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TW201802211A - 非水電解質二次電池電極用黏著劑、非水電解質二次電池用電極合劑、非水電解質二次電池用電極、非水電解質二次電池以及電氣設備 - Google Patents

非水電解質二次電池電極用黏著劑、非水電解質二次電池用電極合劑、非水電解質二次電池用電極、非水電解質二次電池以及電氣設備 Download PDF

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TW201802211A
TW201802211A TW106110600A TW106110600A TW201802211A TW 201802211 A TW201802211 A TW 201802211A TW 106110600 A TW106110600 A TW 106110600A TW 106110600 A TW106110600 A TW 106110600A TW 201802211 A TW201802211 A TW 201802211A
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橋本瞬
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住友精化股份有限公司
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Abstract

本發明的非水電解質二次電池電極用黏著劑含有乙烯醇與乙烯性不飽和羧酸鹼金屬中和物之共聚合體、以及聚環氧烷。本發明係提供一種能夠用來製造具有低電阻的非水電解質二次電池的電極用黏著劑。

Description

非水電解質二次電池電極用黏著劑、非水電解質二次電池用電極合劑、非水電解質二次電池用電極、非水電解質二次電池以及電氣設備
本發明關於一種非水電解質二次電池電極用黏著劑、含有該黏著劑的非水電解質二次電池用電極合劑、用該電極合劑製作的非水電解質二次電池用電極、包括該電極的非水電解質二次電池、以及電氣設備。
近年來，伴隨著筆記型電腦、智慧型手機、攜帶式遊戲機、PDA等携帶式電子設備之普及，為能夠使該等設備更輕且使用時間更長，便要求作電源用的二次電池結構緊湊且具有較高的能量密度。
特別是，近年來，所述二次電池正日益不斷地被用於電動汽車、電動機車等。不僅要求用於電動汽車、電動機車等的該二次電池具有較高的能量密度，還要求該二次電池在較寬的溫度範圍內也能夠工作。
至今，非水電解質二次電池之主流是鎳鎘電池、鎳氫電池等。然而，因要求二次電池結構緊湊且具有較高的能量密度，故有鋰離子二次電池之使用日益增多的傾向。
通常情況下，按以下所述製造鋰離子二次電池。即：使電池電極用黏著劑(以下，有時候簡單稱為黏著劑)溶解於溶劑中而生成黏著劑溶液，或者使電池電極用黏著劑分散於分散媒 (disperse medium)中而生成黏著劑漿料(slurry)，將活性物質(電極活性物質)和導電助劑與所述黏著劑溶液或黏著劑漿料混合而生成電池電極用合劑漿料(以下，有時候簡單稱為漿料)，將所述電池電極用合劑漿料塗布於集電體上，再藉由乾燥等方法將所述溶劑或所述分散媒除去，而使活性物質與集電體之間、活性物質彼此間黏著起來，即會製造出鋰離子二次電池。
例如，正極係藉由將正極合劑的漿料塗佈於鋁箔集電體上並進行乾燥而得到，該正極合劑係使作活性物質用的鋰鈷氧化物(LiCoO2)、作黏著劑用的聚偏二氟乙烯(PVDF)以及作導電助劑用的碳黑分散在分散媒中後而成的。
另一方面，負極係藉由將負極合劑的漿料塗佈於銅箔集電體上並進行乾燥而得到，該負極合劑係使用作活性物質用之石墨、作黏著劑用之羧甲基纖維(CMC)、苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)、聚偏二氟乙烯(PVDF)或聚醯亞胺、以及作導電助劑用之碳黑分散在水或有機溶劑後而成的。
〔專利文獻〕
[專利文獻1]日本特開平8-264180號公報
[專利文獻2]日本特開平4-188559號公報
[專利文獻3]日本特開平10-284082號公報
[專利文獻4]日本特開平7-240201號公報
[專利文獻5]日本特開平10-294112號公報
[專利文獻6]國際公開2004/049475號
[專利文獻7]日本特開平10-302799號公報
[專利文獻8]日本特開2012-64574號公報
[非專利文獻1]鋰二次電池，p.132(由Ohmsha,Ltd.於2008 年3月20日發行)
由於鋰離子二次電池之使用日益增多，以大容量化為目的，對各種石墨，即直接參與電極反應的負極活性物質進行了研究探討。特別是就人造石墨而言，其結晶狀態會因原材料、碳化溫度的不同而發生變化，故作負極活性物質用時的能量容量會產生變化這一情況已為眾人所知，對易石墨化碳(軟碳(soft carbon))、難石墨化碳(硬碳(hard carbon))、碳纖維等各種人造石墨(參照專利文獻1~3)進行了研究探討。
為了使鋰離子二次電池更加大容量化，有人提出了可使用各種化合物作直接參與電極反應的電極活性物質用，作負極活性物質用之與鋰形成合金的矽(Si)、錫(Sn)、鍺(Ge)或該等的氧化物及合金等得到了研究探討。該等負極活性物質材料的理論容量密度大於碳材料。特別是，矽粒子或氧化矽粒子等含矽粒子因其價格低廉而得到了廣泛的研究探討(參照專利文獻4、專利文獻5以及非專利文獻1)。
但是，已知道：在以矽粒子或氧化矽粒子等含矽粒子作負極活性物質用的情況下，負極活性物質的體積會因充放電時鋰離子的吸附反應及放出反應而發生很大的變化，因此負極合劑會從負極集電體上剝離下來，負極活性物質會脫離負極集電體。
在以各種石墨作負極活性物質用的情況下，由於各種石墨的表面狀態、表面積、晶子(crystallite)的層密度等相異，因此，如果使用以往的聚偏二氟乙烯(PVDF)作黏著劑，黏著力和柔軟性就會較低，其結果就是需要大量使用聚偏二氟乙 烯。而且由於黏著劑只在有機溶劑中溶解，因此對黏著劑的要求一直是能夠減輕環境負擔(參照專利文獻6及7)。特別是，大量使用黏著劑就意味著：會導致活性物質的量減少，電池容量下降，且電池內部的電阻增大。
另一方面，橡膠質聚合體即苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)作為被期待具有能夠產生不降低黏著力且減輕環境負擔這樣的效果的水系黏著劑，其可使用性已得到了研究探討。然而，由於絕緣體即橡膠性質的SBR存在於活性物質的表面，因此存在無法得到足夠的倍率特性，亦即電極內的電阻升高這樣的問題。
因此，本發明的目的在於：提供一種能夠用來製造具有低電阻的非水電解質二次電池的電極用黏著劑。
為了解決所述問題，本申請發明人潛心地進行了研究探討，發現了：藉由使用必要成分為特定組分的共聚合體與聚環氧烷的非水電解質二次電池的電極用黏著劑，即能夠得到具有低電阻的非水電解質二次電池，從而實現了本發明。
也就是說，本發明的非水電解質二次電池電極用黏著劑含有乙烯醇與乙烯性不飽和羧酸鹼金屬中和物之共聚合體、以及聚環氧烷。
較佳為，所述共聚合體中之乙烯醇與乙烯性不飽和羧酸鹼金屬中和物的莫耳比(乙烯醇/乙烯性不飽和羧酸鹼金屬中和物)為95/5~5/95。
較佳為，所述乙烯性不飽和羧酸鹼金屬中和物係丙烯酸鹼金屬中和物或甲基丙烯酸鹼金屬中和物。
較佳為，所述共聚合體與所述聚環氧烷之質量比(共聚合 體/聚環氧烷)為95/5~30/70。
較佳為，所述聚環氧烷係從由聚環氧乙烷與聚環氧丙烷構成的組中選出的至少一種。
本發明之非水電解質二次電池用電極合劑，含有電極活性物質、導電助劑以及所述非水電解質二次電池電極用黏著劑。
較佳為，相對於所述電極活性物質、所述導電助劑以及所述黏著劑之總量(100質量%)，所述黏著劑之含量為0.5~40質量%。
本發明之非水電解質二次電池用電極，係使用所述非水電解質二次電池用電極合劑製成。
本發明之非水電解質二次電池包括所述非水電解質二次電池用電極。
本發明之電氣設備包括所述非水電解質二次電池。
本發明所涉及的非水電解質二次電池用電極黏著劑具有所述構成，故藉由使用該黏著劑，能夠得到具有低電阻的非水電解質二次電池。
<非水電解質二次電池電極用黏著劑>
本發明所涉及的非水電解質二次電池電極用黏著劑(有時候，稱作本發明所涉及的黏著劑)，係含有作必要成分用的聚環氧烷、乙烯醇與乙烯性不飽和羧酸鹼金屬中和物之共聚合體，且能夠用於製造非水電解質二次電池。
[乙烯醇與乙烯性不飽和羧酸鹼金屬中和物之共聚合體]
所述“乙烯醇與乙烯性不飽和羧酸鹼金屬中和物之共聚合體”(有時候，簡稱為“共聚合體”)指的是，含有單體乙 烯醇和單體乙烯性不飽和羧酸鹼金屬中和物之共聚合體。所述共聚合體，例如能夠藉由使以乙烯酯及乙烯性不飽和羧酸酯共聚合而得到的共聚合體，於存在含鹼金屬的鹼之條件下，於水性有機溶劑與水之混合溶劑中皂化而得到。亦即，因乙烯醇本身不穩定而無法直接作單體用，但藉由將用乙烯酯作單體所得到的共聚合體皂化，所生成的共聚合體結果係成為讓乙烯醇作單體而聚合的狀態。
所述乙烯酯例如有：醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等。為易於進行皂化反應，較佳為醋酸乙烯酯。既能夠單獨使用該等乙烯酯中的一種，也能夠同時使用兩種以上的該等乙烯酯。
所述乙烯性不飽和羧酸酯例如有：丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯、乙酯、正丙酯、異丙酯、正丁酯、叔丁酯等。為易於進行皂化反應，以丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯為佳。既能夠單獨使用該等乙烯性不飽和羧酸酯中的一種，也能夠同時使用兩種以上的該等乙烯性不飽和羧酸酯。
還能夠根據需要將能夠與乙烯酯、乙烯性不飽和羧酸酯共聚合的其他乙烯性不飽和單體、交聯劑共聚合。
以下示出醋酸乙烯酯/丙烯酸甲酯共聚合體被氫氧化鉀(KOH)100%皂化時之皂化反應，其為本實施方式之皂化反應之一例。
Figure TW201802211AD00001
如上所示，本實施方式所涉及的乙烯醇與乙烯性不飽和羧 酸鹼金屬中和物之共聚合體，係讓乙烯酯與乙烯性不飽和羧酸酯隨機共聚合，並使來自於單體的酯部分皂化後得到的物質。另一方面，專利文献8中公開了一種被鹼陽離子置換的、聚丙烯酸與聚乙烯醇的交聯化合物，該交聯化合物具有聚丙烯酸和聚乙烯醇藉由酯鍵交聯而成的構造。因此，專利文獻8所公開的被鹼陽離子置換的、聚丙烯酸與聚乙烯醇的交聯化合物，是與本實施方式所涉及的乙烯醇與乙烯性不飽和羧酸鹼金屬中和物之共聚合體完全不同的物質。
從能夠得到粉末狀共聚合體的觀點來看，所述乙烯醇與乙烯性不飽和羧酸鹼金屬中和物之共聚合體的前驅物即乙烯酯/乙烯性不飽和羧酸酯共聚合體較佳由懸浮聚合法得到，該懸浮聚合法係在使以乙烯酯及乙烯性不飽和羧酸酯為主體的單體懸浮於溶解有含聚合觸媒之分散劑的水溶液中之狀態下，使單體聚合而成為聚合體顆粒。
所述聚合觸媒例如有：過氧化苯醯、過氧化月桂醯等有機過氧化物；偶氮二異丁腈、偶氮雙二甲基戊腈等偶氮化合物。其中又以過氧化月桂醯為佳。
相對於單體的總質量，聚合觸媒的添加量較佳為0.01質量%以上5質量%以下，更佳為0.05質量%以上3質量%以下，尤佳為0.1質量%以上3質量%以下。
若小於0.01質量%，則有時會出現聚合反應未結束之情形；若大於5質量%，則有時會出現最終得到的乙烯醇與乙烯性不飽和羧酸鹼金屬中和物之共聚合體的增黏効果不夠充分之情形。
所述分散劑根據所使用單體之種類、量等決定，具體可列舉出的所述分散劑例如有：聚乙烯醇(部分皂化聚乙烯醇、完 全皂化聚乙烯醇)、聚(甲基)丙烯酸及其鹽、聚乙烯氫吡咯酮(polyvinyl pyrrolidone)、甲基纖維、羧甲基纖維、羥乙基纖維、羥丙基纖維等水溶性高分子；磷酸鈣、矽酸鎂等非水溶性無機化合物等。既可以單獨使用該等分散劑中的一種，也可以同時使用兩種以上的該等分散劑。
分散劑之使用量根據所使用的單體種類等決定，相對於單體的總質量，分散劑之使用量較佳為0.01質量%以上10質量%以下，更佳為0.05質量%以上5質量%以下。
為調整所述分散劑的界面活性效果等，還能夠添加鹼金屬、鹼土類金屬的水溶性鹽。水溶性鹽例如有：氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、氯化鋰、硫酸鈉、硫酸鉀、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸三鈉及磷酸三鉀等，可以單獨使用一種該等水溶性鹽，也可以同時使用兩種以上的該等水溶性鹽。
水溶性鹽之使用量根據所使用的分散劑種類、量等決定，相對於分散劑水溶液的質量，分散劑之使用量通常在0.01質量%以上10質量%以下。
使單體聚合時的溫度較佳為聚合觸媒的10小時半衰期溫度的-20℃以上+20℃以下，更佳為聚合觸媒的10小時半衰期溫度的-10℃以上+10℃以下。
若比10小時半衰期溫度的-20℃還低，則有時會出現聚合反應不會結束之情形；若比10小時半衰期溫度+20℃還高，則會出現所得到的乙烯醇與乙烯性不飽和羧酸鹼金屬中和物之共聚合體的增黏效果不充分之情形。
使單體聚合之時間根據所使用聚合觸媒之種類、量、聚合溫度等決定，通常為幾小時~幾十小時。
聚合反應結束後，藉由離心分離、過濾等方法進行分離， 以含水塊狀物的狀態得到共聚合體。所得到的含水塊狀共聚合體能夠這樣直接用於皂化反應，或者也能夠根據需要乾燥後再用於皂化反應。
所述共聚合體(皂化前)之數目平均分子量，係能夠用DMF等極性溶劑作溶劑，並用包括GFC管柱(Shodex公司製造的OHpak)等的分子量測量裝置來求得。
所述共聚合體(皂化前)之數目平均分子量較佳為10,000以上8,000,000以下；更佳為50,000以上1,000,000以下。藉由使皂化前的數目平均分子量在10,000以上8,000,000以下的範圍內，則所述共聚合體作黏著劑用時的黏著力就會提高。因此，即使是水系漿料，也容易將漿料塗佈得較厚。
皂化反應能夠於存在含有鹼金屬的鹼的環境下，在水性有機溶劑與水之混合溶劑中進行。所述皂化反應中使用的鹼能夠是習知的鹼。較佳為鹼金屬氫氧化物。從反應性高之觀點來看，特佳為氫氧化鈉、氫氧化鉀。
相對於單體的莫耳數，所述鹼的量較佳為60莫耳%以上140莫耳%以下，更佳為80莫耳%以上120莫耳%以下。若鹼量少於60莫耳%，則有時會出現皂化不充分之情形。即使所使用的鹼量大於140莫耳%，也不會收到高於此之效果，這是不經濟的。
所述水性有機溶劑例如有：甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇等低級醇類；丙酮、甲基乙基酮等酮類；以及該等的混合物等。其中較佳者為低級醇類，而由於使用甲醇及乙醇時，能夠得到增黏效果優良且抗機械剪切之耐性優良的乙烯醇與乙烯性不飽和羧酸鹼金屬中和物之共聚合體，因此特佳為甲醇及乙醇。
所述水性有機溶劑與水之混合溶劑中的水性有機溶劑/水之混合比(質量比)較佳為3/7~8/2，更佳為3/7~7/3，尤佳為4/6~6/4。當混合比不在3/7~8/2之範圍時，所述共聚合體(皂化前)的溶劑親和性或所述共聚合體(皂化後)的溶劑親和性就有可能不足，而有可能導致皂化反應無法充分地進行下去。當水性有機溶劑在水性有機溶劑與水的總量中所佔的比率小於3時，不僅作黏著劑用時的黏著力會降低，還會因皂化反應之際顯著地增黏而難以得到可大批量製造的乙烯酯/乙烯性不飽和羧酸酯皂化共聚合體。另一方面，當水性有機溶劑在水性有機溶劑與水的總量中所佔的比率超過8時，由於所得到的乙烯酯/乙烯性不飽和羧酸酯皂化共聚合體的水溶性降低，因此若使用於電極，則乾燥後之黏著力有可能變差。需要說明的是，當將含水塊狀共聚合體直接用於皂化反應時，計算所述水性有機溶劑與水在混合溶劑中之混合比時，該水包括含水塊狀共聚合體中的水。
使乙烯酯/乙烯性不飽和羧酸酯共聚合體皂化的溫度亦係根據單體之莫耳比決定，較佳為20℃以上60℃以下，更佳為20℃以上50℃以下。使乙烯酯/乙烯性不飽和羧酸酯共聚合體在低於20℃之溫度下皂化時，有可能皂化反應不會結束；使乙烯酯/乙烯性不飽和羧酸酯共聚合體在高於60℃之溫度下皂化時，有時會出現反應系內部黏度過大而無法攪拌之情形。
皂化反應之時間係根據所使用之鹼的種類、量等而不同，但是反應通常會在幾小時左右結束。
當皂化反應結束時，通常乙烯酯/乙烯性不飽和羧酸酯共聚合體會變成糊狀或漿狀皂化共聚合體之分散體。藉由離心分離、過濾等習知方法進行固液分離，用甲醇等低級醇等充分地 清洗，得到含有液體的皂化共聚合體，再將含有液體的皂化共聚合體乾燥，由此能夠得到皂化共聚合體，該皂化共聚合體呈由球狀單一顆粒或球狀顆粒凝聚而成的凝聚顆粒狀，亦即乙烯醇與乙烯性不飽和羧酸鹼金屬中和物之共聚合體。
此處，乙烯性不飽和羧酸鹼金屬中和物較佳為丙烯酸鹼金屬中和物與甲基丙烯酸鹼金屬中和物，更佳為丙烯酸鈉與甲基丙烯酸鈉。
將含有液體的皂化共聚合體乾燥之條件並沒有特別的限制，通常較佳為在常壓或減壓下且30~120℃的溫度下進行乾燥。
乾燥時間係根據乾燥時之壓力、溫度決定，但是通常為幾小時~幾十小時。
乙烯醇與乙烯性不飽和羧酸鹼金屬中和物之共聚合體的質量平均粒徑較佳為10μm以上100μm以下，更佳為10μm以上90μm以下。若小於10μm，則增黏效果不充分；若大於100μm，有時則會出現水系增黏液不均勻，增黏效果降低之情形。
當將含有液體的皂化共聚合體乾燥後所得到的皂化共聚合體的質量平均粒徑大於100μm時，能夠藉由機械研磨(mechanical milling)處理等習知粉碎方法進行粉碎來將質量平均粒徑調節至10μm以上100μm以下。
機械研磨處理係指對所得到的皂化共聚合體施加碰撞、拉伸、摩擦、壓縮、剪切等外力的一種方法，用於進行機械研磨處理之裝置例如有：轉動研磨機、振動研磨機、行星研磨機、擺動研磨機、水平研磨機、攪拌研磨機(Attritor)、噴射研磨機、擂潰機(Raikai mixers)、勻合機(homogenizer)、流化機(fluidizer)、塗料攪拌器(paint shaker)、攪拌機(mixer) 等。例如行星研磨機是這樣的一種裝置，即：將皂化共聚合體與球一起投入容器中，藉由使其進行自轉與公轉而產生力學能量，利用該力學能量將皂化共聚合體粉碎或者使其混合。已知根據該方法能夠將皂化共聚合體粉碎到奈米級大小。
為收到乙烯醇與乙烯性不飽和羧酸鹼金屬中和物之共聚合體的增黏効果，更佳為含有1質量%的乙烯醇與乙烯性不飽和羧酸鹼金屬中和物之共聚合體的水溶液(1質量%的水溶液)的黏度在50mPa‧s以上3,500mPa‧s以下；更佳者係在70mPa‧s以上2,000mPa‧s以下。若黏度小於50mPa‧s，則有可能出現以下情形，即所製備的漿狀電極合劑的黏度降低，塗佈於集電體之際合劑會擴散，導致塗佈困難，或者合劑中的電極活性物質、導電助劑分散惡化。另一方面，若超過3,500mPa‧s，則有可能出現以下情況，即因所製備合劑的黏度過高而難以在集電體上塗佈得薄且均勻。
需要說明的是，所述1質量%水溶液之黏度，能夠藉由BROOKFIELD製旋轉黏度計(型式RVDV-I+)、SPINDLE No.5、50rpm(液溫25℃)進行測量。
所述共聚合體中之乙烯醇與乙烯性不飽和羧酸鹼金屬中和物的莫耳比(乙烯醇/乙烯性不飽和羧酸鹼金屬中和物)，較佳為95/5~5/95，更佳為90/10~10/90，尤佳為80/20~20/80。藉由將所述莫耳比控制在95/5~5/95這一範圍內，則用作電極合劑中之黏著劑時的保持力有進一步提高之傾向。
本發明所涉及的黏著劑(100質量%)中之所述共聚合體的含量(配合量)較佳為15質量%~95質量%，更佳為17.5質量%~85質量%，尤佳為20質量%~75質量%。藉由使所述共 聚合體的含量在15質量%以上，則具有抑制黏著力不足所引起的循環壽命特性不良之傾向。另一方面，藉由使所述共聚合體之含量在95質量%以下，則具有電極電阻更小之傾向。
〔聚環氧烷〕
所述聚環氧烷是環氧烷的共聚合體。所述環氧烷例如有：環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷等碳個數為2~4的脂肪族環氧烷，更佳為環氧乙烷、環氧丙烷等碳個數為2~3的脂肪族環氧烷。需要說明的是，環氧丙烷例如有：1,2-環氧丙烷與1,3-環氧丙烷。環氧丁烷例如有：1,2-環氧丁烷、2,3-環氧丁烷及氧化異丁烯。聚環氧烷之單體，既可以使用一種該等環氧烷，還可以同時使用兩種以上的該等環氧烷。而且，聚環氧烷既可以是嵌段共聚合體，又可以是隨機共聚合體。需要說明的是，所述聚環氧烷，既包括類似於環氧烷聚合體的聚合體，又包括例如聚亞烷基二醇(亞烷基二醇之共聚合體)。
聚環氧烷之較佳具體例有：聚環氧乙烷、聚環氧丙烷、聚環氧丁烷、環氧乙烷-環氧丙烷共聚合體、環氧丙烷-環氧丁烷共聚合體等。該等共聚合體可以是嵌段共聚合體及隨機共聚合體之一。其中，從離子導電性高，就能夠順利地將鋰插入電極中且讓鋰脫離電極的觀點來看，較佳為聚環氧乙烷、聚環氧丙烷。
聚環氧烷之分子量係以黏度平均分子量計，較佳為50,000~5,000,000，更佳為80,000~4,000,000，尤佳為100,000~4,000,000。藉由使黏度平均分子量在50,000以上，則具有增黏效果帶來電極合劑塗料之塗佈性提高之傾向。另一方面，藉由使黏度平均分子量在5,000,000以下，則具有抑制了電極活性物質凝聚，電極活性物質在電極合劑中之分散性提高的傾 向。聚環氧烷之黏度平均分子量，係利用Staudinger式，從用奧斯瓦特耳德黏度計(Ostwald Viscometer)測得的極限黏度值計算得出。
聚環氧烷能夠利用公知方法製備出來。例如：於存在鹼或金屬触媒的環境下讓環氧烷聚合即能夠製備出聚環氧烷。而且，聚環氧烷還能夠使用市場上的銷售品，例如：產品名稱“PEO”系列(住友精化株式會社製造)；產品名稱“POLYOX”系列(DOW chemical company製造)；產品名稱“Alkox”系列(明成化學工業株式會社製造)；產品名稱“ZEONSPAN”系列(日本Zeon Corporation製造)等。
本發明所涉及的黏著劑中，既能夠單獨使用一種聚環氧烷，還能夠同時使用兩種以上的聚環氧烷。
本發明所涉及的黏著劑(100質量%)中之聚環氧烷的含量(配合量)較佳為2.5質量%~70質量%，更佳為2.5質量%~65質量%，尤佳為3.0質量%~60質量%。藉由使聚環氧烷的含量在2.5質量%以上，則具有電極電阻減小的傾向。另一方面，藉由使聚環氧烷的含量在70質量%以下，則具有能夠抑制黏著力不足導致循環壽命特性不良的傾向。
本發明所涉及的黏著劑中之所述共聚合體與聚環氧烷之質量比(共聚合體/聚環氧烷)較佳為95/5~30/70，更較為95/5~35/65，尤佳為94/6~40/60。藉由使上述質量比為95/5~30/70，則具有以下傾向：電極電阻進一步減小，抑制黏著力不足導致的循環壽命特性不良。
〔其它黏著劑〕
本發明所涉及的黏著劑，還可以將它黏著劑(特別是，水系黏著劑)進一步添加到乙烯醇與乙烯性不飽和羧酸鹼金屬中 和物之共聚合體、以及聚環氧烷中所得到的。水系黏著劑例如有可溶於水的黏著劑或可分散於水中的黏著劑。
其他水系黏著劑材料例如有：羧甲基纖維(CMC)；聚丙烯樹脂、聚丙烯酸鈉、海藻酸鈉、聚醯亞胺(PI)、聚醯胺、聚醯胺亞醯胺；聚丙烯酸、苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚合體(SEBS)、聚乙烯醇(PVA)、以及乙烯醋酸共聚合體(EVA)等。既可以單獨使用該等材料中的一種，也可以同時使用二種以上的該等材料。
本發明所涉及的黏著劑中之上述其它黏著劑的含量，例如能夠相對於所述共聚合體與聚環氧烷的合計量100質量份，在0~100質量份這一範圍內做適當的調整。
本發明所涉及的黏著劑能夠利用公知方法製備出來。例如，進一步根據需要，在所述共聚合體與聚環氧烷中添加其它黏著劑，就能夠製備出本發明所涉及的黏著劑。
本發明所涉及的黏著劑，既能夠作非水電解質二次電池的負極用黏著劑用，還能夠作正極用黏著劑用。
<非水電解質二次電池用電極合劑>
本發明所涉及的非水電解質二次電池用電極合劑(有時候，簡稱為“本發明所涉及的電極合劑”)，係含有作必要成分用的本發明所涉及的黏著劑、電極活性物質以及導電助劑，且用於製造非水電解質二次電池。
本發明所涉及的電極合劑(100質量%)中之本發明所涉及的黏著劑的含量，較佳為0.5~40質量%，更佳為1~25質量%，尤佳為1.5~10質量%。藉由使所述含量在0.5質量%以上，則具有以下傾向：抑制黏著力不足所引起的循環壽命特性不良，凝聚由於漿料黏性不足而受到抑制。另一方面，藉由使 所述含量在40質量%，則具有在電池進行充放電時得到高容量的傾向。
本發明所涉及的電極合劑能夠用公知方法製備出來。例如，將導電助劑、本發明所涉及的黏著劑、分散助劑(根據需要)以及水添加到電極活性物質中，並使其成為糊狀漿料，即能夠製備出本發明所涉及的電極合劑。加水時刻並無特別限制。既可以讓本發明所涉及的黏著劑事先溶解於水，又可以將電極活性物質、導電助劑、分散助劑(根據需要)以及本發明所涉及的黏著劑以固體狀態混合在一起，然後再往裡面加水。
水之使用量也沒有特別的限定。例如，相對於電極活性物質、導電助劑以及本發明所涉及的黏著劑的合計(100質量%)，水之使用量較佳為40~2,000質量%，更佳為50~1,000質量%。藉由使水之使用量在上述範圍內，則具有本發明的電極合劑(漿料)之操作性進一步提高之傾向。
[電極活性物質]
上述電極活性物質例如有負極活性物質或正極活性物質。
(負極活性物質)
負極活性物質可以使用在本技術領域所使用的。例如，能夠用結晶碳或非晶質碳等碳材料作負極活性物質。所述結晶碳例如有：無定形、板狀、鱗片狀(flake)、球狀或纖維狀的天然石墨或人造石墨這樣的石墨。所述非晶質碳例如有：軟碳(易石墨化碳)或硬碳(難石墨化碳)；中間相瀝青碳化物；以及燒成的焦炭等。而且，負極活性物質還能夠使用如矽(Si)、錫(Sn)等能夠大量的吸附、放出鋰離子的材料。如果是這樣的材料，無論是單體、合金、化合物、固溶體、以及含有含矽材料或含錫材料的複合活性物質中的任一種，都能夠使本實施 方式發揮其效果。含矽材料能夠使用：Si、SiOx(0.05<x<1.95)、或者是以選自於由B、Mg、Ni、Ti、Mo、Co、Ca、Cr、Cu、Fe、Mn、Nb、Ta、V、W、Zn、C、N、Sn所構成的組中的至少一個以上的元素來取代Si的一部分而成的合金或化合物、或者是固溶體等。該等材料能夠稱為矽或者是矽化合物。含錫材料能夠使用Ni2Sn4、Mg2Sn、SnOx(0<x<2)、SnO2、SnSiO3、LiSnO等。可以分別單獨使用該等材料中的一種，也可以同時使用兩種以上的該等材料。該等材料中又以Si單體或氧化矽等矽或者是矽化合物為佳。
負極活性物質更佳為使用以下複合體，該複合體係以矽或矽化合物作第一負極活性物質用，以碳材料作第二負極活性物質用，並將第一負極活性物質與第二負極活性物質混合而得到。此時，第一負極活性物質與第二負極活性物質的混合比率較佳的是以質量比計為5/95~95/5。只要是非水電解質二次電池中常用的碳材料，什麼都可以作所述碳材料用，代表性的碳材料例如有：結晶碳、非晶質碳、或者同時使用結晶碳和非晶質碳。所述結晶碳例如有：無定形、板狀、薄片狀(flake)、球狀或纖維狀的天然石墨或人造石墨這樣的石墨。所述非晶質碳例如有：軟碳(soft carbon)、硬碳(hard carbon)、中間相瀝青(mesophase-pitch)碳化物以及燒成的焦炭等。
負極活性物質的製造方法沒有特別的限制。只要是當製造將第一負極活性物質與第二負極活性物質混合而成的活性物質複合體時，能夠使第一負極活性物質與第二負極活性物質均勻地分散的方法即可，沒有特別的限制。負極活性物質之製造方法例如為：將第一負極活性物質與第二負極活性物質置入球磨機中進行混合。也可以採用其他方法，例如：使第一負極活 性物質的顆粒表面擔載第二負極活性物質前驅物，並以加熱處理法使其碳化。所述第二負極活性物質前驅物只要是能夠經加熱處理成為碳材料那樣的碳前驅物即可，第二負極活性物質前驅物例如有：葡萄糖、檸檬酸、瀝青、焦油(tar)、黏著材料(例如聚偏二氟乙烯、羧甲基纖維、丙烯酸樹脂、聚丙烯酸鈉、海藻酸鈉、聚醯亞胺、聚四氟乙烯、聚醯胺、聚醯胺亞醯胺、聚丙烯酸、苯乙烯丁二烯橡膠、聚乙烯醇、乙烯醋酸共聚合體等)。
加熱處理法是指在非氧化環境(還元環境、非活性環境、減壓環境等不易氧化的環境)下，在600~4,000℃下進行加熱處理而使碳前驅物碳化從而具有導電性的方法。
<正極活性物質>
正極活性物質能夠使用本技術領域中所使用的。適合作正極活性物質的例如有：磷酸鐵鋰(LiFePO4)、磷酸錳鋰(LiMnPO4)、磷酸鈷鋰(LiCoPO4)、磷酸鐵鋰(Li2FeP2O7)、鈷酸鋰複合氧化物(LiCoO2)、尖晶石型錳酸鋰複合氧化物(LiMn2O4)、錳酸鋰複合氧化物(LiMnO2)、鎳酸鋰複合氧化物(LiNiO2)、鈮酸鋰複合氧化物(LiNbO2)、鐵酸鋰複合氧化物(LiFeO2)、鎂酸鋰複合氧化物(LiMgO2)、鈣酸鋰複合氧化物(LiCaO2)、銅酸鋰複合氧化物(LiCuO2)、鋅酸鋰複合氧化物(LiZnO2)、鉬酸鋰複合氧化物(LiMoO2)、鉭酸鋰複合氧化物(LiTaO2)、鎢酸鋰複合氧化物(LiWO2)、鋰鎳鈷氧化鋁複合氧化物(LiNi0.8Co0.15A10.05O2)、鋰鎳鈷錳複合氧化物(LiNi0.33Co0.33Mn0.33O2)、Li過剩系鎳鈷錳複合氧化物、酸化錳鎳(LiNi0.5Mn1.5O4)、酸化錳(MnO2)、釩系氧化物、硫系氧化物、矽酸鹽(silicate)系氧化物等。
<導電助劑>
所述導電助劑能夠使用本技術領域中所使用的。導電助劑只要具有導電性即可，並無特別的限定，但較佳為碳粉。常用碳粉例如有：乙炔黑(AB)、科琴黑(KB)、石墨、碳纖、碳管、石墨烯、非晶質碳、硬碳、軟碳、玻璃碳、奈米碳纖維、奈米碳管等碳材料。所述材料可以一種單獨使用，也可以兩種以上同時使用。
導電助劑之使用量無特別的限制，但是較佳為，相對於電極活性物質、導電助劑以及黏著劑之總質量，導電助劑之使用量在0.1~30質量%左右，更佳為在0.5~10質量%左右，尤佳為在2~5質量%。若導電助劑的使用量低於0.1質量%，則有可能無法充分地提昇電極的導電性。若導電助劑的使用量高於30質量%，則基於下述各點來說是不理想的，即：由於電極活性物質的比例相對地減少，因此當電池進行充放電時難以得到較高的容量；由於碳會排斥水，因此碳難以均勻地分散，這會導致電極活性物質凝聚；由於與電極活性物質相比，導電助劑小，因此導電助劑的表面積增大，故使用的黏著劑的量會增加。
(分散助劑)
本發明所涉及的電極合劑還可以進一步含有分散助劑。分散助劑，較佳為從由羥基、胺基或亞胺基構成的組中選出的至少一種取代基與羧基的有機酸或腐質酸。具有羥基與羧基的有機酸例如有：乳酸、酒石酸、檸檬酸、蘋果酸、乙醇酸、丙醇二酸、葡糖醛酸、腐質酸等。具有胺基與羧基的有機酸例如有：甘胺酸、丙胺酸、苯胺酸、4-胺基丁酸、白胺酸、異白胺酸、離氨酸、麩胺酸、天冬胺酸、穀醯胺、天冬醯胺、組胺酸、色胺酸、副胱胺酸及它們的聚合體。具有亞胺基與羧基的有機酸 例如有：脯氨酸、3-羥基脯氨酸、4-羥基脯氨酸、哌啶酸等。從容易到手的觀點來看，以其中的葡糖醛酸、腐質酸、甘胺酸、聚甘胺酸、天冬胺酸、麩胺酸為佳。
分散助劑之使用量，只要相對於電極活性物質、黏著劑以及導電助劑的總質量在0.01質量%以上，在製備電極活性物質分散液時，就能夠使電極活性物質進行微分散，且效率好、效果好。需要說明的是，為維持微分散性與分散穩定性，使分散助劑之使用量在5質量%以下即足夠好。
本發明之電極合劑，還可以含有其它常用添加劑等。
本發明所涉及的電極合劑無論用於正極還是負極，黏著劑都能夠使用乙烯醇與乙烯性不飽和羧酸鹼金屬中和物之共聚合體。黏著劑的使用目的為：將電極活性物質之間黏著起來、將電極活性物質與導電助劑黏著起來、以及將它們與集電體黏著起來。也就是說，目的在於：在將塗料塗佈在兩極的集電體上並使其乾燥後，形成良好的電極活性物質層。
<非水電解質二次電池用電極>
本發明所涉及的非水電解質二次電池用電極(有時稱作“本發明所涉及的電極”)，係用本技術領域所使用的方法與本發明所涉及的電極合劑製作。本發明所涉及的電極，例如係藉由將本發明所涉及的電極合劑塗佈於集電體上並使其乾燥，而製作出來。
本發明所涉及的電極作負極的情況下，集電體能夠使用C、Cu、Ni、Fe、V、Nb、Ti、Cr、Mo、Ru、Rh、Ta、W、Os、Ir、Pt、Au、Al等導電性物質、含有兩種以上該等導電性物質之合金(例如不鏽鋼)。或者，集電體還能夠使用在Fe上鍍了Cu而得到的材料。從導電性高、於電解液中之穩定性和耐氧化 性良好之觀點來看，負極的集電體較佳為Cu、Ni、不鏽鋼等，再從材料成本之觀點來看，更佳為Cu、Ni。
本發明所涉及的電極係正極的情況下，集電體能夠使用例如C、Ti、Cr、Mo、Ru、Rh、Ta、W、Os、Ir、Pt、Au、Al等導電性物質、含有兩種以上的所述該等導電性物質的合金(例如不鏽鋼)。從導電性高、於電解液中之穩定性和耐氧化性良好之觀點出發，正極的集電體較佳為C、Al、不鏽鋼等。再從材料成本之觀點來看，更佳為Al等。
集電體之形狀沒有特別的限制，例如能夠使用箔狀基材、三維基材等。若使用三維基材(泡棉鋁塊(foamed metal)、網布(mesh)、織物、非織物、擴張金屬板(expanded metal)等)，即使使用與集電體的密著性不足的黏著劑，也能夠得到容量密度較高的電極。不僅如此，高倍率充放電特性也會變得良好。
<非水電解質二次電池>
使用本發明所涉及的非水電解質二次電池用電極，即能夠製造出本發明所涉及的非水電解質二次電池(至少包括本發明所涉及的非水電解質二次電池用電極的非水電解質二次電池)。本發明所涉及的非水電解質二次電池，只要用本發明所涉及的非水電解質二次電池用電極作正極或作負極，或者既用本發明所涉及的非水電解質二次電池用電極作正極，又用本發明所涉及的非水電解質二次電池用電極作負極即可。本發明所涉及的非水電解質二次電池的製造方法，能夠使用在本技術領域中所使用的方法。
本發明所涉及的非水電解質二次電池中，特別是鋰離子二次電池，由於需要含有鋰離子，故較佳為用鋰鹽作電解質。該 鋰鹽例如有：六氟磷酸鋰(Lithium hexafluorophosphate)、高氯酸鋰(lithium perchlorate)、四氟硼酸鋰(lithium tetrafluoroborate)、三氟甲磺酸鋰(lithium trifluoromethanesulfonate)、三氟甲磺酸醯亞胺鋰(lithium trifluoromethanesulfonate imide)等。既能夠單獨使用該等鋰鹽中的一種，又能夠同時使用兩種以上的該等鋰鹽。
所述電解質之電解液，例如可以使用碳酸丙烯酯、碳酸亞乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、γ-丁內酯等。既能夠單獨使用該等電解液中的一種，又能夠同時使用兩種以上的該等電解液。特別是，較佳為碳酸丙烯酯單體、碳酸亞乙酯與碳酸二乙酯之混合物、或γ-丁內酯單體。需要說明的是，可以任意調節所述碳酸亞乙酯與碳酸二乙酯之混合物的混合比，只要保證其中一成分的量落在10體積%以上90體積%以下之範圍內即可。
<電氣設備>
本發明所涉及的電氣設備至少包括本發明所涉及的非水電解質二次電池。亦即，本發明所涉及的電氣設備至少能夠使用本發明所涉及的非水電解質二次電池作電源。
本發明所涉及的電氣設備例如有：空調、洗衣機、電視、冷藏庫、電腦、平板電腦、智慧型手機、電腦鍵盤、監控器、印表機、鼠標、硬碟、電腦週邊設備、電熨斗、衣類乾燥機、收音機、送風機、音樂錄音機、音樂播放機、烤箱、微波爐、溫風加熱器、車輛用導航器、手電筒、加濕器、携帶KARAOK機、乾電池、空氣清潔器、遊戲機、血壓計、咖啡磨粉機、咖啡製作機、日式暖桌、複印機、磁碟變更器(disc changer)、收發信機、剃鬚刀、果汁機、碎紙機、淨水器、照明器具、食器 乾燥機、電子鍋、褲子燙平設備、吸塵器、體重計、電熱毯、電子鍋、電氣熱水器、電子辭典、電子記事簿、電磁調理器、電子計算器、電動手推車、電動車椅子、電動工具、電動牙刷、手腳取暖器、鐘錶、通話機、空氣循環器、電擊殺蟲器、烤盤、麵包烤箱、熱水供給器、粉碎機、焊接工具、攝像機、錄像機、傳真機、被褥乾燥機、攪拌機、縫紉機、搗年糕機、冷水器、電子樂器、電動機車、兒童玩具類、除草機、自行車、汽車、油電混合式汽車、插座內置型油電混合式汽車、鐵道、船、飛機、緊急用蓄電池等。
【實施例】
以下，藉由實施例對本發明做更加具體的說明。但是本發明完全不受該等實施例之限制。需要說明的是，用共聚合體A表示製造例3中得到的乙烯酯/乙烯性不飽和羧酸酯皂化共聚合體。
<共聚合體A之製作>
在以下製造例1-3中，製作了共聚合體A。
(製造例1)乙烯酯/乙烯性不飽和羧酸酯共聚合體之合成
在具備攪拌機、溫度計、N2氣體引入管、回流冷却器以及滴液漏斗且容量2L之反應槽中裝入水768g與無水硫酸鈉12g，並吹入N2氣體將系統內部脫氧。接著裝入部分皂化聚乙烯醇(皂化度88%)1g、過氧化月桂醯1g，使內部溫度升高到60℃後，藉由滴液漏斗花4小時的時間滴下丙烯酸甲酯104g(1.209莫耳)以及醋酸乙烯酯155g(1.802莫耳)，於內部溫度65℃下保持2小時。之後，將固體成分過濾出來，由此得到乙烯酯/乙烯性不飽和羧酸酯共聚合體288g(含水10.4%)。讓得到的共 聚合體溶解於DMF後以過濾器進行過濾，用分子量測量裝置(沃特斯公司製2695、RI檢測器2414)測量了濾液的分子量。藉由標準聚苯乙烯換算求得的數目平均分子量為18.8萬。
(製造例2)乙烯酯/乙烯性不飽和羧酸酯皂化共聚合體之合成
向與所述反應槽相同的反應槽裝入甲醇450g、水420g、氫氧化鈉132g(3.3莫耳)以及在製造例1中得到的含水共聚合體288g(含水10.4%)，進行了皂化反應。皂化反應時間為3小時，溫度為30℃且進行攪拌。皂化反應結束後，用甲醇清洗得到的皂化共聚合體並過濾，在70℃下乾燥6小時，得到了乙烯酯/乙烯性不飽和羧酸酯皂化共聚合體(乙烯醇與乙烯性不飽和羧酸鹼金屬中和物之共聚合體，鹼金屬為鈉)193g。按以上所述得到的乙烯酯/乙烯性不飽和羧酸酯皂化共聚合體的質量平均粒徑為180μm。
(製造例3)乙烯酯/乙烯性不飽和羧酸酯皂化共聚合體之粉碎
以噴射研磨機(日本PNEUMATIC工業公司製LJ)將在製造例2中得到的乙烯酯/乙烯性不飽和羧酸酯皂化共聚合體193g粉碎，得到細微粉末狀乙烯酯/乙烯性不飽和羧酸酯皂化共聚合體(共聚合體A)173g。以雷射繞射式粒度分布測量裝置(島津製作所製SALD-7100)對得到的皂化共聚合體之粒徑進行測量，將得到的體積平均粒徑換算為質量平均粒徑，換算結果是質量平均粒徑為39μm。
<黏著劑、電極合劑以及電極之製作>
(實施例1)
讓在製造例3中得到的2質量份的共聚合體A與1質量份的 聚環氧乙烷(住友精化株式會社製、PEO-15：黏度平均分子量3,300,000~3,800,000)溶解於50質量份的水中，得到了黏著劑(黏著劑組合物)之水溶液。
接著，將96.5質量份的作電極活性物質用的人造石墨(日立化成株式會社製、MAG-D)、及0.5質量份的作導電助劑用的乙炔黑(AB)(電氣化學工業株式會社製、商品名DENKA BLACK(註冊商標))加入所述黏著劑水溶液中並進行混煉。添加70質量份的用於調節黏度的水並進行混煉，而製備出了漿料狀負極合劑。
將所得到的負極合劑塗布在厚度10μm的電解銅箔上並進行乾燥後，用輥壓機(ONO ROLL株式會社製)使電解銅箔與塗膜緊密接合，接著，進行加熱處理(減壓中，180℃、3小時以上)而製成了負極。該負極的容量密度為3.0mAh/cm2。
(實施例2)
除了用1.65質量份的共聚合體A與1.35質量份的聚環氧乙烷(PEO-15)取代實施例1中2質量份的共聚合體A與1質量份的聚環氧乙烷(PEO-15)以外，其它方面都與實施例1一樣，在這樣的條件下，製作了負極。所得負極中的活性物質層的厚度為103μm，該負極的容量密度為3.0mAh/cm2。
(實施例3)
除了用1.5質量份的共聚合體A與1.5質量份的聚環氧乙烷(PEO-15)取代實施例1中2質量份的共聚合體A與1質量份的聚環氧乙烷(PEO-15)以外，其它方面都與實施例1一樣，在這樣的條件下，製作了負極。所得負極中的活性物質層的厚度為105μm，該負極的容量密度為3.0mAh/cm2。
(實施例4)
除了用1質量份的共聚合體A與2質量份的聚環氧乙烷(PEO-15)取代實施例1中2質量份的共聚合體A與1質量份的聚環氧乙烷(PEO-15)以外，其它方面都與實施例1一樣，在這樣的條件下，製作了負極。所得負極中的活性物質層的厚度為110μm，負極的容量密度為3.0mAh/cm2。
(實施例5)
除了用1質量份的聚環氧乙烷(PEO-3：黏度平均分子量600,000~1,100,000)取代實施例1中1質量份的聚環氧乙烷(PEO-15)以外，其它方面都與實施例1一樣，在這樣的條件下，製作了負極。所得負極中的活性物質層的厚度為98μm，負極的容量密度為3.0mAh/cm2。
(實施例6)
除了用1質量份的聚環氧乙烷(PEO-1：黏度平均分子量150,000~400,000)取代實施例1中1質量份的聚環氧乙烷(PEO-15)以外，其它方面都與實施例1一樣，在這樣的條件下，製作了負極。所得負極中的活性物質層的厚度為96μm，負極的容量密度為3.0mAh/cm2。
(實施例7)
除了用3.3質量份的共聚合體A、1.7質量份的聚環氧乙烷(PEO-15)、89.8質量份的人造石墨以及4.7質量份的SiO(SiO：5μm、OSAKA Titanium technologies Co.,Ltd製)取代實施例1中2質量份的共聚合體A、1質量份的聚環氧乙烷(PEO-15)、以及96.5質量份的人造石墨以外，其它方面都與實施例1一樣，在這樣的條件下，製作了負極。所得負極中的活性物質層的厚度為90μm，負極的容量密度為3.0mAh/cm2。
(實施例8)
除了用1.7質量份的聚環氧乙烷(PEO-3)取代實施例7中1.7質量份的聚環氧乙烷(PEO-15)以外，其它方面都與實施例1一樣，在這樣的條件下，製作了負極。所得負極中的活性物質層的厚度為88μm，負極的容量密度為3.0mAh/cm2。
(實施例9)
除了用1.7質量份的聚環氧乙烷(PEO-1)取代實施例7中1.7質量份的聚環氧乙烷(PEO-15)以外，其它方面都與實施例1一樣，在這樣的條件下，製作了負極。所得負極中的活性物質層的厚度為85μm，負極的容量密度為3.0mAh/cm2。
(比較例1)
除了用3質量份的共聚合體A取代實施例1中2質量份的共聚合體A、1質量份的聚環氧乙烷(PEO-15)以外，其它方面都與實施例1一樣，在這樣的條件下，製作了負極。所得負極中的活性物質層的厚度為99μm，該負極的容量密度為3.0mAh/cm2。
(比較例2)
除了用3質量份的聚環氧乙烷(PEO-15)取代實施例1中2質量份的共聚合體A、1質量份的聚環氧乙烷(PEO-15)以外，其它方面都與實施例1一樣，在這樣的條件下，製作了負極。所得負極中的活性物質層的厚度為88μm，該負極的容量密度為3.0mAh/cm2。
(比較例3)
除了用5質量份的共聚合體A、89.8質量份的人造石墨以及4.7質量份的SiO為取代2質量份的共聚合體A、1質量份的聚環氧乙烷(PEO-15)以及96.5質量份的人造石墨為以外，其它方面都與實施例1一樣，在這樣的條件下，製作了負極。所得負 極中的活性物質層的厚度為88μm，該負極的容量密度為3.0mAh/cm2。
(電池之組裝)
製作了包括實施例1~9以及比較例1~3中得到的負極、下述相對電極、隔膜以及電解液的硬幣式電池(CR2032)，在30℃的環境下以0.1C之倍率進行了3個循環的老化試驗，製作了樣品(coin cell)。
‧相對電極：金屬鋰
‧隔膜：玻璃濾紙(ADVANTEC株式會社製，商品名GA-100)
‧電解液：讓LiPF6以1mol/L之濃度溶解於以1：1之體積比將碳酸乙烯酯(EC)與碳酸二乙酯(DEC)1混合後所得的溶劑中，並添加了1質量%之電解液用添加劑即碳酸亞乙烯酯(VC)所得溶液。
(直流電阻的評價方法)
針對具有於實施例1~9、比較例1及比較例3中所得負極且按以上所述製作的各硬幣式電池，分別在30℃環境下，0.2C充電並以0.2C、0.5C、1C、3C、5C各倍率放電。需要說明的是，將上述硬幣式電池的截止(cutoff)電位設定為0-1.0V(vs.Li+/Li)。根據所得電流-電壓特性，計算出電池的直流電阻(DC-IR)。表1係顯示實施例與比較例之直流電阻。
Figure TW201802211AD00002
(剝離試驗)
進行了相對於實施例1~4、比較例1以及比較例2中所得負極中之集電體的塗膜(負極活性物質層)的剝離強度試驗。將負極切成80mm×15mm之極片，將黏著帶貼到表面(負極活性物質層側)上以後，再將雙面膠帶貼到不鏽鋼板上而將負極(集電體側)固定到不鏽鋼板上，並以此作評價用樣品。使用該評 價用樣品並用拉伸試驗機(株式會社島津製作所製 小型桌上試驗機EZ-Test)進行了針對不鏽鋼板之負極180度剝離試驗(黏著帶相對於固定在不鏽鋼板上的負極之180度剝離試驗)，測量了負極中的活性物質層與集電體間的剝離強度。表2係顯示剝離試驗(剝離強度)之評價結果。
(電極強度)
用沖片機將實施例1~4、比較例1以及比較例2中所得電極沖成11mm φ之大小，觀察此時活性物質層有無剝離、脫落、殘缺，由此來評價電極之強度(稱作“電極強度”)。表2係顯示電極強度之評價結果。
○(強度優良)：任意地製作了10個電極，藉由目測判斷得知：存在活性物質層之剝離、或脫落、或殘缺的電極在四個以下。
×(強度不良)：任意地製作了10個電極，藉由目測判斷得知：存在活性物質層之剝離、或脫落、或殘缺的電極在五個以上。
Figure TW201802211AD00003
由表1可知：與比較例1相比較，實施例1~4之電池，黏著 劑組合物中之聚環氧烷的含量越多，直流電阻越低，電池性能越優良。而且又知：實施例1、5及6，即使使用粘度平均分子量不同的聚環氧烷，也能夠得到低電阻的優良電池。還確認出：實施例7~9中之電池，即使讓活性物質為人造石墨與SiO之混合物，直流電阻也下降了。
如表2所示，在藉由剝離試驗，對同時使用了一般被用作負極水系黏著劑的CMC與SBR的電極進行評價之情形下，剝離強度為0.4N/15mm。還可知：在實施例1到實施例4中，能夠得到剝離強度與CMC+SBR(亦即，現有品)、比較例2相等或高於它的電極。
藉由使用本發明之黏著劑，能夠得到剝離強度與電極強度良好且電阻低的電池。

Claims (10)

  1. 一種非水電解質二次電池電極用黏著劑，其特徵在於：該黏著劑含有乙烯醇與乙烯性不飽和羧酸鹼金屬中和物之共聚合體、以及聚環氧烷。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的非水電解質二次電池電極用黏著劑，其中：所述黏著劑中的所述乙烯醇與乙烯性不飽和羧酸鹼金屬中和物之共聚合體的莫耳比為95/5~5/95。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述的非水電解質二次電池電極用黏著劑，其中：所述乙烯性不飽和羧酸鹼金屬中和物係丙烯酸鹼金屬中和物或甲基丙烯酸鹼金屬中和物。
  4. 如申請專利範圍第1到3項中任一項所述的非水電解質二次電池電極用黏著劑，其中：所述共聚合體與所述聚環氧烷之質量比為95/5~30/70。
  5. 如申請專利範圍第1到4項中任一項所述的非水電解質二次電池電極用黏著劑，其中：所述聚環氧烷係從由聚環氧乙烷與聚環氧丙烷構成的組中選出的至少一種。
  6. 一種非水電解質二次電池用電極合劑，其特徵在於：該合劑含有電極活性物質、導電助劑、申請專利範圍第1到5項中任一項所述的非水電解質二次電池電極用黏著劑。
  7. 如申請專利範圍第6項所述的非水電解質二次電池電極用合劑，其中： 相對於所述電極活性物質、所述導電助劑以及所述黏著劑之總量(100質量%)，所述黏著劑之含量為0.5~40質量%。
  8. 一種非水電解質二次電池用電極，其特徵在於：該電極，係使用如申請專利範圍第6或7所述的非水電解質二次電池用電極合劑製成。
  9. 一種非水電解質二次電池，其特徵在於：該電池包括如申請專利範圍第8項所述的非水電解質二次電池用電極。
  10. 一種電氣設備，其特徵在於：該電氣設備包括如申請專利範圍第9項所述的非水電解質二次電池。
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102038070B1 (ko) * 2016-07-12 2019-10-30 주식회사 엘지화학 이차전지 전극용 바인더, 이를 포함하는 이차전지 전극용 조성물 및 이를 이용한 이차전지
KR20200062197A (ko) * 2017-09-29 2020-06-03 스미토모 세이카 가부시키가이샤 비수전해질 이차전지 전극용 바인더, 비수전해질 이차전지용 전극합제, 비수전해질 이차전지용 전극, 비수전해질 이차전지, 및 전기기기
WO2019065704A1 (ja) * 2017-09-29 2019-04-04 住友精化株式会社 非水電解質二次電池電極用バインダー、非水電解質二次電池用電極合剤、非水電解質二次電池用電極、非水電解質二次電池、及び電気機器
WO2019117056A1 (ja) * 2017-12-13 2019-06-20 株式会社クラレ 非水電解質電池用バインダー、それを用いたバインダー水溶液およびスラリー組成物、並びに非水電解質電池用電極および非水電解質電池
JP6505936B1 (ja) * 2018-11-13 2019-04-24 住友精化株式会社 高分子組成物
CN109585851B (zh) * 2018-11-30 2021-03-19 恩力能源科技有限公司 一种正极水性粘结剂和正极浆料
WO2020184713A1 (ja) * 2019-03-14 2020-09-17 積水化学工業株式会社 リチウムイオン二次電池用負極及びリチウムイオン二次電池
JP7415298B2 (ja) * 2019-03-29 2024-01-17 株式会社大阪ソーダ 電極用スラリー組成物、電極、及び蓄電デバイス
JP7773908B2 (ja) * 2019-11-19 2025-11-20 住友精化株式会社 二次電池用結着剤
JP6829754B1 (ja) 2019-11-19 2021-02-10 住友精化株式会社 二次電池用結着剤
JP6923689B1 (ja) * 2020-02-26 2021-08-25 住友精化株式会社 二次電池用結着剤
JP6888139B1 (ja) 2020-02-26 2021-06-16 住友精化株式会社 二次電池用結着剤
KR102880140B1 (ko) * 2020-08-14 2025-11-04 주식회사 엘지에너지솔루션 전극 슬러리 조성물, 이의 제조방법 및 이의 용도
KR102504187B1 (ko) * 2021-09-29 2023-03-02 주식회사 한솔케미칼 분리막용 공중합체 및 이를 포함하는 이차전지
CN113980629B (zh) * 2021-10-25 2023-10-03 珠海冠宇电池股份有限公司 一种粘结剂及含有该粘结剂的锂离子电池
KR20240171069A (ko) 2022-03-31 2024-12-06 니폰 제온 가부시키가이샤 비수계 이차 전지 기능층용 슬러리 조성물 및 그 제조 방법, 비수계 이차 전지용 세퍼레이터, 그리고 비수계 이차 전지
CN115020633A (zh) * 2022-05-30 2022-09-06 惠州市豪鹏科技有限公司 一种电池负极片制备方法、电池负极片及其电池

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3711319A1 (de) 1987-04-03 1988-10-20 Basf Ag Verwendung von pfropfpolymerisaten auf basis von polyalkylenoxiden als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut
JPH04188559A (ja) 1990-11-21 1992-07-07 Bridgestone Corp 非水電解質二次電池
US5153082A (en) 1990-09-04 1992-10-06 Bridgestone Corporation Nonaqueous electrolyte secondary battery
JPH07240201A (ja) 1994-02-25 1995-09-12 Mitsubishi Cable Ind Ltd 負極及びＬｉ二次電池
DE19521727B4 (de) * 1994-06-27 2006-04-06 Toshiba Battery Co., Ltd. Alkalische Sekundärbatterie
JPH08264180A (ja) 1995-03-24 1996-10-11 Central Glass Co Ltd リチウム二次電池用負極材料およびそれを用いたリチウム二次電池
JP4003276B2 (ja) 1997-02-10 2007-11-07 東レ株式会社 電池用電極およびそれを用いた二次電池
JP3846661B2 (ja) 1997-02-24 2006-11-15 日立マクセル株式会社 リチウム二次電池
JP3601250B2 (ja) 1997-04-25 2004-12-15 Ｊｓｒ株式会社 非水系電池電極用バインダー
KR100302799B1 (ko) 1997-12-17 2001-11-22 이계안 자동변속기의변속제어장치및그방법
KR100284082B1 (ko) 1998-06-30 2001-03-02 윤종용 인버터모터의 구동회로
KR100294112B1 (ko) 1998-07-27 2001-07-12 최동환 폭발유니트분리형폭발볼트
JP2002110237A (ja) * 2000-08-17 2002-04-12 Samsung Sdi Co Ltd リチウム−硫黄電池用正極活物質組成物、その製造方法及びリチウム−硫黄電池
JP3960193B2 (ja) * 2001-12-20 2007-08-15 株式会社デンソー リチウム二次電池用電極及びリチウム二次電池並びにその製造方法
TW200410439A (en) 2002-11-22 2004-06-16 Kureha Chemical Ind Co Ltd Binder composition for electrode of nonaqueous electrolyte battery, and use thereof
KR20040049475A (ko) 2002-12-06 2004-06-12 삼성전자주식회사 웨이퍼 소잉 방법
JP2007240201A (ja) 2006-03-06 2007-09-20 Nsk Ltd テーパ角度測定方法及びテーパ角度測定装置
KR101113043B1 (ko) * 2007-08-21 2012-02-27 주식회사 엘지화학 폴리비닐아세테이트 혹은 폴리비닐알코올계의 공중합체를포함하는 이차 전지용 바인더
KR101113045B1 (ko) * 2007-08-28 2012-02-27 주식회사 엘지화학 도전제의 분산제로서 폴리에틸렌옥사이드를 포함하고폴리비닐알콜을 바인더로 사용한 전극 합제 및 이를기반으로 하는 리튬 이차 전지
US8426062B2 (en) * 2008-02-29 2013-04-23 Zeon Corporation Binder composition for nonaqueous electrolyte secondary battery electrode and nonaqueous electrolyte secondary battery
CN102119457A (zh) 2008-09-03 2011-07-06 住友大阪水泥股份有限公司 电极材料的制造方法、电极材料及电极、以及电池
US8900740B2 (en) 2009-05-21 2014-12-02 Asahi Kasei E-Materials Corporation Multilayer porous film
JP5687274B2 (ja) * 2010-07-13 2015-03-18 住友精化株式会社 有機色素安定化剤、該有機色素安定化剤と有機色素を含有する光吸収部材用組成物、およびこれを用いた光吸収部材
CN103181008B (zh) * 2010-08-24 2015-07-01 日本瑞翁株式会社 二次电池负极用粘合剂组合物、二次电池负极用浆料组合物、二次电池负极、二次电池及二次电池负极用粘合剂组合物的制造方法
JP5729389B2 (ja) * 2010-09-01 2015-06-03 日本ゼオン株式会社 二次電池正極用水系バインダー組成物、二次電池正極用スラリー組成物、二次電池正極及び二次電池
KR101223624B1 (ko) 2010-09-17 2013-01-17 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 바인더 조성물, 및 이를 포함하는 음극 활물질 층 형성용 조성물 및 리튬 이차 전지
CN103688393B (zh) * 2011-03-25 2016-09-28 学校法人东京理科大学 电池用电极及使用该电池用电极的锂离子二次电池
KR20140051899A (ko) * 2011-07-29 2014-05-02 아사히 가라스 가부시키가이샤 축전 디바이스용 바인더
CN104583333B (zh) 2012-08-21 2017-06-16 大日精化工业株式会社 水性液态组合物、水性涂覆液、功能性涂覆膜、和复合材料
BR112015006494B1 (pt) * 2012-09-24 2021-06-01 Eaton Intelligent Power Limited Tubulação de freio a ar e tubulação adequada para uso em aplicações pneumáticas ou hidráulicas
EP2903064B1 (en) * 2012-09-28 2017-05-10 Zeon Corporation Electroconductive adhesive composition for electrochemical device electrode, current collector with adhesive layer, and electrode for electrochemical device
PL2924785T3 (pl) * 2012-10-12 2019-05-31 Aist Spoiwo do użycia w elektrodzie dodatniej do baterii akumulatorowej litowo-jonowej, elektroda dodatnia do baterii akumulatorowej litowo-jonowej zawierającej wskazane spoiwo, bateria akumulatorowa litowo-jonowa używająca wskazanej elektrody dodatniej i sprzęt elektryczny i urządzenia
KR20150076155A (ko) * 2012-10-19 2015-07-06 아사히 가라스 가부시키가이샤 축전 디바이스용 바인더 조성물의 제조 방법
PL3016180T3 (pl) * 2013-06-28 2019-02-28 Sumitomo Seika Chemicals Co. Ltd. Mieszanina elektrody ujemnej dla ogniwa wtórnego z niewodnym elektrolitem, elektroda ujemna dla ogniwa wtórnego z niewodnym elektrolitem zawierająca wymienioną mieszaninę, ogniwo wtórne z niewodnym elektrolitem dostarczające wymienioną elektrodę ujemną i urządzenie elektryczne
JP6278804B2 (ja) * 2014-04-04 2018-02-14 住友精化株式会社 リチウムイオン二次電池電極用合剤、この合剤を含むリチウムイオン二次電池用電極およびこの電極を備えたリチウムイオン二次電池並びに電気機器

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