[go: up one dir, main page]

TW201641285A - 附黏著劑層之偏光板及其製造方法 - Google Patents

附黏著劑層之偏光板及其製造方法 Download PDF

Info

Publication number
TW201641285A
TW201641285A TW105108657A TW105108657A TW201641285A TW 201641285 A TW201641285 A TW 201641285A TW 105108657 A TW105108657 A TW 105108657A TW 105108657 A TW105108657 A TW 105108657A TW 201641285 A TW201641285 A TW 201641285A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
adhesive layer
polarizing plate
meth
mass
diisocyanate
Prior art date
Application number
TW105108657A
Other languages
English (en)
Inventor
室井佐知
紺野雄太
Original Assignee
綜研化學股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 綜研化學股份有限公司 filed Critical 綜研化學股份有限公司
Publication of TW201641285A publication Critical patent/TW201641285A/zh

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/002—Priming paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/50—Adhesives in the form of films or foils characterised by a primer layer between the carrier and the adhesive
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本發明提供一種偏光板與黏著劑層的密著性優異之附黏著劑層之偏光板、及其製造方法。本發明，係有關於一種附黏著劑層之偏光板，其具有：偏光板(A)；黏著劑層(B)，其係由含有含酸性官能基的(甲基)丙烯酸系共聚物之黏著劑組成物所形成；及底漆層(C)，其係由含有異氰酸酯化合物的底漆組成物形成在前述偏光板(A)及前述黏著劑層(B)之間。本發明在形成前述(甲基)丙烯酸系共聚物之單體成分100質量%中，含酸性官能基的單體之含量係以0.1至10質量%為佳。

Description

附黏著劑層之偏光板及其製造方法
本發明係有關於一種附黏著劑層之偏光板及其製造方法。
近年來，液晶元件在車輛搭載用、戶外計量儀器用或個人電腦用顯示器、電視等的用途在擴大中，伴隨著此種情形，使用環境亦逐漸亦變為非常地嚴酷。液晶元件係具有在2片基板(例：玻璃板)之間夾住液晶材料之結構，在前述基板表面係透過黏著劑層而貼附著偏光板。
因而，偏光板與黏著劑層的密著性低時，在偏光板與黏著劑層之間產生浮起和剝落，對液晶元件的耐久性造成重大的影響。又，從剝離或再剝離時防止糊劑殘留在玻璃板(維持再加工性)及作業時抑制黏著劑層在周邊引起污染的觀點而言，偏光板與黏著劑層之密著性係重要的性能之一。而且，在沖切加工時，為了抑制黏著劑附著在沖切刀刃及抑制沖切加工後黏著劑從偏光板端部附著在其它偏光板等，從提升作業性的觀點而言，亦被期望提升偏光板與黏著劑層的密著性。
作為提升偏光板與黏著劑層的密著性之方法，已知使黏著劑層中含有異氰酸酯系交聯劑之方法；在偏光板之形成黏著劑層之面側，施行電暈處理等的表面活性化處理之方法；及在偏光板與黏著劑層之間設置底漆層(錨固層)之方法。
作為設置在偏光板與黏著劑層之間之底漆層(錨固層)，專利文獻1係揭示一種含有聚醚系聚胺酯樹脂之錨固層，專利文獻2係揭示一種含有含聚氧伸烷基的聚合物之錨固層。但是，在任一錨固層，偏光板與黏著劑層的密著性均尚未充分，而被期望進一步提升密著性。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本特開2009-80177號公報
專利文獻2：日本特開2013-254157號公報
本發明之課題，係提供一種偏光板與黏著劑層的密著性優異之附黏著劑層之偏光板、及其製造方法。
為了解決前述課題，本發明者等進行專心研討。其結果，發現在偏光板、與含有(甲基)丙烯酸系共聚物而形成的黏著劑層之間，設置有特定底漆層時，能夠解決上述課題，而完成了本發明。
本發明係例如以下的[1]至[7]項。
[1]一種附黏著劑層之偏光板，其具有：偏光板(A)；黏著劑層(B)，其係由含有含酸性官能基的(甲基)丙烯酸系共聚物之黏著劑組成物所形成；及底漆層(C)，其係由含有異氰酸酯化合物的底漆組成物形成在述偏光板(A)及前述黏著劑層(B)之間。
[2]如[1]所述之附黏著劑層之偏光板，其中形成前述(甲基)丙烯酸系共聚物之單體成分100質量%中，含酸性官能基的單體的含量為0.1至10質量%。
[3]如[1]或[2]所述之附黏著劑層之偏光板，其中形成前述(甲基)丙烯酸系共聚物之單體成分100質量%中，含羥基的單體之含量為0至10質量%。
[4]如[1]至[3]項中任一項所述之附黏著劑層之偏光板，其中前述底漆組成物之固體份100質量%中，異氰酸酯化合物的含量為91質量%以上。
[5]如[1]至[4]項中任一項所述之附黏著劑層之偏光板，其中前述底漆組成物係進一步含有反應促進劑。
[6]如[1]至[5]項中任一項所述之附黏著劑層之偏光板，其中前述底漆層(C)的膜厚為5μm以下。
[7]一種附黏著劑層之偏光板之製造方法，係包含以下的步驟：在偏光板(A)的至少一面，形成由含有異氰酸酯化合物的底漆組成物所構成之底漆層(C)之步驟；及在前述底漆層(C)上，形成由含有含酸性官能基的 (甲基)丙烯酸系共聚物的黏著劑組成物所構成之黏著劑層(B)之步驟。
依照本發明，能夠提供一種偏光板與黏著劑層的密著性優異之附黏著劑層之偏光板、及其製造方法。
以下，說明本發明之附黏著劑層之偏光板及其製造方法。在本說明書，亦將丙烯酸及甲基丙烯酸統稱而記載為「(甲基)丙烯酸」。
[附黏著劑層之偏光板]
本發明之附黏著劑層之偏光板，係具有偏光板(A)、黏著劑層(B)、及在前述偏光板(A)與前述黏著劑層(B)之間之底漆層(C)。
[偏光板(A)]
作為偏光板(A)，係能夠使用先前眾所周知的偏光板，例如可舉出具有偏光片、及配置在前述偏光片的一面或兩面上的偏光片保護膜之偏光板。又，在本說明書，「偏光板」係包含「偏光膜」之意而使用。
作為偏光片，例如可舉出藉由使由聚乙烯醇系樹脂所構成之薄膜含有偏光成分而延伸所得到之延伸膜。作為聚乙烯醇系樹脂，例如可舉出聚乙烯醇、聚乙烯甲醛、聚乙烯縮醛、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化物。作 為偏光成分，例如可舉出碘、二色性染料。
作為偏光片保護膜，例如可舉出由三乙酸纖維素、二乙酸纖維素等的纖維素所構成之薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚醚碸薄膜、環烯烴薄膜、丙烯酸薄膜、聚酯薄膜。
偏光板(A)的厚度通常係10至250μm，較佳為20至200μm。
[黏著劑層(B)]
黏著劑層(B)係由黏著劑組成物所形成。
<黏著劑組成物>
黏著劑組成物，係含有以下說明之含酸性官能基的(甲基)丙烯酸系共聚物。前述黏著劑組成物，亦可按照必要而進一步含有選自交聯劑、矽烷偶合劑、抗靜電劑及添加劑之至少一種。又，前述黏著劑組成物係以含有有機溶劑為佳。在本說明書，亦將「含酸性官能基的(甲基)丙烯酸系共聚物」，只記載為「(甲基)丙烯酸系共聚物」。
<含酸性官能基的(甲基)丙烯酸系共聚物>
含酸性官能基的(甲基)丙烯酸系共聚物，係導入有酸性官能基之共聚物。前述(甲基)丙烯酸系共聚物，係以含有含酸性官能基的單體之單體成分之共聚物為佳，以使前述單體成分聚合而得者為佳。前述單體成分，係除了前述含酸性官能基的單體以外，亦能夠含有：導入有羥基等的交聯性官能基之酸性官能基以外的含交聯性官能基之單體；及不具有交聯性官能基之(甲基)丙烯酸烷酯及其它單 體等。如此，(甲基)丙烯酸系共聚物，係以具有源自含酸性官能基的單體的結構單元為佳。
《含酸性官能基的單體》
所謂含酸性官能基的單體，係指具有至少一個酸性官能基之單體。
作為酸性官能基，例如可舉出羧基、酸酐基、磷酸基及硫酸基。
作為含酸性官能基的單體，例如可舉出含羧基的單體、含酸酐基的單體、含磷酸基的單體及含硫酸基的單體。
作為含羧基的單體，例如可舉出(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯、(甲基)丙烯酸5-羧基戊酯、琥珀酸單(甲基)丙烯醯氧基乙酯及ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等含羧基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸、巴豆酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、伊康酸及檸康酸等的乙烯性不飽和羧酸。
作為含酸酐基的單體，例如可舉出順丁烯二酸酐及伊康酸酐。
作為含磷酸基的單體，例如可舉出在側鏈具有磷酸基之(甲基)丙烯酸酯，作為含硫酸基的單體，例如可舉出在側鏈具有硫酸基之(甲基)丙烯酸酯。
前述含酸性官能基的單體可單獨使用1種，亦可使用2種以上。
使含有含酸性官能基的單體之單體成分聚 合而得到的(甲基)丙烯酸系共聚物，因為具有酸性官能基，所以能夠提升黏著劑層(B)與被黏著物之接著力。因此，形成(甲基)丙烯酸系共聚物之單體成分100質量%中，含酸性官能基的單體之含量通常為0.1至10質量%，以0.1至7質量%為佳，以0.5至6質量%更佳。
《酸性官能基以外之含交聯性官能基的單體》
所謂酸性官能基以外之含交聯性官能基的單體，係指具有至少一個酸性官能基以外的交聯性官能基之單體。所謂前述交聯性官能基，係指能夠在由前述黏著劑組成物所形成之黏著劑層(B)導入交聯點之官能基，例如可舉出羥基。(甲基)丙烯酸系共聚物(A)亦可具有源自含交聯性官能基的單體之結構單元。
作為前述含交聯性官能基的單體，例如可舉出含羥基的單體。
作為含羥基的單體，例如可舉出含羥基的(甲基)丙烯酸酯等，例如可舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯及(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯等的(甲基)丙烯酸羥基烷酯。
前述含交聯性官能基的單體可單獨使用1種，亦可使用2種以上。
形成前述(甲基)丙烯酸系共聚物之單體成分100質量%中，前述含酸性官能基的單體及酸性官能基 以外之含交聯性官能基的單體的使用量，其合計通常為0.1至10質量%，以0.5至7質量%為佳。
形成(甲基)丙烯酸系共聚物之單體成分100質量%中，含羥基的單體之含量通常為10質量%以下，以9.9質量%以下為佳，以3質量%以下更佳，以1質量%以下又更佳，以0.1質量%以下為特佳。含羥基的單體的含量為前述範圍內時，從適用期、耐熱耐久性及耐濕熱耐久性的觀點而言為佳。
《(甲基)丙烯酸烷酯》
作為(甲基)丙烯酸烷酯，係能夠使用烷基的碳數為1至18的(甲基)丙烯酸烷酯(CH2=CR1-COOR2；R1為氫原子或甲基，R2為碳數1至18的烷基)，在此，前述烷基的碳數係以4至12更佳。(甲基)丙烯酸系共聚物(A)係以具有源自(甲基)丙烯酸烷酯的結構單元為佳。
作為烷基的碳數為1至18的(甲基)丙烯酸烷酯，例如可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯。該等可單獨使用1種，亦可 使用2種以上。
形成前述(甲基)丙烯酸系共聚物之單體成分100質量%中，(甲基)丙烯酸烷酯的使用量係通常為50至99.9質量%，以70至99.5質量%為佳，以80至99質量%更佳。
《其它單體》
形成前述(甲基)丙烯酸系共聚物之單體成分，係在不損害前述(甲基)丙烯酸系共聚物的物性之範圍，能夠含有例如(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯、烷氧基聚烷二醇單(甲基)丙烯酸酯、含脂環式基或芳香環的(甲基)丙烯酸酯、含胺基的單體等之其它(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸系共聚物(A)亦能夠具有源自其它(甲基)丙烯酸酯的結構單元。
作為(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯，例如可舉出(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯。
作為烷氧基聚烷二醇單(甲基)丙烯酸酯，例如可舉出甲氧基二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧基三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯。
作為含脂環式基或芳香環的(甲基)丙烯酸酯，例如可舉出(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、 (甲基)丙烯酸苯酯。
作為含胺基之單體，例如可舉出二甲基胺乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基胺乙基(甲基)丙烯酸酯等的含胺基之(甲基)丙烯酸酯。
形成前述(甲基)丙烯酸系共聚物之單體成分100質量%中，上述其它(甲基)丙烯酸酯的總使用量，係以40質量%以下為佳，以20質量%以下為佳。
其它的(甲基)丙烯酸酯可單獨使用1種，亦可使用2種以上。
又，形成前述(甲基)丙烯酸系共聚物之單體成分，係在不損害前述(甲基)丙烯酸系共聚物的物性之範圍，亦能夠含有例如含醯胺基的單體、苯乙烯系單體、乙酸乙烯酯等的共聚合性單體。(甲基)丙烯酸系共聚物(A)係能夠具有源自共聚合性單體的結構單元。
作為含醯胺基的單體，例如可舉出(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-己基(甲基)丙烯醯胺等的N-單烷基取代丙烯醯胺；N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基甲基丙烯醯胺等的N,N-二烷基取代丙烯醯胺。
作為苯乙烯系單體，例如可舉出苯乙烯；甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯等的烷基苯乙烯；氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘化苯乙烯等的鹵化苯乙烯；硝基苯乙烯、乙醯基苯 乙烯、甲氧基苯乙烯。
形成前述(甲基)丙烯酸系共聚物之單體成分100質量%中，上述共聚合性單體的總使用量係以40質量%以下為佳，以20質量%以下為佳。
共聚合性單體可單獨使用1種，亦可使用2種以上。
《(甲基)丙烯酸系共聚物的製造條件》
(甲基)丙烯酸系共聚物係能夠藉由例如溶液聚合法、塊狀聚合法、乳化聚合法、懸浮聚合法等的先前眾所周知的聚合法來製造，該等之中以溶液聚合法為佳。具體而言，係在反應容器內添加聚合溶劑、聚合性單體，在氮氣等的惰性氣體環境下添加聚合起始劑，將反應起始溫度一般設定為40至100℃，較佳為50至80℃，將反應系統一般維持在50至90℃、較佳為60至90℃的溫度而使其反應4至20小時。
作為聚合起始劑，例如可舉出偶氮系起始劑、過氧化物系聚合起始劑。
作為偶氮系起始劑，例如可舉出2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2-環丙基丙腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2-(胺基甲醯基偶氮)異丁腈、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈、2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二氫氯化物、2,2’-偶氮雙(N,N’-二亞甲基異丁基脒)、2,2’-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥乙 基)-丙醯胺]、2,2’-偶氮雙(異丁醯胺)二水合物、4,4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮雙(2-氰基丙醇)、二甲基-2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)等的偶氮化合物。
作為過氧化物系聚合起始劑，例如可舉出第三丁基過氧化氫、異丙苯過氧化氫、過氧化二異丙苯、過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、過氧化己醯、過氧化碳酸二-異丙酯、過氧化碳酸二-2-乙基己酯、過氧化三甲基乙酸第三丁酯、2,2-雙(4,4-二-第三丁基過氧化環己基)丙烷、2,2-雙(4,4-二-第三戊基過氧化環己基)丙烷、2,2-雙(4,4-二-第三辛基過氧化環己基)丙烷、2,2-雙(4,4-二-α-異丙苯基過氧化環己基)丙烷、2,2-雙(4,4-二-第三丁基過氧化環己基)丁烷、2,2-雙(4,4-二-第三辛基過氧化環己基)丁烷。
聚合起始劑可單獨使用1種，亦可使用2種以上。
在聚合中，亦不被限制為複數次添加聚合起始劑。
相對於形成前述(甲基)丙烯酸系共聚物之單體成分100質量份，聚合起始劑通常係使用0.001至5質量份之範圍內的量，以0.005至3質量份的範圍內之量為佳。又，在上述聚合反應中，亦可適當地追加添加聚合起始劑、鏈轉移劑、聚合性單體、聚合溶劑。
作為在溶液聚合中使用的聚合溶劑，例如可舉出苯、甲苯、二甲苯等的芳香族烴類；正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷等的脂肪族烴類；環戊烷、環己烷、 環庚烷、環辛烷等的脂環式烴類；二乙醚、二異丙基醚、1,2-二甲氧基乙烷、二丁醚、四氫呋喃、二烷、茴香醚、苯基乙醚、二苯基醚等的醚類；氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯等的鹵化烴類；乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯等的酯類；丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等的酮類；N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮等的醯胺類；乙腈、苯甲腈等的腈類；二甲基亞碸、環丁碸等的亞碸類等。
聚合溶劑可單獨使用1種，亦可使用2種以上。
《(甲基)丙烯酸系共聚物的物性》
(甲基)丙烯酸系共聚物係例如藉由凝膠滲透層析法(GPC法)所測定的重量平均分子量(Mw)，以聚苯乙烯換算值計，一般為40萬至300萬，以70萬至250萬為佳，以100萬至200萬更佳。Mw為前述下限值以上時，就黏著劑層(B)的耐久性而言為佳。Mw為前述上限值以下時，就黏著劑組成物的塗佈性而言為佳。
(甲基)丙烯酸系共聚物，係藉由GPC法所測定的分子量分布(重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn))，一般為20以下，以2.2至15為佳，以2.5至10更佳。
(甲基)丙烯酸系共聚物的玻璃轉移溫度(Tg)，係例如能夠藉由使用差示掃描熱量計來測定，又，能夠從構成該聚合物之單體單元及其含有比率，依照Fox 的式來估定。例如，能夠以依照Fox的式所求取的玻璃轉移溫度(Tg)一般為-70至10℃、以-60至0℃為佳之方式，來合成(甲基)丙烯酸系共聚物。
Fox的式：1/Tg=(W1/Tg1)+(W2/Tg2)+…+(Wm/Tgm)W1+W2+…+Wm=1
式中，Tg為(甲基)丙烯酸系共聚物的玻璃轉移溫度，Tg1,Tg2,…,Tgm係由各單體所構成之同元聚合物的玻璃轉移溫度，W1,W2,…,Wm係在源自各單體的結構單元之前述共聚物之重量分率。
在Fox的式之由各單體所構成之同元聚合物的玻璃轉移溫度，係例如能夠使用在Polymer Handbook Fourth Edition(聚合物手冊第四版)(Wiley-Interscience(威立資訊網路)2003)所記載之值。
<交聯劑>
黏著劑組成物係以含有交聯劑為佳。交聯劑係依照能夠導入前述(甲基)丙烯酸系共聚物之酸性官能基及酸性官能基以外的交聯性基而適當地選擇，例如能夠使用異氰酸酯化合物、環氧化合物、金屬鉗合化合物。
藉由使用交聯劑來將前述(甲基)丙烯酸系共聚物交聯，能夠形成交聯體(網狀組織聚合物)且能夠得到耐熱性優異之黏著劑層(B)。
交聯劑可單獨使用1種，亦可使用2種以上。
交聯劑的含量，係能夠按照前述(甲基)丙烯 酸系共聚物而適當地選擇，相對於前述(甲基)丙烯酸系共聚物100質量份，以0.01至7質量份為佳，以0.01至5質量份更佳。
作為異氰酸酯化合物，通常能夠使用1分子中的異氰酸酯基數為2以上的異氰酸酯化合物，以2至8為佳，以3至6更佳。異氰酸酯基數為前述範圍時，就(甲基)丙烯酸系共聚物與異氰酸酯化合物之交聯反應效率及保持黏著劑層(B)的柔軟性而言為佳。
作為1分子中的異氰酸酯基數為2之二異氰酸酯化合物，例如可舉出脂肪族二異氰酸酯、脂環族二異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯。
作為脂肪族二異氰酸酯，例如可舉出伸乙基二異氰酸酯(ethylene diisocyanate)、四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2-甲基-1,5-戊烷二異氰酸酯、3-甲基-1,5-戊烷二異氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-六亞甲基二異氰酸酯等碳數4至30的脂肪族二異氰酸酯。作為脂環族二異氰酸酯，例如可舉出異佛爾酮二異氰酸酯、二異氰酸環戊酯、二異氰酸環己酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化四甲基苯二甲基二異氰酸酯等的碳數7至30的脂環族二異氰酸酯。作為芳香族二異氰酸酯，例如可舉出苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、二苯基醚二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二苯基丙烷二異氰酸酯等碳數8至30的芳 香族二異氰酸酯。
作為1分子中的異氰酸酯基數為3以上的異氰酸酯化合物，例如可舉出芳香族多異氰酸酯、脂肪族多異氰酸酯、脂環族多異氰酸酯。具體而言，可舉出2,4,6-三異氰酸酯基甲苯、1,3,5-三異氰酸酯基苯、4,4’,4”-三苯基甲烷三異氰酸酯。
又，作為異氰酸酯化合物，例如，可舉出異氰酸酯基數為2或3以上的上述異氰酸酯化合物之多聚物(例如二聚物或三聚物、縮二脲體、三聚異氰酸酯體)、衍生物(例如多元醇與2分子以上的二異氰酸酯化合物之加成反應生成物)、聚合物。作為前述衍生物之多元醇，就低分子量多元醇而言，例如可舉出三羥甲基丙烷、甘油、新戊四醇等的3價以上的醇；就高分子量多元醇而言，例如可舉出聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇。
作為此種異氰酸酯化合物，例如可舉出二苯基甲烷二異氰酸酯的三聚物、聚亞甲基聚苯基多異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯或甲苯二異氰酸酯的縮二脲體或三聚異氰酸酯體、三羥甲基丙烷與甲苯二異氰酸酯或苯二甲基二異氰酸酯之反應生成物(例如甲苯二異氰酸酯或苯二甲基二異氰酸酯的3分子加成物)、三羥甲基丙烷與六亞甲基二異氰酸酯之反應生成物(例如六亞甲基二異氰酸酯的3分子加成物)、聚醚多異氰酸酯、聚酯多異氰酸酯。
異氰酸酯化合物之中，從適用期的觀點而 言，係以三羥甲基丙烷與甲苯二異氰酸酯或苯二甲基二異氰酸酯之反應生成物(綜研化學(股)製L-45、綜研化學(股)製TD-75等)等為佳。
作為環氧化合物，可舉出在分子中具有2個以上的環氧基之化合物，例如可舉出乙二醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、甘油二環氧丙基醚、甘油三環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、三羥甲基丙烷三環氧丙基醚、二環氧丙基苯胺、二胺環氧丙基胺、N,N,N’,N’-四環氧丙基-間苯二甲胺、1,3-雙(N,N’-二胺環氧丙基胺甲基)。作為市售品，例如可舉出綜研化學(股)製E-5CM、綜研化學(股)製E-5XM。
作為金屬鉗合化合物，例如可舉出烷氧化物、乙醯丙酮、乙醯乙酸乙酯等配位在鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻、鋯等的多價金屬而成之化合物。具體而言，可舉出異丙酸鋁、第二丁酸鋁、乙基乙醯乙酸．二異丙酸鋁、三乙基乙醯乙酸鋁、三乙醯丙酮鋁。
<矽烷偶合劑>
黏著劑組成物亦可含有矽烷偶合劑。就防止偏光板(A)剝落而言，藉由使用矽烷偶合劑，係能夠有助於使黏著劑層(B)對玻璃板等的基板堅固地接著。
作為矽烷偶合劑，例如可舉出乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-甲基丙 烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷等含聚合性不飽和基的矽烷偶合劑；3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等含環氧基的矽烷偶合劑；3-胺丙基三甲氧基矽烷、3-胺丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷、3-三乙氧基矽基-N-(1,3-二甲基-亞丁基)丙胺、N-苯基-3-胺丙基三甲氧基矽烷等含胺基的矽烷偶合劑；3-氯丙基三甲氧基矽烷等含鹵素的矽烷偶合劑。
在黏著劑組成物之矽烷偶合劑的含量，相對於(甲基)丙烯酸系共聚物100質量份，一般為1質量份以下，以0.01至1質量份為佳，以0.05至0.5質量份更佳。
<抗靜電劑>
為了使黏著劑層(B)的表面電阻值降低，例如能夠使用抗靜電劑。作為抗靜電劑，例如可舉出界面活性劑、離子性化合物、導電性聚合物。
作為界面活性劑，例如可舉出4級銨鹽類、醯胺4級銨鹽類、吡啶鹽類、第1級至第3級胺基等具有陽離子性基的陽離子性界面活性劑；磺酸鹽基、硫酸酯鹽基、磷酸酯鹽基等具有陰離子性基的陰離子性界面活性劑；烷基甜菜鹼類、烷基咪唑鎓甜菜鹼類、氧化烷基胺類、胺基酸硫酸酯類等的兩性界面活性劑、甘油脂肪酸酯類、山梨糖醇酐脂肪酸酯類、聚氧乙烯烷基胺類、聚氧乙烯烷 基胺脂肪酸酯類、N-羥乙基-N-2-羥烷基胺類、烷基二乙醇醯胺類等的非離子性界面活性劑。
又，亦可舉出具有聚合性基的反應型乳化劑作為界面活性劑，亦能夠使用將含有上述的界面活性劑或反應性乳化劑之單體成分進行高分子量化而成之聚合物系界面活性劑。
離子性化合物係由陽離子部及陰離子部所構成，在室溫(23℃/50%RH)中可為固體狀或液體狀之任一者。
作為構成離子性化合物之陽離子部，可為無機系陽離子或有機系陽離子之任一者，亦可為雙方。作為無機系陽離子，係以鹼金屬離子及鹼土金屬離子為佳，以抗靜電性優異的Li+、Na+及K+更佳。作為有機系陽離子，例如可舉出吡啶鎓陽離子、哌啶鎓陽離子、吡咯啶鎓系陽離子、吡咯啉陽離子、吡咯陽離子、咪唑鎓陽離子、四氫嘧啶鎓陽離子、二氫嘧啶鎓陽離子、吡唑鎓陽離子、吡唑啉鎓陽離子、四烷基銨陽離子、二烷基鋶陽離子、四烷基鏻陽離子及該等衍生物。
作為構成離子性化合物之陰離子部，係只要能夠與陽離子部進行離子鍵結而形成離子性化合物，就沒有特別限制。具體而言，可舉出F-、Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、SCN-、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(F2SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n -、(CN)2N-、C4F9SO3 -、 (C2F5SO2)2N-、C3F7COO-及(CF3SO2)(CF3CO)N-。該等之中，含有氟原子之陰離子，由於可提供低熔點的離子性化合物而佳，以(F2SO2)2N-及(CF3SO2)2N-為特佳。
作為離子性化合物，係以雙(三氟甲烷磺醯基)亞胺鋰、雙(二氟磺醯基)亞胺鋰、三(三氟甲烷磺醯基)甲烷鋰、雙(三氟甲烷磺醯基)亞胺鉀、雙(二氟磺醯基)亞胺鉀、1-乙基吡啶鎓六氟磷酸酯、1-丁基吡啶鎓六氟磷酸酯、1-己基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸酯、1-辛基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸酯、1-辛基-4-甲基吡啶鎓雙(氟磺醯基)亞胺、1-辛基-4-甲基吡啶鎓雙(三氟甲烷磺醯基)亞胺、(N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨四氟硼酸酯、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨雙(三氟甲烷磺醯基)亞胺、1-辛基吡啶鎓氟鋶醯亞胺、1-辛基-3-甲基吡啶鎓、三氟鋶醯亞胺為佳。
作為導電性聚合物，例如可舉出聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯及該等的衍生物。
黏著劑組成物之抗靜電劑的含量，相對於(甲基)丙烯酸系共聚物100質量份，一般為3質量份以下，以0.01至3質量份為佳，以0.05至2.5質量份更佳。
<添加劑>
黏著劑組成物，係除了上述成分以外，在不損害本發明的效果之範圍，亦可含有選自抗氧化劑、光安定劑、金屬腐蝕抑制劑、增黏劑、塑化劑、交聯促進劑及重工劑之1種或2種以上。
<有機溶劑>
為了調製其塗佈性，黏著劑組成物係以含有有機溶劑為佳。作為有機溶劑，可舉出在《(甲基)丙烯酸系共聚物之製造條件》的欄所記載之聚合溶劑。例如能夠將含有(甲基)丙烯酸系共聚物及聚合溶劑之聚合物溶液、及按照必要而選自交聯劑、矽烷偶合劑及抗靜電劑之至少一種混合而調製黏著劑組成物。在黏著劑組成物，有機溶劑的含量一般為50至90質量%，以60至90質量%為佳。
又，在本說明書，所謂「固體份」，係指黏著劑組成物中或下述的底漆組成物中的含有成分之中，將有機溶劑除去後之所有成分。
<黏著劑組成物的調製>
黏著劑組成物係能夠藉由將前述(甲基)丙烯酸系共聚物及按照必要之其它成分，使用先前眾所周知的方法混合來調製。例如可舉出在合成前述(甲基)丙烯酸系共聚物時所得到之含有前述(甲基)丙烯酸系共聚物的聚合物溶液，按照必要而調配其它成分。
<黏著劑層(B)的形成條件等>
本發明之黏著劑層(B)，係由上述的黏著劑組成物所形成。例如上述的黏著劑組成物中藉由交聯反應的進行，具體而言係能夠藉由使用交聯劑使前述(甲基)丙烯酸系共聚物進行交聯，來得到前述黏著劑層(B)。黏著劑層(B)的形成條件，係在[附黏著劑層之偏光板之製造方法]的欄中進行說明。
黏著劑層(B)的膜厚係以1至100μm為佳，以5至50μm更佳，以10至30μm為特佳。膜厚係能夠藉由使用紙厚式膜厚計而測定。
從偏光板(A)的應變抑制、凝聚力、接著力、再剝離性的觀點而言，黏著劑層(B)之凝膠分率係以20至98質量%為佳，以30至98質量%更佳，以35至95質量%又更佳。
[底漆層(C)]
底漆層(C)係由底漆組成物所形成。
<底漆組成物>
底漆組成物係含有以下說明之異氰酸酯化合物。前述底漆組成物亦可按照必要而含有反應促進劑及有機溶劑等。
<異氰酸酯化合物>
作為異氰酸酯化合物，通常能夠使用1分子中的異氰酸酯基數為2以上的異氰酸酯化合物，以2至8為佳，以3至6更佳。
作為1分子中的異氰酸酯基數為2的二異氰酸酯化合物，例如可舉出脂肪族二異氰酸酯、脂環族二異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯。
作為脂肪族二異氰酸酯，可舉出伸乙基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2-甲基-1,5-戊烷二異氰酸酯、3-甲基-1,5-戊烷二異氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-六亞甲基二異氰 酸酯等碳數4至30的脂肪族二異氰酸酯。作為脂環族二異氰酸酯，可舉出異佛爾酮二異氰酸酯、環戊基二異氰酸酯、環己基二異氰酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化四甲基苯二甲基二異氰酸酯等碳數7至30的脂環族二異氰酸酯。作為芳香族二異氰酸酯，例如可舉出苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、二苯基醚二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二苯基丙烷二異氰酸酯等碳數8至30的芳香族二異氰酸酯。
作為1分子中的異氰酸酯基數為3以上的異氰酸酯化合物，例如可舉出芳香族多異氰酸酯、脂肪族多異氰酸酯、脂環族多異氰酸酯。具體而言可舉出2,4,6-三異氰酸酯甲苯、1,3,5-三異氰酸酯苯、4,4’,4”-三苯基甲烷三異氰酸酯。
又，作為異氰酸酯化合物，例如可舉出異氰酸酯基數為2或3以上之上述異氰酸酯化合物的多聚物(例如二聚物或三聚物、縮二脲體、三聚異氰酸酯體)、衍生物(例如多元醇與2分子以上的二異氰酸酯化合物之加成反應生成物)、聚合物。作為前述衍生物之多元醇，就低分子量多元醇而言，例如可舉出三羥甲基丙烷、甘油、新戊四醇等三元以上的醇；就高分子量多元醇而言，例如可舉出聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇。
作為此種異氰酸酯化合物，例如可舉出二 苯基甲烷二異氰酸酯的三聚物、聚亞甲基聚苯基多異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯或甲苯二異氰酸酯的縮二脲體或三聚異氰酸酯體、三羥甲基丙烷與甲苯二異氰酸酯或苯二甲基二異氰酸酯的反應生成物(例如甲苯二異氰酸酯或苯二甲基二異氰酸酯的3分子加成物)、三羥甲基丙烷與六亞甲基二異氰酸酯的反應生成物(例如六亞甲基二異氰酸酯的3分子加成物)、聚醚多異氰酸酯、聚酯多異氰酸酯。
作為市售的異氰酸酯化合物，可舉出苯二甲基二異氰酸酯系化合物(綜研化學(股)製、TD-75)、六亞甲基二異氰酸酯系化合物(綜研化學(股)製、D-94、固體份濃度90質量%)、甲苯二異氰酸酯系化合物(綜研化學(股)製、L-45、固體份濃度45質量%)等。
從與黏著劑層(B)的交聯點之反應性良好、能夠得到密著性優異之底漆層的觀點而言，異氰酸酯化合物係以苯二甲基二異氰酸酯系化合物及六亞甲基二異氰酸酯系化合物為佳。
異氰酸酯化合物可單獨使用1種，亦可使用2種以上。
異氰酸酯化合物的含量，係底漆組成物的固體份100質量%中，一般為91質量%以上，以93至99.99質量%為佳，以95至99.99質量%更佳。就提升偏光板(A)與黏著劑層(B)的密著性而言，以在前述範圍內為佳。
<反應促進劑>
底漆組成物亦可含有反應促進劑。反應促進劑的種 類，係能夠按照使用的異氰酸酯化合物而適當地選擇。又，所謂反應促進劑，係指可提高異氰酸酯化合物之間的反應速度之觸媒。
作為反應促進劑，例如可舉出二月桂酸二辛基錫、二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、二乙醯丙酮基二丁基錫、四-正丁基錫、氫氧化三甲基錫等的含錫(Sn)化合物；N,N,N’,N’-四甲基己二胺、三乙胺等的胺類、咪唑類等的含N化合物。
從底漆組成物形成底漆層(C)且進行層積黏著劑層(B)時，在底漆層(C)所含有的異氰酸酯化合物與黏著劑層(B)所含有之(甲基)丙烯酸系共聚物的酸性官能基及酸性官能基以外的交聯性官能基，會產生交聯反應。此時，藉由在底漆組成物調配反應促進劑，因為能夠促進異氰酸酯化合物之間的反應，所以能夠抑制底漆層(C)中的異氰酸酯化合物移行至黏著劑層(B)的情形。
該結果，能夠得到黏著劑層(B)不容易產生經時劣化之附黏著劑層之偏光板。
反應促進劑之中，因為容易使上述的優點顯現，以在底漆組成物調配含錫化合物為佳。
反應促進劑的含量，係在底漆組成物的固體份100質量%中，以0.001質量%以上為佳，以0.001至1質量%更佳，以0.01至0.5質量%為特佳。
<有機溶劑>
底漆組成物係為了調整其塗佈性，以含有有機溶劑為 佳。作為有機溶劑，可舉出在《(甲基)丙烯酸系共聚物的製造條件》的欄所記載的聚合溶劑。例如能夠將異氰酸酯化合物及按照必要之反應促進劑使用有機溶劑稀釋而調製底漆組成物。在底漆組成物，有機溶劑的含量一般為50至90質量%，以60至90質量%為佳。
<底漆層(C)的物性等>
在本發明之底漆層(C)，係由上述的底漆組成物所形成。底漆層(C)的形成條件係在[附黏著劑層之偏光板之製造方法]的欄中進行說明。
底漆層(C)的膜厚，係以5μm以下為佳，以0.1至3μm更佳，以0.1至2μm為特佳。膜厚為前述範圍內時，底漆層(C)係與偏光板(A)及黏著劑層(B)具有優異的密著性，而且從不促進黏著劑層(B)的經時劣化的觀點而言為優異。膜厚係能夠使用紙厚式膜厚計而測定。
[附黏著劑層之偏光板之製造方法]
本發明之附黏著劑層之偏光板，係在偏光板(A)、黏著劑層(B)之前述偏光板(A)與前述黏著劑層(B)之間具有底漆層(C)。
附黏著劑層之偏光板之製造方法，係包含以下的步驟：在偏光板(A)的至少一面，形成由含有異氰酸酯化合物的底漆組成物所構成之底漆層(C)之步驟；及在前述底漆層(C)上，形成由含有含酸性官能基的(甲基)丙烯酸系共聚物的黏著劑組成物所構成之黏著劑層(B)之步驟。
在形成附底漆層的偏光板之步驟，底漆層(C) 的形成方法係沒有特別限制，可舉出使用塗佈棒等將上述底漆組成物直接塗佈在偏光板(A)表面且使其乾燥之方法；及將在支撐體上所形成的底漆層(C)轉印至偏光板(A)表面之方法。
底漆層(C)的形成條件，係例如以下。將底漆組成物塗佈偏光板(A)或支撐體，雖然亦取決於溶劑的種類而不同，一般係在50至150℃、以60至100℃為佳，一般係乾燥10秒至10分鐘、以1至7分鐘為佳，將溶劑除去來形成塗膜。乾燥塗膜的膜厚係如<底漆層(C)的物性等>中所說明者。
作為底漆組成物的塗佈方法，能夠使用眾所周知的方法例如旋轉塗佈法、刮刀塗佈法、輥塗佈法、棒塗佈法、刮板塗佈法、模塗佈法、凹版塗佈法，以成為預定厚度之方式塗佈．乾燥之方法。
作為支撐體，例如可舉出聚對酞酸乙二酯(PET)等的聚酯薄膜；聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等的聚烯烴薄膜等的塑膠薄膜。
將前述黏著劑層(B)形成在前述附底漆層的偏光板的底漆層(C)上之步驟，黏著劑層(B)的形成方法係沒有特別限制，可舉出使用塗佈棒器等將上述底漆組成物直接塗佈在前述底漆層(C)表面且使其乾燥及熟化之方法；及將在支撐體上所形成的黏著劑層(B)轉印至前述底漆層(C)表面且使其熟化之方法。
黏著劑層(B)的形成條件係例如以下。將黏 著劑組成物塗佈在前述底漆層(C)表面或支撐體上，雖然亦取決於溶劑的種類而不同，一般係在50至150℃、以60至100℃為佳，一般係乾燥10秒至10分鐘為佳、以1至7分鐘為佳而將溶劑除去來形成塗膜。乾燥塗膜的膜厚一般係5至75μm，以10至50μm為佳。
黏著劑層(B)係以在以下的條件下形成者為佳。將黏著劑組成物塗佈在前述附底漆層的偏光板之底漆層(C)表面且在上述條件下形成塗膜之後，或是將黏著劑組成物塗佈在支撐體上且在上述條件下所形成的塗膜轉印至前述底漆層(C)表面之後，一般係在3天以上、以7至10天為佳、一般為5至60℃、以15至40℃為佳且一般在30至70%RH、以40至70%RH為佳之環境下進行熟化。在如上述的熟化條件下進行交聯時，能夠效率良好地形成交聯體(網狀組織聚合物)。
作為黏著劑組成物的塗佈方法，可舉出與底漆層(C)的塗佈方法同樣的方法。
製造附底漆層的偏光板之後，提升密著性的觀點而言，至貼附黏著劑層(B-1)為止所需要的時間，係即便較長亦為10天以內，以24小時以內為佳，以1小時以內更佳，以5分鐘以內又更佳。
[實施例]
以下，依據實施例而更具體地說明本發明，但是本發明係不被該等實施例限定。在以下的實施例等的記載，只要未特別是提及，「份」就是表示「質量份」。
[GPC]
針對在下述製造例C4所使用的甲基丙烯酸甲酯及在製造例B1至B5所合成的(甲基)丙烯酸系共聚物，係使用凝膠滲透層析法(GPC法)，在下述條件求取重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)。
‧測定裝置：HLC-8320GPC(TOSOH(股)製)
‧GPC管柱構成：以下的4連管柱(全部TOSOH(股)製)
(1)TSKgel HxL-H(保護管柱)
(2)TSKgel GMHxL
(3)TSKgel GMHxL
(4)TSKgel G2500HxL
‧流速：1．0mL/min
‧管柱溫度：40℃
‧試樣濃度：1.5%(w/v)(使用四氫呋喃稀釋)
‧移動相溶劑：四氫呋喃
‧標準聚苯乙烯換算
[製造例C1a]
將下述(c1)使用乙酸丁酯稀釋而調整成為固體份濃度20質量%。使用100份(固體份為20份)濃度調製後的(c1)作為構成底漆層的成分，及20份(固體份為0.1份)二月桂酸二丁基錫(固體份濃度0.5質量%)作為反應促進劑而得到底漆溶液。將前述底漆溶液使用繞線棒而塗佈在偏光板(厚度：110μm、層結構：三乙酸纖維素薄膜/聚乙烯醇薄膜/三乙酸纖維素薄膜)的一面。此時，係以乾燥後的底漆層膜 厚成為0.1μm之方式塗佈，隨後在80℃使其乾燥2分鐘而得到附底漆層的偏光板(C-1a)。
[製造例C1b]
除了乾燥後的底漆層之膜厚，以成為0.5μm之方式取代0.1μm進行塗佈以外，係與製造例C1a同樣地進行而得到附底漆層的偏光板(C-1b)。
[製造例C1c]
除了乾燥後的底漆層之膜厚，以成為2μm之方式取代0.1μm進行塗佈以外，係與製造例C1a同樣地進行而得到附底漆層的偏光板(C-1c)。
[製造例C1d]
除了不使用反應促進劑以外，係與製造例C1a同樣地進行而得到附底漆層的偏光板(C-1d)。
[製造例C2至C6]
除了作為構成底漆層的成分，在製造例C2係使用下述的(c2)，在製造例C3係使用下述的(c3)，在製造例C4係使用下述的(c4)，在製造例C5係使用下述的(c5)，在製造例C6係使用下述的(c6)，而且使用乙酸丁酯進行稀釋或濃縮來將固體份濃度調製成為20質量%者以外，係與製造例C1b同樣地進行而得到附底漆層的偏光板((C-2)至(C-6))。
構成在製造例C1a至C7所使用的底漆層之成分係如以下。
(c1)：苯二甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物 (綜研化學(股)製、TD-75、固體份濃度75質量%)
(c2)：六亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基烷加成物(綜研化學(股)製、D-94、固體份濃度90質量%)
(c3)：甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物(綜研化學(股)製、L-45、固體份濃度45質量%)
(c4)：甲基丙烯酸甲酯(MMA)樹脂(MMA=100質量%、Mw 1萬、Mw/Mn=3.0)
(c5)：聚醚系聚胺酯樹脂(三井化學(股)製、W-6020、固體份濃度3質量%)
(c6)：含唑啉基之聚合物((股)日本觸媒製、EPOCROS WS-700、固體份濃度25質量%)
[製造例B1]
(1)(甲基)丙烯酸系共聚物的聚合物溶液之調製
在具備攪拌機、回流冷卻器、溫度計及氮氣導入管之反應裝置，添加丙烯酸正丁酯94份、丙烯酸6份及乙酸乙酯溶劑100份，邊導入氮氣邊升溫至80℃。其次，添加2,2’-偶氮雙異丁腈0.1份，在氮氣環境下於80℃進行聚合反應6小時。反應結束後，使用乙酸乙酯稀釋而調製固體份濃度30質量%的聚合物溶液。所得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(b1)之Mw為170萬，Mw/Mn為5.5。
(2)黏著劑組成物的調製
相對於在上述(1)所得到的聚合物溶液(固體份濃度30質量%)所含有之(甲基)丙烯酸系共聚物的聚合物(b1)100 份，將下述的交聯劑1、交聯劑2、矽烷偶合劑、抗靜電劑以下述比率(任一者均為固體份值)混合而得到黏著劑組成物。
交聯劑1：甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物(綜研化學(股)製、L-45、固體份濃度45質量%)0.6份
交聯劑2：環氧系交聯劑(綜研化學(股)製、E-5XM、固體份濃度5質量%)0.02份
矽烷偶合劑：3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業(股)製、KBM-403)0.2份
抗靜電劑：「AS-804」(第一工業製藥(股)製)1份
(3)黏著片的製作
將上述(2)所得到的黏著劑組成物，在氣泡消失後使用刮刀片於液溫25℃塗佈在經剝離處理後的聚酯薄膜上。藉由於90℃使其乾燥3分鐘，而得到具有乾燥膜厚20μm的黏著劑層(B-1)之黏著片。
[製造例B2至B5]
除了將在聚合反應所使用的單體成分變更成為如表1所記載者以外，係與製造例B1同樣地進行(1)(甲基)丙烯酸系共聚物的聚合物溶液之調製。隨後，與製造例B1同樣地進行(2)黏著劑組成物的調製及(3)黏著片的製作，來得到具有黏著劑層(B-2)至(B-5)之黏著片。
[實施例1]
使用在製造例C1a所得到之底漆層的膜厚為0.1μm之附底漆層的偏光板(C-1a)，將製造例B1所得到的黏著片之黏著劑層(B-1)，貼附在前述附底漆層的偏光板之形成有底漆層之面。此時，從製造附底漆層的偏光板(C-1a)，至貼附黏著劑層(B-1)為止所需要的時間為1至5分鐘。將其在23℃/50%RH的條件下靜置在暗處7天使其熟化而得到附黏著劑層之偏光板。針對所得到之附黏著劑層之偏光板，進行黏著力的測定、轉移黏著面積試驗及耐熱耐久性試驗。將結果顯示在表2。
[實施例2至8及比較例1至6]
在實施例1，除了將附底漆層的偏光板及黏著劑層變更如表2或表3所記載者以外，係與實施例1同樣地進行而得到附黏著劑層之偏光板。又，在比較例1並不設置底漆層而是將黏著劑層(B-1)直接貼附在偏光板。針對所得到之附黏著劑層之偏光板，進行黏著力的測定、轉移黏著面積試驗及耐熱耐久性試驗。將結果顯示在表2或表3。
[評定]
[凝膠分率的測定]
從製造例B1至B5所得到的黏著片，將黏著劑層約0.1g採至取樣瓶中，添加乙酸乙酯30mL且振盪4小時之後，將該試樣瓶的內容物使用200網孔的不鏽鋼製金屬網過濾，將金屬網上的殘留物於100℃乾燥2小時而測定乾燥重量。依照下式，求取黏著劑層的凝膠分率。
‧凝膠分率(%)=(乾燥重量/黏著劑層採取重量)×100(%)
[黏著力的測定]
將在實施例及比較例所得到之附黏著劑層之偏光板，裁成70mm×25mm的大小而製造試驗片。將聚酯薄膜從試驗片剝離，使用貼合輥將由黏著劑層/底漆層/偏光板所構成之積層體(在比較例1所得到之附黏著劑層之偏光板，係由黏著劑層/偏光板所構成之積層體)，以黏著劑層與鹼玻璃板接觸的方式貼附在厚度2mm的鹼玻璃板之一面。將所得到的積層體，在經調整為50℃/5氣壓之高壓釜中保持20分鐘。其次，在23℃/50%RH環境下放置2小時以上之後，對被黏著物的鹼玻璃板面，在剝離角度：180°方向、剝離速度：300mm/min將偏光板端部進行拉伸且測定黏著力(剝離強度)。
[轉移黏著面積試驗]
將在實施例及比較例所得到之附黏著劑層之偏光板，裁成70mm×25mm的大小而製造試驗片。將聚酯薄膜從試驗片剝離，使用貼合輥將由黏著劑層/底漆層/偏光板所構成之積層體(在比較例1所得到之附黏著劑層之偏光板，係 由黏著劑層/偏光板所構成之積層體)，以黏著劑層與鹼玻璃板接觸的方式貼附在厚度2mm的鹼玻璃板之一面。將得到的積層體放置在80℃/dry環境下1小時。隨後，在23℃/50%RH環境下進一步放置1小時，對被黏著物的鹼玻璃板面，在剝離角度：180。方向、剝離速度：300mm/min將偏光板端部進行拉伸且藉由目測確認轉移黏著在玻璃面上之黏著劑層。轉移黏著面積0%係表示無轉移黏著且黏著劑層與偏光板之密著性良好，而轉移黏著面積100%，係表示全面轉移黏著且黏著劑層與偏光板的密著性差。
[耐熱耐久性試驗]
將在實施例及比較例所得到之附黏著劑層之偏光板，裁成150mm×250mm的大小而製造試驗片。將聚酯薄膜從試驗片剝離，使用貼合輥將由黏著劑層/底漆層/偏光板所構成之積層體(在比較例1所得到之附黏著劑層之偏光板，係由黏著劑層/偏光板所構成之積層體)，以黏著劑層與玻璃板接觸的方式貼附在厚度2mm的玻璃板之一面。將所得到的積層體，在經調整為50℃/5氣壓之高壓釜中保持20分鐘而製造試驗板。將前述試驗板在溫度100℃的條件下放置500小時，於以下的基準觀察黏著劑層產生的發泡及剝落並加以評定。發泡係在凝聚力不足的情況產生，而剝落係在密著性不足或應力鬆弛不足的情況產生。
‧AA：完全無法觀察到發泡．剝落。
‧BB：發泡．剝落的面積小於全體的5%。
‧CC：發泡．剝落的面積為全體的5%以上且小於7%。
‧DD：發泡．剝落的面積為全體的7%以上。

Claims (7)

  1. 一種附黏著劑層之偏光板，其具有：偏光板(A)；黏著劑層(B)，其係由含有含酸性官能基的(甲基)丙烯酸系共聚物之黏著劑組成物所形成；及底漆層(C)，其係由含有異氰酸酯化合物的底漆組成物形成在述偏光板(A)及前述黏著劑層(B)之間。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之附黏著劑層之偏光板，其中形成前述(甲基)丙烯酸系共聚物之單體成分100質量%中，含酸性官能基的單體的含量為0.1至10質量%。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之附黏著劑層之偏光板，其中形成前述(甲基)丙烯酸系共聚物之單體成分100質量%中，含羥基的單體之含量為0至10質量%。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之附黏著劑層之偏光板，其中前述底漆組成物之固體份100質量%中，異氰酸酯化合物之含量為91質量%以上。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之附黏著劑層之偏光板，其中前述底漆組成物係進一步含有反應促進劑。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之附黏著劑層之偏光板，其中前述底漆層(C)的膜厚為5μm以下。
  7. 一種附黏著劑層之偏光板之製造方法，係包含下列步驟：在偏光板(A)的至少一面，形成由含有異氰酸酯化 合物的底漆組成物所構成之底漆層(C)之步驟；及在前述底漆層(C)上，形成由含有含酸性官能基的(甲基)丙烯酸系共聚物的黏著劑組成物所構成之黏著劑層(B)之步驟。
TW105108657A 2015-03-24 2016-03-21 附黏著劑層之偏光板及其製造方法 TW201641285A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015060904 2015-03-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201641285A true TW201641285A (zh) 2016-12-01

Family

ID=56977991

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW105108657A TW201641285A (zh) 2015-03-24 2016-03-21 附黏著劑層之偏光板及其製造方法

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPWO2016152275A1 (zh)
KR (1) KR20170131347A (zh)
CN (1) CN107407765A (zh)
TW (1) TW201641285A (zh)
WO (1) WO2016152275A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7256809B2 (ja) * 2018-08-01 2023-04-12 綜研化学株式会社 粘着剤組成物および粘着テープ
JP7334604B2 (ja) * 2019-02-08 2023-08-29 日本カーバイド工業株式会社 偏光板用粘着剤組成物、粘着剤層付偏光板、及び、車載表示装置

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3880798B2 (ja) * 2001-01-23 2007-02-14 日東電工株式会社 粘着型光学フィルム
US7208206B2 (en) * 2003-03-10 2007-04-24 Nitto Denko Corporation Glass crack prevention laminate and liquid crystal display device
KR100822142B1 (ko) * 2005-10-20 2008-04-14 주식회사 엘지화학 신규한 유기 실란 화합물
JP2010037502A (ja) * 2008-08-08 2010-02-18 Toyo Ink Mfg Co Ltd 感圧式接着剤組成物及び感圧式接着フィルム
JP5187973B2 (ja) * 2009-04-30 2013-04-24 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
KR20170131347A (ko) 2017-11-29
JPWO2016152275A1 (ja) 2018-01-25
CN107407765A (zh) 2017-11-28
WO2016152275A1 (ja) 2016-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111247222B (zh) 粘合剂组合物、粘合剂及粘合片
TW201617427A (zh) 偏光板用黏著劑組成物、黏著片、附有黏著劑層之偏光板及積層體
CN106104329A (zh) 偏振片用粘合剂组合物、粘合剂层、粘合片以及带粘合剂层的偏振片
CN104231959A (zh) 带隔离件的粘合剂层、其制造方法以及带有带隔离件的粘合剂层的光学膜
TWI741031B (zh) 附黏著劑層之偏光膜、圖像顯示面板及圖像顯示裝置
TWI638024B (zh) Adhesive layer for organic conductive layer, adhesive composition, polarizing film with adhesive layer, and image display device
TW201702344A (zh) 偏光板用的黏著劑組成物、黏著劑層及黏著片以及附黏著劑層的偏光板
CN107148585A (zh) 偏振片用粘合剂组合物和带粘合剂层的偏振片
TW201713741A (zh) 偏光板用黏著劑層及黏著劑組成物
TW201831635A (zh) 黏著劑組成物、黏著劑層及附黏著劑層之光學薄膜
TW201621017A (zh) 偏光板用黏著劑組成物及附黏著劑層之偏光板
TW201641285A (zh) 附黏著劑層之偏光板及其製造方法
TWI766971B (zh) 黏合劑組合物、黏合劑、黏合片、及光學部件
CN106103626A (zh) 偏振片用粘合剂组合物、粘合片以及带粘合剂层的偏振片
TWI708823B (zh) 表面保護膜用黏著劑組成物及表面保護膜
TW201623518A (zh) 偏光板用黏著劑組成物及附黏著劑層之偏光板
US20190352547A1 (en) Pressure-sensitive-adhesive-layer-attached polarizing film and image display device
WO2017043241A1 (ja) （メタ）アクリル系重合体の製造方法および粘着剤層の製造方法
TW201827542A (zh) 黏著劑組成物、黏著劑層、附黏著劑層之偏光薄膜、液晶面板、及影像顯示裝置
TW201623523A (zh) 偏光板用黏著劑組成物及附黏著劑層之偏光板
TW201706388A (zh) 偏光板用黏著劑組成物、黏著片及附黏著劑層之偏光板
TWI826610B (zh) 積層體
TW202336199A (zh) 偏光板用黏著劑組成物及附黏著劑層之偏光板
CN107849416A (zh) 偏振片用粘合剂组合物、粘合剂层以及带粘合剂层的偏振片
JP2017025128A (ja) 偏光板用粘着剤組成物および粘着剤層付き偏光板