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TW201715030A - 聚烯烴阻燃物 - Google Patents

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TW201715030A
TW201715030A TW105122782A TW105122782A TW201715030A TW 201715030 A TW201715030 A TW 201715030A TW 105122782 A TW105122782 A TW 105122782A TW 105122782 A TW105122782 A TW 105122782A TW 201715030 A TW201715030 A TW 201715030A
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傑瑞德 里普斯
丹尼爾 慕勒
湯瑪斯 法蘭德 湯普森
史弟芬 馬克 安卓斯
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巴地斯顏料化工廠
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Abstract

本發明係關於一種阻燃物，其包含其中併入添加劑之聚烯烴基質，該等添加劑包含：特定式(1)膦酸酯，包含N-烷氧基受阻胺之增效劑，及氰尿酸三聚氰胺。本發明亦係關於相應的阻燃組合物，及此等組合物用於改良聚烯烴之阻燃性的用途。

Description

聚烯烴阻燃物
本發明係關於包含聚烯烴基質、特定膦酸酯、包含N-烷氧基受阻胺之增效劑及氰尿酸三聚氰胺之阻燃物。本發明之另一態樣為阻燃組合物自身及其用於增加聚烯烴之阻燃性的用途。本發明亦係關於包含特定膦酸酯及特定不含三嗪之N-烷氧基受阻胺的阻燃組合物。
仍需要具有可用於聚烯烴中之改良特性的阻燃系統。特別是增加之安全法規及立法活動為已知阻燃系統不再符合所有必要要求之原因。較佳為不含鹵素或鹵素較少之阻燃調配物，此係由於環境原因且亦歸因於其在與燃燒相關之煙霧密度及毒性方面的較好效能。不含鹵素或鹵素較少阻燃液之其他益處為改良之熱及光穩定性及較低腐蝕特性。
相較於習知系統(諸如結合氧化銻之溴化阻燃劑)，本發明之增效阻燃混合物不含鹵素，且在低負載量下獲得所需阻燃性(例如UL94垂直燃燒(「VB」)測試)。當使用本發明之組合物或將其添加至習知阻燃劑中時，達到特定阻燃性水準所需的總量可顯著減少。因此，機械特性及長期穩定性增加。此外，可滿足或超出所要求之光穩定性及加工穩定性之水準。
本發明之增效混合物在極低濃度下起作用且允許減少或除去氧化銻及溴化阻燃劑之含量。當使用本發明之增效混合物時，獲得具有極佳阻燃特性之聚烯烴。此外，在施加燃燒期間，燃燒時間及火焰滴 落顯著減少。此外，藉由使用本發明之阻燃組合物，除含有鹵素之阻燃劑及銻化合物之外，填充劑亦可大部分經減少或替換。
本發明之一態樣為包含併入添加劑之聚烯烴基質的阻燃物，添加劑包含 式(1)膦酸酯， 其中R1及R2獨立地選自由以下組成之群：烷基、視情況經取代之烷基、苯甲基、視情況經取代之苯甲基、苯基、視情況經取代之苯基、萘基及視情況經取代之萘基，包含N-烷氧基受阻胺之增效劑，及氰尿酸三聚氰胺。
如烷基之R1及R2較佳為直鏈或分支鏈C1-C10烷基，特別是直鏈或分支鏈C1-C4烷基。
作為R1及R2(如苯甲基、苯基及萘基)之取代基，可提及鹵素、硝基、氰基、羥基、胺基、羧基、C1-C4烷基及C1-C4烷氧基。較佳為未經取代之苯甲基、苯基及萘基。
高度較佳地，R1及R2為甲基或苯甲基，特別是甲基。
N-烷氧基受阻胺較佳為未經取代或經羥基取代之N-C1-C40烷氧基受阻胺、N-環己氧基受阻胺或包含結構元素N-O-W之受阻胺，其中W為包含50至1000個碳原子的蠟。
更佳地，N-烷氧基受阻胺含有式 (2)之結構元素
其中G1及G2彼此獨立地為C1-C8烷基或共同為伸戊基，Z1及Z2各自為甲基，或Z1及Z2共同形成鍵聯部分，且E為未經取代或經羥基取代之C1-C40烷氧基，或為環己氧基或式-O-W之殘基，其中W為包含50至1000個碳原子的蠟。
G1及G2各自較佳為甲基。
Z1及Z2較佳共同形成有機鍵聯部分，特別是不含三嗪之有機鍵聯部分。
E較佳為未經取代或經羥基取代之C1-C20烷氧基，或為環己氧基或式-O-W之殘基，其中W為包含50至1000個碳原子的蠟。W較佳為包含50至800，特別為50至500個碳原子的蠟。E之實例為丙氧基、辛氧基、2-羥基-2-甲基-丙氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、環己氧基及如上文所提及之蠟。
更佳地，N-烷氧基受阻胺為式 (3)化合物， 其中X為式 之基團， Y為-(CH2)6-，各R為-OC3H7且n為1至5之整數，或式 (4)化 合物，其中R3為正丙基且X1為正丁基，或式 (5)化合物， 其中R4為式 之基團
或式 (6)化合物。
本發明之一特定實施例係針對式(3)、(4)及(5)，特別是(3)及(5) 化合物。
亦較佳為N-烷氧基受阻胺，其為式 (7)化合物， 其中E1為C1-C18烷氧基或經羥基取代之C1-C18烷氧基，或式 (8)化合物， 其中E2及E3為C1-C30烷氧基，或式 (9)化合物， 其中E4及E5為C1-C30烷氧基或環己氧基，或式 (10)化合物， 其中 R5為C1-C40烷基，n為1至10之數字，且W為包含50至1000個碳原子的蠟殘基，或式 (10a)化合物
其中n為1至50之數字，特別是1至10，且W為蠟殘基，特別是包含50至1000個碳原子的蠟殘基。
E1較佳為C1-C4烷氧基或經羥基取代之C1-C4烷氧基，特別是經羥基取代之C1-C4烷氧基，且更佳為2-羥基-2-甲基丙氧基。式(7)化合物最佳為1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶。
E2及E3較佳為C1-C20烷氧基，特別是C8-C20烷氧基。高度較佳為癸氧基、十一烷氧基及十二烷氧基，特別是十一烷氧基。
E4及E5較佳為C1-C10烷氧基或環己氧基，特別是C1-C10烷氧基且更佳為辛氧基。
R5較佳為C11-C20烷基。
式(10)及(10a)中之W較佳為包含50與800之間，特別是50與500之間個碳原子之蠟。
較佳為式(3)至(10)之N-烷氧基受阻胺，特別是式(7)至(10)之彼等者，較佳為式(7)及(9)之彼等者，且更佳為式(7)之彼等者。
亦較佳為含有式 (11)之部分的N-烷氧基受阻 胺。
氰尿酸三聚氰胺為由三聚氰胺及氰尿酸形成之鹽，且可(例如)藉由較佳等莫耳量之三聚氰胺及氰尿酸之反應來獲得。合適氰尿酸三聚氰胺例如以Melapur® MC(購自BASF SE)市售可得。氰尿酸三聚氰胺之平均粒度通常小於50微米，較佳小於35微米；且更佳為25微米或小於25微米。可使用任何粒度之氰尿酸三聚氰胺，但較佳使用小粒度來賦予成品更光滑之表面。
在某些實施例中，聚烯烴基質包括(例如)聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)及其共聚物。聚烯烴基質可併有其他聚合物於其中，包括聚苯乙烯、聚醯胺、聚酯、聚碳酸酯、環氧樹脂、聚胺基甲酸酯及其共聚物(例如無規或嵌段共聚物)或混合物。在某些實施例中，聚烯烴基質包括線性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)或高密度聚乙烯(HDPE)。聚合物混合物之某些實施例包括(例如)PP/HDPE、PP/LLDPE及LLDPE/HDPE，以及諸如PP/HDPE/LLDPE之三元混合物。在某些實施例中，聚合物可為線性或分枝的且可在存在或不存在交聯(例如化學交聯)的情況下調配。
在某些實施例中，PP及PE之摻合物可視情況與適於促進摻和物中之組分的相容性、部分互混性或互混性水準之第三聚合物混合。此類物質稱為「界面張力降低劑」或「配伍劑」。
在某些實施例中，聚合物可經交聯以將長鏈分枝(LCB)引離聚丙 烯主鏈，產生比當前以聚丙烯等級市售之聚合物更高的熔融強度及延展性及更低之熔體流動。
在某些使用聚丙烯之實施例中，組合物可含有添加劑，相比於當熔融轉化成成型物品時以其他方式存在，其將形成於聚合物中之結晶度提昇至更高水準。此類添加劑稱為「晶核生成劑」。
此類晶核生成劑之實例如下：無機物質，諸如滑石、金屬氧化物(諸如二氧化鈦或氧化鎂)、(較佳地)鹼土金屬磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽；有機化合物，諸如芳族雙縮醛，例如1,3：2,4-雙(苯亞甲基)山梨醇(市售為Irgaclear D(RTM)、Millad 3905(RTM)及Gel All D(RTM)))、1,3：2,4-雙(4-甲基苯亞甲基)山梨醇(市售為Irgaclear DM(RTM)、Millad 3940(RTM)、NC-6(Mitsui(RTM))及Gel All MD(RTM))、1,3：2,4-雙(3,4-二甲基苯亞甲基)山梨醇(市售為Millad 3988(RTM))、1,3：2,4-雙(4-乙基苯亞甲基)山梨醇(市售為NC-4(Mitsui(RTM))、1,2,3-三脫氧-4,6：5,7-雙-O-[(4-丙基苯基)亞甲基]-諾尼醇(nonitol)(市售為Millad NX 8000(RTM))或基於羧酸鹽之晶核生成劑，例如苯甲酸鈉，或基於羧基氫氧化鋁之晶核生成劑，例如羥基-雙[4-(第三丁基)苯甲酸]鋁(市售為Sandostab 4030(RTM))，或基於松香鹽之晶核生成劑，分別為松香酸，例如Pinecrystal KM-1300(RTM)或Pinecrystal KM-1600(RTM)，或順-內-雙環(2.2.1)庚烷2,3-二甲酸之二鈉鹽(=化學文摘註冊(Chemical Abstracts Registry)第351870-33-2號)(市售為Hyperform HPN-68(RTM))及六氫鄰苯二甲酸之鈣鹽(市售為Hyperform HPN-20 E(RTM))，或甘油酸鋅(CAS註冊第87189-25-1號；例如市售為Prifer 3881(RTM)或Prifer 3888(RTM))，或1,3,5-參[2,2-二甲基丙醯胺基]苯。
可藉由各種方法製備聚烯烴，包括(例如)自由基聚合(通常在高壓下及在高溫下)及觸媒聚合(例如使用通常含有一種或多於一種 IVb、Vb、VIb或VIII族之金屬的觸媒)。此類金屬可形成通常具有一種或多於一種配位體之金屬複合物，該等配位體通常為氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基及/或可經π或σ配位之芳基。此類金屬複合物可呈游離形式或固定於基質上，通常固定於活化氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化矽上。觸媒可溶於或不溶於聚合介質中。在聚合中可單獨使用觸媒或可使用其他活化劑，通常為金屬烷基、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基氧烷，其中金屬為Ia、IIa及/或IIIa族之元素。活化劑可適宜地經其他酯、醚、胺或矽烷基醚基團改質。此等觸媒系統通常稱為「Phillips」、「Standard Oil Indiana」、「Ziegler(-Natta)」、「TNZ」、「茂金屬」或「單活性點觸媒(single site catalyst)」。
在某些使用聚丙烯之實施例中，聚丙烯為聚丙烯無規共聚物、交替或分段共聚物、或含有一或多種選自下列之共聚單體之嵌段共聚物：乙烯、1-丙烯、C4-C20-α-烯烴、乙烯基環已烷、乙烯基環己烯、C4-C20-烷二烯、C5-C12-環烷二烯及降冰片烯衍生物，其中丙烯及共聚單體之總莫耳量為100%。合適C4-C20-α-烯烴之實例包括(但不限於)1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十烯及4-甲基-1-戊烯。合適C4-C20-烷二烯之實例包括(但不限於)己二烯及辛二烯。合適C5-C12-環烷二烯之實例包括(但不限於)環戊二烯、環己二烯及環辛二烯。合適降冰片烯衍生物之實例包括(但不限於)5-亞乙基-2-降冰片烯、二環戊二烯及亞甲基-二亞甲基-六氫萘。
聚丙烯共聚物亦包括長鏈分支鏈聚丙烯共聚物。在一些實施例中，丙二醇/伸乙基共聚物含有(例如)50重量%至99.9重量%、80重量%至99.9重量%或90重量%至99.9重量%之丙二醇。
在某些實施例中，形成基質之聚烯烴聚合物選自聚丙烯、聚乙 烯及其共聚物或混合物。基質可包括其他併入於其中之聚合物，包括(但不限於)聚苯乙烯、聚醯胺、聚酯、聚碳酸酯、環氧樹脂、聚胺基甲酸酯或其共聚物或混合物。在某些實施例中，併入聚烯烴基質中之其他聚合物之總量小於15重量%、小於20重量%、小於25重量%、小於30重量%、小於35重量%、小於40重量%、小於45重量%、小於50重量%、小於55重量%、小於60重量%、小於65重量%、小於70重量%、小於75重量%、小於80重量%或小於85重量%之聚烯烴基質的總重量。
在某些實施例中，丙二醇共聚物(其中共聚單體為C9-C20-α-烯烴(例如1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯或1-二十烯)、C9-C20烷二烯、C9-C12環烷二烯或降冰片烯衍生物(例如5-亞乙基-2-降冰片烯或亞甲基-二亞甲基-六氫萘))可含有至少90莫耳%、90莫耳%至99.9莫耳%或90莫耳%至99莫耳%之丙二醇。
在某些實施例中，丙二醇共聚物(其中共聚單體為C4-C-α-烯烴(例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯或4-甲基-1-戊烯)、乙烯基環已烷、乙烯基環己烯、C4-C8-烷二烯或C5-C8環烷二烯)可含有至少80莫耳%、80莫耳%至99.9莫耳%或80莫耳%至99莫耳%之丙二醇。
聚烯烴基質之其他實施例包括丙二醇/伸異丁基共聚物、丙二醇/丁二烯共聚物、丙二醇/環烯共聚物、丙二醇與伸乙基及二烯之三元共聚物(例如己二烯、二環戊二烯或亞乙基-降冰片烯)、丙二醇/1-烯烴共聚物(例如其中當場生成1-烯烴)及丙二醇/一氧化碳共聚物。
較佳為聚丙烯及聚乙烯，特別是聚乙烯。
在某些實施例中，除式(1)膦酸酯、N-烷氧基受阻胺及氰尿酸三聚氰胺之外，還有一或多種阻燃化合物可作為添加劑併入至聚烯烴基質中。
含磷阻燃劑可包括磷氮烯阻燃劑，其揭示於例如EP1104766、 JP07292233、DE19828541、DE1988536、JP11263885、美國專利第4,079,035、4,107,108、4,108,805及6,265,599號中。基於磷之非鹵化阻燃劑為包括磷之化合物，諸如磷酸三苯酯、磷酸酯、鏻衍生物、膦酸酯、磷酸酯(phosphoric acid esters)及磷酸酯(phosphate esters)、及描述於美國專利第7,786,199號中之彼等。基於磷(有機磷)之阻燃劑通常包括磷酸核心，烷基(通常為直鏈)或芳基(芳環)鍵結於其上。實例包括紅磷、無機磷酸鹽、不溶性磷酸銨、聚磷酸銨、聚磷酸脲銨、正磷酸銨、磷酸碳酸銨、磷酸脲銨、磷酸二銨、磷酸三聚氰胺銨、聚磷酸二伸乙基二胺、聚磷酸雙氰胺、聚磷酸酯、磷酸脲、焦磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、膦酸二甲基甲酯之三聚氰胺鹽、亞磷酸二甲酯之三聚氰胺鹽、聚磷酸硼之銨鹽、膦酸二甲基甲酯之脲鹽、有機磷酸鹽、膦酸酯及氧化膦。磷酸酯包括(例如)三烷基衍生物，諸如磷酸三乙酯、磷酸參(2-乙基己基)酯、磷酸三辛酯，三芳基衍生物，諸如磷酸三苯酯、磷酸甲苯二苯酯及磷酸三甲苯酯，及芳基-烷基衍生物，諸如磷酸2-乙基己基-二苯酯及磷酸二甲基-芳酯及磷酸辛基苯酯，及乙二胺磷酸酯。
基於磷之阻燃劑的其他實例包括磷酸硼甲胺、磷酸氰尿醯胺、磷酸鎂、磷酸乙醇胺二甲酯、環狀膦酸酯、膦酸三烷酯、磷酸銨鉀、磷酸氰尿醯胺、磷酸苯胺、三甲基磷醯胺、膦氧化參(1-氮丙啶基)、氧化雙(5,5-二甲基-2-硫羰基-1,3,2-二氧磷雜戊環)、二甲基磷醯基-N-羥基甲基-3-丙醯胺、磷酸參(2-丁氧基乙基)酯、肆(羥基甲基)鏻鹽(諸如肆(羥基甲基)氯化鏻及肆(羥基甲基)硫酸鏻)、n-羥基甲基-3-(二甲基磷醯基)-丙醯胺、聚磷酸硼之三聚氰胺鹽、聚磷酸硼之銨鹽、亞磷酸三苯酯、二甲基磷酸銨、正磷酸三聚氰胺、尿素磷酸銨、三聚氰胺磷酸銨、膦酸二甲基甲酯之三聚氰胺鹽、亞磷酸氫二甲酯之三聚氰胺鹽。
金屬氫氧化物阻燃劑包括無機氫氧化物，諸如氫氧化鋁、氫氧化鎂、三水氧化鋁(ATH)及鹼式碳酸鹽。
基於三聚氰胺之阻燃劑為非鹵化阻燃劑之族，其包括三種化學基團：(a)三聚氰胺(2,4,6-三胺-1,3,5三嗪)；(b)三聚氰胺衍生物(包括具有有機或無機酸之鹽，諸如硼酸、氰尿酸、磷酸或焦/聚磷酸)；及(c)三聚氰胺同系物。三聚氰胺衍生物包括(例如)三聚氰胺-單-磷酸鹽(三聚氰胺及磷酸之鹽)、焦磷酸三聚氰胺及聚磷酸三聚氰胺。三聚氰胺同系物包括蜜白胺(1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺-n-(4,6-二胺-1,3,5-三嗪-2-基)、蜜勒胺(2,5,8-三胺1,3,4,6,7,9,9b-七氮雜萉)及蜜隆胺蜜隆胺(聚[8-胺基-1,3,4,6,7,9,9b-七氮雜萉-2,5-二基)。
基於三聚氰胺之阻燃劑亦包括三聚氰胺化合物/多元醇縮合物。舉例而言，如美國專利申請案第10/539,097號(公開為WO 2004/055029)及美國專利公開案第2010/152376號中所揭示，其中多元醇為直鏈、分支鏈或環狀三元醇、四元醇、五元醇或六元醇或直鏈或環狀C4-C6醛醣或C4-C6酮醣，且其中三聚氰胺化合物為磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺或聚磷酸三聚氰胺。在一些實施例中，多元醇為季戊四醇或二季戊四醇。在一些實施例中，三聚氰胺化合物為磷酸三聚氰胺。在一些實施例中，三聚氰胺化合物與多元醇之莫耳比為約1：1至約4：1。縮合物可進一步併有經羥基取代之樹突狀聚合物於其中，例如樹突狀聚酯或樹突狀聚醯胺。樹突狀聚酯可為引發劑化合物之產物，其選自三羥甲基丙烷、季戊四醇、乙氧基化季戊四醇及擴鏈二甲基丙酸。在一些實施例中，樹突狀聚醯胺為環狀羧酸酐及二異丙醇胺之聚縮合物。
硼酸鹽阻燃化合物可包括(例如)硼酸鋅、硼砂(硼酸鈉)、硼酸銨及硼酸鈣。硼酸鋅為基於硼之阻燃劑，其具有化學成分xZnOyB2O3．zH2O。可單獨使用或與其他化合物(諸如三水氧化鋁、氫氧化鎂或紅 磷)結合使用硼酸鋅，諸如三水氧化鋁、氫氧化鎂或紅磷。其通過鹵化鋅或鹵氧化鋅起作用，加快鹵素源之分解及促進炭形成。
其他可單獨或與其他阻燃物質組合使用之含有阻燃物質的金屬之實例包括(但不限於)氧化鎂、氯化鎂、滑石、水合氧化鋁、氧化鋅、三水氧化鋁、氧化鋁鎂、矽酸鈣、矽酸鈉、沸石、碳酸鈉、碳酸鈣、鉬酸銨、氧化鐵、氧化銅、磷酸鋅、氯化鋅、黏土、磷酸二氫鈉、錫、鉬及鋅。
在某些實施例中，有機磷化合物為具有下式之磷酸酯：
在某些實施例中，有機磷化合物為具有下式之膦酸酯：
在某些實施例中，有機磷化合物為具有下式之膦酸酯：
在某些實施例中，有機磷化合物為具有下式之磷酸酯： 其中n為1至7之整數。
在某些實施例中，有機磷化合物為具有下式之磷酸酯： 其中n為1或2。
在某些實施例中，有機磷化合物為具有下式之磷酸酯： 其中X為二價伸芳基，且n為1或2。
在某些實施例中，有機磷化合物為具有下式之磷酸酯：
在某些實施例中，可使用其他合適有機磷化合物。
在某些實施例中，按聚烯烴基質或其物品之重量計，一或多種阻燃化合物(例如有機磷化合物)以1重量%至70重量%、1重量%至60重量%、1重量%至50重量%、1重量%至40重量%、1重量%至30重量%、1重量%至20重量%、1重量%至10重量%、2重量%至9重量%、3重量%至6重量%、2重量%至5重量%或1重量%至4重量%之量存在。
在某些實施例中，有機-鹵素阻燃劑可包括(例如)：多溴氧化二苯基(DE-60F,Chemtura Corp.)、氧化十溴二苯基(DBDPO；Saytex® 102E)、磷酸參[3-溴基-2,2-雙(溴甲基)丙基]酯(PB 370®,FMC Corp.)、磷酸參(2,3-二溴丙基)酯、磷酸參(2,3-二氯丙基)酯、氯橋酸、四氯鄰苯二甲酸、四溴鄰苯二甲酸、三膦酸聚氯乙酯混合物、四溴雙酚A雙(2,3-二溴丙基醚)(PE68)、溴化環氧樹脂、伸乙基-雙(四溴鄰苯二甲醯亞胺)(Saytex® BT-93)、雙(六氯環戊二烯)環辛烷(Declorane Plus®)、氯化石蠟、八溴二苯基醚、1,2-雙(三溴苯氧基)乙烷(FF680)、四溴雙酚A(Saytex® RB100)、伸乙基雙-(二溴-降冰片烯二甲醯亞胺)(Saytex® BN-451)、溴化聚丙烯酸鹽(FR-1025,ICL Industrial)、雙-(六氯環戊二烯)環辛烷、PTFE、參-(2,3-二溴丙基)-異氰尿酸酯、伸乙基-雙-四溴鄰苯二甲醯亞胺及溴化聚丁二烯-聚苯乙烯。
上文提及之有機鹵素阻燃劑慣例地與無機氧化增效劑組合。此用途之最常見的為氧化鋅或氧化銻，例如Sb2O3或Sb2O5。硼化合物亦為合適的。
上文提及之其他阻燃劑類別適宜地包含於本發明之組合物中，按有機聚合物基質之重量計，呈約0.5重量%至約75.0重量%之量；例如約10.0重量%至約70.0重量%；例如按組合物之總重量計，約25.0重量%至約65.0重量%。
在某些實施例中，可包括抗滴落劑。此等抗滴落劑降低熱塑性 聚合物之熔體流動且在高溫下抑制滴落物形成。各種參照案(諸如美國專利說明書第4,263,201號)描述向阻燃組合物添加抗滴落劑。在高溫下抑制滴落物形成之合適添加劑包括玻璃纖維、聚四氟乙烯(PTFE)、高溫彈性體、碳纖維、玻璃球體及其類似物。
式(1)膦酸酯較佳以0.02至20重量%、特別是0.1至10重量%、且更佳為1至10重量%之量存在於聚烯烴基質中，特別是其相應的物品中。
N-烷氧基受阻胺較佳以0.02至20重量%、特別是0.02至10重量%、且更佳為0.1至5重量%之量存在於聚烯烴基質中，特別是其相應的物品中。
氰尿酸三聚氰胺較佳以0.02至20重量%、特別是0.1至10重量%、且更佳為1至10重量%之量存在於聚烯烴基質中，特別是其相應的物品中。
較佳為式(1)膦酸酯以0.02至20重量%之量存在、N-烷氧基受阻胺以0.02至20重量%之量存在、且氰尿酸三聚氰胺以0.02至20重量%之量存在的聚烯烴基質，特別是其相應的物品。
更佳為式(1)膦酸酯以0.1至10重量%之量存在、N-烷氧基受阻胺以0.02至10重量%之量存在、且氰尿酸三聚氰胺以0.1至10重量%之量存在的聚烯烴基質，特別是其相應的物品。
高度較佳為式(1)膦酸酯以1至10重量%之量存在、N-烷氧基受阻胺以0.1至5重量%之量存在、且氰尿酸三聚氰胺以1至10重量%之量存在的聚烯烴基質，特別是其相應的物品。
聚烯烴基質或其相應的物品中之阻燃劑(包括式(1)膦酸酯、N-烷氧基受阻胺及氰尿酸三聚氰胺)的總重量可為1重量%至70重量%、1重量%至60重量%、1重量%至50重量%、1重量%至40重量%、1重量%至30重量%、1重量%至20重量%、1重量%至10重量%、2重量%至9重量 %、3重量%至6重量%、2重量%至5重量%或1重量%至4重量%。
上述聚烯烴基質或其相應的物品中之重量在各情況下各自地按聚烯烴基質或相應的物品之總重量計。
在某些實施例中，可將一或多種增效劑(例如光線吸收劑)作為其他添加劑併入至聚烯烴基質中。增效劑亦可稱為「穩定劑」。某些本文所描述之增效劑化合物(除用作穩定劑外)亦可用作阻燃化合物。
在某些實施例中，紫外輻射(UV)光線吸收劑包括(例如)羥苯基苯并三唑、參-芳基-對稱三嗪、羥基-苯甲酸酯及2-羥基二苯甲酮紫外光吸收劑(UVA)，以及氰基丙烯酸鹽(諸如藉由商品名稱Uvinul® 3030、3035、3039而已知的彼等物)及草醯替苯胺(諸如Tinuvin® 312)。
合適羥苯基苯并三唑UVA(例如)揭示於美國專利第3,004,896、3,055,896、3,072,585、3,074,910、3,189,615、3,218,332、3,230,194、4,127,586、4,226,763、4,275,004、4,278,589、4,315,848、4,347,180、4,383,863、4,675,352、4,681,905、4,853,471、5,268,450、5,278,314、5,280,124、5,319,091、5,410,071、5,436,349、5,516,914、5,554,760、5,563,242、5,574,166、5,607,987、5,977,219及6,166,218號中，且包括(例如)2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；2-(3,5-二-第三丁基-2-羥苯基)-2H-苯并三唑；2-(2-羥基-5-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑；5-氯-2-(3,5-二-第三丁基-2-羥苯基)-2H-苯并三唑；5-氯-2-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；2-(3-第二丁基-5-第三丁基-2-羥苯基)-2H-苯并三唑；2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并三唑；2-(3,5-二-第三戊基-2-羥苯基)-2H-苯并三唑；2-(3,5-雙-α-茴香基-2-羥苯基)-2H-苯并三唑；2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-(ω-羥基-八-(伸乙基氧基)羰基-乙基))-苯基)-2H-苯并三唑；2-(3-十二烷基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；2-(3-第三丁基-2-羥基-5- (2-辛氧基羰基)乙基苯基)-2H-苯并三唑；十二烷基化2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑；2-(3-第三丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基)-2-羥苯基)-5-氯-2H-苯并三唑；2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑；2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-2H-苯并三唑；2-(3-第三丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)羰基乙基)-2-羥苯基)-2H-苯并三唑；2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-異辛氧基羰乙基)苯基-2H-苯并三唑；2,2'-亞甲基-雙(4-第三辛基-(6-2H-苯并三唑-2-基)酚)；2-(2-羥基-3-α-茴香基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2-羥基-3-第三辛基-5-α-茴香基苯基)-2H-苯并三唑；5-氟基-2-(2-羥基-3,5-二-α-茴香基苯基)-2H-苯并三唑；5-氯-2-(2-羥基-3,5-二-α-茴香基苯基)-2H-苯并三唑；5-氯-2-(2-羥基-3-α-茴香基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑；2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-異辛氧基羰乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑；5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-茴香基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑；5-三氟甲基-2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑；5-三氟甲基-2-(2-羥基-3,5-二-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑；3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸甲酯；5-丁磺醯基-2-(2-羥基-3-α-茴香基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑；5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-茴香基-5-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑；5-三氟甲基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑；5-三氟甲基-2-(2-羥基-3,5-二-α-茴香基苯基)-2H-苯并三唑；5-丁磺醯基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑；及5-苯磺醯基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑。
合適參-芳基-對稱三嗪UVA(例如)揭示於美國專利第3,843,371、4,619,956、4,740,542、5,096,489、5,106,891、5,298,067、5,300,414、5,354,794、5,461,151、5,476,937、5,489,503、 5,543,518、5,556,973、5,597,854、5,681,955、5,726,309；5,736,597、5,942,626、5,959,008、5,998,116、6,013,704、6,060,543、6,242,598及6,255,483號中，且包括(例如)4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-對稱三嗪；CYASORB UV-1164；4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-對稱三嗪；2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(4-氯苯基)-對稱三嗪；2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-對稱三嗪；2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-對稱三嗪；2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-對稱三嗪；2,4-雙[2-羥基-4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-對稱三嗪；2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-對稱三嗪；2,4-雙(4-聯苯基)-6-(2-羥基-4-辛基氧基羰基亞乙基氧苯基)-對稱三嗪；2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-6-[2-羥基-4-(3-第二戊基氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱三嗪；2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-苯甲氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱三嗪；2,4-雙(2-羥基-4-n-丁氧基苯基)-6-(2,4-二-n-丁氧基苯基)-對稱三嗪；2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-壬氧基*-2-羥基丙氧基)-5-α-茴香基苯基]-對稱三嗪(其中*指代辛氧基、壬氧基及癸氧基之混合物)；亞甲基雙-{2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥丙氧基)苯基]-對稱三嗪}；以5：4：1之比率橋接於3：5'、5：5'及3：3'位置中之亞甲基橋接二聚體混合物；2,4,6-參(2-羥基-4-異辛基氧羰基亞異丙基氧苯基)-對稱三嗪；2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基-5-α-茴香基苯基)-對稱三嗪；2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-雙[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱三嗪；2,4,6-參[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱三嗪；4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二烷氧基-2-羥丙氧基)-苯基)-對稱三嗪及4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三烷氧基-2-羥丙氧基)-苯基)- 對稱三嗪之混合物；TINUVIN 400、4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-(2-乙基己氧基)-2-羥丙氧基)-苯基)-對稱三嗪；及4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥苯基)-對稱三嗪。
合適羥基苯甲酸鹽UV吸收劑包括(例如)經及未經取代之苯甲酸的酯，諸如水楊酸4-第三丁基苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲醯基間苯二酚、雙(4-第三丁基苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-第三丁基苯酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十六酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十八酯及3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二-第三丁基苯酯。
2-羥基二苯甲酮UV吸收劑包括(例如)4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苯甲氧基、4,2',4'-三羥基及2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物。
在某些實施例中，UVA作為添加劑包括在內。UVA可包括5-氯-2-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-雙-α-茴香基-2-羥苯基)-2H-苯并三唑、4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥苯基)-對稱三嗪、4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-對稱三嗪、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-第三丁基苯酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十六酯或4-辛氧基-2-羥基二苯甲酮中之一或多者。
某些UVA為市售調配物，包括(例如)TINUVIN 326、TINUVIN 234、TINUVIN 1577、TINUVIN 1600、CYASORB UV 1164、CYASORB THT、CYASORB UV 2908、ADK STAB LA-F70及CHIMASSORB 81。
在某些實施例中，按聚烯烴基質或物品之重量計，一或多種UVA係以0.01重量%至2.5重量%或0.10重量%至1.5重量%之量存在。在某些實施例中，一或多種UVA係以0.10重量%至0.95重量%之量存在。舉例而言，按聚烯烴基質或物品之重量計，一或多種UVA可以約0.20重 量%、約0.25重量%、約0.30重量%、約0.35重量%、約0.40重量%、約0.45重量%、約0.50重量%、約0.55重量%、約0.60重量%、約0.65重量%、約0.70重量%、約0.75重量%、約0.80重量%、約0.85重量%或約0.90重量%，以及介於前述量之間的量存在。
在某些實施例中，一或多種受阻胺光穩定劑(HALS)可作為其他添加劑併入至聚烯烴基質中。合適的HALS(例如)揭示於美國專利第5,004,770、5,204,473、5,096,950、5,300,544、5,112,890、5,124,378、5,145,893、5,216,156、5,844,026、5,980,783、6,046,304、6,117,995、6,271,377、6,297,299、6,392,041、6,376,584及6,472,456號中。
合適的HALS(例如)包括1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-十八基胺基哌啶；癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；癸二酸雙(1-乙醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯；癸二酸雙(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；癸二酸雙(1-醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；正丁基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯；2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-6-(2-羥基乙基胺基-對稱三嗪；己二酸雙(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-對稱三嗪；1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶；1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-側氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶；1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶；癸二酸雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；己二酸雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；2,4-雙{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基胺基}-6-(2-羥基乙基胺基)-對稱三嗪；4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶；對甲氧基 苯亞甲基丙二酸二-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯；十八烷酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯；丁二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯；1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶；2-十一基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基-螺[4,5]癸烷；氮基三乙酸參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯；氮基三乙酸參(2-羥基-3-(胺基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)酯；肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁-四甲酸酯；肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四甲酸酯，1,1'-(1,2-乙烷二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)；3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮；8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮螺[4.5]癸烷-2,4-二酮；3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6--4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮；N,N'-雙-甲醯基-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺；2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-對稱三嗪與N,N'-雙(3-胺基丙基)乙二胺)之反應產物；1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶及丁二酸之縮合物；N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-己二胺及4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物；N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-己二胺及4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物；N,N'-雙-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺及4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪(CYASORB UV-3346)、CYASORB UV-3529(CYASORB UV-3346之N-甲基化類似物)之縮合物；N,N'-雙-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)己二胺及4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物；2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪及1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物；2-氯-4,6-二-(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪及1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物；7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮-4-側氧基螺[4,5]癸烷及表氯醇之反應產物；聚[甲基，(3-氧基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)]矽氧烷；順丁烯二酸酐-C18-C22-α-烯烴-共聚 物與2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶之反應產物；4,4'-六亞甲基雙(胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶)及2,4-二氯-6-[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-對稱三嗪(封端有2-氯-4,6-雙(二丁胺基)-對稱三嗪)之寡聚縮合物；4,4'-六亞甲基雙(胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶)及2,4-二氯-6-[(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)丁胺基]-對稱三嗪(封端有2-氯-4,6-雙(二丁胺基)-對稱三嗪)之寡聚縮合物；4,4'-六亞甲基雙(胺基-1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)及2,4-二氯-6-[(1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-對稱三嗪(封端有2-氯-4,6-雙(二丁胺基)-對稱三嗪)之寡聚縮合物；4,4'-六亞甲基雙(胺基-1-醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)及2,4-二氯-6-[(1-醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-對稱三嗪(封端有2-氯-4,6-雙(二丁胺基)-對稱三嗪)之寡聚縮合物；藉由使(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷與三聚氯化氰之反應產物反應所獲得之反應產物；及其二元或三元組合。
其他合適HALS包括(例如)前述提及之HALS化合物中之任一者的位阻N-H、N-甲基、N-甲氧基、N-丙氧基、N-辛氧基、N-環己氧基、N-醯氧基及N-(2-羥基-2-甲基丙氧基)類似物。舉例而言，用N-甲基受阻胺替換N-H受阻胺會使用N-甲基類似物代替N-H。
為達成說明之目的，前述HALS化合物之結構中的一些顯示如下。
癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯： 正丁基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯： 2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-6-(2-羥基乙基胺基-對稱三嗪： 1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶： 對甲氧基苯亞甲基丙二酸二-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯： 2-十一基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮-4-側氧基-螺[4,5]癸烷： 氮基三乙酸參(2-羥基-3-(胺基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)酯： 肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四甲酸酯： 1,1'-(1,2-乙烷二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)： 3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮： 3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮： N,N'-雙-甲醯基-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺： 2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-對稱三嗪與N,N'-雙(3-胺基丙基)乙二胺)之反應產物： 1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶及丁二酸之縮合物： N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-己二胺及4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物： N,N'-雙-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺及4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物： 2-氯-4,6-二-(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪及1,2-雙-(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物： 7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮-4-側氧基螺[4,5]癸烷及表氯醇之反應產物： 聚[甲基，(3-氧基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)]矽氧烷： 順丁烯二酸酐-C18-C22-α-烯烴-共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶之反應產物： 4,4'-六亞甲基雙(胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶)及2,4-二氯-6-[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-對稱三嗪(封端有2-氯-4,6-雙(二丁胺基)-對 稱三嗪)之寡聚縮合物： 及藉由使(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷與三聚氯化氰之反應產物反應所獲得之反應產物：
其中R'=R"或H
且其中R"=
在某些實施例中，HALS之二元組合可作為添加劑包括在內。此類二元組合包括(例如)癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯及N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-己二胺與4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三 嗪之縮合物；癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯及4,4'-六亞甲基雙(胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶)與2,4-二氯-6-[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-對稱三嗪(封端有2-氯-4,6-雙(二丁胺基)-對稱三嗪)之寡聚化合物縮合物；十八烷酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯及4,4'-六亞甲基雙(胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶)與2,4-二氯-6-[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-對稱三嗪(封端有2-氯-4,6-雙(二丁胺基)-對稱三嗪)之寡聚縮合物；及癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯及十八烷酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯。
在某些實施例中，HALS之三元組合可作為添加劑包括在內。此類三元組合包括(例如)癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶及4,4'-六亞甲基雙(胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶)與2,4-二氯-6-[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-對稱三嗪(封端有2-氯-4,6-雙(二丁胺基)-對稱三嗪)之寡聚縮合物；1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、十八烷酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯及4,4'-六亞甲基雙(胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶)與2,4-二氯-6-[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-對稱三嗪(封端有2-氯-4,6-雙(二丁胺基)-對稱三嗪)之寡聚縮合物；及癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶及N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-己二胺與4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物。
在某些實施例中，可使用本發明之HALS化合物之任一者的其他二元或三元組合。
在某些實施例中，按聚烯烴基質或其物品之重量計，另外存在之一或多種受阻胺化合物以0.1重量%至3重量%、0.1重量%至1.9重量%、0.15重量%至1.5重量%、0.2重量%至1重量%或0.2至0.5重量%之量存在。舉例而言，按聚烯烴基質或其物品之重量計，一或多種受阻 胺化合物可以約0.10重量%、約0.20重量%、約0.30重量%、約0.40重量%、約0.50重量%、約0.60重量%、約0.70重量%、約0.80重量%、約0.90重量%、約1.00重量%、約1.10重量%、約1.20重量%、約1.30重量%或約1.40重量%之量存在。
在某些實施例中，一或多種抗氧化劑可作為添加劑併入至聚烯烴基質中。抗氧化劑可包括(但不限於)羥胺穩定劑(例如二烷基羥胺穩定劑)、有機磷穩定劑及受阻酚抗氧化劑之組合、有機磷穩定劑及二烷基羥胺穩定劑之組合、氧化胺穩定劑或有機磷穩定劑及氧化胺穩定劑之組合。
有機磷穩定劑包括(例如)亞磷酸酯及亞膦酸二酯穩定劑，諸如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷酯、亞磷酸苯基二烷酯、亞磷酸參(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八基)酯、季戊四醇二亞磷酸二硬脂醯酯、亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯、季戊四醇二亞磷酸雙(2,4-二-α-茴香基苯基)酯、季戊四醇二亞磷酸二異癸酯、季戊四醇二亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基苯基)酯、季戊四醇二亞磷酸雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)酯、雙異癸基氧基-季戊四醇二亞磷酸酯、季戊四醇二亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)酯、季戊四醇二亞磷酸雙(2,4,6-三-第三丁基苯基)酯、山梨醇三亞磷酸三硬脂醯酯、4,4'-聯伸二苯-二亞磷酸二肆-(2,4-二-第三丁基苯基)酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-第三丁基-二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜庚英、6-氟基-2,4,8,10-四-第三丁基-12-甲基-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷雜八環、亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)甲酯、乙基亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)酯、2,2',2"-氮基[亞磷酸三乙基參(3,3'5,5'-四-第三丁基-1,1'-二苯基-2,2'-二基)酯]、辛基亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基苯基)酯、聚(4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二-第三丁基苯基硫-}辛基亞磷酸酯)、聚(4,4'{-亞異丙基二酚}-辛基亞磷酸酯)、聚(4,4'-{亞異丙基雙[2,6-二 溴苯酚]}-辛基亞磷酸酯)及聚(4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二-第三丁基苯基硫}-季戊四醇二亞磷酸酯)。
為達成說明之目的，前述抗氧化劑之結構中的一些顯示如下。
6-氟基-2,4,8,10-四-第三丁基-12-甲基-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷雜八環： 2,2',2"-氮基[亞磷酸三乙基參(3,3'5,5'-四-第三丁基-1,1'-二苯基-2,2'-二基)酯]： 6-異辛氧基-2,4,8,10-四-第三丁基-二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜庚英： 季戊四醇二亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基苯基)酯： 季戊四醇二亞磷酸雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)酯： 乙基亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)酯： 4,4'-聯伸二苯-二亞磷酸二肆-(2,4-二-第三丁基苯基)酯
其他合適抗氧化劑可具有如下結構：
受阻酚抗氧化劑包括(例如)異氰尿酸參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)酯、1,3,5-參-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲苯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸之單乙基酯的鈣鹽、季戊四醇肆[丙酸3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)酯]及丙酸3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)十八酯。維生素E及維生素E醋酸酯抗氧化劑亦可單獨或與其他抗氧化劑組合使用。
在某些實施例中，有機磷穩定劑及受阻酚抗氧化劑之組合為亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯及季戊四醇肆[丙酸3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)酯]或丙酸3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)十八酯。
在某些實施例中，有機磷穩定劑與受阻酚抗氧化劑之重量：重量比率為約9：1至約1：9，以及比率在其間，例如約8：1、約7：1、約6：1、約5：1、約4：1、約3：1、約2：1、約1：1、約1：2、約1：3、約1：4、約1：5、約1：6、約1：7或約1：8，比率在前述比率之間。
羥胺穩定劑可包括(例如)N,N-二苯甲基羥胺、N,N-二乙基羥胺、N,N-二辛基羥胺、N,N-二月桂基羥胺、N,N-二(十二烷基)羥胺、N,N-二(十四基)羥胺、N,N-二(十六基)羥胺、N,N-二(十八基)羥胺、N-十六基-N-十四基羥胺、N-十六基-N-十七基羥胺、N-十六基-N-十八基羥胺、N-十七基-N-十八基羥胺、N-甲基-N-十八基羥胺及N,N-二(C16-C18烷基)羥胺。
氧化胺穩定劑可包括(例如)二(C16-C18)烷基氧化甲胺，代表性實例為Genox® EP(Addivant)。
在某些實施例中，有機磷穩定劑及二烷基羥胺之組合為亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯及N,N-二(C16-C18烷基)羥胺。在某些實施例中，有機磷穩定劑及氧化胺穩定劑之組合為亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯及二(C16-C18)烷基氧化甲胺。此等兩種組合之重量：重量比率可如上文之有機磷/受阻酚抗氧化劑組合。
在某些實施例中，添加劑可包括一或多種抗氧化劑。在某些實施例中，一或多種抗氧化劑包括具有下式之第一化合物： 及具有下式之第二化合物的組合：
在一些實施例中，抗氧化劑可為第一及第二化合物之摻和物，可作為IRGANOX® B 225購得。
在某些實施例中，按聚烯烴基質或其物品之重量計，一或多種抗氧化劑以0.01重量%至1重量%、0.01重量%至0.75重量%、0.01重量%至0.5重量%、0.01重量%至0.2重量%或0.05重量%至1重量%之量存在。舉例而言，按聚烯烴基質或其物品之重量計，一或多種抗氧化劑 可以約0.01重量%、約0.05重量%、約0.10重量%、約0.15重量%、約0.20重量%、約0.30重量%、約0.40重量%、約0.50重量%、約0.60重量%、約0.70重量%、約0.80重量%、約0.90重量%或約1.00重量%以之量存在。
在某些實施例中，一或多種著色劑可作為添加劑併入至聚烯烴基質中。著色劑可包括(例如)有機顏料、無機顏料及其混合物。可在Pigment Handbook,T.C.Patton編，Wiley-Interscience,New York,1973中發現著色劑之一些實例。使用於基於聚合物之產品中的市售顏料之任一者可用於本組合物中，諸如金屬氧化物(例如二氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁及氧化鐵)、金屬氫氧化物、金屬片(例如鋁片)、鉻酸鹽(例如鉻酸鉛)、硫化物、硫酸鹽、碳酸鹽、碳黑、釩酸鉍、矽石、滑石、瓷土、酞菁藍及綠、有機紅、有機褐紅、珠光顏料及其他有機顏料。亦可使用不含鉻酸鹽之顏料，諸如偏硼酸鋇、磷酸鋅、三磷鋁及其混合物。
其他合適顏料包括C.I.顏料，諸如黑12、黑26、黑28、黑30、藍15.0、藍15.3(G)、藍15.3(R)、藍28、藍36、藍385、棕24、棕29、棕33、棕10P850、綠7(Y)、綠7(B)、綠17、綠26、綠50、紫14、紫16、黃1、黃3、黃12、黃13、黃14、黃17、黃62、黃74、黃83、黃164、黃53、紅2、紅3(Y)、紅3(B)、紅4、紅48.1、紅48.2、紅48.3、紅48.4、紅52.2、紅49.1、紅53.1、紅57.1(Y)、紅57.1(B)、紅112、紅146、紅170(F5RK型)較藍、C.I.顏料橙5、顏料橙13、顏料橙34、顏料橙23(R)及顏料橙23(B)。合適有機顏料包括顏料黃151、顏料黃154、顏料黃155、顏料紅8、顏料紅8、顏料紅49.2、顏料紅81、顏料紅169、顏料藍1、顏料紫1、顏料紫3、顏料紫27、顏料紅122及顏料紫19。合適無機顏料包括中鉻黃、檸檬鉻黃、鉻櫻紅、鉻猩紅及鉻酸鋅。
合適有機顏料可包括(例如)酞菁、苝、偶氮化合物、異吲哚啉、喹啉黃、二酮基吡咯并吡咯、喹吖啶酮、二噁嗪及陰丹士林。藍色顏料可包括(例如)陰丹士林及銅酞菁類別之顏料，例如顏料藍60、顏料藍15：1、顏料藍15：3、顏料藍15：4及顏料藍15：6。綠色顏料可包括(例如)銅酞菁類別之顏料，例如顏料綠7及顏料綠36。洋紅顏料可包括(例如)喹吖啶酮類別之顏料，例如2,9-二氯喹吖啶酮及顏料紅202。紅色顏料可包括(例如)喹吖啶酮類別之顏料，例如二甲基喹吖啶酮及顏料紅122，苝類別之顏料，例如顏料紅149、顏料紅178及顏料紅179，或二酮基吡咯并吡咯類別之顏料，例如顏料紅254及顏料紅264。黃色顏料可包括(例如)喋啶、異吲哚啉酮及異吲哚啉類別之顏料，例如顏料黃215、顏料黃110及顏料黃139。橙色顏料可包括(例如)異吲哚啉酮或二酮基吡咯并吡咯類別之顏料，例如顏料橙61、顏料橙71及顏料橙73。紫色顏料可包括(例如)喹吖啶酮類別之顏料，例如顏料紫19，或二噁嗪類別之顏料，例如顏料紫23及顏料紫37。在某些實施例中，可使用顏料之混合物。
在某些實施例中，按聚烯烴基質或其物品之重量計，一或多種著色劑可全部以0.10重量%至3.0重量%或0.20重量%至1.0重量%之量存在。舉例而言，按聚烯烴基質或其物品之重量計，一或多種著色劑可以約0.3重量%、約0.4重量%、約0.5重量%、約0.6重量%、約0.7重量%、約0.8重量%或約0.9重量%之量存在，以及以介於前述量之間的量存在。
在某些實施例中，一或多種填充劑可作為添加劑併入至聚烯烴基質中。填充劑用於改良聚合物機械特性，諸如衝擊或拉伸強度。填充劑之實例包括(但不限於)諸如三水合鋁(ATH)之金屬水合物、諸如二氫氧化鎂(MDH)之金屬氧化物及諸如碳酸鈣之金屬碳酸鹽。適用於聚烯烴組合物之其他填充劑包括木片、木粉、木薄片、木纖維、鋸 屑、亞麻、黃麻、大麻、洋麻、稻殼、蕉麻、天然纖維素纖維及其組合。填充劑可為無機的且包括鹼或鹼土金屬羧酸鹽硬脂酸鹽或硫酸鹽。舉例而言，無機填充劑包括滑石(矽酸鎂)、雲母、蛭石、矽藻土、珍珠岩、碳酸鈣、白雲石、矽石、氫氧化鎂、硼酸鋅、矽灰石、飛灰、高嶺黏土、雲母或各種二氧化鈦(包括表面經處理之二氧化鈦)。填充劑亦可包括有機或無機纖維，諸如玻璃、聚酯、聚醯胺或芳族聚醯胺纖維。塑膠之合適填充劑描述於Wiley Encyclopedia of Polymer Science and Technology，第10卷，「Fillers」,A.H.Tsou,W.H.Waddell中。
在某些實施例中，按聚烯烴基質或其物品之重量計，填充劑之負載量之範圍可為5重量%至70重量%、5重量%至60重量%、10重量%至50重量%或15重量%至40重量%。舉例而言，按聚烯烴基質或其物品之重量計，填充劑可以約20重量%、約25重量%、約30重量%或約35重量%存在，以及以介於前述量之間的量存在。
其他添加劑亦可存在於本文揭示之組合物中，諸如抗靜電劑、抗刮痕劑、助滑劑、聚合物加工助劑等(參見Plastic Additives Handbook；第6版)。其他添加劑包括脂肪酸之金屬鹽，例如硬脂酸鈣、鎂、鋅或鋁。其他添加劑亦包括硫代增效劑，例如硫代二丙酸二月桂酯或硫代二丙酸二硬脂醯酯。其他添加劑亦包括苯并呋喃酮穩定劑，例如美國專利第4,325,863、4,338,244、5,175,312、5,216,052、5,252,643、5,369,159、5,356,966、5,367,008、5,428,177或5,428,162號或美國專利申請公開案第2012/0238677號中所揭示之彼等物，包括3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-第三丁基-苯并呋喃-2-酮、5,7-二-第三丁基-3-[4-(2-硬脂醯基氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-雙[5,7-二-第三丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二-第三丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲 基苯基)-5,7-二-第三丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-特戊醯氧苯基)-5,7-二-第三丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙醯基-5-異辛基苯基)-5-異辛基苯并呋喃-2-酮及3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基-苯并呋喃-2-酮。其他添加劑亦包括配伍劑或分散助劑，例如順丁烯二酸酐接枝PE或PP、聚(伸乙基-共-醋酸乙烯酯)、聚(伸乙基-丙烯酸)等。按聚烯烴基質或其物品之重量計，其他添加劑可以0.1重量%至10重量%或0.2重量%至5重量%存在。
在某些實施例中，添加劑可包括一或多種其他添加劑，諸如除酸劑。在某些實施例中，除酸劑為硬脂酸鋅。在某些實施例中，按聚烯烴基質或其物品之重量計，除酸劑可全部以0.1重量%至3.0重量%或0.10重量%至2.0重量%之量存在。
在製備併入添加劑之聚烯烴基質時，可預混合或單獨地添加本文所描述之組分之任一者及其他可選添加劑。在某些實施例中，可在烯烴之聚合之前、期間或之後添加添加劑。在某些實施例中，添加劑可以純淨形式或囊封於蠟、油或聚合物中併入至基質中。在某些實施例中，一或多種添加劑經噴灑於聚烯烴基質上，且可用於稀釋其他添加劑或其熔融物，因此其他添加劑亦可共同經噴灑於聚烯烴基質上。在某些實施例中，可藉由在觸媒聚合之去活化期間噴灑進行添加。在某些實施例中，蒸汽可用於去活化。
可在所有習用混合機器(其中聚烯烴經熔融且與添加劑混合)中將本發明之添加劑及其他添加劑添加至聚烯烴中。合適機器為熟習此項技術者已知。其主要為混合器、捏合機及擠壓機。
較佳在擠壓機中藉由在加工期間引入添加劑進行混合過程。
尤佳加工機器為單螺桿擠壓機、逆向旋轉及同向旋轉雙螺桿擠壓機、行星齒輪擠壓機、環形擠壓機或共捏合機。亦可使用具備至少 一個氣體移除隔室(可對其施以真空)之加工機器。
合適擠壓機及捏合機描述於(例如)Handbuch der Kunststoffextrusion，第1卷Grundlagen，編者F.Hensen,W.Knappe,H.Potente,1989，第3-7頁，ISBN：3-446-14339-4(第2卷Extrusionsanlagen 1986,ISBN 3-446-14329-7)中。
舉例而言，螺桿長度為1-60螺桿直徑，較佳為35-48螺桿直徑。螺桿之轉速較佳為10-600轉每分鐘(rpm)，極其較佳為25-300rpm。
最大輸送量取決於螺桿直徑、轉速及動力。亦可在低於最大輸送量水平下，藉由改變提及之參數或使用投遞劑量之稱重機器進行本發明之混合及併入過程。
若添加複數種組分，則可預混合或單獨地添加此等物。
本文所描述之含有本發明之添加劑的物質較佳用於生產模製物品，例如滾塑模製物品、射出模製物品、外形及其類似物，且特別是纖維、紡熔非織物、膜、膠帶或泡沫塑料。較佳物品為纖維、紡熔非織物、膜及膠帶，特別是膜或膠帶，且更佳為膜。透明膜為尤佳的。
可以已知方式製備物品。舉例而言，可藉由任何可供一般技術者使用的方法來製造聚合性物品，其包括(但不限於)擠塑、共擠塑、擠塑塗覆於各種基質上、擠塑吹制、多或單組分熔融紡絲及/或濕法紡絲及/或幹式紡絲、膜鑄塑、膜吹制、壓延、射出模製、吹塑、壓縮模製、熱成型、紡絲、吹塑擠塑或旋轉鑄塑。
相應的膜或薄厚度物品可用於製造聚合性膜、薄片、袋子、瓶子、聚苯乙烯發泡塑料杯、板、器皿、氣泡包裝、盒子、封裝包層、延伸及收縮包層、塑膠纖維、包含兩種或多於兩種聚合物之雙組分纖維、膠帶、酒椰葉纖維、大袋子、諸如合股農業用紗線、包裝包裹膜、青貯料膜、覆蓋膜、小棚膜、香蕉袋、直接覆蓋物、溫室覆蓋物、非織物、供農業使用之盆、土工紡織物、填埋場覆蓋物、工業覆 蓋物、垃圾覆蓋物、垃圾袋、垃圾堆、層壓、游泳池覆蓋物、牆紙、臨時支架薄板、建築膜、屋面膜、淡化膜、電池組、連接件、泥沙防護物、家禽簾、用於建造臨時防護結構之膜、多層及/或多組分結構或類似者。
通常使用吹塑擠壓技術所獲得之供農業使用的聚烯烴物品(較佳為膜)為較佳的。尤其關注單層膜或三、五或七層之多層膜。聚烯烴膜在農業中之最重要的應用是作為用於溫室及隧道之覆蓋物以在受保護之環境中種植作物。
在某些實施例中，物品之一種實體尺寸小於1mm，特別是小於0.8mm，且更佳小於0.6mm。此係指固體物品或物品之固體部分的最小實體外部尺寸，其在膜之情況下為厚度。此亦可表示為「最小實體尺寸」。高度較佳的為具有此類尺寸之膜，特別是具有小於0.8mm、較佳小於0.6mm之一種實體尺寸之膜。同樣對於多層物品，較佳的是此等物品具有小於1mm、特別是小於0.8mm、且更佳小於0.6mm之整體最小實體尺寸(如多層膜之厚度)(例如若干薄膜物品層疊於彼此之上或層壓在一起)。令人感興趣之範圍為20至1000微米、特別是20至800微米、且更佳為20至600微米之彼等範圍。
對於本發明之物品，較佳的是此等物品通過標準測試DIN4102-部分1(1998年5月)。
此外，對於本發明之物品，較佳的是當物品呈125密耳射出模製條之形式時，物品自UL-94垂直燃燒(VB)測試之效能等級為V-0。
本發明之另一態樣為阻燃組合物，其包含如上文所定義之式(1)膦酸酯，N-烷氧基受阻胺，及氰尿酸三聚氰胺。
此類組合物可(例如)呈母體混合物之形式。此類母體混合物可以 10重量%至80重量%、特別是20重量%至70重量%、且更佳為30重量%至60重量%之量包含式(1)膦酸酯，以10重量%至80重量%、特別是20重量%至70重量%、且更佳為30重量%至60重量%之量包含氰尿酸三聚氰胺，及以1重量%至50重量%、特別是1重量%至30重量%、且更佳為2重量%至20重量%之量包含N-烷氧基受阻胺。
此類母體混合物可視情況另外包含如甘油單硬脂酸酯之黏結劑。
此類母體混合物組合物可視情況另外包含聚烯烴。此類母體混合物組合物可包含0重量%至50重量%、特別是0重量%至30重量%、且更佳為0重量%至20重量%之聚烯烴。較佳為含有聚烯烴之母體混合物，其包含1重量%至50重量%、特別是1重量%至30重量%、且更佳為1重量%至20重量%之聚烯烴。
此外，上文之阻燃組合物亦可包含較高量之聚烯烴，因此有可能將此類組合物直接用於物品之製備。對於此類阻燃組合物，阻燃劑之量為如上文給出之聚烯烴基質的量。
關於阻燃組合物，特別是式(1)膦酸酯、N-烷氧基受阻胺、氰尿酸三聚氰胺及聚烯烴，上文給出之定義及偏好適用。
本發明之另一態樣為組合物之用途，其包含如上文所定義之式(1)膦酸酯，N-烷氧基受阻胺，及氰尿酸三聚氰胺用於增加聚烯烴之阻燃性。
關於此類組合物，特別是式(1)膦酸酯、N-烷氧基受阻胺、氰尿酸三聚氰胺及聚烯烴，上文給出之定義及偏好適用。
本發明之另一態樣為阻燃組合物，其包含如上文所定義之式(1)膦酸酯，及 式 (7)N-烷氧基受阻胺， 其中E1為C1-C18烷氧基或經羥基取代之C1-C18烷氧基。
較佳的是除了式(1)及(7)化合物以外，組合物亦包含聚烯烴。此含有聚烯烴之組合物可呈母體混合物之形式，按母體混合物之總重量計，其以10重量%至90重量%之總量包含式(1)及(7)化合物。
關於此類組合物，特別是式(1)膦酸酯、式(7)N-烷氧基受阻胺及聚烯烴，上文給出之定義及偏好適用。式(7)化合物最佳為1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶。
以下實例更詳細地說明本發明。除非另外說明，否則所有百分比及份數均以重量計。
實例1：含有阻燃劑之不同組合的聚乙烯膜之阻燃性效能。
a)聚合物組分及光穩定劑
聚合物組分(LLDPE)：LLDPE,DOWLEXTM SC 2108G，製造商Dow
光穩定劑(LS)：Chimassorb® 2020，製造商BASF SE
b)阻燃組分
FR-1：1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶
FR-2：二磷酸季戊四醇-二-甲酯(作為AFLAMMIT® PCO 900購自THOR GROUP LIMITED)
FR-3：氰尿酸三聚氰胺(作為Melapur® MC購自BASF SE)
c)LLDPE膜製造
除非另外說明，否則以如所指示之量對LLDPE、LS及相應的阻燃組分FR-1、FR-2及FR-3進行幹式混合，且隨後在230℃之最高溫度Tmax下在同向旋轉雙螺桿擠壓機Berstorff 46D(實驗室尺寸雙螺桿擠壓機，25mm螺桿直徑)上將其熔融複合成球粒。
隨後使用與擠壓機Collin E 30 M耦合之鑄造膜裝置Collin CR-136/350在220℃之最高溫度Tmax下將粒化充分調配之樹脂澆鑄成250μm膜。
d)作為阻燃劑之調配物的效能
根據標準DIN4102-部分1(1998年5月)評估製得之膜。
DIN4102-部分1：將樣本垂直置放且在樣本之下邊緣處施加點火火焰(邊緣點火測試)。
分級係基於火焰擴散樣本之150mm之時間。
若火焰在20s內未達至150mm參考標記，則所測試之膜通過測試且分級為B2。
若火焰在20s內達至150mm參考標記，則所測試之膜為非分級的(n.c.)。
表1及表2中給出添加劑之濃度及膜樣本之效能
*具有0.2% Chimassorb® 2020之所有膜的穩定性
a)：根據DIN 4102-部分1測試標準，在施加火焰後，若火焰在20秒內未達至150mm量規標記，則定級為「合格」。
b)：燃燒時間(秒)為在施加火焰後直至火焰熄滅火焰之持續時間。
c)：損壞長度(mm)為火焰熄滅後所燃燒之膜的垂直部分。
d)：根據DIN 4102-部分1測試標準，若落在濾紙上之熔融及燃燒滴落物未點燃置放於測試標本下方之紙張，則定級為「否」。「否」為最佳等級。
相比於比較組合物參考1、2、3、4、5及6，本發明1及本發明2顯著提高組合物之FR效能。本發明1及本發明2之燃燒時間以及損壞長度大大減少，兩者皆通過DIN 4102-部分1之測試，且無燃燒滴落物點燃置放於測試標本下方之紙張。
實例2：含有阻燃劑之不同組合的聚乙烯膜之阻燃性效能
a)聚合物組分及光穩定劑
聚合物組分(LLDPE)：LLDPE,DOWLEXTM SC 2108G，製造商Dow
光穩定劑(LS)：Chimassorb® 2020，製造商BASF SE
b)阻燃組分
FR-2：二磷酸季戊四醇-二-甲酯(作為AFLAMMIT® PCO 900購自THOR GROUP LIMITED)
FR-3：氰尿酸三聚氰胺(作為Melapur® MC購自BASF SE)
FR-4：式(5)化合物(作為Flamestab® NORTM 116 FF購自BASF SE)
FR-5：式(3)化合物(作為Tinuvin® NORTM 371購自BASF SE)
FR-6：式(4)化合物
c)LLDPE膜製造
除非另外說明，否則以如所指示之量對LLDPE、LS及阻燃組分FR-2、FR-3、FR-4、FR-5及FR-6進行幹式混合，且隨後在230℃之最高溫度Tmax下在同向旋轉雙螺桿擠壓機Berstorff 46D(實驗室尺寸雙螺桿擠壓機，25mm螺桿直徑)上將其熔融複合成球粒。
隨後使用與擠壓機Collin E 30 M耦合之鑄造膜裝置Collin CR-136/350在220℃之最高溫度Tmax下將粒化充分調配之樹脂澆鑄成250μm膜。
d)作為阻燃劑之調配物的效能
根據標準DIN4102-部分1(1998年5月)評估製得之膜。
DIN4102-部分1：將樣本垂直置放且在樣本之下邊緣處施加點火火焰(邊緣點火測試)。
分級係基於火焰擴散樣本之150mm之時間。
若火焰在20s內未達至150mm參考標記，則所測試之膜通過測試且分級為B2。
若火焰在20s內達至150mm參考標記，則所測試之膜為非分級的(n.c.)。
表3及表4中給出添加劑之濃度及膜樣本之效能
表3：LLDPE鑄造膜中之所添加添加劑之濃度
a)：根據DIN 4102-部分1測試標準，在施加火焰後，若火焰在20秒內未達至150mm量規標記，則定級為「合格」。
b)：燃燒時間(秒)為在施加火焰後直至火焰熄滅火焰之持續時間。
c)：損壞長度(mm)為火焰熄滅後所燃燒之膜的垂直部分。
d)：根據DIN 4102-部分1測試標準，若落在濾紙上之熔融及燃燒滴落物未點燃置放於測試標本下方之紙張，則定級為「否」。「否」為最佳等級。
本發明3、4及5組合物，其為N-烷氧基受阻胺(FR-4或FR-5或FR-6)與二磷酸季戊四醇-二-甲酯(FR-2)及氰尿酸三聚氰胺(FR-3)之組合，通過DIN 4102-部分1測試，且在減少燃燒時間及損壞長度中為有效的。

Claims (19)

  1. 一種阻燃物，其包含其中併入添加劑之聚烯烴基質，該等添加劑包含：式 (1)之膦酸酯， 其中R1及R2獨立地選自由以下組成之群：烷基、視情況經取代之烷基、苯甲基、視情況經取代之苯甲基、苯基、視情況經取代之苯基、萘基及視情況經取代之萘基，包含N-烷氧基受阻胺之增效劑，及氰尿酸三聚氰胺。
  2. 如請求項1之物品，其中該聚烯烴基質包含選自由聚丙烯、聚乙烯及其共聚物或混合物組成之群的聚合物。
  3. 如請求項2之物品，其中該聚烯烴中併有一或多種其他聚合物，該一或多種其他聚合物包含聚苯乙烯、聚醯胺、聚酯、聚碳酸酯、環氧樹脂、聚胺基甲酸酯或其共聚物或混合物。
  4. 如請求項1至3中任一項之物品，其中該物品之實體尺寸小於1mm。
  5. 如請求項4之物品，其中該物品為具有小於0.8mm之厚度的膜。
  6. 如請求項1至3中任一項之物品，其中R1及R2兩者均為甲基。
  7. 如請求項1至3中任一項之物品，其中該N-烷氧基受阻胺為未經取代或經羥基取代之N-C1-C40烷氧基受阻胺、N-環己氧基受阻胺或包含結構元素N-O-W之受阻胺，其中W為包含50至1000個碳原子之蠟。
  8. 如請求項1至3中任一項之物品，其中該N-烷氧基受阻胺包含式 (2)之結構元素 其中G1及G2彼此獨立地為C1-C8烷基或共同為伸戊基，Z1及Z2各自為甲基，或Z1及Z2共同形成鍵聯部分，且E為未經取代或經羥基取代之C1-C40烷氧基，或為環己氧基或式-O-W之殘基，其中W為包含50至1000個碳原子的蠟。
  9. 如請求項1至3中任一項之物品，其中該N-烷氧基受阻胺為式 (3)化合物， 其中X為式 之基團， Y為-(CH2)6-，各R為-OC3H7且n為1至5之整數，或式 (4)化合物，其中R3為正丙基且X1為正丁基，或式 (5)化合物， 其中R4為式 之基團， 或式 (6)化合物。
  10. 如請求項1至3中任一項之物品，其中該N-烷氧基受阻胺為式 (7)化合物， 其中E1為C1-C18烷氧基或經羥基取代之C1-C18烷氧基，或 式 (8)化合物， 其中E2及E3為C1-C30烷氧基，或式 (9)化合物， 其中E4及E5為C1-C30烷氧基或環己氧基，或式 (10)化合物， 其中R5為C1-C40烷基，n為1至10之數字，且W為包含50至1000個碳原子的蠟殘基，或式 (10a)化合物 其中n為1至50之數字，且W為蠟殘基。
  11. 如請求項1至3中任一項之物品，其中該N-烷氧基受阻胺含有下式之部分： (11)。
  12. 如請求項1至3中任一項之物品，其中該N-烷氧基受阻胺為式(7)化合物。
  13. 如請求項1至3中任一項之物品，其中按該物品之重量計，該式(1)膦酸酯係以0.02至20重量%之量存在，按該物品之重量計，該N-烷氧基受阻胺係以0.02至20重量%之量存在，且按該物品之重量計，該氰尿酸三聚氰胺係以0.02至20重量%之量存在。
  14. 如請求項1至3中任一項之物品，其中當該物品係呈125密耳射出模製條之形式時，該物品自UL-94垂直燃燒(VB)測試之效能等級為V-0。
  15. 一種阻燃組合物，其包含式 (1)之膦酸酯， 其中R1及R2獨立地選自由以下組成之群：烷基、視情況經取代之烷基、苯甲基、視情況經取代之苯甲基、苯基、視情況經取代之苯基、萘基及視情況經取代之萘基，N-烷氧基受阻胺，及氰尿酸三聚氰胺。
  16. 如請求項15之阻燃組合物，其另外包含聚烯烴。
  17. 一種組合物之用途，該組合物包含式 (1)之膦酸酯， 其中R1及R2獨立地選自由以下組成之群：烷基、視情況經取代之烷基、苯甲基、視情況經取代之苯甲基、苯基、視情況經取代之苯基、萘基及視情況經取代之萘基，N-烷氧基受阻胺，及氰尿酸三聚氰胺其係用於增加聚烯烴之阻燃性。
  18. 一種阻燃組合物，其包含式 (1)之膦酸酯， 其中R1及R2獨立地選自由以下組成之群：烷基、視情況經取代之烷基、苯甲基、視情況經取代之苯甲基、苯基、視情況經取代之苯基、萘基及視情況經取代之萘基，及式 (7)之N-烷氧基受阻胺， 其中E1為C1-C18烷氧基或經羥基取代之C1-C18烷氧基。
  19. 如請求項18之阻燃組合物，其另外包含聚烯烴。
TW105122782A 2015-07-20 2016-07-19 聚烯烴阻燃物 TWI714609B (zh)

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WO (1) WO2017013028A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI686464B (zh) * 2019-06-03 2020-03-01 朝陽科技大學 阻燃高分子複合材料及其方法
TWI740310B (zh) * 2018-12-18 2021-09-21 日商藤倉股份有限公司 難燃性樹脂組成物、纜線用難燃性樹脂組成物、使用其之纜線、成形體、難燃劑母料及難燃劑
US11292892B2 (en) 2017-05-25 2022-04-05 Adeka Corporation Flame retardant composition and flame retardant resin composition containing same

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3499515B1 (en) * 2017-12-12 2023-03-22 Borealis AG Flame retardant and fire resistant polyolefin composition
MX2020008934A (es) * 2018-02-27 2020-10-14 Basf Se Poliolefina rotomoldeada ignifuga.
PL3841166T5 (pl) 2018-08-22 2025-08-18 Basf Se Stabilizowana poliolefina wytwarzana w procesie formowania rotacyjnego
US20220025156A1 (en) * 2018-12-18 2022-01-27 Fujikura Ltd. Flame-retardant resin composition, flame-retardant resin composition for cable, cable, molded body and flame-retardant master batch using the same, and flame retardant
JP6618604B1 (ja) * 2018-12-18 2019-12-11 株式会社フジクラ 難燃性樹脂組成物、これを用いたケーブル、成形体及び難燃剤マスターバッチ並びに難燃剤
IL286101B2 (en) * 2019-03-08 2025-10-01 Basf Se Spatially disordered amine stabilizer mixtures
WO2020217482A1 (ja) * 2019-04-26 2020-10-29 株式会社ユポ・コーポレーション 樹脂組成物及び樹脂シート
WO2020234173A1 (en) * 2019-05-17 2020-11-26 Basf Se A flame-retardant composition
KR102295734B1 (ko) * 2020-03-25 2021-08-30 한화토탈 주식회사 고강도 섬유용 폴리에틸렌 수지 조성물
WO2021193058A1 (ja) * 2020-03-27 2021-09-30 株式会社ユポ・コーポレーション 印刷済樹脂シート
JP7552114B2 (ja) * 2020-07-15 2024-09-18 株式会社レゾナック 樹脂組成物及び導体基板
WO2025223984A1 (en) 2024-04-22 2025-10-30 Basf Se Flame retardant articles comprising polylactic acid

Family Cites Families (90)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1025E (fr) 1902-09-08 1903-05-18 Renfrew Crusher Company Ltd Système de broyeur perfectionné
BE563210A (zh) 1956-12-14 1958-06-13
US3004896A (en) 1956-12-14 1961-10-17 Geigy Ag J R Ultra-violet light-absorbing composition of matter
US3055896A (en) 1959-06-11 1962-09-25 American Cyanamid Co Aminohydroxyphenylbenzotriazoles and triazine derivatives thereof
US3072585A (en) 1960-01-13 1963-01-08 American Cyanamid Co Vinylbenzyloxy phenylbenzotriazoles
US3074910A (en) 1960-11-17 1963-01-22 Hercules Powder Co Ltd Stabilization of polyolefins with a nickel phenolate of a bis(p-alkyl phenol) monosulfide and an o-hydroxy phenyl benzotriazole
BE630549A (zh) 1961-06-16
US3230194A (en) 1961-12-22 1966-01-18 American Cyanamid Co 2-(2'-hydroxy-5'-tertiary-octylphenyl)-benzotriazole and polyolefins stabilized therewith
DE1988536U (de) 1966-06-06 1968-06-27 Palitex Project Co Gmbh Vorrichtung zum einsetzen von spulen in spindeln.
CH533853A (de) 1970-03-23 1973-02-15 Ciba Geigy Ag Verwendung von 2'-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen als Stabilisierungsmittel gegen Ultraviolettstrahlung in photographischem Material
US4127586A (en) 1970-06-19 1978-11-28 Ciba-Geigy Corporation Light protection agents
US4079035A (en) 1974-11-21 1978-03-14 Ethyl Corporation Halophenoxyphosphazene fire retardants and polyesters containing same
US4107108A (en) 1977-02-08 1978-08-15 Armstrong Cork Company Polyphosphazene plasticized resins
US4108805A (en) 1977-09-06 1978-08-22 Armstrong Cork Company Structurally regulated polyphosphazene copolymers
US4226763A (en) 1978-06-26 1980-10-07 Ciba-Geigy Corporation 2-[2-Hydroxy-3,5-di-(.alpha.,α-dimethylbenzyl)-phenyl]-2H-benzotriazole and stabilized compositions
US4278589A (en) 1978-06-26 1981-07-14 Ciba-Geigy Corporation 2-[2-Hydroxy-3,5-di-(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazole and stabilized compositions
US4275004A (en) 1978-06-26 1981-06-23 Ciba-Geigy Corporation High caustic coupling process for preparing substituted 2-nitro-2'-hydroxyazobenzenes
US4263201A (en) 1978-12-07 1981-04-21 General Electric Company Flame retardant polycarbonate composition
GB2042562B (en) 1979-02-05 1983-05-11 Sandoz Ltd Stabilising polymers
US4315848A (en) 1979-05-10 1982-02-16 Ciba-Geigy Corporation 2-[2-Hydroxy-3,5-di-(α,α-dimethylbenzyl)-phenyl]-2H-benzotriazole and stabilized compositions
US4347180A (en) 1979-05-16 1982-08-31 Ciba-Geigy Corporation High caustic coupling process for preparing substituted 2-nitro-2'-hydroxyazobenzenes
US4383863A (en) 1979-12-17 1983-05-17 Ciba-Geigy Corporation 2-[2-Hydroxy-3,5-di-tert-octylphenyl]-2H-benzotriazole in stabilized photographic compositions
US4853471A (en) 1981-01-23 1989-08-01 Ciba-Geigy Corporation 2-(2-Hydroxyphenyl)-benztriazoles, their use as UV-absorbers and their preparation
JPS61113649A (ja) 1984-11-07 1986-05-31 Adeka Argus Chem Co Ltd 耐光性の改善された高分子材料組成物
US4675352A (en) 1985-01-22 1987-06-23 Ciba-Geigy Corporation Liquid 2-(2-hydroxy-3-higher branched alkyl-5-methyl-phenyl)-2H-benzotriazole mixtures, stabilized compositions and processes for preparing liquid mixtures
US4619956A (en) 1985-05-03 1986-10-28 American Cyanamid Co. Stabilization of high solids coatings with synergistic combinations
US5204473A (en) 1987-09-21 1993-04-20 Ciba-Geigy Corporation O-substituted N-hydroxy hindered amine stabilizers
US5124378A (en) 1987-09-21 1992-06-23 Ciba-Geigy Corporation Stabilization of ambient cured coatings
US5112890A (en) 1987-09-21 1992-05-12 Ciba-Geigy Corporation Stabilization of acid catalyzed thermoset resins
US5004770A (en) 1988-10-19 1991-04-02 Ciba-Geigy Corporation Polymeric substrates stabilized with N-substituted hindered amines
US5096950A (en) 1988-10-19 1992-03-17 Ciba-Geigy Corporation Polyolefin compositions stabilized with NOR-substituted hindered amines
US5145893A (en) 1989-03-21 1992-09-08 Ciba-Geigy Corporation Non-migrating 1-hydrocarbyloxy hindered amine derivatives as polymer stabilizers
DE59008517D1 (de) 1989-08-25 1995-03-30 Ciba Geigy Ag Lichtstabilisierte Tinten.
US5175312A (en) 1989-08-31 1992-12-29 Ciba-Geigy Corporation 3-phenylbenzofuran-2-ones
US5736597A (en) 1989-12-05 1998-04-07 Ciba-Geigy Corporation Stabilized organic material
DE59107052D1 (de) 1990-03-30 1996-01-25 Ciba Geigy Ag Lackzusammensetzungen
EP0483488B1 (en) 1990-10-29 1997-03-12 Cytec Technology Corp. Synergistic ultraviolet absorber compositions containing hydroxy aryl triazines and tetraalkyl piperidines
US5278314A (en) 1991-02-12 1994-01-11 Ciba-Geigy Corporation 5-thio-substituted benzotriazole UV-absorbers
US5280124A (en) 1991-02-12 1994-01-18 Ciba-Geigy Corporation 5-sulfonyl-substituted benzotriazole UV-absorbers
KR100187320B1 (ko) 1991-02-21 1999-04-01 월터 클리웨인 광, 산소 및 열에 대해 안정화된 도료
US5252643A (en) 1991-07-01 1993-10-12 Ciba-Geigy Corporation Thiomethylated benzofuran-2-ones
TW206220B (zh) 1991-07-01 1993-05-21 Ciba Geigy Ag
DE59208885D1 (de) 1991-09-05 1997-10-16 Ciba Geigy Ag UV-Absorber enthaltendes photographisches Material
US5216156A (en) 1992-05-05 1993-06-01 Ciba-Geigy Corporation Non-migrating 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 1,3,5-triazine derivatives
GB2267490B (en) 1992-05-22 1995-08-09 Ciba Geigy Ag 3-(Carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one stabilisers
TW260686B (zh) 1992-05-22 1995-10-21 Ciba Geigy
NL9300801A (nl) 1992-05-22 1993-12-16 Ciba Geigy 3-(acyloxyfenyl)benzofuran-2-on als stabilisatoren.
TW255902B (zh) 1992-09-23 1995-09-01 Ciba Geigy
MX9305489A (es) 1992-09-23 1994-03-31 Ciba Geigy Ag 3-(dihidrobenzofuran-5-il)benzofuran-2-onas, estabilizadores.
US5268450A (en) 1992-11-24 1993-12-07 Phillips Petroleum Company Compositions comprising sulfur-containing derivatives of hydroxyphenylbenzotriazole and process therefor
US5319091A (en) 1992-11-24 1994-06-07 Phillips Petroleum Company Process for sulfur containing derivatives of hydroxyphenyl/benzotriazoles
US5489503A (en) 1992-12-03 1996-02-06 Ciba-Geigy Corp. UV absorbers
US5354794A (en) 1993-02-03 1994-10-11 Ciba-Geigy Corporation Electro coat/base coat/clear coat finishes stabilized with S-triazine UV absorbers
JPH07292233A (ja) 1994-04-27 1995-11-07 Denki Kagaku Kogyo Kk 難燃性樹脂組成物
US5556973A (en) 1994-07-27 1996-09-17 Ciba-Geigy Corporation Red-shifted tris-aryl-s-triazines and compositions stabilized therewith
EP0711804A3 (de) 1994-11-14 1999-09-22 Ciba SC Holding AG Kryptolichtschutzmittel
US6255483B1 (en) 1995-03-15 2001-07-03 Ciba Specialty Chemicals Corporation Biphenyl-substituted triazines
TW358820B (en) 1995-04-11 1999-05-21 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
US5574166A (en) 1995-04-19 1996-11-12 Ciba-Geigy Corporation Crystalline form of 2-(2-hydroxy-3-α-cumyl-5-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazole
US6046304A (en) 1995-12-04 2000-04-04 Ciba Specialty Chemicals Corporation Block oligomers containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
CH692739A5 (de) 1996-03-26 2002-10-15 Ciba Sc Holding Ag Polymerzusammensetzungen enthaltend 2-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine als UV-Absorber sowie neue 2-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine
US5726309A (en) 1996-08-27 1998-03-10 Ciba Specialty Chemicals Corporation Tris-aryls-triazines substituted with biphenylyl groups
IT1295009B1 (it) 1996-09-13 1999-04-27 Ciba Geigy Ag Idrossifeniltriazine
BE1012529A3 (fr) 1996-09-13 2000-12-05 Ciba Sc Holding Ag Melange de triaryltriazines et son utilisation pour la stabilisation de materiaux organiques.
US5998116A (en) 1996-09-13 1999-12-07 Ciba Specialty Chemicals Corporation Color-photographic recording material
US5977219A (en) 1997-10-30 1999-11-02 Ciba Specialty Chemicals Corporation Benzotriazole UV absorbers having enhanced durability
US6166218A (en) 1996-11-07 2000-12-26 Ciba Specialty Chemicals Corporation Benzotriazole UV absorbers having enhanced durability
US5844026A (en) 1997-06-30 1998-12-01 Ciba Specialty Chemicals Corporation N,N',N''-tris{2,4-bis Hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin-4-yl)alkylamino!-s-triazin-6-yl}-3,3'-ethylenediiminodipropylamines, their isomers and bridged derivatives and polymer compositions stabilized therewith
US6472456B1 (en) 1997-06-30 2002-10-29 Ciba Specialty Chemicals Corp. Flame retardant compositions
ITMI980366A1 (it) 1998-02-25 1999-08-25 Ciba Spec Chem Spa Preparazione di eteri amminici stericamente impediti
DE69941073D1 (de) 1998-03-02 2009-08-20 Ciba Holding Inc Verfahren zur Herstellung von 2,4-Diaryl-6-o-hydroxyphenyl-1,3,5-triazin Derivaten in Anwesenheit eines Protonensäure-Katalysators
JPH11263885A (ja) 1998-03-17 1999-09-28 Chemiprokasei Kaisha Ltd 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物およびそれよりなる成形品
DE19828541A1 (de) 1998-06-26 1999-12-30 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-ABS-Formmassen
TW445276B (en) 1998-08-13 2001-07-11 Otsuka Chemical Co Ltd Crosslinked phenoxyphosphazene compounds, process for the preparation thereof, flame retardants, flame-retardant resin compositions, and moldings of flame-retardant resins
US6376584B1 (en) 1999-02-25 2002-04-23 Ciba Specialty Chemicals Corporation Hydroxy-substituted N-alkoxy hindered amines and compositions stabilized therewith
US6271377B1 (en) 1999-02-25 2001-08-07 Ciba Specialty Chemicals Corporation Hydroxy-substituted N-alkoxy hindered amines and compositions stabilized therewith
US6392041B1 (en) 1999-02-25 2002-05-21 Ciba Specialty Chemicals Corporation Hydroxy-substituted N-alkoxy hindered amines and compositions stabilized therewith
US6265599B1 (en) 2000-07-12 2001-07-24 Chung-Shan Institute Of Science & Technology Process for preparing a mixture of amino-containing phosphazenes
ATE420916T1 (de) * 2001-12-10 2009-01-15 Ciba Holding Inc Flammhemmende zusammensetzungen
US7323502B2 (en) * 2002-03-12 2008-01-29 Ciba Specialty Chemicals Corporation Flame retardant compositions
US7109260B2 (en) * 2002-10-17 2006-09-19 Ciba Specialty Chemicals Corporation Flame retardant compositions
CN1311019C (zh) 2002-12-18 2007-04-18 西巴特殊化学品控股有限公司 制备基于三聚氰胺的阻燃剂的方法和聚合物组合物
ATE449128T1 (de) 2004-05-26 2009-12-15 Basf Se Flammenschutzmittel
WO2008071575A1 (en) 2006-12-12 2008-06-19 Ciba Holding Inc. Flame retardant composition comprising dendritic polymers
CN103254465A (zh) * 2007-06-14 2013-08-21 巴斯夫欧洲公司 阻燃组合物
WO2010026230A1 (de) * 2008-09-05 2010-03-11 Thor Gmbh Flammschutzzusammensetzung enthaltend ein phosphonsäurederivat
TWI403507B (zh) 2011-03-17 2013-08-01 Chitec Technology Co Ltd 苯并呋喃衍生物及其應用
US20150284535A1 (en) * 2012-03-16 2015-10-08 Basf Se Nor-hals compounds as flame retardants
MX385675B (es) * 2013-09-27 2025-03-18 Basf Se Composiciones de poliolefina para materiales de construccion.
CN104744783A (zh) * 2015-03-20 2015-07-01 湖州利鹏新材料科技有限公司 一种高效阻燃抗光氧聚乙烯及其制备方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11292892B2 (en) 2017-05-25 2022-04-05 Adeka Corporation Flame retardant composition and flame retardant resin composition containing same
TWI771421B (zh) * 2017-05-25 2022-07-21 日商艾迪科股份有限公司 難燃劑組合物及含有其之難燃性樹脂組合物
TWI740310B (zh) * 2018-12-18 2021-09-21 日商藤倉股份有限公司 難燃性樹脂組成物、纜線用難燃性樹脂組成物、使用其之纜線、成形體、難燃劑母料及難燃劑
TWI686464B (zh) * 2019-06-03 2020-03-01 朝陽科技大學 阻燃高分子複合材料及其方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA2993117A1 (en) 2017-01-26
BR112018001130A2 (pt) 2018-09-11
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WO2017013028A1 (en) 2017-01-26
CN107849295B (zh) 2020-03-13
AU2021202206B2 (en) 2023-06-29
KR20180031707A (ko) 2018-03-28

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