氮雜環上具有前述彈性體性聚合物(E)之官能基進行反應之取代基(化合物(M1)~(M6)中之取代基：羥基、硫醇基、胺基等)形成鍵結之化合物(具有前述取代基之含氮雜環)。又，該些形成氫鍵結性交聯部位之化合物，可使用形成氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位等二者的化合物(可同時導入氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位等二者的化合物)(又，具有氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位等二者的側鏈，亦可稱為具有 氫鍵結性交聯部位之側鏈的較佳形態之一)。

又，可被使用作為該些化合物(M1)~(M6)的形成氫鍵結性交聯部位之化合物，並未有特別之限制，其可配合目的的聚合物中之側鏈種類(側鏈(a)或側鏈(a’)之設計)，適當地選擇較佳之化合物，其中，就可得到更高反應性之觀點，以化合物(M2)~(M6)所記載之分別具有前述取代基的三唑、吡啶、噻二唑、咪唑、異三聚氰酸酯、三及乙內醯脲為佳，以具有前述取代基的三唑、異三聚氰酸酯、三為更佳，以具有前述取代基的三唑為特佳。又，可具有該些取代基的三唑、吡啶、噻二唑、咪唑及乙內醯脲，例如，4H-3-胺基-1,2,4-三唑、胺基吡啶、胺基咪唑、胺基三、胺基異三聚氰酸酯、羥基吡啶、羥基乙基異三聚氰酸酯等。

又，化合物(M1)~(M6)，於前述形成氫鍵結性交聯部位之化合物以外，亦可適當地使用可與前述彈性體性聚合物(E)所具有的官能基進行反應而形成共價鍵結性交聯部位的化合物(生成共價鍵結之化合物)。該些可形成共價鍵結性交聯部位的化合物，可適當地使用與上述本發明之熱塑性彈性體組成物中所說明的「可形成共價鍵結性交聯部位的化合物(生成共價鍵結之化合物)」為相同之內容(適合作為該化合物者亦為相同之內容)。

又，化合物(M1)~(M6)，可使用形成氫 鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位等二者的化合物(可同時導入氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位等二者的化合物)(又，具有氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位等二者的側鏈，亦可稱為具有共價鍵結性交聯部位之側鏈的較佳形態之一)。

該些形成氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位等二者的化合物，就耐壓縮永久變形性之觀點，以三羥基乙基異三聚氰酸酯、硫醯胺、聚醚聚醇為佳，以三羥基乙基異三聚氰酸酯、硫醯胺為較佳，以三羥基乙基異三聚氰酸酯為更佳。又，化合物(M1)~(M6)，就可有效率地於組成物中導入氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位等二者之觀點，以使用可與前述彈性體性聚合物(E)所具有之官能基進行反應而形成氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位等二者的化合物(可同時導入氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位等二者的化合物)為佳。該些形成氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位等二者的化合物，可適當地使用前述含雜環之聚醇、前述含雜環之聚胺、前述含雜環之聚硫醇，其中，又以三羥基乙基異三聚氰酸酯為特佳。

又，前述原料化合物(M)(化合物(M1)~(M6))之添加量(該些之總量：僅使用一者之化合物之情形，為該一者化合物之量)，並未有特別之限制，於該化合物中含有胺、醇等活性氫之情形中，相對於前述彈性體性聚合物(E)所具有的官能基100莫耳%，該化合 物中之胺、醇等的活性氫以20~250莫耳%之量為佳，以50~150莫耳%之量為較佳，以80~120莫耳%之量為更佳。該些添加量未達前述下限時，會造成所導入的側鏈之量降低，而不易製得交聯密度極高之產物，而會有造成拉伸強度及拉伸斷裂強度降低之傾向，另一方面，超過前述上限時，因所使用的化合物之量過多，造成分支過多，反而會有使交聯密度降低之傾向。

又，前述原料化合物(M)(化合物(M1)~(M6))之添加量中，該些之總量相對於前述混合物中的前述聚合物(前述彈性體性聚合物(E))100質量份，以0.1~30質量份為佳，以0.1~10質量份為較佳，以0.3~7質量份為更佳，以0.5~5.0質量份為特佳。該些原料化合物(M)(化合物(M1)~(M6))之添加量(以質量份為基準之量)未達前述下限時，因量過少而無法提高交聯密度，而會有無法產生所期待之物性的傾向，另一方面，超過前述上限時，因量過多而造成分支過多，而會有降低交聯密度之傾向。

前述原料化合物(M)(化合物(M1)~(M6))，為使用前述形成氫鍵結性交聯部位之化合物與前述可形成共價鍵結性交聯部位的化合物等二者之情形中，該些化合物之添加順序並未有特別之限制，先添加任何一者皆可。又，使用前述形成氫鍵結性交聯部位之化合物與前述可形成共價鍵結性交聯部位的化合物等二者之情形中，形成氫鍵結性交聯部位之化合物，可與前述彈性體 性聚合物(E)的官能基之一部份進行反應。如此，未反應的環狀酸酐基(未進行反應的環狀酸酐基)，亦可能與前述可形成共價鍵結性交聯部位的化合物進行反應而形成共價鍵結性交聯部位。此處所稱之一部份係指，相對於前述彈性體性聚合物(E)之官能基100莫耳%，以1莫耳%以上、50莫耳%以下為佳。於該範圍內時，所得的彈性體性聚合物(B)中，可充分地發生導入由形成氫鍵結性交聯部位之化合物所衍生之基(例如含氮雜環等)的效果，而會有使回收性更向上提升之傾向。又，前述可形成共價鍵結性交聯部位的化合物，就使經由共價鍵結所生成之交聯可達適當個數(例如，1分子中為1~3個)之目的，而與前述彈性體性聚合物(E)之官能基進行反應者為佳。

又，前述反應所使用的前述彈性體性聚合物(E)與前述原料化合物(M)中，就欲達成之以下任一者之組合時，必須由前述彈性體性聚合物(E)及前述原料化合物(M)內，適當地選擇使用適當的成份：馬來酸酐變性彈性體性聚合物(E1)，與，具有2個以上由羥基、硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之烴化合物中之至少1種的化合物(M1)之組合(I)；含羥基之彈性體性聚合物(E2)，與，由具有2個以上由羧基、烷氧基矽烷基及異氰酸酯基中所選出之至少1種的取代基之化合物(M2)之組合(II)；含羧基之彈性體性聚合物(E3)，與，具有2個以上由羥基、硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之化 合物(M3)之組合(III)；含胺基之彈性體性聚合物(E4)，與，具有2個以上由羧基、環氧基、烷氧基矽烷基及異氰酸酯基中所選出之至少1種的取代基之化合物(M4)之組合(IV)；含烷氧基矽烷基之彈性體性聚合物(E5)，與，具有2個以上由羥基、羧基及胺基中所選出之至少1種的取代基之化合物(M5)之組合(V)；及含環氧基之彈性體性聚合物(E6)，與，具有2個以上由硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之化合物(M6)之組合(VI)。

如此，則可形成上述反應物(I)~(VI)之任一者的彈性體成份。

又，使前述聚合物(E)與前述原料化合物(M)進行反應時，可使前述聚合物(E)所具有的官能基與前述原料化合物(M)所具有的取代基進行反應而形成化學鍵結。該些前述聚合物(E)與前述原料化合物(M)進行反應時的溫度條件並未有特別之限制，其可配合前述化合物之種類與前述聚合物(E)之種類等，調整至可使該些進行反應之溫度即可，其中，就可瞬間進行軟化反應之觀點，以100~250℃為較佳，以120~230℃為更佳。

經由該些聚合物(E)與前述原料化合物(M)之反應，使得形成氫鍵結性交聯部位之化合物與聚合物(E)進行反應之部位中，至少會形成氫鍵結性交聯 部位，而可於前述聚合物之側鏈上含有氫鍵結性交聯部位(具有含羰基之基及/或含氮雜環之部位，更佳為具有含羰基之基及含氮雜環之部位)。

又，經由該些反應，而使前述可形成共價鍵結性交聯部位的化合物與聚合物(E)進行反應之部位中，至少會形成共價鍵結性交聯部位，而可形成於前述聚合物之側鏈上含有共價鍵結性交聯部位者(側鏈(b)或側鏈(c))。

又，該些聚合物中的側鏈之各基(構造)等，可使用NMR、IR圖譜等通常使用的分析手段予以確認。

如上所示般，經使用前述聚合物(E)與前述原料化合物(M)，形成前述之組合(I)~(VI)中任一組合之方式，進行反應結果，而可形成由具有含有「具有含羰基之基及/或含氮雜環之氫鍵結性交聯部位」之側鏈(a)，且玻璃移轉點為25℃以下之彈性體性聚合物(A)，及，側鏈含有氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位，且玻璃移轉點為25℃以下之彈性體性聚合物(B)所成之群所選出之至少1種的彈性體成份。

如前所示般，經由前述彈性體性聚合物(E)與前述原料化合物(D)進行反應，而形成彈性體成份之方式，而可製得含有彈性體成份與有機黏土之熱塑性彈性體組成物。又，依此方式所形成之彈性體成份，因前述聚合物(E)與前述原料化合物(M)之組合，為使用可形 成前述之組合(I)~(VI)中任一組合而得之反應物，故可為前述反應物(I)~(VI)中之任一者。因此，依該些方法所得之熱塑性彈性體組成物，為含有：由具有側鏈含有「具有含羰基之基及/或含氮雜環之氫鍵結性交聯部位」且玻璃移轉點為25℃以下之彈性體性聚合物(A)，及，側鏈含有氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位，且玻璃移轉點為25℃以下之彈性體性聚合物(B)所成之群所選出之至少1種的彈性體成份的熱塑性彈性體組成物，且，前述彈性體成份為由馬來酸酐變性彈性體性聚合物，與具有2個以上由羥基、硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之烴化合物中之至少1種的化合物之反應物(I)、含羥基之彈性體性聚合物，與具有2個以上由羧基、烷氧基矽烷基及異氰酸酯基中所選出之至少1種的取代基之化合物之反應物(II)、含羧基之彈性體性聚合物，與具有2個以上由羥基、硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之化合物之反應物(III)、含胺基之彈性體性聚合物，與具有2個以上由羧基、環氧基、烷氧基矽烷基及異氰酸酯基中所選出之至少1種的取代基之化合物之反應物(IV)、含烷氧基矽烷基之彈性體性聚合物，與具有2個以上由羥基、羧基及胺基中所選出之至少1種的取代基之化合 物之反應物(V)，及，含環氧基之彈性體性聚合物，與，具有2個以上由硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之化合物之反應物(VI)所成之群所選出之至少1種的反應物，且，相對於前述彈性體成份100質量份，尚含有20質量份以下之含有比例的有機黏土之組成物。

又，製造該些本發明之熱塑性彈性體組成物之方法，於第一步驟中，為將有機黏土預先分散於彈性體性聚合物(E)中，經由聚合物(E)中之官能基與有機黏土之相互作用，使黏土之層間產生剝離(又，經有機化之黏土(有機黏土)為於層間存在有銨鹽等的有機物，故該有機物與前述官能基經由相互作用而使黏土之層間更容易剝離)，而可使有機黏土充分地分散。隨後，於第二步驟中，為經由添加前述原料化合物(具有形成交聯之交聯劑的機能。以下，依情形之不同，亦稱為「交聯劑」)，而使交聯劑與前述官能基進行反應，而至少可於反應系中形成氫鍵結性交聯部位(例如羧酸基等)。又，依此方式所形成之氫鍵結性交聯部位，因有機黏土之間經由氫鍵結而可引起相互作用，故可使有機黏土更均勻地分散於彈性體中。因此，本發明所得之熱塑性彈性體組成物中，可於組成物中，形成含有單層之有機黏土者。因此，本發明中，對所得的熱塑性彈性體組成物，使用透過型電子顯微鏡(TEM)測定前述熱塑性彈性體組成物的表面上之任意3 點以上的5.63μm²大小之測定點時，於全測定點中，依個數為基準時，於全黏土中，單層之黏土可存在50%以上(更佳為70%以上，更較佳為80~100%、特佳為85~100%)者。該些單層之黏土的存在率未達前述下限時，斷裂伸度、斷裂強度會有降低之傾向。又，該些單層狀形態之黏土的存在，可使用透過型電子顯微鏡(TEM)測定所得組成物之表面予以確認。

又，本發明，例如，可分別製得使用彈性體性聚合物(A)作為彈性體成份之熱塑性彈性體組成物，與，使用彈性體性聚合物(B)作為彈性體成份之熱塑性彈性體組成物之後，將該些混合，作為彈性體成份之含有彈性體性聚合物(A)及(B)的熱塑性彈性體組成物。又，製造作為彈性體成份的含有彈性體性聚合物(A)及(B)之組合的熱塑性彈性體組成物時，可適當地變更彈性體性聚合物(A)與彈性體性聚合物(B)之比例，或適當地變更存在於組成物中之氫鍵結性交聯部位與共價鍵結性交聯部位之比例等，即可發揮出所期待之特性。

以上，為說明製造本發明之熱塑性彈性體組成物之方法中的較佳使用方法，但製造本發明之熱塑性彈性體組成物之方法並不僅限定於上述之方法，亦可適當地使用其他之方法。該些其他之方法，例如，可適當地使用同時添加前述彈性體性聚合物，與前述原料化合物，與前述有機黏土而形成混合物，並於該混合物中，使前述彈性體性聚合物與前述原料化合物進行反應而製得熱塑性彈性 體組成物之方法；或先形成前述彈性體性聚合物，與前述原料化合物之混合物，並於該混合物中使前述彈性體性聚合物與前述原料化合物進行反應而形成彈性體成份後，再於含有該彈性體成份的混合物中添加有機黏土之方法等。

〔實施例〕

以下，將以實施例及比較例為基礎，對本發明作更具體的說明，但本發明並不受以下的實施例所限定。

首先，將說明各實施例及各比較例所得的熱塑性彈性體組成物特性的評估方法。

<製造各試驗所使用的試驗片用之薄片的方法>

分別秤取各實施例及各比較例所得之熱塑性彈性體組成物42g，將該該熱塑性彈性體置入依溫度：200℃、預熱3分鐘之條件下加熱的厚度2mm、縱150mm、橫150mm的鑄型內之後，經溫度：200℃、壓力：18MPa、加壓時間：5分鐘之加熱加壓條件所實施之加壓後，使用水冷冷卻加壓以壓力：18MPa、加壓時間：2分鐘之條件實施加壓，再由鑄型取出，分別形成2mm厚之薄片(厚度2mm、縱150mm、橫150mm)。

<斷裂強度及100%模數(modulus)之測定>

使用依上述方法製得之2mm厚之薄片(厚度2mm、縱150mm、橫150mm)，製得3號啞鈴狀的試驗片，依JIS K6251(2010年發行)為基準，進行拉伸速度500mm/分鐘之拉伸試驗，而測定其室溫(25℃)下的斷裂強度(T_B)〔單位：MPa〕及100%模數(modulus)(M₁₀₀)〔MPa〕。

<拉伸斷裂強度>

使用依上述方法製得之2mm厚之薄片(厚度2mm、縱150mm、橫150mm)，敲打為切入口1mm的凸起形狀之試驗片，JIS K6252(2007年發行)為基準，進行拉伸速度500mm/分鐘之拉伸試驗，測定室溫(25℃)下之最大強度〔N/cm〕。

(實施例1)

首先，將苯乙烯嵌段共聚物(苯乙烯-乙烯基-丁烯基-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)：Kuradon公司製之商品名「G1633」、分子量：40萬~50萬、苯乙烯含量：30質量%)20g投入加壓捏合機中，於200℃之條件下進行混練時，於前述加壓捏合機中滴入石蠟油(JX日礦日石能量公司製之商品名「Super-Oil M系列P500S」、動黏度：472mm²/s、Cp值：68.7%、苯胺點：123℃)40g，使苯乙烯-乙烯基-丁烯基-苯乙烯嵌段共聚物與石蠟油混合1分鐘。其次，於前述加壓捏合機中，再投入馬來酸酐變性乙 烯-丁烯共聚物(馬來醯化EBM：三井化學公司製之商品名「Tafmer MH5040」、結晶化度：4%)10g、α-烯烴系樹脂之乙烯-丁烯共聚物(EBM：三井化學公司製之商品名「Tafmer DF7350」、結晶化度：10%、MFR：35g/10分(2.16kg、190℃)、Mw：100000)7.5g及抗老化劑(Adeka公司製之商品名「AO-50」)0.0778g，將溫度設定為200℃下混練2分鐘而製得第一混合物(含有PP與馬來醯化EBM之混合物)。又，經由該單純混練之步驟，使前述第一混合物形成塑化。其次，於前述加壓捏合機中，對前述第一混合物再加入有機黏土(Hojun股份有限公司製之商品名「EsbenWX」)0.01g，於200℃下混練4分鐘而製得第二混合物。

其次，於前述加壓捏合機中之前述第二混合物中，加入季戊四醇(日本合成化學公司製之商品名「Neulizer P」)0.102g，於200℃下混合8分鐘，製得熱塑性彈性體組成物。所得熱塑性彈性體組成物之組成內容係如表1所示，其特性之評估結果等如表3所示。

又，依該方式所形成的彈性體性聚合物為，由前述馬來酸酐變性乙烯-丁烯共聚物，與季戊四醇之反應物所形成，側鏈為由馬來酸酐變性乙烯-丁烯共聚物中之酸酐基，與季戊四醇中之羥基進行反應所形成者。因此，側鏈為形成含有羧酸酯基之交聯構造(側鏈為含有氫鍵結性交聯部位與共價鍵結性交聯部位等二者之側鏈)。

(實施例2)

除使用羥基兩末端聚丁二烯(出光興產公司製之商品名「Polybd R-45HT」、羥基當量：1400)10g替代馬來酸酐變性乙烯-丁烯共聚物(馬來醯化EBM)10g、使用2,6-吡啶二羧酸(Air‧Water公司製之商品名「2,6-吡啶二羧酸」)0.597g替代季戊四醇(日本合成化學公司製之商品名「Neulizer P」)0.102g、抗老化劑(Adeka公司製之商品名「AO-50」)之使用量由0.0778g變更為0.0782g以外，其他皆與實施例1為相同之方法，製得熱塑性彈性體組成物。所得熱塑性彈性體組成物之組成內容係如表1所示，其特性之評估結果等如表3所示。

又，依該方式所形成的彈性體性聚合物為，前述羥基兩末端聚丁二烯，與2,6-吡啶二羧酸之反應物所形成，側鏈為由聚丁二烯末端之羥基，與2,6-吡啶二羧酸中之羰基進行反應所形成者。因此，側鏈上形成含有吡啶環與羧酸酯基之交聯構造(側鏈為由含有氫鍵結性交聯部位與共價鍵結性交聯部位等二者之側鏈所形成)。

(實施例3)

除使用含羧基之聚異戊二烯(Kurare公司製之商品名「LIR-410」、羧基當量：4000)10g替代馬來酸酐變性乙烯-丁烯共聚物(馬來醯化EBM)10g、使用三羥基乙基異三聚氰酸酯(日星產業公司製之商品名「Tanac」)0.218g替代季戊四醇(日本合成化學公司製之商品名 「Neulizer P」)0.102g、使用高密度聚乙烯(HDPE：日本聚乙烯製之商品名「HJ590N」)15g替代乙烯-丁烯共聚物(EBM：三井化學公司製之商品名「Tafmer DF7350」)7.5g、抗老化劑(Adeka公司製之商品名「AO-50」)之使用量由0.0778g變更為0.0853g以外，其他皆與實施例1為相同之方法，製得熱塑性彈性體組成物。所得熱塑性彈性體組成物之組成內容係如表1所示，其特性之評估結果等如表3所示。

又，依該方式所形成的彈性體性聚合物為，前述含羧基之聚異戊二烯，與三羥基乙基異三聚氰酸酯之反應物所形成，側鏈為由聚異戊二烯之羧基，與三羥基乙基異三聚氰酸酯中之羥基進行反應所形成者。因此，側鏈上為形成含有異三聚氰酸酯環與羧酸酯基之交聯構造(側鏈為由含有氫鍵結性交聯部位與共價鍵結性交聯部位等二者之側鏈所形成)。

(實施例4)

除使用季戊四醇(日本合成化學公司製之商品名「Neulizer P」)0.085g替代三羥基乙基異三聚氰酸酯(日星產業公司製之商品名「Tanac」)0.218g、抗老化劑(Adeka公司製之商品名「AO-50」)之使用量由0.0853g變更為0.0852g以外，其他皆依與實施例3為相同方法，製得熱塑性彈性體組成物。所得熱塑性彈性體組成物之組成內容係如表1所示，其特性之評估結果等如表3所 示。

又，依該方式所形成的彈性體性聚合物為，前述含羧基之聚異戊二烯，與季戊四醇之反應物所形成，側鏈為由聚異戊二烯之羧基，與季戊四醇中之羥基進行反應所形成者。因此，側鏈為形成含有羧酸酯基與羥基之交聯構造(側鏈為由含有氫鍵結性交聯部位與共價鍵結性交聯部位等二者之側鏈所形成)。

(實施例5)

除使用2,4-二胺基-6-苯基-1,3,5-三(日本觸媒公司製之商品名「苯併胍」)0.234g替代三羥基乙基異三聚氰酸酯(日星產業公司製之商品名「Tanac」)0.218g以外，其他皆依與實施例3為相同方法，製得熱塑性彈性體組成物。所得熱塑性彈性體組成物之組成內容係如表1所示，其特性之評估結果等如表3所示。

又，依該方式所形成的彈性體性聚合物為，前述含羧基之聚異戊二烯，與2,4-二胺基-6-苯基-1,3,5-三之反應物所形成者，側鏈為由聚異戊二烯之羧基，與2,4-二胺基-6-苯基-1,3,5-三中之胺基(-NH₂)進行反應所形成。因此，側鏈上為形成含有三環，與醯胺鍵結(式：-CONH-)所表示之鍵結部位的交聯構造(側鏈為由含有氫鍵結性交聯部位與共價鍵結性交聯部位等二者之側鏈所形成)。

(實施例6)

除使用三-〔(3-氫硫基丙醯氧)-乙基〕-異三聚氰酸酯(SC有機化學公司製)0.438g替代三羥基乙基異三聚氰酸酯(日星產業公司製之商品名「Tanac」)0.218g、使用乙烯-丁烯共聚物(EBM：三井化學公司製之商品名「Tafmer DF7350」)7.5g替代高密度聚乙烯(HDPE：日本聚乙烯製之商品名「HJ590N」)15g、抗老化劑(Adeka公司製之商品名「AO-50」)之使用量由0.0853g變更為0.078g以外，其他皆依與實施例3為相同方法，製得熱塑性彈性體組成物。所得熱塑性彈性體組成物之組成內容係如表1所示，其特性之評估結果等如表3所示。

又，依該方式所形成的彈性體性聚合物為，前述含羧基之聚異戊二烯，與三-〔(3-氫硫基丙醯氧)-乙基〕-異三聚氰酸酯之反應物所形成者，側鏈為由聚異戊二烯之羧基，與三-〔(3-氫硫基丙醯氧)-乙基〕-異三聚氰酸酯中之硫醇基(-SH)進行反應所形成。因此，側鏈上為形成含有異三聚氰酸酯環，與硫酯(式：-CO-S-所表示之基)之交聯構造(側鏈為由含有氫鍵結性交聯部位與共價鍵結性交聯部位等二者之側鏈所形成)。

(實施例7)

除使用含胺基之聚乙烯亞胺(日本觸媒公司製之商品名「環氧SP-200」、胺價：18mmol/g)10g替代馬來酸酐變性乙烯-丁烯共聚物(馬來醯化EBM)10g、使用2,6-吡 啶二羧酸(Air‧Water公司製之商品名「2,6-吡啶二羧酸」)1.504g替代季戊四醇(日本合成化學公司製之商品名「Neulizer P」)0.102g、使用高密度聚乙烯(HDPE：日本聚乙烯製之商品名「HJ590N」)15g替代乙烯-丁烯共聚物(EBM：三井化學公司製之商品名「Tafmer DF7350」)7.5g、抗老化劑(Adeka公司製之商品名「AO-50」)之使用量由0.0778g變更為0.0866g以外，其他皆與實施例1為相同之方法，製得熱塑性彈性體組成物。所得熱塑性彈性體組成物之組成內容係如表1所示，其特性之評估結果等如表3所示。

又，依該方式所形成的彈性體性聚合物為，前述含胺基之聚乙烯亞胺，與2,6-吡啶二羧酸之反應物所形成者，側鏈為由聚乙烯亞胺之胺基，與2,6-吡啶二羧酸中之羧基進行反應所形成。因此，側鏈上為形成含有吡啶環與醯胺鍵結(式：-CONH-)所表示之鍵結部位的交聯構造(側鏈為由含有氫鍵結性交聯部位與共價鍵結性交聯部位等二者之側鏈所形成)。

(實施例8)

除使用三-(2,3-環氧基丙基)-異三聚氰酸酯(日產化學製)1.784g替代2,6-吡啶二羧酸(Air‧Water公司製之商品名「2,6-吡啶二羧酸」)1.504g、使用乙烯-丁烯共聚物(EBM：三井化學公司製之商品名「Tafmer DF7350」)7.5g替代高密度聚乙烯(HDPE：日本聚乙烯 製之商品名「HJ590N」)15g、抗老化劑(Adeka公司製之商品名「AO-50」)之使用量由0.0866g變更為0.0794g以外，其他皆依與實施例7為相同之方法，製得熱塑性彈性體組成物。所得熱塑性彈性體組成物之組成內容係如表1所示，其特性之評估結果等如表3所示。

又，依該方式所形成的彈性體性聚合物為，前述含胺基之聚乙烯亞胺，與三-(2,3-環氧基丙基)-異三聚氰酸酯之反應物所形成者，側鏈為由聚乙烯亞胺之胺基，與三-(2,3-環氧基丙基)-異三聚氰酸酯中之環氧基進行反應所形成。因此，側鏈上為形成含有異三聚氰酸酯環與羥基(-OH基)與亞胺基之交聯構造(側鏈為由含有氫鍵結性交聯部位與共價鍵結性交聯部位等二者之側鏈所形成)。

(實施例9)

除使用含烷氧基矽烷基之聚乙烯(三菱化學公司製之商品名「Linklon」、烷氧基當量：10000)10g替代馬來酸酐變性乙烯-丁烯共聚物(馬來醯化EBM)10g、使用三羥基乙基異三聚氰酸酯(日星產業公司製之商品名「Tanac」)0.087g替代季戊四醇(日本合成化學公司製之商品名「Neulizer P」)0.102g、使用高密度聚乙烯(HDPE：日本聚乙烯製之商品名「HJ590N」)15g替代乙烯-丁烯共聚物(EBM：三井化學公司製之商品名「Tafmer DF7350」)7.5g、抗老化劑(Adeka公司製之商 品名「AO-50」)之使用量由0.0778g變更為0.0852g以外，其他皆與實施例1為相同之方法，製得熱塑性彈性體組成物。所得熱塑性彈性體組成物之組成內容係如表1所示，其特性之評估結果等如表3所示。

又，依該方式所形成的彈性體性聚合物為，前述含烷氧基矽烷基之聚乙烯，與三羥基乙基異三聚氰酸酯之反應物所形成，側鏈為由聚乙烯所含有之烷氧基矽烷基，與三羥基乙基異三聚氰酸酯中之羥基進行反應所形成者。因此，側鏈上為形成含有異三聚氰酸酯環與矽氧鍵結(-O-Si-O-)之交聯構造(側鏈為由含有氫鍵結性交聯部位與共價鍵結性交聯部位等二者之側鏈所形成)。

(實施例10)

除使用季戊四醇(日本合成化學公司製之商品名「Neulizer P」)0.034g替代三羥基乙基異三聚氰酸酯(日星產業公司製之商品名「Tanac」)0.087g、抗老化劑(Adeka公司製之商品名「AO-50」)之使用量由0.0852g變更為0.0851g以外，其他皆依與實施例9為相同之方法，製得熱塑性彈性體組成物。所得熱塑性彈性體組成物之組成內容係如表1所示，其特性之評估結果等如表3所示。

又，依該方式所形成的彈性體性聚合物為，前述含烷氧基矽烷基之聚乙烯，與季戊四醇之反應物所形成，側鏈為由聚乙烯所含之烷氧基矽烷基，與季戊四醇中 之羥基進行反應所形成者。因此，側鏈上為形成含有矽氧鍵結(-O-Si-O-)與羥基之交聯構造(側鏈為由含有氫鍵結性交聯部位與共價鍵結性交聯部位等二者之側鏈所形成)。

(實施例11)

除使用含烷氧基矽烷基之聚乙烯(三菱化學公司製之商品名「Linklon」)10g替代馬來酸酐變性乙烯-丁烯共聚物(馬來醯化EBM)10g、使用2,4-二胺基-6-苯基-1,3,5-三(日本觸媒公司製之商品名「苯併胍」)0.094g替代季戊四醇(日本合成化學公司製之商品名「Neulizer P」)0.102g、抗老化劑(Adeka公司製之商品名「AO-50」)之使用量由0.0778g變更為0.0777g以外，其他皆與實施例1為相同之方法，製得熱塑性彈性體組成物。所得熱塑性彈性體組成物之組成內容係如表1所示，其特性之評估結果等如表3所示。

又，依該方式所形成的彈性體性聚合物為，前述含烷氧基矽烷基之聚乙烯，與2,4-二胺基-6-苯基-1,3,5-三之反應物所形成，側鏈為由前述聚乙烯所含之烷氧基矽烷基，與2,4-二胺基-6-苯基-1,3,5-三中之胺基進行反應所形成者。因此，側鏈上為形成含有異三聚氰酸酯環，與矽烷胺基鍵結之交聯構造(側鏈為由含有氫鍵結性交聯部位與共價鍵結性交聯部位等二者之側鏈所形成)。

(實施例12)

除使用苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物之環氧化物(Daicel公司製之商品名「Epolando」、環氧基當量：1000)10g替代馬來酸酐變性乙烯-丁烯共聚物(馬來醯化EBM)10g、使用2,4-二胺基-6-苯基-1,3,5-三(日本觸媒公司製之商品名「苯併胍」)0.936g替代季戊四醇(日本合成化學公司製之商品名「Neulizer P」)0.102g、使用高密度聚乙烯(HDPE：日本聚乙烯製之商品名「HJ590N」)15g替代乙烯-丁烯共聚物(EBM：三井化學公司製之商品名「Tafmer DF7350」)7.5g、抗老化劑(Adeka公司製之商品名「AO-50」)之使用量由0.0778g變更為0.086g以外，其他皆與實施例1為相同之方法，製得熱塑性彈性體組成物。所得熱塑性彈性體組成物之組成內容係如表1所示，其特性之評估結果等如表3所示。

又，依該方式所形成的彈性體性聚合物為，前述苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物之環氧化物，與2,4-二胺基-6-苯基-1,3,5-三之反應物所形成，側鏈為由前述環氧化物所含之環氧基，與2,4-二胺基-6-苯基-1,3,5-三中之胺基進行反應所形成者。因此，側鏈上為形成含有三環與羥基與亞胺鍵結之交聯構造(側鏈為由含有氫鍵結性交聯部位與共價鍵結性交聯部位等二者之側鏈所形成)。

(實施例13)

除使用苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物之環氧化物(Daicel公司製之商品名「Epolando」)10g替代馬來酸酐變性乙烯-丁烯共聚物(馬來醯化EBM)10g、使用三-〔(3-氫硫基丙醯氧)-乙基〕-異三聚氰酸酯(SC有機化學公司製)1.75g替代季戊四醇(日本合成化學公司製之商品名「Neulizer P」)0.102g、抗老化劑(Adeka公司製之商品名「AO-50」)之使用量由0.0778g變更為0.0793g以外，其他皆與實施例1為相同之方法，製得熱塑性彈性體組成物。所得熱塑性彈性體組成物之組成內容係如表1所示，其特性之評估結果等如表3所示。

又，依該方式所形成的彈性體性聚合物為，前述苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物之環氧化物，與三-〔(3-氫硫基丙醯氧)-乙基〕-異三聚氰酸酯之反應物所形成，側鏈為由前述環氧化物所含之環氧基，與三-〔(3-氫硫基丙醯氧)-乙基〕-異三聚氰酸酯中之胺基進行反應所形成者。因此，側鏈上為形成含有羥基與硫醚鍵結與異三聚氰酸酯環之交聯構造(側鏈為由含有氫鍵結性交聯部位與共價鍵結性交聯部位等二者之側鏈所形成)。

(實施例14)

羥基兩末端聚丁二烯(出光興產公司製之商品名「Polybd R-45HT」、羥基當量：1400)10g替代馬來酸酐變性乙烯-丁烯共聚物(馬來醯化EBM)10g、使用m-二甲苯二異氰酸酯(三井化學公司製)0.672g替代季戊四醇 (日本合成化學公司製之商品名「Neulizer P」)0.102g、抗老化劑(Adeka公司製之商品名「AO-50」)之使用量由0.0778g變更為0.0783g以外，其他皆與實施例1為相同之方法，製得熱塑性彈性體組成物。所得熱塑性彈性體組成物之組成內容係如表1所示，其特性之評估結果等如表3所示。

又，依該方式所形成的彈性體性聚合物為，前述羥基兩末端聚丁二烯，與m-二甲苯二異氰酸酯之反應物所形成，側鏈為由聚丁二烯末端之羥基，與m-二甲苯二異氰酸酯中之異氰酸酯基進行反應所形成者。因此，側鏈為形成含有苯環與胺基甲酸酯鍵結之交聯構造(側鏈為由含有氫鍵結性交聯部位與共價鍵結性交聯部位等二者之側鏈所形成)。

(比較例1~14)

除未使用有機黏土以外，其他分別與實施例1~14為相同之方法，分別製得比較用之熱塑性彈性體組成物。所得熱塑性彈性體組成物之組成係如表2所示，其特性之評估結果等如表3所示。

由表3所示結果得知，由表1及2所示組成，首先，對於除有無有機黏土以外為相同組成內容的相同組成物分別相互進行比較(相同號碼之實施例與比較例為各別 之對比)，確認使用有機黏土的本發明之熱塑性彈性體組成物(實施例1~14)，與無使用有機黏土的情形相比較時，除任一者皆具有更高的100%模數(modulus)之值的同時，其斷裂強度亦具有更高之值。此外，對於除有無有機黏土以外為相同組成內容的組成物分別相互進行比較(相同號碼之實施例與比較例為各別之對比)，確認使用有機黏土的本發明之熱塑性彈性體組成物(實施例1~14)，與無使用有機黏土的情形相比較時，其任一者皆為具有極高水準的拉伸斷裂強度者。

由該些結果得知，使用彈性體成份與有機黏土組合的本發明之熱塑性彈性體組成物(實施例1~14)時，確認可得到極高度之拉伸斷裂強度。又，使用彈性體成份與有機黏土組合的本發明之熱塑性彈性體組成物(實施例1~14)，於100%模數或斷裂強度為基準之拉伸強度(機械強度)中，為具有更高度水準者。

〔產業上利用〕

如以上說明般，依本發明內容，可提供一種具有更高的100%模數(modulus)及斷裂強度為基準的拉伸強度，且具有極高度之拉伸斷裂強度的熱塑性彈性體組成物。

因此，本發明之熱塑性彈性體組成物，例如，適合作為製造電氣‧電子、家電、化學、醫藥品、玻璃、土石、鋼鐵、非鐵金屬、機械、精密機器、化妝品、 纖維、礦業、紙漿、紙、建築‧土木‧建設、食料‧飲料、一般消費財‧服務、運送用機器、建機、電氣機器、設備(產業、空調、供水、家用燃料電池(Ene-Farm))、金屬、媒體、資訊、通信機器、照明、顯示器、農業、漁業、林業、水產業、農業企業、生物科技、奈米科技、等領域中所利用的各種橡膠零件(更具體而言，為汽車周邊商品、橡皮管、帶、薄片、抗震橡膠、輥、襯料、橡膠布、密封材料、手提袋、緩衝材料、醫療用橡膠(注射器墊圈、套筒、導管)、墊圈(家電用、建築用)、瀝青改質劑、熱熔膠接著劑、鞋類、夾具類、玩具、靴、涼鞋、鑰匙墊、齒輪、PET瓶蓋墊、影印機用之橡膠零件、墊材、塗料‧塗覆材、印刷用塗料等用途所使用之商品等)等之材料。

Claims (2)

1. 一種熱塑性彈性體組成物，其為含有由含有「具有含羰基之基及/或含氮雜環之氫鍵結性交聯部位」之側鏈(a)，且玻璃移轉點為25℃以下之彈性體性聚合物(A)，及，側鏈含有氫鍵結性交聯部位及共價鍵結性交聯部位，且玻璃移轉點為25℃以下之彈性體性聚合物(B)所成之群所選出之至少1種的彈性體成份之熱塑性彈性體組成物，其特徵為，前述彈性體成份為，由下述反應物(I)~(VI)所成之群所選出之至少1種的反應物：馬來酸酐變性彈性體性聚合物，與具有2個以上由羥基、硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之烴化合物中之至少1種的化合物之反應物(I)、含羥基之彈性體性聚合物，與具有2個以上由羧基、烷氧基矽烷基及異氰酸酯基中所選出之至少1種的取代基之化合物之反應物(II)、含羧基之彈性體性聚合物，與具有2個以上由羥基、硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之化合物之反應物(III)、含胺基之彈性體性聚合物，與具有2個以上由羧基、環氧基、烷氧基矽烷基及異氰酸酯基中所選出之至少1種的取代基之化合物之反應物(IV)、含烷氧基矽烷基之彈性體性聚合物，與具有2個以上 由羥基、羧基及胺基中所選出之至少1種的取代基之化合物之反應物(V)，及，含環氧基之彈性體性聚合物，與，具有2個以上由硫醇基及胺基中所選出之至少1種的取代基之化合物之反應物(VI)，且，相對於前述彈性體成份100質量份，尚含有20質量份以下之含有比例的有機黏土熱塑性彈性體組成物。
2. 如請求項1之熱塑性彈性體組成物，其中，作為聚合物主鏈而含有的前述彈性體成份，為由二烯系橡膠、二烯系橡膠之氫化物、烯烴系橡膠、可氫化之聚苯乙烯系彈性體性聚合物、聚烯烴系彈性體性聚合物、聚氯乙烯系彈性體性聚合物、聚胺基甲酸酯系彈性體性聚合物、聚酯系彈性體性聚合物，及，聚醯胺系彈性體性聚合物中所選出之至少1種所形成。