TW201639936A - 影像顯示裝置用黏著片、影像顯示裝置用黏著積層體及影像顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明是一種影像顯示裝置用黏著片,其在40~70℃時的tanδ是0.35以上,在拉伸應力-應變曲線中的拉伸割線彈性模數是0.6~1.4MPa,並且拉伸斷裂延伸度是150mm以下。
Description
本發明有關一種影像顯示裝置用黏著片、影像顯示裝置用黏著積層體及影像顯示裝置。
近年來,已提案一種方法,其以透明材料,來取代影像顯示裝置中的透明保護板或資訊輸入裝置(例如觸控面板)與影像顯示單元的顯示面之間的空隙、或透明保護板與資訊輸入裝置之間的空隙,藉此使透射性提升,且抑制影像顯示裝置的輝度和對比度的下降,該透明材料的折射率相較於空氣,較接近於透明保護板、資訊輸入裝置及影像顯示單元的顯示面(例如專利文獻1)。作為影像顯示裝置的例子,液晶顯示裝置的概略圖表示於第10圖中。內藏有觸控面板之液晶顯示裝置,其由透明保護板D1、觸控面板D2、偏光板D3及液晶顯示晶胞D4所構成,且為了防止液晶顯示裝置破裂、應力和衝擊的減輕及辨識性的提升,亦有時在透明保護板與觸控面板之間設置有黏著層(透明樹脂層)D5,並進一步在觸控面板與偏光板之間設置有黏著層(透明樹脂層)D6。又,該透明保護
板的材質,是以玻璃製為主流,但是正在研究替換成廉價且耐衝擊性優異的塑膠製(聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯(以下簡稱為PMMA)、聚碳酸酯/PMMA多層物)。
然而,資訊輸入裝置和影像顯示單元中,需要在其邊緣部分設置輸出入的線路,且一般是以自透明保護板面側看不見這些線路的方式,利用印刷等來在透明保護板的邊緣部分設置框狀的裝飾部D7(專利文獻1的第1圖中的19(框圖案)等)。為了消除由於這些裝飾部所產生的高低差,有時使用例如薄膜狀黏著劑,來作為用以貼合透明保護板的黏著劑,但是為了無間隙地包埋該高低差附近,而對薄膜狀黏著劑要求優異的高低差包埋性。近年來,正在研究各種用來改善這樣的高低差包埋性的薄膜狀黏著劑(例如專利文獻2和專利文獻3)。
專利文獻1:日本特開2008-83491號公報
專利文獻2:日本特開2010-90204號公報
專利文獻3:國際公開第2012/032995號
然而,由本發明人的研究結果可知,如第11圖所示,如專利文獻2和專利文獻3所記載之薄膜狀黏著
劑D9,當高低差部D7的高度變高時,高低差包埋性不足。尤其最近,薄膜狀黏著劑的厚度逐漸變薄,若薄膜狀黏著劑的厚度較薄而高低差部較高時,則有薄膜狀黏著劑的高低差包埋性進一步變困難的傾向。又,可列舉一種手法,其藉由使黏著層的材質變柔軟來提升高低差包埋性,但是此時黏著層較軟,因此,在將黏著片切割成特定尺寸的步驟(衝切加工)中,黏著層會自切割面滲出,而在將隔片剝離時易於發生殘膠(黏著層追隨在兩側的隔片的現象),且黏著片無法維持特定的形狀,因此有無法生產影像顯示裝置或良率惡化的問題。
本發明是有鑑於上述事由而完成,其目的在於提供一種影像顯示裝置用黏著片,該影像顯示裝置用黏著片的對形成在被黏著物上的高低差之包埋性優異,並且,在加工成適合於影像顯示裝置的形狀並進行貼合的過程中,加工性優異。又,本發明的目的在於提供一種影像顯示裝置用黏著積層體和影像顯示裝置,該影像顯示裝置用黏著積層體是使用該影像顯示裝置用黏著片而得。
本發明的影像顯示裝置用黏著片,在40~70℃時的tanδ是0.35以上,在拉伸應力-應變曲線中的拉伸割線彈性模數是0.6~1.4MPa,並且拉伸斷裂延伸度是150mm以下。
上述影像顯示裝置用黏著片,若包含單體混合物的共聚物則較佳,該單體混合物含有:50~90質量份
的(a)具有碳數1~18的烷基之(甲基)丙烯酸烷酯;10~30質量份的(b)具有羥基之(甲基)丙烯酸酯;及,5~30質量份的(c)具有脂環式取代基或三級烷基之(甲基)丙烯酸酯。
上述影像顯示裝置用黏著片,若進一步包含交聯劑則較佳。
上述影像顯示裝置用黏著片,若進一步包含紫外線吸收劑則較佳。
若上述影像顯示裝置用黏著片的霧度值是1.5%以下則較佳。
又,本發明提供一種影像顯示裝置用黏著積層體,其具備:上述影像顯示裝置用黏著片;及,至少一對基材,該一對基材是以夾持上述影像顯示裝置用黏著片的方式積層。根據這樣的影像顯示裝置用黏著積層體,能夠在不損傷黏著層的情形下,使黏著積層體較容易保管和搬運。
本發明提供一種影像顯示裝置,其具備:影像顯示單元;透明保護板;及,透明樹脂層,其介於影像顯示單元與透明保護板之間,該透明樹脂層是由上述影像顯示裝置用黏著片所形成的黏著層或其硬化物。
本發明提供一種影像顯示裝置,其具備:影像顯示單元;透明保護板;觸控面板;及,透明樹脂層,其介於影像顯示單元與透明保護板之間、或介於觸控面板與
透明保護板之間,該透明樹脂層是由上述影像顯示裝置用黏著片所形成的黏著層或其硬化物。
根據本發明,可提供一種影像顯示裝置用黏著片,該影像顯示裝置用黏著片對形成在被黏著物上的高低差之包埋性優異,並且,在加工成適合於影像顯示裝置的形狀並進行貼合的過程中,加工性優異。又,根據本發明,可提供一種影像顯示裝置用黏著積層體和影像顯示裝置,該影像顯示裝置用黏著積層體是使用該影像顯示裝置用黏著片而得。
1A、1B‧‧‧黏著積層體
2、D5、D6‧‧‧黏著層
2a、3a、4a、5a‧‧‧外緣
3‧‧‧重剝離隔片
4‧‧‧輕剝離隔片
5‧‧‧載體薄膜
7‧‧‧影像顯示單元
12、D4‧‧‧液晶顯示晶胞
20、22、D3‧‧‧偏光板
30、D2‧‧‧觸控面板
31、32‧‧‧透明樹脂層
40、D1‧‧‧透明保護板(玻璃或塑膠基板)
50‧‧‧背光系統
60‧‧‧高低差部
100‧‧‧夾具
101‧‧‧拉伸應力-應變曲線評估用支撐薄膜
P1、P2‧‧‧板
S‧‧‧試樣
D9‧‧‧薄膜狀黏著劑
第1圖是表示本發明的影像顯示裝置用黏著積層體(3層物)的一實施形態的透視圖。
第2圖是沿著第1圖的II-II線而得之側面剖面圖。
第3圖是表示本發明的影像顯示裝置的一實施形態的剖面圖。
第4圖是表示本發明的影像顯示裝置的一實施形態的剖面圖。
第5圖是表示本發明的黏著積層體(4層物)的一實施形態的透視圖。
第6圖是沿著第5圖的VI-VI線而得之側面剖面圖。
第7圖是表示使用廣域動態黏彈性測定裝置的試樣測定方法的概略圖。
第8圖是表示拉伸應力-應變曲線評估用支撐薄膜的一例的概略圖。
第9圖是拉伸應力-應變曲線的一例。
第10圖是表示過去的影像顯示裝置的一實施形態的剖面圖。
第11圖是表示使用過去的黏著積層體時的表面平坦性的概略圖。
以下說明本發明的較佳的實施形態(第一實施形態和第二實施形態),但是本發明完全不受限於這些實施形態。再者,關於兩實施形態中重複的記載,僅在第一實施形態中說明,在第二實施形態的說明中則適當省略記載。又,本說明書中「(甲基)丙烯酸酯」之用語,意指「丙烯酸酯」或與其對應的「甲基丙烯酸酯」。同樣地,「(甲基)丙烯酸」之用語,意指「丙烯酸」或與其對應的「甲基丙烯酸」,「(甲基)丙烯醯基」之用語,意指「丙烯酸醯基」或與其對應的「甲基丙烯酸醯基」。此外,以下,影像顯示裝置用黏著片和影像顯示裝置用黏著積層體,亦分別僅稱為黏著片和黏著積層體。
[第一實施形態]
本實施形態的影像顯示裝置用黏著積層體1A,具備黏著層與一對基材層,該一對基材層以夾持上述黏著層的
方式積層。上述基材層的外緣,較佳是比上述黏著層的外緣更向外側突出。
亦即,如第1圖和第2圖所示,本實施形態的黏著積層體1A,具備:透明的薄膜狀黏著層2、與重剝離隔片3(其中一基材)及輕剝離隔片4(另一基材),該重剝離隔片3及輕剝離隔片4以夾持黏著層2的方式積層。重剝離隔片3及輕剝離隔片4的外緣,較佳是比黏著層2的外緣更突出。此黏著層2例如是一種透明薄膜,其在行動終端用的觸控面板式顯示器等影像顯示裝置中,配置於透明保護板與觸控面板之間、或觸控面板與液晶顯示晶胞之間。
透明保護板,為了能夠使用於影像顯示裝置,而要求高透明性。作為光學透明的基材的代表例,可列舉玻璃或聚合物基材,該聚合物基材包括含有下述聚合物之基材:聚碳酸酯、聚酯(例如聚對苯二甲酸乙二酯和聚萘二甲酸乙二酯)、聚胺酯(polyurethane)、聚(甲基)丙烯酸酯(例如PMMA)、聚乙烯醇、聚烯烴(例如聚乙烯、聚丙烯及纖維素三乙酸酯)等;但是並無特別限定。
黏著層2,相當於後述影像顯示裝置用黏著片。因此,黏著層2,除了黏著力以外,還能夠對於表面平坦性發揮更優異的功效。
本實施形態的黏著層2(黏著片),在40~70℃時的tanδ是0.35以上,在拉伸應力-應變曲線中的拉伸割線彈性模數是0.6~1.4MPa,並且拉伸斷裂延伸度是150mm以下。根據這樣的黏著片,對形成在被黏著物
上的高低差之包埋性優異,並且,在加工成適合於影像顯示裝置的形狀並進行貼合的過程中,加工性優異。
黏著層2在40~70℃時的tanδ,可以是0.35~2.0、0.4~2.0或0.4~1.9。若在40~70℃時的tanδ是0.35以上,則有能夠更提升對高低差之包埋性和表面平坦性的傾向。另一方面,若在40~70℃時的tanδ是2以下,則有使薄膜形成性變良好的傾向。此處,在40~70℃時的tanδ的範圍,當如上所述來設定下限時,該下限的意思,意指在40~70℃的所有溫度區域中黏著層(黏著片)的tanδ的值是該下限以上。關於上限亦相同。
黏著層2的拉伸割線彈性模數,可以是0.6~1.4MPa,也可以是0.7~1.3MPa。再者,黏著層2的拉伸割線彈性模數,可以是100~300kPa或120~260kPa。又,拉伸斷裂延伸度,可以是150mm以下,也可以是130mm以下或120mm以下。若拉伸割線彈性模數是0.6~1.4MPa並且拉伸斷裂延伸度是150mm以下,則有下述傾向:在將黏著片切割成特定尺寸時的加工性優異,且在裝配至影像顯示裝置時的操作性亦優異。
tanδ、拉伸割線彈性模數、拉伸斷裂延伸度,可藉由例如下述方式進行調節:調整後述(A)成分的組成,尤其是烷基的碳數為4~18之(甲基)丙烯酸烷酯與含有脂環式取代基或三級烷基之(甲基)丙烯酸酯與具有羥基之(甲基)丙烯酸酯的構成比例。尤其,tanδ與拉伸
割線彈性模數有成為互償關係的傾向,而亦可由前述構成成分的比例等來適當調整。
為了使用於影像顯示裝置,黏著層2的霧度(haze),較佳是1.5%以下。從辨識性的觀點而言,霧度可以是1.0%以下、0.8%以下或0.5%以下。關於霧度的下限值,較佳是接近0%,但是一般是大於0%,從實用性的觀點而言,可以是0.1%。
霧度,取決於後述(A)成分,尤其取決於含有羥基之(甲基)丙烯酸酯的構成比例。當含有羥基之(甲基)丙烯酸酯的構成比例較高時,不易由於可靠性試驗(加熱加濕條件)導致白化,而能夠使霧度變低,因此較佳。構成比例,可以是10~30質量份或15~30質量份。又,只要後述(A)成分和(B)成分的互溶性良好,即可降低霧度。
霧度,是指表示濁度的值(%),由以燈進行照射後,透射過試料中的光的總透射率Tt與在試料中擴散而散射的光的透射率Td,以(Td/Tt)×100的方式求得。這些值是依據日本工業標準(JIS)K 7136而被規定,可容易藉由市售的濁度計來進行測定,例如日本電色工業股份有限公司製造的NDH-5000。
黏著層2的厚度,可依據使用用途和方法來適當調整,因此並無特別限定,可以是25~200μm、25~180μm或25~150μm。當在此範圍內使用黏著層2時,作為用來將光學構件貼合於顯示器上的透明黏著片,能夠發揮特別優異的功效。
對於可見光區域(波長:380~780nm)的光線,黏著層2的透光率的最小值,可以是80%、90%或95%。
繼而,說明本實施形態的影像顯示裝置用黏著片的成分。
(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物,是指以下述方式獲得之聚合物:將分子內具有1個(甲基)丙烯醯基之單體,以1種進行聚合或組合2種以上來進行共聚合。再者,只要在不損及本實施形態的功效的範圍內,(A)成分可以是以下述方式獲得之聚合物:使分子內具有2個以上(甲基)丙烯酸醯基之化合物或不具有(甲基)丙烯酸醯基之聚合性化合物(丙烯腈、苯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯等分子內具有1個聚合性不飽和鍵之化合物;二乙烯基苯等分子內具有2個以上聚合性不飽和鍵之化合物),與(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物進行共聚合。
作為用以形成(A)成分且分子內具有1個(甲基)丙烯醯基之單體,可列舉例如:(甲基)丙烯酸;(甲基)丙烯醯胺;(甲基)丙烯醯基嗎啉;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯((甲基)丙烯酸正月桂酯)、(甲
基)丙烯酸硬脂酯等烷基的碳數為1~18之(甲基)丙烯酸烷酯;(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等具有芳香環之(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸雙環戊酯等具有脂環式取代基之(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯;(甲基)丙烯酸酯N,N-二甲基胺基乙酯、N,N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺等(甲基)丙烯醯胺衍生物;2-(2-甲基丙烯醯基氧基乙基氧基)乙基異氰酸酯、2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基異氰酸酯等具有異氰酸基之(甲基)丙烯酸酯;含烷二醇鏈之(甲基)丙烯酸酯等。
(A)成分中,上述化合物中,較佳是包含以下述式(α)來表示的烷基的碳數為1~18之(甲基)丙烯酸烷酯。又,這樣的(甲基)丙烯酸酯的含有比例,相對於共聚合而得的聚合物總質量,較佳是50~90質量%,更佳是50~85質量%。若以下述式(α)來表示的(甲基)丙烯酸酯的含有比例在這樣的範圍內,則黏著層與透明保護板的密合性能夠提升。這樣的共聚合比例的聚合物,一般而言,可藉由下述方式獲得:以與上述共聚合比例相同的比例來調配各單體,並使其進行共聚合。又,聚合率,更佳是設成實質上接近100質量%。
CH2=CXCOOR‧‧‧(α)
式(α)中,X表示氫原子或甲基,R表示碳數1~18的一級或二級烷基。
作為烷基的碳數為1~18之(甲基)丙烯酸烷酯,可以列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等;其中,較佳是(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯,更佳是(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。又,丙烯酸烷酯比甲基丙烯酸烷酯更佳。這些(甲基)丙烯酸烷酯,可將2種以上組合使用。
(A)成分,較佳是:具有含有羥基之單體,來作為與烷基的碳數為1~18之(甲基)丙烯酸烷酯進行共聚合的其他單體。作為含有羥基之單體,可列舉:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸1-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸1-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸1-羥基丁酯等;但是並無特別限定。
又,(A)成分,作為與烷基的碳數為1~18之(甲基)丙烯酸烷酯進行共聚合的其他單體,可列舉具有脂環式取代基或三級烷基之(甲基)丙烯酸酯。作為具有脂環式取代基之(甲基)丙烯酸酯,可列舉:(甲基)丙烯酸環己
酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸雙環戊酯等具有脂環式取代基之(甲基)丙烯酸酯;作為具有三級烷基之(甲基)丙烯酸酯,可列舉(甲基)丙烯酸三級丁酯等;但是不受限於這些單體。藉由這些具有脂環式取代基或三級烷基之(甲基)丙烯酸酯,能夠提高黏著層的tanδ,並且易於縮短拉伸斷裂延伸度,而適合於兼具高低差包埋性與衝切加工性的情形。具有脂環式取代基或三級烷基之(甲基)丙烯酸酯,可將2種以上組合使用。
又,作為與烷基的碳數為1~18之(甲基)丙烯酸烷酯進行共聚合的其他單體,較佳是具有下述極性基之單體:N-嗎啉基、胺基、羧基、氰基、羰基、硝基、源自烷二醇的基等。藉由具有這些極性基之(甲基)丙烯酸酯,能夠提升黏著層與透明保護板的黏著性。
又,可合併使用烷基的碳數為1~18之(甲基)丙烯酸烷酯與以下述式(x)來表示的含烷二醇鏈之(甲基)丙烯酸酯。
CH2=CXCOO(CpH2pO)qR‧‧‧(x)
式(x)中,X表示氫原子或甲基,R表示氫原子或碳數1~10的烷基,p表示2~4的整數,q表示1~10的整數。
作為以式(x)來表示的含烷二醇鏈之(甲基)丙烯酸酯,可列舉:二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯;二
丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、八丙二醇單(甲基)丙烯酸酯等聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯;二丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、三丁二醇單(甲基)丙烯酸酯等聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯;甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基六乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基八乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基九乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基七丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯等烷氧基聚烷二醇(甲基)丙烯酸酯等。又,這些含烷二醇鏈之(甲基)丙烯酸酯,可將2種以上組合使用。
黏著片可包含單體混合物的共聚物,該單體混合物含有50~90質量份的(a)具有碳數1~18的烷基之(甲基)丙烯酸烷酯、10~30質量份的(b)具有羥基之(甲基)丙烯酸酯、及5~30質量份的(c)具有脂環式取代基或三級烷基之(甲基)丙烯酸酯。
又,黏著片可包含單體混合物的共聚物,當將共聚物的總量設為100質量份時,該單體混合物含有50~85質量份的(a)具有碳數1~18的烷基之(甲基)丙烯酸烷酯、10~20質量份的(b)具有羥基之(甲基)丙烯酸酯、及5~30質量份的(c)具有脂環式取代基或三級烷基之(甲基)丙烯酸酯。
(A)成分的重量平均分子量,較佳是:利用膠體滲透層析法(GPC)且使用標準聚苯乙烯的校準曲線來換算而得的值,為80000~700000。若重量平均分子量是80000以上,則能夠獲得一種黏著層,該黏著層具有對於透明保護板等不發生剝離的黏著力。另一方面,若重量平均分子量是700000以下,則不會使黏著性樹脂組成物的黏度過高,而有使在作成片狀黏著層時的加工性良好的傾向。從以上觀點而言,(A)成分的重量平均分子量,更佳是100000~600000。
作為(A)成分的聚合方法,可使用溶液聚合、乳化聚合、懸浮聚合、塊狀聚合等已知的聚合方法。
作為在將(A)成分進行聚合時的聚合起始劑,可使用能夠藉由熱來產生自由基之化合物。具體而言,可列舉:過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯等這樣的有機過氧化物;2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)等這樣的偶氮系化合物等。
[(B)成分:交聯劑]
作為(B)成分的具體例,可列舉光交聯劑和熱交聯劑。
作為光交聯劑,可較佳地例示以下述式(a)~(f)來表示的化合物。其中,式(a)、(b)及(c)中,s表示1至20的整數,式(d)和(e)中,m和n各自獨立地表示1至10的整數。
又,具有胺酯鍵之胺酯二(甲基)丙烯酸酯亦可作為(B)成分來使用。
具有胺酯鍵之胺酯二(甲基)丙烯酸酯,從與其他成分的互溶性良好的觀點而言,較佳是具有聚烷二醇鏈。又,從確保透明性的觀點而言,較佳是具有脂環式結
構。當(B)成分與(A)成分的互溶性高時,有能夠防止硬化物白濁的傾向。
光交聯劑,從能夠在高溫或高溫高濕下更抑制氣泡和剝離的發生的觀點而言,較佳是重量平均分子量為100000以下,更佳是300~100000,進一步較佳是500~80000。
使用光交聯劑時的含量,相對於黏著性樹脂組成物的總質量,較佳是15質量%以下。若該含量為15質量%以下,則交聯密度不會變過高,因此能夠獲得一種黏著層,該黏著層具有充分的黏著性,並且彈性高且無脆度。又,從能夠更提升高低差包埋性的觀點而言,光交聯劑的含量,更佳是10質量%以下,進一步較佳是7質量%以下。
光交聯劑的含量的下限,並無特別限定,從使薄膜形成性良好的觀點而言,較佳是0.1質量%以上,更佳是2質量%以上,進一步較佳是3質量%以上。
作為熱交聯劑,可使用異氰酸酯系、三聚氰胺系、環氧系等熱交聯劑。又,作為此熱交聯劑,為了在黏著劑中形成逐漸擴大的網目狀結構,更佳是3官能、4官能等多官能交聯劑。
在本發明中,較佳是異氰酸酯系。作為異氰酸酯系,例如,較佳是多官能性六亞甲基二異氰酸酯系化合物。作為多官能性六亞甲基二異氰酸酯系化合物,可列舉例如:六亞甲基二異氰酸酯的三聚物;或,三羥甲基丙烷等三
醇、單官能醇或二醇與六亞甲基二異氰酸酯的反應生成物等。
當(A)成分及(B)成分中的任一者為藉由活性能量線來進行硬化的硬化系時,則需要光聚合起始劑。光聚合起始劑,是藉由活性能量線的照射來促進硬化反應。此處,活性能量線是指紫外線、電子束、α射線、β射線、γ射線等。
光聚合起始劑並無特別限定,可使用二苯基酮系、蒽醌系、苯甲醯基系、鋶鹽、重氮鹽、鎓鹽等公知的材料。
具體而言,可列舉:二苯基酮、N,N,N’,N’-四甲基-4,4’-二胺基二苯基酮(米其勒(Michler)酮)、N,N,N’,N’-四乙基-4,4’-二胺基二苯基酮、4-甲氧基-4’-二甲基胺基二苯基酮、α-羥基異丁基苯基酮等二苯基酮系;2-乙基蒽醌、三級丁基蒽醌、1,4-二甲基蒽醌、1-氯蒽醌、2,3-二氯蒽醌、3-氯-2-甲基蒽醌、1,2-苯并蒽醌、2-苯基蒽醌、1,4-萘醌、9,10-菲醌等蒽醌系;噻噸酮(thioxanthone)、2-氯噻噸酮、1-羥基環己基苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2,2-二乙氧基苯乙酮等芳香族酮化合物;安息香、甲基安息香、乙基安息香等安息香化合物;安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香異丁基醚、安息香苯基醚等安息香醚化合物;二苯基乙二酮、二苯基乙二酮二甲基縮酮等二苯基乙二酮(benzil)化合物;β
-(吖啶-9-基)(甲基)丙烯酸等的酯化合物;9-苯基吖啶、9-吡啶基吖啶、1,7-二(N-吖啶基)庚烷等吖啶化合物;2-(鄰氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(鄰氯苯基)-4,5-二(間甲氧基苯基)咪唑二聚物、2-(鄰氟苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(鄰甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(對甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2,4-二(對甲氧基苯基)-5-苯基咪唑二聚物、2-(2,4-二甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(對甲基巰基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物等2,4,5-三芳基咪唑二聚物等咪唑二聚物;2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-(N-嗎啉基)苯基)-1-丁酮;2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-(N-嗎啉基)-1-丙烷;雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦等醯基氧化膦系化合物;低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)等。這些化合物可將複數種組合使用。
尤其,從減少霧度的觀點而言,較佳是:1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮等α-羥基烷基苯基酮系化合物;雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基氧化膦等醯基氧化膦系化合物;低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)。
又,尤其為了製作較厚的黏著片(黏著層),光聚合起始劑,較佳是包含雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基氧化膦等醯基氧化膦系化合物。
本實施形態中的光聚合起始劑的含量,相對於黏著性樹脂組成物的總質量,較佳是0.05~5質量%,更佳是0.1~3質量%,進一步較佳是0.1~0.5質量%。藉由將含量設為5質量%以下,有能夠獲得一種黏著層的傾向,該黏著層的透射率高,且色相亦不帶有黃色,並且高低差包埋性亦優異。
[其他添加劑]
可視需要而使黏著性樹脂組成物含有除了上述(A)和(B)成分以外的各種添加劑。作為可含有的各種添加劑,可列舉例如:對甲氧基苯酚等聚合抑制劑,其是為了提高黏著性樹脂組成物的保存穩定性而添加;亞磷酸三苯酯等抗氧化劑,其是為了提高由黏著性樹脂組成物進行光硬化而獲得之黏著層的耐熱性而添加;受阻胺光安定劑(hindered amine light stabilizer,HALS)等光安定劑,其是為了提高黏著性樹脂組成物對於紫外線等光的耐性而添加;矽烷耦合劑,其是為了提高黏著性樹脂組成物對於玻璃等的密合性而添加。
影像顯示裝置用黏著積層體,可藉由下述方式獲得:將上述黏著性樹脂組成物塗佈至基材上,當上述黏著性樹
脂組成物包含有機溶劑時,使其乾燥,並進行加熱或光照射,藉此形成黏著層2,之後將另一基材覆蓋於黏著層2上。
進一步,可視需要而使黏著性樹脂組成物含有紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑,只要是在紫外線區域具有吸收的化合物即可使用。具體而言,可使用苯并三唑系紫外線吸收劑(例如ADEKA股份有限公司製造的ADK STAB LA-29、LA-31、LA-32及LA-36、以及日本巴斯夫股份有限公司製造的TinuvinPS、Tinuvin99-2、Tinuvin326、Tinuvin384-2、Tinuvin900、Tinuvin928及Tinuvin1130)、二苯基酮系紫外線吸收劑(例如日本巴斯夫股份有限公司製造的Uninul3049和Uninul3050)、三嗪(triazine)系紫外線吸收劑(例如ADEKA股份有限公司製造的ADK STAB LA-46和LA-F70、以及日本巴斯夫股份有限公司製造的Tinuvin1600、Tinuvin1577ED、Tinuvin400、Tinuvin405、Tinuvin460、Tinuvin477及Tinuvn479)等。這些紫外線吸收劑,可單獨使用,亦可將2種以上合併使用。在調整紫外線吸收特性時,較佳是將2種以上合併的情形。藉由添加紫外線吸收劑,能夠抑制由於紫外線所導致的顯示裝置或光學薄膜的經時劣化。
作為重剝離隔片3,可列舉例如:聚對苯二甲酸乙二酯、聚丙烯、聚乙烯、聚酯等聚合物薄膜。聚合物
薄膜,更佳是聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(以下有時亦稱為「PET薄膜」)。重剝離隔片3的厚度,從操作性的觀點而言,可以是50~200μm、60~150μm或70~130μm。重剝離隔片3的平面形狀,較佳是大於黏著層2的平面形狀,重剝離隔片3的外緣3a,更佳是比黏著層2的外緣更向外側突出。重剝離隔片3的外緣比黏著層2的外緣更突出的寬度,從能夠降低處理的難易度、剝離的難易度、灰塵等的附著的觀點而言,可以是2~20mm或4~10mm。當黏著層2和重剝離隔片3的平面形狀為約略長方形等約略矩形時,重剝離隔片3的外緣比黏著層2的外緣更突出的寬度,可以在至少一邊是2~20mm或4~10mm,或可以在所有的邊是2~20mm或4~10mm。
作為輕剝離隔片4,可列舉例如:聚對苯二甲酸乙二酯、聚丙烯、聚乙烯、聚酯等聚合物薄膜。聚合物薄膜,更佳是聚對苯二甲酸乙二酯薄膜。輕剝離隔片4的厚度,從操作性的觀點而言,可以是25~150μm、30~100μm或40~75μm。輕剝離隔片4的平面形狀,較佳是大於黏著層2的平面形狀,輕剝離隔片4的外緣,更佳是比黏著層2的外緣更向外側突出。輕剝離隔片4的外緣比黏著層2的外緣更突出的寬度,從能夠降低處理的難易度、剝離的難易度、灰塵等的附著的觀點而言,可以設為2~20mm或4~10mm。當黏著層2和輕剝離隔片4的平面形狀為約略長方形等約略矩形時,輕剝離隔片4的外緣比黏著層2的外緣更突出的寬度,可以在至少一邊是2
~20mm或4~10mm,或可以在所有的邊是2~20mm或4~10mm。
輕剝離隔片4與黏著層2之間的剝離強度,較佳是低於重剝離隔片3與黏著層2之間的剝離強度。藉此,使重剝離隔片3比輕剝離隔片4更難以自黏著層2剝離。又,在切割黏著片時,會將刀片朝重剝離隔片3側通過黏著層2,因此使黏著層2的外緣部被壓靠在重剝離隔片3上。藉此,使重剝離隔片3比輕剝離隔片4更進一步難以自黏著層2剝離,而能夠在重剝離隔片3發生剝離前使輕剝離隔片4剝離。因此,能夠使隔片3、4一次一方剝離,且能夠確實地以一次一方的方式實行下述操作:將隔片3、4剝離,然後將黏著層2黏貼至各自的被黏著物上。再者,重剝離隔片3與黏著層2之間的剝離強度、及輕剝離隔片4與黏著層2之間的剝離強度,可藉由例如下述方式進行調整:實施重剝離隔片3、輕剝離隔片4的表面處理。作為表面處理方法,可列舉例如,以聚矽氧系化合物或氟系化合物來進行脫模處理。
<影像顯示裝置用黏著積層體的製造方法I(3層物)>
本實施形態的黏著積層體,可藉由例如國際公開第2013/161666所記載的方法來製造。
<影像顯示裝置>
繼而,說明使用黏著積層體1A或後述黏著積層體1B(4層物)來製作之影像顯示裝置。黏著積層體1A所具
備的黏著層2,可應用於各種影像顯示裝置。作為影像顯示裝置,可列舉:電漿顯示器(PDP)、液晶顯示器(LCD)、陰極射線管(CRT)、場發射顯示器(FED)、有機電激發光顯示器(OELD)、3D顯示器、電子紙(EP)等。本實施形態的黏著層2,亦可用來組合貼合影像顯示裝置的抗反射層、防污層、色素層、硬塗層等具有機能性之機能層、透明保護板等。
抗反射層,只要是具有使可見光反射率成為5%以下的抗反射性之層即可,可使用下述層:經利用已知的抗反射方法來對透明塑膠薄膜等透明基材進行處理後之層。
防污層,用來使髒污不易附著於表面,且可使用由氟系樹脂或聚矽氧系樹脂等所構成之已知的層,來降低表面張力。
色素層,用來提高色純度,當自液晶顯示晶胞等影像顯示單元發出的光的色純度較低時,用來減少不需要的光。可使能夠吸收不需要的部分的光之色素溶於樹脂中,並製膜或積層在聚乙烯薄膜、聚酯薄膜等基材薄膜上,來獲得該色素層。
硬塗層,用來提高表面硬度。作為硬塗層,可使用將例如下述樹脂製膜或積層在聚乙烯薄膜等基材上而得之層:胺酯丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯等丙烯酸系樹脂;環氧樹脂等。同樣地,為了提高表面硬度,亦可使用
將硬塗層製膜或積層在塑膠製透明保護板上而得之影像顯示裝置。
黏著層2,可積層在偏光板上來使用。此時,可積層在偏光板的辨識面側,亦可將黏著層2積層在其相反側。
當將黏著層2使用於偏光板的辨識面側時,可進一步將抗反射層、防污層及硬塗層積層在黏著層2的辨識面側,當使用於偏光板與液晶單元之間時,可將具有機能性之層積層在偏光板的辨識面側。
在作成這樣的積層體時,黏著層2,可使用輥疊層機、真空貼合機或單片貼合機來進行積層。
黏著層2,較佳是配置於下述位置:影像顯示裝置的影像顯示單元與辨識側最前面的透明保護板之間,且為辨識側的適當的位置。具體而言,較佳是被應用(use)於影像顯示單元與透明保護板之間。
在將觸控面板與影像顯示單元組合而得之影像顯示裝置中,較佳是本實施形態的黏著層2被應用(use)於觸控面板與影像顯示單元之間及/或觸控面板與透明保護板之間,但是只要在影像顯示裝置的構成上能夠應用本實施形態的黏著層2,並不限於上述所記載之位置。
以下將影像顯示裝置之一也就是液晶顯示裝置作為例子,並使用第3圖和第4圖來詳細說明。
第3圖,是概略地表示本發明的影像顯示裝置的一實施形態的側面剖面圖。第3圖所示之影像顯示裝置,由下述所構成:影像顯示單元7,其由背光系統50、偏光板22、液晶顯示晶胞12及偏光板20依序積層而成;透明樹脂層32,其設置於成為液晶顯示裝置之辨識側的偏光板20的上面上;及,透明保護板(保護面板)40,其設置於該透明樹脂層32的表面上。在透明保護板40的表面設置有高低差部60,藉此形成高低差。此高低差,成為被一部分透明樹脂層32包埋的狀態。再者,透明樹脂層32,基本上相當於本實施形態的黏著層的硬化物。高低差部60的厚度,隨著液晶顯示裝置的大小等而不同,當厚度為40μm~100μm、尤其是60~100μm時,使用本實施形態的黏著層則特別有用。當高低差部60的厚度如前所述時,從高低差包埋性的觀點而言,黏著層2的厚度以較厚為佳,但是本發明的黏著層2即便膜厚較薄,高低差包埋性仍優異。當上述高低差部的高度為h,且上述透明樹脂層的厚度為t時,即便0.3<(h/t)<1,也能夠發揮優異的高低差包埋性。
第4圖,是概略地表示本發明的影像顯示裝置的一實施形態也就是搭載有觸控面板之液晶顯示裝置的側面剖面圖。第4圖所示之液晶顯示裝置,由下述所構成:影像顯示單元7,其由背光系統50、偏光板22、液晶顯示晶胞12及偏光板20依序積層而成;透明樹脂層32,其設置於成為液晶顯示裝置的辨識側之偏光板20的
上面上;觸控面板30,其設置於透明樹脂層32的上面上;透明樹脂層31,其設置於觸控面板30的上面上;及,透明保護板40,其設置於該透明樹脂層31的表面上。在透明保護板40的表面設置有高低差部60,藉此形成高低差。此高低差,成為被部分透明樹脂層31包埋的狀態。再者,透明樹脂層31和透明樹脂層32,基本上相當於本實施形態的黏著層2的硬化物。
再者,在第4圖的液晶顯示裝置中,影像顯示單元7與觸控面板30之間、及觸控面板30與透明保護板40之間的兩方皆有透明樹脂層介於其中,但是透明樹脂層只要介於其中的至少一方即可。尤其,當使用本實施形態的黏著層2時,會包埋由設置於透明保護板40的表面之高低差部60所形成之高低差,因此較佳是使透明樹脂層介於觸控面板30與透明保護板40之間。又,當觸控面板為表嵌式(on-cell)時,觸控面板與液晶顯示晶胞被一體化。作為其具體例,可列舉,以表嵌式來替換第3圖的液晶顯示裝置的液晶顯示晶胞12而得之液晶顯示裝置。
又,近年來,正在開發被稱為內嵌式觸控面板之液晶顯示晶胞,其裝配有觸控面板機能。具備這樣的液晶顯示晶胞之液晶顯示裝置,由透明保護板、偏光板及液晶顯示晶胞(附有觸控面板機能之液晶顯示晶胞)所構成,而本實施形態的黏著層2亦可較佳地使用於採用這樣的內嵌式觸控面板之液晶顯示裝置。
根據第3圖和第4圖所示之液晶顯示裝置,具備本實施形態的黏著層來作為透明樹脂層31或32,因此具有耐衝擊性,並且能夠獲得無重影(ghost)且鮮明而對比度高之影像。
液晶顯示晶胞12,可使用由該技術領域中習知的液晶材料所構成之液晶顯示晶胞。又,依據液晶材料的控制方法,可分類成扭轉向列(Twisted Nematic,TN)方式、超扭轉向列(Super-Twisted Nematic,STN)方式、垂直配向(Vertical Alignment,VA)方式、面內轉向(In-Place-Switching)方式等,在本實施形態中,可以是使用任一控制方法的液晶顯示晶胞。
作為偏光板20和偏光板22,可使用該技術領域中一般的偏光板。
可對這些偏光板的表面進行抗反射、防污、硬塗覆等處理。
這樣的表面處理,可對於偏光板的其中一面或對其雙面實施。
作為觸控面板30,有下述種類:電阻膜式,其藉由手指或物體接觸到表面的壓力來使電極接觸;電容式,其能夠感應手指或物體接觸到表面時的電容變化;電磁感應式等;而本實施形態的黏著層2,特佳是使用於採用電容式觸控面板之液晶顯示裝置。上述觸控面板30,可使用該技術領域中一般所使用的觸控面板,作為上述電容式觸控面板,可列舉例如具有下述結構之觸控面板:在
基板上形成有透明電極。作為上述基板,可列舉例如:玻璃基板、聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、環烯烴聚合物薄膜等。又,作為透明電極,可列舉例如氧化銦錫(Indium Tin Oxide,ITO)等金屬氧化物。上述基板的厚度,是20~1000μm。又,上述透明電極的厚度,是10~500nm。
再者,當將本實施形態的黏著層使用於電容式觸控面板時,較佳是黏著層2的介電常數在適當的範圍內。黏著層2在室溫(25℃)時於100kHz時的介電常數,例如當將黏著層2使用於觸控面板與透明保護板之間時,可以是2.0~4.5、2.0~4.0或3.5~4.0。若介電常數是2.0以上,則有能夠充分地確保觸控面板的回應性的傾向,若是4.0以下,則有下述傾向:能夠充分地減少由於回應性過高所導致的錯誤運作。
透明樹脂層31或32,可形成為0.02~3mm的厚度。尤其,在本實施形態的黏著層2中,藉由作成厚膜,能夠發揮進一步優異的功效,且能夠較佳使用於形成100~500μm的透明樹脂層31或32的情形。
作為透明保護板40,可使用一般的光學用透明基板。作為其具體例,可列舉:玻璃基板、石英板等無機物的板;丙烯酸系樹脂基板、碳酸酯板、環烯烴聚合物板等塑膠基板;厚的聚酯片等樹脂片等。當需要較高的表面硬度時,可以是玻璃基板或丙烯酸系樹脂基板,更佳是玻璃基板。可對這些透明保護板的表面進行抗反射、防
污、硬塗覆等處理。這樣的表面處理,可對於透明保護板的其中一面或雙面實施。透明保護板,亦可將複數片組合使用。
背光系統50,代表性地由反射板等反射手段與燈等照明手段所構成。
<影像顯示裝置的製造方法>
本實施形態的影像顯示裝置,可藉由例如國際公開第2013/161666號所記載的方法來製造。
在影像顯示裝置的裝配等中,可以如下所述方式使用黏著積層體1A。首先,將輕剝離隔片4自黏著積層體1A剝離,來使黏著層2的黏著面2b露出。繼而,將黏著層2的黏著面2b黏貼在第1被黏著物上,並以輥子等將黏著層2壓靠在第2被黏著物上。此時,藉由黏著層2流動,來包埋設置於第1被黏著物的表面的高低差部60。在將黏著層2壓靠在被黏著物上時,可將黏著層2加熱至例如40~80℃。藉由將黏著層2加熱至40~80℃,能夠使黏著層2更易於流動,而能夠更顯著地獲得對高低差部60的包埋性這樣的功效。此溫度,從進一步能夠更去除高低差附近的氣泡的觀點而言,可以是50~70℃。第2被黏著物,例如是影像顯示單元、透明保護板或觸控面板。繼而,將重剝離隔片3自黏著層2剝離,來使黏著層2的黏著面露出。繼而,將黏著層2的黏著面黏貼在第2被黏著物上,並進行加熱加壓處理(高壓釜(autoclave)處理)。第2被黏著物,例如是影像顯示單元、透明保護板或觸控面板。如此
一來,可隔著黏著層2來將被黏著物彼此貼合。再者,此時的加熱加壓處理條件,溫度為40℃~80℃,壓力為0.1MPa~0.6MPa,當被黏著物表面的高低差為30μm~1.0×102μm時,從能夠更去除高低差附近的氣泡的觀點而言,較佳是:溫度為50℃~70℃,壓力為0.2MPa~0.5MPa。又,處理時間,較佳是5分鐘~60分鐘,更佳是10分鐘~30分鐘。
在以上步驟中,透明樹脂層被配置在第1被黏著物與第2黏著物之間,該透明樹脂層是黏著層2或其硬化物。黏著層2(透明樹脂層),尤其能夠配置在透明保護板與觸控面板之間、或觸控面板與影像顯示單元之間。
第3圖的液晶顯示裝置,可藉由下述方式製造:使上述本實施形態的黏著層2介於影像顯示單元7與透明保護板40之間,來獲得積層體。亦即,在第3圖所記載的影像顯示裝置中,可藉由疊層法來將本實施形態的黏著層2積層在偏光板20的上面上。
第4圖的液晶顯示裝置,可藉由下述方式製造:使本實施形態的黏著層2介於影像顯示單元與觸控面板之間、及/或觸控面板與透明保護板之間,來獲得積層體。
根據這樣的影像顯示裝置的製造方法,藉由本實施形態的黏著片,能夠製造一種影像顯示裝置,該影像顯示裝置的辨識性的下降受到抑制。藉由使用本實施形態的黏著片,能夠將例如下述這樣的影像顯示單元與其他的
影像顯示裝置所需要的構件(光學構件等)彼此貼合:液晶顯示晶胞等影像顯示單元與觸控面板、該影像顯示單元與透明保護板、觸控面板與透明保護板。本實施形態的製造方法,在被黏著物是透明保護板和觸控面板、或透明保護板和影像顯示單元時,特別有用。同樣地,藉由使用本實施形態的黏著片,亦能夠將比影像顯置裝置的影像顯示單元更靠近辨識側的構件彼此貼合。此時,例如,即便辨識側的透明保護板具有沿著其外緣的高高低差部,黏著層也能夠確實地包埋高低差,因此推測不會使辨識性下降。
[第二實施形態]
<影像顯示裝置用黏著積層體II(4層物)>
本實施形態的影像顯示裝置用黏著積層體1B,具備:薄膜狀黏著層;第1和第2基材層,其以夾持黏著層的方式來積層;及,載體層,其進一步積層在第2基材層上;且第1基材層和載體層的外緣,比黏著層的外緣更向外側突出。
亦即,如第5圖和第6圖所示,本實施形態的黏著積層體1B,具備:透明薄膜狀的黏著層2;輕剝離隔片4(第1基材層)和重剝離隔片3(第2基材層),其以夾持黏著層2的方式積層;及,載體薄膜5(載體層),其進一步積層在重剝離隔片3上。
載體薄膜5的外緣5a,比黏著層2的外緣2a更向外側突出。藉此,可藉由抓取向外側突出的載體薄膜5的外緣部,使載體薄膜5容易自重剝離隔片3剝離。載體
薄膜5的外緣5a,比輕剝離隔片4的外緣4a更向外側突出。藉此,進一步易於抓取載體薄膜5的外緣部,因此能夠使載體薄膜5更容易剝離。比輕剝離隔片4的外緣4a更突出的部分的載體薄膜5的寬度,從能夠更降低處理的難易度、剝離的難易度、灰塵等的附著的觀點而言,可以是0.5~10mm或1~5mm。當載體薄膜5、黏著層2、重剝離隔片3及輕剝離隔片4的平面形狀為略長方形等略矩形時,比輕剝離隔片4的外緣4a更突出的部分的載體薄膜5的寬度,可以在至少一邊是0.5~10mm或1~5mm,或可以在所有的邊是0.5~10mm或1~5mm。
根據這樣的黏著積層體1B,輕剝離隔片4和載體薄膜5的外緣,比黏著層2的外緣2a更向外側突出,因此,在黏著積層體的保管、搬運等時,能夠確實地保護黏著層的外緣部。在將黏著層2黏貼在被黏著物上時,藉由抓取向外側突出的載體薄膜5的外緣部,能夠使載體薄膜5容易自重剝離隔片3剝離。繼而,藉由抓取輕剝離隔片4的外緣4a,能夠容易剝離輕剝離隔片4。此時,在黏著層2的其中一側,殘留有重剝離隔片3,因此,在將黏著層2的其中一面黏貼在被黏著物上時,能夠維持藉由此重剝離隔片3來進行的對黏著層的保護。之後,使重剝離隔片3剝離,並將黏著層2的另一面黏貼在另一被黏著物上,藉此能夠使黏著層2配置在一對被黏著物之間。
重剝離隔片3,被載體薄膜5保護至先前的步驟為止,因此使重剝離隔片3的表面損傷較少。藉此,能
夠容易目視確認黏著層2的損傷,而能夠在黏貼於被黏著物前排除已發生損傷的黏著層2。
作為載體薄膜5,可列舉例如:聚對苯二甲酸乙二酯、聚丙烯、聚乙烯、聚酯等聚合物薄膜。聚合物薄膜,可以是聚對苯二甲酸乙二酯薄膜。載體薄膜5的厚度,從操作性的觀點而言,可以是15~100μm、20~80μm或20~50μm。
輕剝離隔片4與黏著層2之間的剝離強度,比重剝離隔片3與黏著層2之間的剝離強度更低。載體薄膜5與重剝離隔片3之間的剝離強度,比重剝離隔片3與黏著層2之間的剝離強度更低。此處,載體薄膜5與重剝離隔片3之間的剝離強度,更佳是比輕剝離隔片4與黏著層2之間的剝離強度更低,但是亦可較高。
載體薄膜5與重剝離隔片3之間的剝離強度,可藉由例如下述方式調節:在載體薄膜5和重剝離隔片3之間設置黏著劑層等。可依據所形成的黏著劑層的種類和黏著劑層的厚度,來調整上述剝離強度。作為形成在載體薄膜5和重剝離隔片3之間的黏著劑的種類,可列舉例如丙烯酸系黏著劑。形成在載體薄膜5和重剝離隔片3之間的黏著劑層的厚度,可以是0.1~10μm或1~5μm。
如此一來,根據本實施形態的黏著積層體1B,能夠一邊保護黏著層2,一邊確實地依特定的順序且無剝離不良地,使各隔片3、4及載體薄片5容易剝離。
<影像顯示裝置用黏著積層體的製造方法II(4層物)>
本實施形態的黏著積層體1B(4層物),除了一開始先將載體薄膜5自重剝離隔片3剝離後再使用以外,可以與第一實施形態的黏著積層體相同的方式使用。
<影像顯示裝置的製造方法>
本實施形態的黏著積層體1B(4層物),除了一開始先將載體薄膜5自重剝離隔片3剝離後再使用以外,可以與第一實施形態的黏著積層體相同的方式使用。
以上說明了本發明的較佳的實施形態,但是本發明並不一定受限於上述實施形態,可在不脫離本發明主旨的範圍內進行各種變更。
以下藉由實施例來說明本發明。再者,本發明並不受限於這些實施例。
<評估>
對於各實施例和比較例所獲得的各黏著片或積層體,利用下述試驗方法來進行評估。
1. 測定儲存彈性模數和tanδ
製作10mm×10mm×0.5mm(厚度)的黏著片,然後使用廣域動態黏彈性測定裝置(Pheometric Scientific公司製造的Solids Analyzer RSA-II),以剪切夾層模式(shear sandwich mode)、頻率1.0Hz、測定溫度範圍-20~100℃的條件,並以升溫
速度5℃/分鐘來進行測定。具體而言,如第7圖所示,使用夾具100來將試樣S包夾在兩端的板P1與中央的板P2之間,來作為測定試樣。
2. 拉伸割線彈性模數和拉伸斷裂延伸度評估
將所製作的黏著積層體切割成2片100mm×100mm×0.125mm的尺寸,並分別剝離輕剝離隔片,然後以黏著層彼此接觸的方式貼合,繼而切割成50mm×50mm×0.250mm的尺寸。
在25℃、大氣壓力下,使用橡膠輥(輥徑:50mm,輥寬:210mm),且以0.07MPa的壓力,來將所切出的黏著積層體的2邊,黏貼至作為長邊70mm×短邊50mm×0.100mm(厚度)的拉伸應力-應變曲線評估用支撐薄膜的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(東洋紡股份有限公司製造的COSMOSHINE A4300)的長邊側,並使未被貼合的黏著層的尺寸成為長度10mm×寬度50mm。
繼而,將未被貼合於聚對苯二甲酸乙二酯薄膜上的另一黏著層側的重剝離隔片剝離,來製作如第8圖所示的拉伸應力-應變曲線評估用薄膜101。對前述所獲得的試樣使用拉伸試驗機(ORIENTEC CORPORATION製造,商品名:RTC-1210),來抓取試樣的聚對苯二甲酸乙二酯部,並在23℃的環境下,以拉伸速度300mm/分鐘進行測定來獲得拉伸應力-應變曲線。
所獲得的拉伸應力-應變曲線的例子表示於第9圖中。拉伸斷裂延伸度,是測定至黏著層斷裂為止的應變(mm),拉伸割線彈性模數,是依照下式來計算。
Esc:自拉伸開始至增加3mm的應變時的拉伸割線彈性模數(MPa[kgf/mm2])
Fs:自拉伸開始至產生3mm的應變,所需要的荷重(拉伸應力)(N[kgf])
ε:規定的應變=3mm
A:試驗試樣在拉伸前的平均剖面積(mm2)
Esc=Fs/(ε×A)
3. 高低差包埋性評估
將所製作的黏著積層體切割成50mm×80mm×0.125mm的尺寸。在25℃、大氣壓力下,使用橡膠輥(輥徑:50mm,輥寬:210mm),並以0.07MPa的壓力來將所切出的黏著積層體,黏貼在58mm×86mm×0.125mm(厚度)的ITO薄膜(東洋紡股份有限公司製造的300R)上。
繼而,在25℃、大氣壓力下,使用橡膠輥(輥徑:50mm,輥寬:210mm),並以0.07MPa的壓力,以包夾黏著片的方式,來將具有高低差部之玻璃基板(厚度0.7mm),黏貼在未貼合有ITO薄膜的另一黏著層側,該高低差部是以厚度成為35μm的方式印刷外周部而得。再者,具有印刷外周部而得的高低差部之玻璃基板,具有與ITO薄膜相同的外尺寸,且具有內尺寸45mm×68mm的
開口部。將上述玻璃基板作為輸入裝置或影像顯示裝置的替代品使用,來實行包埋性的評估。
之後實行高壓釜(autoclave)處理(45℃、0.5MPa)20分鐘,來作成試樣。將所獲得的試樣放置在下述環境條件中,並經特定時間處理,之後取出該試樣來進行評估。
(環境條件)
將試樣放置在85℃、85%相對濕度(RH)的條件下24小時。
將試樣放置在85℃的條件下24小時。
實施下述熱循環(20次):將試樣放置在-30℃環境中30分鐘,然後放置在85℃環境中30分鐘。
(評估基準)
A:無發生剝離及氣泡的情形
B:無剝離且在1~2邊上氣泡的數量為1個以上但小於5個的情形。
C:發生5個以上的氣泡的情形
4. 衝切加工性評估
將如第2圖所示的黏著積層體切割成100mm×200mm的尺寸,並使用平板衝切式衝切裝置(台灣萬榮機械有限公司製造),利用經加工成80mm×135mm的尺寸
的衝切刀刃(雙豐金型公司製造,尖型(pinnacle)刀刃,內刃10°/外刃25°),在25℃、大氣壓力下,衝切黏著積層體的試樣來評估加工性,該黏著積層體在重剝離隔片3(東麗薄膜加工股份有限公司製造的Cerapeel BX8,50μm)上,以厚度成為125μm的方式形成有黏著層2,且在黏著層2上形成有輕剝離隔片4(東麗薄膜加工股份有限公司製造的Cerapeel BKE,50μm)。
(評估基準)
n=10片的試樣,以剝離角度180°利用手在3~5秒內將輕剝離隔片自角部向對角線方向剝離,此時評估殘膠(黏著層自重剝離隔片浮起的情形)的發生率。
A:0%發生
B:10~50%
C:60%以上發生
5. 測定霧度
將所製作的黏著積層體切割成50mm×50mm×0.125mm(厚度)的尺寸。將所切出的黏著片放置在85℃、85%RH的條件下24小時,之後取出黏著片,並以光學膠(OCA)單層的狀態使用濁度計(日本電色工業股份有限公司製造,商品名:NDH-5000)來進行測定。
6. 測定紫外線吸收性
將所製作的黏著片切割成30mm×30mm×0.125mm(厚度)的尺寸。將所切出的黏著片黏貼在鈉鈣玻璃(厚度0.5mm)上,來製作試驗片。使用紫外-可見-
近紅外分光光度計(日本分光股份有限公司製造,機器名「V570」),來測定所製作的試驗片在波長區域200~800nm時的透光率,並讀取在380nm時的透光率。
製造例1:合成(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物A-1
取作為起始單體的36.0g的丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA)、12.0g的丙烯酸環己酯、9.0g的丙烯酸2-羥基乙酯(2-HEA)、3.0g的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、100.0g的乙酸乙酯及20g的甲苯,至附有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴液漏斗及氮氣導入管之反應容器中,然後一面以100mL/分鐘的風量來進行氮氣取代,一面歷時15分鐘自常溫(25℃)加熱至80℃為止。
之後,一面保持在80℃,一面準備一種溶液並花費60分鐘來滴入此溶液,在結束滴入後進一步使其反應2小時,該溶液是以下述方式獲得:添加作為追加單體的24.0g丙烯酸2-乙基己酯、8.0g的丙烯酸環己酯、6.0g的丙烯酸2-羥基乙酯及2.0g的甲基丙烯酸甲酯,並使1.0g的過氧化月桂醯溶於其中。
繼而,加入13g的乙酸乙酯、20g的甲苯,來獲得固體成分濃度40%的共聚合樹脂(重量平均分子量440000)((甲基)丙烯酸系衍生物聚合物A-1)的溶液。
再者,重量平均分子量的測定,是使用以四氫呋喃(THF)作為溶劑之膠體滲透層析法來實行,並使用
下述裝置和測定條件且使用標準苯乙烯的校準曲線來決定。
裝置:日立製作所股份有限公司
折射率(RI)偵測器:L-3350
使用溶劑:THF
管柱:日立化成股份有限公司製造的Gelpac GL-R420+R430+R440
管柱溫度:40℃
流量:2.0mL/分鐘
製造例2:合成(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物A-2
取作為起始單體的36.0g的丙烯酸2-乙基己酯、12.0g的丙烯酸異冰片酯(IBXA)、9.0g的丙烯酸2-羥基乙酯、3.0g的甲基丙烯酸甲酯、100.0g的乙酸乙酯及20g的甲苯,至附有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴液漏斗及氮氣導入管之反應容器中,然後一面以100mL/分鐘的風量來進行氮氣取代,一面歷時15分鐘自常溫(25℃)加熱至80℃為止。
之後,一面保持在80℃,一面準備一種溶液並花費60分鐘來滴入此溶液,在結束滴入後進一步使其反應2小時,該溶液是以下述方式獲得:使用作為追加單體的24.0g丙烯酸2-乙基己酯、8.0g的丙烯酸異冰片酯、6.0g的丙烯酸2-羥基乙酯及2.0g的甲基丙烯酸甲酯,並使1.0g的過氧化月桂醯溶於其中。
繼而,加入13g的乙酸乙酯、20g的甲苯,來獲得固體成分濃度40%的共聚合樹脂(重量平均分子量450000)((甲基)丙烯酸系衍生物聚合物A-2)的溶液。
再者,重量平均分子量的測定,是使用以四氫呋喃(THF)作為溶劑之膠體滲透層析法來實行,並使用下述裝置和測定條件且使用標準苯乙烯的校準曲線來決定。
裝置:日立製作所股份有限公司
RI偵測器:L-3350
使用溶劑:THF
管柱:日立化成股份有限公司製造的Gelpac GL-R420+R430+R440
管柱溫度:40℃
流量:2.0mL/分鐘
製造例3:合成(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物A-3
取作為起始單體的36.0g的丙烯酸2-乙基己酯、12.0g的甲基丙烯酸三級丁酯、9.0g的丙烯酸2-羥基乙酯、3.0g的甲基丙烯酸甲酯、100.0g的乙酸乙酯及20g的甲苯,至附有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴液漏斗及氮氣導入管之反應容器中,然後一面以100mL/分鐘的風量來進行氮氣取代,一面歷時15分鐘自常溫(25℃)加熱至80℃為止。
之後,一面保持在80℃,一面準備一種溶液並花費60分鐘來滴入此溶液,在結束滴入後進一步使其反應2小
時,該溶液是以下述方式獲得:使用作為追加單體的24.0g丙烯酸2-乙基己酯、8.0g的甲基丙烯酸三級丁酯、6.0g的丙烯酸2-羥基乙酯及2.0g的甲基丙烯酸甲酯,並使1.0g的過氧化月桂醯溶於其中。
繼而,加入13g的乙酸乙酯、20g的甲苯,來獲得固體成分濃度40%的共聚合樹脂(重量平均分子量430000)((甲基)丙烯酸系衍生物聚合物A-3)的溶液。
再者,重量平均分子量的測定,是使用以四氫呋喃(THF)作為溶劑之膠體滲透層析法來實行,並使用下述裝置和測定條件且使用標準苯乙烯的校準曲線來決定。
裝置:日立製作所股份有限公司
RI偵測器:L-3350
使用溶劑:THF
管柱:日立化成股份有限公司製造的Gelpac GL-R420+R430+R440
管柱溫度:40℃
流量:2.0mL/分鐘
製造例4:合成(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物A-4
取作為起始單體的36.0g的丙烯酸2-乙基己酯、15.0g的丙烯酸異冰片酯、9.0g的丙烯酸2-羥基乙酯、100.0g的乙酸乙酯及20g的甲苯,至附有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴液漏斗及氮氣導入管之反應容器中,然
後一面以100mL/分鐘的風量來進行氮氣取代,一面歷時15分鐘自常溫(25℃)加熱至80℃為止。
之後,一面保持在80℃,一面準備一種溶液並花費60分鐘來滴入此溶液,在結束滴入後進一步使其反應2小時,該溶液是以下述方式獲得:使用作為追加單體的24.0g丙烯酸2-乙基己酯、10.0g的丙烯酸異冰片酯、6.0g的丙烯酸2-羥基乙酯,並使1.0g的過氧化月桂醯溶於其中。
繼而,加入13g的乙酸乙酯、20g的甲苯,來獲得固體成分濃度40%的共聚合樹脂(重量平均分子量425000)((甲基)丙烯酸系衍生物聚合物A-4)的溶液。
再者,重量平均分子量的測定,是使用以四氫呋喃(THF)作為溶劑之膠體滲透層析法來實行,並使用下述裝置和測定條件且使用標準苯乙烯的校準曲線來決定。
裝置:日立製作所股份有限公司
RI偵測器:L-3350
使用溶劑:THF
管柱:日立化成股份有限公司製造的Gelpac GL-R420+R430+R440
管柱溫度:40℃
流量:2.0mL/分鐘
製造例5:合成(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物A-5
取作為起始單體的36.0g的丙烯酸2-乙基己酯、15.0g的甲基丙烯酸甲酯、9.0g的丙烯酸2-羥基乙酯、100.0g的乙酸乙酯及20g的甲苯,至附有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴液漏斗及氮氣導入管之反應容器中,然後一面以100mL/分鐘的風量來進行氮氣取代,一面歷時15分鐘自常溫(25℃)加熱至80℃為止。
之後,一面保持在80℃,一面準備一種溶液並花費60分鐘來滴入此溶液,在結束滴入後進一步使其反應2小時,該溶液是以下述方式獲得:使用作為追加單體的24.0g丙烯酸2-乙基己酯、10.0g的甲基丙烯酸甲酯、6.0g的丙烯酸2-羥基乙酯,並使1.0g的過氧化月桂醯溶於其中。
繼而,加入13g的乙酸乙酯、20g的甲苯,來獲得固體成分濃度40%的共聚合樹脂(重量平均分子量455000)((甲基)丙烯酸系衍生物聚合物A-5)的溶液。
再者,重量平均分子量的測定,是使用以四氫呋喃(THF)作為溶劑之膠體滲透層析法來實行,並使用下述裝置和測定條件且使用標準苯乙烯的校準曲線來決定。
裝置:日立製作所股份有限公司
RI偵測器:L-3350
使用溶劑:THF
管柱:日立化成股份有限公司製造的Gelpac GL-R420+R430+R440
管柱溫度:40℃
流量:2.0mL/分鐘
製造例6:合成(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物A-6
取作為起始單體的40.0g的丙烯酸丁酯(BA)、9.0g的丙烯酸甲酯(MA)、20.0g的丙烯酸2-羥基丙酯(2-HPA)、100.0g的乙酸乙酯及20g的甲苯,至附有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴液漏斗及氮氣導入管之反應容器中,然後一面以100mL/分鐘的風量來進行氮氣取代,一面歷時15分鐘自常溫(25℃)加熱至80℃為止。
之後,一面保持在80℃,一面準備一種溶液並花費60分鐘來滴入此溶液,在結束滴入後進一步使其反應2小時,該溶液是以下述方式獲得:使用作為追加單體的17.0g丙烯酸丁酯、4.0g的丙烯酸甲酯、10.0g的丙烯酸2-羥基丙酯,並使1.0g的過氧化月桂醯溶於其中。
繼而,加入13g的乙酸乙酯、20g的甲苯,來獲得固體成分濃度40%的共聚合樹脂(重量平均分子量405000)((甲基)丙烯酸系衍生物聚合物A-6)的溶液。
再者,重量平均分子量的測定,是使用以四氫呋喃(THF)作為溶劑之膠體滲透層析法來實行,並使用下述裝置和測定條件且使用標準苯乙烯的校準曲線來決定。
裝置:日立製作所股份有限公司
RI偵測器:L-3350
使用溶劑:THF
管柱:日立化成股份有限公司製造的Gelpac GL-R420+R430+R440
管柱溫度:40℃
流量:2.0mL/分鐘
<製備影像顯示裝置用黏著劑組成物以及製作黏著積層體>
(實施例1)
相對於製造例1所獲得的(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物A-1溶液的固體成分99.8質量份,秤量作為熱交聯劑的0.2質量份多官能六亞甲基二異氰酸酯系化合物(日本聚胺酯工業股份有限公司製造的CORONATE HL),並進行攪拌混合,來獲得黏著片用黏著性樹脂組成物。
之後,將黏著片用黏著性樹脂組成物滴在表面經脫模處理後的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜上,並使用棒塗佈機,以乾燥後的厚度成為125μm的方式進行塗佈,然後以100℃進行加熱乾燥10分鐘。之後,將經脫模處理後的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜覆蓋在塗佈面側,並以1.0kgf的手動壓輥(hand roller)進行貼合,來獲得透明的黏著積層體。對於該黏著積層體以上述方法進行評估的結果表示於表1中。
(實施例2)
使用製造例2所獲得的丙烯酸衍生物聚合物A-2,來代替(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物A-1,此外則以與實施
例1相同的方式進行,來獲得黏著積層體。以與實施例1相同的方式進行評估的結果表示於表1中。
(實施例3)
使用製造例3所獲得的丙烯酸衍生物聚合物A-3,來代替(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物A-1,此外則以與實施例1相同的方式進行,來獲得黏著積層體。以與實施例1相同的方式進行評估的結果表示於表1中。
(實施例4)
秤量作為紫外線吸收劑的0.8質量份苯并三唑系化合物1(日本巴斯夫公司製造的Tinuvin326)和1.0質量份苯并三唑系化合物2(日本巴斯夫公司製造的Tinuvin928),至實施例3所獲得的黏著片用黏著性樹脂組成物中,並進行攪拌混合,來獲得黏著片用黏著性樹脂組成物。以下,以與實施例1相同的方式進行並評估的結果表示於表1中。
(比較例1和2)
使用製造例4所獲得的丙烯酸衍生物聚合物A-4,來代替(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物A-1,並設為如表1所示的調配,此外則以與實施例1相同的方式進行,來獲得黏著積層體。以與實施例1相同的方式進行評估的結果表示於表1中。
(比較例3)
使用製造例5所獲得的丙烯酸衍生物聚合物A-5,來代替(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物A-1,此外則以與實施
例1相同的方式進行,來獲得黏著積層體。以與實施例1相同的方式進行評估的結果表示於表1中。
(比較例4和5)
使用製造例6所獲得的丙烯酸衍生物聚合物A-6,來代替(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物A-1,並設為如表1所示的調配,此外則以與實施例1相同的方式進行,來獲得黏著積層體。以與實施例1相同的方式進行評估的結果表示於表1中。
[表1]
1A‧‧‧黏著積層體
2‧‧‧黏著層
3‧‧‧重剝離隔片
4‧‧‧輕剝離隔片
Claims (8)
- 一種影像顯示裝置用黏著片,其在40~70℃時的tanδ是0.35以上,在拉伸應力-應變曲線中的拉伸割線彈性模數是0.6~1.4MPa,並且拉伸斷裂延伸度是150mm以下。
- 如請求項1所述之影像顯示裝置用黏著片,其中,包含單體混合物的共聚物,該單體混合物含有:50~90質量份的(a)具有碳數1~18的烷基之(甲基)丙烯酸烷酯;10~30質量份的(b)具有羥基之(甲基)丙烯酸酯;及,5~30質量份的(c)具有脂環式取代基或三級烷基之(甲基)丙烯酸酯。
- 如請求項2所述之影像顯示裝置用黏著片,其中,進一步包含交聯劑。
- 如請求項1~3中任一項所述之影像顯示裝置用黏著片,其中,進一步包含紫外線吸收劑。
- 如請求項1~4中任一項所述之影像顯示裝置用黏著片,其中,霧度值是1.5%以下。
- 一種影像顯示裝置用黏著積層體,其具備:請求項1~5中任一項所述之影像顯示裝置用黏著片;及, 至少一對基材,該一對基材以夾持前述影像顯示裝置用黏著片的方式積層。
- 一種影像顯示裝置,其具備:影像顯示單元;透明保護板;及,透明樹脂層,其介於前述影像顯示單元與前述透明保護板之間,該透明樹脂層是由請求項1~5中任一項所述之影像顯示裝置用黏著片所形成的黏著層或其硬化物。
- 一種影像顯示裝置,其具備:影像顯示單元;透明保護板;觸控面板;及,透明樹脂層,其介於前述影像顯示單元與前述透明保護板之間、或介於前述觸控面板與前述透明保護板之間,該透明樹脂層是由請求項1~5中任一項所述之影像顯示裝置用黏著片所形成的黏著層或其硬化物。
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