[go: up one dir, main page]

TW201726808A - 聚胺基甲酸酯組成物、及薄片 - Google Patents

聚胺基甲酸酯組成物、及薄片 Download PDF

Info

Publication number
TW201726808A
TW201726808A TW105141683A TW105141683A TW201726808A TW 201726808 A TW201726808 A TW 201726808A TW 105141683 A TW105141683 A TW 105141683A TW 105141683 A TW105141683 A TW 105141683A TW 201726808 A TW201726808 A TW 201726808A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
mass
polyurethane
parts
sheet
polyurethane composition
Prior art date
Application number
TW105141683A
Other languages
English (en)
Inventor
Yuki KOMATSUZAKI
Yuri Fujii
Keiji Tsunashima
Original Assignee
Dainippon Ink & Chemicals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dainippon Ink & Chemicals filed Critical Dainippon Ink & Chemicals
Publication of TW201726808A publication Critical patent/TW201726808A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本發明欲解決之課題為提供一種聚胺基甲酸酯組成物，其可獲得高低差順應性、基材密合性、薄片保持性、及耐污染性優異之薄片。本發明係提供一種聚胺基甲酸酯組成物，其特徵為將以當量比[(a-1)/(a-2)]計為0.7~100之範圍含有2官能多元醇(a-1)與具有3個羥基之化合物(a-2)之多元醇(a)作為原料，且含有具有羥基之聚胺基甲酸酯(A)、交聯劑(B)、及有機溶劑(C)。又，本發明係提供一種薄片，其特徵為係藉由前述聚胺基甲酸酯組成物所形成。由本發明之聚胺基甲酸酯組成物所形成之薄片為高低差順應性、基材密合性、薄片保持性、及耐污染性優異者。

Description

聚胺基甲酸酯組成物、及薄片
本發明係關於一種聚胺基甲酸酯組成物，其係可得到高低差順應性、基材密合性、薄片保持性及耐污染性優異之薄片。
在使用於顯示器、LED照明、電晶體、電容器等之電子機器或電子構件的熱傳導薄片、表面保護薄膜等中，係廣泛利用耐熱性優異的矽薄膜。
於前述矽薄膜，不僅耐熱性，柔軟性、熱傳導性、微黏著性等因應使用用途之各種特性係成為必要，要求特性的多樣化係正進展。對此，已開始進行使用可利用樹脂設計對應各種要求的聚胺基甲酸酯組成物的替代研究(例如，參照專利文獻1。)。
其中，在被覆電子機器、電子構件等的用途中，係期望開發可形成即使其表面的細微高低差亦可順應之具有優異高低差順應性的薄片之聚胺基甲酸酯組成物。然而，實際上係尚未獲得期望之高低差順應性。
再者，在使用於電子機器、電子構件之製造之際，良好的加工適性亦為必要。茲舉出將利用聚胺基甲酸酯組成物所形成的薄片使用在電子構件等之製造步 驟之一個加工例。可舉出如下加工方法：首先由寬度寬的輥將前述薄片進行狹縫加工成期望的寬度，接著在其上暫時固定電子機器構件，進行沖孔加工而成為各構件的形狀等，在加工結束後自前述薄片分離各構件。
此時作為前述薄片所要求的薄片加工適性，係要求例如：在沖孔加工或狹縫加工之際，經過加工刃之擠壓，聚胺基甲酸酯組成物的硬化物層不會自基材剝離、不產生硬化物層的糊粉或殘渣之優異基材密合性；以及，硬化物層不會附著於加工刀刃、硬化物層不會朝薄片的端面溢出，且防止沖孔加工後之薄片與薄片外周仍保持黏結之優異薄片保持性。藉由使此等薄片加工適性提升，雖能夠減少加工刀刃的洗淨次數而達成產率、工作效率的提升，但是難以兼備基材密合性與薄片保持性。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2010-235734號公報
本發明欲解決之課題為提供一種可獲得優異高低差順應性、基材密合性、薄片保持性及耐污染性之薄片的聚胺基甲酸酯組成物。
本發明提供一種聚胺基甲酸酯組成物，其特 徵在於：以當量比[(a-1)/(a-2)]計為0.7~100之範圍含有2官能多元醇(a-1)與具有3個羥基之化合物(a-2)之多元醇(a)作為原料，且含有具有羥基之聚胺基甲酸酯(A)、交聯劑(B)、及有機溶劑(C)。又，本發明係提供一種薄片，其特徵在於：其係藉由前述聚胺基甲酸酯組成物所形成。
由本發明之聚胺基甲酸酯組成物所形成的薄片係高低差順應性、基材密合性、薄片保持性、及耐污染性優異者。
[實施發明之形態]
本發明之聚胺基甲酸酯組成物係以當量比[(a-1)/(a-2)]計為0.7~100之範圍含有2官能多元醇(a-1)與具有3個羥基之化合物(a-2)之多元醇(a)作為原料，且含有具有羥基之聚胺基甲酸酯(A)、交聯劑(B)、及有機溶劑(C)。
作為前述聚胺基甲酸酯(A)，必須使用2官能多元醇(a-1)及具有3個羥基之化合物(a-2)作為原料，且其等之當量比[(a-1)/(a-2)]為0.7~100之範圍。藉此，因可將柔軟性與凝集力控制在適當的範圍、可控制交聯密度，故可得到高低差順應性、基材密合性、薄片保持性、及耐污染性優異的薄片。在前述當量比低於0.7的情況中，因聚胺基甲酸酯本身之凝集力過高及/或交聯間距離 過短，而薄片的柔軟性、伸度係不足，無法獲得期望的高低差順應性、基材密合性，又，在超過100的情況中，因交聯間距離變得過大，而無法獲得薄片保持性、或在耐久試驗時因黏著力上升導致糊殘留或移染，而無法獲得期望的耐污染性。作為前述當量比，為了得到更優異的加工適性及耐污染性，以1~100之範圍為較佳，1~80之範圍為更佳。
又，前述當量比係表示一般的當量比，例如，將前述2官能多元醇(a-1)及具有3個羥基之化合物(a-2)全部裝入製造聚胺基甲酸酯(A)的情況下，係表示由2官能多元醇(a-1)的官能基當量/具有3個羥基之化合物(a-2)之官能基當量所算出的當量比。又，使前述2官能多元醇(a-1)與具有3個羥基之化合物(a-2)階段性反應的情況下，例如，首先使2官能多元醇(a-1)與後述之聚異氰酸酯(a-3)反應後，進一步使具有3個羥基之化合物(a-2)反應的情況下，係表示由後述之各自的[NCO/OH]所算出的當量比。
作為前述聚胺基甲酸酯(A)，具體而言，例如，可使用含有前述2官能多元醇(a-1)及具有3個羥基之化合物(a-2)之多元醇(a)與聚異氰酸酯(a-3)的反應物。
作為前述2官能多元醇(a-1)，可使用例如，聚氧乙烯二醇(polyoxyethylene glycol)、聚氧丙烯二醇(polyoxypropylene glycol)、聚氧四亞甲基二醇(polyoxytetramethylene glycol)、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇、聚氧乙烯聚氧四亞甲基二醇、聚氧丙烯聚氧四亞甲基 二醇等之聚醚二醇；聚碳酸酯二醇(polycarbonatediol)、聚酯二醇、丙烯酸二醇(acrylic diol)、聚丁二烯二醇、氫化聚丁二烯二醇等。此等之2官能多元醇係可單獨使用，亦可併用2種以上。此等之中，在對薄片要求透明性的用途中，為了抑制來自多元醇的結晶性之霧度產生，由易於選擇較為泛用、低玻璃轉移溫度品的觀點而言，較佳為使用選自包含聚醚二醇、聚碳酸酯二醇、及聚酯二醇所構成之群組之1種以上的多元醇。
作為前述2官能多元醇(a-1)之數量平均分子量，由獲得更優異凝集力的觀點而言，以100~20,000之範圍為較佳，150~10,000之範圍為更佳。又，前述2官能多元醇(a-1)之數量平均分子量係顯示藉由凝膠滲透層析(GPC)法依以下條件所測定之值。
測定裝置：高速GPC裝置(Tosoh股份有限公司製「HLC-8220GPC」)
管柱：將Tosoh股份有限公司製之下述管柱串接使用。
「TSKgel G5000」(7.8mmI.D.×30cm)×1根
「TSKgel G4000」(7.8mmI.D.×30cm)×1根
「TSKgel G3000」(7.8mmI.D.×30cm)×1根
「TSKgel G2000」(7.8mmI.D.×30cm)×1根
檢測器：RI(示差折射計)
管柱溫度：40℃
溶析液：四氫呋喃(THF)
流速：1.0mL/分鐘
注入量：100μL(試料濃度0.4質量%之四氫呋喃溶液)
標準試料：用下述之標準聚苯乙烯作成標準曲線。
(標準聚苯乙烯)
Tosoh股份有限公司製「TSKgel標準聚苯乙烯A-500」
Tosoh股份有限公司製「TSKgel標準聚苯乙烯A-1000」
Tosoh股份有限公司製「TSKgel標準聚苯乙烯A-2500」
Tosoh股份有限公司製「TSKgel標準聚苯乙烯A-5000」
Tosoh股份有限公司製「TSKgel標準聚苯乙烯F-1」
Tosoh股份有限公司製「TSKgel標準聚苯乙烯F-2」
Tosoh股份有限公司製「TSKgel標準聚苯乙烯F-4」
Tosoh股份有限公司製「TSKgel標準聚苯乙烯F-10」
Tosoh股份有限公司製「TSKgel標準聚苯乙烯F-20」
Tosoh股份有限公司製「TSKgel標準聚苯乙烯F-40」
Tosoh股份有限公司製「TSKgel標準聚苯乙烯F-80」
Tosoh股份有限公司製「TSKgel標準聚苯乙烯F-128」
Tosoh股份有限公司製「TSKgel標準聚苯乙烯 F-288」
Tosoh股份有限公司製「TSKgel標準聚苯乙烯F-550」
作為前述具有3個羥基之化合物(a-2)，可使用例如，甘油與環氧丙烷之加成物、三羥甲丙烷與環氧丙烷之加成物等之環氧丙烷加成物；將甘油作為起始劑，將環氧丙烷加成後，在其末端進一步加成環氧乙烷而成者，將甘油作為起始劑，將環氧丙烷及環氧乙烷的混合物加成而成者，將三羥甲丙烷作為起始劑，將環氧丙烷加成後，在其末端進一步加成環氧乙烷而成者，將三羥甲丙烷作為起始劑，將環氧丙烷及環氧乙烷之混合物加成而成者等之環氧丙烷及環氧乙烷加成物之聚氧乙烯聚氧丙烯三醇等。此等之具有3個羥基之化合物係可單獨使用，亦可併用2種以上。此等之中，從可對聚胺基甲酸酯組成物賦予柔軟性、獲得對黏附體之更優異的濕潤性、基材密合性及薄片保持性、藉由提升聚胺基甲酸酯的親水性而更提升耐污染性的觀點而言，以使用前述聚氧乙烯聚氧丙烯三醇為較佳。
作為前述具有3個羥基之化合物(a-2)之數量平均分子量，由獲得良好柔軟性、基材密合性、及薄片保持性的觀點而言，以1,500~10,000之範圍為較佳，2,000~5,000之範圍為更佳。又，前述具有3個羥基之化合物(a-2)之數量平均分子量，係表示與前述2官能多元醇(a-1)同樣地測定而得之值。
前述多元醇(a)中，除了前述2官能多元醇 (a-1)及具有3個羥基之化合物(a-2)以外，亦可視需要併用具有4個以上羥基之化合物或所謂的鏈伸長劑等。
作為前述聚異氰酸酯(a-3)，可使用例如，伸茬基二異氰酸酯、伸苯基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯(Tolylene diisocyanate)、二苯甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等之芳香族聚異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)、離胺酸二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯、四甲基伸茬基二異氰酸酯等之脂肪族或脂環式聚異氰酸酯等。此等之聚異氰酸酯係可單獨使用，亦可併用2種以上。
作為前述聚胺基甲酸酯(A)之製造方法，可舉出例如，相對於聚異氰酸酯(a-3)所具有的異氰酸酯基之莫耳比，以多元醇(a)所具有之羥基的莫耳比成為過剩的方式，使兩者反應之方法。又，前述反應亦可在後述之有機溶媒(C)中進行。又，多元醇(a)係可一次裝入，亦可邊控制反應邊分成2次以上裝入，再者，亦可使用例如，先使2官能多元醇(a-1)與聚異氰酸酯(a-3)反應後，接著使具有3個羥基之化合物(a-2)反應之方法等。在任一情況下，作為前述多元醇(a)所具有之羥基與聚異氰酸酯(a-3)所具有之異氰酸酯基的莫耳比(NCO/OH)，由反應性控制之容易性及薄片化物之機械強度的觀點而言，以0.3~0.99之範圍為較佳，0.5~0.99之範圍為更佳。
作為前述聚胺基甲酸酯(A)之重量平均分子量，由可兼備高水準的柔軟性及機械強度之觀點而言， 以10,000~700,000之範圍為較佳，30,000~500,000之範圍為更佳。又，前述聚胺基甲酸酯(A)之重量平均分子量，係表示與前述2官能多元醇(a-1)之數量平均分子量同樣地測定而得之值。
作為前述聚胺基甲酸酯(A)中之羥基的含量，為了可將與後述交聯劑(B)之交聯密度、交聯間距離予以最適化，故由可得更優異之基材密合性及薄片保持性的觀點而言，以0.005~0.3mol/kg之範圍為較佳，0.01~0.28mol/kg之範圍為更佳，0.04~0.25mol/kg之範圍為特佳。又，前述聚胺基甲酸酯(A)中之羥基含量，係表示相對於構成前述聚胺基甲酸酯(A)之各原料的合計質量而言，在前述原料中所佔之羥基的含量。
作為前述聚胺基甲酸酯(A)中之胺基甲酸酯鍵的含量，由可控制凝集力、可得更優異之基材密合性、薄片保持性及耐污染性的觀點而言，以0.2mol/kg以上為較佳，0.2~10mol/kg之範圍為更佳，0.4~5mol/kg之範圍為進一步更佳，0.5~5mol/kg之範圍為特佳。又，前述聚胺基甲酸酯(A)中之胺基甲酸酯鍵含量，係表示相對於構成前述聚胺基甲酸酯(A)之各原料的合計質量而言，在前述原料中所佔之胺基甲酸酯鍵結構的含量。
作為前述交聯劑(B)，可使用例如聚異氰酸酯交聯劑、環氧交聯劑、三聚氰胺交聯劑等。此等之交聯劑係可單獨使用，亦可併用2種以上。此等之中，由藉由與聚胺基甲酸酯(A)所具有之羥基進行反應且形成三維交聯，而獲得良好機械強度、高低差順應性、基材密合 性、薄片保持性及耐污染性的觀點而言，以使用聚異氰酸酯交聯劑為較佳。
作為前述聚異氰酸酯交聯劑，可使用甲苯二異氰酸酯、氯伸苯基二異氰酸酯(chlorophenylene diisocyanate)、六亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、氫化二苯甲烷二異氰酸酯、伸茬基二異氰酸酯等之聚異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯之三羥甲丙烷加成物、甲苯二異氰酸酯之三羥甲丙烷加成物、異佛爾酮二異氰酸酯之三羥甲丙烷加成物、伸茬基二異氰酸酯之三羥甲丙烷加成物、六亞甲基二異氰酸酯之三聚異氰酸酯體、甲苯二異氰酸酯之三聚異氰酸酯體、異佛爾酮二異氰酸酯之三聚異氰酸酯體、伸若基二異氰酸酯之三聚異氰酸酯體等。此等之交聯劑係可單獨使用，亦可併用2種以上。
作為前述交聯劑(B)之使用量，由可兼備高水準之高低差順應性、基材密合性及薄片保持性的觀點而言，相對於前述聚胺基甲酸酯(A)(固體含量)100質量份，以0.01~20質量份之範圍為較佳，0.05~15質量份之範圍為更佳，0.1~10質量份之範圍為進一步更佳。
作為前述有機溶劑(C)，係用以提升聚胺基甲酸酯(A)之製造安定性、聚胺基甲酸酯組成物之塗布性所使用者，可使用例如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯等之酯溶媒；丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等之酮溶媒；庚烷、己烷、環己烷、甲基環己烷等之脂肪族烴溶媒；甲苯、o-二甲苯、m-二甲苯、p-二甲苯等之芳香族 烴溶媒；甲醇、乙醇、異丙醇、異丁醇、sec-丁醇、三級-丁醇等之醇溶媒等。此等之有機溶媒係可單獨使用，亦可併用2種以上。
作為前述有機溶媒(C)之使用量，由塗布性之觀點而言，相對於前述聚胺基甲酸酯(A)100質量份，以20~200質量份之範圍為較佳，40~180質量份之範圍為更佳。
作為本發明之聚胺基甲酸酯組成物，係含有前述聚胺基甲酸酯(A)、交聯劑(B)、及有機溶劑(C)作為必須成分，惟視需要亦可進一步含有其他添加劑。
作為前述其他添加劑，可使用例如碳二亞胺化合物、抗氧化劑、塑化劑、防銹劑、搖變性賦予劑、分散劑、增感劑、胺基甲酸酯化催化劑、聚合抑制劑、調平劑、黏著賦予劑、泡沫穩定劑等。此等之添加劑係可單獨使用，亦可併用2種以上。此等之中，由可得更優異之耐污染性的觀點而言，較佳為含有碳二亞胺化合物。
作為前述碳二亞胺化合物，可使用在例如N,N’-二環己基碳二亞胺、N,N’-二異丙基碳二亞胺、1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二亞胺、N-[3-(二甲基胺基)丙基]-N’-乙基碳二亞胺、N-[3-(二甲基胺基)丙基]-N’-乙基碳二亞胺甲碘化物、N-tert-丁基-N’-乙基碳二亞胺、N-環己基-N’-(2-啉基乙基)碳二亞胺內消旋-p-甲苯磺酸鹽、N,N’-二-tert-丁基碳二亞胺、N,N’-二-p-甲苯基碳二亞胺等之碳二亞胺化合物；碳二亞胺化催化劑之存在下，將聚異氰酸酯藉由周知的縮合反應所得之聚碳二 亞胺等。此等之碳二亞胺化合物係可單獨使用，亦可併用2種以上。此等之中，由與聚胺基甲酸酯(A)的羥基進行反應且獲得更為優異之耐污染性而言，較佳為使用具有異氰酸酯基之碳二亞胺化合物。
作為前述碳二亞胺化合物，例如，「CARBODILITE V-02」、「CARBODILITE V-02-L2」、「CARBODILITE V-04」、「CARBODILITE V-05」、「CARBODILITE V-07」、「CARBODILITE V-09」、「CARBODILITE E-01」、「CARBODILITE E-02」、「CARBODILITE E-03A」、「CARBODILITE E-04」(以上為日清紡化學股份有限公司製)等係可作為市售品取得。
作為使用前述碳二亞胺化合物時之使用量，由可得更為優異之耐污染性的觀點而言，相對於前述聚胺基甲酸酯(A)100質量份，以0.1~7質量份之範圍為較佳，0.5~5質量份之範圍為更佳。
作為在本發明使用之聚胺基甲酸酯組成物之製造方法，可舉出例如，於前述有機溶媒(C)中溶解有前述聚胺基甲酸酯(A)而成之混合物中，添加前述交聯劑(B)，進一步視需要添加前述其他添加劑，並予以混合之方法。
作為藉由本發明之聚胺基甲酸酯組成物形成薄片之方法，可舉出例如，將前述聚胺基甲酸酯組成物塗布在塑膠基材上，並使其乾燥、硬化之方法。
作為前述塑膠基材，可使用例如，用聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二 酯(polybutylene terephthalate)等之聚酯、聚烯烴、聚丙烯酸酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯乙烯乙烯基醇(polypropyleneethylenevinylalcohol)、聚胺基甲酸酯、聚醯胺、聚醯亞胺等而得之薄片或薄膜。此等塑膠基材的表面亦可施以脫模處理、抗靜電處理、電暈處理等。又，作為此等前述塑膠基材之厚度，例如為10~200μm之範圍。
作為在前述塑膠基材塗布前述聚胺基甲酸酯組成物之方法，可舉出藉由輥塗布器、凹版塗布器、逆塗布器、噴霧塗布器、氣動刮刀塗布器、模具塗布器等之塗布方法。
作為前述薄片之有機溶劑(C)乾燥後的厚度，例如為5~100μm之範圍。
作為於前述塑膠基材上塗布聚胺基甲酸酯組成物後，使前述聚胺基甲酸酯組成物乾燥之方法，可舉出例如在50~120℃使其乾燥30秒鐘~30分鐘之方法。又，乾燥後，由促進硬化反應之觀點而言，亦可例如以30℃~50℃的溫度進行熟化(aging)。
綜上，本發明之聚胺基甲酸酯組成物係具有優異之高低差順應性、基材密合性、薄片保持性、及耐污染性者。因此，由前述聚胺基甲酸酯組成物所得之薄片係可適合使用作為熱傳導薄片、表面保護薄片、粗糙面接著薄片等。
[實施例]
以下用實施例更詳細地說明本發明。
[實施例1]
在具備攪拌機、回流冷卻管、氮導入管、溫度計之反應容器中，將1,550質量份聚氧丙烯二醇(數量平均分子量：2,000，以下簡稱為「PPG2000」。)、165質量份六亞甲基二異氰酸酯(以下簡稱為「HDI」。)、0.03質量份二月桂酸二辛錫、800質量份聚氧乙烯聚氧丙烯三醇(數量平均分子量：3,000，以下簡稱為「EOPO3000」。)、乙酸乙酯1,540質量份裝入可分離燒瓶，加溫至75℃。以利用二丁胺(dibutylamine)與鹽酸之滴定法，確認異氰酸酯基含有率成為由裝入量所算出之含有率，進行冷卻，而獲得非揮發性成分：62質量%、羥基含量：0.16mol/kg、重量平均分子量：112,700、聚氧化烯基(polyoxyalkylene)之含量：15.4mol/kg、氧乙烯結構與氧丙烯結構之莫耳比：9/102、胺基甲酸酯鍵之含量：0.78mol/kg之聚胺基甲酸酯(A-1)溶液。在此聚胺基甲酸酯(A-1)溶液100質量份中，在即將製造薄片前，添加作為交聯劑之3.6質量份六亞甲基二異氰酸酯之三聚異氰酸酯體(以下簡稱為「HDI nurate」。)，而獲得聚胺基甲酸酯組成物。又，[(a-1)/(a-2)]為1.9。
[實施例2]
在具備攪拌機、回流冷卻管、氮導入管、溫度計之反應容器中，將990質量份聚氧丙烯二醇(數量平均分子量：2,000，以下簡稱為「PPG2000」。)、150質量份六亞甲基二異氰酸酯(以下簡稱為「HDI」。)、1,460質量份聚氧乙烯聚氧丙烯三醇(數量平均分子量：3,000，以 下簡稱為「EOPO3000」。)、0.2質量份二月桂酸二辛錫、1,730質量份乙酸乙酯裝入可分離燒瓶，加溫至70℃使其反應。以利用二丁胺與鹽酸之滴定法，藉由異氰酸酯基含有率成為由裝入量所算出之含有率而確認反應結束，獲得非揮發性成分：60質量%、黏度：4,100mPa‧s、羥基含量：0.23mol/kg、重量平均分子量：84,000、聚氧化烯基之含量；16.6mol/kg、氧乙烯結構與氧丙烯結構之莫耳比：15/85、胺基甲酸酯鍵之含量：0.69mol/kg之聚胺基甲酸酯(A-2)溶液。對100質量份聚胺基甲酸酯(A-2)溶液，以相對於聚胺基甲酸酯(A-2)固體含量而言，摻合5質量份六亞甲基二異氰酸酯的nurate體(以下簡稱為HDI nurate。)作為交聯劑，而獲得聚胺基甲酸酯組成物。又，[(a-1)/(a-2)]為0.7。
[實施例3]
在具備攪拌機、回流冷卻管、氮導入管、溫度計之反應容器中，將1760質量份聚氧丙烯二醇(數量平均分子量：10,000，以下簡稱為「PPG10000」。)、40質量份HDI、230質量份EOPO3000、0.2質量份二月桂酸二辛錫、1,095質量份乙酸乙酯裝入可分離燒瓶，加溫至70℃使其反應。以利用二丁胺與鹽酸之滴定法，藉由異氰酸酯基含有率成為由裝入量所算出之含有率而確認反應結束，獲得非揮發性成分：65質量%、黏度：12,000mPa‧s、羥基含量：0.08mol/kg、重量平均分子量：120,000、聚氧化烯基之含量：16.6mol/kg、氧乙烯結構與氧丙烯結構之莫耳比：5/95、胺基甲酸酯鍵之含量：0.23mol/kg之聚胺 基甲酸酯(A-3)溶液。對100質量份聚胺基甲酸酯(A-3)溶液，以相對於聚胺基甲酸酯(A-3)之固體含量而言摻合10質量份HDI nurate作為交聯劑，而獲得聚胺基甲酸酯組成物。又，[(a-1)/(a-2)]為1.5。
[實施例4]
在具備攪拌機、回流冷卻管、氮導入管、溫度計之反應容器中，將1,560質量份PPG3000、110質量份異佛爾酮二異氰酸酯(以下簡稱為「IPDI」。)、680質量份EOPO3000、0.03質量份二月桂酸二辛錫、995質量份乙酸乙酯裝入可分離燒瓶，加溫至75℃。以利用二丁胺與鹽酸之滴定法，藉由異氰酸酯基含有率成為由裝入量所算出之含有率為而確認反應結束，進行冷卻，而獲得非揮發性成分：72質量%、黏度；6,800mPa‧s、羥基含量：0.14mol/kg、重量平均分子量：46,000、聚氧化烯基之含量：15.4mol/kg、氧乙烯結構與氧丙烯結構之莫耳比：1/15、胺基甲酸酯鍵之含量：0.56mol/kg之聚胺基甲酸酯(A-4)溶液。在此聚胺基甲酸酯(A-4)溶液100質量份中，在即將製造薄片前，添加作為交聯劑之3.3質量份HDI nurate，而獲得聚胺基甲酸酯組成物。又，[(a-1)/(a-2)]為1.5。
[實施例5]
在具備攪拌機、回流冷卻管、氮導入管、溫度計之反應容器中，將200質量份聚氧丙烯二醇(數量平均分子量：400，以下簡稱為「PPG400」。)、85質量份HDI、308質量份EOPO3000、0.03質量份二月桂酸二辛錫、乙 酸乙酯裝入可分離燒瓶，加溫至75℃。以利用二丁胺與鹽酸之滴定法，藉由異氰酸酯基含有率成為由裝入量所算出之含有率為而確認反應結束，進行冷卻，而獲得非揮發性成分：53質量%、羥基含量：0.029mol/kg、重量平均分子量：109,000、胺基甲酸酯鍵之含量：3.3mol/kg之聚胺基甲酸酯(A-5)溶液。在此聚胺基甲酸酯(A-5)溶液100質量份中，在即將製造薄片前，添加作為交聯劑之2.8質量份HDI nurate，而獲得聚胺基甲酸酯組成物。又，[(a-1)/(a-2)]為3.3。
[實施例6]
在具備攪拌機、回流冷卻管、氮導入管、溫度計之反應容器中，將1,015質量份聚酯二醇(DIC股份有限公司製「MX2420」，數量平均分子量：2000，以下簡稱「PEs」。)、105質量份HDI、450質量份EOPO3000、0.03質量份二月桂酸二辛錫、乙酸乙酯裝入可分離燒瓶，加溫至75℃。以利用二丁胺與鹽酸之滴定法，藉由異氰酸酯基含有率成為由裝入量所算出之含有率而確認反應結束，進行冷卻，而獲得非揮發性成分：44質量%、羥基含量：0.12mol/kg、重量平均分子量：86,900、胺基甲酸酯鍵之含量：0.8mol/kg之聚胺基甲酸酯(A-6)溶液。在此聚胺基甲酸酯(A-6)溶液100質量份中，在即將製造薄片前，添加作為交聯劑之1.6質量份HDI nurate，而獲得聚胺基甲酸酯組成物。又，[(a-1)/(a-2)]為2.3。
[實施例7]
在具備攪拌機、回流冷卻管、氮導入管、溫度計之 反應容器中，將1,202質量份聚氧丙烯二醇(數量平均分子量：200，以下簡稱為「PPG200」。)、1,017質量份HDI、163質量份EOPO3000、0.03質量份二月桂酸二辛錫、乙酸乙酯裝入可分離燒瓶，加溫至75℃。以利用二丁胺與鹽酸之滴定法，藉由異氰酸酯基含有率成為由裝入量所算出之含有率為而確認反應結束，進行冷卻，而獲得非揮發性成分：64質量%、羥基含量：0.029mol/kg、重量平均分子量：210,700、胺基甲酸酯鍵之含量：5.1mol/kg之聚胺基甲酸酯(A-7)溶液。在此聚胺基甲酸酯(A-7)溶液100質量份中，在即將製造薄片前，添加作為交聯劑之0.7質量份HDI nurate，而獲得聚胺基甲酸酯組成物。又，[(a-1)/(a-2)]為73.7。
[實施例8]
在具備攪拌機、回流冷卻管、氮導入管、溫度計之反應容器中，將1,002質量份PPG2000、85質量份HDI、18質量份EOPO3000、0.03質量份二月桂酸二辛錫、乙酸乙酯裝入可分離燒瓶，加溫至75℃。以利用二丁胺與鹽酸之滴定法，藉由異氰酸酯基含有率成為由裝入量所算出之含有率而確認反應結束，進行冷卻，而獲得非揮發性成分：71質量%、羥基含量：0.007mol/kg、重量平均分子量：451,500、胺基甲酸酯鍵之含量：0.9mol/kg之聚胺基甲酸酯(A-8)溶液。在此聚胺基甲酸酯(A-8)溶液100質量份中，在即將製造薄片前，添加作為交聯劑之0.7質量份HDI nurate，而獲得聚胺基甲酸酯組成物。又，[(a-1)/(a-2)]為55.7。
[實施例9]
在具備攪拌機、回流冷卻管、氮導入管、溫度計之反應容器中，將1,015質量份聚碳酸酯二醇(旭化成化學品股份有限公司製「DURANATE T5652」，數量平均分子量：2000，以下簡稱為「PC」。)、105質量份HDI、450質量份EOPO3000、0.03質量份二月桂酸二辛錫、乙酸乙酯裝入可分離燒瓶，加溫至75℃。以利用二丁胺與鹽酸之滴定法，藉由異氰酸酯基含有率成為由裝入量所算出之含有率為而確認反應結束，進行冷卻，而獲得非揮發性成分：49質量%、羥基含量：0.12mol/kg、重量平均分子量：90,500、胺基甲酸酯鍵之含量：0.8mol/kg之聚胺基甲酸酯(A-9)溶液。在此聚胺基甲酸酯(A-9)溶液100質量份中，在即將製造薄片前，添加作為交聯劑之1.6質量份HDI nurate，而獲得聚胺基甲酸酯組成物。又，[(a-1)/(a-2)]為2.3。
[實施例10]
在實施例1中，除了將3.6質量份HDI nurate變更為4.7質量份六亞甲基二異氰酸酯之三羥甲丙烷加成物(以下簡稱為「HDI-TMP」。)以外，與實施例1同樣地進行而獲得聚胺基甲酸酯組成物。
[實施例11]
在實施例6中，除了將3.6質量份HDI nurate變更為4.7質量份甲苯二異氰酸酯之三羥甲丙烷加成物(以下簡稱為「TDI-TMP」。)以外，與實施例4同樣地進行而獲得聚胺基甲酸酯組成物。
[實施例12]
在具備攪拌機、回流冷卻管、氮導入管、溫度計之反應容器中，將1,032質量份聚氧亞甲基二醇(polyoxymethylene glycol)(數量平均分子量：1000，以下簡稱為「PTMG1000」。)、260質量份HDI、1820質量份EOPO3000、0.03質量份二月桂酸二辛錫、乙酸乙酯裝入可分離燒瓶，加溫至75℃。以利用二丁胺與鹽酸之滴定法，藉由異氰酸酯基含有率成為由裝入量所算出之含有率為而確認反應結束，進行冷卻，而獲得非揮發性成分：44質量%、羥基含量：0.11mol/kg、重量平均分子量：75,080、胺基甲酸酯鍵之含量：1.4mol/kg之聚胺基甲酸酯(A-10)溶液。在此聚胺基甲酸酯(A-10)溶液100質量份中，在即將製造薄片前，添加作為交聯劑之1.5質量份HDI nurate，而獲得聚胺基甲酸酯組成物。又，[(a-1)/(a-2)]為1.1。
[實施例13]
在具備攪拌機、回流冷卻管、氮導入管、溫度計之反應容器中，將1,025質量份聚氧乙烯二醇(數量平均分子量：200，以下簡稱為「PEG200」。)、194質量份HDI、449質量份EOPO3000、0.03質量份二月桂酸二辛錫、乙酸乙酯裝入可分離燒瓶，加溫至75℃。以利用二丁胺與鹽酸之滴定法，藉由異氰酸酯基含有率成為由裝入量所算出之含有率為而確認反應結束，進行冷卻，而獲得非揮發性成分：52質量%、羥基含量：0.24mol/kg、重量平均分子量：36,200、胺基甲酸酯鍵之含量：1.0mol/kg 之聚胺基甲酸酯(A-11)溶液。在此聚胺基甲酸酯(A-11)溶液100質量份中，在即將製造薄片前，添加作為交聯劑之3.3質量份HDI nurate，而獲得聚胺基甲酸酯組成物。又，[(a-1)/(a-2)]為22.8。
[實施例14]
在實施例6，除了相對於聚胺基甲酸酯(A-6)之非揮發性成分100質量份而言添加1質量份日清紡股份有限公司碳二亞胺化合物「CARBODILITE V-05」(以下簡稱為「V-05」。)以外，與實施例6同樣地進行而獲得聚胺基甲酸酯組成物。
[比較例1]
在具備攪拌機、回流冷卻管、氮導入管、溫度計之反應容器中，將1,558質量份PPG3000、152質量份HDI、1,641質量份EOPO3000、0.03質量份二月桂酸二辛錫、乙酸乙酯裝入可分離燒瓶，加溫至75℃。以利用二丁胺與鹽酸之滴定法，藉由異氰酸酯基含有率成為由裝入量所算出之含有率而確認反應結束，進行冷卻，而獲得非揮發性成分：76質量%、羥基含量：0.23mol/kg、重量平均分子量：51,160、胺基甲酸酯鍵之含量：0.54mol/kg之聚胺基甲酸酯(A’-1)溶液。在此聚胺基甲酸酯(A’-1)溶液100質量份中，在即將製造薄片前，添加作為交聯劑之5.6質量份HDI nurate，而獲得聚胺基甲酸酯組成物。又，[(a-1)/(a-2)]為0.6。
[比較例2]
在具備攪拌機、回流冷卻管、氮導入管、溫度計之 反應容器中，將1,023質量份PPG2000、84質量份HDI、10質量份EOPO3000、0.03質量份二月桂酸二辛錫、乙酸乙酯裝入可分離燒瓶，加溫至75℃。以利用二丁胺與鹽酸之滴定法，藉由異氰酸酯基含有率成為由裝入量所算出之含有率而確認反應結束，進行冷卻，而獲得非揮發性成分：55質量%、羥基含量：0.004mol/kg、重量平均分子量：207,220、胺基甲酸酯鍵之含量：0.92mol/kg之聚胺基甲酸酯(A’-2)溶液。在此聚胺基甲酸酯(A’-2)溶液100質量份中，在即將製造薄片前，添加作為交聯劑之8.1質量份HDI nurate，而獲得聚胺基甲酸酯組成物。又，[(a-1)/(a-2)]為102.3。
[薄片之加工方法1]
在厚度50μm之經脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜表面上，以乾燥後之膜厚成為100μm之方式，塗布實施例及比較例所得之聚胺基甲酸酯，在80℃使其乾燥3分鐘。對其貼合表面經脫模處理之厚度38μm的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜，在40℃固化3天，藉此獲得薄片。
[薄片之加工方法2]
在厚度50μm之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜表面上，以乾燥後之膜厚成為100μm之方式，塗布實施例及比較例所得之聚胺基甲酸酯，在80℃使其乾燥3分鐘。對其貼合表面經脫模處理之厚度38μm的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜，在40℃固化3天，藉此獲得薄片。
[高低差順應性之評估方法]
將以[薄片之加工方法1]所得薄片裁切成 30mm×30mm的大小者作為試驗片。將此試驗片貼附在上方放置有裁切成20mm×20mm大小之厚度25μm之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜的玻璃板上，目視觀察PET薄膜及試驗片之間的空隙，如下般進行評估。
「◎」：PET薄膜與試驗片之間沒有空隙(完全順應)
「○」：PET薄膜與試驗片之間進入部分空氣，產生浮起(部分順應)
「×」：PET薄膜的周圍有空氣，試驗片浮起(完全剝離)
[基材密合性之評估方法]
將以[薄片之加工方法2]所得薄片裁切成30mm×30mm的大小者作為試驗片。從試驗片剝離脫模PET薄膜，將其自聚胺基甲酸酯層側以橫切機(cross cutter)進行切割，目視觀察以手指摩擦10次時聚胺基甲酸酯層的粉末產生及有無脫落，如下般進行評估。
「◎」：無聚胺基甲酸酯層之粉末產生及脫落。
「○」：聚胺基甲酸酯層些許起毛，但無糊粉與脫落。
「△」：產生些許聚胺基甲酸酯層之粉末，但無脫落。
「×」：可確認到許多聚胺基甲酸酯層之粉末，亦確認到脫落。
[薄片保持性之評估方法]
將以[薄片之加工方法2]所得薄片裁切成100mm×150mm的大小者作為試驗片。從PET薄膜側，不 切到脫模PET薄膜地僅將PET薄膜與聚胺基甲酸酯層以10mm寬100mm長、以5mm間隔進行4個沖孔加工、做40片的份量，確認每一次沖孔時沖孔刀是否有附著聚胺基甲酸酯層。接著，在每一片自PET薄膜側剝離，目視觀察是否可完美地分離、以及聚胺基甲酸酯層有無溢出，如下進行評估。
「◎」：沖孔刀完全沒有附著聚胺基甲酸酯，聚胺基甲酸酯層無溢出，可分離。
「○」：因沖孔刀附著聚胺基甲酸酯而必須擦拭刀刃1~2次。聚胺基甲酸酯層無溢出，可分離。
「△」：因沖孔刀附著聚胺基甲酸酯而必須擦拭刀刃3~5次。確認到聚胺基甲酸酯層有些許糊溢出。
「×」：因沖孔刀的刀刃大面積地附著聚胺基甲酸酯而必須擦拭刀刃6次以上。確認到聚胺基甲酸酯層溢出、或薄片無法分離。
[耐污染性之評估方法]
將以[薄片之加工方法2]所得薄片裁切成30mm×30mm的大小者作為試驗片，自其剝離脫模PET，貼附在玻璃板上。此時，以使氣泡進入薄片與玻璃板之間的方式進行。將該試驗片以60℃、濕度90%的條件下放置72小時。隨後，在23℃環境下放置24小時後，用手從玻璃板剝離薄片，從玻璃板的下方照射LED燈，目視污染狀況及以顯微鏡觀察，如下般進行評估。
「◎」：玻璃板上完全沒有污染。
「○」：在玻璃板之部分以顯微鏡確認到污染。( 無法目視確認)
「△」：在玻璃板之部分以目視確認到污染。
「×」：玻璃板的整面確認到污染或聚胺基甲酸酯組成物之硬化物脫落。
可知藉由本發明之聚胺基甲酸酯組成物所形成之薄片係具有優異的高低差順應性、基材密合性、薄片保持性、及耐污染性。
另一方面，比較例1係2官能多元醇(a-1)與具有3個羥基之化合物(a-2)之當量比較本發明所規定之範圍低之態樣，其高低差順應性及耐污染性不良。
比較例2係2官能多元醇(a-1)與具有3個羥基之化合物(a-2)之當量比超過本發明所規定之範圍態樣，其高低差順應性、及基材密合性不良。

Claims (5)

  1. 一種聚胺基甲酸酯組成物，其特徵為：將以當量比[(a-1)/(a-2)]計為0.7~100之範圍含有2官能多元醇(a-1)與具有3個羥基之化合物(a-2)之多元醇(a)作為原料，且含有具有羥基之聚胺基甲酸酯(A)、交聯劑(B)、及有機溶劑(C)。
  2. 如請求項1之聚胺基甲酸酯組成物，其中該聚胺基甲酸酯(A)中之羥基的含量為0.005~0.3mol/kg之範圍。
  3. 如請求項1或2之聚胺基甲酸酯組成物，其中該聚胺基甲酸酯(A)中之胺基甲酸酯鍵的含量為0.2mol/kg以上。
  4. 如請求項1至3中任一項之聚胺基甲酸酯組成物，其中該具有3個羥基之化合物(a-2)為聚氧乙烯聚氧丙烯三醇。
  5. 一種薄片，其特徵在於其係藉由如請求項1至4中任一項之聚胺基甲酸酯組成物所形成。
TW105141683A 2015-12-17 2016-12-16 聚胺基甲酸酯組成物、及薄片 TW201726808A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015246344 2015-12-17
JP2016078809 2016-04-11
JP2016127583 2016-06-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201726808A true TW201726808A (zh) 2017-08-01

Family

ID=59055926

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW105141683A TW201726808A (zh) 2015-12-17 2016-12-16 聚胺基甲酸酯組成物、及薄片

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP6350764B2 (zh)
TW (1) TW201726808A (zh)
WO (1) WO2017104267A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113646351B (zh) 2019-02-25 2023-11-21 汉高股份有限及两合公司 基于两部分聚氨酯的热界面材料

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07126342A (ja) * 1993-10-21 1995-05-16 Saint Gobain Vitrage ポリウレタンの製造方法
JP3978884B2 (ja) * 1998-08-31 2007-09-19 東洋インキ製造株式会社 ポリウレタン粘着剤組成物及び該組成物を用いた塗工物
JP2000256630A (ja) * 1999-03-08 2000-09-19 Toyo Ink Mfg Co Ltd 表面保護用シートまたはテープ
JP2003221570A (ja) * 2002-01-31 2003-08-08 Nooteepu Kogyo Kk ポリウレタン粘着剤組成物及びこれを用いた粘着シート
ATE502967T1 (de) * 2004-09-30 2011-04-15 Asahi Glass Co Ltd Verfahren zur herstellung von urethanharz und haftklebstoff
JP2007169376A (ja) * 2005-12-20 2007-07-05 Mitsubishi Chemicals Corp 帯電防止ポリウレタン接着剤及びその製造方法
DE102008023252A1 (de) * 2008-05-13 2009-11-19 Tesa Se Hotmelt-Verfahren zur Herstellung eines chemisch vernetzten Polyurethanfilms
JP5771048B2 (ja) * 2011-04-05 2015-08-26 コニシ株式会社 硬化性シリル化ウレタン系樹脂及びその製造方法
KR101503635B1 (ko) * 2011-07-29 2015-03-18 디아이씨 가부시끼가이샤 폴리우레탄 필름 및 그것을 이용한 필름 가공품

Also Published As

Publication number Publication date
JP6350764B2 (ja) 2018-07-04
WO2017104267A1 (ja) 2017-06-22
JPWO2017104267A1 (ja) 2018-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI595063B (zh) 胺甲酸酯系黏著劑及使用其之表面保護膜
TWI671379B (zh) 背面研磨膠帶用基材、及背面研磨膠帶
CN104004464A (zh) 表面保护膜
JP6891412B2 (ja) ウレタン形成性組成物、及びそれを用いたウレタン粘着剤
KR101096986B1 (ko) 우레탄 수지의 제조 방법 및 점착제
CN106256865B (zh) 表面保护薄膜
KR20150039714A (ko) 점착제
CN107835845B (zh) 粘合剂组合物和表面保护膜
TW201525092A (zh) 黏著劑組成物及黏著薄膜
JP2016204468A (ja) ウレタンプレポリマー、及びそれを用いた２液型ウレタン粘着剤
TWI858278B (zh) 黏著劑組成物及表面保護膜
TW201726808A (zh) 聚胺基甲酸酯組成物、及薄片
CN116034147B (zh) 包含抗静电剂的粘合剂组合物和表面保护膜
KR102327839B1 (ko) 표면 보호 필름 및 유기 발광 전자 장치 제조 방법
TW201835278A (zh) 光學透明黏著片、光學透明黏著片的製造方法、積層體及貼合結構物
WO2023032827A1 (ja) ポリウレタンを含む非発泡の成形体
WO2022138179A1 (ja) 表面保護フィルム
CN111936592A (zh) 氨基甲酸酯粘合剂和粘合片
JP6032388B1 (ja) 粘着剤組成物及び表面保護フィルム
TW202026325A (zh) 黏著劑組成物及表面保護膜
JP2007262320A (ja) ガラス用両面粘着シートもしくはテープ
JP7767737B2 (ja) 組成物
TW202406750A (zh) 表面保護膜
CN112236494B (zh) 粘合剂组合物和表面保护膜
TW202400747A (zh) 表面保護膜