[go: up one dir, main page]

TW201807047A - 氯乙烯樹脂用塑化劑、氯乙烯樹脂組成物、線束及儀表板 - Google Patents

氯乙烯樹脂用塑化劑、氯乙烯樹脂組成物、線束及儀表板 Download PDF

Info

Publication number
TW201807047A
TW201807047A TW106110970A TW106110970A TW201807047A TW 201807047 A TW201807047 A TW 201807047A TW 106110970 A TW106110970 A TW 106110970A TW 106110970 A TW106110970 A TW 106110970A TW 201807047 A TW201807047 A TW 201807047A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
vinyl chloride
chloride resin
ester compound
resin composition
carbon atoms
Prior art date
Application number
TW106110970A
Other languages
English (en)
Inventor
野口崇史
八百板善幸
占部朗
Original Assignee
迪愛生股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 迪愛生股份有限公司 filed Critical 迪愛生股份有限公司
Publication of TW201807047A publication Critical patent/TW201807047A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/02—Disposition of insulation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

提供一種與氯乙烯樹脂的互溶性良好、可得到形成抗冷性及耐熱性優異之成形品的氯乙烯樹脂組成物的氯乙烯用塑化劑，並提供一種氯乙烯用樹脂組成物以及使用其所得到的線束及儀表板。具體而言，本發明提供一種氯乙烯樹脂用塑化劑，其含有下列通式(1)所表示的酯化合物(A1)或下列通式(2)所表示的酯化合物(A2)、及下列通式(3)所表示的酯化合物(B)；
(式中，R1表示碳數6~18之烷基；R11表示氫原子或碳數1~6之烷基)；
(式中，R2表示碳數6~18之烷基；R12表示氫原子或碳數1~6之烷基)；
(式中，R1表示碳數6~18之烷基；R13表示氫原子或碳數1~6之烷基)。

Description

氯乙烯樹脂用塑化劑、氯乙烯樹脂組成物、線束及儀表板
本發明係關於一種氯乙烯樹脂用塑化劑，其與氯乙烯樹脂的互溶性良好，且可得到形成抗冷性及耐熱性優異之成形品的氯乙烯樹脂組成物。又，本發明係關於一種包含該氯乙烯樹脂用塑化劑的氯乙烯樹脂組成物、使用其所得到的線束及將該氯乙烯樹脂組成物進行成形所得到的儀表板。
氯乙烯樹脂可賦予以柔軟性為代表的各種性能，同時在擠製加工或研光加工等各種成形加工中可降低加工溫度，其大多被用作以簡化成形加工為目的而添加塑化劑的氯乙烯樹脂組成物。
而用於這種氯乙烯樹脂組成物的塑化劑，則被要求具有下述性能：與氯乙烯樹脂的互溶性優異、可得到耐熱性與抗冷性優異之氯乙烯樹脂組成物的成形品等。
作為用於氯乙烯樹脂組成物的塑化劑，例如，已知以往有鄰苯二甲酸二酯、己二酸二酯、苯偏三酸三酯等多元酸的高級烷基酯等。以往，考量到價格、耐熱性及抗冷性等性能的平衡，大多數情況下主要使用 鄰苯二甲酸二酯。作為該鄰苯二甲酸二酯，可舉例如間苯二甲酸之二酯，具體而言，該二酯結構所具有之烷基鏈為碳原子數8~10之直鏈烷基鏈的二酯已為人所知(例如，參照專利文獻1)。
又，近年來，在進一步要求高耐熱性的用途中，開始使用苯偏三酸三酯作為塑化劑。例如，苯偏三酸三-2-乙基己酯(以下簡稱為「TOTM」)、苯偏三酸三異壬酯(以下簡稱為「TINTM」)、苯偏三酸三異癸酯(以下簡稱為「TIDTM」)等的苯偏三酸三酯與氯乙烯樹脂的互溶性良好，而且使用含有該等化合物之氯乙烯樹脂組成物所得到的成形品，即使暴露於加熱環境下，其質量的減少量亦較少(抗熱老化性優異)，故被大量應用於使用溫度在105℃以上的耐熱電線或汽車的儀表板等。
然而，近幾年對抗冷性或耐熱性的要求日益嚴格，上述TOTM、TINTM及TIDTM變得難以賦予成形品充分的抗冷性或耐熱性。
作為用以得到可形成耐熱性及抗冷性優異之成形品的氯乙烯樹脂組成物的塑化劑，例如，下述塑化劑已為人所知：一種苯偏三酸與碳原子數9之脂肪族醇的酯化物，其係以特定的比例使用直鏈狀脂肪族醇與分支狀之脂肪族醇作為該脂肪族醇而得(例如，參照專利文獻2)。然而，該塑化劑與氯乙烯樹脂的互溶性不佳。因此，使用包含該塑化劑與氯乙烯樹脂的組成物所得到之成形品的表面，隨著時間的經過而滲漏(滲出)塑化劑，結果，隨著時間的經過而具有成形品的耐熱性、抗冷性逐漸降低的問題。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1日本特開2014-098135號公報
專利文獻2日本特開2014-189688號公報
本發明之課題在於提供一種氯乙烯樹脂用塑化劑，其與氯乙烯樹脂的互溶性良好，且可得到形成抗冷性及耐熱性優異之成形品的氯乙烯樹脂組成物。又，本發明之課題亦在於使用該氯乙烯樹脂組成物提供一種線束及儀表板。
本案發明人等進行深入研究的結果發現：將含有鄰苯二甲酸二酯等芳香族二羧酸之二酯或苯偏三酸三酯等芳香族三羧酸之三酯、及苯均四酸等芳香族四羧酸之四酯的混合物作為氯乙烯樹脂之塑化劑來使用所得到的成形品，具有耐熱性及抗冷性的性能，具體而言，即使暴露於高溫環境下或低溫環境下，亦可維持可塑性；與氯乙烯樹脂的互溶性良好，即使長期暴露於高溫環境下或低溫環境下，亦可維持可塑性；該組成物較佳可用作電線被覆材料，特佳可用作得到線束時的被覆材料；又，該組成物較佳亦可用作得到汽車之儀表板時的成形材料等，進而完成本發明。
亦即，本發明提供一種氯乙烯樹脂用塑化劑，其特徵為含有下列通式(1)所表示的酯化合物(A1)或下列通式(2)所表示的酯化合物(A2)、及下列通式(3)所表示的酯化合物(B)。
(式中，R1可為相同亦可為不同，其分別表示碳原子數6~18之烷基；R11可為相同亦可為不同，其分別表示氫原子或碳原子數1~6之烷基)。
(式中，R2可為相同亦可為不同，其分別表示碳原子數6~18之烷基；R12可為相同亦可為不同，其分別表示氫原子或碳原子數1~6之烷基)。
(式中，R3可為相同亦可為不同，其分別表示碳原子數6~18之烷基；R13可為相同亦可為不同，其分別表示氫原子或碳原子數1~6之烷基)。
又，本發明提供一種氯乙烯樹脂組成物，其特徵為含有該氯乙烯樹脂用塑化劑(X)與氯乙烯樹脂(Y)。
再者，本發明提供一種線束，其特徵為：其係以該氯乙烯樹脂組成物被覆導線而成。
再者，本發明提供一種儀表板，其特徵為：其係將該氯乙烯樹脂組成物進行成形而成。
本發明之氯乙烯樹脂用塑化劑，可提供一種與氯乙烯樹脂的互溶性良好、且即使暴露於高溫環境下或低溫環境下亦可維持可塑性的氯乙烯樹脂組成物。又，本發明之氯乙烯樹脂組成物可用於電線被覆材料、汽車零件、皮革、靴子、密合墊、軟管等的各種用途。本發明之氯乙烯樹脂組成物特別適合用作電線被覆材料，特別是用於製造線束的被覆材料或用於製造儀表板的成形材料。
用以實施發明之形態
本發明之氯乙烯樹脂用塑化劑，其特徵為含有該通式(1)所表示的酯化合物(A1)或通式(2)所表示 的酯化合物(A2)、及該通式(3)所表示的酯化合物(B)。作為該酯化合物(A1)，可舉例如下列通式(1-1)~通式(1-3)所表示的酯化合物等。
(式中，R1可為相同亦可為不同，其分別表示碳原子數6~18之烷基；R11可為相同亦可為不同，其分別表示氫原子或碳原子數1~6之烷基)。
作為該碳原子數6~18之烷基，可舉例如直鏈狀烷基或分支狀烷基。作為直鏈狀烷基，可舉例如：己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八基等。 作為分支狀烷基，可舉例如：異辛基、異壬基、異癸基、異十二基、異十三基、異十五基、異十八基等。其中，從與氯乙烯樹脂的互溶性優異、且可得到形成耐熱性、抗冷性亦為優異之成形品的氯乙烯樹脂組成物的觀點來看，較佳為碳原子數7~15之烷基，更佳為碳原子數9~14之烷基，再佳為選自包含碳原子數10、11、12及13之烷基之群組的一種以上之烷基。
該通式(1)中的R11可為相同亦可為不同，其分別表示氫原子或碳原子數1~6之烷基。作為該烷基，可舉例如：甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、第三丁基等。其中，從與氯乙烯樹脂的互溶性優異、且可得到形成耐熱性、抗冷性亦為優異之成形品、且價格低廉之氯乙烯樹脂組成物的觀點來看，較佳為氫原子。此外，通式(1)中的R11為4個，其在通式(1)中表現為『-(R11)4』。
通式(1)所表示的酯化合物(A1)之中，從與氯乙烯樹脂的互溶性優異、且可得到形成耐熱性、抗冷性亦為優異之成形品的觀點來看，較佳為通式(1-1)或通式(1-2)所表示的酯化合物。
本發明所使用的酯化合物(A1)，例如，可藉由使下列通式(11)所表示的二羧酸與具有碳原子數6~18之烷基的飽和脂肪族單醇進行反應進行製造。
(式中，R11可為相同亦可為不同，其分別表示氫原子或碳原子數1~6之烷基)。
作為該通式(11)所表示的二羧酸，可舉例如：鄰苯二甲酸、4-甲基鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、該等之烷基酯、鄰苯二甲酸之酸酐及4-甲基鄰苯二甲酸之酸酐等。其中，從與氯乙烯樹脂的互溶性優異、且可得到形成耐熱性、抗冷性亦為優異之成形品的氯乙烯樹脂組成物的觀點來看，較佳為選自包含鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、該等之烷基酯及鄰苯二甲酸酐之群組的一種以上的化合物，更佳為鄰苯二甲酸、間苯二甲酸。通式(11)所表示的二羧酸可單獨使用，亦可合併使用2種以上。
作為該碳原子數6~18之飽和脂肪族單醇，可舉例如：直鏈狀飽和脂肪族單醇或分支狀飽和脂肪族單醇等。作為該直鏈狀飽和脂肪族單醇，可舉例如：己醇、庚醇、正辛醇、2-乙基己醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二醇、十三醇、十四醇、十五醇、十六醇及十八醇等。作為分支狀飽和脂肪族單醇，可舉例如：異己醇、異辛醇、異壬醇、異癸醇、2-甲基辛醇、異十三醇、1-十四醇、異十二醇、異硬脂醇、異十五醇等。
飽和脂肪族單醇之中，從與氯乙烯樹脂的互溶性優異、且可得到形成耐熱性、抗冷性亦為優異之成形品的氯乙烯樹脂組成物的觀點來看，較佳為碳原子數7~15之飽和脂肪族單醇，更佳為碳原子數9~14之飽和脂肪族單醇，再佳為選自包含碳原子數10、11、12及13之飽和脂肪族單醇之群組的一種以上的醇。該碳原子數6~18之飽和脂肪族單醇可單獨使用，亦可合併使用2種以上。
酯化合物(A1)，具體而言，可藉由下述方法製造：因應需求在酯化觸媒的存在下，例如在100~250℃的溫度範圍內，使該二羧酸與飽和脂肪族單醇進行酯化反應2~25小時。此外，酯化反應的溫度、時間等條件並無特別限定，可適當設定。
作為該酯化觸媒，可舉例如：鈦酸四異丙酯、鈦酸四丁酯等的鈦系觸媒；二丁基氧化錫等的錫系觸媒；對甲苯磺酸等的有機磺酸系觸媒等。
該酯化觸媒的使用量只要適當設定即可，一般相對於100質量份的原料總量，較佳在0.001~0.1質量份的範圍內使用。
從與氯乙烯樹脂的互溶性優異、且可得到形成耐熱性、抗冷性亦為優異之成形品的氯乙烯樹脂組成物的觀點來看，上述飽和脂肪族單醇相對於二羧酸的使用量，相對於1莫耳的二羧酸，較佳為2~4莫耳，更佳為2~2.5莫耳。
從可得到互溶性良好之氯乙烯樹脂用塑化劑的觀點來看，本發明所使用之酯化合物(A1)的酸價，較佳為0~3，更佳為0~1。又，從可得到互溶良好之氯乙烯樹脂用塑化劑的觀點來看，酯化合物(A1)的羥價較佳亦為0~3，更佳為0~1。再者，從可得到加工性良好之氯乙烯樹脂組成物的觀點來看，酯化合物(A1)的黏度較佳為25~150mPa．s，更佳為50~100mPa．s。
在本發明中，依照以下方法測量酸價、羥價及黏度。
<酸價>
以依據JIS K0070-1992的方法進行測量。
<羥價>
以依據JIS K0070-1992的方法進行測量。
<黏度>
以依據JIS K6901-1986的方法進行測量。
作為本發明所使用的該酯化合物(A2)，可舉例如下列通式(2-1)~通式(2-3)所表示的酯化合物等。
(式中，R2可為相同亦可為不同，其分別表示碳原子數6~18之烷基；R12可為相同亦可為不同，其分別表示氫原子或碳原子數1~6之烷基)。
作為該碳原子數6~18之烷基，可舉例如列舉作為該R1的烷基等。其中，從與氯乙烯樹脂的互溶性優異、且可得到形成耐熱性、抗冷性亦為優異之成形品的氯乙烯樹脂組成物的觀點來看，較佳為碳原子數7~15之烷基較佳為，更佳為碳原子數9~14之烷基，再佳為選自包含碳原子數10、11、12及13之烷基之群組的一種以上之烷基。
該通式(2)中的R12可為相同亦可為不同，其分別表示氫原子或碳原子數1~6之烷基。作為該烷基，可舉例如列舉作為該R11的烷基等。其中，從與氯乙烯樹脂的互溶性優異、且可得到形成耐熱性、抗冷性亦為優異之成形品、且價格低廉之氯乙烯樹脂組成物的觀點來看，較佳為氫原子。此外，通式(1)中的R12為3個，其在通式(2)中表現為『-(R12)3』。
通式(2)所表示的酯化合物(A2)之中，從與氯乙烯樹脂的互溶性優異、且可得到形成耐熱性、抗冷性亦為優異之成形品的觀點來看，較佳為通式(2-1)所表示的酯化合物。
本發明所使用的酯化合物(A2)，例如，可藉由下述方式製造：使下列通式(21)所表示的三羧酸與碳原子數6~18之飽和脂肪族單醇進行反應。
(式中，R12可為相同亦可為不同，其分別表示氫原子或碳原子數1~6之烷基)。
作為該通式(21)所表示的三羧酸，可舉例如：苯偏三酸(1,2,4-三羧苯)、1,2,3-三羧苯、1,3,5-三羧苯等。其中，從與氯乙烯樹脂的互溶性優異、且可得到形成耐熱性、抗冷性亦為優異之成形品的氯乙烯樹脂組成物的觀點來看，較佳為苯偏三酸。通式(21)所表示的三羧酸可單獨使用，亦可合併使用2種以上。
作為該碳原子數6~18之飽和脂肪族單醇，可舉例如可用於製造該酯化合物(A1)的飽和脂肪族單醇。該飽和脂肪族單醇之中，從與氯乙烯樹脂的互溶性優異、且可得到形成耐熱性、抗冷性亦為優異之成形品的氯乙烯樹脂組成物的觀點來看，較佳為碳原子數7~15之飽和脂肪族單醇，更佳為碳原子數9~14之飽和脂肪族單醇，再佳為選自包含碳原子數10、11、12及13之飽和脂肪族單醇之群組的一種以上的醇。該碳原子數6~18之飽和脂肪族單醇可單獨使用，亦可合併使用2種以上。
酯化合物(A2)，例如可用與製造酯化合物(A1)時的製造條件相同的條件進行製造。製造酯化合物(A2)時飽和脂肪族單醇相對於三羧酸的使用量，從與氯乙烯樹脂的互溶性優異、且可得到形成耐熱性、抗冷性 亦為優異之成形品的氯乙烯樹脂組成物的觀點來看，相對於1莫耳的三羧酸，較佳為3~5莫耳，更佳為3~3.5莫耳。
從可得到互溶性良好之氯乙烯樹脂用塑化劑的觀點來看，本發明所使用之酯化合物(A2)的酸價，較佳為0~3，更佳為0~1。又，從可得到互溶良好之氯乙烯樹脂用塑化劑的觀點來看，酯化合物(A2)的羥價，較佳亦為0~3，更佳為0~1。再者，從可得到加工性良好之氯乙烯樹脂組成物的觀點來看，酯化合物(A2)的黏度，較佳為60~700mPa．s，更佳為70~500mPa．s。
作為本發明所使用的通式(3)所表示之酯化合物(B)，可舉例如：下列通式(3-1)~通式(3-3)所表示的酯化合物等。
(式中，R3可為相同亦可為不同，其分別表示碳原子數6~18之烷基；R13可為相同亦可為不同，其分別表示氫原子或碳原子數1~6之烷基)。
作為該碳原子數6~18之烷基，可舉例如列舉作為該R1的烷基等。其中，從與氯乙烯樹脂的互溶性優異、且可得到形成耐熱性、抗冷性亦為優異之成形品的氯乙烯樹脂組成物的觀點來看，較佳為碳原子數7~15之烷基，更佳為碳原子數7~13烷基，進一步較佳為選自 包含碳原子數8、9及10之烷基之群組的一種以上之烷基。R3可為相同，亦可為不同。
該通式(3)中的R13可為相同亦可為不同，其分別為氫原子或碳原子數1~6之烷基。作為該烷基，可舉例如列舉作為該R11的烷基等。其中，從與氯乙烯樹脂的互溶性優異、且可得到形成耐熱性、抗冷性亦為優異之成形品、且價格低廉之氯乙烯樹脂組成物的觀點來看，較佳為氫原子。此外，通式(1)中的R13為3個，其在通式(3)中表現為『-(R13)2』。
通式(3)所表示的酯化合物(B)之中，從與氯乙烯樹脂的互溶性優異、且可得到形成耐熱性、抗冷性亦為優異之成形品的觀點來看，較佳為通式(3-1)所表示的酯化合物。
本發明所使用的酯化合物(B)，例如可藉由下述方法製造：使下列通式(31)所表示的四羧酸與碳原子數6~18之飽和脂肪族單醇進行反應。
(R13可為相同亦可為不同，其分別表示氫原子或碳原子數1~6之烷基)。
作為該通式(31)所表示的四羧酸，可舉例如：苯均四酸(1,2,4,5-四羧苯)、1,2,3,4-四羧苯、1,2,3,5- 四羧苯等。其中，從與氯乙烯樹脂的互溶性優異、且可得到形成耐熱性、抗冷性亦為優異之成形品的氯乙烯樹脂組成物的觀點來看，較佳為苯均四酸。通式(31)所表示的四羧酸可單獨使用，亦可合併使用2種以上。
作為碳原子數6~18之飽和脂肪族單醇，可舉例如可用於製造該酯化合物(A1)的飽和脂肪族單醇。該飽和脂肪族單醇之中，從與氯乙烯樹脂的互溶性優異、且可得到形成耐熱性、抗冷性亦為優異之成形品的氯乙烯樹脂組成物的觀點來看，較佳為碳原子數7~15之飽和脂肪族單醇，更佳為碳原子數7~13之飽和脂肪族單醇，再佳為選自包含碳原子數8、9及10之飽和脂肪族單醇之群組的一種以上的醇。該碳原子數6~18之飽和脂肪族單醇可單獨使用，亦可合併使用2種以上。
酯化合物(B)，例如可用與製造酯化合物(A1)時的製造條件相同的條件進行製造。製造酯化合物(B)時飽和脂肪族單醇相對於四羧酸的使用量，從與氯乙烯樹脂的互溶性優異、且可得到形成耐熱性、抗冷性亦為優異之成形品的氯乙烯樹脂組成物的觀點來看，相對於1莫耳的四羧酸，較佳為4~6莫耳，更佳為4~4.5莫耳。
從可得到互溶性良好之氯乙烯樹脂用塑化劑的觀點來看，本發明所使用之酯化合物(B)的酸價，較佳為0~3，更佳為0~1。又，從可得到互溶良好之氯乙烯樹脂用塑化劑的觀點來看，酯化合物(B)的羥價，較佳亦為0~3，更佳為0~1。再者，從可得到加工性良好之氯乙烯樹脂組成物的觀點來看，酯化合物(B)的黏度，較佳為100~900mPa．s，更佳為300~700mPa．s。
本發明之氯乙烯樹脂用塑化劑之中，從與氯乙烯樹脂的互溶性優異、且可得到形成耐熱性、抗冷性亦為優異之成形品的氯乙烯樹脂組成物的觀點來看，較佳為相對於100質量份的酯化合物(A1)或酯化合物(A2)含有10~500質量份之酯化合物(B)的塑化劑，更佳為相對於100質量份的酯化合物(A1)或酯化合物(A2)含有80~120質量份之酯化合物(B)的塑化劑。
本發明之氯乙烯樹脂用塑化劑，例如，可藉由攪拌器、攪拌馬達等的各種混合方法，將酯化合物(A1)或酯化合物(A2)與酯化合物(B)混合而得。
在不損及本發明之效果的範圍內，本發明之氯乙烯樹脂用塑化劑在含有酯化合物(A1)或酯化合物(A2)、與酯化合物(B)的同時，可含有作為氯乙烯樹脂之塑化劑的其他化合物。作為其他化合物，可舉例如：二乙二醇二苯甲酸酯等的苯甲酸酯類；鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)等的鄰苯二甲酸酯類；己二酸二-2-乙基己酯(DOA)、己二酸二異壬酯(DINA)、己二酸二異癸酯(DIDA)、癸二酸二-2-乙基己酯(DOS)、癸二酸二異壬酯(DINS)等的脂肪族二元酸酯類；磷酸三-2-乙基己酯(TOP)、磷酸三甲苯酯(TCP)等的磷酸酯類；新戊四醇等多元醇的烷基酯；藉由聚酯化將己二酸等的二元酸與二醇進行合成所得到的分子量800~4,000之聚酯類；環氧化大豆油、環氧化亞麻仁油等的環氧化酯類；六氫酞酸二異壬酯酯等的脂環式二元酸類；1,4-丁二醇二癸酸酯等的脂肪酸二醇酯類；乙醯檸檬酸三丁酯(ATBG)類；使 石蠟或正烷烴氯化的氯化石蠟類；氯化硬脂酸酯等的氯化脂肪酸酯類；油酸丁酯等的高級脂肪酸酯類等。
又，亦可於本發明之氯乙烯樹脂用塑化劑中含有下列通式(4)所表示的酯化合物(C)。
(式中，L分別表示碳原子數3~18之脂肪族氧羧酸殘基或碳原子數3~18之環狀酯殘基；R4分別表示碳原子數6~18之烷基；R14表示氫原子或碳原子數1~6之烷基；m與n表示該L之重複數，其分別為0~8，且m與n的總計為1~10)。
該「碳原子數3~18之脂肪族氧羧酸殘基」、「碳原子數3~18之環狀酯殘基」所具有的碳原子數中亦包含羰基的碳原子。
該「脂肪族氧羧酸殘基」、「環狀酯殘基」係指以下列通式(α-1)表示脂肪族氧羧酸、以下列通式(α-2)表示環狀酯時，通式(α-3)所表示的結構。
HO-X-COOH (α-1)
(式中，X為碳原子數2~17之脂肪族結構)。
本發明之氯乙烯樹脂組成物，其特徵為含有本發明之氯乙烯樹脂用塑化劑(X)與氯乙烯樹脂(Y)。
作為該氯乙烯樹脂(Y)，可舉例如：氯乙烯之均聚物、偏二氯乙烯之均聚物、以氯乙烯為必要成分的共聚物、以偏二氯乙烯為必要成分的共聚物等。可用各種習知的製造方法得到氯乙烯樹脂(Y)。作為該製造方法，可舉例如：在油溶性聚合觸媒的存在下進行懸浮聚合的方法；或於水性媒介中，在水溶性聚合觸媒的存在下進行乳化聚合的方法。氯乙烯樹脂(Y)的聚合度一般為300~5,000，較佳為400~3,500，從可得到耐熱性高的成形品、且可形成加工性優異之氯乙烯樹脂組成物的觀點來看，較佳為700~3,000。
該氯乙烯樹脂(Y)之中，共聚物可舉例如：乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯、1-十三烯、1-十 四烯等的碳數2~30之α-烯烴類、丙烯酸及其酯類、甲基丙烯酸及其酯類、馬來酸及其酯類、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、烷基乙烯醚等的乙烯化合物、鄰苯二甲酸二烯丙酯等多官能性單體及該等之混合物與氯乙烯單體的共聚物；乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等的乙烯-丙烯酸酯共聚物；乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)；將氯乙烯單體接枝於「氯化聚乙烯、丁基橡膠、交聯丙烯酸橡膠、聚胺基甲酸酯、丁二烯-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(MBS)、丁二烯-丙烯腈-(α-甲基)苯乙烯共聚物(ABS)、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯及該等之混合物」的接枝共聚物等。
從與氯乙烯樹脂的互溶性優異、且可得到形成耐熱性、抗冷性亦為優異之成形品的氯乙烯樹脂組成物的觀點來看，本發明之氯乙烯樹脂組成物中，氯乙烯樹脂用塑化劑(X)的含量，相對於100質量份的氯乙烯樹脂(Y)，較佳為10~100質量份，更佳為40~80質量份。
在不損及本發明之效果的範圍內，可於本發明之氯乙烯樹脂組成物中摻合氯乙烯樹脂用塑化劑(X)以外的各種添加劑。作為添加劑，可舉例如：阻燃劑、穩定劑、穩定化助劑、著色劑、加工助劑、填充劑、抗氧化劑(抗老化劑)、紫外線吸收劑、光穩定劑、滑劑、抗靜電劑、交聯助劑等。
作為該阻燃劑，可舉例如：氫氧化鋁、三氧化二銻、氫氧化鎂、硼酸鋅等的無機系化合物；磷酸甲苯二苯酯、磷酸三氯乙酯、磷酸三氯丙酯、磷酸三- 二氯丙酯等的磷系化合物；氯化石蠟等的鹵素系化合物等。於氯乙烯樹脂組成物中摻合阻燃材料的情況下，相對於100質量份的氯乙烯樹脂(Y)，其摻合量一般為0.1~20質量份。
作為該穩定劑，可舉例如：硬脂酸鋰、硬脂酸鎂、月桂酸鎂、蓖蔴油酸鈣、硬脂酸鈣、月桂酸鋇、蓖蔴油酸鋇、硬脂酸鋇、辛酸鋅、月桂酸鋅、蓖蔴油酸鋅、硬脂酸鋅等的金屬石鹼化合物；雙-2-乙基己基巰基乙酸酯二甲基錫、馬來酸二丁基錫、雙丁基馬來酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫等的有機錫系化合物；銻硫醇酯化合物等。於氯乙烯樹脂組成物中摻合穩定劑的情況下，相對於100質量份的氯乙烯樹脂(Y)，其摻合量一般為0.1~20質量份。
作為該穩定化助劑，可舉例如：亞磷酸三苯酯、亞磷酸單辛基二苯酯、亞磷酸十三酯等的亞磷酸酯系化合物；乙醯丙酮、苯甲醯丙酮等的β二酮化合物；甘油、山梨糖醇、新戊四醇、聚乙二醇等的多元醇化合物；過氯酸鋇鹽、過氯酸鈉鹽等的過氯酸氯化合物；水滑石化合物；沸石等。於氯乙烯樹脂組成物中摻合穩定化助劑的情況下，相對於100質量份的氯乙烯樹脂(Y)，其摻合量一般為0.1~20質量份。
作為該著色劑，可舉例如：碳黑、硫化鉛、白碳、鈦白、鋅鋇白、鐵紅、硫化銻、鉻黃、鉻綠、鈷青、鉬橙等。於氯乙烯樹脂組成物中摻合著色劑的情況下，相對於100質量份的氯乙烯樹脂(Y)，其摻合量一般為1~100質量份。
作為該加工助劑，可舉例如：液體石蠟、聚乙烯蠟、硬脂酸、硬脂酸醯胺、乙烯雙硬脂酸醯胺、硬脂酸丁酯、硬脂酸鈣等。於氯乙烯樹脂組成物中摻合加工助劑的情況下，相對於100質量份的氯乙烯樹脂(Y)，其摻合量一般為0.1~20質量份。
作為該填充劑，可舉例如：碳酸鈣、二氧化矽、氧化鋁、黏土、滑石、矽藻土、肥粒鐵等的金屬氧化物；玻璃、碳、金屬等的纖維及粉末；玻璃球、石墨、氫氧化鋁、硫酸鋇、氧化鎂、碳酸鎂、矽酸鎂、矽酸鈣等。於氯乙烯樹脂組成物中摻合填充劑的情況下，相對於100質量份的氯乙烯樹脂(Y)，其摻合量一般為1~100質量份。
作為該抗氧化劑，可舉例如：2,6-二-第三丁基酚、肆[亞甲基-3-(3,5-第三丁基-4-羥基酚)丙酸酯]甲烷、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮等的酚系化合物；烷基二硫化物、硫代二丙酸酯、苯并噻唑等的硫系化合物；亞磷酸三壬基苯酯、亞磷酸二苯基異癸酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(2,4-二-第三丁基苯基)酯等的磷酸系化合物；二烷基二硫基磷酸鋅、二芳香基二硫代磷酸鋅等的有機金屬系化合物等。於氯乙烯樹脂組成物中摻合抗氧化劑的情況下，相對於100質量份的氯乙烯樹脂(Y)，其摻合量一般為0.2~20質量份。
作為該紫外線吸收劑，例如，除了水楊酸苯酯、水楊酸對第三丁基苯酯等的水楊酸酯系化合物；2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正甲氧基二苯甲 酮等的二苯甲酮系化合物；5-甲基-1H-苯并三唑、1-二辛基胺基甲基苯并三唑等的苯并三唑系化合物以外，可列舉氰基丙烯酸酯系化合物等。於氯乙烯樹脂組成物中摻合紫外線吸收劑的情況下，相對於100質量份的氯乙烯樹脂(Y)，其摻合量一般為0.1~10質量份。
作為該光穩定劑，可列舉受阻胺系的光穩定劑。具體可舉例如：雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯及甲基1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯(混合物)、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥苯基]甲基]丁基丙二酸酯、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-1(辛氧基)-4-哌啶基)酯及1,1-二甲基乙基氫過氧化物與辛烷的反應生成物、4-苯甲醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇與高級脂肪酸的酯混合物、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、琥珀酸二甲基與4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚縮合物、聚{(6-(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基-1,3,5-三-2,4-二基){(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基}六亞甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基}}、二丁胺.1,3,5-三．N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,6-己二胺與N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的聚縮合物、N,N',N",N'''-肆-(4,6-雙-(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)胺基)-三-2-基)-4,7-氮雜癸烷-1,10-二胺等。於氯乙烯樹脂組成物中摻合光穩定劑的情況下，相 對於100質量份的氯乙烯樹脂(Y)，其摻合量一般為0.1~10質量份。
作為該滑劑，可舉例如：矽酮、液體石蠟、石蠟、硬脂酸金屬或月桂酸金屬鹽等的脂肪酸金屬鹽；脂肪酸醯胺類、脂肪酸蠟、高級脂肪酸蠟等。於氯乙烯樹脂組成物摻合滑劑的情況下，相對於100質量份的氯乙烯樹脂(Y)，其摻合量一般為0.1~10質量份。
作為該抗靜電劑，可舉例如：磺酸烷酯型、烷醚羧酸型或琥珀酸二烷磺酸酯型的陰離子性抗靜電劑；聚乙二醇衍生物、山梨醇酐衍生物、二乙醇胺衍生物等的非離子性抗靜電劑；烷基醯胺胺型、烷基二甲基苯甲基型等的4級銨鹽、烷基吡啶型的有機酸鹽或鹽酸鹽等的陽離子性抗靜電劑；烷基甜菜鹼型、烷基咪唑啉型等的兩性抗靜電劑等。於氯乙烯樹脂組成物中摻合抗靜電劑的情況下，相對於100質量份的氯乙烯樹脂(Y)，其摻合量一般為0.1~10質量份。
作為該交聯助劑，可舉例如：四乙二醇二甲基丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二乙烯苯二烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯、三羥甲基丙烷三聚芳酯、四羥甲基甲烷四甲基丙烯酸酯、三甲氧基乙氧基乙烯矽烷等的多官能單體，相對於100質量份的氯乙烯樹脂(Y)，可在0.5~30質量份的範圍內使用該等成分。其中，3~20質量份的效果最佳。
本發明之氯乙烯樹脂組成物，藉由例如泥漿混合機、亨舍爾混合機、班布里混合機、帶形摻合機 等的攪拌機，將本發明之氯乙烯樹脂用塑化劑(X)、氯乙烯樹脂(Y)及因應需求添加之各種添加劑進行攪拌混合，可形成氯乙烯系樹脂組成物的混合粉。又，藉由例如錐形雙軸擠製機、平行雙軸擠製機、單軸擠製機、共捏合機型揉合機、滾筒揉合機等的揉合機，將氯乙烯樹脂用塑化劑(X)、氯乙烯樹脂(Y)及因應需求添加之各種添加劑進行熔融成形，藉此亦可得到顆粒狀的氯乙烯系樹脂組成物。再者，藉由例如小型混合機、蝶式混合機、行星式混合機、帶形摻合機、捏合機、溶解器、雙軸混合機、高速混合機、三輥磨粉機等的揉合機，將包含酯化合物(A)的氯乙烯樹脂用塑化劑(X)、氯乙烯樹脂(Y)中之糊狀的氯乙烯樹脂、及因應需求添加之各種添加劑進行混合．揉合，藉此亦可得到糊狀的氯乙烯樹脂組成物。
本發明之氯乙烯樹脂組成物之中，在使用摻合粉狀之氯乙烯樹脂組成物或顆粒狀之氯乙烯樹脂組成物的情況下，藉由真空成型、壓縮成形、擠製成形、射出成形、研光成形、壓製成形、吹製成形、粉體成形等以往習知的方法進行熔融成形加工，可得到預期形狀的成形品。
另一方面，本發明之氯乙烯樹脂組成物之中，使用糊狀之氯乙烯樹脂組成物的情況下，藉由使用伸展成形、浸漬成形、凹版印刷成形、凝塑成形(slash rmolding)、濾網加工等以往習知的方法進行成形加工，可得到預期形狀的成形品。
該成形體的形狀並無特別限定，可舉例如：支架狀、片狀、薄膜狀、板狀、圓筒狀、圓形、橢圓形等或玩具、裝飾品等特殊形狀者，例如星形、多角形。
以此方式得到的成形體，適用於水管等的管線類、管線用的配件類、雨水槽等的排水槽類、窗框壁板、平板、波紋板、汽車車底本體底襯、儀表板、控制板、主控台、門板、地毯、中繼板、門飾板類等的汽車裝潢材料、各種皮革類、裝飾板、農業用薄膜、食品包裝用薄膜、導線被覆、各種發泡製品、軟管、醫療用管材、食品用管材、冰箱用襯墊、襯墊類、壁紙、地板材料、靴子、窗簾、靴底、手套、擋水板、玩具、化妝板、血液袋、輸液袋、防雨帆布、墊類、防滲板、土木工程板、屋面、防水板、絕緣板、工業用膠帶、玻璃膜、橡皮擦。
本發明之氯乙烯樹脂組成物，在成形體之中，亦可較佳地使用於製造導線被覆。接著，將本發明之氯乙烯樹脂組成物進行導線被覆所得到的電線之中，可較佳地得到使用本發明之氯乙烯樹脂組成物被覆導線所形成的線束。
又，本發明之氯乙烯樹脂組成物，在成形體之中，亦可較佳地使用於製造汽車裝潢材料。汽車裝潢材料之中，藉由使本發明之氯乙烯樹脂組成物成形，可較佳地得到儀表板。
實施例
以下，列舉具體的實施例更詳細地說明本發明。例中若無特別說明，則「份」、「%」為質量基準。又，依照下述方法測量酸價、羥價、黏度。
<酸價之測量方法>
以依據JIS K0070-1992的方法進行測量。
<羥價之測量方法>
以依據JIS K0070-1992的方法進行測量。
<黏度之測量方法>
以依據JIS K6901-1986的方法進行測量。
合成例1[酯化合物(A1)的合成]
於反應容器中，將296g(2.0莫耳)的鄰苯二甲酸軒、893g(4.8莫耳)的十二醇(新日本理化製；Konoru 20P、直鏈率100莫耳%)、0.201g的作為酯化觸媒之鈦酸四異丙酯，置入附有溫度計、攪拌器及迴流冷卻器的內部容積2公升之四頸燒瓶，在氮氣流下一邊攪拌一邊階段性地升溫至230℃，以230℃繼續加熱，直到酸價變成2以下，並連續地去除生成的水。反應後，於230~200℃下減壓餾去未反應的十二醇，得到963g的酯化合物(A1-1)。酯化合物(A1-1)的酸價為0.03，羥價為0.03，25℃下的黏度為58mPa．s。
合成例2(同上)
於反應容器中，將388g(2.0莫耳)的間苯二甲酸二甲酯、893g(4.8莫耳)的十二醇(新日本理化製；Konoru 20P、直鏈率100莫耳%)、0.201g的作為酯化觸媒之鈦酸四異丙酯，置入附有溫度計、攪拌器及迴流冷 卻器的內部容積2公升之四頸燒瓶，在氮氣流下一邊攪拌一邊階段性地升溫至230℃，以230℃繼續加熱，直到酸價變成2以下，並連續地去除生成的甲醇。反應後，於230℃下減壓餾去未反應的十二醇，得到953g的酯化合物(A1-2)。酯化合物(A1-2)的酸價為0.09，羥價為0.09，25℃下的黏度為79mPa．s。
合成例3[酯化合物(A2)的合成]
於反應容器中，將384g(2.0莫耳)的苯偏三酸酐、1005g(6.36莫耳)的癸醇(新日本理化製；Konoru1098、直鏈率100莫耳%)、0.252g的作為酯化觸媒之鈦酸四異丙酯，置入附有溫度計、攪拌器及迴流冷卻器的內部容積2公升之四頸燒瓶，在氮氣流下一邊攪拌一邊階段性地升溫至230℃，以230℃繼續加熱，直到酸價變成2以下，並連續地去除生成的水。反應後，於230℃下減壓餾去未反應的癸醇減壓餾去，得到1184g的酯化合物(A2-1)。酯化合物(A2-1)的酸價為0.02，羥價為0.05，25℃下的黏度為140mPa．s。
實施例1
藉由攪拌器將25份的酯化合物(A1-1)、25份的苯均四酸四2乙基己酯[酸價0.1、羥價0.1、25℃下的黏度為430mPa．s；以下簡稱為酯化合物(B-1)]在燒杯內進行攪拌混合，得到本發明之氯乙烯樹脂用塑化劑(1)。
將50份的氯乙烯樹脂用塑化劑(1)、100份的氯乙烯樹脂[Shin Dai-Ichi Vinyl股份有限公司製的 ZEST1300，聚合度1300]及4份的填充劑(日辰貿易股份有限公司製的鈣/鋅系複合穩定劑商品名Grech MP-677D)進行混合，得到本發明之氯乙烯樹脂組成物(1)。使用氯乙烯樹脂組成物(1)製作成形品，進行氯乙烯樹脂用塑化劑(1)相對於氯乙烯樹脂的可塑化效果、耐熱性、抗冷性的評價。又，亦進行氯乙烯樹脂用塑化劑(1)與氯乙烯樹脂之互溶性的評價。用於各評價之成形品的製作方法與評價方法顯示如下。又，評價結果顯示於表1。
‧氯乙烯樹脂用塑化劑(1)相對於氯乙烯樹脂的可塑化效果評價
<成形品的製作條件>
以加熱至170℃的二輥將氯乙烯樹脂組成物(1)揉合10分鐘後，使用可得到厚度0.5mm之成形品的模具(厚度0.5mm之模具)與加熱至170℃的壓合機，使揉合後的氯乙烯樹脂組成物(1)成形，製作厚度0.5mm的片材。
<評價方法>
依據JISK6251，測量100%模數(拉伸100%時的拉伸應力)及拉伸伸長率，以評價可塑化效果。具體而言，使用該0.5mm的片材，以下述條件實施拉伸試驗，測量100%模數及拉伸伸長率。拉伸伸長率，係以百分率表示「0.5mm之片材拉伸斷裂時的夾頭間距減去初期夾頭間距20mm的值」除以夾頭間距20mm。
測量設備：ORIENTEC股份有限公司製「TENSILON萬能材料試驗機」
樣本形狀：啞鈴狀3號形
夾頭間距：20mm
拉伸速度：200mm/分鐘
測量之氣體環境：溫度23℃、濕度50%
100%模數的值越低，表示使氯乙烯樹脂可塑化的效果越高。又，拉伸伸長率越高，表示使氯乙烯樹脂可塑化的效果越高。
‧氯乙烯樹脂組成物之成形品的耐熱性評價
<成形品的製作條件>
以加熱至170℃的二輥將氯乙烯樹脂組成物(1)揉合10分鐘後，使用可得到厚度0.5mm之成形品的模具(厚度0.5mm之模具)與加熱至170℃的壓合機，使揉合後的氯乙烯樹脂組成物(1)成形，製作厚度0.5mm的片材。依據JISK6251，從製作的厚度0.5mm之片材製作啞鈴狀3號形樣本。
<評價方法>
依據JISK6257進行155℃×96小時的熱老化試驗。測量熱老化試驗前後啞鈴片的質量，以熱老化試驗前的質量為基準，以百分率求出熱老化試驗前之質量與熱老化試前後之質量的差(減少量)，該值越小，則越可期待即使在熱老化試驗後，氯乙烯樹脂用塑化劑(1)仍滯留於成形品內，而可期待氯乙烯樹脂用塑化劑(1)所 帶來的耐熱性效果，其為耐熱性優異的氯乙烯樹脂組成物。
又，在該熱老化試驗的前後，依據JISK6251的條件實施拉伸試驗，求出熱老化試驗前後3號啞鈴片的伸長率。接著，求出以熱老化試驗前的伸長率為基準(100%)時，熱老化試驗後的3號啞鈴片的伸長率(拉伸保持率)。該拉伸保持率越高，在熱老化試驗後越可保持可塑化效果，其為耐熱性優異的氯乙烯樹脂組成物。
‧氯乙烯樹脂組成物之成形品的抗冷性評價
<成形品的製作條件>
以加熱至170℃的二輥將氯乙烯樹脂組成物(1)揉合10分鐘後，使用可得到厚度1.0mm之成形品的模具(厚度1.0mm之模具)與加熱至170℃的壓合機，使揉合後的氯乙烯樹脂組成物(1)成形，製作厚度1.0mm的片材。依據JISK6745，從製作之厚度1.0mm的片材製作試驗片。
<評價方法>
依據JISK6745，以CLASH-BERG軟化溫度測量試驗機評價抗冷性。溫度越低，表示抗冷性越優異。
‧互溶性的評價
<成形品的製作條件>
以加熱至170℃的二輥，將氯乙烯樹脂組成物(1)揉合10分鐘揉合後，使用可得到厚度1.0mm之成形品的模具(厚度1.0mm之模具)與加熱至170℃的壓合機，使揉 合後的氯乙烯樹脂組成物(1)成形，製作厚度1.0mm的片材。從該片材製作2片裁切成5cm×5cm之大小的厚度1.0mm的片材。
<評價方法>
將2片該片材重疊，於70℃、相對濕度95%的條件下放置7天。之後，依據下述評價基準評價片材的表面及片材彼此重疊之面的狀態。
○：目視確認片材的表面及片材彼此重疊之面，未確認到粉狀或粘性狀等的異物(滲出)，且即使以手指接觸片材的表面及片材彼此之面，亦未確認到滲出。
×：目視確認片材的表面及片材彼此重疊之面可確認到滲出、或以手指接觸片材的表面及片材彼此重疊之面可確認到滲出。
實施例2
除了使用25份的酯化合物(A1-2)代替使用25份的酯化合物(A1-1)以外，以與實施例1相同的方式得到氯乙烯樹脂用塑化劑(2)。除了使用氯乙烯樹脂用改質劑(2)以外，以與實施例1相同的方式得到氯乙烯樹脂組成物(2)，進行與實施例1相同的評價。評價結果顯示於表1。
實施例3
除了使用25份的酯化合物(A2-1)代替使用25份的酯化合物(A1-1)以外，以與實施例1相同的方式得到氯乙烯樹脂用塑化劑(3)。除了使用氯乙烯樹脂用改質劑(3)以外，以與實施例1相同的方式得到氯乙烯樹脂 組成物(3)，進行與實施例1相同的評價。評價結果顯示於表1。
比較例1
除了使用50份的酯化合物(A1-1)代替使用25份的酯化合物(A1-1)及25份的酯化合物(B-1)以外，以與實施例1相同的方式得到比較對照用氯乙烯樹脂組成物(1')，進行與實施例1相同的評價。評價結果顯示於表2。
比較例2
除了使用50份的酯化合物(A1-2)代替使用25份的酯化合物(A1-1)及25份的酯化合物(B-1)以外，以與實施例1相同的方式得到比較對照用氯乙烯樹脂組成物(2')，進行與實施例1相同的評價。評價結果顯示於表2。
比較例3
除了使用50份的苯偏三酸三2-乙基己酯(酸價0.1、羥價0.6、25℃下的黏度為210mPa．s)代替使用25份的酯化合物(A1-1)及25份的酯化合物(B-1)以外，以與實施例1相同的方式得到比較對照用氯乙烯樹脂組成物(3')，進行與實施例1相同的評價。評價結果顯示於表2。
比較例4
除了使用50份的酯化合物(A2-1)代替使用25份的酯化合物(A1-1)及25份的酯化合物(B-1)以外，以與實施例1相同的方式得到比較對照用氯乙烯樹脂組 成物(4')，進行與實施例1相同的評價。評價結果顯示於表2。
比較例5
除了使用50份的酯化合物(B-1)代替使用25份的酯化合物(A1-1)及25份的酯化合物(B-1)以外，以與實施例1相同的方式得到比較對照用氯乙烯樹脂組成物(5')，進行與實施例1相同的評價。評價結果顯示於表2。
表2的備註
-：在測量時用作試驗片的0.5mm之片材斷裂而無法測量。

Claims (9)

  1. 一種氯乙烯樹脂用塑化劑，其特徵為含有下列通式(1)所表示的酯化合物(A1)或下列通式(2)所表示的酯化合物(A2)、及下列通式(3)所表示的酯化合物(B)； (式中，R1可為相同亦可為不同，其分別表示碳原子數6~18之烷基；R11可為相同亦可為不同，其分別表示氫原子或碳原子數1~6之烷基)； (式中，R2可為相同亦可為不同，其分別表示碳原子數6~18之烷基；R12可為相同亦可為不同，其分別表示氫原子或碳原子數1~6之烷基)； (式中，R3可為相同亦可為不同，其分別表示碳原子數6~18之烷基；R13可為相同亦可為不同，其分別表示氫原子或碳原子數1~6之烷基)。
  2. 如請求項1之氯乙烯樹脂用塑化劑，其中該酯化合物(A1)中的R11、酯化合物(A2)中的R12、酯化合物(B)中的R13分別為氫原子。
  3. 如請求項1之氯乙烯樹脂用塑化劑，其中該酯化合物(A1)為下列通式(1-1)或(1-2)所表示的酯化合物；酯化合物(A2)為下列通式(2-1)所表示的酯化合物；酯化合物(B)為下列通式(3-1)所表示的酯化合物； (式中，R1可為相同亦可為不同，其分別表示碳原子數6~18之烷基；R11可為相同亦可為不同，其分別表示氫原子或碳原子數1~6之烷基)； (式中，R2可為相同亦可為不同，其分別表示碳原子數6~18之烷基；R12可為相同亦可為不同，其分別表示氫原子或碳原子數1~6之烷基)； (式中，R3可為相同亦可為不同，其分別表示碳原子數6~18之烷基；R13可為相同亦可為不同，其分別表示氫原子或碳原子數1~6之烷基)。
  4. 如請求項1之氯乙烯樹脂用塑化劑，其中該R1、R2可為相同亦可為不同，其分別為碳原子數9~14之烷基；R3可為相同亦可為不同，其分別為碳原子數7~13之烷基。
  5. 如請求項1之氯乙烯樹脂用塑化劑，其中相對於100質量份的該酯化合物(A1)或酯化合物(A2)，含有10~500質量份的酯化合物(B)。
  6. 一種氯乙烯樹脂組成物，其特徵為含有如請求項1至5中任一項之氯乙烯樹脂用塑化劑(X)與氯乙烯樹脂(Y)。
  7. 如請求項6之氯乙烯樹脂組成物，其中，相對於100質量份的氯乙烯樹脂(Y)，該氯乙烯樹脂用塑化劑(X)的含量為10~100質量份。
  8. 一種線束，其特徵為：其係以如請求項6或7之氯乙烯樹脂組成物被覆導線而成。
  9. 一種儀表板，其特徵為：將如請求項6或7之氯乙烯樹脂組成物進行成形而成。
TW106110970A 2016-04-01 2017-03-31 氯乙烯樹脂用塑化劑、氯乙烯樹脂組成物、線束及儀表板 TW201807047A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-074284 2016-04-01
JP2016074284 2016-04-01

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201807047A true TW201807047A (zh) 2018-03-01

Family

ID=59964347

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW106110970A TW201807047A (zh) 2016-04-01 2017-03-31 氯乙烯樹脂用塑化劑、氯乙烯樹脂組成物、線束及儀表板

Country Status (2)

Country Link
TW (1) TW201807047A (zh)
WO (1) WO2017169730A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102434827B1 (ko) 2019-05-02 2022-08-22 주식회사 엘지화학 사이클로헥산 트리에스터계 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물
JP2023094867A (ja) * 2021-12-24 2023-07-06 新日本理化株式会社 塩化ビニル系樹脂用バイオマス可塑剤
JP2023094842A (ja) * 2021-12-24 2023-07-06 新日本理化株式会社 塩化ビニル系樹脂用バイオマス可塑剤

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5436360A (en) * 1977-08-01 1979-03-17 Nissan Chem Ind Ltd Resin composition
JPH06279642A (ja) * 1993-03-26 1994-10-04 Shin Etsu Chem Co Ltd 粉末スラッシュ成形用塩化ビニル系樹脂組成物
JPH06299102A (ja) * 1993-04-16 1994-10-25 Toagosei Chem Ind Co Ltd 静電塗装用塩化ビニル系粉体塗料
JP3706208B2 (ja) * 1995-09-05 2005-10-12 プラス・テク株式会社 塩化ビニル系樹脂組成物
JPH11140263A (ja) * 1997-09-08 1999-05-25 Mitsui Chem Inc 塩化ビニル系樹脂組成物およびそれを用いた被覆電線
JP2011126980A (ja) * 2009-12-17 2011-06-30 Autonetworks Technologies Ltd 電線被覆材料
WO2011152295A1 (ja) * 2010-06-04 2011-12-08 株式会社オートネットワーク技術研究所 電線被覆材料
JP5729143B2 (ja) * 2011-06-02 2015-06-03 株式会社オートネットワーク技術研究所 電線被覆材料、絶縁電線及びワイヤーハーネス
ES2752046T3 (es) * 2012-12-12 2020-04-02 Zeon Corp Composición de resina de cloruro de vinilo para moldeo en polvo, artículo moldeado de resina de cloruro de vinilo y laminado
CA2937292A1 (en) * 2014-03-19 2015-09-24 Zeon Corporation Vinyl chloride resin composition for powder molding, vinyl chloride resin molded article, and laminate

Also Published As

Publication number Publication date
WO2017169730A1 (ja) 2017-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6137427B1 (ja) 塩化ビニル樹脂用可塑剤、塩化ビニル樹脂組成物、ワイヤーハーネス及びダッシュボード
JP6954509B1 (ja) 塩化ビニル樹脂用可塑剤、塩化ビニル樹脂組成物及びその成形品
JP2014189688A (ja) トリメリット酸トリエステルを含有する塩化ビニル系樹脂用可塑剤
JP6520570B2 (ja) １，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含有する塩化ビニル系樹脂用可塑剤
JP2016074876A (ja) １，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルからなる塩化ビニル系樹脂用可塑剤
CN115715305B (zh) 氯乙烯树脂用增塑剂、氯乙烯树脂组合物及其成形品
JP6409384B2 (ja) ４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジエステルを含有する塩化ビニル系樹脂用可塑剤
JP6544200B2 (ja) １，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含有する塩化ビニル系樹脂用可塑剤
KR102532017B1 (ko) 염화비닐 수지용 가소제, 염화비닐 수지 조성물, 전선, 및 차량 내장재
TW201807047A (zh) 氯乙烯樹脂用塑化劑、氯乙烯樹脂組成物、線束及儀表板
JP6524729B2 (ja) １，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含有する塩化ビニル系樹脂用可塑剤
JP6905192B2 (ja) 脂肪族二塩基酸ジエステルを含有してなる塩化ビニル系樹脂用可塑剤
JP7131718B2 (ja) 塩化ビニル樹脂用可塑剤、塩化ビニル樹脂組成物、並びに当該塩化ビニル樹脂組成物を用いた成形品及びワイヤーハーネス
JP6770226B2 (ja) 塩化ビニル系樹脂成形体の耐熱着色性の改善方法
JP6936435B2 (ja) 高温使用時の着色の抑制された塩化ビニル系樹脂組成物
JP2019059888A (ja) イソフタル酸ジエステルからなる塩化ビニル系樹脂用可塑剤
JP6547587B2 (ja) ４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジエステルを含有する塩化ビニル系樹脂用可塑剤
JP6528441B2 (ja) ４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジエステルを含有してなる塩化ビニル系ペーストゾル組成物