TW201739348A - 穩定乳液配製物之製備及分散 - Google Patents
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Abstract
本揭露提供了一種油包水乳液組成物,包含:包含油介質的油相,其中該油相係該組成物的按重量計在25%-70%之間;以及水相,該水相包含i)環丙烯分子包封劑複合物和ii)水。此外,提供了包含油包水乳液組成物和第二水相的水包油包水雙重乳液組成物,其中該按重量計%不考慮該第二水相。還提供了製造和使用該等組成物之方法。
Description
本申請根據35 U.S.C.§ 119(e)要求於2016年5月4日提交的美國臨時專利申請案序號62/331,705之權益,其全部揭露內容藉由引用結合在此。
本發明係有關於穩定乳液配製物之製備及分散。
已知分子包封劑控制揮發性化合物如環丙烯的遞送。例如,1-甲基環丙烯(1-MCP)係難以處理和儲存的氣體。重要的是,1-MCP在高於13,300百萬分率(ppm)的濃度下也是爆炸性的。其結果係,在目前的農業應用中,1-MCP通常穩定到包合物如α-環糊精(阿爾法-環糊精或α-CD)中以便於在儲存和運輸過程中的處理。活性成分1-MCP被籠包在α-CD中,並且所得結晶複合物稱為高活性成分產品(HAIP)。HAIP典型地由100-150微米(μm)針狀晶體構成,但是如果需要的話,可以空氣研磨成精細粉末。
HAIP產品可以在環境溫度下在內襯有防潮層的密封容器內儲存長達兩年,而不損失1-MCP。雖然該
產品比1-MCP氣體本身更方便用於應用,但它仍然具有一些缺點。首先,HAIP係呈粉末形式並且因此在現場或封閉空間中難以處理。此外,HAIP係水敏感性的,並且在與水接觸時在短的時間段內完全釋放1-MCP氣體。在與水或甚至濕氣接觸時,1-MCP氣體將以與罐使用不相容的速率快速釋放,因為在產品有機會在現場噴霧之前,大部分氣體將在罐頂部空間中損失。因此,包括包封的揮發性化合物諸如1-MCP的穩定的液體配製物係高度希望的。
還已知環丙烯化合物對於植物和植物部分的處理係有用的。然而,目前的環丙烯化合物的配製物受到可能包括的低量活性成分的限制。因此,還高度希望開發其中實現更高濃度的環丙烯活性成分的配製物以便更有效地給予該等配製物以處理植物和植物部分。
因此,本揭露提供了與本領域中已知的其他組成物相比,具有希望的特性和相關優點的油包水乳液組成物和水包油包水雙重乳液組成物。首先,本揭露的組成物提供了與目前可獲得的那些相比活性成分濃度的增加。第二,本揭露的油包水乳液組成物能夠藉由在混合時有效地分離活性成分以最終提供該組成物中的更高濃度的活性成分而製備。第三,本揭露的組成物證明瞭在儲存期間改善的穩定性、在施用準備中易於稀釋、以及在配製物的施用時活性成分的增加的釋放。該等組合的益處提供了超過本領域已知的可比較的組成物的顯著改善。
如下,本文描述了本發明的不同實施方式。在一個方面,提供了一種油包水乳液組成物。該油包水乳液組成物包含:包含油介質的油相,其中該油相係該組成物的按重量計在25%-70%之間;以及水相,該水相包含i)環丙烯分子包封劑複合物和ii)水,其中該水相係該組成物的按重量計在30%-75%之間;並且其中該水係該組成物的按重量計在0.5%-20%之間。
在另一個方面,提供了一種水包油包水雙重乳液組成物。該水包油包水雙重乳液組成物包含如在此描述的油包水乳液組成物和第二水相,其中該按重量計%不考慮該第二水相。
在又另一個方面,提供了一種用於製備油包水乳液組成物之方法。該方法包括(a)將油相和水相結合,(b)將環丙烯分子包封劑複合物添加到該結合的油相和水相中,並且(c)混合該結合的油相和水相以形成該油包水乳液組成物。
在另一個方面,提供了一種用於製備水包油包水雙重乳液組成物之方法。該方法包括(a)藉由以下製備油包水初級乳液:i)將油相和水相結合,ii)將環丙烯分子包封劑複合物添加到該結合的油相和水相中,並且iii)混合該結合的油相和水相以形成該油包水初級乳液;並且(b)使用親水性乳化劑和表面活性劑將該油包水初級乳液
分散到第二水相中
在又另一個方面,提供了一種處理植物或植物部分之方法。該方法包括使該植物或植物部分與如在此描述的油包水乳液組成物或與如在此描述的水包油包水雙重乳液組成物接觸。
以下編號的實施方式係預期的並且係非限制性的:
1.一種油包水乳液組成物,包含(a)包含油介質的油相,其中該油相係該組成物的按重量計在25%-70%之間;以及(b)水相,該水相包含i)環丙烯分子包封劑複合物和ii)水,其中該水相係該組成物的按重量計在30%-75%之間;並且其中該水係該組成物的按重量計在0.5%-20%之間。
2.如條款1所述之油包水乳液組成物,其中水係該組成物的按重量計在約0.5%-6%之間。
3.如條款2所述之油包水乳液組成物,其中該按重量計0.5%-6%的水存在於該環丙烯分子包封劑複合物中。
4.如條款2或條款3所述之油包水乳液組成物,其中沒有將額外的水添加到該油包水乳液組成物中。
5.如條款1至4中任一項所述之油包水乳液組成物,其中該油相係該組成物的按重量計在40%-70%之間。
6.如條款1至4中任一項所述之油包水乳液組成物,其中該水相係該組成物的按重量計在30%-60%之間。
7.如條款1至6中任一項所述之油包水乳液組成物,其中該油相包含親脂性乳化劑。
8.如條款7所述之油包水乳液組成物,其中該親脂性乳化劑係該組成物的按重量計在1%-10%之間。
9.如條款7所述之油包水乳液組成物,其中該親脂性乳化劑選自由以下各項組成之群組:聚甘油聚蓖麻油酸酯、卵磷脂、去水山梨醇脂肪酸酯、以及其組合。
10.如條款7所述之油包水乳液組成物,其中該親脂性乳化劑係聚甘油聚蓖麻油酸酯。
11.如條款1至10中任一項所述之油包水乳液組成物,其中該油相包含油溶性增稠劑。
12.如條款11所述之油包水乳液組成物,其中該油溶性增稠劑係該組成物的按重量計在0.1%-2%之間。
13.如條款11或條款12所述之油包水乳液組成物,其中該油溶性增稠劑選自由以下各項組成之群組:天然橡膠、聚丙烯、聚異戊二烯、聚丁二烯、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物、聚(苯乙烯-丁二烯)、聚(乙烯-丙烯-二烯)、聚胺酯、聚甲基丙烯酸酯、聚異丁烯、聚(異丁烯-琥珀酸)、聚(異丁烯-琥珀酸-聚丙烯醯胺)、聚脲、聚乙烯、以及其組合。
14.如條款11或條款12所述之油包水乳液組成物,其中該油溶性增稠劑係苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物。
15.如條款1至14中任一項所述之油包水乳液組成物,其中該油相包含親脂性乳化劑和油溶性增稠劑。
16.如條款15所述之油包水乳液組成物,其中該親脂性乳化劑係該組成物的按重量計在1%-10%之間並且該油溶性增稠劑係該組成物的按重量計在0.1%-2%之間。
17.如條款15所述之油包水乳液組成物,其中該親脂性乳化劑係聚甘油聚蓖麻油酸酯並且該油溶性增稠劑係苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物。
18.如條款1至17中任一項所述之油包水乳液組成物,其中該水相基本上不含鹽。
19.如條款18所述之油包水乳液組成物,其中該鹽係非潮解鹽。
20.如條款19所述之油包水乳液組成物,其中該非潮解鹽包含硫酸鎂或硫酸銨。
21.如條款1至20中任一項所述之油包水乳液組成物,其中該水相包含鹽。
22.如條款21所述之油包水乳液組成物,其中該水相的水係該組成物的按重量計在約0.3%-18%之間並且該水相的鹽係該組成物的按重量計在約0.2%-8%之間。
23.如條款21或條款22所述之油包水乳液組成物,其中該鹽係非潮解鹽。
24.如條款22所述之油包水乳液組成物,其中該非潮解鹽包含硫酸鎂或硫酸銨。
25.如條款1至24中任一項所述之油包水乳液組成物,其中該油介質選自由以下各項組成之群組:大豆油、氫化大豆油、棉籽油、氫化棉籽油、白色礦物油、加氫處理的中間石油餾出物、加氫處理的輕質石油餾出物、以及其組合。
26.如條款1至25中任一項所述之油包水乳液組成物,其中該環丙烯具有下式:
其中R係取代或未取代的烷基、烯基、炔基、環烷基、環烷基烷基、苯基或萘基;其中該等取代基獨立地為鹵素、烷氧基、或者取代或未取代的苯氧基。
27.如條款1至26中任一項所述之油包水乳液組成物,其中該環丙烯係1-甲基環丙烯(1-MCP)。
28.如條款1至27中任一項所述之油包水乳液組成物,其中該分子包封劑係α--環糊精。
29.如條款27或條款28所述之油包水乳液組成物,其中該油包水乳液組成物包含按該組成物的重量計在1.2%與3.3%之間的1-MCP。
30.如條款27或條款28所述之油包水乳液組成物,其中該油包水乳液組成物包含按該組成物的重量計大於1.8%的1-MCP。
31.如條款27或條款28所述之油包水乳液組成物,其中該油包水乳液組成物包含按該組成物的重量計大於2.0%
的1-MCP。
32.如條款27或條款28所述之油包水乳液組成物,其中該油包水乳液組成物包含按該組成物的重量計大於2.8%的1-MCP。
33.如條款27至32中任一項所述之油包水乳液組成物,其中在54℃下2週後大於90%的1-MCP保留在該組成物中。
34.如條款27至32中任一項所述之油包水乳液組成物,其中在54℃下2週後大於95%的1-MCP保留在該組成物中。
35.一種水包油包水雙重乳液組成物,包含:(a)如條款1-34中任一項所述的油包水乳液組成物;以及(b)第二水相;其中該按重量計%不考慮該第二水相。
36.如條款35所述之水包油包水雙重乳液組成物,其中該第二水相包含水。
37.如條款35或條款36所述之水包油包水雙重乳液組成物,其中該第二水相包含親水性乳化劑。
38.如條款35至37中任一項所述之水包油包水雙重乳液組成物,其中該親水性乳化劑選自由以下各項組成之群組:聚(乙烯醇)、聚(丙烯酸)、聚(丙烯醯胺)、酪蛋白鈉、乳清蛋白分離物(WPI)、多糖、乙二醇和丙二醇的共聚物
(例如Pluronic)、去水山梨醇單油酸酯的聚氧乙烯衍生物(例如聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯80)、以及其組合。
39.如條款37或條款38所述之水包油包水雙重乳液組成物,其中該親水性乳化劑係羥乙基纖維素。
40.如條款35至39中任一項所述之水包油包水雙重乳液組成物,其中該第二水相包含表面活性劑。
41.如條款40所述之水包油包水雙重乳液組成物,其中該表面活性劑具有在10-15之間的親水/親脂平衡(HLB)。
42.如條款40或條款41所述之水包油包水雙重乳液組成物,其中該表面活性劑具有約12的HLB。
43.如條款40或條款41所述之水包油包水雙重乳液組成物,其中該表面活性劑具有約12.3的HLB。
44.如條款40或條款41所述之水包油包水雙重乳液組成物,其中該表面活性劑具有約13的HLB。
45.如條款40或條款41所述之水包油包水雙重乳液組成物,其中該表面活性劑具有約13.8的HLB。
46.如條款40或條款41所述之水包油包水雙重乳液組成物,其中該表面活性劑具有約14的HLB。
47.如條款40或條款41所述之水包油包水雙重乳液組成物,其中該表面活性劑具有約14.4的HLB。
48.如條款40或條款41所述之水包油包水雙重乳液組成物,其中該表面活性劑具有約15的HLB。
49.如條款40至48中任一項所述之水包油包水雙重乳
液組成物,其中該表面活性劑係苯乙烯-馬來酸酐共聚物的鹽水溶液。
50.如條款40至48中任一項所述之水包油包水雙重乳液組成物,其中該表面活性劑係苯乙烯-馬來酸酐共聚物的偏酯的鹽水溶液。
51.一種用於製備油包水乳液組成物之方法,所述方法包括(a)將油相和水相結合,(b)將環丙烯分子包封劑複合物添加到該結合的油相和水相中,並且(c)混合該結合的油相和水相以形成該油包水乳液組成物。
52.如條款51所述之方法,其中該油包水乳液組成物係如條款1至34中任一項所述的油包水乳液組成物。
53.一種用於製備水包油包水雙重乳液組成物之方法,所述方法包括:(a)藉由以下製備油包水初級乳液i)將油相和水相結合,ii)將環丙烯分子包封劑複合物添加到該結合的油相和水相中,並且iii)混合該結合的油相和水相以形成該油包水初級乳液;(b)使用親水性乳化劑和表面活性劑將該油包水
初級乳液分散到第二水相中。
54.如條款53所述之方法,其中該水包油包水雙重乳液組成物係如條款35至50中任一項所述的水包油包水雙重乳液組成物。
55.一種處理植物或植物部分之方法,包括使該植物或植物部分與或者i)油包水乳液組成物或ii)水包油包水雙重乳液組成物接觸。
56.如條款55所述之方法,其中該油包水乳液組成物係如條款1至34中任一項所述之油包水乳液組成物。
57.如條款55所述之方法,其中該水包油包水雙重乳液組成物係如條款35至50中任一項所述之水包油包水雙重乳液組成物。
【詳細說明】
在本揭露中,提供了一種油包水乳液組成物。該油包水乳液組成物包含:包含油介質的油相,其中該油相係該組成物的按重量計在25%-70%之間;以及水相,該水相包含i)環丙烯分子包封劑複合物和ii)水,其中該水相係該組成物的按重量計在30%-75%之間;並且其中該水係該組成物的按重量計在0.5%-20%之間。
在不同的實施方式中,該油相包含油介質,
其中該油相係該組成物的按重量計在25%-70%之間。在一些實施方式中,該油相係該組成物的按重量計在40%-70%之間。如在此使用的,“油”係在25℃和1個大氣壓下為液體並且在1個大氣壓下具有30℃或更高的沸點的化合物。如在此使用的,術語“油”視情況不包括水,視情況不包括表面活性劑(如在此描述的),和/或視情況不包括分散劑(如在此描述的)。
在不同的實施方式中,該水相包含i)環丙烯分子包封劑複合物和ii)水,其中該水相係該組成物的按重量計在30%-75%之間;並且其中該水係該組成物的按重量計在0.5%-20%之間。在一些實施方式中,水係該組成物的按重量計在約0.5%-6%之間。在某些實施方式中,該按重量計0.5%-6%的水存在於該環丙烯分子包封劑複合物中。例如,水可以作為水分子或作為水樣物種存在於環丙烯分子包封劑複合物中。在某些方面,沒有將額外的水(除了存在於環丙烯分子包封劑複合物中的水)添加到該油包水乳液組成物中。在一些實施方式中,該水相係該組成物的按重量計在30%-60%之間。
在不同的實施方式中,該油相包含親脂性乳化劑。如在此使用的,術語“親脂性乳化劑”係指可溶於本揭露中描述的油的乳化劑。在某些方面,該親脂性乳化劑係該組成物的按重量計在1%-10%之間。在一些實施方式中,該親脂性乳化劑選自由以下各項組成之群組:聚甘油
聚蓖麻油酸酯、卵磷脂、去水山梨醇脂肪酸酯、以及其組合。在一個實施方式中,該親脂性乳化劑係聚甘油聚蓖麻油酸酯(PGPR)。在另一個實施方式中,該親脂性乳化劑係卵磷脂。在又另一個實施方式中,該親脂性乳化劑係去水山梨醇脂肪酸酯(例如,Span 80)。
在不同的實施方式中,該油相包含油溶性增稠劑。在某些方面,該油溶性增稠劑係該組成物的按重量計在0.1%-2%之間。在一些實施方式中,該油溶性增稠劑選自由以下各項組成之群組:天然橡膠、聚丙烯、聚異戊二烯、聚丁二烯、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物、聚(苯乙烯-丁二烯)、聚(乙烯-丙烯-二烯)、聚胺酯、聚甲基丙烯酸酯、聚異丁烯、聚(異丁烯-琥珀酸)、聚(異丁烯-琥珀酸-聚丙烯醯胺)、聚脲、聚乙烯、以及其組合。在一個實施方式中,該油溶性增稠劑係天然橡膠。在另一個實施方式中,該油溶性增稠劑係聚丙烯。在又另一個實施方式中,該油溶性增稠劑係聚異戊二烯,在一個實施方式中,該油溶性增稠劑係聚丁二烯。在另一個實施方式中,該油溶性增稠劑係苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物。在又另一個實施方式中,該油溶性增稠劑係聚(苯乙烯-丁二烯)。在一個實施方式中,該油溶性增稠劑係聚(乙烯-丙烯-二烯)。在另一個實施方式中,該油溶性增稠劑係聚胺酯。在又另一個實施方式中,該油溶性增稠劑係聚甲基丙烯酸酯。在一個實施方式中,該油溶性增稠劑係聚異丁烯。在另一個實施方式中,該油
溶性增稠劑係聚(異丁烯-琥珀酸)。在又另一個實施方式中,該油溶性增稠劑係聚(異丁烯-琥珀酸-聚丙烯醯胺)。在一個實施方式中,該油溶性增稠劑係多尿(polyuria)。在另一個實施方式中,該油溶性增稠劑係聚乙烯。在一些實施方式中,該油溶性增稠劑包含較高分子量組分和較低分子量組分,其特徵在於,該增稠劑包含(1)具有大於200,000的重量平均分子量的丙烯的(共-或均)聚合物和(2)具有小於200,000的重量平均分子量的丙烯的(共-或均)聚合物的混合物。
在不同的實施方式中,該油相包含親脂性乳化劑和油溶性增稠劑。在某些方面,該親脂性乳化劑係該組成物的按重量計在1%-10%之間並且該油溶性增稠劑係該組成物的按重量計在0.1%-2%之間。在其他方面,該親脂性乳化劑係聚甘油聚蓖麻油酸酯並且該油溶性增稠劑係苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物。
在一些實施方式中,該水相包含鹽。如在此使用的,“鹽”係指包含至少一種陰離子和至少一種陽離子的離子化合物。鹽可以作為離子固體或作為水中的溶液存在。一些合適的陰離子係例如具有5或更低的pKa值的酸的陰離子殘基。一些合適的鹽例如係不論用於實際製造它們之方法,都具有藉由用不是氫離子的陽離子取代在具有5或更低的pKa的酸;具有2.5或更低的pKa的酸;或具有1.0或更低的pKa的酸中的氫離子將形成的化合物的結構的化
合物。
在一些實施方式中,使用一種或多種適合於處理農業植物的鹽。獨立地,在一些實施方式中,使用一種或多種具有在25℃下在1個大氣壓下,每100mL的水,1克或更多、或3克或更多、或10克或更多、或20克或更多、或30克或更多的水溶解度的鹽。
合適的陰離子的一些非限制性實例係該等:乙酸根、氯離子、硝酸根、磷酸根或硫酸根。獨立地,合適的陽離子的一些非限制性實例係例如銨、鈣、鎂、錳、鉀、或鈉。考慮合適的陽離子和合適的陰離子可以以任何組合或混合物使用,前提係使用至少一種不是氯化鈣的鹽。
在一些實施方式中,沒有明顯量的氯化鈣存在於本發明的組成物中。考慮有限但非明顯量的氯化鈣可存在於本發明的組成物中(例如,因為一種或多種雜質)。氯化鈣可以以0.03或更小;或0.01或更小;或0.003或更小;或0.001或更小;或零的氯化鈣的乾重與總鹽的乾重的比率存在。
在一些實施方式中,使用一種或多種鹽,該一種或多種鹽選自乙酸銨、氯化銨、硝酸銨、磷酸銨、硫酸銨、乙酸鈣、乙酸鎂、氯化鎂、硫酸鎂、硝酸錳、乙酸鉀、氯化鉀、磷酸鉀、硫酸鉀、乙酸鈉、氯化鈉、磷酸鈉、或硫酸鈉。在一些實施方式中,使用一種或多種鹽,該一種或多種鹽選自乙酸銨、氯化銨、硫酸銨、乙酸鎂、氯化
鎂、硫酸鎂、乙酸鉀、氯化鉀、磷酸鉀、乙酸鈉、氯化鈉、磷酸二鈉、或硫酸鈉。在一些實施方式中,使用一種或多種鹽,該一種或多種鹽選自氯化銨、硫酸銨、硫酸鎂、乙酸鈉、氯化鈉、磷酸二鈉、或硫酸鈉。合適的鹽的混合物也是合適的。
在一些實施方式中,使用一種或多種硫酸鹽。獨立地,在一些實施方式中,沒有使用氯化物鹽
在一些實施方式中,該鹽係非潮解鹽。非潮解鹽係不是潮解鹽的鹽。潮解鹽係呈其固體形式容易從大氣中吸收大量水的鹽。在25℃和1個大氣壓下,如果相對濕度不是零,潮解鹽將從大氣中吸收足夠的水以形成液態溶液。一些已知的潮解鹽係,例如,甲酸銨;氯化鈣;氯化鎂;磷酸鉀(一元的);和磷酸鉀(二元的)。本揭露的一些實施方式不包含明顯量的任何潮解鹽。考慮有限但非明顯量的潮解鹽可存在於本發明的實施方式中(例如,因為一種或多種雜質)。潮解鹽可以以0.01或更小;或0.001或更小;或零的潮解鹽的乾重與總鹽的乾重的比率存在。在其他實施方式中,該非潮解鹽包含硫酸鎂或硫酸銨。在某些實施方式中,該水相的水係該組成物的按重量計在約0.3%-18%之間並且該水相的鹽係該組成物的按重量計在約0.2%-8%之間。
在某些實施方式中,該水相基本上不含鹽。如在此使用的,術語“基本上不含”包括可存在於本發明
的組成物中(例如,因為一種或多種雜質)的非明顯量的鹽。在一些實施方式中,該鹽係非潮解鹽。在其他實施方式中,該非潮解鹽包含硫酸鎂或硫酸銨。
在一些實施方式中,可以使用具有50℃或更高;或75℃或更高;或100℃或更高的沸點的一種或多種油。在一些實施方式中,所使用的油具有50℃或更高的沸點。在一些實施方式中,所使用的油具有75℃或更高的沸點。在一些實施方式中,所使用的油具有100℃或更高的沸點。獨立地,在使用油的一些實施方式中,可以使用具有100或更高;或200或更高;或500或更高的平均分子量的一種或多種油。在一些實施方式中,所使用的油具有100或更高的平均分子量。在一些實施方式中,所使用的油具有200或更高的平均分子量。在一些實施方式中,所使用的油具有500或更高的平均分子量。
油可以或者係烴油(即,其分子僅含有碳和氫的原子的油)或非烴油(即,其分子至少包含至少一個既不是碳也不是氫的原子的油)。
一些合適的烴油係例如具有6個或更多個碳原子的直鏈、支鏈或環狀烷烴化合物。一些其他合適的烴油例如具有一個或多個碳-碳雙鍵、一個或多個碳-碳三鍵或一個或多個芳環,可能彼此組合和/或與一個或多個烷烴基團組合。一些合適的烴油係從石油蒸餾中獲得的並且含有化合物連同在一些情況下雜質的混合物。從石油蒸餾中獲
得的烴油可以含有相對寬的組成物混合物或可以含有相對純的組成物。在一些實施方式中,使用含有6個或更多個碳原子的烴油。在一些實施方式中,使用含有18個或更少碳原子的烴油。在一些實施方式中,所使用的每一種烴油含有18個或更少碳原子。在一些實施方式中,所使用的每一種烴油含有6個或更多個碳原子。一些合適的烴油包括,例如,己烷、癸烷、十二烷、十六烷、柴油、加氫處理的輕質石油餾出物、加氫處理的中間石油餾出物、精煉的石蠟基油(例如來自太陽公司(Sun Company)的UltrafineTM噴霧油)、以及其混合物。在一些實施方式中,所使用的油係烴油。
在使用非烴油的實施方式之中,一些合適的非烴油係例如脂肪非烴油。“脂肪”在此意指含有脂肪酸的一個或多個殘基的任何化合物。脂肪酸係長鏈接酸,其中鏈長至少4個碳原子。典型的脂肪酸具有4至18個碳原子的鏈長,儘管一些具有更長的鏈。直鏈、支鏈或環狀脂肪族基團可以附接到長鏈上。脂肪酸殘基可以是飽和的或不飽和的,並且它們可以含有官能團,包括例如烷基、環氧基、鹵素、磺酸酯基或羥基,其係或者天然存在的或已經加入的。一些合適的脂肪非烴油係例如脂肪酸;脂肪酸的酯;脂肪酸的醯胺;其二聚物、三聚物、低聚物或聚合物;以及其混合物。
一些合適的脂肪非烴油係例如脂肪酸的酯。
此類酯包括例如脂肪酸的甘油酯。甘油酯係脂肪酸與甘油的酯,並且它們可以是單-、二-、或三酸甘油酯。實質上發現多種三酸甘油酯。大多數天然存在的三酸甘油酯含有若干不同長度和/或組成的脂肪酸殘基。一些合適的三酸甘油酯可以在動物來源例如像乳製品、動物脂肪或魚中發現。合適的三酸甘油酯的另外的實例係在植物中發現的油,例如像椰子油、棕櫚油、棉籽油、橄欖油、妥爾油、花生油、紅花油、葵花籽油、玉米油、大豆油、亞麻籽油、桐油、蓖麻油、菜籽油、柑橘籽油、可哥油、燕麥油、棕櫚油、棕櫚仁油、米糠油、花柳屬油或油菜籽油。
在合適的三酸甘油酯之中,獨立於它們在哪兒被發現的,係例如包含至少一個具有14個或更多個碳原子的脂肪酸殘基的那些。一些合適的三酸甘油酯具有基於殘基的重量,含有按重量計50%或更多的具有14個或更多個碳原子、或16個或更多個碳原子、或18個或更多個碳原子的脂肪酸殘基的脂肪酸殘基。合適的三酸甘油酯的一個實例係大豆油。
合適的脂肪非烴油可以是合成油、天然油或天然油的改性物、或其組合或混合物。在對天然油的合適的改性之中係例如烷基化、加氫、羥基化、烷基羥基化、醇解、水解、環氧化、鹵化、磺化、氧化、聚合、以及其組合。在一些實施方式中,使用烷基化的(包括例如甲基化的和乙基化的)油。一種合適的改性的天然油係甲基化
的大豆油。
還在合適的脂肪非烴油之中的是自乳化的脂肪酸酯。
另一組合適的非烴油係矽油的組。矽油係具有部分或完全地由-Si-O-連接形成的主鏈的低聚物或聚合物。矽油包括例如聚二甲基矽氧烷油。聚二甲基矽氧烷油係包含以下格式的單元的低聚物或聚合物
其中至少一個單元具有X1=CH3。在其他單元中,Xl可以是任何其他的能夠附接到Si的基團,包括例如氫、羥基、烷基、烷氧基、羥烷基、羥基烷氧基、烷基聚烷氧基、其取代形式、或其組合。取代基可包括例如羥基、烷氧基、聚乙氧基、醚鍵、酯鍵、醯胺鍵、其他取代基、或其任意組合。在一些實施方式中,所使用的油係矽油。
在一些合適的聚二甲基矽氧烷油中,所有的Xl基團都是不是親水的基團。在一些合適的聚二甲基矽氧烷油中,所有的Xl基團都是烷基。在一些合適的聚二甲基矽氧烷油中,所有的Xl基團都是甲基。在一些實施方式中,每一種矽油係其中所有的Xl基團都是甲基的聚二甲基矽氧烷油。在一些合適的聚二甲基矽氧烷中,至少一個單元具有不是甲基的Xl基團;如果存在多於一個非甲基Xl單元,則該等非甲基Xl單元可以是彼此相同的,或者可存在兩個
或更多個不同的非甲基Xl單元。聚二甲基矽氧烷油可以被任意的多種化學基團封端,該等化學基團包括例如氫、甲基、其他烷基、或其任意組合。還考慮了環狀聚二甲基矽氧烷油。合適的油的混合物也是合適的。
在一些實施方式中,該油介質選自由以下各項組成之群組:大豆油、氫化大豆油、棉籽油、氫化棉籽油、白色礦物油、加氫處理的中間石油餾出物、加氫處理的輕質石油餾出物、以及其組合。在一個實施方式中,該油介質係大豆油。在另一個實施方式中,該油介質係氫化大豆油。在又另一個實施方式中,該油介質係棉籽油。在一個實施方式中,該油介質係氫化棉籽油。在另一個實施方式中,該油介質係白色礦物油。在又另一個實施方式中,該油介質係加氫處理的中間石油餾出物。在一個實施方式中,該油介質係加氫處理的輕質石油餾出物。在另外的實施方式中,該白色礦物油包含Blandol和/或Klearol。在另一個另外的實施方式中,該加氫處理的中間石油餾出物包含Conosol 260、Unipar SH 260 CC、和/或Isopar V。在另一個另外的實施方式中,該加氫處理的輕質石油餾出物包含Unipar SH 210 AS和/或Isopar M。
本發明的實踐視情況涉及使用一種或多種環丙烯化合物。如在此使用的,環丙烯化合物係具有下式的任何化合物
其中每個R1、R2、R3和R4獨立地選自由以下各項組成之群組:H和具有如下化學式的化學基團:-(L)n-Z
其中n係從0至12的整數。每個L係二價基團。合適的L基團包括例如含有一個或多個選自B、C、N、O、P、S、Si或其混合物的原子的基團。L基團內的原子可以藉由單鍵、雙鍵、三鍵或其混合物彼此連接。每個L基團可以是直鏈的、支鏈的、環狀的、或其組合。在任何一個R基團(即,R1、R2、R3和R4中的任一個)中,雜原子(即,不是H也不是C的原子)的總數係從0至6。獨立地,在任何一個R基團中,非氫原子的總數係50或更少。每個Z係單價基團。每個Z獨立地選自由以下各項組成之群組:C1-C8烷基、氫、鹵素、氰基、硝基、亞硝基、疊氮基、氯酸根基、溴酸根基、碘酸根基、異氰酸根基、異氰根基、異硫氰酸根基、五氟硫代基和化學基團G,其中G係3員至14員環系統。
R1、R2、R3和R4基團獨立地選自合適的基團。在適合用作R1、R2、R3和R4中的一個或多個的基團之中的是例如脂肪族基團、脂肪族氧基基團、烷基膦酸基(alkylphosphonato)基團、脂環族基團、環烷基磺醯基基團、環烷基胺基基團、雜環基團、芳基基團、雜芳基基團、鹵素、矽基、以及其混合物和組合。適合用作R1、R2、R3和R4中的一個或多個的基團可以是取代的或未取代的。
在合適的R1、R2、R3和R4基團之中的是例如
脂肪族基團。一些合適的脂肪族基團包括例如烷基、烯基和炔基。合適的脂肪族基團可以是直鏈的、支鏈的、環狀的、或其組合。獨立地,合適的脂肪族基團可以是經取代的或未經取代的。
如在此使用的,如果所考慮的化學基團的一個或多個氫原子被取代基代替,則所考慮的化學基團被稱為係“取代的”。
還在合適的R1、R2、R3和R4基團之中的是例如藉由中間的氧基、胺基、羰基或磺醯基與環丙烯化合物連接的取代和未取代的雜環基團;此類R1、R2、R3和R4基團的實例係雜環氧基、雜環羰基、二雜環基胺基和二雜環基胺基磺醯基。
還在合適的R1、R2、R3和R4基團之中的是例如藉由中間的氧基、胺基、羰基、磺醯基、硫代烷基、或胺基磺醯基與環丙烯化合物連接的取代和未取代的雜環基團;此類R1、R2、R3和R4基團的實例係二雜芳基胺基、雜芳基硫代烷基、和二雜芳基胺基磺醯基。
還在合適的R1、R2、R3和R4基團之中的是例如氫、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、亞硝基、疊氮基、氯酸根基、溴酸根基、碘酸根基、異氰酸根基、異氰根基、異硫氰酸根基、五氟硫代基、乙醯氧基、甲醯乙氧基(carboethoxy)、氰醯基、硝酸根基、亞硝酸根基、全氯酸基、丙二烯基(allenyl)、丁基巰基、二乙基膦酸基、二甲
基苯基矽基、異喹啉基、巰基、萘基、苯氧基、苯基、哌啶基(piperidino)、吡啶基、喹啉基、三乙基矽基、三甲基矽基、以及其經取代的類似物。
如在此所使用,化學基團G係3-至14-員環系統。適合作為化學基團G的環系統可以是經取代的或未經取代的;它們可以是芳香族(包括例如苯基和萘基)或脂肪族(包括不飽和脂肪族、部分飽和脂肪族或飽和脂肪族);並且它們可以是碳環型的或雜環的。在雜環G基團中,一些合適的雜原子係例如氮、硫、氧及其組合。適合作為化學基團G的環系統可以是單環、二環、三環、多環、螺環或稠合的;在二環、三環或稠合的合適的化學基團G環系統中,在單個化學基團G中的各種環可以全部是相同類型,或者可以是兩種或更多種類型(例如,芳香環可以與脂肪族環稠合)。
在一個實施方式中,R1、R2、R3和R4中的一個或多個係氫或C1-C10烷基。在另一個實施方式中,R1、R2、R3和R4中的每一個係氫或C1-C8烷基。在另一個實施方式中,R1、R2、R3和R4中的每一個係氫或C1-C4烷基。在另一個實施方式中,R1、R2、R3和R4中的每一個係氫或甲基。在另一個實施方式中,R1係C1-C4烷基並且R2、R3和R4中的每一個係氫。在另一個實施方式中,R1係甲基並且R2、R3和R4中的每一個係氫,並且環丙烯化合物在此稱為1-甲基環丙烯或“1-MCP”。
在不同的實施方式中,該環丙烯具有下式:
其中R係取代或未取代的烷基、烯基、炔基、環烷基、環烷基烷基、苯基或萘基;其中該等取代基獨立地為鹵素、烷氧基、或者取代或未取代的苯氧基。在一個實施方式中,R係C1-C8烷基。在另一個實施方式中,R係甲基。
在另一個實施方式中,該環丙烯具有下式:
其中R1係取代或未取代的C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6環烷基、環烷基烷基、苯基或萘基;並且R2、R3和R4係氫。在另一個實施方式中,該環丙烯包含1-甲基環丙烯(1-MCP)。
在一個實施方式中,該環丙烯包含1-甲基環丙烯(1-MCP)。在另一個實施方式中,該分子包封劑選自由以下各項組成之群組:取代的環糊精、未取代的環糊精、以及其組合。在另外的實施方式中,該分子包封劑包含a-環糊精。
在一些實施方式中,使用在一個大氣壓下具有50℃或更低;25℃或更低;或15℃或更低的沸點的環丙烯。獨立地,在一些實施方式中,使用在一個大氣壓下具有-100℃或更高;-50℃或更高;-25℃或更高;或0℃或更高的沸點的環丙烯。
適用於本發明的環丙烯可以藉由任何方法製
備。製備環丙烯的一些合適的方法係在美國專利案號5,518,988和6,017,849中揭露的方法。
在一些實施方式中,使用至少一種分子包封劑來包封至少一種揮發性化合物。在一些實施方式中,至少一種分子包封劑包封一種或多種環丙烯或一種或多種環丙烯的一部分。包含包封在分子包封劑的分子中的環丙烯分子或環丙烯分子的一部分的複合物在此稱為“環丙烯分子包封劑複合物”。
在一些實施方式中,至少一種環丙烯分子包封劑複合物形成包合複合物。在這樣的包合複合物中,分子包封劑形成空腔,並且環丙烯或環丙烯的一部分位於該空腔內。在這樣的包合複合物的一些中,在環丙烯與分子包封劑之間不存在共價鍵合。獨立地,在這樣的包合複合物的一些中,在環丙烯與分子包封複合物之間不存在離子鍵合,無論環丙烯中的一個或多個極性部分與分子包封劑中的一個或多個極性部分之間是否存在任何靜電吸引。
在包合複合物的一些實施方式中,分子包封劑的空腔的內部基本上是非極性的或疏水性的或二者,並且環丙烯(或位於該空腔內的環丙烯的一部分)也基本上是非極性的或疏水性的或二者。雖然本發明不限於任何特定理論或機制,設想的是,在這樣的非極性環丙烯分子包封劑複合物中,凡得瓦爾力,或疏水相互作用,或二者使環丙烯分子或其一部分保留在分子包封劑的空腔內。
環丙烯分子包封劑複合物可以藉由各種手段製備。對於一個實例,藉由使環丙烯與分子包封劑的溶液或漿液接觸,並且然後使用美國專利案號6,017,849中揭露的方法分離複合物來製備這樣的複合物。對於另一個實例,在製造其中1-MCP封裝在分子包封劑中的複合物的一種方法中,將1-MCP氣體藉由α-環糊精在水中的溶液鼓泡,複合物首先從其中沈澱,並且然後藉由過濾分離。在一些實施方式中,藉由上述方法製備複合物,並且在分離後,將其乾燥並以固體形式(例如作為粉末)儲存,用於隨後添加到有用的組成物中。
分子包封劑的量可以有效地表徵為分子包封劑的莫耳數與環丙烯的莫耳數的比率。在一些實施方式中,分子包封劑的莫耳數與環丙烯的莫耳數的比率為0.1或更大;0.2或更大;0.5或更大;或0.9或更大。在一些實施方式中,分子包封劑的莫耳數與環丙烯的莫耳數的比率為2.0或更低;1.5或更低;或1.0或更低。
合適的分子包封劑包括例如有機和無機分子包封劑。合適的有機分子包封劑包括例如經取代的環糊精、未經取代的環糊精和冠醚。合適的無機分子包封劑包括例如沸石。合適的分子包封劑的混合物也是合適的。在本發明的一些實施方式中,該包封劑係α-環糊精、β-環糊精、γ-環糊精、或其混合物。在本發明的一些實施方式中,使用α-環糊精。較佳的包封劑將取決於所用的一種或多種
環丙烯的結構而變化。還可以使用特定的環糊精或環糊精的混合物、環糊精聚合物、改性的環糊精、或其混合物。
在一個實施方式中,該油包水乳液組成物包含按該組成物的重量計在1.2%與3.3%之間的1-MCP。在另一個實施方式中,該油包水乳液組成物包含按該組成物的重量計大於1.8%的1-MCP。在又另一個實施方式中,該油包水乳液組成物包含按該組成物的重量計大於2.0%的1-MCP。在另一個實施方式中,該油包水乳液組成物包含按該組成物的重量計大於2.8%的1-MCP。
在某些方面,該油包水乳液組成物係穩定的組成物。如在此使用的,術語“穩定的”係指環丙烯含量在環境溫度下隨著時間的推移,與天數零(0)相比,例如在一(1)年之後,在溶液中具有不超過15%損失。可替代地,該溶液可以在54℃下測試,在一段時間(例如一週或四週)內具有不超過15%的損失。當環丙烯含量在一段時間內保持時,該溶液係“穩定的”環丙烯配製物或環丙烯溶液。在一些實施方式中,在54℃下2週後大於90%的1-MCP保留在該組成物中。在其他實施方式中,在54℃下2週後大於95%的1-MCP保留在該組成物中。
在一些實施方式中,本揭露的組成物可以儲存用於稍後使用。本揭露的組成物可以以任何形式儲存。在一些實施方式中,本揭露的組成物可以儲存在密封容器中。密封容器係被構造為使得沒有有效量的材料(固體、
液體、或氣體)進入該容器或從該容器中出來的密封容器。獨立於所使用的容器的類型,本發明的組成物可以儲存3小時或更長時間;或8小時或更長時間;或1天或更長時間;或1週或更長時間;或3週或更長時間;或2個月或更長時間;或6個月或更長時間。
在另一個方面,提供了一種水包油包水雙重乳液組成物。該水包油包水雙重乳液組成物包含如在此描述的油包水乳液組成物和第二水相,其中該按重量計%不考慮該第二水相。由於其出乎意外的穩定性,所揭露的水包油包水雙重乳液組成物也可用作儲備溶液或濃縮溶液以待用水進一步稀釋作為可噴霧或口服的配製物。該水包油包水雙重乳液組成物係由小水滴嵌入較大的油滴(本身分散在外部水相內)內組成的分隔的結構。該水包油包水雙重乳液組成物可以具有以下優點中的至少一個:(a)高親水性化合物的捕獲能力;(b)將不相容物質引入到同一系統中的能力;(c)活性化合物的性能改進;以及(d)初始夾在內部液滴中的化學物質的保護和持續釋放。
在某些實施方式中,該第二水相包含水。在某些方面,該第二水相包含親水性乳化劑。在不同的方面中,該親水性乳化劑選自由以下各項組成之群組:聚(乙烯醇)、聚(丙烯酸)、聚(丙烯醯胺)、酪蛋白鈉、乳清蛋白分離物(WPI)、多糖、乙二醇和丙二醇的共聚物(例如Pluronic)、去水山梨醇單油酸酯的聚氧乙烯衍生物(例如聚山梨醇酯
20、聚山梨醇酯80)、以及其組合。
在一個實施方式中,該親水性乳化劑係聚(乙烯醇)。在另一個實施方式中,該親水性乳化劑係聚(丙烯酸)。在又另一個實施方式中,該親水性乳化劑係聚(丙烯醯胺)。在一個實施方式中,該親水性乳化劑係酪蛋白鈉。在另一個實施方式中,該親水性乳化劑係乳清蛋白分離物(WPI)。在又另一個實施方式中,該親水性乳化劑係多糖。在一個實施方式中,該親水性乳化劑係乙二醇和丙二醇的共聚物(例如Pluronic)。在另一個實施方式中,該親水性乳化劑係去水山梨醇單油酸酯的聚氧乙烯衍生物(例如聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯80)。在又另一個實施方式中,該親水性乳化劑係羥乙基纖維素。
在一些實施方式中,該第二水相包含表面活性劑。在某些方面,該表面活性劑具有在10-15之間的親水/親脂平衡(HLB)。如本領域中已知的,親水/親脂平衡係指表面活性劑係親水的或親脂的程度的量度。在一個實施方式中,該表面活性劑具有約12的HLB。在另一個實施方式中,該表面活性劑具有約12.3的HLB。在又另一個實施方式中,該表面活性劑具有約13的HLB。在一個實施方式中,該表面活性劑具有約13.8的HLB。在另一個實施方式中,該表面活性劑具有約14的HLB。在另一個實施方式中,該表面活性劑具有約14.4的HLB。在另一個實施方式中,該表面活性劑具有約15的HLB。
在某些方面,該表面活性劑係苯乙烯-馬來酸酐共聚物的鹽水溶液。在其他方面,該表面活性劑係苯乙烯-馬來酸酐共聚物的偏酯的鹽水溶液。
在又另一個方面,提供了一種用於製備油包水乳液組成物之方法。該方法包括(a)將油相和水相結合,(b)將環丙烯分子包封劑複合物添加到該結合的油相和水相中,並且(c)混合該結合的油相和水相以形成該油包水乳液組成物。描述在此提供的油包水乳液組成物的實施方式還適用於製備油包水乳液組成物的方法。
在另一個方面,提供了一種用於製備水包油包水雙重乳液組成物之方法。該方法包括(a)藉由以下製備油包水初級乳液:i)將油相和水相結合,ii)將環丙烯分子包封劑複合物添加到該結合的油相和水相中,並且iii)混合該結合的油相和水相以形成該油包水初級乳液;並且(b)使用親水性乳化劑和表面活性劑將該油包水初級乳液分散到第二水相中。描述在此提供的水包油包水雙重乳液組成物的實施方式還適用於製備水包油包水雙重乳液組成物之方法。在一個實施方式中,該方法進一步包括用溶劑稀釋該組成物。在另外的實施方式中,該溶劑包含水。
在又另一個方面,提供了一種處理植物或植物部分之方法。該方法包括使該植物或植物部分與如在此描述的油包水乳液組成物或與如在此描述的水包油包水雙重乳液組成物接觸。如在此使用的,術語“處理”植物或
植物部分係指使該植物或植物部分與材料接觸。被處理的植物可以是產生有用產品的任何植物,並且被處理的植物部分可以是產生有用產品的植物的任何部分。
在本發明的其中處理植物或植物部分的實施方式中,本揭露的組成物以使環丙烯與植物或植物部分接觸的方式使用。在一些實施方式中,該方法涉及在其中環丙烯然後與植物或植物部分接觸的條件下從環丙烯分子包封劑複合物中釋放環丙烯的方式使用本揭露之組成物。
例如,本揭露的組成物的實施方式可以用在使環丙烯與植物或植物部分接觸的方法中。這樣的接觸可以以多種方式中的任一種進行。例如,將本揭露的組成物的實施方式連同植物或植物部分一起放置在封閉空間(例如像,運輸拖車或受控氣氛的房間)中,並且對該組成物進行操作以促進環丙烯從該組成物釋放到該封閉空間的氣氛中。促進環丙烯從該組成物的釋放的操作包括例如將氣泡引入到該組成物中。
在另一個實例中,可以將本揭露的組成物的實施方式連同植物或植物部分一起放置在封閉空間中,可以對該組成物進行操作以促進環丙烯從該組成物釋放到該封閉空間的氣氛中。促進環丙烯從該組成物的釋放的操作包括例如使本揭露的組成物與水或與高濕度氣氛接觸。
在一些實施方式中,本揭露的實踐涉及使環丙烯分子包封劑複合物與植物或植物部分接觸。雖然本揭
露不限於任何特定理論或機制,設想的是,在其中使環丙烯分子包封劑複合物與植物或植物部分接觸的實施方式中,環丙烯的一些或全部隨後從分子包封劑脫離,並且可能在擴散過程之後與植物或植物部分直接接觸。
例如,本揭露的組成物的實施方式可以與植物或植物部分直接接觸。這樣的接觸的方法的一些實例係例如噴霧、發泡、起霧、傾倒、刷塗、浸漬、類似方法、以及其組合。在一些實施方式中,使用噴霧或浸漬或二者。在一些實施方式中,使用噴霧。這樣的接觸可以在室內或室外進行。在這樣的實施方式的一些中,當植物在田間生長(即室外應用)的同時,對植物的全部或部分進行接觸。設想的是,本揭露中提供的組成物可以在用於室內和/或室外(露天)應用的噴霧箱中與水混合。
正常地,植物的特定部分形成有用的產品。多個有用的植物部分,在從多個植物中除去之後,被稱為“作物”。一些類型的植物具有單一類型的有用植物部分,而其他類型的植物具有多種類型的有用植物部分。
在適合於根據本揭露使用的植物和植物部分之中的是例如,具有可食用的植物部分的植物(及其部分)、具有不可食用但可用於一些其他目的植物部分的植物(及其部分)、以及其組合。還設想作為適合的植物(及其部分)的是從中可以提取有用材料的那些;這樣的有用材料可以是例如可食用材料、用於製造的原料、藥學上有用
的材料、以及對於其他目的有用的材料。
另外設想作為適合的植物(及其部分)的是產生可用於其美和/或觀賞特性的植物部分的那些。這樣的觀賞植物部分包括例如花和其他觀賞植物部分,例如像觀賞葉。這樣的植物的一些產生有用的莖。在一些實施方式中,整個觀賞植物被認為係有用的植物部分。
產生所有類型的可食用植物部分的植物被設想為適合用於本發明中。還適合的是所有類型的可食用植物部分。
適合用於本發明的實踐中的許多植物(及其部分)可以有用地分為類別或組。一種用於限定這樣的組的有用方法係2006年3月23日當天或之前由聯合國糧食及農業組織(“FAO”)作為“草案”公佈的“商品定義和分類(Definition and Classification of Commodities)”。在本發明的一些實施方式的實踐中,設想處理產生一種或多種屬於由FAO限定的任何作物組的作物的植物。在一些實施方式中,設想處理一種或多種屬於那些組中的一個或多個的作物。
熟習該項技術者應理解,基於所提供的揭露內容可以存在某些變型。因此,為了說明本發明的目的而給出以下實例,並且該等實例不應被解釋為限制本發明或申請專利範圍之範圍。
總體上,該油包水乳液組成物的油相可以如下製備。首先,在攪拌的同時,將Isopar V加熱至85℃。加入Kraton G 1702並在85℃下攪拌一小時。然後將組合冷卻到40℃,並且加入Palsgaard 4125並攪拌直到它達到室溫。
可以以這種方式製備各種油相。一些示例性油相提供在表1中。
總體上,該油包水乳液組成物的水相可以如下製備。首先,將44.9% MgSO4.7H2O(七水硫酸鎂)和0.5% EDTA(Dissolvene 220S)加入到54.6% Milli Q水中並在室溫下攪拌直到溶解。
對於以下實例,高活性成分產品(即,“HAIP”)係指包含1-MCP和α-環糊精的複合物的產品。複合物中的1-MCP的濃度可以從約4.2%至約5.0%變化。HAIP可以配製為粉末,例如,研磨成平均粒度為約6μ的粉末。
預定量的油相可以用Ultra Turrax IKA(設定為2.5)混合,並且然後將一定量的水相與油相組合。IKA的速度可以增加到5,並且HAIP可以在約5分鐘內緩慢加入。當添加HAIP時,IKA葉片可以位於組合的頂部處,這提供了HAIP的充分組合並防止聚集。可以將速度降低至2.5的設置。在混合過程期間的溫度較佳的是保持低於40℃。
該油包水乳液組成物中的1-MCP的量可以如下測量。將約3ml的含有1%藍色黎明(blue dawn)洗碗皂和0.1% Silwet L-77在Milli Q水中的溶液加入到122ml頂空瓶中。此後,可以稱量0.017g至0.03g的配製物並將其加入瓶中並立即蓋上。將瓶在旋轉器上漩渦約1小時,然後可以對頂部空間取樣,並藉由氣相層析法(GC)分析確定1-MCP濃度。分析一式三份進行並且可報告平均值。
該油包水乳液組成物樣品的頂部空間中的1-MCP的量可以如下測量。122ml頂空瓶可以用配製物填充一半(約60克)並用微型閥密封。頂部空間的樣品然後可以以預定的時間間隔獲得,並且可以藉由GC分析確定1-MCP濃度。
油包水乳液組成物樣品的化學穩定性可以如下測定。玻璃瓶可以用被測試的樣品填充到約80%滿。然後將樣品置於54℃烘箱中持續約2週。隨後將樣品取出並冷
卻至室溫。然後將樣品搖動並攪拌以確保均勻性並藉由GC分析以確定1-MCP含量。初始室溫配製物的樣品也可以藉由GC同時進行分析。
將約3ml的含有1%洗碗皂和0.1% Silwet L-77在Milli-Q®水中的溶液加入到122ml頂空瓶中。可以將配製物稱重(0.0170g至0.0300g)到瓶中並立即蓋上。將瓶在旋轉器上漩渦約1小時並藉由GC進行分析。分析一式三份進行並且可報告平均值。
油包水乳液組成物樣品的物理穩定性可以如下測定。可以將約40ml的樣品倒入50ml帶有塞子和密封蓋的自立式離心管中。該管可以被標記並放置在管架中用於支撐。4週後,可以藉由測量在樣品頂部分離的澄清相的高度(以mm計)來確定相穩定性。
表2示出了各種油包水乳液組成物的所測量的1-MCP濃度和穩定性值。
12%的含有70% CaCl2的水
29%水(無MgSO4)和2%的含有70% CaCl2的水
可以製備和評價包含各種類型和濃度的增稠劑和表面活性劑的油包水乳液組成物。例如,可以比較各種油包水乳液組成物的1-MCP濃度和穩定性值以確定油包水乳液組成物的較佳的組合。
在本實例中,使用羥乙基纖維素(來自陶氏化學公司(Dow Chemicals)的Cellosize QP 100MH)作為增稠劑。評價了各種表面活性劑,例如吐溫85、SMA 2625H和SMA 3000H。此外,本實例中使用的油包水乳液組成物係使用以(50% w/w)HAIP分散體在具有硫酸鎂(MgSO4)的水中製備的(參見,例如,美國專利案號8,691,728,其內容以其全文藉由引用結合)。在Isopar V(含有6% PGPR
和0.75% Kraton G1702的50% w/w)中製備HAIP分散體。如表3所示,稀釋為1/59的乳液比含有不同添加劑的水。
1分散品質0=無,1=中等,2=良好,並且3=優異的
如表3所示,增稠劑(HEC)和聚合物表面活性劑(例如SMA 3000H)的組合提供了在頂部空間中具有低濃度1-MCP的油包水乳液組成物的良好分散體。
對於對比樣品,可以製備在具有硫酸鎂(MgSO4)的水中的HAIP分散體(參見,例如,美國專利案號8,691,728,其內容以其全文藉由引用結合)。對比樣品可含有15-35%的HAIP與30-70%的MgSO4.7H2O。
為了在攪拌下進行稀釋實驗,可以將約120ml含有0.3% HEC和0.3% SMA 3000H的自來水加入到燒杯中並用磁力攪拌棒攪拌。可以加入約1克的配製物並在320rpm下攪拌約3分鐘。122ml頂空瓶然後用配製物填充50%滿(約60克)並用微型閥密封。頂部空間可以以特定的時
間間隔取樣,並且可以藉由GC確定1-MCP濃度。油包水乳液組成物的比較在表4中示出。
總體上,在攪拌和泵送並且然後噴霧下進行稀釋實驗的程序如下。將約877.0g的自來水(22-25℃)放入1升透明塑膠Nalgene®瓶中。在以約400rpm磁力攪拌水的同時,將約2.7g羥乙基纖維素(Cellosize QP 100MH,0.3% w/w)加入到水中並允許攪拌約5分鐘。此後,加入約4.5g的SMA 3000H(0.5% w/w)。隨著磁力攪拌,用刮刀進一步攪拌液體並加入約15.8g BMS 7939(1:56稀釋)。然後可以停止手動攪拌,並且可以蓋上瓶子(密封)。經由隔膜泵的循環可以以約360ml/min供應。在循環週期期間可以繼續磁力攪拌。約1小時後,可以對瓶的頂部空間取樣為了
1-MCP濃度(ppm)。
混合物的一部分(約400g)可以經由泵轉移到500ml噴漆室瓶中。該瓶中的液體可以取樣為了1-MCP濃度(%1-MCP)並用於噴漆室中的應用。在除去400g樣品後,可以立即分析剩餘在Nalgene®瓶中的500g材料的頂部空間。在另外1小時的循環後,可以再次分析頂部空間。
對於噴漆室評估,將含有400g樣品的瓶連接到噴漆室噴嘴並加壓至約40psig。該材料可以使用18英寸託盤高度和DG Teejet 8003VS噴嘴噴霧。位於託盤上的1升燒杯可以回收噴霧的材料一部分。可以在一小時以及還有在三小時時分析燒杯中的內容物的1-MCP濃度(% 1-MCP)和頂部空間(90%滿,血清瓶)。在攪拌和泵送並且然後噴霧下的各種稀釋實驗在表5中示出。
表5證明了當稀釋時,該油包水乳液組成物在頂部空間中產生低濃度的1-MCP。此外,當該等稀釋液被噴霧時,導致不同相的快速混合並產生大量的1-MCP。
在本實例中,AF10081用作示例性的油包水乳液組成物。AF10081如實例1中所描述用45%的OP-4、12%的MgSO4.7H2O(44%含有0.5% EDTA)和43%的HAIP製備。
研究已經證明AF10081可以容易地稀釋在噴霧罐中,在頂部空間中具有<3000ppm的1-MCP。稀釋的乳狀溶液可以容易地噴霧,並且在噴霧期間的剪切力釋放1-MCP。田間試驗已經顯示出對蘋果的功效。本實例描述了其他活性成分(例如Pristine®、DiPel®和PoMaxa®)與噴霧罐中的AF10081的相容性,以及混合物的噴霧能力。
如前所述,製備具有HAIP的油包水乳液(AF10080/AF10081)以提供具有高1-MCP濃度的配製物。乳液在化學和物理上係穩定的,並且可以用水性材料(例如水)稀釋以在頂部空間中提供具有低濃度的1-MCP的可噴霧配製物。當噴霧時,該油包水乳液不穩定並且1-MCP迅速釋放,提供優異的生物學功效。由於許多其他產品在進行Harvista®施用的週期期間常規地噴霧,因此進行本實例以確定該等成分中的一些是否可以與噴霧罐中的稀釋的AF10081混合。在與現場人員的討論後,將三種產品(Pristine®、DiPel®和PoMaxa®)篩選作為現場常規使用的材料的型號。
AF10081(批次BMS 7950)與Pristine®的相容性。Pristine®殺真菌劑係用於特種作物的主要殺真菌
劑,用於控制廣泛的疾病譜以及增加的植物/果實健康。蘋果的標籤使用率為14.5至18.5盎司/英畝,相當於平均468克/英畝。假設100加侖/英畝的應用,噴霧罐中的濃度為約0.12%。如前所述,使用1000ml瓶(填充至90%)來對噴霧罐進行建模。將該瓶連接到隔膜泵(以300密耳/分鐘運行以模擬300加侖罐中的更換速率),並具有磁力攪拌器以模擬噴霧罐中存在的槳葉。
為了稀釋AF10081,使用Cellosize QP100 MH(0.3%)和SMA 3000H(0.5%)。首先將Cellosize加入到水中接著是SMA 3000H並且然後加入AF10081。AF10081(2.0% 1-MCP)與水的稀釋比為1:113。為了確定Pristine®的添加順序是否會影響混合物的物理和化學穩定性,在AF10081稀釋期間的不同時間添加Pristine。混合後測量頂部空間。噴霧約500ml混合物。收集噴霧的溶液並且再次測量頂部空間。結果在表6中示出。
將Pristine®添加到噴霧罐中不影響AF10081的稀釋和混合。如表1中的數據所指示,Pristine®的添加順序不影響最終分散。1-MCP的頂部空間濃度也不受Pristine®的存在的影響。所有樣品噴霧很好並釋放1-MCP。
AF10081(批次BMS 7950)與PoMaxa®的相容性。PoMaxa®係含有3.1%的1-萘乙酸(NAA)的配製物。NAA用於疏伐果園以增加果實的大小。PoMaxa®的最高施用率為20ppm(8液體盎司的PoMaxa®在100加侖中),其等於0.6g/l。實驗如上所述進行。PoMaxa®(0.06%)在添加AF10081之後添加。結果在表7中示出。
將PoMaxa®添加到噴霧罐中不影響AF10081的混合和噴霧。該罐混合物在頂部空間中具有低濃度的1-MCP,並且在噴霧後液體顯示出良好的1-MCP釋放。
AF10081(批次BMS 7950)與DiPel®的相容性。DiPel®含有五種細菌蛋白質毒素和孢子的平衡共混物,這可增強功效並有助於抗性管理。對於蘋果的使用率(DiPel® DF)為0.5-2磅/英畝。在2磅英畝的高使用率下,這相當於使用100加侖/英畝的噴霧量的罐中的0.23%。DiPel® DF(0.23%)在添加AF10081之後添加。結果在表8中示出。
將DiPel® DF添加到噴霧罐中不影響AF10081的混合。稀釋液似乎更粘稠並且具有減少的噴霧模式。由於現場噴霧器在噴嘴附近具有強大的風扇(以分散噴霧液滴),這將可能不是問題。
本實例表明,各種常用的農產品(例如,Pristine®、DiPel®和PoMaxa®)可以與噴霧罐中的AF10081組合。該等成分的添加不影響稀釋的分散體的穩定性或噴霧能力。1-MCP的頂空濃度保持較低(即,<3250ppm,其為13,000ppm的<30%,1-MCP的LEL)並且噴霧的溶液快速釋放1-MCP。
Claims (34)
- 一種油包水乳液組成物,包含(c)包含油介質的油相,其中該油相係該組成物的按重量計在25%-70%之間;以及(d)水相,其包含i)環丙烯分子包封劑複合物和ii)水,其中該水相係該組成物的按重量計在30%-75%之間;並且其中該水係該組成物的按重量計在0.5%-20%之間。
- 如申請專利範圍第1項所述之油包水乳液組成物,其中水係該組成物的按重量計在約0.5%-6%之間。
- 如申請專利範圍第2項所述之油包水乳液組成物,其中該按重量計0.5%-6%的水存在於該環丙烯分子包封劑複合物中。
- 如申請專利範圍第2項所述之油包水乳液組成物,其中沒有將額外的水添加到該油包水乳液組成物中。
- 如申請專利範圍第1項所述之油包水乳液組成物,其中該油相包含親脂性乳化劑。
- 如申請專利範圍第5項所述之油包水乳液組成物,其中該親脂性乳化劑選自由以下各項組成之群組:聚甘油聚蓖麻油酸酯、卵磷脂、去水山梨醇脂肪酸酯、以及其組合。
- 如申請專利範圍第5項所述之油包水乳液組成物,其中該親脂性乳化劑係聚甘油聚蓖麻油酸酯。
- 如申請專利範圍第1項所述之油包水乳液組成物,其中該油相包含油溶性增稠劑。
- 如申請專利範圍第8項所述之油包水乳液組成物,其中該油溶性增稠劑係該組成物的按重量計在0.1%-2%之間。
- 如申請專利範圍第8項所述之油包水乳液組成物,其中該油溶性增稠劑選自由以下各項組成之群組:天然橡膠、聚丙烯、聚異戊二烯、聚丁二烯、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物、聚(苯乙烯-丁二烯)、聚(乙烯-丙烯-二烯)、聚胺酯、聚甲基丙烯酸酯、聚異丁烯、聚(異丁烯-琥珀酸)、聚(異丁烯-琥珀酸-聚丙烯醯胺)、聚脲、聚乙烯、以及其組合。
- 如申請專利範圍第8項所述之油包水乳液組成物,其中該油溶性增稠劑係苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物。
- 如申請專利範圍第1項所述之油包水乳液組成物,其中該油相包含親脂性乳化劑和油溶性增稠劑。
- 如申請專利範圍第1項所述之油包水乳液組成物,其中該水相基本上不含鹽。
- 如申請專利範圍第13項所述之油包水乳液組成物,其中該鹽係非潮解鹽。
- 如申請專利範圍第14項所述之油包水乳液組成物,其中該非潮解鹽包含硫酸鎂或硫酸銨。
- 如申請專利範圍第1項所述之油包水乳液組成物,其中該水相包含鹽。
- 如申請專利範圍第16項所述之油包水乳液組成物,其中該鹽係非潮解鹽。
- 如申請專利範圍第17項所述之油包水乳液組成物,其中該非潮解鹽包含硫酸鎂或硫酸銨。
- 一種水包油包水雙重乳液組成物,包含:(c)如申請專利範圍第1-18項中任一項所述之油包水乳液組成物;以及(d)第二水相;其中該按重量計%不考慮該第二水相。
- 如申請專利範圍第19項所述之水包油包水雙重乳液組成物,其中該第二水相包含水。
- 如申請專利範圍第19項所述之水包油包水雙重乳液組成物,其中該第二水相包含親水性乳化劑。
- 如申請專利範圍第19項所述之水包油包水雙重乳液組成物,其中該親水性乳化劑選自由以下各項組成之群組:聚(乙烯醇)、聚(丙烯酸)、聚(丙烯醯胺)、酪蛋白鈉、乳清蛋白分離物(WPI)、多糖、乙二醇和丙二醇的共聚物(例如Pluronic)、去水山梨醇單油酸酯的聚氧乙烯衍生物(例如聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯80)、以及其組合。
- 如申請專利範圍第19項所述之水包油包水雙重乳液組成物,其中該親水性乳化劑係羥乙基纖維素。
- 如申請專利範圍第19項所述之水包油包水雙重乳液組成物,其中該第二水相包含表面活性劑。
- 如申請專利範圍第24項所述之水包油包水雙重乳液組成物,其中該表面活性劑具有在10-15之間的親水/親脂平衡(HLB)。
- 如申請專利範圍第24項所述之水包油包水雙重乳液組成物,其中該表面活性劑係苯乙烯-馬來酸酐共聚物的鹽水溶液。
- 如申請專利範圍第24項所述之水包油包水雙重乳液組成物,其中該表面活性劑係苯乙烯-馬來酸酐共聚物的偏酯的鹽水溶液。
- 一種用於製備油包水乳液組成物之方法,所述方法包括(d)將油相和水相結合,(e)將環丙烯分子包封劑複合物添加到該結合的油相和水相中,並且(f)混合該結合的油相和水相以形成該油包水乳液組成物。
- 如申請專利範圍第28項所述之方法,其中該油包水乳液組成物係如申請專利範圍第1至18項中任一項所述之油包水乳液組成物。
- 一種用於製備水包油包水雙重乳液組成物之方法,所述方法包括:(c)藉由以下製備油包水初級乳液iv)將油相和水相結合,v)將環丙烯分子包封劑複合物添加到該結合的油相和水相中,並且vi)混合該結合的油相和水相以形成該油包水初級乳液;(d)使用親水性乳化劑和表面活性劑將該油包水初級乳液分散到第二水相中。
- 如申請專利範圍第30項所述之方法,其中該水包油包水雙重乳液組成物係如申請專利範圍第35至50項中任一項所述之水包油包水雙重乳液組成物。
- 一種處理植物或植物部分之方法,包括使該植物或植物部分與或者i)油包水乳液組成物或ii)水包油包水雙重乳液組成物接觸。
- 如申請專利範圍第32項所述之方法,其中該油包水乳液組成物係如申請專利範圍第1至18項中任一項所述之油包水乳液組成物。
- 如申請專利範圍第32項所述之方法,其中該水包油包水雙重乳液組成物係如申請專利範圍第19至27項中任一項所述之水包油包水雙重乳液組成物。
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