TW201815982A - 著色固化性樹脂組合物、濾色器和顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
由以往的著色固化性樹脂組合物形成的濾色器的耐化學品性有時不能充分滿足需要。本發明的著色固化性樹脂組合物包含著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)和聚合引發劑(D),上述著色劑(A)含有如下化合物,該化合物含有:具有呫噸骨架與-SO3 -
基和/或-COO-
基的陰離子、和2價以上的金屬陽離子。另外,本發明涉及濾色器及包含濾色器的顯示裝置,其中濾色器為上述著色固化性樹脂組合物的塗布固化物。
Description
發明領域 本發明涉及著色固化性樹脂組合物。
發明背景 著色固化性樹脂組合物用於製造在液晶顯示裝置、電致發光顯示裝置和等離子體顯示器等顯示裝置中所使用的濾色器。作為這樣的著色固化性樹脂組合物,已知包含由下述式表示的化合物等的著色固化性樹脂組合物(專利文獻1)。
[化1]現有技術文獻 專利文獻
專利文獻1:日本特開2010-32999號公報
發明概要 發明要解決的課題 由以往已知的包含上述化合物的著色固化性樹脂組合物所形成的濾色器的耐化學品性有時不能充分滿足需要。 用於解決課題的手段
本發明包含以下的發明。 [1] 著色固化性樹脂組合物,其包含著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)和聚合引發劑(D),上述著色劑(A)含有如下化合物,該化合物含有:具有呫噸骨架與-SO3 -
基和/或-COO-
基的陰離子、和2價以上的金屬陽離子。 [2] [1]所述的著色固化性樹脂組合物,其中,上述化合物為由式(Ia-2)表示的化合物。 [化2][式(Ia-2)中,R31
和R32
相互獨立地表示碳數1~10的1價的飽和烴基,該R31
、R32
的1價的飽和烴基中所含的氫原子可被-SO3 -
、-COO-
、碳數6~10的1價的芳香族烴基或鹵素原子取代,該1價的芳香族烴基中所含的氫原子可被-SO3 -
、-COO-
或碳數1~3的烷氧基取代,上述R31
、R32
的1價的飽和烴基中所含的-CH2
-可被-O-、-CO-或-NR11
-替換。 R33
和R34
相互獨立地表示-SO3 -
、-COO-
、碳數1~4的烷基、碳數1~4的烷基硫烷基或碳數1~4的烷基磺醯基。 R31
和R33
可一起形成含有氮原子的環,R32
和R34
可一起形成含有氮原子的環。 p1和p2相互獨立地表示0~5的整數。p1為2以上時,多個R33
可以相同也可不同,p2為2以上時,多個R34
可以相同也可不同。 R11
表示氫原子、碳數1~20的1價的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基。 Mr+
表示r價的金屬陽離子。 k表示1~3的整數。q表示1以上的整數。r表示2以上的整數。n表示1以上的整數。不過,k、q、n、r滿足k×q=n×r。] [3] [1]或[2]所述的著色固化性樹脂組合物,其中,不含與樹脂(B)不同的分散劑。 [4] 濾色器,其為[1]~[3]的任一項所述的著色固化性樹脂組合物的塗布固化物。 [5] 顯示裝置,其包含[4]所述的濾色器。 發明的效果
採用本發明的著色固化性樹脂組合物,能夠形成耐化學品性優異的濾色器。
具體實施方式 本發明的著色固化性樹脂組合物包含著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)和聚合引發劑,上述著色劑(A)含有化合物(I),化合物(I)含有:具有呫噸骨架與-SO3 -
基和/或-COO-
基的陰離子、和2價以上的金屬陽離子。本發明的著色固化性樹脂組合物優選不含與樹脂(B)不同的分散劑。本發明的著色固化性樹脂組合物可包含溶劑(E)和流平劑(F)。應予說明,該化合物(I)中也包含其互變異構體、立體異構體、它們的鹽。另外,以下例示的各成分和官能團能夠各自單獨地使用或者組合使用。
上述化合物(I)中,-SO3 -
基和/或-COO-
基的合計的個數優選為2~4個,更優選為2~3個。 上述化合物(I)中,-SO3 -
基的個數優選為1~4個,更優選為1~3個。 上述化合物(I)中,-COO-
基的合計的個數優選為1~3個,更優選為1或2個。 上述化合物(I)中,-SO3 -
基和/或-COO-
基可直接結合於呫噸骨架,也可經由選自-R50
-和-NR51
-中的1個以上的基團結合於呫噸骨架。-R50
-優選結合於呫噸骨架的9位,-NR51
-優選結合於呫噸骨架的3位和/或6位。 R50
表示可具有取代基的碳數1~20的2價的飽和烴基或可具有取代基的碳數6~10的2價的芳香族烴基。R51
表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的2價的飽和烴基或可具有取代基的碳數6~10的2價的芳香族烴基。
作為2價以上的金屬陽離子,可列舉出:鎂離子、鈣離子、鍶離子、鋇離子等鹼土類金屬離子;鈦離子、鋯離子、鉻離子、錳離子、鐵離子、鈷離子、鎳離子、銅離子等過渡金屬離子;鋅離子、鎘離子、鋁離子、銦離子、錫離子、鉛離子、鉍離子等典型金屬離子,優選鹼土類金屬離子、過渡金屬離子,更優選鈣離子、鎂離子、鋇離子、錳離子、鐵(III)離子、鈷(II)離子。 金屬陽離子的價數優選為2~5,更優選為2~4,進一步優選為2~3。
上述化合物(I)優選為由式(Ia)表示的化合物(以下有時稱為“化合物(Ia)”。)。
[化3]
[式(Ia)中,R1
~R4
相互獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的1價的飽和烴基或可具有取代基的碳數6~10的1價的芳香族烴基,該1價的飽和烴基中所含的-CH2
-可以被-O-、-CO-或-NR11
-替代。不過,由R1
~R4
表示的1價的飽和烴基和由R1
~R4
表示的1價的芳香族烴基的至少一個具有-SO3 -
基和/或-COO-
基作為取代基。R1
和R2
可一起形成含有氮原子的環,R3
和R4
可一起形成含有氮原子的環。 R6
和R7
相互獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基。 R11
表示氫原子、碳數1~20的1價的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基。 Mr+
表示r價的金屬陽離子。 k表示1~3的整數。q表示1以上的整數。r表示2以上的整數。n表示1以上的整數。不過,k、q、n、r滿足k×q=n×r。]
以下的說明中,在化合物(Ia)中,有時將具有負電荷的一側稱為陰離子(Ia-A)。上述陰離子(Ia-A)由式(Ia-A)表示。陰離子(Ia-A)中也包含其互變異構體、立體異構體。
[化4]
[式(Ia-A)中,R1
~R7
、k與上述同義。]
作為R1
~R4
中的碳數6~10的1價的芳香族烴基,例如可列舉出苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基和丁基苯基等。R1
~R4
中的碳數6~10的1價的芳香族烴基優選為苯基。作為R50
、R51
中的碳數6~10的2價的芳香族烴基,可列舉出以R1
~R4
中的1價的芳香族烴基中所含的氫原子的1個作為鍵合端的基團。
作為R1
~R4
、R50
、R51
中的1價或2價的芳香族烴基可具有的取代基,可列舉出-SO3 -
、-COO-
、鹵素原子、-R8
、-OH、-OR8
、-SO3
H、-SO3 -
Z+
、-COOH、-CO2
R8
、-SR8
、-SO2
R8
、-SO3
R8
或-SO2
NR9
R10
,優選這些取代基將1價或2價的芳香族烴基中所含的氫原子取代。這些中,作為取代基,優選-SO3 -
、-COO-
、-SO3
H、-SO3 -
Z+
和-SO2
NR9
R10
,更優選-SO3 -
、-COO-
、-SO3 -
Z+
和-SO2
NR9
R10
。作為這種情形下的-SO3 -
Z+
,優選-SO3 -+
N(R11
)4
。如果R1
~R4
為這些基團,則由包含化合物(I)的本發明的著色固化性樹脂組合物能夠形成異物產生少並且耐熱性優異的濾色器。
R8
表示碳數1~20的1價的飽和烴基,該1價的飽和烴基中所含的氫原子可以被鹵素原子取代。 R9
和R10
相互獨立地表示氫原子或可具有取代基的碳數1~20的1價的飽和烴基,該飽和脂肪族烴基中所含的-CH2
-可以被-O-、-CO-、-NH-或-NR8
-替換,R9
和R10
可相互結合而形成含有 氮原子的3~10元環的雜環。
作為R1
~R4
、R8
~R11
中的碳數1~20的1價的飽和烴基,例如可列舉出:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、異戊基、新戊基、2-乙基己基等分支鏈狀烷基;環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、三環癸基等碳數3~20的脂環式飽和烴基。該1價的飽和烴基的碳數更優選為1~10,進一步優選為1~6,更進一步優選為1~4。作為R50
和R51
中的碳數1~20的2價的飽和烴基,可列舉出以R1
~R4
中的碳數1~20的1價的飽和烴基中所含的氫原子的1個作為鍵合端的基團。 R1
~R4
、R50
和R51
中的1價或2價的飽和烴基中所含的氫原子可以被例如-SO3 -
、-COO-
、碳數6~10的1價的芳香族烴基或鹵素原子取代,優選可被-COO-
、碳數6~10的1價的芳香族烴基或鹵素原子取代。作為可將R1
~R4
、R50
和R51
的1價或2價的飽和烴基的氫原子取代的碳數6~10的1價的芳香族烴基,可列舉出與作為R1
~R4
中的碳數6~10的1價的芳香族烴基例示的基團同樣的基團。 R9
和R10
中的1價的飽和烴基中所含的氫原子例如可被作為取代基的羥基或鹵素原子取代。
作為R1
和R2
一起形成的環以及R3
和R4
一起形成的環,例如可列舉出以下的環。
[化5]
作為-OR8
,例如可列舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基和二十烷氧基等烷氧基等。
作為-CO2
R8
,例如可列舉出甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、叔丁氧基羰基、己氧基羰基和二十烷氧基羰基等烷氧基羰基等。
作為-SR8
,例如可列舉出甲基硫烷基、乙基硫烷基、丁基硫烷基、己基硫烷基、癸基硫烷基和二十烷基硫烷基等烷基硫烷基等。 作為-SO2
R8
,例如可列舉出甲基磺醯基、乙基磺醯基、丁基磺醯基、己基磺醯基、癸基磺醯基和二十烷基磺醯基等烷基磺醯基等。 作為-SO3
R8
,例如可列舉出甲氧基磺醯基、乙氧基磺醯基、丙氧基磺醯基、叔丁氧基磺醯基、己氧基磺醯基和二十烷氧基磺醯基等烷氧基磺醯基等。
作為-SO2
NR9
R10
,例如可列舉出:氨磺醯基; N-甲基氨磺醯基、N-乙基氨磺醯基、N-丙基氨磺醯基、N-異丙基氨磺醯基、N-丁基氨磺醯基、N-異丁基氨磺醯基、N-仲-丁基氨磺醯基、N-叔-丁基氨磺醯基、N-戊基氨磺醯基、N-(1-乙基丙基)氨磺醯基、N-(1,1-二甲基丙基)氨磺醯基、N-(1,2-二甲基丙基)氨磺醯基、N-(2,2-二甲基丙基)氨磺醯基、N-(1-甲基丁基)氨磺醯基、N-(2-甲基丁基)氨磺醯基、N-(3-甲基丁基)氨磺醯基、N-環戊基氨磺醯基、N-己基氨磺醯基、N-(1,3-二甲基丁基)氨磺醯基、N-(3,3-二甲基丁基)氨磺醯基、N-庚基氨磺醯基、N-(1-甲基己基)氨磺醯基、N-(1,4-二甲基戊基)氨磺醯基、N-辛基氨磺醯基、N-(2-乙基己基)氨磺醯基、N-(1,5-二甲基己基)氨磺醯基、N-(1,1,2,2-四甲基丁基)氨磺醯基等N-1取代氨磺醯基; N,N-二甲基氨磺醯基、N,N-乙基甲基氨磺醯基、N,N-二乙基氨磺醯基、N,N-丙基甲基氨磺醯基、N,N-異丙基甲基氨磺醯基、N,N-叔-丁基甲基氨磺醯基、N,N-丁基乙基氨磺醯基、N,N-雙(1-甲基丙基)氨磺醯基、N,N-庚基甲基氨磺醯基等N,N-2取代氨磺醯基等。
作為R6
和R7
中的碳數1~6的烷基,可列舉出上述列舉的烷基中碳數1~6的烷基。其中,作為R6
、R7
,優選氫原子。
作為R11
中的碳數7~10的芳烷基,可列舉出苄基、苯基乙基、苯基丁基等。
Z+
為+
N(R11
)4
、Na+
或K+
,優選為+
N(R11
)4
。 作為上述+
N(R11
)4
,優選4個R11
中至少2個為碳數5~20的1價的飽和烴基。另外,4個R11
的合計碳數優選20~80,更優選20~60。
k為1~3的整數,優選為1~2的整數。 q為1以上的整數,優選為1~5,更優選為1~4,進一步優選為1~3。
優選在由式(Ia)表示的化合物中含有2~4個-SO3 -
基,也優選含有1個-SO3 -
基和1~3個-COO-
基。 式(Ia)中,更優選-SO3 -
基至少將R1
~R4
所示的1價的芳香族烴基中所含的氫原子的1~3個取代,進一步優選至少將R1
~R4
所示的1價的芳香族烴基中所含的氫原子的1~2個取代。 式(Ia)中,更優選-COO-
基將R1
~R4
所示的1價的芳香族烴基中所含的氫原子的1~3個或者R1
~R4
所示的1價的飽和烴基中所含的氫原子的1~3個取代,進一步優選將R1
~R4
所示的1價的芳香族烴基中所含的氫原子的1~2個或者R1
~R4
所示的1價的飽和烴基中所含的氫原子的1~2個取代。 在由式(Ia)表示的化合物中,優選將1個芳香族烴基中所含的氫原子取代的-SO3 -
基和/或-COO-
基的合計的個數為1個,優選將1個飽和烴基中所含的氫原子取代的-SO3 -
基和/或-COO-
基的合計的個數為1個。
作為由Mr+
表示的r價的金屬陽離子,可列舉出:鎂離子、鈣離子、鍶離子、鋇離子等鹼土類金屬陽離子;鈦離子、鋯離子、鉻離子、錳離子、鐵離子、鈷離子、鎳離子、銅離子等過渡金屬陽離子;鋅離子、鎘離子、鋁離子、銦離子、錫離子、鉛離子、鉍離子等典型金屬陽離子,優選鹼土類金屬陽離子、過渡金屬陽離子,更優選鈣離子、鎂離子、鋇離子、錳離子、鐵(III)離子、鈷(II)離子。 r為2以上的整數,優選為2~5,更優選為2~4,進一步優選為2~3。 n為1以上的整數,優選為1~3,更優選為1~2。
式(Ia)中,k、q、n、r滿足k×q=n×r。因此,化合物(Ia)的價數為0,即成為電中性的化合物。
作為r與k的組合,優選(I)~(VI),更優選(I)~(IV)。 (I)r為2、k為1的組合 (II)r為3、k為1的組合 (III)r為2、k為2的組合 (IV)r為3、k為2的組合 (V)r為2、k為3的組合 (VI)r為3、k為3的組合
化合物(Ia)中,優選R1
和R4
相互獨立地為可具有取代基的碳數6~10的1價的芳香族烴基,優選R2
和R3
相互獨立地為可具有取代基的碳數1~20的1價的飽和烴基,優選R6
和R7
相互獨立地為氫原子。 化合物(Ia)中,更優選R1
和R4
相互獨立地為可具有選自飽和烴基和-SO3 -
基中的1個以上的碳數6~10的1價的芳香族烴基,更優選R2
和R3
相互獨立地為可具有-COO-
基的碳數1~20的1價的飽和烴基,更優選R6
和R7
相互獨立地為氫原子。
化合物(Ia)可將2種以上組合。將2種以上的化合物(Ia)組合的情況下,優選(I)與(III)的組合、或者(II)與(IV)的組合。
作為化合物(Ia),優選由式(Ia-1)表示的化合物(以下有時稱為“化合物(Ia-1)”。)。化合物(Ia-1)可以是其互變異構體、立體異構體。
[化6]
[式(Ia-1)中,R21
~R24
相互獨立地表示氫原子、-R26
或者可具有取代基的碳數6~10的1價的芳香族烴基。不過,由R21
~R24
表示的1價的飽和烴基和由R21
~R24
表示的1價的芳香族烴基的至少一個具有-SO3 -
基和/或-COO-
基作為取代基。R21
和R22
可一起形成含有氮原子的環,R23
和R24
可一起形成含有氮原子的環。 R26
表示碳數1~20的1價的飽和烴基,該1價的飽和烴基中所含的氫原子可被-SO3 -
或COO-
取代。 k、q、r、n和Mr+
與上述同義。]
作為R21
~R24
中的碳數6~10的1價的芳香族烴基,可列舉出與作為上述R1
~R4
的1價的芳香族烴基列舉的基團同樣的基團。該1價的芳香族烴基中所含的氫原子可以被-SO3 -
、-COO-
、-SO3
H、-SO3 -
Z1+
、-SO3
R25
或-SO2
NHR25
取代。 Z1+
為+
N(R27
)4
、Na+
或K+
,優選為+
N(R27
)4
。 R25
表示碳數1~20的1價的飽和烴基。 R27
表示碳數1~20的1價的飽和烴基、或者苄基。 作為R21
~R24
的組合,優選R21
和R23
為氫原子,R22
和R24
為碳數6~10的1價的芳香族烴基,該1價的芳香族烴基中所含的氫原子被-SO3 -
、-COO-
、-SO3
H、-SO3 -
Z1+
、-SO3
R26
或-SO2
NHR26
取代。更優選的組合是:R21
和R23
為氫原子,R22
和R24
為碳數6~10的1價的芳香族烴基,該1價的芳香族烴基中所含的氫原子被-SO3 -
、-COO-
、-SO3 -
Z1+
或-SO2
NHR26
取代。
作為R21
和R22
一起形成的含有氮原子的環以及R23
和R24
一起形成的含有氮原子的環,可列舉出與R1
和R2
一起形成的環同樣的環。其中,優選脂肪族雜環。作為該脂肪族雜環,例如可列舉出下述的脂肪族雜環。
[化7]
作為R25
~R27
中的碳數1~20的1價的飽和烴基,可列舉出與R8
~R11
中作為1價的飽和烴基列舉的基團同樣的基團。 R21
~R24
為-R26
的情況下,優選-R26
各自獨立地為甲基、乙基或丙基。 另外,作為-SO3
R26
和-SO2
NHR26
中的R26
,優選碳數3~20的分支鏈狀烷基,更優選碳數6~12的分支鏈狀烷基,進一步優選2-乙基己基。
作為上述+
N(R27
)4
,優選4個R27
中至少2個為碳數5~20的1價的飽和烴基。另外,4個R27
的合計碳數優選20~80,更優選20~60。在化合物(Ia-1)中存在+
N(R27
)4
的情況下,R27
可以相同也可不同。
優選在由式(Ia-1)表示的化合物中含有2~4個-SO3 -
基,也優選含有1個-SO3 -
基和1~3個-COO-
基。
在式(Ia-1)中,更優選-SO3 -
基至少將R21
~R24
所示的1價的芳香族烴基中所含的氫原子的1~3個取代,進一步優選至少將R21
~R24
所示的碳數6~10的1價的芳香族烴基中所含的氫原子的1~2個取代。 式(Ia-1)中,更優選1~3個-COO-
基將R21
~R24
所示的1價的芳香族烴基中所含的氫原子或者R26
所示的1價的飽和烴基中所含的氫原子的1~3個取代,進一步優選將R21
~R24
所示的1價的芳香族烴基中所含的氫原子或者R26
所示的1價的飽和烴基中所含的氫原子的1~2個取代。 由式(Ia-1)表示的化合物中,優選將1個芳香族烴基中所含的氫原子取代的-SO3 -
基和/或-COO-
基的合計的個數為1個,優選將1個飽和烴基中所含的氫原子取代的-SO3 -
基和/或-COO-
基的合計的個數為1個。
化合物(Ia-1)中,優選R21
和R23
相互獨立地為可具有取代基的碳數6~10的1價的芳香族烴基,優選R22
和R24
相互獨立地為可具有取代基的碳數1~20的1價的飽和烴基,優選由Mr+
表示的r價的金屬陽離子為鹼土類金屬陽離子、過渡金屬陽離子。 化合物(Ia-1)中,更優選R21
和R23
相互獨立地為可具有選自飽和烴基和-SO3 -
基中的1個以上的碳數6~10的1價的芳香族烴基,更優選R22
和R24
相互獨立地為可具有-COO-
基的碳數1~10的1價的飽和烴基,更優選由Mr+
表示的r價的金屬陽離子為鈣離子、鎂離子、鋇離子、錳離子、鐵(III)離子、鈷(II)離子。
另外,作為化合物(Ia),也優選由式(Ia-2)表示的化合物(以下有時稱為“化合物(Ia-2)”。)。化合物(Ia-2)可以為其互變異構體、立體異構體。
[化8]
[式(Ia-2)中,R31
和R32
相互獨立地表示碳數1~10的1價的飽和烴基,該R31
、R32
的1價的飽和烴基中所含的氫原子可以被-SO3 -
、-COO-
、碳數6~10的1價的芳香族烴基或鹵素原子取代,該1價的芳香族烴基中所含的氫原子可以被-SO3 -
、-COO-
或碳數1~3的烷氧基取代,上述R31
、R32
的1價的飽和烴基中所含的-CH2
-可以被-O-、-CO-或-NR11
-替換。 R33
和R34
相互獨立地表示-SO3 -
、-COO-
、碳數1~4的烷基、碳數1~4的烷基硫烷基或碳數1~4的烷基磺醯基。 R31
和R33
可一起形成含有氮原子的環,R32
和R34
可一起形成含有氮原子的環。 p1和p2相互獨立地表示0~5的整數。p1為2以上時,多個R33
可以相同也可不同,p2為2以上時多個R34
可以相同也可不同。 R11
、q、r、n和Mr+
與上述同義。]
作為R31
和R32
中的碳數1~10的1價的飽和烴基,可列舉出R8
中的1價的飽和烴基中碳數1~10的基團。 作為可將R31
和R32
中的1價的飽和烴基中所含的氫原子取代的碳數6~10的1價的芳香族烴基,可列舉出與R1
中的基團相同的基團。 作為碳數1~3的烷氧基,例如可列舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基等。 R31
和R32
優選相互獨立地為碳數1~3的1價的飽和烴基。
作為R33
和R34
中的碳數1~4的烷基,可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基等。
作為R33
和R34
中的碳數1~4的烷基硫烷基,可列舉出甲基硫烷基、乙基硫烷基、丙基硫烷基、丁基硫烷基和異丙基硫烷基等。 作為R33
和R34
中的碳數1~4的烷基磺醯基,可列舉出甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、丁基磺醯基和異丙基磺醯基等。 作為R33
和R34
,優選-SO3 -
、-COO-
或碳數1~4的烷基,更優選-SO3 -
、-COO-
或甲基。 p1和p2優選0~2的整數,優選1或2。
優選在由式(Ia-2)表示的化合物中含有2~4個-SO3 -
基,也優選含有1個-SO3 -
基和1~3個-COO-
基。
式(Ia-2)中,更優選R33
和R34
的1~3個為-SO3 -
基,進一步優選R33
和R34
的1~2個為-SO3 -
基。 式(Ia-2)中,更優選R33和R34的1~3個為-COO-基,或者-COO-基將由R31~R32表示的1價的飽和烴基中所含的氫原子的1~3個取代,進一步優選R33和R34的1~2個為-COO-基,或者-COO-
基將由R31
~R32
表示的1價的飽和烴基中所含的氫原子的1~2個取代。 在由式(Ia-2)表示的化合物中,優選將1個芳香族烴基中所含的氫原子取代的-SO3 -
基和/或-COO-
基的合計的個數為1個,優選將1個飽和烴基中所含的氫原子取代的-SO3 -
基和/或-COO-
基的合計的個數為1個。
化合物(Ia-2)中,優選R31
和R32
相互獨立地為可具有取代基的碳數1~20的1價的飽和烴基,優選R33
和R34
相互獨立地為-SO3 -
、-COO-
,優選由Mr+
表示的r價的金屬陽離子為鹼土類金屬陽離子、過渡金屬陽離子,優選p1和p2相互獨立地為0~4的整數。 化合物(Ia-2)中,更優選R31
和R32
相互獨立地為可具有-COO-
基的碳數1~10的1價的飽和烴基,更優選R33
和R34
相互獨立地為-SO3 -
,更優選由Mr+
表示的r價的金屬陽離子為鈣離子、鎂離子、鋇離子、錳離子、鐵(III)離子、鈷(II)離子,更優選p1和p2相互獨立地為0或1。
作為陰離子(Ia-A),例如可列舉出由式(Aa-1)~式(Aa-88)表示的陰離子。
[化9]
[化10]
[化11]
[化12]
[化13]
[化14]
[化15]
[化16]
[化17]
[化18]
[化19]
[化20]
[化21]
[化22]
作為化合物(I),優選以下的化合物。
【表1】
【表2】
【表3】
【表4】
【表5】
【表6】
【表7】
【表8】
其中,優選化合物(I-1)~(I-12)、(I-89)~(I-100)、(I-177)~(I-188)、(I-265)~(I-276)、(I-353)~(I-364),更優選化合物(I-7)、(I-8)、(I-95)、(I-96)、(I-183)、(I-184)、(I-271)、(I-272)、(I-359)、(I-360)、(I-388)和(I-427)。
在本發明的著色固化性樹脂組合物中,相對於著色固化性樹脂組合物的固體成分的總量,化合物(I)的含有率優選為0.1~20質量%,更優選為0.5~10質量%,進一步優選為0.5~5質量%。 本說明書中的“固體成分的總量”是指從著色固化性樹脂組合物的總量中將溶劑的含量去除後的量。固體成分的總量和相對於其的各成分的含量例如能夠採用液相色譜或氣相色譜等公知的分析手段測定。
<著色劑(A)> 著色劑(A)除了化合物(I)以外,可包含染料(A1)和顏料(A2)。
對染料(A1)並無特別限定,能夠使用公知的染料,例如可列舉溶劑染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等。作為染料,可列舉例如在色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)中除顏料以外分類為具有色調的物質的化合物、染色筆記(色染社)中記載的公知的染料。此外,根據化學結構,可列舉出偶氮染料、菁染料、三苯基甲烷染料、呫噸染料、酞菁染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亞胺染料、次甲基染料、偶氮甲鹼染料、方酸染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料和硝基染料等。這些中,優選有機溶劑可溶性染料。
具體地,可列舉出C.I.溶劑黃4(以下省略C.I.溶劑黃的記載,只記載序號。)、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、117、162、163、167、189; C.I.溶劑紅45、49、111、125、130、143、145、146、150、151、155、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247; C.I.溶劑橙2、7、11、15、26、56、77、86; C.I.溶劑紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60; C.I.溶劑藍4、5、14、18、35、36、37、45、58、59、59:1、63、67、68、69、70、78、79、83、90、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139; C.I.溶劑綠1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35等C.I.溶劑染料、 C.I.酸性黃1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251; C.I.酸性紅1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、33、34、35、37、40、42、44、50、51、52、57、66、73、76、80、87、88、91、92、94、95、97、98、103、106、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、155、158、160、172、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426; C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173; C.I.酸性紫6B、7、9、15、16、17、19、21、23、24、25、30、34、38、49、72、102; C.I.酸性藍1、3、5、7、9、11、13、15、17、18、22、23、24、25、26、27、29、34、38、40、41、42、43、45、48、51、54、59、60、62、70、72、74、75、78、80、82、83、86、87、88、90、90:1、91、92、93、93:1、96、99、100、102、103、104、108、109、110、112、113、117、119、120、123、126、127、129、130、131、138、140、142、143、147、150、151、154、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、187、192、199、203、204、205、210、213、229、234、236、242、243、256、259、267、269、278、280、285、290、296、315、324:1、335、340; C.I.酸性綠1、3、5、6、7、8、9、11、13、14、15、16、22、25、27、28、41、50、50:1、58、63、65、80、104、105、106、109等C.I.酸性染料、 C.I.直接黃2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141; C.I.直接紅79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250; C.I.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107; C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104; C.I.直接藍1、2、3、6、8、15、22、25、28、29、40、41、42、47、52、55、57、71、76、77、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293; C.I.直接綠25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等C.I.直接染料、 C.I.分散黃51、54,76; C.I.分散紫26、27; C.I.分散藍1、14、56、60等C.I.分散染料、 C.I.鹼性紅1、9、10; C.I.鹼性藍1、3、5、7、9、19、21、22、24、25、26、28、29、40、41、45、47、54、58、59、60、64、65、66、67、68、81、83、88、89; C.I.鹼性紫2; C.I.鹼性綠1等C.I.鹼性染料、 C.I.活性黃2,76,116; C.I.活性橙16; C.I.活性紅36等C.I.活性染料 C.I.媒染黃5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65; C.I.媒染紅1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、29、30、32、33、36、37、38、39、41、42、43、45、46、48、52、53、56、62、63、71、74、76、78、85、86、88、90、94、95; C.I.媒染橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48; C.I.媒染紫1、1:1、2、3、4、5、6、7、8、10、11、14、15、16、17、18、19、21、22、23、24、27、28、30、31、32、33、36、37、39、40、41、44、45、47、48、49、53、58; C.I.媒染藍1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84; C.I.媒染綠1、3、4、5、10、13、15、19、21、23、26、29、31、33、34、35、41、43、53等C.I.媒染染料、 C.I.還原綠1等C.I.還原染料等。 這些染料可根據所希望的濾色器的分光光譜適當地選擇。
作為顏料(A2),能夠無特別限定地使用公知的顏料,可列舉出例如在色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)中分類為顏料的顏料。 作為顏料,例如可列舉出C.I.顏料黃1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黃色顏料; C.I.顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色顏料; C.I.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等紅色顏料; C.I.顏料藍15、15:3、15:4、15:6、60等青色顏料; C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料; C.I.顏料綠7、36、58等綠色顏料; C.I.顏料棕23、25等棕色顏料; C.I.顏料黑1、7等黑色顏料等。
作為顏料,優選C.I.顏料藍15、15:3、15:4、15:6、60等青色顏料;C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料,更優選C.I.顏料藍15:3、15:6和C.I.顏料紫23,進一步優選C.I.顏料藍15:6。通過包含上述的顏料,透射光譜的最優化容易,濾色器的耐光性和耐化學品性變得良好。
對於顏料,根據需要,可實施松香處理、使用了導入了酸性基團或鹼性基團的顏料衍生物等的表面處理、採用高分子化合物等的對顏料表面的接枝處理、採用硫酸微粒化法等的微粒化處理、或者採用用於將雜質除去的有機溶劑、水等的洗淨處理、離子性雜質的採用離子交換法等的除去處理等。 顏料優選粒徑是均一的。通過含有顏料分散劑而進行分散處理,能夠得到顏料在溶液中均一地分散的狀態的顏料分散液。
作為上述顏料分散劑,例如可列舉出陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚酯系、多胺系、丙烯酸系等的表面活性劑等。這些顏料分散劑可單獨使用,也可將2種以上組合使用。作為顏料分散劑,用商品名表示,可列舉出KP(信越化學工業(株)製造)、フローレン(共榮社化學(株)製造)、ソルスパース(ゼネカ(株)製造)、EFKA(CIBA公司製造)、アジスパー(味之素ファインテクノ(株)製造)、Disperbyk(畢克化學公司製造)等。 使用顏料分散劑的情況下,相對於顏料(A2)的總量,其使用量優選為1質量%以上且100質量%以下,更優選為5質量%以上且50質量%以下。如果顏料分散劑的使用量在上述的範圍,則具有得到均一的分散狀態的顏料分散液的傾向。
包含染料(A1)和顏料(A2)的情況下,著色劑(A)中,染料(A1)和顏料(A2)的含量比(染料(A1)/顏料(A2))以質量基準計,通常為1/99~99/1,優選為3/97~40/60,更優選為5/95~30/70。
著色劑(A)中,相對於著色劑(A)的總量,化合物(I)的含有率優選為1~99質量%,更優選為30~90質量%,進一步優選為40~80質量%。
相對於固體成分的總量,著色劑(A)的含有率優選為5~60質量%,更優選為7~55質量%,進一步優選為9~50質量%。如果著色劑(A)的含有率在上述的範圍內,則製成濾色器時的色濃度充分,並且能夠使組合物中含有必要量的樹脂、聚合性化合物,因此能夠形成機械強度充分的圖案。
<樹脂(B)> 對樹脂(B)並無特別限定,優選為鹼可溶性樹脂。作為樹脂(B),可列舉以下的樹脂[K1]~[K6]等。 樹脂[K1]:具有來自從不飽和羧酸和不飽和羧酸酐中選擇的至少一種(a)(以下有時稱為“(a)”)的結構單元與來自具有碳數2~4的環狀醚結構和烯屬不飽和鍵的單體(b)(以下有時稱為“(b)”)的結構單元的共聚物; 樹脂[K2]:具有來自(a)的結構單元和來自(b)的結構單元、和來自可與(a)共聚的單體(c)(不過,與(a)和(b)不同。)(以下有時稱為“(c)”)的結構單元的共聚物; 樹脂[K3]:具有來自(a)的結構單元和來自(c)的結構單元的共聚物; 樹脂[K4]:具有使來自(a)的結構單元加成了(b)的結構單元和來自(c)的結構單元的共聚物; 樹脂[K5]:具有使來自(b)的結構單元加成了(a)的結構單元和來自(c)的結構單元的共聚物; 樹脂[K6]:具有使來自(b)的結構單元加成(a)、進而加成了羧酸酐的結構單元和來自(c)的結構單元的共聚物。
作為(a),具體地,可列舉出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、鄰-、間-、對-乙烯基苯甲酸等不飽和單羧酸類; 馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基鄰苯二甲酸、4-乙烯基鄰苯二甲酸、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸、二甲基四氫鄰苯二甲酸、1,4-環己烯二羧酸等不飽和二羧酸類; 甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的雙環不飽和化合物類; 馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯酐等不飽和二羧酸酐類; 琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯等2元以上的多元羧酸的不飽和單[(甲基)丙烯醯氧基烷基]酯類; α-(羥基甲基)丙烯酸這樣的在同一分子中含有羥基和羧基的不飽和丙烯酸酯類等。 這些中,從共聚反應性的方面、得到的樹脂在鹼水溶液中的溶解性的方面出發,優選丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐等。
(b)是指例如具有碳數2~4的環狀醚結構(例如,選自環氧乙烷環、氧雜環丁烷環和四氫呋喃環中的至少1種)和烯屬不飽和鍵的聚合性化合物。(b)優選具有碳數2~4的環狀醚和(甲基)丙烯醯氧基的單體。 應予說明,本說明書中,“(甲基)丙烯酸”表示選自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少1種。“(甲基)丙烯醯基”和“(甲基)丙烯酸酯”等的表述也具有同樣的意思。
作為(b),可列舉例如具有環氧乙基和烯屬不飽和鍵的單體(b1)(以下有時稱為“(b1)”)、具有氧雜環丁基和烯屬不飽和鍵的單體(b2)(以下有時稱為“(b2)”)、具有四氫呋喃基和烯屬不飽和鍵的單體(b3)(以下有時稱為“(b3)”)等。
作為(b1),可列舉出例如具有直鏈狀或分支鏈狀的脂肪族不飽和烴被環氧化的結構的單體(b1-1)(以下有時稱為“(b1-1)”)、具有脂環式不飽和烴被環氧化的結構的單體(b1-2)(以下有時稱為“(b1-2)”)。
作為(b1-1),可列舉出(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基縮水甘油酯、縮水甘油基乙烯基醚、鄰-乙烯基苄基縮水甘油基醚、間-乙烯基苄基縮水甘油基醚、對-乙烯基苄基縮水甘油基醚、α-甲基-鄰-乙烯基苄基縮水甘油基醚、α-甲基-間-乙烯基苄基縮水甘油基醚、α-甲基-對-乙烯基苄基縮水甘油基醚、2,3-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯等。
作為(b1-2),可列舉出乙烯基環己烯一氧化物、1,2-環氧-4-乙烯基環己烷(例如,Celloxide 2000;(株)大賽璐製造)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如,Cyclomer A400;(株)大賽璐製造)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如,Cyclomer M100;(株)大賽璐製造)、由式(BI)表示的化合物和由式(BII)表示的化合物等。
[化23]
[式(BI)和式(BII)中,Ra
和Rb
表示氫原子、或者碳數1~4的烷基,該烷基中所含的氫原子可被羥基取代。 Xa
和Xb
表示單鍵、*-Rc
-、*-Rc
-O-、*-Rc
-S-或*-Rc
-NH-。 Rc
表示碳數1~6的亞烷基。 *表示與O的鍵合端。] 作為碳數1~4的烷基,可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。 作為氫原子被羥基取代的烷基,可列舉羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、1-羥基丙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、1-羥基-1-甲基乙基、2-羥基-1-甲基乙基、1-羥基丁基、2-羥基丁基、3-羥基丁基、4-羥基丁基等。
作為Ra
和Rb
,優選列舉出氫原子、甲基、羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基,更優選地可列舉氫原子、甲基。
作為亞烷基,可列舉出亞甲基、亞乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。 作為Xa
和Xb
,優選可列舉出單鍵、亞甲基、亞乙基、*-CH2
-O-和*-CH2
CH2
-O-,更優選地可列舉單鍵、*-CH2
CH2
-O-(*表示與O的鍵合端)。
作為由式(BI)表示的化合物,可列舉出由式(BI-1)~式(BI-15)的任一個表示的化合物等。其中,優選由式(BI-1)、式(BI-3)、式(BI-5)、式(BI-7)、式(BI-9)或式(BI-11)~式(BI-15)表示的化合物,更優選由式(BI-1)、式(BI-7)、式(BI-9)或式(BI-15)表示的化合物。
[化24]
[化25]
作為由式(BII)表示的化合物,可列舉出由式(BII-1)~式(BII-15)的任一個表示的化合物等。其中,優選由式(BII-1)、式(BII-3)、式(BII-5)、式(BII-7)、式(BII-9)或式(BII-11)~式(BII-15)表示的化合物,更優選由式(BII-1)、式(BII-7)、式(BII-9)或式(BII-15)表示的化合物。
[化26]
[化27]
由式(BI)表示的化合物和由式(BII)表示的化合物可各自單獨地使用,也可將2種以上並用。將由式(BI)表示的化合物和由式(BII)表示的化合物並用的情形下,它們的含有比率[由式(BI)表示的化合物:由式(BII)表示的化合物]以莫耳基準計,優選為5:95~95:5,更優選為20:80~80:20。
作為(b2),更優選具有氧雜環丁基和(甲基)丙烯醯氧基的單體。作為(b2),可列舉出3-甲基-3-甲基丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、3-甲基-3-丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷等。
作為(b3),更優選具有四氫呋喃基和(甲基)丙烯醯氧基的單體。作為(b3),具體地,可列舉丙烯酸四氫糠酯(例如,Viscoat V#150、大阪有機化學工業(株)製造)、甲基丙烯酸四氫糠酯等。
作為(b),在能夠進一步提高得到的濾色器的耐熱性、耐化學品性等的可靠性的方面,優選為(b1)。進而,在著色固化性樹脂組合物的保存穩定性優異的方面,更優選(b1-2)。
作為(c),可列舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6
]癸烷-8-基酯(在該技術領域中,作為慣用名,稱為“(甲基)丙烯酸雙環戊酯”。此外,有時稱為“(甲基)丙烯酸三環癸酯”。)、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6
]癸烯-8-基酯(該技術領域中,作為慣用名,稱為“(甲基)丙烯酸雙環戊烯酯”。)、(甲基)丙烯酸雙環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯類; (甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯類; 馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯; 雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-叔-丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(叔-丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(環己氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物類; N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、N-琥珀醯亞氨基-3-馬來醯亞胺苯甲酸鹽、N-琥珀醯亞氨基-4-馬來醯亞胺丁酸鹽、N-琥珀醯亞氨基-6-馬來醯亞胺己酸鹽、N-琥珀醯亞氨基-3-馬來醯亞胺丙酸鹽、N-(9-吖啶基)馬來醯亞胺等二羰基亞胺衍生物類; 苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對-甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、醋酸乙烯酯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
這些中,從共聚反應性和耐熱性的方面出發,優選苯乙烯、乙烯基甲苯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、雙環[2.2.1]庚-2-烯等。 樹脂[K1]中,來自各個單體的結構單元的比率,在構成樹脂[K1]的全部結構單元中,優選為 來自(a)的結構單元:2~60莫耳% 來自(b)的結構單元:40~98莫耳%, 更優選為 來自(a)的結構單元:10~50莫耳% 來自(b)的結構單元:50~90莫耳%。 如果樹脂[K1]的結構單元的比率在上述的範圍內,存在著色固化性樹脂組合物的保存穩定性、形成著色圖案時的顯影性、和得到的濾色器的耐溶劑性優異的傾向。
樹脂[K1]能夠例如參考文獻《高分子合成的實驗法》(大津隆行著 出版社(株)化學同人 第1版第1次印刷 1972年3月1日發行)中記載的方法和該文獻中記載的引用文獻來製造。
具體地,可列舉通過將(a)和(b)的規定量、聚合引發劑和溶劑等裝入反應容器中,例如,用氮將氧置換,從而形成脫氧氣氛,邊攪拌邊加熱和保溫的方法。應予說明,對於在此使用的聚合引發劑和溶劑等並無特別限定,能夠使用該領域中通常使用的物質。例如,作為聚合引發劑,可列舉偶氮化合物(2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)等)、有機過氧化物(過氧化苯甲醯等),作為溶劑,只要將各單體溶解即可,作為本發明的著色固化性樹脂組合物的溶劑(E),可列舉後述的溶劑等。
應予說明,對於得到的共聚物,可原樣地使用反應後的溶液,也可使用濃縮或稀釋的溶液,也可使用採用再沉澱等方法作為固體(粉體)取出的產物。特別地,該聚合時,作為溶劑,通過使用本發明的著色固化性樹脂組合物中所含的溶劑,能夠原樣地將反應後的溶液在本發明的著色固化性樹脂組合物的調製中使用,因此能夠使本發明的著色固化性樹脂組合物的製造工序簡化。
樹脂[K2]中,來自各個單體的結構單元的比率,在構成樹脂[K2]的全部結構單元中,優選為 來自(a)的結構單元:2~45莫耳% 來自(b)的結構單元:2~95莫耳% 來自(c)的結構單元:1~65莫耳%, 更優選為 來自(a)的結構單元:5~40莫耳% 來自(b)的結構單元:5~80莫耳% 來自(c)的結構單元:5~60莫耳%。 如果樹脂[K2]的結構單元的比率在上述的範圍內,存在著色固化性樹脂組合物的保存穩定性、形成著色圖案時的顯影性、以及得到的濾色器的耐溶劑性、耐熱性和機械強度優異的傾向。
樹脂[K2]能夠例如與作為樹脂[K1]的製造方法記載的方法同樣地製造。
樹脂[K3]中,來自各個單體的結構單元的比率,在構成樹脂[K3]的全部結構單元中,優選為 來自(a)的結構單元:2~60莫耳% 來自(c)的結構單元:40~98莫耳%, 更優選為 來自(a)的結構單元:10~50莫耳% 來自(c)的結構單元:50~90莫耳%。 樹脂[K3]能夠例如與作為樹脂[K1]的製造方法記載的方法同樣地製造。
樹脂[K4]能夠通過得到(a)與(c)的共聚物,使(b)具有的碳數2~4的環狀醚與(a)具有的羧酸和/或羧酸酐加成而製造。 首先,能夠與作為樹脂[K1]的製造方法記載的方法同樣地製造(a)與(c)的共聚物。這種情形下,來自各個單體的結構單元的比率優選為與樹脂[K3]中列舉的比率相同的比率。
接下來,使(b)具有的碳數2~4的環狀醚與上述共聚物中的來自(a)的羧酸和/或羧酸酐的一部分反應。 接著(a)與(c)的共聚物的製造,將燒瓶內氣氛由氮置換為空氣,將(b)、羧酸或羧酸酐與環狀醚的反應催化劑(例如三(二甲基氨基甲基)苯酚等)和阻聚劑(例如氫醌等)等裝入燒瓶內,例如,在60~130℃下反應1~10小時,從而能夠製造樹脂[K4]。 就(b)的使用量而言,相對於(a)100莫耳,優選5~80莫耳,更優選為10~75莫耳。通過使其成為該範圍,存在著色固化性樹脂組合物的保存穩定性、形成圖案時的顯影性、以及得到的圖案的耐溶劑性、耐熱性、機械強度和感度的平衡變得良好的傾向。由於環狀醚的反應性高,未反應的(b)不易殘存,因此作為用於樹脂[K4]的(b),優選(b1),更優選(b1-1)。 就上述反應催化劑的使用量而言,相對於(a)、(b)和(c)的合計量100質量份,優選0.001~5質量份。就上述阻聚劑的使用量而言,相對於(a)、(b)和(c)的合計量100質量份,優選0.001~5質量份。 對於進料方法、反應溫度和時間等反應條件,能夠考慮製造設備、聚合產生的放熱量等適當地調整。再有,與聚合條件同樣地,能夠考慮製造設備、聚合產生的放熱量等,適當地調整進料方法、反應溫度。
對於樹脂[K5],作為第一階段,與上述的樹脂[K1]的製造方法同樣地,得到(b)與(c)的共聚物。與上述同樣地,得到的共聚物可原樣地使用反應後的溶液,也可使用濃縮或稀釋的溶液,也可使用採用再沉澱等方法作為固體(粉體)取出的產物。 就來自(b)和(c)的結構單元的比率而言,相對於構成上述共聚物的全部結構單元的合計莫耳數,優選各自為 來自(b)的結構單元:5~95莫耳% 來自(c)的結構單元:5~95莫耳%, 更優選為 來自(b)的結構單元:10~90莫耳% 來自(c)的結構單元:10~90莫耳%。
進而,在與樹脂[K4]的製造方法同樣的條件下,通過使(a)具有的羧酸或羧酸酐與(b)和(c)的共聚物具有的來自(b)的環狀醚反應,從而能夠得到樹脂[K5]。 就與上述的共聚物反應的(a)的使用量而言,相對於(b)100莫耳,優選為5~80莫耳。由於環狀醚的反應性高,未反應的(b)不易殘存,因此作為用於樹脂[K5]的(b),優選為(b1),更優選為(b1-1)。
樹脂[K6]是進一步使羧酸酐與樹脂[K5]反應而成的樹脂。使羧酸酐與由環狀醚與羧酸或羧酸酐的反應產生的羥基反應。 作為羧酸酐,可列舉出馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯酐等。就羧酸酐的使用量而言,相對於(a)的使用量1莫耳,優選0.5~1莫耳。
作為樹脂(B),具體地,可列舉出(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6
]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂[K1];(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6
]癸酯/乙烯基甲苯共聚物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6
]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等樹脂[K2];(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂[K3];使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的樹脂等樹脂[K4];使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應而成的樹脂等樹脂[K5];使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應而成的樹脂進一步與四氫鄰苯二甲酸酐反應而成的樹脂等樹脂[K6]等。 其中,作為樹脂(B),優選樹脂[K1]和樹脂[K2],特別優選樹脂[K2]。
樹脂(B)的聚苯乙烯換算的重均分子量優選為3000~100000,更優選為5000~50000,進一步優選為5000~30000。如果分子量在上述的範圍內,則存在濾色器的硬度提高、殘膜率高、未曝光部對於顯影液的溶解性良好、著色圖案的解析度提高的傾向。 樹脂(B)的分子量分佈[重均分子量(Mw)/數均分子量(Mn)]優選為1.1~6,更優選為1.2~4。
樹脂(B)的酸值以固體成分換算計,優選為50~170mg-KOH/g,更優選為60~150mg-KOH/g,進一步優選為70~135mg-KOH/g。在此,酸值是作為中和樹脂(B)1g所需的氫氧化鉀的量(mg)測定的值,例如,能夠通過使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求出。
就樹脂(B)的含有率而言,相對於固體成分的總量,優選為7~65質量%,更優選為13~60質量%,進一步優選為17~55質量%。如果樹脂(B)的含有率在上述的範圍內,能夠形成著色圖案,而且存在著色圖案的解析度和殘膜率提高的傾向。
<聚合性化合物(C)> 聚合性化合物(C)是能夠利用由聚合引發劑(D)產生的活性自由基和/或酸聚合的化合物,可列舉出例如具有聚合性的烯屬不飽和鍵的化合物等,優選為(甲基)丙烯酸酯化合物。
其中,聚合性化合物(C)優選為具有3個以上的烯屬不飽和鍵的聚合性化合物。作為這樣的聚合性化合物,可列舉出例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。 其中,優選二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)的重均分子量優選為150以上且2900以下,更優選為250以上且1500以下。
就聚合性化合物(C)的含有率而言,相對於固體成分的總量,優選為7~65質量%,更優選為13~60質量%,進一步優選為17~55質量%。如果聚合性化合物(C)的含有率在上述的範圍內,存在著色圖案形成時的殘膜率和濾色器的耐化學品性提高的傾向。
<聚合引發劑(D)> 聚合引發劑(D)只要是能夠利用光、熱的作用而產生活性自由基、酸等,引發聚合的化合物,則並無特別限定,能夠使用公知的聚合引發劑。作為產生活性自由基的聚合引發劑,例如可列舉烷基苯基酮化合物、三嗪化合物、醯基氧化膦化合物、O-醯基肟化合物和聯咪唑化合物。
上述O-醯基肟化合物是具有由式(d1)表示的部分結構的化合物。以下,*表示鍵合端。
[化28]
作為上述O-醯基肟化合物,可列舉出例如N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊基甲氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等。可使用Irgacure OXE01、OXE02(以上為BASF公司製造)、N-1919(ADEKA株式會社製造)等市售品。其中,O-醯基肟化合物優選選自N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺和N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺中的至少1種,更優選N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺。如果是這些O-醯基肟化合物,則傾向於得到高明度的濾色器。
上述烷基苯基酮化合物是具有由式(d2)表示的部分結構或由式(d3)表示的部分結構的化合物。這些部分結構中,苯環可具有取代基。
[化29]
作為具有由式(d2)表示的部分結構的化合物,可列舉出例如2-甲基-2-嗎啉代-1-(4-甲基硫烷基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮等。可使用Irgacure 369、907、379(以上為BASF公司製造)等的市售品。 作為具有由式(d3)表示的部分結構的化合物,可列舉出例如2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苯偶醯二甲基縮酮等。 在感度的方面,作為烷基苯基酮化合物,優選具有由式(d2)表示的部分結構的化合物。
作為上述三嗪化合物,可列舉出例如2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
作為上述醯基氧化膦化合物,可列舉出2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦等。可使用Irgacure(註冊商標)819(BASF公司製造)等的市售品。
作為上述聯咪唑化合物,可列舉出例如2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑(例如,參照日本特開平6-75372號公報、日本特開平6-75373號公報等。)、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(例如,參照日本特公昭48-38403號公報、日本特開昭62-174204號公報等。)、4,4’,5,5’-位的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物(例如,參照日本特開平7-10913號公報等。)等。
進而,作為聚合引發劑(D),可列舉出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、鄰-苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔-丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟腦醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶醯、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。這些優選與後述的聚合引發助劑(D1)(特別是胺類)組合使用。
作為產酸劑,例如可列舉出4-羥基苯基二甲基鋶-對-甲苯磺酸鹽、4-羥基苯基二甲基鋶六氟銻酸鹽、4-乙醯氧基苯基二甲基鋶-對-甲苯磺酸鹽、4-乙醯氧基苯基甲基苄基鋶六氟銻酸鹽、三苯基鋶-對-甲苯磺酸鹽、三苯基鋶六氟銻酸鹽、二苯基碘鎓-對-甲苯磺酸鹽、二苯基碘鎓六氟銻酸鹽等鎓鹽類、硝基苄基甲苯磺酸酯類、苯偶姻甲苯磺酸酯類等。
作為聚合引發劑(D),優選為包含選自烷基苯基酮化合物、三嗪化合物、醯基氧化膦化合物、O-醯基肟化合物和聯咪唑化合物中的至少一種的聚合引發劑,更優選包含O-醯基肟化合物的聚合引發劑。
就聚合引發劑(D)的含量而言,相對於樹脂(B)和聚合性化合物(C)的合計量100質量份,優選為0.1~30質量份,更優選為1~20質量份。如果聚合引發劑(D)的含量在上述的範圍內,則存在高感度化、使曝光時間縮短的傾向,因此濾色器的生產率提高。
<聚合引發助劑(D1)> 聚合引發助劑(D1)是用於促進用聚合引發劑引發了聚合的聚合性化合物的聚合的化合物或増感劑。包含聚合引發助劑(D1)的情況下,通常與聚合引發劑(D)組合使用。 作為聚合引發助劑(D1),可列舉出胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻噸酮化合物和羧酸化合物等。
作為上述胺化合物,可列舉出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸異戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基對甲苯胺;4,4’-雙(二甲基氨基)二苯甲酮(通稱米蚩酮)、4,4’-雙(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4’-雙(乙基甲基氨基)二苯甲酮等,其中,優選4,4’-雙(二乙基氨基)二苯甲酮。可使用EAB-F(保土穀化學工業(株)製造)等的市售品。
作為上述烷氧基蒽化合物,可列舉出9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
作為上述噻噸酮化合物,可列舉出2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。
作為上述羧酸化合物,可列舉出苯基硫烷基醋酸、甲基苯基硫烷基醋酸、乙基苯基硫烷基醋酸、甲基乙基苯基硫烷基醋酸、二甲基苯基硫烷基醋酸、甲氧基苯基硫烷基醋酸、二甲氧基苯基硫烷基醋酸、氯苯基硫烷基醋酸、二氯苯基硫烷基醋酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基醋酸、萘硫基醋酸、N-萘基甘氨酸、萘氧基醋酸等。
使用這些聚合引發助劑(D1)的情形下,相對於樹脂(B)和聚合性化合物(C)的合計量100質量份,其含量優選為0.1~30質量份,更優選為1~20質量份。如果聚合引發助劑(D1)的量在該範圍內,則能夠進一步以高感度形成著色圖案,濾色器的生產率傾向於提高。
<溶劑(E)> 對溶劑(E)並無特別限定,能夠使用該領域中通常使用的溶劑。例如,可列舉出酯溶劑(在分子內包含-COO-、不含-O-的溶劑)、醚溶劑(在分子內包含-O-、不含-COO-的溶劑)、醚酯溶劑(在分子內包含-COO-和-O-的溶劑)、酮溶劑(在分子內包含-CO-、不含-COO-的溶劑)、醇溶劑(在分子內包含OH、不含-O-、-CO-和-COO-的溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑、二甲基亞碸等。這些溶劑可單獨使用,也可將2種以上並用。
作為酯溶劑,可列舉出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、甲酸戊酯、醋酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、環己醇乙酸酯、γ-丁內酯等。
作為醚溶劑,可列舉出乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二噁烷、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二丙基醚、二甘醇二丁基醚、茴香醚、苯乙醚和甲基茴香醚等。
作為醚酯溶劑,可列舉出甲氧基醋酸甲酯、甲氧基醋酸乙酯、甲氧基醋酸丁酯、乙氧基醋酸甲酯、乙氧基醋酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯和二甘醇單丁基醚乙酸酯等。
作為酮溶劑,可列舉出4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮和異佛爾酮等。
作為醇溶劑,可列舉出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇和甘油等。
作為芳香族烴溶劑,可列舉出苯、甲苯、二甲苯和1,3,5-三甲基苯等。
作為醯胺溶劑,可列舉出N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺和N-甲基吡咯烷酮等。
上述的溶劑中,從塗布性、乾燥性的方面出發,優選1atm下的沸點為120℃以上且180℃以下的有機溶劑。作為溶劑,優選丙二醇單甲基醚乙酸酯、N-甲基吡咯烷酮、乳酸乙酯、丙二醇單甲基醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮和N,N-二甲基甲醯胺,更優選丙二醇單甲基醚乙酸酯、N-甲基吡咯烷酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙二醇單甲基醚、乳酸乙酯和3-乙氧基丙酸乙酯。
相對於本發明的著色固化性樹脂組合物的總量,溶劑(E)的含有率優選為70~95質量%,更優選為75~92質量%。換言之,著色固化性樹脂組合物的固體成分的總量優選為5~30質量%,更優選為8~25質量%。如果溶劑(E)的含有率在上述的範圍內,則塗布時的平坦性變得良好,另外形成了濾色器時色濃度沒有不足,因此存在顯示特性變得良好的傾向。
<流平劑(F)> 作為流平劑(F),可列舉出有機矽系表面活性劑、氟系表面活性劑和具有氟原子的有機矽系表面活性劑等。這些可在側鏈具有聚合性基團。 作為有機矽系表面活性劑,可列舉出在分子內具有矽氧烷鍵的表面活性劑等。具體地,可列舉出Toray Silicone DC3PA、SH7PA、DC11PA、SH21PA、SH28PA、SH29PA、SH30PA、SH8400(商品名:東麗-道康寧(株)製造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業(株)製造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452和TSF4460(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同會社製造)等。
作為上述的氟系表面活性劑,可列舉出在分子內具有氟碳鏈的表面活性劑等。具體地,可列舉出フロラード(註冊商標)FC430、FC431(住友3M(株)製造)、メガファック(註冊商標)F142D、F171、F172、F173、F177、F183、F554、R30、RS-718-K(DIC(株)製造)、エフトップ(註冊商標)EF301、EF303、EF351、EF352(三菱綜合材料電子化成(株)製造)、サーフロン(註冊商標)S381、S382、SC101、SC105(旭硝子(株)製造)和E5844((株)ダイキンファインケミカル研究所製造)等。
作為上述的具有氟原子的有機矽系表面活性劑,可列舉出在分子內具有矽氧烷鍵和氟碳鏈的表面活性劑等。具體地,可列舉出メガファック(註冊商標)R08、BL20、F475、F477和F443(DIC(株)製造)等。
含有流平劑(F)的情況下,相對於著色固化性樹脂組合物的總量,其含有率優選為0.001質量%以上且0.2質量%以下,更優選為0.002質量%以上且0.1質量%以下,進一步優選為0.003質量%以上且0.05質量%以下。應予說明,該含有率中不包含上述顏料分散劑的含有率。如果流平劑(F)的含有率在上述的範圍內,則能夠使濾色器的平坦性變得良好。
<其他成分> 本發明的著色固化性樹脂組合物,根據需要,可包含填充劑、其他的高分子化合物、密合促進劑、抗氧化劑、光穩定劑、鏈轉移劑等該技術領域中公知的添加劑。
<著色固化性樹脂組合物的製造方法> 本發明的著色固化性樹脂組合物例如能夠通過將著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引發劑(D)、以及根據需要使用的溶劑(E)、流平劑(F)及其他成分混合而製備。 使用顏料(A2)的情況下,優選預先與溶劑(E)的一部分或全部混合,使用珠磨機等使其分散直至顏料的平均粒徑成為0.2μm以下的程度。此時,根據需要可配合上述顏料分散劑、樹脂(B)的一部分或全部。通過在這樣得到的顏料分散液中混合剩餘的成分以致成為規定的濃度,從而能夠製備目標的著色固化性樹脂組合物。 染料(A1)可預先分別溶解於溶劑(E)的一部分或全部中而製備溶液。優選用孔徑0.01~1μm左右的過濾器將該溶液過濾。 優選用孔徑0.01~10μm左右的過濾器將混合後的著色固化性樹脂組合物過濾
<濾色器的製造方法> 作為由本發明的著色固化性樹脂組合物製造著色圖案的方法,可列舉出光刻法、噴墨法、印刷法等。其中,優選光刻法。光刻法是將上述著色固化性樹脂組合物塗布於基板,乾燥而形成著色組合物層,經由光掩模將該著色組合物層曝光並顯影的方法。光刻法中,通過在曝光時不使用光掩模和/或不顯影,從而能夠形成作為上述著色組合物層的固化物的著色塗膜。能夠使這樣形成的作為本發明的著色固化性樹脂組合物的塗布固化物的著色圖案、著色塗膜作為本發明的濾色器。 對製作的濾色器的膜厚並無特別限定,能夠根據目的、用途等適當調整,例如,為0.1~30μm,優選為0.1~20μm,更優選為0.5~6μm。
作為基板,可使用石英玻璃、硼矽酸玻璃、鋁矽酸鹽玻璃、對表面進行了二氧化矽塗布的鈉鈣玻璃等的玻璃板、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯等的樹脂板、矽、在上述基板上形成了鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等的產物。在這些基板上可形成另外的濾色器層、樹脂層、電晶體、電路等。
採用光刻法的各色像素的形成能夠在公知或慣用的裝置、條件下進行。例如,能夠如下所述製作。 首先,將著色固化性樹脂組合物塗布在基板上,通過加熱乾燥(預烘焙)和/或減壓乾燥,從而將溶劑等揮發成分除去而乾燥,得到平滑的著色組合物層。 作為塗布方法,可列舉出旋塗法、狹縫塗布法、狹縫和旋轉塗布法等。 進行加熱乾燥時的溫度優選30~120℃,更優選50~110℃。此外,作為加熱時間,優選為10秒~60分鐘,更優選為30秒~30分鐘。 進行減壓乾燥的情形下,優選在50~150Pa的壓力下、20~25℃的溫度範圍下進行。 對著色組合物層的膜厚並無特別限定,可根據目標的濾色器的膜厚適當選擇。
接下來,對於著色組合物層,經由用於形成目標的著色圖案的光掩模而曝光。對該光掩模上的圖案並無特別限定,可使用與目標的用途相符的圖案。 作為用於曝光的光源,優選產生250~450nm的波長的光的光源。例如,可使用將不到350nm的光截斷的濾波器而將該波長範圍截斷,或者使用將436nm附近、408nm附近、365nm附近的光取出的帶通濾波器將這些波長範圍選擇性地取出。具體地,可列舉水銀燈、發光二極體、金屬鹵化物燈、鹵素燈等。 由於能夠對曝光面全體均勻地照射平行光線,進行光掩模和形成了著色組合物層的基板的正確的對位,因此優選使用掩模對準器和步進器等曝光裝置。
通過使曝光後的著色組合物層與顯影液接觸而顯影,從而在基板上形成著色圖案。通過顯影,著色組合物層的未曝光部在顯影液中溶解而被除去。作為顯影液,優選例如氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化四甲基銨等鹼性化合物的水溶液。這些鹼性化合物的水溶液中的濃度優選為0.01~10質量%,更優選為0.03~5質量%。進而,顯影液可包含表面活性劑。 顯影方法可以是旋覆浸沒法、浸漬法和噴霧法等的任一種。進而,在顯影時可使基板傾斜任意的角度。 顯影後優選進行水洗。
進而,優選對得到的著色圖案進行後烘焙。後烘焙溫度優選150~250℃,更優選160~235℃。後烘焙時間優選1~120分鐘,更優選10~60分鐘。
採用本發明的著色固化性樹脂組合物,特別是能夠製作耐化學品性優異的濾色器。該濾色器可用作用於顯示裝置(例如,液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)和固體攝像元件的濾色器。 實施例
以下列舉實施例對本發明更具體地說明,本發明當然並不受下述實施例限制,在可適於前・後述的主旨的範圍内適當地加以變形來實施,這當然也是可以的,這些都包含在本發明的技術範圍内。 應予說明,以下只要無特別說明,“份”意味著“質量份”,“%”意味著“質量%”。
以下的實施例中,化合物的結構通過質量分析(LC;Agilent製1200型、MASS;Agilent製LC/MSD型)確認。
[合成例1]
[化30]在具有冷卻管和攪拌裝置的燒瓶中加入由式(X)表示的色素(中外化成製造)10份、N-甲基吡咯烷酮50份、碳酸鉀9.0份和1-溴丙烷12.0份,在90℃下攪拌了7個半小時。將得到的反應液添加到2N鹽酸350份中,在室溫下攪拌了30分鐘,結果結晶析出。將析出的結晶過濾分離,用離子交換水充分地清洗,在60℃下減壓乾燥,得到了由式(A-IM)表示的化合物8.0份。
[化31]
由式(A-IM)表示的化合物的鑒定 (質量分析)離子化模式=ESI+
:m/z= [M+H]+
819.2和739.5 準確質量:818.2和738.2
[合成例2] 在具有冷卻管和攪拌裝置的燒瓶中添加由式(A-IM)表示的化合物1份、蒸餾水9.9份和氫氧化鈉0.08份,在攪拌下滴入由氯化鋇二水合物4份和蒸餾水10份製備的金屬鹽水溶液14份,使固體析出。進行傾析,將固體分離,用離子交換水充分地清洗,在60℃下減壓乾燥,得到了由式(A-1)表示的化合物(化合物(I-359)和化合物(I-360)的混合物)0.7份。
[化32]
[合成例3~6] 除了將氯化鋇二水合物分別變為氯化鈣、氯化錳四水合物、氯化鐵(III)六水合物和氯化鈷六水合物以外,進行與合成例2同樣的操作,合成了由式(A-2)表示的化合物(化合物(I-7)和化合物(I-8)的混合物)、由式(A-3)表示的化合物(化合物(I-95)和化合物(I-96)的混合物)、由式(A-4)表示的化合物(化合物(I-183)和化合物(I-184)的混合物)和由式(A-5)表示的化合物(化合物(I-271)和化合物(I-272)的混合物)。
[化33]
[化34]
[化35]
[化36]
[合成例7] [化37]在具有冷卻管和攪拌裝置的燒瓶中加入由式(Y)表示的Pink Base(中外化成製造)1份、N-甲基吡咯烷酮7份、碳酸鉀1.0份和4-溴丁酸乙酯2.0份,在100℃下攪拌了7個半小時。放冷後,在得到的反應液中加入2N鹽酸20份,用氯仿45份萃取2次,將氯仿層合併,用飽和食鹽水清洗,用無水硫酸鎂乾燥。在減壓下將溶劑餾除,在60℃下減壓乾燥,得到了由式(A-6-IM1)表示的化合物4.1份。 [化38]
由式(A-6-IM1)表示的化合物的鑒定 (質量分析)離子化模式=ESI+
:m/z= [M+H]+
803.5 準確質量:802.3
[合成例8] 在具有冷卻管和攪拌裝置的燒瓶中加入由式(A-6-IM1)表示的化合物4.1份、甲醇9.8份和8%氫氧化鈉水溶液3.5份,在室溫下攪拌了6小時。將得到的反應液添加到2N鹽酸30份中,在室溫下攪拌了30分鐘,結果結晶析出。將析出的結晶過濾分離,用離子交換水充分地清洗,在60℃下減壓乾燥,得到了由式(A-6-IM2)表示的化合物(化合物(Aa-75))1.0份。 [化39]
由式(A-6-IM2)表示的化合物(化合物(Aa-75))的鑒定 (質量分析)離子化模式=ESI+
:m/z= [M+H]+
747.5 準確質量:746.3
[合成例9] 在具有冷卻管和攪拌裝置的燒瓶中添加由式(A-6-IM2)表示的化合物(化合物(Aa-75))7份、蒸餾水61份和氫氧化鈉0.82份,在攪拌下滴入由氯化鋇二水合物7.55份和蒸餾水19份製備的金屬鹽水溶液26.55份,使固體析出。進行傾析,將固體分離,用離子交換水充分地清洗,在60℃下減壓乾燥,得到了由式(A-6)表示的化合物(化合物I-427)5.8份。 [化40]
[合成例10] 在具有冷卻管和攪拌裝置的燒瓶中加入由式(Y)表示的Pink Base(中外化成製造)3份、N-甲基吡咯烷酮21份和叔丁醇鉀1.7份,在室溫下攪拌了30分鐘後,加入1-溴丙烷1.6份,在相同溫度下攪拌了1小時。將得到的反應液添加到2N鹽酸21份中,在室溫下攪拌了1小時,結果結晶析出。將析出的結晶過濾分離,用離子交換水充分地清洗,在60℃下減壓乾燥,得到了由式(A-7-IM1)表示的化合物3.0份。 [化41]
由式(A-7-IM1)表示的化合物的鑒定 (質量分析)離子化模式=ESI+
:m/z= [M+H]+
617.5 準確質量:616.2
[合成例11] 在具有冷卻管和攪拌裝置的燒瓶中加入由式(A-7-IM1)表示的化合物1份、N-甲基吡咯烷酮7份、碳酸鉀0.5份和4-溴丁酸乙酯1.0份,在100℃下攪拌了5個半小時。將得到的反應液添加到2N鹽酸35份中,在室溫下攪拌了30分鐘,結果結晶析出。將析出的結晶過濾分離,用離子交換水充分地清洗,在60℃下減壓乾燥,得到了由式(A-7-IM2)表示的化合物1.2份。 [化42]
由式(A-7-IM2)表示的化合物的鑒定 (質量分析)離子化模式=ESI+
:m/z= [M+H]+
731.5 準確質量:730.3
[合成例12] 在具有冷卻管和攪拌裝置的燒瓶中加入由式(A-7-IM2)表示的化合物1份、甲醇7份和8%氫氧化鈉水溶液2.7份,在室溫下攪拌了3個半小時。將得到的反應液添加到2N鹽酸21份中,在室溫下攪拌了30分鐘,結果結晶析出。將析出的結晶過濾分離,用離子交換水充分地清洗,在60℃下減壓乾燥,得到了由式(A-7-IM3)表示的化合物(化合物(Aa-36))0.9份。 [化43]
由式(A-7-IM3)表示的化合物(化合物(Aa-36))的鑒定 (質量分析)離子化模式=ESI+
:m/z= [M+H]+
703.5 準確質量:702.3
[合成例13] 在具有冷卻管和攪拌裝置的燒瓶中添加由式(A-7-IM3)表示的化合物(化合物(Aa-36))5份、甲醇5份、蒸餾水62份和氫氧化鈉0.31份,在攪拌下滴入由氯化鋇二水合物1.92份和蒸餾水5.58份製備的金屬鹽水溶液7.50份,使固體析出。進行傾析,將固體分離,用離子交換水充分地清洗,在60℃下減壓乾燥,得到了由式(A-7)表示的化合物(化合物(I-388))5.1份。 [化44]
[合成例14] 在具有攪拌機、溫度計、回流冷卻器和滴液漏斗的燒瓶內以0.02L/分使氮流入,形成氮氣氛,裝入丙二醇單甲基醚乙酸酯305份,邊攪拌邊加熱到70℃。接下來,將丙烯酸60份、丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸酯(將由式(I-1)表示的化合物和由式(II-1)表示的化合物以莫耳比50:50混合。)440份溶解於丙二醇單甲基醚乙酸酯140份,製備溶液,使用滴液漏斗歷時4小時將該溶解液滴入保溫於70℃的燒瓶內。
[化45]
另一方面,使用另外的滴液漏斗歷時4小時在燒瓶內滴入將聚合引發劑2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)30份溶解於丙二醇單甲基醚乙酸酯225份中而成的溶液。在聚合引發劑的溶液的滴入結束後,保持於70℃歷時4小時,然後冷卻到室溫,得到了重均分子量(Mw)為9.1×103
、分子量分佈為2.16、固體成分34.8%、固體成分換算的酸值為81mg-KOH/g的樹脂B1溶液。樹脂B1具有下述所示的結構單元。
[化46]
合成例14中得到的樹脂的重均分子量(Mw)和數均分子量(Mn)的測定使用GPC法、在以下的條件下進行。 裝置:K2479((株)島津製作所製造) 柱:SHIMADZU Shim-pack GPC-80M 柱溫度:40℃ 溶劑:THF(四氫呋喃) 流速:1.0mL/min 檢測器:RI 校正用標準物質:TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(東曹(株)製造) 將上述得到的聚苯乙烯換算的重均分子量和數均分子量之比(Mw/Mn)作為分子量分佈。
實施例1~7、比較例1 (著色固化性樹脂組合物的製備) 按照以下的組成將各成分混合,得到了著色固化性樹脂組合物。
[表9]
表9中,各成分表示以下的化合物。 (A-1):由式(A-1)表示的化合物 (A-2):由式(A-2)表示的化合物 (A-3):由式(A-3)表示的化合物 (A-4):由式(A-4)表示的化合物 (A-5):由式(A-5)表示的化合物 (A-6):由式(A-6)表示的化合物 (A-7):由式(A-7)表示的化合物 (A-x):由下述式表示的化合物的混合物
[化47]
(B-1):樹脂B1(固體成分換算) (C-1):二季戊四醇六丙烯酸酯(カヤラッド(註冊商標)DPHA;日本化藥(株)製造) (D-1):N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(註冊商標)OXE 01;BASF公司製造) (E-1):N-甲基吡咯烷酮 (E-2):丙二醇單甲基醚乙酸酯 (F-1):聚醚改性矽油(Toray Silicone SH8400:東麗-道康寧(株)製造)
<著色圖案的製作> 在5cm見方的玻璃基板(EAGLE 2000;康寧公司製造)上採用旋塗法塗布了著色固化性樹脂組合物後,在100℃下預烘焙3分鐘,得到了著色組合物層。放冷後,使形成了著色組合物層的基板與石英玻璃製光掩模的間隔為100μm,使用曝光機(TME-150RSK;トプコン(株)製造),在大氣氣氛下、以150mJ/cm2的曝光量(365nm基準)進行光照射。作為光掩模,使用了形成100μm線和間隙圖案的光掩模。將光照射後的著色組合物層在含有非離子系表面活性劑0.12%和氫氧化鉀0.04%的水系顯影液中在24℃下浸漬顯影60秒,水洗後,在烘箱中、230℃下進行20分鐘後烘焙,得到了著色圖案。
<膜厚測定> 對於得到的著色圖案,使用膜厚測定裝置(DEKTAK3;日本真空技術(株)製造))測定了膜厚。將結果示於表10中。
<耐化學品性評價> 對於得到的著色圖案,使用測色機(OSP-SP-200;奧林巴斯(株)製造)測定分光,使用C光源的特性函數,測定了CIE的XYZ表色系中的xy色度座標(x、y)和刺激值Y。將得到的著色圖案在N-甲基吡咯烷酮中50℃下浸漬了30分鐘。浸漬後,與浸漬前同樣地測定xy色度座標(x、y)和Y,由該測定值採用JIS Z 8730:2009(7.色差的計算方法)中記載的方法計算了色差△Eab*。將比較例1中得到的著色固化性組合物的△Eab*為基準,按照下述式,計算了耐化學品性的改善率。將結果示於表10中。 實施例k的改善率(%)={(比較例1的△Eab*-實施例k的△Eab*)/比較例1的△Eab*}×100 (其中,k表示1~7的整數)
【表10】
確認了採用實施例的著色固化性樹脂組合物得到的著色圖案的耐化學品性優異。由此可知,由本發明的著色固化性樹脂組合物得到的著色塗膜、著色圖案的耐化學品性優異。 產業上的可利用性
採用本發明的著色固化性樹脂組合物能夠形成具有良好的耐化學品性的濾色器。該濾色器可用作在顯示裝置(例如,液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)和固體攝像元件中使用的濾色器。
Claims (5)
- 一種著色固化性樹脂組合物,其包含著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)和聚合引發劑(D),所述著色劑(A)含有如下化合物,該化合物含有:具有呫噸骨架與-SO3 - 基和/或-COO- 基的陰離子、和2價以上的金屬陽離子。
- 如請求項1之著色固化性樹脂組合物,其中,所述化合物為由式(Ia-2)表示的化合物:式(Ia-2)中,R31 和R32 相互獨立地表示碳數1~10的1價的飽和烴基,該R31 、R32 的1價的飽和烴基中所含的氫原子可以被-SO3 - 、-COO- 、碳數6~10的1價的芳香族烴基或鹵素原子取代,該1價的芳香族烴基中所含的氫原子可以被-SO3 - 、-COO- 或碳數1~3的烷氧基取代,所述R31 、R32 的1價的飽和烴基中所含的-CH2 -可以被-O-、-CO-或-NR11 -替換, R33 和R34 相互獨立地表示-SO3 - 、-COO- 、碳數1~4的烷基、碳數1~4的烷基硫烷基或碳數1~4的烷基磺醯基, R31 和R33 可一起形成含有氮原子的環,R32 和R34 可一起形成含有氮原子的環, p1和p2相互獨立地表示0~5的整數,p1為2以上時,多個R33 可以相同也可不同,p2為2以上時,多個R34 可以相同也可不同, R11 表示氫原子、碳數1~20的1價的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基, Mr+ 表示r價的金屬陽離子, k表示1~3的整數,q表示1以上的整數,r表示2以上的整數,n表示1以上的整數,不過,k、q、n、r滿足k×q=n×r。
- 如請求項1之著色固化性樹脂組合物,其中不含與樹脂(B)不同的分散劑。
- 一種濾色器,其為如請求項1之著色固化性樹脂組合物的塗布固化物。
- 一種顯示裝置,其包含如請求項4之濾色器。
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