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TW201800251A - 感熱轉印記錄媒體 - Google Patents

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TW201800251A
TW201800251A TW106106044A TW106106044A TW201800251A TW 201800251 A TW201800251 A TW 201800251A TW 106106044 A TW106106044 A TW 106106044A TW 106106044 A TW106106044 A TW 106106044A TW 201800251 A TW201800251 A TW 201800251A
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transfer recording
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福永悟大
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凸版印刷股份有限公司
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Abstract

提供一種感熱轉印記錄媒體，其係對應熱轉印之印相速度的高速化、與熱轉印圖像之高濃度、高品質的要求，防止高溫高濕下之異常轉印的發生，並提高印相之轉印敏感度。感熱轉印記錄媒體(1)係於基材(10)一側之面依序具備底漆層(20)、內塗層(30)以及染料層(40)，於基材(10)另一側之面具備耐熱滑動層(50)之感熱轉印記錄媒體，底漆層(20)含有聚碳酸酯與具有聚己內醯胺骨架之聚胺甲酸酯‧脲樹脂，且內塗層(30)含有聚酯與丙烯酸之共聚物以及聚乙烯吡咯啶酮，共聚物係具有磺酸基之聚酯與具有環氧丙基及羧基之至少一者之丙烯酸的共聚物。

Description

感熱轉印記錄媒體
本發明係關於一種感熱轉印記錄媒體。
一般來講，感熱轉印記錄媒體稱為感熱色帶，感熱轉印記錄媒體係用於例如感熱轉印方式之印表機的油墨色帶。習知之感熱轉印記錄媒體有例如專利文獻1及2記載者。專利文獻1與專利文獻2中記載一種於基材一側之面具備感熱轉印層，於該基材另一側之面具備耐熱滑動層(背塗層)之感熱轉印記錄媒體。在此感熱轉印層係具備含油墨之層(染料層)，藉由印表機之加熱頭產生的熱，使該油墨昇華(昇華轉印方式)或熔融(熔融轉印方式)而轉印至被轉印體側(熱轉印顯像片)。
熱轉印顯像片習知有具備溶劑系之染料接受層(顯像層)的「溶劑系熱轉印顯像片」與具備水系之染料接受層的「水系熱轉印顯像片」，從環境考量與安全性之觀點來看，期望使用水系塗布液來形成顯像片之各層。但是，水系熱轉印顯像片相較於溶劑系熱轉印顯像片，從染料層與染料接受層之脫模性的觀點來看較差。因此，水系熱轉印顯像片係在染料層與染料接受層間容易發生熱熔融黏著，而有轉印敏感度降低以及容易發生染料層轉印至染料接受層之異常轉印的傾向。
本案發明者使用近來之昇華轉印方式的高速印表機，組合水系熱轉印顯像片與專利文獻1及2記載之構成的感熱轉印記錄媒體嘗試進行印相，結果未能得到充分之印相濃度，熱轉印時產生異常轉印等，無法得到可充分滿足之品質的印相物。
先行技術文獻 專利文獻
專利文獻1 日本特開平5-131760號公報
專利文獻2 日本特開2005-231354號公報
本發明係著眼於前述觀點而完成者，目的在於提供一種感熱轉印記錄媒體，當組合水系熱轉印顯像片與感熱轉印記錄媒體進行印相時，可防止異常轉印的發生，同時提高印相之轉印敏感度。
關於本發明之一態樣的感熱轉印記錄媒體，其係於基材一側之面設置耐熱滑動層，於該基材另一側之面依序底漆層、內塗層以及染料層積層而形成之感熱轉印記錄媒體，該底漆層含有聚碳酸酯與具有聚己內醯胺骨架之聚胺甲酸酯‧脲樹脂，該內塗層含有聚酯與丙烯酸之共聚物以及聚乙烯吡咯啶酮，該共聚物係具有磺酸基之聚酯與具有環氧丙基及羧基之至少一者之丙烯酸的共聚物。
若為本發明之一態樣，則使用水系熱轉印顯像片時，可使高速印相時之轉印敏感度提高，且能防止異常轉印的發生。
1‧‧‧感熱轉印記錄媒體
10‧‧‧基材
20‧‧‧底漆層
30‧‧‧內塗層
40‧‧‧染料層
50‧‧‧耐熱滑動層
圖1係表示與本發明之一實施形態相關之感熱轉印記錄媒體之結構的概略截面圖。
發明實施形態
以下，針對本發明之一實施形態，參照圖式進行說明。
又，以下之詳細說明中，為方便理解本發明而記載許多特定之細節。但是，很明顯地，即使不具備該等特定之細節，亦可實施1種以上之實施態樣。換言之，即使為該實施形態以外之形態，若於不脫離本發明相關之技術思想的範圍，則可因應設計等而進行各種變更。此外，為了使圖式簡潔，關於習知之結構及裝置，省略其記載。又，圖式為示意圖，厚度與平面尺寸之關係以及各層厚度的比率等與實物相異。
(感熱轉印記錄媒體1)
關於本發明之一實施形態的感熱轉印記錄媒體1，其係於基材上透過至少含有水系黏合劑與中空粒子之水系中空粒子層，用以使形成有含水系黏合劑與脫模劑之 水系接受層的熱轉印顯像片藉由熱轉印形成圖像的感熱轉印記錄媒體。
關於本實施形態之感熱轉印記錄媒體1，如圖1所示，係於基材10一側之面(表面)依序形成底漆層20、內塗層30及染料層40。又，於基材10另一側之面(背面)形成有賦予與加熱頭之潤滑性的耐熱滑動層50。以下針對該等構件之細節進行說明。
(基材10)
基材10要求熱轉印時不因熱壓而軟化變形之耐熱性與強度。因此，基材10可使用例如聚對酞酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚丙烯、賽珞凡、乙酸酯、聚碳酸酯、聚碸、聚醯亞胺、聚乙烯醇、芳香族聚醯胺、聚芳醯胺、聚苯乙烯等合成樹脂之薄膜以及電容器紙與石蠟紙等紙類等單獨或組合之複合體。該等之中，若考慮到物性面、加工性以及成本面等，較佳為聚對酞酸乙二酯薄膜。
又，基材10考慮到操作性及加工性，可使用其厚度為2μm以上50μm以下之範圍內的基材。即使於該範圍內，若考慮到轉印適合性與加工性等處理性，則較佳為2μm以上9μm以下之範圍內的基材。
(底漆層20)
底漆層20含有聚碳酸酯以及具有聚己內醯胺骨架之聚胺甲酸酯‧脲樹脂。
藉由於形成後述內塗層30之同時，在基材10與內塗層30之間形成上述的底漆層20，則即使在使用水系熱轉印顯像片時亦不會發生異常轉印，且不會增加染料層40使用之染料而可得到高濃度之印相。
在此所謂「異常轉印」係熱轉印時染料層40從基材10剝離，染料層40與被轉印體熔融黏著之現象。
該異常轉印特別於高溫多濕環境下有顯著易發生之傾向。考慮該點，於底漆層20中，除了前述之聚碳酸酯以及具有聚己內醯胺骨架之聚胺甲酸酯‧脲樹脂以外，較佳為含有多異氰酸酯。藉由使該等含有多異氰酸酯之底漆層20形成於基材10與內塗層30之間，可提供即使於高溫多濕環境保存後亦會抑制異常轉印，且不會增加染料層40使用之染料而可得到高濃度之印相的感熱轉印記錄媒體1。
(內塗層30)
內塗層30含有聚酯與丙烯酸之共聚物(聚酯-丙烯酸共聚物)以及聚乙烯吡咯啶酮。該聚酯-丙烯酸共聚物係於支鏈具有磺酸基之聚酯與具有環氧丙基及羧基之至少一者之丙烯酸的共聚物。
內塗層30不只要求前述之防止異常轉印，亦要求用於使轉印敏感度提高之染料遮蔽性，以及進一步為了將含有通常溶劑系之染料層40積層於內塗層30上之耐溶劑性。因此，內塗層30以聚酯-丙烯酸共聚物及聚乙烯吡咯啶酮為主成分。
在此所謂「染料遮蔽性」意味著阻擋(防止)染料層40所含之染料擴散至基材10側之性質。
又，「主成分」表示只要無損本實施形態之效果，則除了聚酯-丙烯酸共聚物及聚乙烯吡咯啶酮以外，亦可進一步添加其他成分。具體來講，意味著聚酯-丙烯酸共聚物及聚乙烯吡咯啶酮從內塗層30形成時之全體來看包含超過50質量%。
在此，內塗層30中聚酯-丙烯酸共聚物及聚乙烯吡咯啶酮所占比率較佳為90質量%以上。
內塗層30所含之聚酯成分係為了得到與底漆層20之密合性而必須之成分。又，內塗層30所含之丙烯酸成分係為了得到染料遮蔽性與耐溶劑性而必須之成分。
但是，僅單純將聚酯成分與丙烯酸成分摻混時，由於聚酯成分與丙烯酸成分的相溶性並不良好，因而欠缺作為材料之安定性。
再者，由於無法同時得到聚酯成分具有之與底漆層20的密合性以及丙烯酸成分具有之耐溶劑性與染料遮蔽性，而造成相較於各成分單獨使用時性能更為降低之結果。
其係認為是由於相溶性差的聚合物彼此摻混而形成非相溶之海島結構，具有密合性之聚酯成分與具有染料遮蔽性之丙烯酸成分局部性存在所導致。換言之，茲認為是由於內塗層30全體來看存在密合性差的部分與染料遮蔽性差的部分所導致。
另一方面，藉由使聚酯成分與丙烯酸成分共聚合，將改善相溶性。藉此，由於聚酯成分與丙烯酸成分將不發生相分離，於內塗層30全體中存在有聚酯成分與丙烯酸成分，各成分具有之機能(例如密合性、耐溶劑性、染料遮蔽性)將有效發揮。
[聚酯成分之詳細內容]
以下，針對內塗層30所含聚酯成分之詳細內容進行說明。
內塗層30所含聚酯之共聚合成分的二羧酸成分係以酯形成性磺酸鹼金屬鹽化合物作為必須成分，可舉例如酞酸、對酞酸、對酞酸二甲酯、異酞酸、異酞酸二甲酯、2,5-二甲基對酞酸、2,6-萘二甲酸、聯苯二甲酸、鄰苯二甲酸等芳香族二羧酸、丁二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十四烷二酸等脂肪族二羧酸以及環己二甲酸等脂環族二羧酸等。
酯形成性磺酸鹼金屬鹽化合物以外之二羧酸成分較佳為例如芳香族二羧酸。
此係由於芳香族二羧酸之芳香核與疏水性塑膠之親和性大，而於提高密合性與耐加水分解性上優異。另外，本實施形態中，特佳為對酞酸及異酞酸。
又，酯形成性磺酸鹼金屬鹽化合物可舉例如磺酸基對酞酸、5-磺酸基異酞酸、4-磺酸基異酞酸、4-磺酸基萘酸-2,7-二羧酸等之鹼金屬鹽(磺酸之鹼金屬鹽)以及該等之酯形成性衍生物，更佳為使用5-磺酸基異酞酸之鈉鹽以及其酯形成性衍生物。
此係為了藉由使其具有磺酸基而提高耐溶劑性。
內塗層30所含之聚酯共聚合成分的二甘醇成分，可舉例如二乙二醇與碳數2~8之脂肪族或碳數6~12之脂環族二醇等。碳數2~8之脂肪族或碳數6~12之脂環族二醇的具體例，可列舉乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,4-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、1,2-環己烷二甲醇、1,6-己二醇、p-茬二醇以及三乙二醇等，該等可1種或2種以上併用。
[丙烯酸成分之詳細內容]
以下，針對內塗層30所含丙烯酸成分之詳細內容進行說明。
內塗層30所含之丙烯酸成分可舉例如含有環氧丙基之自由基聚合性不飽和單體單獨、含有羧基之自由基聚合性不飽和單體單獨或可與前述單體共聚合之其他自由基聚合性不飽和單體。
本實施形態中，含有環氧丙基之自由基聚合性不飽和單體或含有羧基之自由基聚合性不飽和單體為必須。
此係由於環氧丙基及羧基與染料之相溶性差而具有染料遮蔽性之緣故。
換言之，藉由於內塗層30中使用至少具有環氧丙基及羧基之至少一者的丙烯酸成分，將提高轉印敏感度。再者，將提高對於例如丙酮、丁酮等酮系溶劑以及乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶劑之耐溶劑性。又，本實施形 態中，藉由使環氧丙基及羧基與後述底漆層20所含之羥基或殘存胺基反應，將進一步提高轉印敏感度。
含有環氧丙基之自由基聚合性不飽和單體可舉例如丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯以及烯丙基環氧丙基醚等環氧丙基醚類等。
又，含有羧基之自由基聚合性不飽和單體可舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、伊康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、(甲基)丙烯酸2-羧乙酯、(甲基)丙烯酸2-羧丙酯以及(甲基)丙烯酸5-羧戊酯等。
可與含有環氧丙基之自由基聚合性不飽和單體或含有羧基之自由基聚合性不飽和單體共聚合之自由基聚合性不飽和單體，可舉例如乙烯酯、不飽和羧酸酯、不飽和羧酸醯胺、不飽和腈、烯丙基化合物、含氮系乙烯單體、烴乙烯單體或乙烯矽烷化合物。
前述之乙烯酯，可舉例如丙酸乙烯酯、十八酸乙烯酯、高級三級乙烯酯、氯乙烯及溴乙烯。
又，前述之不飽和羧酸酯，可舉例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、順丁烯二酸丁酯、順丁烯二酸辛酯、反丁烯二酸丁酯、反丁烯二酸辛酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸二甲胺乙酯、丙烯酸二甲胺乙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯以及聚乙二醇二丙烯酸酯。
又，前述之不飽和羧酸醯胺，可舉例如丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、羥甲基丙烯醯胺、丁氧基羥甲基丙烯醯胺。
又，前述之不飽和腈可舉例如丙烯腈。
又，前述之烯丙基化合物可舉例如乙酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯以及伊康酸二烯丙酯。
又，前述之含氮系乙烯單體可舉例如乙烯吡啶以及乙烯咪唑。
又，前述之烴乙烯單體可舉例如乙烯、丙烯、己烯、辛烯、苯乙烯、乙烯基甲苯以及丁二烯。
又，前述之乙烯矽烷化合物，可舉例如二甲基乙烯甲氧矽烷、二甲基乙烯乙氧矽烷、甲基乙烯二甲氧矽烷、甲基乙烯二乙氧矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧矽烷以及γ-甲基丙烯醯氧基丙基二甲氧矽烷。
內塗層30中聚酯與丙烯酸之共聚合比，較佳為以質量比計在20：80至40：60之範圍內。
此係由於內塗層30中，聚酯成分若小於20%，雖可得到高印相濃度，但有與底漆層20之密合性不足的傾向，聚酯成分若超過40%，則密合性雖提高，但有印相濃度降低之傾向。
內塗層30所含之聚酯，可藉由使二羧酸與二甘醇酯化或酯交換反應後進行聚縮合反應之製造方法而得到，關於其製造方法不受任何限定。
又，關於內塗層30所含之聚酯-丙烯酸共聚物的製造方法，不受任何限定。例如乳化聚合時，可列 舉使用聚酯分散液或水溶液將丙烯酸單體乳化聚合之方法、於聚酯分散液或水溶液中滴下丙烯酸單體並聚合之方法。
[聚乙烯吡咯啶酮之詳細內容]
以下，針對內塗層30所含聚乙烯吡咯啶酮之詳細內容進行說明。
如本案發明者所發現，藉由使聚酯-丙烯酸共聚物含有聚乙烯吡咯啶酮，相較於兩者(即共聚物與聚乙烯吡咯啶酮)分別單獨使用時，其轉印敏感度增加，認為是由於在具有容易吸附染料性質之共聚物中具有磺酸基的聚酯部位附近存在聚乙烯吡咯啶酮，而防止染料吸附之緣故。
又，聚酯-丙烯酸共聚物與聚乙烯吡咯啶酮之組成比，較佳為以質量比計在70：30至20：80之範圍內。
此係由於聚乙烯吡咯啶酮之比率若小於30%，則難以得到高印相濃度，聚乙烯吡咯啶酮之比率若超過80%，則難以得到高印相濃度，並且會因聚乙烯吡咯啶酮具有之吸濕性而使保存安定性降低。
該聚乙烯吡咯啶酮可舉例如N-乙烯-2-吡咯啶酮及N-乙烯-4-吡咯啶酮等乙烯吡咯啶酮之同元聚合物(均聚物)或該等之共聚物。進一步可列舉變性聚乙烯吡咯啶酮樹脂等。
該變性聚乙烯吡咯啶酮樹脂例如為N-乙烯吡咯啶酮系單體與其他單體之共聚物。該共聚物之共聚 合形態例如為隨機共聚合、嵌段共聚合及接枝共聚合等，並未特別限定。
前述之N-乙烯吡咯啶酮系單體可舉例如N-乙烯吡咯啶酮(N-乙烯-2-吡咯啶酮、N-乙烯-4-吡咯啶酮等)以及其衍生物。又，該衍生物可舉例如N-乙烯-3-甲基吡咯啶酮、N-乙烯-5-甲基吡咯啶酮、N-乙烯-3,3,5-三甲基吡咯啶酮以及N-乙烯-3-苄基吡咯啶酮等吡咯啶酮環上具有取代基者，但並未特別限定。
與N-乙烯吡咯啶酮系單體共聚合之其他單體，可舉例如乙烯聚合性單體。具體來講，可列舉(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯等(甲基)丙烯酸系單體、反丁烯二酸、順丁烯二酸、伊康酸等不飽和羧酸、乙烯己內醯胺、乙烯、丙烯、氯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯苯、二氯亞乙烯、四氟乙烯以及二氟亞乙烯等。
本實施形態中，內塗層30使用之聚乙烯吡咯啶酮於費肯歇爾(Fikentscher)公式中之K值較佳為30以上100以下之範圍內。特佳為60以上90以下之範圍內。若使用K值小於30之聚乙烯吡咯啶酮，則提高印相之轉印敏感度的效果減低，若使用K值大於100之聚乙烯吡咯啶酮，則塗布液之黏度增高而使塗布適合性降低，因此較為不佳。
[內塗層30乾燥後之塗布量]
內塗層30乾燥後之塗布量並不一概加以限定，但較佳為0.03g/m2以上0.35g/m2以下之範圍內。
內塗層30乾燥後之塗布量小於0.03g/m2時，由於在染料層40積層時內塗層30的劣化，高速印相時之轉印敏感度及密合性不足。
另一方面，內塗層30乾燥後之塗布量大於0.35g/m2時，感熱轉印記錄媒體1自身之敏感度不變，印相濃度將飽和。因此，從成本面之觀點來看較佳為0.35g/m2以下。
在此，所謂內塗層30乾燥後之塗布量，係指塗布內塗層30形成用之塗布液且乾燥後殘留之固體成分量。又，後述之底漆層20與染料層40乾燥後之塗布量以及耐熱滑動層50乾燥後之塗布量亦同樣指塗布各塗布液且乾燥後殘留之固體成分量。
(底漆層20)
藉由以聚酯-丙烯酸共聚物與聚乙烯吡咯啶酮形成內塗層30，可得到轉印敏感度，但在與水系熱轉印顯像片組合之印相中，基材10與內塗層30之密合性不足而將發生異常轉印。
此係由於水系熱轉印顯像片相較於溶劑系熱轉印顯像片，以染料層40與染料接受層的脫模性之觀點來看較差，染料40與染料接受層間容易發生熱熔融黏著之緣故。
在此，本案發明者發現於底漆層20採用聚碳酸酯與具有聚己內醯胺骨架之聚胺甲酸酯‧脲樹脂，不僅可於使用水系熱轉印顯像片時防止異常轉印，進一步相較於單獨使用內塗層30時，轉印敏感度將更加提高。
對此，關於密合性，認為是由於聚胺甲酸酯‧脲樹脂中所含與醯胺鍵類似之脲鍵具有與基材10、內塗層30之密合性，進一步由於具有聚碳酸酯與聚己內醯胺骨架而提高耐熱性‧柔軟性，因此在用於高速印表機時，即使施加高能量‧高壓力的情形，密合性亦不會降低。
關於轉印敏感度之提高，認為是由於內塗層30所含之聚乙烯吡咯啶酮的內醯胺結構部份與脲鍵部份因氫鍵進行相互作用，而提高底漆層20或內塗層30全體之膜凝聚力，染料難以擴散至底漆層20或內塗層30，因而使轉印敏感度提高。
又，於高溫多濕環境保存下，內塗層30所含之聚乙烯吡咯啶酮將吸收水分而使內塗層30劣化，因此容易發生異常轉印。
對此，本案發明者發現底漆層20中，除了聚碳酸酯與具有聚己內醯胺骨架之聚胺甲酸酯‧脲樹脂以外，藉由使用多異氰酸酯，不僅可於高溫多濕環境保存後防止異常轉印，而且進一步相較於單獨使用內塗層30時，轉印敏感度將更加提高。
此時，除了聚胺甲酸酯‧脲樹脂中所含與醯胺鍵類似之脲鍵具有與基材10及內塗層30之密合性外，藉由多異氰酸酯與基材10、內塗層30中存在之羥 基‧羧基反應使得吸濕性受到抑制，並且使聚碳酸酯及聚己內醯胺骨架具有之耐熱性、藉由聚胺甲酸酯‧脲樹脂所含羥基與多異氰酸酯反應得到之耐熱性提高。此結果被認為是由於在高溫多濕環境下，即使在使用高速印表機時，於施加高能量‧高壓力之情況下，密合性亦不降低之緣故。
又此時關於轉印敏感度之提高，認為是由於內塗層30所含之聚乙烯吡咯啶酮的內醯胺結構部份與脲鍵部份因氫鍵進行相互作用，且內塗層30所含之環氧丙基及環氧基與多異氰酸酯反應，而提高底漆層20或內塗層30全體之膜凝聚力，染料難以擴散至底漆層20或內塗層30，因而使轉印敏感度提高。
進一步，本案發明者亦發現藉由使聚胺甲酸酯‧脲樹脂的羥基價為10mgKOH/g以上30mgKOH/g以下，轉印敏感度會進一步提高。
此係認為是由於聚胺甲酸酯‧脲樹脂之羥基與聚乙烯吡咯啶酮之內醯胺結構部份進行相互作用，並且藉由與丙烯酸‧聚酯共聚物中之環氧丙基反應而更為提高膜凝聚力之緣故。
羥基價若大於30mgKOH/g，則所得到之聚胺甲酸酯‧脲樹脂的親水性提高，內塗層30積層時聚胺甲酸酯‧脲樹脂將受到侵蝕，而可見密合性降低之傾向。
另外，若不設置內塗層30而單獨使用底漆層20時，不僅與染料層40之密合性差，轉印敏感度亦將大幅降低。
又，內塗層30用塗布液與底漆層20用塗布液的相溶性差，無法混合使用。
本實施形態相關之聚胺甲酸酯‧脲樹脂，可將有機二異氰酸酯、高分子二醇及胺系擴鏈劑進行反應而得到。
本實施形態相關之聚胺甲酸酯‧脲樹脂的製造方法並未特別限定，但一般習知為例如將高分子二醇及分別具有1個以上的異氰酸酯基之化合物，以及因應需要將二異氰酸酯化合物以異氰酸酯基過剩之比率反應，將高分子多元醇之兩末端具有異氰酸酯基之預聚合物進行調整，接著將其於適當之溶媒中與擴鏈劑反應，進一步因應需要與反應終止劑反應的二段法。
[有機多異氰酸酯]
用以得到聚胺甲酸酯‧脲樹脂之有機多異氰酸酯並未特別限定，但考慮到底漆層20與基材10及內塗層30之密合性，較佳為芳香族二異氰酸酯、脂環族二異氰酸酯。具體來講，可列舉二異氰酸甲苯酯、萘二異氰酸酯、若二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、異佛耳酮二異氰酸酯、降莰烷二異氰酸酯，該等可單獨或組合2種以上使用。
[高分子多元醇]
為了得到聚胺甲酸酯‧脲樹脂而使用之高分子多元醇係考慮到耐熱性、溶解性、乾燥性以及密合性等而適 當決定，通常較佳係數量平均分子量為500個以上5000個以下的範圍，更佳為1000個以上3000個以下。
若分子量小於500則有耐熱性與印相適合性差之傾向，若分子量大於5000則有密合性降低之傾向。
高分子多元醇可舉例如聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己內醯胺多元醇以及聚烯烴多元醇。該等高分子多元醇可單獨使用，亦可併用2種以上。本實施形態中，從耐熱性、柔軟性、耐醇以及耐水性之觀點來看，至少必須使用聚碳酸酯多元醇、聚己內醯胺多元醇。
[胺系擴鏈劑]
為了得到聚胺甲酸酯‧脲樹脂而使用之胺系擴鏈劑，可列舉一分子中具有2個胺基之脂肪族二胺、脂環型二胺以及雜環二胺等。其中，較佳為1分子中具有1個以上羥基之二胺。其中較佳為1分子中具有1~4個羥基之烷醇胺，只要無損於本實施形態，亦可併用含有羥基之二胺與不含有羥基之二胺。
胺系擴鏈劑可舉例如乙二胺、丙二胺、三亞甲基二胺、丁二胺、六亞甲基二胺、異佛耳酮二胺、1,3-伸環己基二胺、4,4'-二胺基二苯基甲烷、甲苯二胺、伸苯基二胺、茬二胺、哌
Figure TW201800251AD00001
、1,4-二胺哌
Figure TW201800251AD00002
、2-羥乙基乙二胺、2-羥乙基丙二胺、N,N'-二-2-羥乙基乙二胺、N,N'-二-2-羥乙基丙二胺、2-羥丙基乙二胺、N,N'-二-2-羥丙基乙二胺、2-羥基丙二胺等。
本實施形態相關之聚胺甲酸酯‧脲樹脂，其高分子二醇之一部分可由低分子多元醇類取代，例如用以製造高分子二醇之各種低分子多元醇，此時之低分子二醇使用量為20質量%以下，較佳為10質量%以下。
低分子多元醇類的使用量若超過20質量%，則對於基材10之密合性降低，轉印敏感度亦降低。
本實施形態相關之多異氰酸酯若為分子中具有2個以上異氰酸酯基的化合物則可適當使用。多異氰酸酯可舉例如二異氰酸甲苯酯等芳香族多異氰酸酯、異佛耳酮二異氰酸酯等脂環型多異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族多異氰酸酯、該等之加成物、縮二脲體及三聚異氰酸酯體等變性多異氰酸酯等。
特別是從轉印敏感度‧密合性之觀點來看，本實施形態相關之多異氰酸酯較佳為包含二苯基甲烷二異氰酸酯、二異氰酸甲苯酯以及茬二異氰酸酯之多異氰酸酯。
另外，多異氰酸酯可利用市售產品，可舉例如TAKENATE D-101E、D-103H、D-103M-2、D-268、D-110N、D-268、D-204(以上為三井化學公司製)、BURNOCK D-750、D-800、DN-950(DIC股份有限公司製)、CORONATE 2030、2031、2037、2071、CORONATE L、HX、HK、HL(TOSOH公司製)等。
底漆層20乾燥後之塗布量並不一概加以限定，但較佳為0.03g/m2以上0.25g/m2以下之範圍內。
底漆層20乾燥後之塗布量小於0.03g/m2時，不僅無法提高轉印敏感度，亦無法充分確保密合性。
另一方面，底漆層20乾燥後之塗布量大於0.25g/m2時，感熱轉印記錄媒體1自身之敏感度不變，印相濃度將飽和。因此，從成本面之觀點來看較佳為0.25g/m2以下。
(染料層40)
染料層40係例如藉由將熱遷移性染料、黏合劑樹脂及溶劑等摻合調製染料層40形成用之塗布液，並進行塗布及乾燥而形成。染料層40乾燥後的塗布量，以1.0g/m2左右為適當。另外，染料層40可由1色之單一層構成，亦可由含有不同色相之染料的複數層，於同一基材10之同一面上以面順序方式重複形成。
染料層40所含之熱遷移性染料若為可藉由熱而熔融、擴散或昇華遷移之染料則可使用，並未特別限定。
該熱遷移性染料之顏色成分為例如有青色成分、洋紅色成分、黃色成分以及黑色成分(CMYK)。
青色成分可舉例如C.I.分散藍354、C.I.溶劑藍63、C.I.溶劑藍36或C.I.分散藍24等。
又，洋紅色成分可舉例如C.I.分散紅60、C.I.分散紫26、C.I.溶劑紅27或C.I.溶劑紅19等。
又，黃色成分可舉例如溶劑黃56、16、30、93、33、分散黃201、231及33等。
黑色成分可舉例如碳黑(顏料黑7)或墨等。另外，黑色成分亦可將前述之各染料(青色成分、洋紅色成分以及黃色成分)組合調色。
染料層40所含之黏合劑樹脂，可使用例如乙基纖維素、羥乙基纖維素、乙基羥基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、乙酸纖維素等纖維素系樹脂與聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯丁醛、聚乙烯縮醛、聚乙烯吡咯啶酮、聚丙烯醯胺等乙烯系樹脂與聚酯樹脂、苯乙烯-丙烯腈共聚合樹脂以及苯氧基樹脂等。但是，染料層40所含之黏合劑樹脂並未特別限定。
在此，染料層40之染料與黏合劑之摻合比率(染料/黏合劑)以質量基準來看較佳為10/100至300/100之範圍內。
此係由於若染料層40之染料與黏合劑之摻合比率小於10/100，則染料過少而使發色敏感度不足，無法得到良好之熱轉印圖像。
又，染料層40之染料與黏合劑之摻混比率若大於300/100，則染料對於黏合劑之溶解性將極端降低，在形成感熱轉印記錄媒體1時保存安定性將惡化，染料容易析出。
又，染料層40亦可於無損性能之範圍含有例如異氰酸酯化合物、矽烷偶合劑、分散劑、黏度調整劑、安定化劑等添加劑。
(耐熱滑動層50)
耐熱滑動層50係例如將黏合劑樹脂、賦予脫模性或潤滑性之機能性添加劑、填充劑、硬化劑、溶劑等摻合來調製耐熱滑動層形成用塗布液，進行塗布及乾燥而形 成。該耐熱滑動層50乾燥後之塗布量，以0.1g/m2以上2.0g/m2以下之範圍內為適當。
耐熱滑動層50所含之黏合劑樹脂，可舉例如聚乙烯丁醛樹脂、聚乙烯乙醯縮醛樹脂、聚酯樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚醚樹脂、聚丁二烯樹脂、丙烯酸多元醇、聚胺甲酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯、硝基纖維素樹脂、乙酸纖維素樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚碳酸酯樹脂等。
又，耐熱滑動層50所含之機能性添加劑，可舉例如動物系蠟、植物系蠟等天然蠟、合成烴系蠟、脂肪族醇與酸系蠟、脂肪酸酯與甘油系蠟、合成酮系蠟、胺及醯胺系蠟、氯化烴系蠟、α-烯烴系蠟等合成蠟、十八酸丁酯、油酸乙酯等高級脂肪酸酯、十八酸鈉、十八酸鋅、十八酸鈣、十八酸鉀、十八酸鎂等高級脂肪酸金屬鹽、長鏈烷基磷酸酯、聚氧伸烷基烷基芳香基醚磷酸酯或聚氧伸烷基烷基醚磷酸酯等磷酸酯等界面活性劑等。
又，耐熱滑動層50所含之填充劑，可舉例如滑石、二氧化矽、氧化鎂、氧化鋅、碳酸鈣、碳酸鎂、高嶺土、黏土、聚矽氧粒子、聚乙烯樹脂粒子、聚丙烯樹脂粒子、聚苯乙烯樹脂粒子、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂粒子以及聚胺甲酸酯樹脂粒子等。
又，耐熱滑動層50所含之硬化劑可舉例如二異氰酸甲苯酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、四甲基茬二異氰酸酯等異氰酸酯類以及其衍生物，但並未特別限定。
(作用效果)
(1)本實施形態相關之感熱轉印記錄媒體1係於基材10一側之面依序具備底漆層20、內塗層30、染料層40，於基材10另一側之面具備耐熱滑動層50而構成，底漆層20含有聚碳酸酯與具有聚己內醯胺骨架之聚胺甲酸酯‧脲樹脂，進一步，內塗層30含有聚酯與丙烯酸之共聚物(聚酯-丙烯酸共聚物)以及聚乙烯吡咯啶酮。該聚酯-丙烯酸共聚物係於支鏈具有磺酸基之聚酯與具有環氧丙基及羧基之至少一者之丙烯酸的共聚物。
藉由該構成，即使在使用形成有水系接受層之熱轉印顯像片(水系熱轉印顯像片)時，亦可抑制異常轉印之發生，且不會增加染料層40使用之染料量而可將高速印相時之轉印敏感度提高。
(2)底漆層20較佳為含有聚碳酸酯、具有聚己內醯胺骨架之聚胺甲酸酯‧脲樹脂與多異氰酸酯。
藉由該構成，即使於高溫多濕環境下保存後，亦可抑制異常轉印的發生，且不會增加染料層40使用之染料量而可將高速印相時之轉印敏感度提高。
(3)底漆層20所含之多異氰酸酯較佳為選自包含二苯基甲烷二異氰酸酯、二異氰酸甲苯酯以及茬二異氰酸酯之群組中的至少1種。
藉由該構成，基材10、底漆層、內塗層30與染料層40之密合性提高，進一步提高底漆層20與內塗層30之膜凝聚力，因此可更有效提高轉印敏感度。
(4)又，本實施形態相關之感熱轉印記錄媒體1中，底漆層20所含有之聚胺甲酸酯‧脲樹脂的羥基價為10mgKOH/g以上30mgKOH/g以下。
藉由該構成，底漆層20與內塗層30之膜凝聚力將提高，因此可更有效提高轉印敏感度。
(5)又，本實施形態相關之感熱轉印記錄媒體1中，內塗層30所含有之聚酯-丙烯酸共聚物與聚乙烯吡咯啶酮之組成比，較佳為以質量比計在70：30至20：80之範圍內。
藉由該構成，可進一步提高高速印相時之印相濃度，且可抑制異常轉印的發生。
(6)又，本實施形態相關之感熱轉印記錄媒體1中，將內塗層用塗布液塗布於底漆層20之上，使其乾燥而形成內塗層30，該內塗層30乾燥後之塗布量為0.03g/m2以上0.35g/m2以下之範圍內。
(7)又，本實施形態相關之感熱轉印記錄媒體1中，將底漆層用塗布液塗布於基材10之上，使其乾燥而形成底漆層20，該底漆層20乾燥後之塗布量為0.03g/m2以上0.25g/m2以下之範圍內。
藉由該構成，可提高基材10或染料層40與底漆層20及內塗層30之密合性，且即使是高速印相時亦可維持充分之印相濃度。又，可防止感熱轉印記錄媒體的製造成本高漲。
(底漆層用塗布液)
在此，關於用來形成前述底漆層20之底漆層用塗布液，於以下進行說明。
本實施形態所使用之底漆層用塗布液含有聚碳酸酯與具有聚己內醯胺骨架之聚胺甲酸酯‧脲樹脂。
特別是，底漆層用塗布液除了聚碳酸酯與具有聚己內醯胺骨架之聚胺甲酸酯‧脲樹脂以外，較佳為含有多異氰酸酯。該底漆層用塗布液中，多異氰酸酯較佳為選自二苯基甲烷二異氰酸酯、二異氰酸甲苯酯以及茬二異氰酸酯。
又，該底漆層用塗布液中，聚胺甲酸酯‧脲樹脂的羥基價較佳為10mgKOH/g以上30mgKOH/g以下。
(內塗層用塗布液)
以下說明關於用於形成前述內塗層30之內塗層用塗布液。
本實施形態所使用之內塗層用塗布液含有聚酯與丙烯酸之共聚物(聚酯-丙烯酸共聚物)及聚乙烯吡咯啶酮。該聚酯-丙烯酸共聚物係於支鏈具有磺酸基之聚酯與具有環氧丙基及羧基之至少一者之丙烯酸的共聚物。
又，該內塗層用塗布液中，聚酯-丙烯酸共聚物與聚乙烯吡咯啶酮之組成比，較佳為以質量比計在70：30至20：80之範圍內。
感熱轉印記錄媒體1若具備使用底漆層用塗布液形成之底漆層20與使用內塗層用塗布液形成之內塗層30，則即使是在使用形成有水系接受層之熱轉印顯 像片來形成圖像時，亦可抑制異常轉印的發生，且不會增加染料層40使用之染料量而可將高速印相時之轉印敏感度提高。特別是，當底漆層20含有多異氰酸酯時，即使於高溫多濕環境保存後，亦可抑制異常轉印的發生，且不會增加染料層40使用之染料量而可將高速印相時之轉印敏感度提高。
(製造方法)
前述之耐熱滑動層50、底漆層20、內塗層30、染料層40皆可藉由以用廣泛使用之塗布方法依序積層的方式塗布並乾燥而形成。各層之塗布方法可舉例如凹版塗布法、網版印刷法、噴霧塗布法及反轉輥塗布法。
實施例
以下表示本實施形態之各實施例及與其對照之各比較例中使用的材料。另外，文中提到之「份」若無特別說明則係質量基準。又，本發明不受限於以下之實施例。
[附耐熱滑動層之基材10的製作]
使用4.5μm之聚對酞酸乙二酯薄膜作為基材10，於其一側之面，藉由凹版塗布法塗布下列組成之耐熱滑動層用塗布液而使得乾燥後之塗布量為1.0g/m2，於100℃乾燥1分鐘。其後於40℃環境下熟成1週，得到附耐熱滑動層之基材10。
[耐熱滑動層用塗布液]
‧丙烯酸多元醇樹脂：12.5份
‧聚氧伸烷基烷基醚‧磷酸酯：2.5份
‧滑石：6.0份
‧2,6-二異氰酸甲苯酯預聚合物：4.0份
‧甲苯：50.0份
‧丁酮：20.0份
‧乙酸乙酯：5.0份
[含磺酸基聚酯/含環氧丙基丙烯酸共聚物之製作方法]
於具備餾出管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之四口燒瓶進料對酞酸二甲酯854份、5-鈉磺酸基異酞酸355份、乙二醇186份、二乙二醇742份以及作為反應觸媒之乙酸鋅1份。
接著，費時2小時將其從130℃升溫至170℃，於添加三氧化銻1份後，費時2小時從170℃升溫至200℃以進行酯化反應。其後，逐漸升溫並減壓，最終以反應溫度250℃，真空度1mmHg以下進行1~2小時聚縮合反應而得到聚酯。將所得到聚酯溶解於純水，接著以聚酯之質量比計為30：70的方式添加作為含環氧基的丙烯酸單體之甲基丙烯酸環氧丙酯，並進一步添加作為聚合起始劑之過硫酸鉀，以製作單體乳化液。
接著，於附冷卻管之反應容器內進料純水與單體乳化液，吹入氮氣20分鐘充分進行除氧。其後費時1小時逐漸升溫純水與單體乳化液，一面維持75℃以上 85℃以下之溫度一面進行反應3小時，得到含磺酸基聚酯/含環氧丙基丙烯酸共聚物。
[聚胺甲酸酯‧脲樹脂之製作方法]
於具備餾出管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之四口燒瓶進料1,6-己二醇與碳酸二乙酯進行脫醇反應而得到之數量平均分子量為2000的聚碳酸酯二醇656份、於1,4-丁二醇以ε-己內酯進行開環加成反應而得到之數量平均分子量為1000的2官能聚己內酯二醇300份，將該等攪拌並進行氮氣鼓泡，於190℃進行24小時酯交換，得到常溫液狀之多元醇。多元醇之羥基含量藉由依據JIS K1557之方法測定的結果為58mgKOH/g。
接著，於具備餾出管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之四口燒瓶進料多元醇243份、異佛耳酮二異氰酸酯46.5份，於氮氣氣流下，在85℃反應6小時得到胺甲酸酯預聚合物。接著添加乙酸乙酯350份，降溫至40℃。接著，添加異丙醇350份、異佛耳酮二胺8.35份、二-n-丁胺0.176份以及2-胺基-2-羥甲基-1,3-丙二醇1.30份，於攪拌下在40℃反應5小時，得到具有聚碳酸酯與聚己內醯胺骨架之聚胺甲酸酯‧脲樹脂(A-1)。
此時之羥基價為10mgKOH/g。
以同樣的方法，進料多元醇247.6份、異佛耳酮二異氰酸酯42.6份，於氮氣氣流下，在85℃反應6小時得到胺甲酸酯預聚合物。接著添加乙酸乙酯350份，降溫至40℃。接著添加異丙醇350份、異佛耳酮二 胺5.96份以及2-胺基-2-羥甲基-1,3-丙二醇3.24份，於攪拌下在40℃反應5小時，得到具有聚碳酸酯與聚己內醯胺骨架之聚胺甲酸酯‧脲樹脂(A-2)。
此時之羥基價為30mgKOH/g。
以同樣的方法，進料多元醇247份以及異佛耳酮二異氰酸酯42.5份，於氮氣氣流下，在85℃反應6小時得到胺甲酸酯預聚合物。接著添加乙酸乙酯350份，降溫至40℃。接著，添加異丙醇350份、異佛耳酮二胺8.35份、二-n-丁胺0.18份以及2-胺基-2-羥甲基-1,3-丙二醇1.30份，於攪拌下在40℃反應5小時，得到具有聚碳酸酯與聚己內醯胺骨架之聚胺甲酸酯‧脲樹脂(A-3)。
此時之羥基價為5mgKOH/g。
以同樣的方法，進料多元醇247.6份、異佛耳酮二異氰酸酯42.6份，於氮氣氣流下，在85℃反應6小時得到胺甲酸酯預聚合物。接著添加乙酸乙酯350份，降溫至40℃。接著添加異丙醇350份、異佛耳酮二胺5.96份以及2-胺基-2-羥甲基-1,3-丙二醇4.10份，於攪拌下在40℃反應5小時，得到具有聚碳酸酯與聚己內醯胺骨架之聚胺甲酸酯‧脲樹脂(A-4)。
此時之羥基價為40mgKOH/g。
於具備餾出管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之四口燒瓶進料己二酸與3-甲基-1,5-戊二醇之聚縮合物(羥基價56.1mgKOH/g)245份、異佛耳酮二異氰酸酯46.5份，於氮氣氣流下，在85℃反應6小時得到胺甲酸 酯預聚合物。接著添加乙酸乙酯350份，降溫至40℃。接著添加異丙醇350份、異佛耳酮二胺5.96份、2-胺基-2-羥甲基-1,3-丙二醇4.24份，於攪拌下在40℃反應5小時，得到不具有聚己內醯胺骨架之聚胺甲酸酯‧脲樹脂(A-5)。
此時之羥基價為10mgKOH/g。
<第1實施例>
首先說明關於第1實施例。
(實施例1)
於附耐熱滑動層之基材10中未塗布耐熱滑動層之面，藉由凹版塗布法塗布下列組成之底漆層20用塗布液-1使得乾燥後之塗布量為0.10g/m2，在100℃乾燥2分鐘，形成底漆層20。
接著藉由凹版塗布法塗布下列組成之內塗層用塗布液-1使得乾燥後之塗布量為0.20g/m2，在100℃乾燥2分鐘，形成內塗層30。
進一步於該內塗層30上，藉由凹版塗布法塗布下列組成之染料層用塗布液-1使得乾燥後之塗布量為0.70g/m2，在90℃乾燥1分鐘，形成染料層40。
如此而得到實施例1之感熱轉印記錄媒體。
[底漆層20用塗布液-1]
‧聚胺甲酸酯‧脲樹脂(A-1)：2.00份
‧丁酮：50.0份
‧甲苯：0.0份
‧異丙醇：18.0份
[內塗層30用塗布液-1]
‧含磺酸基聚酯/含環氧丙基丙烯酸共聚物(30：70)：2.50份
‧聚乙烯吡咯啶酮(K值60)：2.50份
‧純水：57.0份
‧異丙醇：38.0份
[染料層40用塗布液-1]
‧C.I.溶劑藍63：6.0份
‧聚乙烯縮醛樹脂：4.0份
‧甲苯：45.0份
‧丁酮：45.0份
(實施例2)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將內塗層30變更為下列組成之內塗層用塗布液-2以外，與實施例1同樣進行而得到實施例2之感熱轉印記錄媒體。
[內塗層30用塗布液-2]
‧含磺酸基聚酯/含羧基丙烯酸共聚物(30：70)：2.50份
‧聚乙烯吡咯啶酮(K值60)：2.50份
‧純水：57.0份
‧異丙醇：38.0份
(實施例3)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將內塗層30變更為下列組成之內塗層用塗布液-3以外，與實施例1同樣進行而得到實施例3之感熱轉印記錄媒體。
[內塗層30用塗布液-3]
‧含磺酸基聚酯/含環氧丙基丙烯酸共聚物(30：70)：1.00份
‧聚乙烯吡咯啶酮(K值60)：4.00份
‧純水：57.0份
‧異丙醇：38.0份
(實施例4)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將內塗層30變更為下列組成之內塗層用塗布液-4以外，與實施例1同樣進行而得到實施例4之感熱轉印記錄媒體。
[內塗層30用塗布液-4]
‧含磺酸基聚酯/含環氧丙基丙烯酸共聚物(30：70)：3.50份
‧聚乙烯吡咯啶酮(K值60)：1.50份
‧純水：57.0份
‧異丙醇：38.0份
(實施例5)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將底漆層20用塗布液變更為下列組成之底漆層用塗布液-2以外，與實施例1同樣進行而得到實施例5之感熱轉印記錄媒體。
[底漆層20用塗布液-2]
‧聚胺甲酸酯‧脲樹脂(A-2)：2.00份
‧丁酮：50.0份
‧甲苯：30.0份
‧異丙醇：18.0份
(實施例6)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將底漆層用塗布液塗布成使底漆層20乾燥後之塗布量為0.03g/m2並乾燥以外，與實施例1同樣進行而得到實施例6之感熱轉印記錄媒體。
(實施例7)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將底漆層用塗布液塗布成使底漆層20乾燥後之塗布量為0.25g/m2並乾燥以外，與實施例1同樣進行而得到實施例7之感熱轉印記錄媒體。
(實施例8)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將內塗層用塗布液塗布成使內塗層30乾燥後之塗布量為0.03g/m2並乾燥以外，與實施例1同樣進行而得到實施例8之感熱轉印記錄媒體。
(實施例9)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將內塗層用塗布液塗布成使內塗層30乾燥後之塗布量為0.35g/m2並乾燥以外，與實施例1同樣進行而得到實施例9之感熱轉印記錄媒體。
(比較例1)
於附耐熱滑動層之基材10中未塗布耐熱滑動層之面，不形成底漆層20及內塗層30，與實施例1同樣將染料層用塗布液藉由凹版塗布法塗布而使乾燥後之塗布量為0.7g/m2並乾燥而形成染料層40。如此而得到比較例1之感熱轉印記錄媒體。
(比較例2)
在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，不形成底漆層20，與實施例1同樣進行而得到比較例2之感熱轉印記錄媒體。
(比較例3)
在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，不形成內塗層30，與實施例1同樣進行而得到比較例3之感熱轉印記錄媒體。
(比較例4)
除了將底漆層20變更為下列組成之底漆層用塗布液-3以外，與實施例1同樣進行而得到比較例4之感熱轉印記錄媒體。
[底漆層20用塗布液-3]
‧聚胺甲酸酯‧脲樹脂(A-3)：2.00份
‧丁酮：50.0份
‧甲苯：30.0份
‧異丙醇：18.0份
(比較例5)
除了將底漆層20變更為下列組成之底漆層用塗布液-4以外，與實施例1同樣進行而得到比較例5之感熱轉印記錄媒體。
[底漆層20用塗布液-4]
‧聚胺甲酸酯‧脲樹脂(A-4)：2.00份
‧丁酮：50.0份
‧甲苯：30.0份
‧異丙醇：18.0份
(比較例6)
除了將底漆層20變更為下列組成之底漆層用塗布液-5(不具有己內醯胺骨架之聚胺甲酸酯‧脲樹脂)以外，與實施例1同樣進行而得到比較例6之感熱轉印記錄媒體。
[底漆層20用塗布液-5]
‧聚胺甲酸酯‧脲樹脂(A-5)：2.00份
‧丁酮：50.0份
‧甲苯：30.0份
‧異丙醇：18.0份
(比較例7)
除了將內塗層30變更為下列組成之內塗層用塗布液-5以外，與實施例1同樣進行而得到比較例7之感熱轉印記錄媒體。
[內塗層30用塗布液-5]
‧含磺酸基聚酯/含環氧丙基丙烯酸共聚物(30：70)：0.50份
‧聚乙烯吡咯啶酮(K值60)：4.50份
‧純水：57.0份
‧異丙醇：38.0份
(比較例8)
除了將內塗層30變更為下列組成之內塗層30用塗布液-6以外，與實施例1同樣進行而得到比較例8之感熱轉印記錄媒體。
[內塗層30用塗布液-6]
‧含磺酸基聚酯/含環氧丙基丙烯酸共聚物(30：70)：4.00份
‧聚乙烯吡咯啶酮(K值60)：1.00份
‧純水：57.0份
‧異丙醇：38.0份
(比較例9)
除了將內塗層30變更為下列組成之內塗層用塗布液-7以外，與實施例1同樣進行而得到比較例9之感熱轉印記錄媒體。
[內塗層30用塗布液-7]
‧聚乙烯吡咯啶酮(K值60)：5.00份
‧純水：57.0份
‧異丙醇：38.0份
(比較例10)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將內塗層30變更為下列組成之內塗層用塗布液-8以外，與實施例1同樣進行而得到比較例10之感熱轉印記錄媒體。
[內塗層30用塗布液-8]
‧含磺酸基聚酯樹脂：10.0份
‧純水：45.0份
‧異丙醇：45.0份
(比較例11)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將內塗層30變更為下列組成之內塗層用塗布液-9以外，與實施例1同樣進行而得到比較例11之感熱轉印記錄媒體。
[內塗層30用塗布液-9]
‧含環氧丙基丙烯酸樹脂：10.0份
‧純水：45.0份
‧異丙醇：45.0份
(比較例12)
除了將內塗層30變更為下列組成之內塗層用塗布液-10以外，與實施例1同樣進行而得到比較例12之感熱轉印記錄媒體。
[內塗層30用塗布液-10]
‧含磺酸基聚酯/含環氧丙基丙烯酸共聚物(30：70)：5.00份
‧純水：57.0份
‧異丙醇：38.0份
(比較例13)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將內塗層30變更為下列組成之內塗層用塗布液-11以外，與實施例1同樣進行而得到比較例13之感熱轉印記錄媒體。
[內塗層30用塗布液-11]
‧含環氧丙基丙烯酸樹脂：7.00份
‧含磺酸基聚酯樹脂：3.00份
‧純水：45.0份
‧異丙醇：45.0份
(比較例14)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將底漆層用塗布液塗布成使底漆層20乾燥後之塗布量為0.01g/m2並乾燥以外，與實施例1同樣進行而得到比較例14之感熱轉印記錄媒體。
(比較例15)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將底漆層用塗布液塗布成使底漆層20乾燥後之塗布量為0.30g/m2並乾燥以外，與實施例1同樣進行而得到比較例15之感熱轉印記錄媒體。
(比較例16)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將內塗層用塗布液塗布成使內塗層30乾燥後之塗布量為0.01g/m2並乾燥以外，與實施例1同樣進行而得到比較例16之感熱轉印記錄媒體。
(比較例17)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將內塗層用塗布液塗布成使內塗層30乾燥後之塗布量為0.40g/m2並乾燥以外，與實施例1同樣進行而得到比較例17之感熱轉印記錄媒體。
[被轉印體的製作]
(1)溶劑系熱轉印顯像片之製作
基材10使用188μm之白色發泡聚對酞酸乙二酯，於其一側之面藉由凹版塗布法塗布下列組成之顯像層用塗布液而使得乾燥後之塗布量為5.0g/m2並乾燥。如此製作感熱轉印用之被轉印體。
[顯像層用塗布液]
‧氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物：19.5份
‧胺變性聚矽氧油：0.5份
‧甲苯：40.0份
‧丁酮：40.0份
(2)水系熱轉印顯像片之製作
[準備顯像紙基材]
使用厚度180g/m2之銅版紙作為顯像紙基材。
[形成中空粒子層]
於顯像紙基材上，將下列組成之中空粒子層塗布液藉由凹版塗布法塗布而使乾燥後之塗布量為10g/m2並乾燥後，於40℃環境下熟成1週而得到附中空粒子層顯像紙。
[中空粒子層塗布液]
‧含有以丙烯腈及甲基丙烯腈為主成分之共聚物的已發泡中空粒子：45份
(平均粒徑3.2μm，體積中空率85%)
‧聚乙烯醇：10份
‧氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂分散物：45份
(氯乙烯/乙酸乙烯酯=70/30，Tg64℃)
‧水：200份
[接受層之形成]
於絕熱層上，將下列組成之接受層塗布液藉由凹版塗布法塗布而使乾燥後之塗布量為4g/m2並乾燥後，於40℃環境下熟成1週而得到接受層。
[接受層塗布液]
‧氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂分散物：80份
(例如：VINYBLAN 900日信化學工業股份有限公司製)
‧聚酯變性聚矽氧：10份
(例如：KF615A信越化學工業股份有限公司製)
‧水：400份
[印相評估]
使用實施例1~9、比較例1~17之感熱轉印記錄媒體，以熱模擬器進行整面印相，評估最高反射濃度。其結果示於表1。另外，最高反射濃度係藉由X-Rite528測定之值。
另外，印相條件如下。
‧印相環境：23℃ 50%RH
‧施加電壓：29V
‧線週期：0.9msec
‧印相密度：主掃描300dpi副掃描300dpi
[異常轉印評估]
對於實施例1~9、比較例1~17之感熱轉印記錄媒體，使用於常溫保養之感熱轉印記錄媒體與被轉印體，在40℃ 90%環境下，以熱模擬器進行整面印相，評估有無異常轉印。其結果示於表1。
異常轉印之評估藉由下列基準進行。○以上為實用上無問題之水準。
‧◎：未能辨認出對被轉印體之異常轉印。
‧○：僅辨認出非常少數對被轉印體之異常轉印。
‧△：可部份辨認出對被轉印體之異常轉印。
‧×：可全面辨認出對被轉印體之異常轉印。
Figure TW201800251AD00003
從表1所示結果可知，於底漆層20使用具有聚碳酸酯與聚己內醯胺骨架之聚胺甲酸酯‧脲樹脂，於內塗層30使用聚酯-丙烯酸共聚物與聚乙烯吡咯啶酮的實施例1~5，相較於不設置底漆層20之比較例1、比較例2、及於底漆層20中使用不具有聚碳酸酯與聚己內醯胺骨架之聚胺甲酸酯‧脲樹脂(A-5)的比較例6，轉印敏感度可見提高，使用水系熱轉印顯像片時亦不發生異常轉印。
又，可知內塗層30中使用含磺酸基聚酯與含環氧丙基丙烯酸之共聚物的比較例12，相較於不設置內塗層30之比較例1、僅使用含磺酸基聚酯之比較例10以及單純將含磺酸基聚酯與含環氧丙基丙烯酸混合之比較例13，高速印相時之轉印敏感度較高。
又，於聚酯-丙烯酸共聚物中混合聚乙烯吡咯啶酮之實施例1，相較於使用聚乙烯吡咯啶酮單體之比較例9、使用聚酯-丙烯酸共聚物的單體之比較例12，可確認藉由混合聚乙烯吡咯啶酮，將提升最高反射濃度。因此，可知於聚酯-丙烯酸共聚物中混合聚乙烯吡咯啶酮將進一步提高轉印敏感度。
進一步，若增加聚乙烯吡咯啶酮相對於聚酯-丙烯酸共聚物之比率，則可見有轉印敏感度降低之傾向(參照實施例1、3及4與比較例7、8)。又，若聚乙烯吡咯啶酮之比率減少，則可見有密合性降低之傾向。從此傾向可知，較佳之混合比率係聚酯-丙烯酸共聚物與聚乙烯吡咯啶酮以質量比計在70：30至20：80之範圍內。
又，用於底漆層20之聚胺甲酸酯‧脲樹脂之羥基價為10mg的實施例1與羥基價30mg的實施例5，相較於羥基價40mgKOH/g之比較例5，可見有轉印敏感度及密合性降低之傾向。進一步，若比較羥基價10mg之實施例1與羥基價5mg之比較例4，則其密合性雖為同等程度，但可見轉印敏感度之差異。從該等事實可知，聚胺甲酸酯‧脲樹脂之羥基價較佳為小於40mgKOH/g，進一步從轉印敏感度之觀點來看，更佳為10mgKOH/g以上30mgKOH/g以下之範圍。
又，實施例6之感熱轉印記錄媒體中，由於底漆層20之塗布量為0.03g/m2，相較於實施例1之感熱轉印記錄媒體，可確認轉印敏感度及密合性僅非常稍微的降低。但係實用上無問題之程度。
另一方面，比較例14之感熱轉印記錄媒體中，由於底漆層20之塗布量為0.01g/m2，相較於實施例1之感熱轉印記錄媒體，轉印敏感度並未提高，可確認密合性之降低。又，亦確認到異常轉印。
又，實施例7之感熱轉印記錄媒體同樣與實施例1之感熱轉印記錄媒體比較，可知底漆層20之塗布量雖為0.25g/m2，但轉印敏感度及密合性幾乎為同等。
另一方面，比較例15之感熱轉印記錄媒體同樣與實施例1之感熱轉印記錄媒體比較，可知底漆層20之塗布量雖為0.30g/m2，但由於轉印敏感度及密合性飽和，因此從成本觀點來看較不佳。
又，實施例8之感熱轉印記錄媒體中，由於內塗層30之塗布量為0.03g/m2，相較於實施例1之感熱轉印記錄媒體，可確認轉印敏感度僅非常稍微的降低。但係實用上無問題之程度。
另一方面，比較例16之感熱轉印記錄媒體中，由於內塗層30之塗布量為0.01g/m2，相較於實施例1之感熱轉印記錄媒體，可確認轉印敏感度及密合性之降低。又，亦確認到異常轉印。
又，實施例9之感熱轉印記錄媒體同樣與實施例1之感熱轉印記錄媒體比較，可知內塗層30之塗布量雖為0.35g/m2，但轉印敏感度及密合性幾乎為同等。
另一方面，比較例17之感熱轉印記錄媒體同樣與實施例1之感熱轉印記錄媒體比較，可知內塗層30之塗布量雖為0.40g/m2，但由於轉印敏感度及密合性飽和，因此從成本觀點來看較不佳。
<第2實施例>
接著，說明關於第2實施例。
(實施例1)
於附耐熱滑動層之基材10中未塗布耐熱滑動層之面，藉由凹版塗布法塗布下列組成之底漆層用塗布液-1而使乾燥後之塗布量為0.10g/m2，在100℃乾燥2分鐘，形成底漆層20。
接著藉由凹版塗布法塗布下列組成之內塗層用塗布液-1而使乾燥後之塗布量為0.20g/m2，在100℃乾燥2分鐘，形成內塗層30。
進一步於該內塗層30上，藉由凹版塗布法塗布下列組成之染料層用塗布液-1而使乾燥後之塗布量為0.70g/m2，在90℃乾燥1分鐘，形成染料層40。
如此而得到實施例1之感熱轉印記錄媒體。
[底漆層用塗布液-1]
‧聚胺甲酸酯‧脲樹脂：5.00份
(固體成分30%)
‧二異氰酸甲苯酯：0.60份
(固體成分75%D-103H三井化學公司製)
‧丁酮：50.0份
‧乙酸乙酯：25.0份
‧甲苯：19.4份
[內塗層用塗布液-1]
‧含磺酸基聚酯/含環氧丙基丙烯酸共聚物(30：70)：2.50份
‧聚乙烯吡咯啶酮(K值60)：2.50份
‧純水：57.0份
‧異丙醇：38.0份
[染料層用塗布液-1]
‧C.I.溶劑藍63：6.0份
‧聚乙烯縮醛樹脂：4.0份
‧甲苯：45.0份
‧丁酮：45.0份
(實施例2)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將底漆層20變更為下列組成之底漆層用塗布液-2以外，與實施例1同樣進行而得到實施例2之感熱轉印記錄媒體。
[底漆層用塗布液-2]
‧聚胺甲酸酯‧脲樹脂：5.00份
(固體成分30%)
‧茬二異氰酸酯：0.60份
(固體成分75%D-110N三井化學公司製)
‧丁酮：50.0份
‧乙酸乙酯：25.0份
‧甲苯：19.4份
(實施例3)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將底漆層20變更為下列組成之底漆層用塗布液-3以外，與實施例1同樣進行而得到實施例3之感熱轉印記錄媒體。
[底漆層用塗布液-3]
‧聚胺甲酸酯‧脲樹脂：5.00份
(固體成分30%)
‧二苯基甲烷二異氰酸酯：0.60份
(固體成分7]%D-103M-2三井化學公司製)
‧丁酮：50.0份
‧乙酸乙酯：25.0份
‧甲苯：19.4份
(實施例4)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將內塗層30變更為下列組成之內塗層用塗布液-2以外，與實施例1同樣進行而得到實施例4之感熱轉印記錄媒體。
[內塗層用塗布液-2]
‧含磺酸基聚酯/含羧基丙烯酸共聚物(30：70)：2.50份
‧聚乙烯吡咯啶酮(K值60)：2.50份
‧純水：57.0份
‧異丙醇：38.0份
(實施例5)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將內塗層30變更為下列組成之內塗層用塗布液-3以外，與實施例1同樣進行而得到實施例5之感熱轉印記錄媒體。
[內塗層用塗布液-3]
‧含磺酸基聚酯/含環氧丙基丙烯酸共聚物(30：70)：1.00份
‧聚乙烯吡咯啶酮(K值60)：4.00份
‧純水：57.0份
‧異丙醇：38.0份
(實施例6)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將內塗層30變更為下列組成之內塗層用塗布液-4以外，與實施例1同樣進行而得到實施例6之感熱轉印記錄媒體。
[內塗層30用塗布液-4]
‧含磺酸基聚酯/含環氧丙基丙烯酸共聚物(30：70)：3.50份
‧聚乙烯吡咯啶酮(K值60)：1.50份
‧純水：57.0份
‧異丙醇：38.0份
(實施例7)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將底漆層用塗布液塗布成使底漆層20乾燥後之塗布量為0.03g/m2並乾燥以外，與實施例1同樣進行而得到實施例6之感熱轉印記錄媒體。
(實施例8)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將底漆層用塗布液塗布成使底漆層20乾燥後之塗布量為0.25g/m2並乾燥以外，與實施例1同樣進行而得到實施例7之感熱轉印記錄媒體。
(實施例9)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將內塗層用塗布液塗布成使內塗層30乾燥後之塗布量為0.03g/m2並乾燥以外，與實施例1同樣進行而得到實施例8之感熱轉印記錄媒體。
(實施例10)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將內塗層用塗布液塗布成使內塗層30乾燥後之塗布量為0.35g/m2並乾燥以外，與實施例1同樣進行而得到實施例9之感熱轉印記錄媒體。
(比較例1)
於附耐熱滑動層之基材10中未塗布耐熱滑動層之面，不形成底漆層20及內塗層30，與實施例1同樣將染料層用塗布液藉由凹版塗布法塗布而使乾燥後之塗布量為0.7g/m2並乾燥而形成染料層40。如此而得到比較例1之感熱轉印記錄媒體。
(比較例2)
在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，不形成底漆層20，與實施例1同樣進行而得到比較例2之感熱轉印記錄媒體。
(比較例3)
除了將底漆層20變更為下列組成之底漆層用塗布液-4以外，與實施例1同樣進行而得到比較例3之感熱轉印記錄媒體。
[底漆層用塗布液-4]
‧聚胺甲酸酯‧脲樹脂：5.00份
(固體成分30%)
‧丁酮：50.0份
‧乙酸乙酯：25.0份
‧甲苯：20.0份
(比較例4)
除了將底漆層20變更為下列組成之底漆層用塗布液-5以外，與實施例1同樣進行而得到比較例4之感熱轉印記錄媒體。
[底漆層用塗布液-5]
‧聚胺甲酸酯‧脲樹脂：5.00份
(固體成分30%)
‧六亞甲基二異氰酸酯：0.60份
(固體成分71%D-160N三井化學公司製)
‧丁酮：50.0份
‧乙酸乙酯：25.0份
‧甲苯：19.4份
(比較例5)
除了將底漆層20變更為下列組成之底漆層用塗布液-6以外，與實施例1同樣進行而得到比較例5之感熱轉印記錄媒體。
[底漆層用塗布液-6]
‧聚胺甲酸酯‧脲樹脂：5.00份
(固體成分30%)
‧氫化苯二甲基二異氰酸酯：0.60份
(固體成分75%D-120N三井化學公司製)
‧丁酮：50.0份
‧乙酸乙酯：25.0份
‧甲苯：19.4份
(比較例6)
在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，不形成內塗層30，與實施例1同樣進行而得到比較例6之感熱轉印記錄媒體。
(比較例7)
除了將內塗層30變更為下列組成之內塗層用塗布液-5以外，與實施例1同樣進行而得到比較例7之感熱轉印記錄媒體。
[內塗層用塗布液-5]
‧含磺酸基聚酯/含環氧丙基丙烯酸共聚物(30：70)：0.50份
‧聚乙烯吡咯啶酮(K值60)：4.50份
‧純水：57.0份
‧異丙醇：38.0份
(比較例8)
除了將內塗層30變更為下列組成之內塗層用塗布液-6以外，與實施例1同樣進行而得到比較例8之感熱轉印記錄媒體。
[內塗層用塗布液-6]
‧含磺酸基聚酯/含環氧丙基丙烯酸共聚物(30：70)：4.00份
‧聚乙烯吡咯啶酮(K值60)：1.00份
‧純水：57.0份
‧異丙醇：38.0份
(比較例9)
除了將內塗層30變更為下列組成之內塗層30用塗布液-7以外，與實施例1同樣進行而得到比較例9之感熱轉印記錄媒體。
[內塗層用塗布液-7]
‧聚乙烯吡咯啶酮(K值60)：5.00份
‧純水：57.0份
‧異丙醇：38.0份
(比較例10)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將內塗層30變更為下列組成之內塗層用塗布液-8以外，與實施例1同樣進行而得到比較例10之感熱轉印記錄媒體。
[內塗層30用塗布液-8]
‧含磺酸基聚酯樹脂：10.0份
‧純水：45.0份
‧異丙醇：45.0份
(比較例11)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將內塗層30變更為下列組成之內塗層用塗布液-9以外，與實施例1同樣進行而得到比較例11之感熱轉印記錄媒體。
[內塗層用塗布液-9]
‧含環氧丙基丙烯酸樹脂：10.0份
‧純水：45.0份
‧異丙醇：45.0份
(比較例12)
除了將內塗層30變更為下列組成之內塗層30用塗布液-10以外，與實施例1同樣進行而得到比較例12之感熱轉印記錄媒體。
[內塗層用塗布液-10]
‧含磺酸基聚酯/含環氧丙基丙烯酸共聚物(30：70)：5.00份
‧純水：57.0份
‧異丙醇：38.0份
(比較例13)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將內塗層30變更為下列組成之內塗層用塗布液-11以外，與實施例1同樣進行而得到比較例13之感熱轉印記錄媒體。
[內塗層用塗布液-11]
‧含環氧丙基丙烯酸樹脂：7.00份
‧含磺酸基聚酯樹脂：3.00份
‧純水：45.0份
‧異丙醇：45.0份
(比較例14)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將底漆層用塗布液塗布成使底漆層20乾燥後之塗布量為0.01g/m2並乾燥以外，與實施例1同樣進行而得到比較例14之感熱轉印記錄媒體。
(比較例15)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將底漆層用塗布液塗布成使底漆層20乾燥後之塗布量為0.30g/m2並乾燥以外，與實施例1同樣進行而得到比較例15之感熱轉印記錄媒體。
(比較例16)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將內塗層用塗布液塗布成使內塗層30乾燥後之塗布量為0.01g/m2並乾燥以外，與實施例1同樣進行而得到比較例16之感熱轉印記錄媒體。
(比較例17)
除了在實施例1製作之感熱轉印記錄媒體中，將內塗層用塗布液塗布成使內塗層30乾燥後之塗布量為0.40g/m2並乾燥以外，與實施例1同樣進行而得到比較例17之感熱轉印記錄媒體。
[被轉印體的製作]
水系熱轉印顯像片之製作
[準備顯像紙基材]
使用厚度180g/m2之銅版紙作為顯像紙基材。
[形成中空粒子層]
於顯像紙基材上，將下列組成之中空粒子層塗布液藉由凹版塗布法塗布而使乾燥後之塗布量為10g/m2並乾燥後，於40℃環境下熟成1週而得到附中空粒子層顯像紙。
[中空粒子層塗布液]
‧含有以丙烯腈及甲基丙烯腈為主成分之共聚物的已發泡中空粒子：45份
(平均粒徑3.2μm，體積中空率85%)
‧聚乙烯醇：10份
‧氯乙烯乙酸乙酯共聚物樹脂分散物：45份
(氯乙烯/乙酸乙烯酯=70/30，Tg64℃)
‧水：200份
[接受層之形成]
於絕熱層上，將下列組成之接受層塗布液藉由凹版塗布法塗布而使乾燥後之塗布量為4g/m2並乾燥後，於40℃環境下熟成1週而得到接受層。
[接受層塗布液]
‧氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂分散物：80份
(例如：VINYBLAN 900日信化學工業股份有限公司製)
‧聚酯變性聚矽氧：10份
(例如：KF615A信越化學工業股份有限公司製)
‧水：400份
[印相評估]
使用實施例1~10與比較例1~17之感熱轉印記錄媒體，以熱模擬器進行整面印相，評估最高反射濃度。其結果示於表2。另外，最高反射濃度係藉由X-Rite528測定之值。
另外，印相條件如下。
‧印相環境：23℃ 55%RH
‧施加電壓：29V
‧線週期：0.9msec
‧印相密度：主掃描300dpi副掃描300dpi
[異常轉印評估]
對於實施例1~10與比較例1~17之感熱轉印記錄媒體，使用於常溫保存之感熱轉印記錄媒體，以及於40℃ 90%環境下分別保存168小時後，於常溫進一步保存24小時之感熱轉印記錄媒體與被轉印體，於40℃ 85%環境下，以熱模擬器進行整面印相，評估有無異常轉印。其結果示於表2。
異常轉印之評估藉由下列基準進行。○以上為實用上無問題之水準。
‧◎：未能辨認出對被轉印體之異常轉印。
‧○：僅辨認出非常少數對被轉印體之異常轉印。
‧△：可部份辨認出對被轉印體之異常轉印。
‧×：可全面辨認出對被轉印體之異常轉印。
Figure TW201800251AD00004
XDI：茬二異氰酸酯
TDI：二異氰酸甲苯酯
MDI：二苯基甲烷二異氰酸酯
HDI：六亞甲基二異氰酸酯
HXDI：氫化苯二甲基二異氰酸酯
從表2所示結果可知，於底漆層20使用具有聚碳酸酯與聚己內醯胺骨架之聚胺甲酸酯‧脲樹脂與多異氰酸酯，於內塗層30使用聚酯-丙烯酸共聚物與聚乙烯吡咯啶酮的實施例1~10，相較於不設置底漆層20之比較例1、比較例2、於底漆層20中不含多異氰酸酯之比較例3、不設置內塗層之比較例6，轉印敏感度可見提高，於高溫多濕下保存後亦不發生異常轉印。
又，可知內塗層30中使用含磺酸基聚酯與含環氧丙基丙烯酸之共聚物的比較例12，相較於不設置內塗層30之比較例1、僅使用含磺酸基聚酯之比較例10、單純將含磺酸基聚酯與含環氧丙基丙烯酸混合之比較例13，高速印相時之轉印敏感度較高。
又，比較於聚酯-丙烯酸共聚物中混合聚乙烯吡咯啶酮之實施例1、使用聚乙烯吡咯啶酮單體之比較例9、使用聚酯-丙烯酸共聚物的單體之比較例12，可確認藉由混合聚乙烯吡咯啶酮，將提升最高反射濃度。因此，可知於聚酯-丙烯酸共聚物中混合聚乙烯吡咯啶酮將進一步提高轉印敏感度。
進一步，若增加聚乙烯吡咯啶酮相對於聚酯-丙烯酸共聚物之比率，則可見轉印敏感度降低之傾向(參照實施例1、5及6與比較例7、8)。
又，若聚乙烯吡咯啶酮之比率減少，則可見密合性降低之傾向。從此傾向可知，較佳之混合比率係聚酯-丙烯酸共聚物與聚乙烯吡咯啶酮以質量比計在70：30至20：80之範圍內。
又，從實施例1~3、比較例4及5可知，用於底漆層20之多異氰酸酯，從密合性‧轉印敏感度之觀點來看，較佳為二苯基甲烷二異氰酸酯、二異氰酸甲苯酯以及茬二異氰酸酯。
又，實施例7之感熱轉印記錄媒體中，由於底漆層20之塗布量為0.03g/m2，相較於實施例1之感熱轉印記錄媒體，可確認轉印敏感度及密合性僅非常稍微的降低。但係實用上無問題之程度。
另一方面，比較例14之感熱轉印記錄媒體中，由於底漆層20之塗布量為0.01g/m2，相較於實施例1之感熱轉印記錄媒體，轉印敏感度未提高，可確認密合性之降低。又，亦確認到異常轉印。
又，實施例8之感熱轉印記錄媒體同樣與實施例1之感熱轉印記錄媒體比較，可知底漆層20之塗布量雖為0.25g/m2，但轉印敏感度及密合性幾乎為同等。
另一方面，比較例15之感熱轉印記錄媒體同樣與實施例1之感熱轉印記錄媒體比較，可知底漆層20之塗布量雖為0.30g/m2，但由於轉印敏感度及密合性飽和，因此從成本觀點來看較不佳。
又，實施例9之感熱轉印記錄媒體中，由於內塗層30之塗布量為0.03g/m2，相較於實施例1之感熱 轉印記錄媒體，可確認轉印敏感度僅非常稍微的降低。但係實用上無問題之程度。
另一方面，比較例16之感熱轉印記錄媒體中，由於內塗層30之塗布量為0.01g/m2，相較於實施例1之感熱轉印記錄媒體，可確認轉印敏感度及密合性之降低。又，亦確認到異常轉印。
又，實施例10之感熱轉印記錄媒體同樣與實施例1之感熱轉印記錄媒體比較，可知內塗層30之塗布量雖為0.35g/m2，但轉印敏感度及密合性幾乎為同等。
另一方面，比較例17之感熱轉印記錄媒體同樣與實施例1之感熱轉印記錄媒體比較，可知內塗層30之塗布量雖為0.40g/m2，但由於轉印敏感度及密合性飽和，因此從成本觀點來看較不佳。
以上，本案發明係參照主張優先權之日本專利申請2016-037648號(2016年2月29日申請)的全內容而成為本說明書之一部份。
又，雖藉由各實施形態說明本發明，但本發明之範圍不限定於圖示記載之示例性的實施形態，亦包含可達成與本發明欲達到之目的同等效果的全實施形態。進一步，本發明之範圍不限定於由請求項劃分之發明特徵的組合，可由所有已揭示之個別特徵中，特定特徵之任何所期望之組合劃分。
產業上利用可能性
藉由本發明得到之感熱轉印記錄媒體可於昇華轉印方式之印表機使用，配合印表機之高速‧高機能 化，可簡便地以全彩色形成各種圖像。因此，可廣泛利用於數位相機之自印機能、身份證明文件等卡類以及娛樂用輸出物等。
1‧‧‧感熱轉印記錄媒體
10‧‧‧基材
20‧‧‧底漆層
30‧‧‧內塗層
40‧‧‧染料層
50‧‧‧耐熱滑動層

Claims (7)

  1. 一種感熱轉印記錄媒體，其係於基材一側之面以底漆層、內塗層以及染料層之順序積層形成，於該基材另一側之面設置耐熱滑動層，該底漆層含有聚碳酸酯與具有聚己內醯胺骨架之聚胺甲酸酯‧脲樹脂，該內塗層含有聚酯與丙烯酸之共聚物以及聚乙烯吡咯啶酮，該共聚物係具有磺酸基之聚酯與具有環氧丙基及羧基之至少一者之丙烯酸的共聚物。
  2. 如請求項1之感熱轉印記錄媒體，其特徵在於該底漆層所含有之該聚胺甲酸酯‧脲樹脂的羥基價為10mgKOH/g以上30mgKOH/g以下。
  3. 如請求項1或2之感熱轉印記錄媒體，其中該底漆層進一步含有多異氰酸酯。
  4. 如請求項3之感熱轉印記錄媒體，其中該多異氰酸酯係選自包含二苯基甲烷二異氰酸酯、二異氰酸甲苯酯以及茬二異氰酸酯之群組中的至少1種。
  5. 如請求項1至4中任一項之感熱轉印記錄媒體，其中該內塗層所含之該共聚物與該聚乙烯吡咯啶酮的組成比以質量比計在70：30至20：80之範圍內。
  6. 如請求項1至5中任一項之感熱轉印記錄媒體，其中該底漆層每單位面積的質量於乾燥狀態下為0.03g/m2以上0.25g/m2以下之範圍內。
  7. 如請求項1至6中任一項之感熱轉印記錄媒體，其中該內塗層每單位面積的質量於乾燥狀態下為003g/m2以上0.35g/m2以下之範圍內。
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