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TW201639815A - 製備Ｎ－甲基－取代的三丙酮胺（ｔｒｉａｃｅｔｏｎａｍｉｎｅ）化合物之方法 - Google Patents

製備Ｎ－甲基－取代的三丙酮胺（ｔｒｉａｃｅｔｏｎａｍｉｎｅ）化合物之方法 Download PDF

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TW201639815A
TW201639815A TW105101568A TW105101568A TW201639815A TW 201639815 A TW201639815 A TW 201639815A TW 105101568 A TW105101568 A TW 105101568A TW 105101568 A TW105101568 A TW 105101568A TW 201639815 A TW201639815 A TW 201639815A
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carbon atoms
unbranched
hydrogen
och
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TW105101568A
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裘金 尼邁爾
班傑明 威利
菲力斯 尼森
曼佛德 紐曼
剛特 柯瑞爾康普
沙賓 謝琳
Original Assignee
贏創德固賽有限責任公司
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Publication date
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Abstract

本發明描述一種製備N-甲基-取代的三丙酮胺化合物之方法。

Description

製備N-甲基-取代的三丙酮胺(triacetonamine)化合物之方法
本發明描述一種製備N-甲基-取代的三丙酮胺化合物(三丙酮胺="TAA")之方法。本發明具體描述一種將存在於環中的氮甲基化之方法，如例如在反應方程式<1>中所示(其中R為例如烷基、烷氧基、胺基或OH基)：
2,2,6,6-四甲基哌啶之甲基化衍生物特別是用作"受阻胺光安定劑"具有特殊意義。甲基化能夠在酸性條件下良好作業。具有N-甲基化2,2,6,6-四甲基哌啶基團之商業產品，例如，Tinuvin® 292[1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯的混合物]或Cyasorb® UV-3529(CAS NUMBER 193098-40-7)。
先前技術揭示使胺甲基化之各種方法。
例如，Kopka,I.E.，等人，J.Org.Chem.1980,45,4616-4622和Minatti,A.，等人，J.Org.Chem.2007,72,9253-9258描述胺與甲基鹵化物的反應。此以示意形式顯示於反應式<2>中(其中R為如關於反應式<1>所定義的基團)：
反應方程式<2>中所示之方法的缺點為：除了甲基鹵化物之外需要使用至少一當量的適當鹼以釋放產物。此另外導致對應鹽的形成，其然後以廢產物出現。另一問題為：產生三級胺之選擇性烷基化通常是不可能的，因為產生對應四級銨鹽之過烷基化(overalkylation)會生發生。
先前技術中所述之另一方法為Eschweiler-Clarke反應(例如Lutz,W.B.，等人，J.Org.Chem.1962,27,1695-1703；EP 0 729 947 A1；WO 2004/072035 A1；WO 2005/123679 A2)。在此方法中，使胺與甲醛在甲酸之存在下反應。甲酸充當還原劑並轉化成CO2。為了使該反應進行，一般另外需要一當量的鹼。以下列反應式<3>(其中R為如關於反應式<1>中所定義的基團)示意性說明該反應：
在此一缺點為需要使用甲酸。而且，鹼的使用又導致 對應廢物流的產生。
先前技術(例如WO 2004/089913 A1、WO 2008/101979 A1)中所述之N-甲基化的另一方法為與甲醛在硼氫化物(例如硼氫化鈉)之存在下的反應。以下列反應式<4>示意性說明該反應(其中R為如關於反應式<1>中所定義的基團)：
在此一缺點為需要使用硼氫化物。後處理會引起大量的硼酸或硼酸衍生物為廢物流。
本發明所解決的問題因此為提供一種沒有上述缺點之製備N-甲基-取代的三丙酮胺化合物之方法。
現已令人驚奇地發現一種解決上述問題之方法。
發明說明
在第一態樣中，本發明關於一種根據下列第1.1至1.11項之方法：
1.1 製備N-甲基-取代的三丙酮胺化合物之方法，其特徵在於使至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原條件下反應，其中該三丙酮胺化合物(I)係選自由下列所組成之群組：具有如下結構之化學結構(I-A)、(I-B)、(I-C)、(I-D)、(I-E)、(I-F)、(I-G)、(I-H) 其中n1、n2各自獨立地為來自1至20之範圍的整數；其中p1、p2、p3、p4、p5、p6、p7、p8、p9、p10、p11、 p12、p13、p14、p15、p16、p17、p18、p19、p20各自獨立地為0或1；其中X1係選自由下列所組成之群組：OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基；其中X2、X3係選自由下列所組成之群組：氫、OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基，及其中X2、X3係各自獨立地選擇，且排除：X2=X3=氫；其中X4、X5、X6、X7、X8係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫、OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基；其中Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10係各自獨立地選自由下列所組成之群組：具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈伸烷基，具有3至30個碳原子且具有至少一個由3至30個碳原子組成的飽和環之二價飽和烴基，具有6至30個碳原子的二價烴基，其中至少6個碳原子係存在於芳族系統中及其他碳原子，如果存在的話，為飽和，具有選自由下列所組成群組之化學結構的橋聯基團：具有如下結構之(i)、(ii) 其中Q1、Q2係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-和-NR‘-，且R‘=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中a為選自1至50之範圍的整數，其中b為選自0至50之範圍的整數，及其中Y1亦可為直接鍵，若p1和p2中之至少一者具有1之值，及其中Y2亦可為直接鍵，若p3和p4中之至少一者具有1之值，及其中Y3亦可為直接鍵，若p5和p6中之至少一者具有1之值，及其中Y4亦可為直接鍵，若p7和p8中之至少一者具有1之值，及其中Y5亦可為直接鍵，若p11和p12中之至少一者具有1之值，及其中Y6亦可為直接鍵，若p13和p14中之至少一者具有1之值；及其中Z1、Z2、Z3、Z4係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NR30-；其中該R1、R2、R3、R4、R5、R6、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R30基團係各 自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈醯基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有選自由下列所組成群組之化學結構的基團：具有如下結構之(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix) 其中J1、J2係各自獨立地選自由下列所組成之群組：CH、N，其中K1、K2係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-、-S-、-CH2-，其中V1、V2、V3係各自獨立地選自由下列所組成之 群組：-O-、-S-、-NH-、-NR“-，且R“=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中W1、W2、W3係各自獨立地選自由下列所組成之群組：H、甲基、乙基，其中c、d、e、f、g、h各自獨立地為來自0至50之範圍的整數，其中X9係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基，其中，在化學結構(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)中，至少一個鍵結至碳原子之氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)；其中該R7、R8基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈醯基： -OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)；及其中，當p9=1時，-NR3R4也可為化學結構(x)之基團，及其中，當p10=1時，-NR11R12也可為化學結構(x)之基團，及其中該-NR5R6、-NR7R8、-NR9R10基團亦可各自獨立地為化學結構(x)之基團，其中該化學結構(x)係定義如下： 其中K3係選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-，其中K3較佳為-O-；其中該R21、R22、R23、R24、R25、R26基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，具有化學結構(xi)之基團： 其中該R27、R28、R29、R31、R32、R33、R34基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組： 氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈醯基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)；具有選自由下列所組成群組之化學結構的基團：具有如下結構之(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii) 其中J3、J4係各自獨立地選自由下列所組成之群組：CH、N，其中K4、K5係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-、-S-、-CH2-，其中V4、V5、V6係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-NR“‘-，且R“‘=具有1至6個碳 原子的非支鏈或支鏈烷基，其中W4、W5、W6係各自獨立地選自由下列所組成之群組：H、甲基、乙基，其中j、k、m、q、R、s各自獨立地為來自0至50之範圍的整數，其中X10係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基，其中，在化學結構(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)中，至少一個鍵結至碳原子之氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，且其先決條件為，當p17=p18=p19=p20=0時，R21和R26亦可各自獨立地為具有化學結構(xix)之基團： 其中X11係選自由下列所組成之群組：氫、OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基，且其中還原條件係藉由使至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫之存在下和在負載型觸媒之存在下反應而建立，其中該負載型觸媒包括至少一種金屬M，其中該金屬 M係選自由下列所組成之群組：V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu。
1.2 根據第1.1項之方法，其中p1=p2=p3=p4=p5=p6=p7=p8=p11=p12=p13=p14=0及其中p9、p10、p15、p16、p17、p18、p19、p20各自獨立地為0或1。
1.3 根據第1.1或1.2項之方法，其中Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10係各自獨立地選自由下列所組成之群組：具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈伸烷基，具有3至30個碳原子且具有至少一個由3至30個碳原子組成的飽和環之二價飽和烴基。
1.4 根據第1.1至1.3項中之一或多項之方法，其中該R1、R2、R3、R4、R5、R6、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R30基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有化學結構(ix)之基團： 其中X9係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、 -O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基；其中該R7、R8基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，及其中，當p9=1時，-NR3R4也可為化學結構(x)之基團，及其中，當p10=1時，-NR11R12也可為化學結構(x)之基團，及其中該-NR5R6、-NR7R8、-NR9R10基團亦可各自獨立地為化學結構(x)之基團，其中該化學結構(x)係定義如下： 其中K3係選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-，其中K3較佳為-O-；其中該R21、R22、R23、R24、R25、R26基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，具有化學結構(xi)之基團： 其中該R27、R28、R29、R31、R32、R33、R34基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有化學結構(xviii)之基團具有： 其中X10係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基，且其先決條件為當p17=p18=p19=p20=0時，R21和R26亦可各自獨立地為具有化學結構(xix)之基團： 其中X11係選自由下列所組成之群組：氫、OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基。
1.5 根據第1.1至1.4項中之一或多項之方法，其中X4=X5=X6=X7=X8=X9=X10=X11=氫。
1.6 根據第1.1至1.5項中之一或多項之方法，其中該三丙酮胺化合物(I)係選自由下列所組成之群組：化學結構(I-A)、(I-B)、(I-C)、(I-D)、(I-E)。
1.7 根據第1.1至1.6項中之一或多項之方法，其中該三丙酮胺化合物(I)係選自由下列所組成之群組：化學結構(I-A)、(I-B)、(I-D)，及其中Z1係選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NR30-；其中該R1、R2、R30基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)。
1.8 根據第1.1至1.7項中之一或多項之方法，其中該三丙酮胺化合物(I)係選自由下列所組成之群組：化學結構(I-A)、(I-B)、(I-D)及其中Z1係選自由下列所組成之群組：-O-、-NR30-；其中該R1、R2、R30基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至12個碳原子，較佳1至6個碳原子的非支 鏈或支鏈烷基。
1.9 根據第1.1至1.8項中之一或多項之方法，其中該甲醛係以氣體、以水溶液或以固體使用，較佳係以水溶液或固體使用，更佳係以水溶液使用。
1.10 根據第1.1至1.9項中之一或多項之方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原條件下在至少一種溶劑中反應，其中該溶劑係選自由下列所組成之群組：脂族溶劑、芳族溶劑、醚、鹵化溶劑、醯胺、硫基化合物、羧酸、醇、水。
1.11 根據第1.1至1.10項中之一或多項之方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原條件下和範圍在從20℃至350℃的溫度和範圍在從2巴至500巴的壓力反應。
在第二態樣中，本發明關於一種根據下列第2.1至2.4項之方法。
2.1 製備N-甲基-取代的三丙酮胺化合物之方法，其特徵在於使三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原條件下反應，其中該三丙酮胺化合物(I)具有化學結構(I-A)： 且其中還原條件係藉由使至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫之存在下和在負載型觸媒之存在下反應而建 立，其中該負載型觸媒包括至少一種金屬M，其中該金屬M係選自由下列所組成之群組：V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu。
2.2 根據第2.1項之方法，其中該甲醛係以氣體、以水溶液或以固體使用，較佳係以水溶液或固體使用，更佳係以水溶液使用。
2.3 根據第2.1至2.2項中之一或多項之方法，其中使該三丙酮胺化合物(I)與甲醛在至少一種溶劑中在還原條件下反應，其中該溶劑係選自由下列所組成之群組：脂族溶劑、芳族溶劑、醚、鹵化溶劑、醯胺、硫基化合物、羧酸、醇、水。
2.4 根據第2.1至2.3項中之一或多項之方法，其中使該三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原條件下和範圍在從20℃至350℃的溫度和範圍在從2巴至500巴的壓力反應。
在第三態樣中，本發明關於一種根據下列第3.1至3.8項之方法。
3.1 製備N-甲基-取代的三丙酮胺化合物之方法，其特徵在於使至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原條件下反應，其中該三丙酮胺化合物(I)具有化學結構(I-B)： 其中Z1係選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NR30-；其中該R1、R30基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈醯基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有選自由下列所組成群組之化學結構的基團：具有如下結構之(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix) 其中J1、J2係各自獨立地選自由下列所組成之群組：CH、N，其中K1、K2係各自獨立地選自由下列所組成之 群組：-O-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-、-S-、-CH2-，其中V1、V2、V3係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-NR“-，且R“=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中W1、W2、W3係各自獨立地選自由下列所組成之群組：H、甲基、乙基，其中c、d、e、f、g、h各自獨立地為來自0至50之範圍的整數，其中X9係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基，其中，在化學結構(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)中，至少一個鍵結至碳原子之氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，及其中還原條件係藉由使至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫之存在下和在負載型觸媒之存在下反應而建立，其中該負載型觸媒包括至少一種金屬M，其中該金屬M係選自由下列所組成之群組：V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu。
3.2 根據第3.1項之方法，其中該R1、R30基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組： 氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有化學結構(ix)之基團： 其中X9係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基。
3.3 根據第3.1或3.2項之方法，其中X9=氫。
3.4 根據第3.1至3.3項中之一或多項之方法，其中該R1、R30基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)。
3.5 根據第3.1至3.4項中之一或多項之方法，其中Z1係選自由下列所組成之群組：-O-、-NR30-；其中該R1、R30基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組： 氫，具有1至12個且較佳1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基。
3.6 根據第3.1至3.5項中之一或多項之方法，其中該甲醛係以氣體、以水溶液或以固體使用，較佳係以水溶液或固體使用，更佳係以水溶液使用。
3.7 根據第3.1至3.6項中之一或多項之方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原條件下在至少一種溶劑中反應，其中該溶劑係選自由下列所組成之群組：脂族溶劑、芳族溶劑、醚、鹵化溶劑、醯胺、硫基化合物、羧酸、醇、水。
3.8 根據第3.1至3.7項中之一或多項之方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛還原條件下和範圍在從20℃至350℃的溫度和範圍在從2巴至500巴的壓力反應。
在第四態樣中，本發明關於一種根據下列第4.1至4.10項之方法。
4.1 製備N-甲基-取代的三丙酮胺化合物之方法，其特徵在於使至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原條件下反應，其中該三丙酮胺化合物(I)具有化學結構(I-C)： 其中p1、p2各自獨立地為0或1；其中Y1係選自由下列所組成之群組：具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈伸烷基，具有3至30個碳原子且具有至少一個由3至30個碳原子組成的飽和環之二價飽和烴基，具有6至30個碳原子的二價烴基，其中至少6個碳原子係存在於芳族系統中及其他碳原子，如果存在的話，為飽和，具有選自由下列所組成群組之化學結構的橋聯基團：具有如下結構之(i)、(ii) 其中Q1、Q2係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-和-NR‘-，且R‘=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中a為選自1至50之範圍的整數，其中b為選自0至50之範圍的整數，及其中Y1亦可為直接鍵，若p1和p2中之至少一者具有1之值， 及其中Z2、Z3係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NR30-；其中該R30基團係選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈醯基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)；具有選自由下列所組成群組之化學結構的基團：具有如下結構之(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix) 其中J1、J2係各自獨立地選自由下列所組成之群組：CH、N，其中K1、K2係各自獨立地選自由下列所組成之 群組：-O-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-、-S-、-CH2-，其中V1、V2、V3係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-NR“-，且R“=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中W1、W2、W3係各自獨立地選自由下列所組成之群組：H、甲基、乙基，其中c、d、e、f、g、h各自獨立地為來自0至50之範圍的整數，其中X9係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基，其中，在化學結構(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)中，至少一個鍵結至碳原子之氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，且其中還原條件係藉由使至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫之存在下和在負載型觸媒之存在下反應而建立，其中該負載型觸媒包括至少一種金屬M，其中該金屬M係選自由下列所組成之群組：V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu。
4.2 根據第4.1項之方法，其中p1=p2=0。
4.3 根據第4.1或4.2項之方法，其中 Y1係選自由下列所組成之群組：具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈伸烷基，具有3至30個碳原子且具有至少一個由3至30個碳原子組成的飽和環之二價飽和烴基。
4.4 根據第4.1至4.3項中之一或多項之方法，其中該R30基團係選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有化學結構(ix)之基團： 其中X9係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基。
4.5 根據第4.1至4.4項中之一或多項之方法，其中X9=氫。
4.6 根據第4.1至4.5項中之一或多項之方法，其中該R30基團係選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基： -OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)。
4.7 根據第4.1至4.6項中之一或多項之方法，其中該R30基團係選自由下列所組成之群組：氫，具有1至12個且較佳1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基。
4.8 根據第4.1至4.7項中之一或多項之方法，其中該甲醛係以氣體、以水溶液或以固體使用，較佳係以水溶液或固體使用，更佳係以水溶液使用。
4.9 根據第4.1至4.8項中之一或多項之方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原條件下在至少一種溶劑中反應，其中該溶劑係選自由下列所組成之群組：脂族溶劑、芳族溶劑、醚、鹵化溶劑、醯胺、硫基化合物、羧酸、醇、水。
4.10 根據第4.1至4.9項中之一或多項之方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原條件下和範圍在從20℃至350℃的溫度和範圍在從2巴至500巴的壓力反應。
在第五態樣中，本發明關於一種根據下列第5.1至5.8項之方法。
5.1 製備N-甲基-取代的三丙酮胺化合物之方法，其特徵在於使至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原條件下反應， 其中該三丙酮胺化合物(I)具有化學結構(I-D)： 其中X1係選自由下列所組成之群組：OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基；其中該R2基團係選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈醯基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有選自由下列所組成群組之化學結構的基團：具有如下結構之(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix) 其中J1、J2係各自獨立地選自由下列所組成之群組：CH、N，其中K1、K2係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-、-S-、-CH2-，其中V1、V2、V3係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-NR“-，且R“=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中W1、W2、W3係各自獨立地選自由下列所組成之群組：H、甲基、乙基，其中c、d、e、f、g、h各自獨立地為來自0至50之範圍的整數，其中X9係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基，其中，在化學結構(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)中，至少一個鍵結至碳原子之氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、 -N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，且其中還原條件係藉由使至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫之存在下和在負載型觸媒之存在下反應而建立，其中該負載型觸媒包括至少一種金屬M，其中該金屬M係選自由下列所組成之群組：V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu。
5.2 根據第5.1項之方法，其中該R2基團係選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有化學結構(ix)之基團： 其中X9係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基。
5.3 根據第5.1或5.2項之方法，其中X9=氫。
5.4 根據第5.1至5.3項中之一或多項之方法，其中該R2基團係選自由下列所組成之群組：氫， 具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)。
5.5 根據第5.1至5.4項中之一或多項之方法，其中該R2基團係選自由下列所組成之群組：氫，具有1至12個且較佳1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基。
5.6 根據第5.1至5.5項中之一或多項之方法，其中該甲醛係以氣體、以水溶液或以固體使用，較佳係以水溶液或固體使用，更佳係以水溶液使用。
5.7 根據第5.1至5.6項中之一或多項之方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原條件下在至少一種溶劑中反應，其中該溶劑係選自由下列所組成之群組：脂族溶劑、芳族溶劑、醚、鹵化溶劑、醯胺、硫基化合物、羧酸、醇、水。
5.8 根據第5.1至5.7項中之一或多項之方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原條件下和範圍在從20℃至350℃的溫度和範圍在從2巴至500巴的壓力反應。
在第六態樣中，本發明關於一種根據下列第6.1至6.10項之方法。
6.1 製備N-甲基-取代的三丙酮胺化合物之方法， 其特徵在於使至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原條件下反應，其中該三丙酮胺化合物(I)具有化學結構(I-E)： 其中p3、p4各自獨立地為0或1；其中X2、X3係選自由下列所組成之群組：氫、OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基，及其中X2、X3係各自獨立地選擇，且排除：X2=X3=氫；其中Y2係選自由下列所組成之群組：具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈伸烷基，具有3至30個碳原子且具有至少一個由3至30個碳原子組成的飽和環之二價飽和烴基，具有6至30個碳原子的二價烴基，其中至少6個碳原子係存在於芳族系統中及其他碳原子，如果存在的話，為飽和，具有選自由下列所組成群組之化學結構的橋聯基團：具有如下結構之(i)、(ii) 其中 Q1、Q2係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-和-NR‘-，且R‘=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中a為選自1至50之範圍的整數，其中b為選自0至50之範圍的整數，及其中Y2亦可為直接鍵，若p3和p4中之至少一者具有1之值，及其中Z4係選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NR30-；其中該R30基團係選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈醯基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)；具有選自由下列所組成群組之化學結構的基團：具有如下結構之(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix) 其中J1、J2係各自獨立地選自由下列所組成之群組：CH、N，其中K1、K2係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-、-S-、-CH2-，其中V1、V2、V3係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-NR“-，且R“=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中W1、W2、W3係各自獨立地選自由下列所組成之群組：H、甲基、乙基，其中c、d、e、f、g、h各自獨立地為來自0至50之範圍的整數，其中X9係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基，其中，在化學結構(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)中，至少一個鍵結至碳原子之氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、 -N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，且其中還原條件係藉由使至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫之存在下和在負載型觸媒之存在下反應而建立，其中該負載型觸媒包括至少一種金屬M，其中該金屬M係選自由下列所組成之群組：V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu。
6.2 根據第6.1項之方法，其中p3=p4=0。
6.3 根據第6.1或6.2項之方法，其中Y2係選自由下列所組成之群組：具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈伸烷基，具有3至30個碳原子且具有至少一個由3至30個碳原子組成的飽和環之二價飽和烴基。
6.4 根據第6.1至6.3項中之一或多項之方法，其中該R30基團係選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有化學結構(ix)之基團： 其中X9係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、 -O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基。
6.5 根據第6.1至6.4項中之一或多項之方法，其中該R30基團係選自由下列所組成之群組：氫，具有1至12個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，具有化學結構(ix)之基團： 其中X9係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基。
6.6 根據第6.1至6.5項中之一或多項之方法，其中該R30基團係選自由下列所組成之群組：氫、具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基。
6.7 根據第6.1至6.6項中之一或多項之方法，其中X9=氫。
6.8 根據第6.1至6.7項中之一或多項之方法，其中該甲醛係以氣體、以水溶液或以固體使用，較佳係以水溶液或固體使用，更佳係以水溶液使用。
6.9 根據第6.1至6.8項中之一或多項之方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原條件下在至少一種溶劑中反應，其中該溶劑係選自由下列所組成之群組：脂族溶劑、芳族溶劑、醚、鹵化溶劑、醯胺、硫 基化合物、羧酸、醇、水。
6.10 根據第6.1至6.9項中之一或多項之方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原條件下和範圍在從20℃至350℃的溫度和範圍在從2巴至500巴的壓力反應。
在第七態樣中，本發明關於一種根據下列第7.1至7.9項之方法。
7.1 製備N-甲基-取代的三丙酮胺化合物之方法，其特徵在於使至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原條件下反應，其中該三丙酮胺化合物(I)具有化學結構(I-F)， 其中n1為來自1至20之範圍的整數；其中p5、p6、p7、p8、p9、p10各自獨立地為0或1；其中Y3、Y4係各自獨立地選自由下列所組成之群組：具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈伸烷基，具有3至30個碳原子且具有至少一個由3至30個碳原子組成的飽和環之二價飽和烴基，具有6至30個碳原子的二價烴基，其中至少6個碳原子係存在於芳族系統中及其他碳原子，如果存在的話，為飽和， 具有選自由下列所組成群組之化學結構的橋聯基團：具有如下結構之(i)、(ii) 其中Q1、Q2係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-和-NR‘-，且R‘=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中a為選自1至50之範圍的整數，其中b為選自0至50之範圍的整數，及其中Y3亦可為直接鍵，若p5和p6中之至少一者具有1之值，及其中Y4亦可為直接鍵，若p7和p8中之至少一者具有1之值，其中該R3、R4、R5、R6、R9、R10、R11、R12基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈醯基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、 -NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)；具有選自由下列所組成群組之化學結構的基團：具有如下結構之(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix) 其中J1、J2係各自獨立地選自由下列所組成之群組：CH、N，其中K1、K2係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-、-S-、-CH2-，其中V1、V2、V3係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-NR“-，且R“=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中W1、W2、W3係各自獨立地選自由下列所組成之群組：H、甲基、乙基，其中c、d、e、f、g、h各自獨立地為來自0至50之範圍的整數，其中X9係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基， 其中，在化學結構(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)中，至少一個鍵結至碳原子之氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)；其中該R7、R8基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈醯基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)；及其中，當p9=1時，-NR3R4也可為化學結構(x)之基團，及其中，當p10=1時，-NR11R12也可為化學結構(x)之基團，及其中該-NR5R6、-NR7R8、-NR9R10基團亦可各自獨立地為化學結構(x)之基團，其中該化學結構(x)係定義如下： 其中K3係選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-，其中K3較佳為-O-，且其中還原條件係藉由使至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫之存在下和在負載型觸媒之存在下反應而建立，其中該負載型觸媒包括至少一種金屬M，其中該金屬M係選自由下列所組成之群組：V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu。
7.2 根據第7.1項之方法，其中p5=p6=p7=p8=0及其中p9、p10各自獨立地為0或1；較佳地，p5=p6=p7=p8=0及p9、p10中之至少一者為1(其中，邏輯上，如果p9、p10中只有一者=1，則其他p9、p10=0)；甚至更佳地，p5=p6=p7=p8=0和p9=p10=1。
7.3 根據第7.1或7.2項之方法，其中Y3、Y4係各自獨立地選自由下列所組成之群組：具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈伸烷基，具有3至30個碳原子且具有至少一個由3至30個碳原子組成的飽和環之二價飽和烴基。
7.4 根據第7.1至7.3項中之一或多項之方法，其中該R3、R4、R5、R6、R9、R10、R11、R12基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基： -OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有化學結構(ix)之基團： 其中X9係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基；其中該R7、R8基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，及其中，當p9=1時，-NR3R4也可為化學結構(x)之基團，及其中，當p10=1時，-NR11R12也可為化學結構(x)之基團，及其中該-NR5R6、-NR7R8、-NR9R10基團亦可各自獨立地為化學結構(x)之基團，其中該化學結構(x)係定義如下： 其中K3係選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-，其中K3較佳為-O-。
7.5 根據第7.1至7.4項中之一或多項之方法，其中 該R3、R4、R5、R6、R9、R10、R11、R12基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至12個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，具有化學結構(ix)之基團： 其中X9係選自由下列所組成之群組：氫、OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基；其中該R7、R8基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至12個且較佳1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，及其中該-NR7R8基團也可為化學結構(x)之基團： 其中K3=-O-。
7.6 根據第7.1至7.5項中之一或多項之方法，其中X9=氫。
7.7 根據第7.1至7.6項中之一或多項之方法，其中該甲醛係以氣體、以水溶液或以固體使用，較佳係以水溶液或固體使用，更佳係以水溶液使用。
7.8 根據第7.1至7.7項中之一或多項之方法，其中 使該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原條件下在至少一種溶劑中反應，其中該溶劑係選自由下列所組成之群組：脂族溶劑、芳族溶劑、醚、鹵化溶劑、醯胺、硫基化合物、羧酸、醇、水。
7.9 根據第7.1至7.8項中之一或多項之方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原條件下和範圍在從20℃至350℃的溫度和範圍在從2巴至500巴的壓力反應。
在第八態樣中，本發明關於一種根據下列第8.1至8.9項之方法。
8.1 製備N-甲基-取代的三丙酮胺化合物之方法，其特徵在於使至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原條件下反應，其中該三丙酮胺化合物(I)具有化學結構(I-G)： 其中n2為來自1至20之範圍的整數；其中p11、p12、p13、p14、p15、p16各自獨立地為0或1；其中X4、X5、X6、X7、X8係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫、OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷 氧基；其中Y5、Y6係各自獨立地選自由下列所組成之群組：具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈伸烷基，具有3至30個碳原子且具有至少一個由3至30個碳原子組成的飽和環之二價飽和烴基，具有6至30個碳原子的二價烴基，其中至少6個碳原子係存在於芳族系統中及其他碳原子，如果存在的話，為飽和，具有選自由下列所組成群組之化學結構的橋聯基團：具有如下結構之(i)、(ii) 其中Q1、Q2係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-和-NR‘-，且R‘=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中a為選自1至50之範圍的整數，其中b為選自0至50之範圍的整數，及其中Y5亦可為直接鍵，若p11和p12中之至少一者具有1之值，及其中Y6亦可為直接鍵，若p13和p14中之至少一者具有1之值；其中該R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組： 氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈醯基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)；具有選自由下列所組成群組之化學結構的基團：具有如下結構之(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix) 其中J1、J2係各自獨立地選自由下列所組成之群組：CH、N，其中K1、K2係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-、-S-、-CH2-，其中V1、V2、V3係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-NR“-，且R“=具有1至6 個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中W1、W2、W3係各自獨立地選自由下列所組成之群組：H、甲基、乙基，其中c、d、e、f、g、h各自獨立地為來自0至50之範圍的整數，其中X9係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基，其中，在化學結構(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)中，至少一個鍵結至碳原子之氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，且其中還原條件係藉由使至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫之存在下和在負載型觸媒之存在下反應而建立，其中該負載型觸媒包括至少一種金屬M，其中該金屬M係選自由下列所組成之群組：V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu。
8.2 根據第8.1項之方法，其中p11=p12=p13=p14=0及其中p15、p16各自獨立地為0或1。
8.3 根據第8.1或8.2項之方法，其中Y5、Y6係各自獨立地選自由下列所組成之群組：具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈伸烷基， 具有3至30個碳原子且具有至少一個由3至30個碳原子組成的飽和環之二價飽和烴基。
8.4 根據第8.1至8.3項中之一或多項之方法，其中該R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有化學結構(ix)之基團： 其中X9係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基。
8.5 根據第8.1至8.4項中之一或多項之方法，其中該R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至12個且較佳1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，具有化學結構(ix)之基團： 其中X9係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基。
8.6 根據第8.1至8.5項中之一或多項之方法，其中X4=X5=X6=X7=X8=X9=氫。
8.7 根據第8.1至8.6項中之一或多項之方法，其中該甲醛係以氣體、以水溶液或以固體使用，較佳係以水溶液或固體使用，更佳係以水溶液使用。
8.8 根據第8.1至8.7項中之一或多項之方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原條件下在至少一種溶劑中反應，其中該溶劑係選自由下列所組成之群組：脂族溶劑、芳族溶劑、醚、鹵化溶劑、醯胺、硫基化合物、羧酸、醇、水。
8.9 根據第8.1至8.8項中之一或多項之方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原條件下和範圍在從20℃至350℃的溫度和範圍在從2巴至500巴的壓力反應。
在第九態樣中，本發明關於一種根據下列第9.1至9.8項之方法。
9.1 製備N-甲基-取代的三丙酮胺化合物之方法，其特徵在於使至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原條件下反應， 其中該三丙酮胺化合物(I)具有化學結構(I-H)： 其中p17、p18、p19、p20各自獨立地為0或1；其中Y7、Y8、Y9、Y10係各自獨立地選自由下列所組成之群組：具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈伸烷基，具有3至30個碳原子且具有至少一個由3至30個碳原子組成的飽和環之二價飽和烴基，具有6至30個碳原子的二價烴基，其中至少6個碳原子係存在於芳族系統中及其他碳原子，如果存在的話，為飽和，具有選自由下列所組成群組之化學結構的橋聯基團：具有如下結構之(i)、(ii) 其中Q1、Q2係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-和-NR‘-，且R‘=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中a為選自1至50之範圍的整數， 其中b為選自0至50之範圍的整數，其中該R21、R22、R23、R24、R25、R26基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，具有化學結構(xi)之基團： 其中該R27、R28、R29、R31、R32、R33、R34基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈醯基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)；具有選自由下列所組成群組之化學結構的基團：具有如下結構之(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii) 其中J3、J4係各自獨立地選自由下列所組成之群組：CH、N，其中K4、K5係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-、-S-、-CH2-，其中V4、V5、V6係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-NR“‘-，且R“‘=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中W4、W5、W6係各自獨立地選自由下列所組成之群組：H、甲基、乙基，其中j、k、m、q、r、s各自獨立地為來自0至50之範圍的整數，其中X10係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基，其中，在化學結構(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)中，至少一個鍵結至碳原子之氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、 -N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，且其先決條件為，當p17=p18=p19=p20=0時，R21和R26亦可各自獨立地為具有化學結構(xix)之基團： 其中X11係選自由下列所組成之群組：氫、OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基，且其中還原條件係藉由使至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫之存在下和在負載型觸媒之存在下反應而建立，其中該負載型觸媒包括至少一種金屬M，其中該金屬M係選自由下列所組成之群組：V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu。
9.2 根據第9.1項之方法，其中Y7、Y8、Y9、Y10係各自獨立地選自由下列所組成之群組：具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈伸烷基，具有3至30個碳原子且具有至少一個由3至30個碳原子組成的飽和環之二價飽和烴基。
9.3 根據第9.1至9.2項中之一或多項之方法，其中該R21、R22、R23、R24、R25、R26基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫， 具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，具有化學結構(xi)之基團： 其中該R27、R28、R29、R31、R32、R33、R34基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有化學結構(xvii)之基團： 其中X10係選自由下列所組成之群組：氫、OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基，且其先決條件為，當p17=p18=p19=p20=0時，R21和R26亦可各自獨立地為具有化學結構(xix)之基團： 其中X11係選自由下列所組成之群組：氫、OH、-O．、具 有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基。
9.4 根據第9.1至9.3項中之一或多項之方法，其中該R21、R22、R23、R24、R25、R26基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至12個且較佳1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，具有化學結構(xi)之基團： 其中該R27、R28、R29、R31、R32、R33、R34基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至12個且較佳1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，具有化學結構(xviii)之基團： 其中X10係選自由下列所組成之群組：氫、OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基，且其先決條件為，當p17=p18=p19=p20=0時，R21和R26亦 可各自獨立地為具有化學結構(xix)之基團： 其中X11係選自由下列所組成之群組：氫、OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基。
9.5 根據第9.1至9.4項中之一或多項之方法，其中X9=X10=X11=氫。
9.6 根據第9.1至9.5項中之一或多項之方法，其中該甲醛係以氣體、以水溶液或以固體使用，較佳係以水溶液或固體使用，更佳係以水溶液使用。
9.7 根據第9.1至9.6項中之一或多項之方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原條件下在至少一種溶劑中反應，其中該溶劑係選自由下列所組成之群組：脂族溶劑、芳族溶劑、醚、鹵化溶劑、醯胺、硫基化合物、羧酸、醇、水。
9.8 根據第9.1至9.7項中之一或多項之方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原條件下和範圍在從20℃至350℃的溫度和範圍在從2巴至500巴的壓力反應。
通用術語
在本發明的情況下，"非支鏈或支鏈烷基"為通用化學結構(a)之單價飽和烴基： 碳原子之鏈"-CwH2w+1"，在該基團為非支鏈烷基之情況下，可為直鏈。或者，在該基團為支鏈烷基之情況下，其可為支鏈。
化學結構(a)中之w為整數。具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈烷基中之w係選自1至30的範圍。具有1至29個碳原子的非支鏈或支鏈烷基中之w係選自1至29的範圍。具有1至12個碳原子的非支鏈或支鏈烷基中之w係選自1至12的範圍。具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基中之w係選自1至10的範圍。具有1至8個碳原子的非支鏈或支鏈烷基中之w係選自1至8的範圍。具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基中之w係選自1至6的範圍。
在本發明的情況下，"具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈烷基"尤其係選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、異丁基、三級丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一基、正十二基、正十三基、正十四 基、正十五基、正十六基、正十七基、正十八基、正十九基、正二十基、正二十一基、正二十二基、正二十三基、正二十四基、正二十五基、正二十六基、正二十七基、正二十八基、正二十九基、正三十基。
在本發明的情況下，"具有1至12個碳原子的非支鏈或支鏈烷基"尤其係選自由下列所組成之群組：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、異丁基、三級丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一基、正十二基。
在本發明的情況下，"具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基"尤其係選自由下列所組成之群組：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、異丁基、三級丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲 基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基。
在本發明的情況下，"具有1至8個碳原子的非支鏈或支鏈烷基"尤其係選自由下列所組成之群組：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、異丁基、三級丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基。
在本發明的情況下，"具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基"尤其係選自由下列所組成之群組：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、異丁基、三級丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙 基。
術語"非支鏈或支鏈伸烷基"在本發明的情況下表示可以通用化學結構(b)描述之二價飽和烴基：
碳原子之鏈"-CxH2x"，在該基團為非支鏈伸烷基之情況下，可為直鏈。或者，在該基團為支鏈伸烷基之情況下，其可為支鏈。化學結構(b)中之x為整數。
具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈伸烷基中之x係選自1至30的範圍。
具有1至12個碳原子的非支鏈或支鏈伸烷基中之x係選自1至12的範圍。
具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈伸烷基中之x係選自1至6的範圍。
在本發明的情況下，"具有3至30個碳原子且具有至少一個由3至30個碳原子組成的飽和環之二價飽和烴基"尤其為化學結構(c)： 其中z‘為從0至27的整數；其中z“為從0至27的整數；其中z“‘為從1至28的整數；及其中，同時，z‘+z“+z“‘28。
更具體地說，"具有3至30個碳原子且具有至少一個由3至30個碳原子組成的飽和環之二價飽和烴基"為"具 有3至12個碳原子且具有至少一個由3至12個碳原子組成之飽和環的二價飽和烴基"，更佳"具有3至6個碳原子且具有至少一個由3至6個碳原子組成之飽和環的二價飽和烴基"。
"具有3至12個碳原子且具有至少一個由3至12個碳原子組成之飽和環的二價飽和烴基"在本發明的情況下具有化學結構(c)，其中z‘為從0至9的整數；其中z“為從0至9的整數；其中z“‘為從1至10的整數；及其中，同時，z‘+z“+z“‘10。
較佳地，"具有3至12個碳原子且具有至少一個由3至12個碳原子組成之飽和環的二價飽和烴基"係選自由下列所組成之群組：伸環丙基、伸環丁基、伸環戊基、伸環己基、伸環庚基、伸環辛基、伸環壬基、伸環癸基、伸環十一基、伸環十二基。
"具有3至6個碳原子且具有至少一個由3至6個碳原子組成之飽和環的二價飽和烴基"在本發明的情況下具有化學結構(c)，其中z‘為從0至3的整數；其中z“為從0至3的整數；其中z“‘為從1至4的整數；及其中，同時，z‘+z“+z“‘4。
較佳地，"具有3至6個碳原子且具有至少一個由3至6個碳原子組成之飽和環的二價飽和烴基"係選自由下列所組成之群組：伸環丙基、伸環丁基、伸環戊基、伸環己基。
在本發明的情況下，"具有6至30個碳原子的二價烴 基，其中至少6個碳原子係存在於芳族系統中及其他碳原子，若存在的話，為飽和"尤其為"具有6至30個碳原子的二價烴基，其中6、10或14個碳原子係存在於芳族系統中及其他碳原子，若存在的話，為飽和"，且更佳係選自由下列所組成之群組：伸萘基、伸蒽基、伸菲基和下列化學結構(d)： 其中y‘為從0至24的整數；其中y“為從0至24的整數；及其中，同時，y‘+y“24。
甚至更佳地，其為"具有6至30個碳原子的二價烴基，其中6或10個碳原子係存在於芳族系統中及其他碳原子，若存在的話，為飽和"，且此基團最佳則選自由下列所組成之群組：伸萘基和下列化學結構(d)： 其中y‘為從0至24的整數；其中y“為從0至24的整數；及其中，同時，y‘+y“24。
在本發明的情況下，"非支鏈或支鏈烷氧基"為下列化學結構之有機基團 其中R**為非支鏈或支鏈烷基。在"有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基"中，R**為具有1至30個碳原子的 非支鏈或支鏈烷基。
在"具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基"中，R**為具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基。
在本發明的情況下，"具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基"尤其係選自由下列所組成之群組：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、二級丁氧基、異丁氧基、三級丁氧基、正戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、正己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、3,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1,1,2-三甲基丙氧基、1,2,2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基、1-乙基-2-甲基丙氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基。
在本發明的情況下，"有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈醯基"為下列化學結構之有機基團 其中R*為具有1至29個碳原子的非支鏈或支鏈烷基。
更佳地，R*係選自由下列所組成之群組：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、異丁基、三級丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、 1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一基、正十二基、正十三基、正十四基、正十五基、正十六基、正十七基、正十八基、正十九基、正二十基、正二十一基、正二十二基、正二十三基、正二十四基、正二十五基、正二十六基、正二十七基、正二十八基、正二十九基。
"-O．"在本發明的情況下表示氧為中心的自由基。
在本發明的情況下，"至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)"一詞意指所論及的基團係於未經取代的形式，或所論及的基團中，至少一個鍵結至碳原子之氫基團，較佳1至5個，更佳1至3個和最佳1至2個鍵結至相同或不同碳原子之氫基團係經選自由下列所組成群組之基團置換：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)。
根據本發明之方法
甲醛特別是係以氣體、以水溶液或以固體使用於根據本發明之方法中。較佳者為甲醛係以水溶液或以固體(例如以聚甲醛)使用於本發明之方法中。
在其中係甲醛以水溶液使用之甚至更佳實施態樣中，甲醛在溶液中的濃度為1.0%至37重量%(w/w，"%"關於以水溶液的總重量為基準計的甲醛之重量)。例如，在37重量%的甲醛之情況下，100g水溶液含有37克的甲醛。
根據本發明之方法係在還原條件下進行。"還原條件"係理解為意指反應流程<1>中所示之亞胺在其下藉由添加氫而轉化成對應胺的條件。
在根據本發明之方法中，還原條件係藉由使至少一種三丙酮二胺化合物(I)與至少一種羰基化合物(II)在氫之存在下和在負載型觸媒之存在下反應而建立，其中該負載型觸媒包括至少一種金屬M，其中該金屬M係選自由下列所組成之群組：V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu；較佳選自由下列所組成之群組：V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu；更佳選自由下列所組成之群組：Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Ru、Rh；甚至更佳選自由下列所組成之群組：Cr、Ni、Pd、Pt；最佳選自由下列所組成之群組：Ni、Pd。
包括至少一種金屬M之負載型觸媒的使用對於根據本發明之方法是必要的：該等負載型觸媒為熟習該項技術 者已知的且特別描述於EP 0 302 020 A2中。
“包括至少一種金屬M之負載型觸媒”更具體地說意指金屬M(其較佳於元素態)已經施加於為熟習該項技術者已知的載體，其可(例如)尤其選自由下列所組成之群組：活性碳、碳酸鈣、氧化鋁、二氧化鈦，尤其選自由氧化鋁、活性炭所組成的群組。
並不特別限定負載型觸媒中之金屬M的比例且尤其在0.1%至30重量%，較佳1%至10重量%，更佳5重量%的範圍內。在此情況下，重量%意指由特定負載型觸媒所包含之所有金屬M的總重量，以由特定負載型觸媒所包含之載體的總重量為基準計。
不用該類負載型觸媒，將只獲得不要的產物。C.Harries描述(例如)在其於Justus Liebigs Annalen der Chemie第417冊，1918，第107至191頁之文章“Untersuchungen über die cyclischen Acetonbasen”[Studies of the Cyclic Acetone Bases]的第220至222頁，4-胺基-2,2,6,6-四甲胺基哌啶與乙酐而沒有負載型觸媒之反應，其導致高產率之在此不要的對應醯胺化合物。
根據本發明之方法可在沒有溶劑下或者在至少一種溶劑中，較佳在至少一種溶劑中進行。適當溶劑為反應物在其中具有良好溶解度且其對根據本發明之方法亦沒有任何破壞性影響之所有溶劑。更具體地說，該溶劑係選自由下列所組成之群組：脂族溶劑、芳族溶劑、醚、鹵化溶劑、醯胺、硫基化合物、羧酸、醇、水；較佳地，該溶劑係選 自由下列所組成之群組：脂族溶劑、芳族溶劑、醚、醇、水；更佳地，該溶劑係選自由下列所組成之群組：脂族溶劑、芳族溶劑、醚、醇、水；甚至更佳地，該溶劑係選自由下列所組成之群組：脂族溶劑、芳族溶劑、醇、水。溶劑更佳係選自芳族溶劑(尤其甲苯)、醇(尤其甲醇)。
脂族溶劑尤其係選自由下列所組成之群組：戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、環戊烷、環己烷、甲基環己烷、石油醚。
芳族溶劑尤其係選自由下列所組成之群組：苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、異丙苯、溴苯、氯苯、二氯苯、呋喃，較佳甲苯。
醚尤其係選自由下列所組成之群組：二乙基醚、二丙基醚、二丁基醚、甲基三級丁基醚、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單乙基醚、三乙二醇二甲基醚、三乙二醇二乙基醚、聚乙二醇單甲基醚、聚乙二醇單乙基醚、聚乙二醇二甲基醚、聚乙二醇二乙基醚、1,4-二噁烷、1,3-二噁烷、四氫呋喃。
鹵化溶劑尤其係選自由下列所組成之群組：二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷。
醯胺尤其係選自由下列所組成之群組：二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺。
硫基化合物尤其係選自由下列所組成之群組：二甲亞 碸、環丁碸。
羧酸尤其係選自由下列所組成之群組：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸。
醇尤其係選自由下列所組成之群組：甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、甘油、丁醇、二級丁醇、異丁醇、三級丁醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊-1-醇、戊-2-醇、戊-3-醇、三級戊醇、戊烷-1,2-二醇、戊烷-1,3-二醇、戊烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、環戊醇、己醇、環己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、苯甲醇、苯酚；較佳選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇。
根據本發明之方法可連續或非連續地(即分批)進行。
反應時間取決於該方法的進展和所要轉化率-該目的通常為最大可能的轉化率和繼續進行根據本發明之方法，直至不能觀察到反應物的進一步轉化。
不限制根據本發明之方法中的溫度且較佳在從20℃至350℃之範圍，更佳在從50℃至300℃之範圍，甚至更佳在從50℃至250℃之範圍，最佳在從70℃至200℃之範圍，甚至更佳80℃至140℃。
不限制根據本發明之方法中的壓力且較佳在從2巴至500巴之範圍，更佳在從5巴至350巴之範圍，甚至更佳在從15巴至300巴，甚至更佳20至42巴之範圍。
上述溫度範圍和壓力範圍當然也可以組合存在。因此，該方法較佳可在從20℃至350℃的溫度範圍[更佳在從50℃至300℃之範圍，甚至更佳在從50℃至250℃之範圍，最佳在從70℃至200℃之範圍，甚至更佳在180℃-140℃]和範圍在從2巴至500巴的壓力[較佳在從2巴至500巴之範圍，更佳在從5巴至350巴之範圍，甚至更佳在從15巴至300巴，甚至更佳20至42巴之範圍]下進行。
此方法解決了由本發明所討論的問題。其特別有利的是反應中所出現的唯一副產物為水。此外，小過量甲醛可藉由氫化轉化成甲醇或藉由蒸餾除去並隨意地回收。
粗製產物的後處理因此是非常簡單的：藉由過過濾除去觸媒(其在技術上是可想到使用固定床觸媒，使得將不會需要此步驟)，接著藉由蒸餾純化該粗製產物。蒸餾只產生甲醇(其可回收)、水、產物和可能的甲醛(其同樣可回收)。
與該先前技術方法相比，因此不需要任何從所形成的鹽(其通常由用額外溶劑萃取產生)的分離；此外，所述之鹽(或其水溶液)不以廢物流獲得。
在根據本發明之方法中另外有利的是：除了在哌啶氮(N 1 )上引入甲基之外，也可能同時良好地將其他胺基甲基化。例如，N 4 -烷基-4-胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶可選擇性轉化成N 1 ,N 4 -二甲基-N 4 -烷基-4-胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶。在此情況下，二或多個甲基因此被同時引入(參見實 施例I2)。
另一優點在於也容許三級胺基的存在，而無需將其轉化至四級銨鹽(參見實施例I3)。
下列實施例意欲詳細說明本發明，而沒有任何意圖將本發明限於這些實施態樣。
實施例
聚甲醛係購自Sigma-Aldrich(95%純度)。
所使用之37重量%福馬林溶液係購自Sigma-Aldrich。
實施例I1至I12中所使用之反應物係由Evonik Industries AG所販售者。
實施例I13中所使用之反應物係得自Cytec(產品名：Cyasorb 3346)。
實施例I14中所使用之反應物係得自Beijing Huashan Auxiliary(產品名：Tinuvin 770)。
所使用之Pd/活性碳觸媒係由Evonik Industries AG所販售者(產品名：E 196 NN/W 10%)。
發明例I1-I10
將2l高壓釜充入1.5mol的特定三丙酮胺化合物(根據表1之"反應物")、3mmol的鈀(呈Pd/活性碳觸媒)和400ml的甲醇。其後，以根據表1之量添加甲醛 之水溶液(37重量%的甲醛，其中該%數字應理解為以該溶液的總重量為基準計，即100克溶液含有37的克甲醛)，及關閉反應器。
在攪拌時注入氫(40巴H2)。在80至140℃之溫度和20至42巴之壓力下進行氫化，直至不再觀察到氫的顯著吸入。
接著將反應器冷卻和解壓縮。將粗製產物排放和過濾，並接著先將溶劑移除(80-120℃，標準壓力)。接著，藉由氣相層析(=GC，Agilent 5890或7890，FID檢測器)，測定產物和任何副產物(I2、I3、I7、I9、I10)在所得粗製產物中之產率(參見表1，"粗製產物"欄中之結構)。在實施例I1至I6之情況下，利用真空蒸餾另外純化殘餘並藉由GC測定主要產物的產率。
結果彙編於表1中。
發明例I11-I14
將1l高壓釜充入表2(根據表2之"反應物")中所指定之量的特定三丙酮胺化合物、0.2mol%的Pd(mol%以反應物之量為基準計)呈Pd/活性碳觸媒、和250ml的溶劑(甲醇或甲苯)。其後，以根據表2之量添加聚甲醛並用50ml的溶劑沖洗，及關閉反應器。在攪拌時注入氫(40巴H2)。在80至140℃之溫度和20至42巴之壓力下進行氫化，直至不再觀察到氫的顯著吸入。接著將反應器冷卻和解壓縮。將粗製產物排放和過濾，並接著先將溶 劑移除(80-120℃，標準壓力)。接著在實施例I11、I12、I14之情況下，藉由氣相層析(=GC，Agilent 5890或7890，FID檢測器)，及在實施例I13之情況下，利用MS-ESI(參見表2，"粗製產物"欄中之結構)測定所得粗製產物中之產物的產率。在實施例I11之情況下，利用真空蒸餾盡可能純化殘餘物。
結果彙編於表2中。

Claims (11)

  1. 一種製備N-甲基-取代的三丙酮胺化合物之方法，其特徵在於使至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原條件下反應，其中該三丙酮胺化合物(I)係選自由下列所組成之群組：具有如下結構之化學結構(I-A)、(I-B)、(I-C)、(I-D)、(I-E)、(I-F)、(I-G)、(I-H) 其中n1、n2各自獨立地為來自1至20之範圍的整數；其中p1、p2、p3、p4、p5、p6、p7、p8、p9、p10、p11、p12、p13、p14、p15、p16、p17、p18、p19、p20各自獨立地為0或1；其中X1係選自由下列所組成之群組：OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基；其中X2、X3係選自由下列所組成之群組：氫、OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基，及其中X2、X3係各自獨立地選擇，且排除：X2=X3=氫；其中X4、X5、X6、X7、X8係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫、OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基；其中Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10係各自獨立地選自由下列所組成之群組：具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈伸烷基，具有3至30個碳原子且具有至少一個由3至30 個碳原子組成的飽和環之二價飽和烴基，具有6至30個碳原子的二價烴基，其中至少6個碳原子係存在於芳族系統中及其他碳原子，如果存在的話，為飽和，具有選自由下列所組成群組之化學結構的橋聯基團：具有如下結構之(i)、(ii) 其中Q1、Q2係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-和-NR‘-，且R‘=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中a為選自1至50之範圍的整數，其中b為選自0至50之範圍的整數，及其中Y1亦可為直接鍵，若p1和p2中之至少一者具有1之值，及其中Y2亦可為直接鍵，若p3和p4中之至少一者具有1之值，及其中Y3亦可為直接鍵，若p5和p6中之至少一者具有1之值，及其中Y4亦可為直接鍵，若p7和p8中之至少一者具有1之值，及其中Y5亦可為直接鍵，若p11和p12中之至少一者具有1之值， 及其中Y6亦可為直接鍵，若p13和p14中之至少一者具有1之值；及其中Z1、Z2、Z3、Z4係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NR30-；其中該R1、R2、R3、R4、R5、R6、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R30基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈醯基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有選自由下列所組成群組之化學結構的基團：具有如下結構之(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix) 其中J1、J2係各自獨立地選自由下列所組成之群組：CH、N，其中K1、K2係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-、-S-、-CH2-，其中V1、V2、V3係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-NR“-，且R“=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中W1、W2、W3係各自獨立地選自由下列所組成之群組：H、甲基、乙基，其中c、d、e、f、g、h各自獨立地為來自0至50之範圍的整數，其中X9係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基，其中，在化學結構(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)中，至少一個鍵結至碳原子之氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、 -N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)；其中該R7、R8基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈醯基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)；及其中，當p9=1時，-NR3R4也可為化學結構(x)之基團，及其中，當p10=1時，-NR11R12也可為化學結構(x)之基團，及其中該-NR5R6、-NR7R8、-NR9R10基團亦可各自獨立地為化學結構(x)之基團，其中該化學結構(x)係定義如下： 其中K3係選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、 -N(CH3)-、-N(CH2CH3)-；其中該R21、R22、R23、R24、R25、R26基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，具有化學結構(xi)之基團： 其中該R27、R28、R29、R31、R32、R33、R34基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈醯基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)；具有選自由下列所組成群組之化學結構的基團：具有如下結構之(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、 (xvi)、(xvii)、(xviii) 其中J3、J4係各自獨立地選自由下列所組成之群組：CH、N，其中K4、K5係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-、-S-、-CH2-，其中V4、V5、V6係各自獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-NR“‘-，且R“‘=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中W4、W5、W6係各自獨立地選自由下列所組成之群組：H、甲基、乙基，其中j、k、m、q、r、s各自獨立地為來自0至50之範圍的整數，其中X10係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基，其中，在化學結構(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)中，至少一個鍵結至碳原子之氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置 換：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，且其先決條件為，當p17=p18=p19=p20=0時，R21和R26亦可各自獨立地為具有化學結構(xix)之基團： 其中X11係選自由下列所組成之群組：氫、OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基，且其中還原條件係藉由使至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫之存在下和在負載型觸媒之存在下反應而建立，其中該負載型觸媒包括至少一種金屬M，其中該金屬M係選自由下列所組成之群組：V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu。
  2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中p1=p2=p3=p4=p5=p6=p7=p8=p11=p12=p13=p14=0，及其中p9、p10、p15、p16、p17、p18、p19、p20各自獨立地為0或1。
  3. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10係各自獨立地選自由下列所組成之群組：具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈伸烷基，具有3至30個碳原子且具有至少一個由3至30個碳原子組成的飽和環之二價飽和烴基。
  4. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中該R1、R2、R3、R4、R5、R6、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R30基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有化學結構(ix)之基團： 其中X9係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基；其中該R7、R8基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)， 及其中，當p9=1時，-NR3R4也可為化學結構(x)之基團，及其中，當p10=1時，-NR11R12也可為化學結構(x)之基團，及其中該-NR5R6、-NR7R8、-NR9R10基團亦可各自獨立地為化學結構(x)之基團，其中該化學結構(x)係定義如下： 其中K3係選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-；其中該R21、R22、R23、R24、R25、R26基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，具有化學結構(xi)之基團： 其中該R27、R28、R29、R31、R32、R33、R34基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基： -OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有化學結構(xviii)之基團具有： 其中X10係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基，且其先決條件為當p17=p18=p19=p20=0時，R21和R26亦可各自獨立地為具有化學結構(xix)之基團： 其中X11係選自由下列所組成之群組：氫、OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基。
  5. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中X4=X5=X6=X7=X8=X9=X10=X11=氫。
  6. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中該三丙酮胺化合物(I)係選自由下列所組成之群組：化學結構(I-A)、(I-B)、(I-C)、(I-D)、(I-E)。
  7. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法， 其中該三丙酮胺化合物(I)係選自由下列所組成之群組：化學結構(I-A)、(I-B)、(I-D)，及其中Z1係選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NR30-；其中該R1、R2、R30基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子且其中至少一個氫基團可經選自由下列所組成群組之基團置換的非支鏈或支鏈烷基：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)。
  8. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中該三丙酮胺化合物(I)係選自由下列所組成之群組：化學結構(I-A)、(I-B)、(I-D)，及其中Z1係選自由下列所組成之群組：-O-、-NR30-；其中該R1、R2、R30基團係各自獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至12個碳原子的非支鏈或支鏈烷基。
  9. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中甲醛係以氣體、以水溶液或以固體使用。
  10. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原條件下在至少一種溶劑中反應，其中該溶劑係選自由下列所 組成之群組：脂族溶劑、芳族溶劑、醚、鹵化溶劑、醯胺、硫基化合物、羧酸、醇、水。
  11. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中使該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原條件下和範圍在從20℃至350℃的溫度和範圍在從2巴至500巴的壓力反應。
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