TW201706314A - 為控制聚合物架構之催化劑改質化 - Google Patents
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Abstract
藉由控制催化劑組份之比率或活化劑之類型，可改良使用單一位點催化劑所產生之聚合物之均勻性。
Description
本發明係關於改良於溶液聚合中使用單一位點催化劑在鋁氧烷及離子活化劑存在下產生之共聚物均勻性之方法。在實施溶液相聚合中，存在催化劑活性與穿過反應器之循環速率之間之取捨。期望具有高反應性催化劑或催化系統。在一些情形中，所產生之聚合物可具有一定程度之不均勻性，此乃因該聚合物具有高達10wt%或更多之具有大於105.3之分子量之組份。在其他實施例中此組份可具有大於105.5之分子量。可期望減少此組份之量。
在單一位點催化劑之存在下產生多種共聚物，其係「雙峰的(bimodal)」。通常該等樹脂具有在約90℃至93℃、通常90℃至91℃之溶析溫度處具有拐點之TREF。該部分可具有在約105.3至105.5範圍內之重量平均分子量。不期望受理論束縛，據信此等共聚物包含兩種具有不同分子量及/或密度之均勻共聚物組份。若使用單一位點催化劑所產生之溶析溫度高於約90℃之共聚物部分少於約10wt%，則總共聚物相對均勻。隨著共聚物中此組份之量增加，可存在處理及產物均勻性之相關問題。此在密度高達約0.940g/cc之聚合物中尤其明顯。然而，本發明之製程同樣可適用於密度高達約0.960g/cc之較高密度聚合物。
美國專利6,984,695教示在溶液相中在膦亞胺催化劑及活化劑之存在下的聚乙烯之溶液相聚合。該專利在第13行第60-65列教示改變單體進料及單體進料埠相對於催化劑進料埠之位置以檢查該等變量對聚合物之微結構之效應。儘管Al/Ti之比率自205：1至65：1變化，但「非均勻化」部分之重量%似乎未顯著改變。
2004年8月17日頒予Brown等人之受讓至NOVA Chemicals(International)S.A.之美國專利6,777,509教示在包含膦亞胺錯合物之催化系統中使用三烷基鋁化合物以產生具有大於2.0之加寬分子量分佈Mw/Mn之烯烴共聚物。在本發明中，使用包含膦亞胺錯合物、硼活化劑及鋁氧烷之催化系統來產生具有窄Mw/Mn(1.7至2.2範圍內)之共聚物。以上技術中皆未討論藉由改變催化劑組份之比率或藉由改變硼活化劑來改良當使用單一位點催化系統時所產生共聚物之均勻性之方法。
本發明試圖提供改良在單一位點催化系統存在下所製備共聚物之均勻性之簡單方法。
在一實施例中，本發明提供藉由減少升溫溶析分級分析中在高於90℃之溫度下溶析之組份之量來增加共聚物均勻性之方法，其中共聚物係使用溶液聚合製程在催化系統存在下所產生，該催化系統包含：1.下式之過渡金屬催化劑：(L)n-M-(X)p
其中M係較佳選自Ti、Hf及Zr之過渡金屬；L係單陰離子配體，其選自環戊二烯基配體、茚基配體及茀基配體(該等配體未經取代或至多經一或多個取代基完全取代，該等取代基選自氯原子、氟原子及未經取代或可經氯或氟原子取代之C1-4烷基)及膦亞胺配體；X係來自
C1-4烷基及氯原子之群之單陰離子配體；n可係1至3，且p可係1至3，條件係n+p之總和等於M之價態，且另一條件係兩個L配體可藉由矽基或C1-4烷基橋接；2.選自以下之能夠離子化過渡金屬錯合物之硼活化劑：(i)式[R5]+[B(R7)4]-化合物，其中B係硼原子，R5係環狀C5-7芳族陽離子或三苯基甲基陽離子且各R7獨立地選自由以下組成之群：未經取代或經3至5個取代基取代之苯基，該等取代基選自由氟原子、未經取代或經氟原子取代之C1-4烷基或烷氧基組成之群；及式-Si-(R9)3之矽基；其中各R9獨立地選自由氫原子及C1-4烷基組成之群；及(ii)式[(R8)tZH]+[B(R7)4]-化合物，其中B係硼原子，H係氫原子，Z係氮原子或磷原子，t係2或3且R8選自由C1-8烷基、未經取代或經至多3個C1-4烷基取代之苯基組成之群，或一個R8可與氮原子一起形成苯銨基且R7係如上文所定義；及(iii)式B(R7)3化合物，其中R7係如上文所定義；3.式(R4)2AlO(R4AlO)mAl(R4)2之鋁氧烷，其中各R4獨立地選自C1-4烷基，m係3至50；且包含保持反應器中溫度及混合條件恆定並調節以下中之一或多者：a)組份2及3之比率；及b)改變組份2。
在另一實施例中，催化劑中n係2。
在另一實施例中，一個L係下式之膦亞胺配體：
其中各R3獨立地選自氫原子；鹵素原子；未經取代或進一步經鹵素原子取代之C1-10烴基；C1-8烷氧基；C6-10芳基或芳氧基；及未經取代或經至多2個C1-10烴基取代之醯胺基。
在另一實施例中，反應溫度係110℃至180℃且壓力係6,000kPa至22,000kPa。
在另一實施例中，催化劑組份鋁氧烷：催化劑：離子活化劑之起始比率係100：1：大於1.1且減小至50-100：1：0.3-1.05。
在另一實施例中，離子活化劑選自三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽(有時稱為三苯甲基硼酸鹽)及參(五氟苯基)硼烷。
在另一實施例中，鋁氧烷係甲基鋁氧烷。
在另一實施例中，催化劑係環戊二烯基三-第三丁基-膦亞胺二氯化鈦。
在另一實施例中，催化劑在使用前10分鐘內經烷基化。
圖1係產物1A、2A及3A之TREF曲線。
圖2係產物1B、2B及3B之TREF曲線。
圖3係產物4A、5A及6A之TREF曲線。
圖4係產物4B、5B及6B之TREF曲線。
圖5係產物1B、2B及3B之GPC曲線。
圖6係產物4B、5B及6B之GPC曲線。
圖7係來自PREP-TREF分離之高密度部分之GPC曲線。
數字範圍：
除了在操作實例中或在另外指明時，涉及說明書及申請專利範圍中所用的成份之量、反應條件等之所有數字或表述均應理解為在所有情形下均由術語「約」修飾。因此，除非指示與此相反，否則以下說明書及隨附申請專利範圍中所闡述之數字參數均為可端視由本發明期望獲得之性質而變之近似值。最低限度地，且並非試圖限制將等效原則應用於申請專利範圍之範圍，每一數字參數均應至少根據所報告有效位之數目且藉由應用普通舍入技術來解釋。
儘管闡述本發明寬範圍之數字範圍及參數係近似值，但在特定實例中所闡述之數值係儘可能準確地報告。然而，任何數值固有地含有必然由其各別測試量測中存在之標準偏差引起的一定誤差。
而且，應理解，本文所列舉之任一數字範圍均意欲包括其中所包含之所有子範圍。例如，「1至10」之範圍意欲包括介於所列舉最小值1與所列舉最大值10之間且包括1與10之所有子範圍；亦即，最小值等於或大於1，且最大值等於或小於10。由於所揭示數字範圍係連續的，其包括介於最小與最大值之間之每一值。除非另外明確指示，否則本申請案中所指定之各種數字範圍係近似值。
本文所表述之所有組成範圍實際上整體限於且不超過100%(體積%或重量%)。在組合物中可存在多種組份之情形下，各組份最大量之總和可超過100%，但應理解，且如熟習此項技術者容易地理解，實際所用組份之量將符合100%之最大值。
溶液相聚合
乙烯(共)聚合之溶液製程為業內所熟知。該等製程係在惰性烴溶劑(通常為可未經取代或經C1-4烷基取代之C5-12烴，例如戊烷、甲基戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環己烷、甲基環己烷及氫化石腦油)之存在
下實施。適宜市售溶劑之實例係「Isopar E」(C8-12脂肪族溶劑，Exxon Chemical Co.)。
聚合係在約80℃至最高約220℃、在一些實施例中約120℃至220℃、在替代實施例中120℃至180℃且在其他實施例中160℃至210℃之溫度下實施。溶液聚合之壓力通常小於約6,000psi(約42,000千帕或kPa)，且在一些實施例中可在約870psi至3,000psi(約6,000至22,000kPa)範圍內。
在一些實施例中，使用兩個反應器。第一反應器中之聚合溫度係約80℃至約180℃(較佳約120℃至160℃)，且第二反應器較佳在較高溫度(高達約220℃)下操作。
用於與乙烯共聚之適宜單體包括C4-10 α烯烴。在一些實施例中，共聚單體包括未經取代或經至多兩個C1-6烷基取代之烯烴。此等α-烯烴之說明性非限制性實例係丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯及1-癸烯中之一或多者。在一些實施例中，共聚單體係1-辛烯。
催化系統
本發明催化系統包含催化劑、輔催化劑及活化劑或離子活化劑。
催化劑
催化劑係下式之過渡金屬催化劑：(L)n-M-(X)p
其中M係較佳選自Ti、Hf及Zr之過渡金屬；L係單陰離子配體，其選自如下文所定義之環戊二烯基型配體；式J(R)x-2之雜原子配體，其中J選自氮原子、磷原子、碳原子及矽原子且各R獨立地係C1-20、較佳C1-6烴基，其未經取代或經一或多個鹵素、較佳氯或氟原子取代且x係J之配位數；及膦亞胺配體；X係來自C1-4烷基及氯原子之群之單陰離子配體；n可係1至3且p可係1至3，條件係n+p之總和等於M之價
態，且另一條件係兩個L配體可經矽基或C1-4烷基橋接；術語「環戊二烯基型配體」係指在環內具有離域鍵且通常鍵結至活性催化位點(通常經由η5-鍵鍵結至第4族金屬(M))之5員碳環。環戊二烯基配體可未經取代或至多經一或多個選自由以下組成之群之取代基完全取代：未經取代或進一步經一或多個選自由鹵素原子及C1-4烷基組成之群之取代基取代之C1-10烴基；鹵素原子；C1-8烷氧基；C6-10芳基或芳氧基；未經取代或經至多兩個C1-8烷基取代之醯胺基；未經取代或經至多兩個C1-8烷基取代之磷基；式-Si-(R)3矽基，其中各R獨立地選自由氫、C1-8烷基或烷氧基、C6-10芳基或芳氧基組成之群；及式Ge-(R)3之鍺基，其中R係如上文所定義。
較佳地，環戊二烯基型配體選自由環戊二烯基、茚基及茀基組成之群，該等基團未經取代或至多經一或多個選自由以下組成之群之取代基完全取代：氟原子、氯原子；C1-4烷基；及未經取代或經一或多個氟原子取代之苯基或苄基。
膦亞胺配體具有下式：
其中各R3獨立地選自由以下組成之群：氫原子；鹵素原子；未經取代或進一步經一或多個鹵素原子取代之烴基，通常C1-10；C1-8烷氧基；C6-10芳基或芳氧基；醯胺基；下式之矽基：-Si-(R3)3
其中各R3係如上文所定義；及下式之鍺基：-Ge-(R3)3
其中R3係如上文所定義；在一些實施例中，膦亞胺配體係其中各R3係烴基、較佳C1-6烴基之彼等，在一些實施例中R3係C1-4烴基，在其他實施例中R3係第三丁基配體。
在一些實施例中，n係2且各L係環戊二烯基配體。在此等實施例中，催化劑將係習用茂金屬配體。若經橋接，則催化劑將係經橋接之茂金屬。在其他實施例中，一個L係環戊二烯基配體且一個L係式J(R)x-2之配體，且若該等配體經橋接，則該催化劑將係限制幾何形狀之催化劑。在其他實施例中，n係2且一個L係環戊二烯基配體且另一個L係膦亞胺配體。
在一些實施例中，催化劑具有下式：
其中M選自由Ti、Zr及Hf組成之群；P1係如上文所述之膦亞胺配體；L係如上文所述單陰離子環戊二烯基型配體，X獨立地選自由可活化配體組成之群；m係1或2；n係0或1；p係整數且m+n+p之總和等於M之價態。
可活化配體X可選自以下由組成之群：鹵素原子、C1-4烷基、C6-20芳基、C7-12芳基烷基、C6-10苯氧基、醯胺基，其可經至多兩個C1-4烷基及C1-4烷氧基取代。較佳地，X選自由以下組成之群：氯原子、甲基、乙基及苄基。
輔催化劑
本文所用術語輔催化劑係指鋁氧烷。
適宜鋁氧烷可係下式：(R4)2AlO(R4AlO)mAl(R4)2，其中各R4獨立地選自由C1-20烴基組成之群且m係0至50，較佳R4係C1-4烷基且m係5至
30。其中各R係甲基之甲基鋁氧烷(或「MAO」)係較佳鋁氧烷。
眾所周知鋁氧烷為輔催化劑，尤其用於茂金屬型催化劑。鋁氧烷係容易購得之商品。
鋁氧烷輔催化劑之使用通常需要催化劑中之鋁對過渡金屬之莫耳比率為20：1至1000：1。較佳比率係50：1至250：1。
市售MAO通常含有游離鋁烷基(例如三甲基鋁或「TMA」)，其可減小催化活性且/或加寬聚合物之分子量分佈。若需要窄分子量分佈聚合物，則較佳使用能夠與TMA反應之添加劑來處理市售MAO。醇較佳(且受阻酚尤佳)用於此目的。在一些實施例中，受阻酚係2,6-二-第三丁基-4-乙基苯酚。若存在，則受阻酚可以至多每莫耳Al約0.6莫耳之量使用。在一些實施例中，受阻酚對Al之莫耳比率可在0.1：1至0.5：1、在一些實施例中0.15：1至0.4：1、在一些實施例中0.3：1至0.4：1範圍內。
「離子活化劑」
本文所用離子活化劑係指能夠以下列方式提取可活化配體中之一或多者之活化劑：使催化劑離子化為陽離子，然後提供使催化劑穩定呈陽離子形式之大體積、不穩定、非配位陰離子。大體積、非配位陰離子允許在陽離子催化劑中心進行烯烴聚合。較佳離子活化劑係如下文(i)至(iii)中所述之含硼離子活化劑：(i)式[R5]+[B(R7)4]-之化合物，其中B係硼原子，R5係芳族烴基(例如三苯基碳鎓陽離子)且各R7獨立地選自由以下組成之群：未經取代或經3至5個取代基取代之苯基，該等取代基選自由氟原子、未經取代或經氟原子取代之C1-4烷基或烷氧基組成之群；及式--Si--(R9)3之矽基；其中各R9獨立地選自由氫原子及C1-4烷基組成之群；及(ii)式[(R8)tZH]+[B(R7)4]-之化合物，其中B係硼原子，H係氫原子，Z係氮原子或磷原子，t係2或3且R8選自由C1-8烷基、未經取代或
經至多3個C1-4烷基取代之苯基組成之群，或一個R8可與氮原子一起形成苯銨基且R7係如上文所定義；及(iii)式B(R7)3化合物，其中R7係如上文所定義。
在一些實施例中，在上述化合物中，R7係五氟苯基且R5係三苯基碳鎓陽離子，Z係氮原子且R8係C1-4烷基或R8與氮原子一起形成經兩個C1-4烷基取代之苯銨基。
「離子活化劑」可提取一或多個可活化配體以使催化劑中心離子化為陽離子但並不與催化劑共價鍵結，且在催化劑與離子化活化劑之間提供足夠距離以允許可聚合烯烴進入所得活性位點。
離子活化劑之實例包括：三乙基銨四(苯基)硼酸鹽；三丙基銨四(苯基)硼酸鹽；三(正丁基)銨四苯基硼酸鹽；三甲基銨四(對甲苯基)硼酸鹽；三甲基銨四(鄰甲苯基)硼酸鹽；三丁基銨四(五氟苯基)硼酸鹽；三丙基銨四(鄰,對-二甲基苯基)硼酸鹽；三丁基銨四(間,間-二甲基苯基)硼酸鹽；三丁基銨四(對三氟甲基苯基)硼酸鹽；三丁基銨四(五氟苯基)硼酸鹽；三(正丁基)銨四(鄰甲苯基)硼酸鹽；N,N-二甲基苯銨四苯基硼酸鹽；N,N-二乙基苯銨四苯基硼酸鹽；N,N-二乙基苯銨三(苯基)(正丁基)硼酸鹽、N,N-2,4,6-四甲基苯銨四苯基硼酸鹽；二-(異丙基)銨四(五氟苯基)硼酸鹽；二環己基銨四苯基硼酸鹽、三苯基鏻四苯基硼酸鹽；三(甲基苯基)鏻四苯基硼酸鹽；三(二甲基苯基)鏻四苯基硼酸鹽；卓鎓四(五氟苯基)硼酸鹽；三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽；重氮苯四(五氟苯基)硼酸鹽；卓鎓苯基-參(五氟苯基)硼酸鹽；三苯基碳鎓苯基-參(五氟苯基)硼酸鹽；重氮苯苯基-參(五氟苯基)硼酸鹽；卓鎓四(2,3,5,6-四氟苯基)硼酸鹽；三苯基碳鎓四(2,3,5,6-四氟苯基)硼酸鹽；重氮苯四(3,4,5-三氟苯基)硼酸鹽；卓鎓四(3,4,5-三氟苯基)硼酸鹽；重氮苯四(3,4,5-三氟苯基)硼酸鹽；卓鎓四(1,2,2-三氟乙烯基)硼酸鹽；三苯基碳鎓四(1,2,2-三氟乙烯基)硼酸鹽；重氮
苯四(1,2,2-三氟乙烯基)硼酸鹽；卓鎓四(2,3,4,5-四氟苯基)硼酸鹽；三苯基碳鎓四(2,3,4,5-四氟苯基)硼酸鹽；及重氮苯四(2,3,4,5-四氟苯基)硼酸鹽。
易於購得之離子活化劑包括：N,N-二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽；三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽(有時稱為三苯甲基硼酸鹽)；及參(五氟苯基)硼烷。
在一些實施例中，催化劑組份鋁氧烷：催化劑：離子活化劑之起始比率係100：1：大於1.1且減小至50-100：1：0.3-1.05。當實施此一組份減小時，在維持反應器中之相同溫度及混合條件之同時，分子量為105.3或更大之聚合物之量減小。
在一些其他實施例中，催化系統中組份中之一或多者可改變為不同同系物。通常，在此等實施例中，同系物將在活性金屬位點處提供較高程度之位阻。
使用本發明催化系統所產生之聚合物具有較高CDBI及較低數量之大於105.3之分子量。CDBI50組成分佈寬度指數(CDBI)。CDBI50係定義為具有在中值總莫耳共聚單體含量50%內之共聚單體含量之聚合物分子的重量%。CDBI50係使用業內熟知技術、具體而言升溫溶析分級(TREF)來測定，如Wild等人，Journal of Polymer Science，Pol.Phys.編輯，第20卷，第441頁(1982)或美國專利4,798,081中所述。聚合物之分子量分佈可使用GPC(凝膠滲透層析)來測定。通常在本發明聚合物中，CBDI50將增加至少約3%(例如自約82%至85%或自78%至82%)。在一些情形中，CBDI50可增加至多5%。
若亦對經歷GPC之試樣實施傅立葉轉換IR(Fourier transform IR)，則共聚單體納入亦可以圖表方式顯示。
本發明適用於密度高達約0.940g/cc之聚合物。在較高密度下，所謂的較高密度峰(實際上較高分子量峰)較不明顯且在溶液相聚合中
通常低於10wt%。在一些實施例中，聚合物之密度可為0.905g/cc至0.935g/cc。在其他實施例中，聚合物之密度可係0.915g/cc至0.930g/cc。在一些實施例中，聚合物亦具有1g/10min至10g/10min、在一些實施例中2.5g/10min至7.5g/10min之熔融指數(I2)；10g/10min至25g/10min、在一些實施例中15g/10min至20g/10min之熔流比率(I21/I2)；1.5至2.5、在一些實施例中，1.7至2.3之分子量分佈(Mw/Mn)。
在90℃或更高溫度下溶析之共聚物之量、通常自90℃至105℃溶析之量可減少5%至40%，在一些實施例中減少10%至35%。此一組份可具有約225,000至約275,000(約105.3至約105.5)之重量平均分子量(Mw)。
此外，聚合物之CDBI50可增加至多約5%，在一些實施例中至多4.5%。
通常此等聚合物用於多種應用，包括(但不限於)用於各種類型之封裝之膜應用，其為吹製及澆注之單或多層膜二者；如用於(例如)小瓶或大罐或容器之射出模製、旋轉模製及吹氣模製；纖維或異型組件之擠製；及(例如)小部件中之壓縮模製。
現將藉由以下實例來闡釋本發明。
在實例中使用以下催化劑組份。
催化劑係環戊二烯基三-第三丁基-膦亞胺二氯化鈦。
輔催化劑係甲基鋁氧烷。其與受阻酚(2,6-二-第三丁基-4-乙基苯酚)結合使用。
活化劑係三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽或參(五氟苯基)硼烷。
使用以下條件來操作實驗性規模反應器：流至反應器之總流速係450kg/hr；聚合物產生速率係50kg/hr；乙烯濃度係9.3wt%；1-辛烯對乙烯之重量比率係0.6；反應器中之氫濃度為0.5ppm；主要進料溫度係20℃；稀釋劑溫度係30.2℃；反應器平均溫度係163-165℃；且反應器出口處之乙烯轉化率為90%。
測試產物之多種性質。根據ASTM D-1928測定密度；根據ASTM D1238測定MI(I2)及MFR(I21/I2)；使用GPC(Waters 150c，在140℃下使用1,2,4-三氯苯作為流動相)來測定分子量；使用TREF來測定CBDI50。一種此技術係闡述於Wild等人，J.Poly.Sci.,Poly.Phys.Ed.，第20卷，第441頁(1982)及美國專利第5,008,204號中，其以引用方式併入本文中。
應力指數係藉由使用ASTM熔融指數測試方法之程序在兩個應力(2160g及6480g負載)下量測熔融指數儀之通量及下式來確定：應力指數=1/0.477×log(使用6480g wt.所擠出之聚合物wt.)/(使用2160g wt.所擠出之聚合物wt.)
小於約1.40之應力指數值指示窄分子量分佈，而大於約1.70之值指示寬分子量分佈。
表1顯示替代催化系統組成。
對運行1A、1B、2A、2B、3A及3B中產生之產物之測試呈現於表2中。
比較在相同攪拌器速度下產生之共聚物產物(例如，比較產物2A及3A與產物1A，且比較產物2B及3B與產物3B)顯示，催化組成影響TREF分析中在90℃至105℃下溶析之聚合物之量。
產物4A、4B、5A、5B、6A及6B之分析結果顯示於表3中。
再次藉由比較在相同攪拌器速度下產生之共聚物，可看出離子活化劑之類型影響TREF分析中在90℃至105℃之溫度下溶析之聚合物之量。
其中主張專有所有權或特權的本發明實施例係如下文所定義。
Claims (9)
- 一種藉由減少升溫溶析分級分析中在高於90℃之溫度下溶析之組份之量來增加共聚物均勻性之方法，其中該共聚物係使用溶液聚合製程在催化系統之存在下產生，該催化系統包含：(1)下式之過渡金屬催化劑：(L)n-M-(X)p其中M係較佳選自Ti、Hf及Zr之過渡金屬；L係選自以下之單陰離子配體：環戊二烯基配體、茚基配體及茀基配體(該等配體係未經取代或至多經一或多個取代基完全取代，該等取代基選自氯原子、氟原子及未經取代或可經氯或氟原子取代之C1-4烷基)及膦亞胺配體；X係來自C1-4烷基及氯原子之群之單陰離子配體；n可係1至3，且p可係1在3，條件係n+p之總和等於M之價態，且另一條件係兩個L配體可藉由矽基或C1-4烷基橋接；(2)選自以下之能夠離子化該過渡金屬錯合物之硼活化劑：(i)式[R5]+[B(R7)4]-之化合物，其中B係硼原子，R5係環狀C5-7芳族陽離子或三苯基碳鎓陽離子且各R7獨立地選自由以下組成之群：未經取代或經3至5個選自由氟原子、未經取代或經氟原子取代之C1-4烷基或烷氧基組成之群之取代基取代之苯基；及式-Si-(R9)3之矽基；其中各R9獨立地選自由氫原子及C1-4烷基組成之群；及(ii)式[(R8)tZH]+[B(R7)4]-之化合物，其中B係硼原子，H係氫原子，Z係氮原子或磷原子，t係2或3且R8選自由C1-8烷基、未經取代或經至多3個C1-4烷基取代之苯基組成之群，或一個R8可與氮原子一起形成苯銨基且R7係如上文所定義；及 (iii)式B(R7)3之化合物，其中R7係如上文所定義；(3)式(R4)2AlO(R4AlO)mAl(R4)2之鋁氧烷，其中各R4獨立地選自C1-4烷基，m係3至50；且調節以下中之一或多者：a)組份2及3之比率；或b)改變組份2。
- 如請求項1之方法，其中在該催化劑中n係2。
- 如請求項2之方法，其中一個L係下式之膦亞胺配體：
- 如請求項3之方法，其中反應溫度係80℃至180℃且壓力係6,000kPa至22,000kPa。
- 如請求項4之方法，其中催化劑組份鋁氧烷：催化劑：離子活化劑之起始比率係100：1：大於1.1且減少至50-100：1：0.3-1.05。
- 如請求項5之方法，其中該離子活化劑係選自三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽及參(五氟苯基)硼烷。
- 如請求項6之方法，其中該鋁氧烷係甲基鋁氧烷，其可結合受阻酚使用以提供高達0.6：1之受阻酚：Al之莫耳比率。
- 如請求項7之方法，其中該催化劑係環戊二烯基三-第三丁基膦亞胺二氯化鈦。
- 如請求項8之方法，其中該催化劑係在使用前10分鐘內經烷基化。
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