TW201522331A - 稠合雜環化合物及其有害生物防除用途 - Google Patents

Abstract

本發明係提供一種式(1)所示之稠合雜環化合物，或其N-氧化物(Oxide)，其對於有害生物具有防除效力，且適合作為有害生物防除劑之有效成分， □ [式中，R1表示C1-C4烷基、環丙基或環丙基甲基，R2表示C1-C3烷基、C1-C3鹵烷基、-OR6、鹵原子或氫原子，R3表示C1-C3烷基、鹵原子或氫原子，R4表示C1-C3鹵烷基或-S(O)mR7，R5表示C1-C3烷基、C1-C3鹵烷基、-OR8、鹵原子或氫原子，n表示0、1或2]。

Description

稠合雜環化合物及其有害生物防除用途

本發明係關於一種稠合雜環化合物及其有害生物防除用途。

已知有各種稠合雜環化合物顯示作為醫藥品之活性(例如參照Journal of Medicinal Chemistry,8(3),305(1965))。又，將有害生物之防除作為目的，正研究各式各樣之化合物(例如參照WO2013/018928)。

本發明係提供一種對於有害生物具有優異防除效力之化合物及使用其化合物之有害生物之防除方法。

本發明為以下。

[1]一種式(1)所示之稠合雜環化合物，或其N-氧化物(Oxide)， [式中，R¹表示C1-C4烷基、環丙基或環丙基甲基，R²表示C1-C3烷基、C1-C3鹵烷基、-OR⁶、鹵原子或氫原子，R³表示C1-C3烷基、鹵原子或氫原子，R⁴表示C1-C3鹵烷基或-S(O)_mR⁷，R⁵表示C1-C3烷基、C1-C3鹵烷基、-OR⁸、鹵原子或氫原子，R⁶及R⁸係相同或相異表示C1-C3烷基或C1-C3鹵烷基，R⁷表示C1-C3鹵烷基，n表示0、1或2，m表示0、1或2]。

(以下將式(1)所示之稠合雜環化合物及其N-氧化物記為本發明化合物)。

[2]一種式(1-1)所示之化合物，或其N-氧化物， [式中，R^2a表示C1-C3全氟烷基、-OR^6a、鹵原子或氫原子，R^3a表示C1-C3烷基、鹵原子或氫原子，R^4a表示C1-C3全氟烷基，或-S(O)_mR^7a， R^5a表示C1-C3烷基、-OR^8a、鹵原子或氫原子，R^6a或R^8a係相同或相異表示C1-C3烷基，R^7a表示C1-C3全氟烷基，n表示0、1或2，m表示0、1或2]。

[3]一種式(1-2)所示之化合物，或其N-氧化物， [式中，R^2a表示C1-C3全氟烷基、鹵原子或氫原子，R^3a表示C1-C3烷基、鹵原子或氫原子，R^4a表示C1-C3全氟烷基或-S(O)_mR^7a，R^7a表示C1-C3全氟烷基，n表示0、1或2，m表示0、1或2]。

[4]一種式(1-3)所示之化合物，或其N-氧化物， [式中， R^2a表示C1-C3全氟烷基、鹵原子或氫原子，R^3a表示C1-C3烷基、鹵原子或氫原子，R^4a表示C1-C3全氟烷基或-S(O)_mR^7a，R^7a表示C1-C3全氟烷基，n表示0、1或2，m表示0、1或2]。

[5]如[1]~[4]中任一項記載之化合物，其中，R²或R^2a為氫原子。

[6]如[1]~[4]中任一項記載之化合物，其中，R²或R^2a為三氟甲基。

[7]如[1]~[4]中任一項記載之化合物，其中，R³或R^3a為氫原子。

[8]如[1]~[4]中任一項記載之化合物，其中，R⁴或R^4a為三氟甲基。

[9]一種有害生物防除劑，其係含有如[1]~[8]中任一項之化合物與惰性載體。

[10]一種有害生物之防除方法，其係將[1]~[8]中任一項之化合物之有效量施用在有害生物或其棲息地。

本說明書中，對於記號所示之基，列舉具體例說明於以下。

作為本發明化合物中之「C1-C4烷基」，可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、sec-丁基及 tert-丁基。

在本發明化合物之「C1-C3鹵烷基」之表記，係表示鍵結於碳原子之1個以上氫原子，為藉由鹵原子經取代之碳原子數為1~3個直鏈狀或分支鏈狀之烷基，C1-C3鹵烷基為具有2個以上鹵原子時，該等鹵原子可彼此為相同或相異。

作為「C1-C3鹵烷基」，例如可列舉氟甲基、氯甲基、溴甲基、碘甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、氯二氟甲基、溴二氟甲基、三氯甲基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、七氟丙基及七氟異丙基。

在本說明書之Ca-Cb全氟烷基之表記，係表示鍵結於碳原子之氫原子為全部藉由氟原子之經取代之碳原子數為a-b個直鏈狀或分支鏈狀之烷基。

作為「C1-C3全氟烷基」，可列舉三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基及七氟異丙基。

作為在本發明化合物之「C1-C3烷基」，可列舉甲基、乙基、丙基及異丙基。

所謂在本發明化合物之「鹵原子」係氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。

作為本發明化合物，例如可列舉以下之化合物。

式(1)中，R¹為C1-C4烷基之化合物；式(1)中，R¹為乙基、環丙基甲基或環丙基之化合物； 式(1)中，R¹為乙基之化合物；式(1)中，R²為C1-C3全氟烷基之化合物；式(1)中，R²為三氟甲基之化合物；式(1)中，R²為-OR⁸之化合物；式(1)中，R²為甲氧基之化合物；式(1)中，R²為乙氧基之化合物；式(1)中，R²為丙氧基之化合物；式(1)中，R²為異丙氧基之化合物；式(1)中，R²為鹵原子或氫原子之化合物；式(1)中，R²為氟原子之化合物；式(1)中，R²為氯原子之化合物；式(1)中，R²為溴原子之化合物；式(1)中，R²為氫原子之化合物；式(1)中，R³為C1-C3烷基之化合物；式(1)中，R³為甲基之化合物；式(1)中，R³為甲基、鹵原子或氫原子之化合物；式(1)中，R³為鹵原子或氫原子之化合物；式(1)中，R³為氯原子之化合物；式(1)中，R³為溴原子之化合物；式(1)中，R³為氫原子之化合物；式(1)中，R⁴為C1-C3全氟烷基之化合物；式(1)中，R⁴為三氟甲基之化合物；式(1)中，R⁴為五氟乙基之化合物；式(1)中，R⁴為-S(O)_mR⁷之化合物； 式(1)中，R⁴為三氟甲基磺醯基(sulfanyl)之化合物；式(1)中，R⁴為三氟甲基亞磺醯基之化合物；式(1)中，R⁴為三氟甲基磺醯基(Sulfonyl)之化合物；式(1)中，R⁴為五氟乙基磺醯基(sulfanyl)之化合物；式(1)中，R⁴為五氟乙基亞磺醯基之化合物；式(1)中，R⁴為五氟乙基磺醯基(Sulfonyl)之化合物；式(1)中，R⁵為C1-C3烷基之化合物；式(1)中，R⁵為甲基之化合物；式(1)中，R⁵為-OR⁸之化合物；式(1)中，R⁵為甲氧基之化合物；式(1)中，R⁵為乙氧基之化合物；式(1)中，R⁵為丙氧基之化合物；式(1)中，R⁵為異丙氧基之化合物；式(1)中，R⁵為鹵原子或氫原子之化合物；式(1)中，R⁵為氟原子之化合物；式(1)中，R⁵為氯原子之化合物；式(1)中，R⁵為溴原子之化合物；式(1)中，R⁵為氫原子之化合物；式(1)中，n為0之化合物；式(1)中，n為1之化合物；式(1)中，n為2之化合物；式(1-1)所示之化合物，或其N-氧化物； [式中，R^2a表示C1-C3全氟烷基、-OR^6a、鹵原子或氫原子，R^3a表示C1-C3烷基、鹵原子或氫原子，R^4a表示C1-C3全氟烷基，或-S(O)_mR^7a，R^5a表示C1-C3烷基、-OR^8a、鹵原子或氫原子，R^6a或R^8a相同或相異表示C1-C3烷基，R^7a表示C1-C3全氟烷基，n表示0、1或2，m表示0、1或2]。

式(1-2)所示之化合物，或其N-氧化物； [式中，R^2a表示C1-C3全氟烷基、鹵原子或氫原子，R^3a表示C1-C3烷基、鹵原子或氫原子，R^4a表示C1-C3全氟烷基，或-S(O)_mR^7a，R^7a表示C1-C3全氟烷基，n表示0、1或2， m表示0、1或2]。

式(1-3)所示之化合物，或其N-氧化物； [式中，R^2a表示C1-C3全氟烷基、鹵原子或氫原子，R^3a表示C1-C3烷基、鹵原子或氫原子，R^4a表示C1-C3全氟烷基，或-S(O)_mR^7a，R^7a表示C1-C3全氟烷基，n表示0、1或2，m表示0、1或2]。

其次，對於本發明化合物之製造法進行說明。

本發明化合物及中間體化合物，例如可由以下之(製造法1)~(製造法10)進行製造。

(製造法1)

式(1)中n為0之本發明化合物(1-n0)，可依下述之流程進行製造。

[式中，V¹表示鹵原子，V²表示氯原子或溴原子，其他記號與式(1)表示相同意義]。

中間體化合物(M3)，可藉由使中間體化合物(M1)與化合物(M2)進行進行反應來製造。

該反應亦可使用中間體化合物(M1)為鹽酸鹽或氫溴酸鹽者。

該反應通常於溶劑中進行。作為溶劑，例如可列舉二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等之脂肪族鹵化烴類、甲醇、乙醇等之醇類、二乙基醚、四氫呋喃(以下記為THF)、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等之醚類、N,N-二甲基甲醯胺(以下記為DMF)、N-甲基吡咯啶酮(以下記為NMP)、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(以下記為DMI)、二甲亞碸(以下記為DMSO)等之非質子性極性溶劑、水及此等之混合物。

該反應如有必要亦可於鹼之存在下進行。作為鹼，例如可列舉碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鉀等之無機鹼，及三乙胺等之有機鹼。

該反應，相對於中間體化合物(M1)1莫耳，化合物(M2)通常以1~2莫耳之比例、鹼通常以1~5莫耳之比例 使用。

反應溫度通常為0~150℃之範圍內。反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。

反應結束後，藉由進行通常之後處理操作，可單離中間體化合物(M3)。被單離之中間體化合物(M3)亦可進一步由層析法、再結晶等純化。

n為0之本發明化合物(1-n0)，於鹼之存在下，可藉由使中間體化合物(M3)與化合物(M4)進行進行反應來製造。作為鹼，例如可列舉碳酸鈉、碳酸鉀等之鹼金屬碳酸鹽類，及氫化鈉等之鹼金屬氫化物類。

該反應通常於溶劑中進行。作為溶劑，例如可列舉THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等之醚類、甲苯、二甲苯等之芳香族烴類、乙腈等之腈類、DMF、NMP、DMSO等之非質子性極性溶劑、水及此等之混合物。

於該反應，相對於中間體化合物(M3)1莫耳，化合物(M4)通常以1~10莫耳之比例，鹼通常以1~10莫耳之比例使用。

反應溫度通常為-50~100℃之範圍內。反應時間通常為0.1~12小時之範圍內。

反應結束後，藉由進行通常之後處理操作，可單離n為0之本發明化合物(1-n0)。被單離之n為0之本發明化合物(1-n0)，可進一步由層析法、再結晶等純化。

作為在該反應之V¹，以氟原子或氯原子為佳。

(製造法2)

本發明化合物(1)可藉由使中間體化合物(M5)與化合物(M2)進行進行反應來製造。

[式中，V³表示氯原子或溴原子，其他記號與式(1)表示相同意義]。

該反應亦可使用化合物(M5)為鹽酸鹽或氫溴酸鹽者。

取代中間體化合物(M1)改使用中間體化合物(M5)，依照製造法1之方法，可製造本發明化合物(1)。

(製造法3)

在式(1)之n為0之本發明化合物(1-n0)，可依下述之流程進行製造。

[式中，R表示甲基或乙基，L¹表示氯原子或溴原子，L²表示B(OH)₂基、B(OR^f)₂基(式中，2個R^f彼此鍵結形成-C(CH₃)₂C(CH₃)₂-基)或三元醇硼酸鹽，V⁴表示氯原子或溴原子，V⁵表示溴原子或碘原子，V⁶表示氟原子、氯原子或溴原子等之鹵原子，其他記號與式(1)表示相同意義]。

中間體化合物(M7)可藉由使化合物(M2)與化合物(M6)進行進行反應來製造。

該反應於溶劑中，或溶劑之非存在下進行。作為溶劑，例如可列舉甲醇、乙醇等之醇類、THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等之醚類、甲苯、二甲苯等之芳香族烴類及此等之混合物。

於該反應，相對於化合物(M2)1莫耳，化合物(M6)通常以1~10莫耳之比例使用。

反應溫度通常為0~200℃之範圍內。反應時間通常 為0.1~24小時之範圍內。

反應結束後，藉由進行通常之後處理操作，可單離中間體化合物(M7)。被單離之中間體化合物(M7)可進一步由再結晶等純化。

中間體化合物(M8)可藉由使中間體化合物(M7)與氧氯化磷或氧溴化磷進行進行反應來製造。

該反應於溶劑中，或溶劑之非存在下進行。作為溶劑，例如可列舉乙腈、丙腈等之腈類、甲苯、二甲苯等之芳香族烴類及此等之混合物。

於該反應，相對於中間體化合物(M7)1莫耳，氧氯化磷或氧溴化磷通常以1~10莫耳之比例使用。

反應溫度通常為60~120℃之範圍內。反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。

反應結束後，藉由進行通常之後處理操作，可單離中間體化合物(M8)。被單離之中間體化合物(M8)亦可進一步由再結晶、層析法等純化。

中間體化合物(M10)於鹼之存在下，可藉由使化合物(M9)與化合物(M4)進行進行反應來製造。作為鹼，例如可列舉氫化鈉、氫化鉀、氫化鈣等之鹼金屬或鹼土類金屬之氫化物、碳酸鈉、碳酸鉀等之無機鹼，及三乙胺等之有機鹼。

該反應通常於溶劑中進行。作為溶劑，例如可列舉THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等之醚類、甲醇、乙醇等之醇類、甲苯、二甲苯等之芳香族 烴類、乙腈等之腈類、DMF、NMP、DMI、DMSO等之非質子性極性溶劑、水及此等之混合物。

於該反應，相對於化合物(M9)1莫耳，化合物(M4)通常以0.8~1.2莫耳之比例、鹼通常以0.8~1.2莫耳之比例使用。

反應溫度通常為0~100℃之範圍內。反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。

反應結束後，藉由進行通常之後處理操作，可單離中間體化合物(M10)。中間體化合物(M10)亦可進一步由層析法、再結晶等純化。

作為在該反應之V⁶，以氟原子或氯原子為佳。

L²為B(OH)₂基，或B(OR^f)₂基(式中，2個R^f鍵結而形成-C(CH₃)₂C(CH₃)₂-基)之中間體化合物(M11)，係使中間體化合物(M10)與烷基鋰化合物反應後，使所生成之反應中間體與異丙氧基硼酸頻那醇酯反應，或是使所生成之反應中間體與硼酸三烷酯反應後，可藉由進行水解製造。作為烷基鋰化合物，例如可列舉丁基鋰(n-、sec-或tert-)。作為硼酸三烷酯，例如可列舉硼酸三甲酯、硼酸三乙酯及硼酸三異丙酯。

該反應通常於溶劑中進行。作為溶劑，例如可列舉二乙基醚、THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等之醚類、甲苯、二甲苯等之芳香族烴類及此等之混合物。

於該反應，相對於中間體化合物(M10)1莫耳，烷基 鋰化合物通常雖以1莫耳之比例使用，但可適當變更。

於該反應，相對於中間體化合物(M10)1莫耳，異丙氧基硼酸頻那醇酯或硼酸三烷酯通常雖以1莫耳之比例使用，但可適當變更。

在中間體化合物(M10)與烷基鋰化合物之反應之反應溫度通常為-78~20℃之範圍內，反應時間通常為0.1~12小時之範圍內。

在該反應中間體與異丙氧基硼酸頻那醇酯或硼酸三烷酯之反應之反應溫度通常為從-78℃至40℃之範圍內，反應時間通常為從0.1小時至24小時之範圍內。

反應結束後，藉由進行通常之後處理操作，可單離中間體化合物(M11)。被單離之中間體化合物(M11)亦可進一步由再結晶、層析法等純化。

L²為B(OR^f)₂基(式中，2個R^f彼此鍵結而形成-C(CH₃)₂C(CH₃)₂-基)之中間體化合物(M11)，於觸媒及鹼之存在下，可藉由使中間體化合物(M10)與雙(頻哪醇酯(Pinacolate))二硼進行進行反應來製造。作為觸媒，例如可列舉肆(三苯基膦)鈀、[1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯鈀二氯甲烷錯合物、參(二苯亞甲基丙酮)二鈀(0)等之鈀觸媒。作為鹼，例如可列舉乙酸鉀。

該反應通常於溶劑中進行。作為溶劑，例如可列舉THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等之醚類、甲苯、二甲苯等之芳香族烴類及此等之混合物。

該反應如有必要，亦可加入作為觸媒之配位子。作為 配位子，例如可列舉三環己基膦。

於該反應，相對於中間體化合物(M10)1莫耳，雙(頻哪醇酯)二硼通常以1~2莫耳之比例，鈀觸媒以從0.0001至0.1莫耳之比例，配位子以從0.0002至0.2莫耳之比例，鹼通常以1~5莫耳之比例使用。

反應溫度通常為50~120℃之範圍內。反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。

反應結束後，藉由進行通常之後處理操作，可單離中間體化合物(M11)。被單離之中間體化合物(M11)亦可進一步由再結晶、層析法等純化。

L²為三元醇硼酸鹽之中間體化合物(M11)，可藉由於使中間體化合物(M10)與烷基鋰化合物反應後所生成之反應中間體與硼酸三烷酯反應而得到之有機三烷氧基硼酸鹽，與三元醇進行進行反應來製造。

作為反應所使用之烷基鋰化合物，例如可列舉丁基鋰(n-、sec-或tert-)。作為反應所使用之硼酸三烷酯，例如可列舉硼酸三甲酯、硼酸三異丙酯。作為反應所使用之三元醇，例如可列舉參(羥基甲基)乙烷。

此等之反應通常於溶劑中進行。作為溶劑，例如可列舉THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等之醚類、甲苯、二甲苯等之芳香族烴類及此等之混合物。

於該反應，相對於中間體化合物(M10)1莫耳，烷基鋰化合物通常雖以1莫耳之比例使用，但可適當變更。

於該反應，相對於中間體化合物(M10)1莫耳，硼酸三烷酯通常雖以1莫耳之比例使用，但可適當變更。

於該反應，相對於中間體化合物(M10)1莫耳，三元醇通常以1莫耳之比例使用，但可適當變更。

在中間體化合物(M10)與烷基鋰化合物之反應之反應溫度通常為-78~20℃之範圍內，反應時間通常為0.1~12小時之範圍內。

在反應中間體與硼酸三烷酯之反應之反應溫度通常為從-78℃至40℃之範圍內，反應時間通常為從0.1小時至24小時之範圍內。

在有機三烷氧基硼酸鹽與三元醇之反應之反應溫度通常為從-20℃至40℃之範圍內，反應時間通常為從0.1小時至24小時之範圍內。

反應結束後，藉由濃縮反應混合物，可單離中間體化合物(M11)。

式(1)中n為0之本發明化合物(1-n0)，於觸媒存在下，可藉由使中間體化合物(M8)與中間體化合物(M11)進行進行反應來製造。L²為使用B(OH)₂基或B(OR^f)₂基(式中，2個R^f鍵結而形成-C(CH₃)₂C(CH₃)₂-基)之中間體化合物(M11)時，於鹼存在下進行反應。作為觸媒，例如可列舉肆(三苯基膦)鈀、[1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯鈀二氯甲烷錯合物、參(二苯亞甲基丙酮)二鈀(0)、乙酸鈀等之鈀觸媒。作為鹼，例如可列舉氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀、碳酸銫、鉀tert-丁氧化物(Butoxide)、磷酸鉀等之 無機鹼類，及乙酸鈉、乙酸鉀等之有機酸鹽類。

該反應通常於溶劑中進行。作為溶劑，例如可列舉THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等之醚類、甲苯、二甲苯等之芳香族烴類、DMF等之非質子性極性溶劑、水及此等之混合物。

該反應如有必要，亦可加入作為觸媒之配位子。作為配位子，例如可列舉三環己基膦、三苯基膦、X-Phos(2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯基、John Phos((2-聯苯基)二-tert-丁基膦)。

該反應有必要，亦可加入碘化銅(I)。

於該反應，相對於中間體化合物(M9)1莫耳，中間體化合物(M13)通常以1~3莫耳之比例，鈀觸媒以從0.0001至0.1莫耳之比例，配位子以從0.0002至0.2莫耳之比例，碘化銅(I)以從0.01至0.4莫耳之比例，鹼通常以1~10莫耳之比例使用。

反應溫度通常為50~150℃之範圍內。反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。

反應結束後，藉由進行通常之後處理操作，可單離本發明化合物(1-n0)。被單離之本發明化合物(1-n0)亦可進一步由再結晶、層析法等純化。

(製造法4)

式(1)中n為1或2之本發明化合物，可藉由氧化n為0之本發明化合物來製造。

[式中，記號係與式(1)表示相同意義]。

式(1)中n為1之本發明化合物(1-n1)，可藉由使n為0之本發明化合物(1-n0)與氧化劑進行反應來製造。作為氧化劑，例如可列舉過碘酸鈉及m-氯過氧苯甲酸。

該反應通常於溶劑中進行。作為溶劑，例如可列舉二氯甲烷、氯仿等之脂肪族鹵化烴類、甲醇、乙醇等之醇類、乙酸乙酯等之酯類、乙酸、水及此等之混合物。

於該反應，相對於本發明化合物(1-n0)1莫耳，氧化劑通常以1~3莫耳之比例使用。較佳為相對於本發明化合物(1-n0)1莫耳，氧化劑係以1~1.2莫耳之比例使用。

反應溫度通常為-50~50℃之範圍內。反應時間通常為0.1~12小時之範圍內。

反應結束後，將反應混合物以有機溶劑萃取，有機層如有必要以還原劑(例如亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉)之水溶液、以鹼(例如碳酸氫鈉)之水溶液洗淨，並藉由進行乾燥、濃縮等之後處理操作，可單離本發明化合物(1-n1)。被單離之本發明化合物(1-n1)亦可進一步由層析法、再結晶等純化。

式(1)中n為2之本發明化合物(1-n2)，可藉由使n為1之本發明化合物(1-n1)與氧化劑進行反應來製造。作為 氧化劑，例如可列舉m-氯過氧苯甲酸、過氧化氫溶液或過硫酸氫鉀(Potassium peroxymonosulphate、E-I杜邦公司註冊商標)。

該反應通常於溶劑中進行。作為溶劑，例如可列舉二氯甲烷、氯仿等之脂肪族鹵化烴類、甲醇、乙醇等之醇類、乙酸乙酯等之酯類、乙腈等之腈類、乙酸、水及此等之混合物。

該反應如有必要亦可於觸媒存在下進行。作為觸媒，例如可列舉鎢酸、鎢酸鈉及鎢酸鉀。

於該反應，相對於本發明化合物(1-n1)1莫耳，氧化劑通常以1~4莫耳之比例、觸媒通常以0.01~0.5莫耳之比例使用。較佳為相對於本發明化合物(1-n1)1莫耳，氧化劑以1~2莫耳之比例，觸媒以0.05~0.2莫耳之比例使用。

反應溫度通常為-50~100℃之範圍內。反應時間通常為0.1~12小時之範圍內。

反應結束後，將反應混合物以有機溶劑萃取，有機層如有必要以還原劑(例如亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉)之水溶液、以鹼(例如碳酸氫鈉)之水溶液洗淨，並藉由進行乾燥、濃縮等之後處理操作，可單離本發明化合物(1-n2)。本發明化合物(1-n2)亦可進一步由層析法、再結晶等純化。

又，式(1)中n為2之本發明化合物(1-n2)，可藉由使n為0之本發明化合物(1-n0)與氧化劑反應以一步反應 (One-pot)製造。作為氧化劑，例如可列舉m-氯過氧苯甲酸、過氧化氫溶液及過硫酸氫鉀(Potassium peroxymonosulphate、E-I杜邦公司註冊商標)。

該反應通常於溶劑中進行。作為溶劑，例如可列舉二氯甲烷、氯仿等之脂肪族鹵化烴類、甲醇、乙醇等之醇類、乙酸乙酯等之酯類、乙腈等之腈類、乙酸、水及此等之混合物。

該反應如有必要亦可於觸媒存在下進行。作為觸媒，例如可列舉鎢酸、鎢酸鈉及鎢酸鉀。

於該反應，相對於本發明化合物(1-n0)1莫耳，氧化劑通常以2~5莫耳之比例、觸媒通常以0.01~0.5莫耳之比例使用。較佳為相對於本發明化合物(1-n0)1莫耳，氧化劑以2~3莫耳之比例，觸媒以0.05~0.2莫耳之比例使用。

反應溫度通常為0~120℃之範圍內。反應時間通常為0.1~12小時之範圍內。

反應結束後，將反應混合物以有機溶劑萃取，有機層如有必要以還原劑(例如亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉)之水溶液、以鹼(例如碳酸氫鈉)之水溶液洗淨，並藉由進行乾燥、濃縮等之後處理操作，可單離本發明化合物(1-n2)。被單離之本發明化合物(1-n2)亦可進一步由層析法、再結晶等純化。

(製造法5)

式(1)中R³為氯原子、溴原子或碘原子之本發明化合物(P1)，可藉由使式(1)中n為2之本發明化合物(1-n2)與鹵化劑進行進行反應來製造。

[式中，R^3’表示氯原子、溴原子或碘原子，其他記號與式(1)表示相同意義]。

作為鹵化劑，例如可列舉氯、溴、碘、N-氯琥珀醯亞胺、N-溴琥珀醯亞胺、N-碘琥珀醯亞胺及鹵鎓鹽(Halonium)。

該反應通常於溶劑中進行。作為溶劑，例如可列舉二氯甲烷、氯仿等之脂肪族鹵化烴類、乙腈等之腈類、DMF、NMP、DMSO等之非質子性極性溶劑及此等之混合物。

於該反應，相對於本發明化合物(1-n2)1莫耳，鹵化劑通常以1~2莫耳之比例使用。

反應溫度通常為0~150℃之範圍內。反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。

反應結束後，藉由進行通常之後處理操作，可單離本發明化合物(P1)。被單離之本發明化合物(P1)亦可進一步由層析法、再結晶等純化。

(製造例6)

式(1)中R⁴為-S(O)_mR⁷，n為2，m為1或2之本發明化合物(1-n2m1)或本發明化合物(1-n2m2)，可藉由氧化R⁴為-S(O)_mR⁷，n為2，m為0之本發明化合物(1-n2m0)製造。

[式中，記號係與式(1)表示相同意義]。

式(1)中R⁴為-S(O)_mR⁷，n為2，m為1之本發明化合物(1-n2m1)，可藉由使R⁴為-S(O)_mR⁷，n為2，m為0之本發明化合物(1-n2m0)與氧化劑進行反應來製造。作為氧化劑，例如可列舉過碘酸鈉、m-氯過氧苯甲酸、過氧化氫溶液及過硫酸氫鉀(Potassium peroxymonosulphate、E-I杜邦公司註冊商標)。

該反應通常於溶劑中進行。作為溶劑，例如可列舉二氯甲烷、氯仿等之脂肪族鹵化烴類、甲醇、乙醇等之醇類、乙酸乙酯等之酯類、乙腈等之腈類、乙酸、水及此等之混合物。

該反應如有必要亦可於觸媒存在下進行。作為觸媒，例如可列舉鎢酸、鎢酸鈉及鎢酸鉀。

於該反應，相對於本發明化合物(1-n2m0)1莫耳，氧化劑通常以1~3莫耳之比例，觸媒通常以0.01~0.5莫耳之比例使用。較佳為相對於本發明化合物(1-n2m0)1莫耳，氧化劑以1~1.2莫耳之比例，觸媒以0.05~0.2莫耳之比例使用。

反應溫度通常為-50~100℃之範圍內。反應時間通常為0.1~12小時之範圍內。

反應結束後，將反應混合物以有機溶劑萃取，有機層如有必要以還原劑(例如亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉)之水溶液、以鹼(例如碳酸氫鈉)之水溶液洗淨，並藉由進行乾燥、濃縮等之後處理操作，可單離本發明化合物(1-n2m1)。被單離之本發明化合物(1-n2m1)亦可進一步由層析法、再結晶等純化。

式(1)中R⁴為-S(O)_mR⁷，n為2，m為2之本發明化合物(1-n2m2)，可藉由使R⁴為-S(O)_mR⁷，n為2，m為1之本發明化合物(1-n2m1)與氧化劑進行反應來製造。作為氧化劑，例如可列舉m-氯過氧苯甲酸、過氧化氫溶液及過硫酸氫鉀(Potassium peroxymonosulphate、註冊商標)。

該反應通常於溶劑中進行。作為溶劑，例如可列舉二氯甲烷、氯仿等之脂肪族鹵化烴類、甲醇、乙醇等之醇類、乙酸乙酯等之酯類、乙腈等之腈類、乙酸、水及此等之混合物。

該反應如有必要亦可於觸媒存在下進行。作為觸媒，例如可列舉鎢酸、鎢酸鈉或鎢酸鉀。

於該反應，相對於本發明化合物(1-n2m1)1莫耳，氧化劑通常以1~4莫耳之比例，觸媒通常以0.01~0.5莫耳之比例使用。較佳為相對於本發明化合物(1-n2m1)1莫耳，氧化劑以1~2莫耳之比例，觸媒以0.05~0.2莫耳之比例使用。

反應溫度通常為-50~100℃之範圍內。反應時間通常為0.1~12小時之範圍內。

反應結束後，將反應混合物以有機溶劑萃取，有機層如有必要以還原劑(例如亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉)之水溶液、以鹼(例如碳酸氫鈉)之水溶液洗淨，並藉由進行乾燥、濃縮等之後處理操作，可單離本發明化合物(1-n2m2)。本發明化合物(1-n2m2)亦可進一步由層析法、再結晶等純化。

又，式(1)中R⁴為-S(O)_mR⁷，n為2，m為2之本發明化合物(1-n2m2)，可藉由使R⁴為-S(O)_mR⁷，n為2，m為0之本發明化合物(1-n2m0)與氧化劑進行反應以一步反應(One-pot)製造。作為氧化劑，例如可列舉m-氯過氧苯甲酸、過氧化氫溶液及過硫酸氫鉀(Potassium peroxymonosulphate、E-I杜邦公司註冊商標)。

該反應通常於溶劑中進行。作為溶劑，例如可列舉二氯甲烷、氯仿等之脂肪族鹵化烴類、甲醇、乙醇等之醇類、乙酸乙酯等之酯類、乙腈等之腈類、乙酸、水及此等之混合物。

該反應如有必要亦可於觸媒存在下進行。作為觸媒， 例如可列舉鎢酸、鎢酸鈉及鎢酸鉀。

於該反應，相對於本發明化合物(1-n2m0)1莫耳，氧化劑通常以2~5莫耳之比例，觸媒通常以0.01~0.5莫耳之比例使用。較佳為相對於本發明化合物(1-n2m0)1莫耳，氧化劑以2~3莫耳之比例，觸媒以0.05~0.2莫耳之比例使用。

反應溫度通常為0~120℃之範圍內。反應時間通常為0.1~12小時之範圍內。

反應結束後，將反應混合物以有機溶劑萃取，有機層如有必要以還原劑(例如亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉)之水溶液、以鹼(例如碳酸氫鈉)之水溶液洗淨，並藉由進行乾燥、濃縮等之後處理操作，可單離本發明化合物(1-n2m2)。被單離之本發明化合物(1-n2m2)亦可進一步由層析法、再結晶等純化。

(製造法7)

式(1)中R⁴為-S(O)_mR⁷，n為2，m為1或2之本發明化合物(1-n2m1)或本發明化合物(1-n2m2)，可藉由氧化R⁴為-S(O)_mR⁷，n為0，m為0之本發明化合物(1-n0m0)製造。

[式中，記號係與式(1)表示相同意義]。

式(1)中R⁴為-S(O)_mR⁷，n為2，m為1之本發明化合物(1-n2m1)，可藉由使R⁴為-S(O)_mR⁷，n為0，m為0之本發明化合物(1-n0m0)與氧化劑進行反應以一步反應(One-pot)製造。作為氧化劑，例如可列舉m-氯過氧苯甲酸、過氧化氫溶液或過硫酸氫鉀(Potassium peroxymonosulphate、E-I杜邦公司註冊商標)。

該反應通常於溶劑中進行。作為溶劑，例如可列舉二氯甲烷、氯仿等之脂肪族鹵化烴類、甲醇、乙醇等之醇類、乙酸乙酯等之酯類、乙腈等之腈類、乙酸、水及此等之混合物。

該反應如有必要亦可於觸媒存在下進行。作為觸媒，例如可列舉鎢酸、鎢酸鈉及鎢酸鉀。

於該反應，相對於本發明化合物(1-n0m0)1莫耳，氧化劑通常以3~10莫耳之比例，觸媒通常以0.01~0.5莫耳之比例使用。較佳為相對於本發明化合物(1-n0m0)1莫耳，氧化劑以3~5莫耳之比例，觸媒以0.05~0.2莫耳之 比例使用。

反應溫度通常為0~120℃之範圍內。反應時間通常為0.1~12小時之範圍內。

反應結束後，將反應混合物以有機溶劑萃取，有機層如有必要以還原劑(例如亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉)之水溶液、以鹼(例如碳酸氫鈉)之水溶液洗淨，並藉由進行乾燥、濃縮等之後處理操作，可單離本發明化合物(1-n2m1)。被單離之本發明化合物(1-n2m1)亦可進一步由層析法、再結晶等純化。

式(1)中R⁴為-S(O)_mR⁷，n為2，m為2之本發明化合物(1-n2m2)，可藉由使R⁴為-S(O)_mR⁷，n為0，m為0之本發明化合物(1-n0m0)與氧化劑進行反應以一步反應(One-pot)製造。作為氧化劑，例如可列舉m-氯過氧苯甲酸、過氧化氫溶液及過硫酸氫鉀(Potassium peroxymonosulphate、E-I杜邦公司註冊商標)。

該反應通常於溶劑之存在下進行。

作為反應所使用之溶劑，例如可列舉二氯甲烷、氯仿等之脂肪族鹵化烴類、甲醇、乙醇等之醇類、乙酸乙酯等之酯類、乙腈等之腈類、乙酸、水及此等之混合物。

該反應如有必要亦可於觸媒存在下進行。作為觸媒，例如可列舉鎢酸、鎢酸鈉及鎢酸鉀。

於該反應，相對於本發明化合物(1-n0m0)1莫耳，氧化劑通常以4~15莫耳之比例，觸媒通常以0.01~0.5莫耳之比例使用。較佳為相對於本發明化合物(1-n0m0)1莫 耳，氧化劑以4~5莫耳之比例，觸媒以0.05~0.2莫耳之比例使用。

反應溫度通常為0~120℃之範圍內。反應時間通常為0.1~12小時之範圍內。

反應結束後，將反應混合物以有機溶劑萃取，有機層如有必要以還原劑(例如亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉)之水溶液、以鹼(例如碳酸氫鈉)之水溶液洗淨，並藉由進行乾燥、濃縮等之後處理操作，可單離本發明化合物(1-n2m2)。被單離之本發明化合物(1-n2m2)亦可進一步由層析法、再結晶等純化。

(製造法8)

式(1)中R²為-OR⁶之本發明化合物(P3)，於鹼存在下，可藉由使R²為鹵原子之本發明化合物(P2)與化合物(M12)進行反應來製造。作為鹼，例如可列舉碳酸鈉、碳酸鉀等之鹼金屬碳酸鹽類，及氫化鈉等之鹼金屬氫化物類。

[式中，R^2’表示鹵原子，其他記號與式(1)表示相同意義]。

該反應通常於溶劑中進行。作為溶劑，例如可列舉THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等之醚類、甲苯、二甲苯等之芳香族烴類、乙腈等之腈類、DMF、NMP、DMSO等之非質子性極性溶劑、水及此等之混合物。

於該反應，相對於本發明化合物(P2)1莫耳，化合物(M12)通常以1~10莫耳之比例，鹼通常以1~10莫耳之比例使用。

反應溫度通常為-50~100℃之範圍內。反應時間通常為0.1~12小時之範圍內。

反應結束後，藉由進行通常之後處理操作，可單離R²為-OR⁶之本發明化合物(P3)。被單離之本發明化合物(P3)亦可進一步由層析法、再結晶等純化。

該反應中作為R^2’，以氟原子或氯原子為佳。

(製造法9)

式(1)中R²為-OR⁶，n為2之本發明化合物(P4)，可依下述流程製造。

[式中，V⁷及V⁸相同或相異表示鹵原子，其他記號與式(1)表示相同意義]。

中間體(M13)於鹼存在下，可藉由使V⁸為鹵原子之中間體化合物(M3^’)與化合物(M4)進行反應來製造。作為鹼，例如可列舉碳酸鈉、碳酸鉀等之鹼金屬碳酸鹽類，及氫化鈉等之鹼金屬氫化物類。

該反應通常於溶劑中進行。作為溶劑，例如可列舉THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等之醚類、甲苯、二甲苯等之芳香族烴類、乙腈等之腈類、DMF、NMP、DMSO等之非質子性極性溶劑、水及此等之混合物。

於該反應，相對於中間體化合物(M3^’)1莫耳，化合物(M4)通常以2~10莫耳之比例，鹼通常以2~10莫耳之比例使用。

反應溫度通常為-50~100℃之範圍內。反應時間通常為0.1~12小時之範圍內。

反應結束後，藉由進行通常之後處理操作，可單離中間體(M13)。被單離之中間體(M13)亦可進一步由層析法、再結晶等純化。

該反應中V⁷及V⁸以相同或相異為氟原子或氯原子為佳。

中間體化合物(M14)，可藉由使中間體化合物(M13)與氧化劑進行反應來製造。作為氧化劑，例如可列舉m-氯 過氧苯甲酸、過氧化氫溶液及過硫酸氫鉀(Oxone)(Potassium peroxymonosulphate、E-I杜邦公司註冊商標)。

該反應通常於溶劑中進行。作為溶劑，例如可列舉二氯甲烷、氯仿等之脂肪族鹵化烴類、甲醇、乙醇等之醇類、乙酸乙酯等之酯類、乙腈等之腈類、乙酸、水及此等之混合物。

該反應如有必要亦可於觸媒存在下進行。作為觸媒，例如可列舉鎢酸、鎢酸鈉及鎢酸鉀。

於該反應，相對於中間體化合物(M13)1莫耳，氧化劑通常以4~20莫耳之比例，觸媒通常以0.01~0.5莫耳之比例使用。較佳為相對於中間體化合物1莫耳，氧化劑以4~6莫耳之比例，觸媒以0.05~0.2莫耳之比例使用。

反應溫度通常為-50~100℃之範圍內。反應時間通常為0.1~12小時之範圍內。

反應結束後，將反應混合物以有機溶劑萃取，有機層如有必要以還原劑(例如亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉)之水溶液、以鹼(例如碳酸氫鈉)之水溶液洗淨，藉由進行乾燥、濃縮等之後處理操作，可單離中間體化合物(M14)。中間體化合物(M14)亦可進一步由層析法、再結晶等純化。

式(1)中R²為-OR⁶，n為2之本發明化合物(P4)，於鹼存在下，可藉由使中間體化合物(M14)與化合物(M12)進行反應來製造。

取代R²為鹵原子之本發明化合物(P2)，改使用中間 體化合物(M14)，依照製造法8之方法，可製造本發明化合物(P4)。

(製造法10)

中間體化合物(M1)及中間體化合物(M5)可依下述流程製造。

[式中，Y表示腈基或N-甲氧基-N-甲基胺甲醯基，V¹表示鹵原子，V²表示氯原子或溴原子，V³表示氯原子或溴原子，L³表示氯原子、溴原子或碘原子，Z¹表示甲基、乙基或異丙基，Z²表示甲基、乙基、異丙基或tert-丁 基，其他記號與式(1)表示相同意義]。

中間體化合物(M17)可藉由使化合物(M15)與化合物(M16)進行反應來製造。

中間體化合物(M20)可藉由使化合物(M19)與化合物(M16)進行反應來製造。

作為此等之反應所使用之溶劑，例如可列舉THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等之醚類、甲苯、二甲苯等之芳香族烴類及此等之混合物。

於該反應，相對於化合物(M15)或化合物(M19)1莫耳，化合物(M16)通常以0.9~1.5莫耳之比例使用。

反應溫度通常為-20~100℃之範圍內。反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。

反應結束後，藉由進行通常之後處理操作，可單離中間體化合物(M17)或中間體化合物(M20)。中間體化合物(M17)或中間體化合物(M20)亦可進一步由層析法、再結晶等純化。

中間體化合物(M1)或中間體化合物(M5)，可藉由使中間體化合物(M17)或中間體化合物(M20)與氯化劑或溴化劑進行反應來製造。作為氯化劑，例如可列舉氯及N-氯琥珀醯亞胺(Chlorosuccinimide)，作為溴化劑，例如可列舉溴、N-溴琥珀醯亞胺、四丁基銨三溴化物、吡啶鎓溴化物過溴化物及苯基三甲基銨三溴化物。

該反應通常於溶劑中進行。作為溶劑，例如可列舉二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等之脂肪族鹵化烴類、甲醇、乙 醇等之醇類、二乙基醚、THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、乙腈等之腈類、1,4-二噁烷等之醚類、DMF、NMP、DMSO等之非質子性極性溶劑、乙酸、水及此等之混合物。

該反應如有必要亦可加入氯化鋁或溴化氫。

於該反應，相對於中間體化合物(M17)或中間體化合物(M20)1莫耳，氯化劑或溴化劑通常以0.9~1.2莫耳之比例使用。

反應溫度通常為0~150℃之範圍內。反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。

反應結束後，藉由進行通常之後處理操作，可單離中間體化合物(M1)或中間體化合物(M5)。

該反應亦可單離中間體化合物(M1)或中間體化合物(M5)為鹽酸鹽或氫溴酸鹽者。

中間體化合物(M18)或中間體化合物(M21)於鹼存在下，可藉由使中間體化合物(M17)或中間體化合物(M20)與矽烷化劑(Silylation agent)進行反應來製造。作為矽烷化劑，例如可列舉三氟甲烷磺酸三異丙矽烷酯、三氟甲烷磺酸tert-丁基二甲基矽烷酯、tert-丁基二甲基氯矽烷，作為鹼，例如可列舉三乙胺、N,N-二異丙基乙胺。

該反應通常於溶劑中進行。作為溶劑，例如可列舉二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等之脂肪族鹵化烴類、乙腈等之腈類、甲苯、二甲苯等之芳香族烴類、DMF、NMP、DMSO等之非質子性極性溶劑及此等之混合物。

該反應如有必要亦可加入觸媒量之碘化鈉。

於該反應，相對於中間體化合物(M17)或中間體化合物(M20)1莫耳，矽烷化劑通常以0.9~1.2莫耳之比例，鹼以1~2莫耳之比例，碘化鈉以0.1~0.5莫耳之比例使用。

反應溫度通常為0~150℃之範圍內。反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。

反應結束後，藉由進行通常之後處理操作，可單離中間體化合物(M18)或中間體化合物(M21)。

取代中間體化合物(M17)或中間體化合物(M20)，改使用中間體化合物(M18)或中間體化合物(M21)，依照製造法9之方法，可製造中間體化合物(M1)或中間體化合物(M5)。

(製造法11)

本發明化合物及上述之中間體化合物當中，於氮原子上，可藉由使具有持有孤立電子對之含氮雜環基之化合物與氧化劑進行反應，可製造該氮原子經氧化之N-氧化物。

作為該含氮雜環基，可列舉例如吡啶環。

該反應可以公知之方法進行，例如於二氯甲烷、氯仿、氯苯等之鹵化烴類、甲醇、乙醇等之醇類、乙腈等之腈類、乙酸、水及此等之混合物等之溶劑中，使用m-氯過氧苯甲酸或過氧化氫等之氧化劑進行。

其次，將本發明化合物之具體例表示於以下。

式(1-2)中， R⁴為三氟甲基，R²、R³及n為〔表1〕~〔表2〕所記載組合之本發明化合物。

式(1-2)中，R⁴為五氟乙基，R²、R³及n為〔表1〕~〔表2〕所記載組合之本發明化合物。

式(1-2)中，R⁴為三氟甲基磺醯基，R²、R³及n為〔表1〕~〔表2〕所記載組合之本發明化合物。

式(1-2)中，R⁴為三氟甲基亞磺醯基，R²、R³及n為〔表1〕~〔表2〕所記載組合之本發明化合物。

式(1-2)中，R⁴為三氟甲基磺醯基(Sulfonyl)，R²、R³及n為〔表1〕~〔表2〕所記載組合之本發明化合物。

式(1-3)中，

R⁴為三氟甲基，R²、R³及n為〔表1〕~〔表2〕所記載組合之本發明化合物。

式(1-3)中，R⁴為五氟乙基，R²、R³及n為〔表1〕~〔表2〕所記載組合之本發明化合物。

式(1-3)中，R⁴為三氟甲基磺醯基，R²、R³及n為〔表1〕~〔表2〕所記載組合之本發明化合物。

式(1-3)中，R⁴為三氟甲基亞磺醯基，R²、R³及n為〔表1〕~〔表2〕所記載組合之本發明化合物。

式(1-3)中，R⁴為三氟甲基磺醯基(Sulfonyl)，R²、R³及n為〔表1〕~〔表2〕所記載組合之本發明化合物。

本發明化合物作為具有效力之有害生物，例如可列舉有害昆蟲類或有害蟎類等之有害節足動物及有害線蟲。作為該有害生物，具體而言，例如可列舉以下者。

半翅目害蟲：斑飛蝨(Laodelphax striatella)、褐飛蝨(Nilaparvata lugens)、白背飛蝨(Sogatella furcifera)等之 飛蝨類、偽黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)、台灣偽黑尾葉蟬(Nephotettix virescens)、大貫小綠葉蟬(Empoasca onukii)等之葉蟬類、棉蚜(Aphis gossypii)、桃蚜(Myzus persicae)、菜蚜(Brevicoryne brassicae)、捲葉蚜(Aphis spiraecola)、馬鈴薯網管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、馬鈴薯蚜(Aulacorthum solani)、稻麥蚜(Rhopalosiphum padi)、大桔蚜(Toxoptera citricidus)、桃粉蚜(Hyalopterus pruni)等之蚜蟲類、東方稻綠蝽(Nezara antennata)、二星蝽(Eysarcoris parvus)、茶翅椿象(Halyomorpha mista)等之椿象類、點蜂緣椿象(Riptortus clavetus)、中華稻緣椿(Leptocorisa chinensis)等之點蜂緣椿象類、稻葉赤須盲椿象(Trigonotylus caelestialium)、赤條纖盲椿(Stenotus rubrovittatus)等之霞椿象類、溫室粉蝨(Trialeurodes vaporariorum)、煙草粉蝨(Bemisia tabaci)、柑橘裸粉蝨(Dialeurodes citri)、柑橘刺粉蝨(Aleurocanthus spiniferus)等之粉蝨類、紅圓介殼蟲(Aonidiella aurantii)、梨圓介殼蟲(Comstockaspis perniciosa)、桔箭頭介殼蟲(Unaspis citri)、紅蠟介殼蟲(Ceroplastes rubens)、吹綿介殼蟲(Icerya purchasi)、臀紋粉介殼蟲(Planococcus kraunhiae)、長尾粉介殼蟲(Pseudococcus longispinis)、桑擬白輪盾介殼蟲(Pseudaulacaspis pentagona)等之介殼蟲類、柑橘木蝨(Diaphorina citri)、梨木蝨(Psylla pyrisuga)、馬鈴薯木蝨(Bactericerca cockerelli)等之木蝨類、梨軍配(Stephanitis nasi)等之網蝽類、臭蟲(Cimex lectularius)等之臭蟲類。

鱗翅目害蟲：二化螟(Chilo suppressalis)、三化螟(Tryporyza incertulas)、稻縱捲葉野螟(Cnaphalocrocis medinalis)、棉捲葉野螟(Notarcha derogata)、印度穀蛾(Plodia interpunctella)、亞洲玉米螟(Ostrinia furnacalis)、菜心野螟蛾(Hellula undalis)、蘭草螟蛾(Pediasia teterrellus)等之螟蛾類、斜紋夜盜蛾(Spodoptera litura)、甜菜葉蛾(Spodoptera exigua)、黏夜蛾(Pseudaletia separata)、甘藍夜蛾(Mamestra brassicae)、球菜夜蛾(Agrotis ipsilon)、黑紋金斑蛾(Plusia nigrisigna)、粉紋夜蛾屬、棉鈴蟲屬、玉米穗夜蛾屬等之夜蛾類、紋白蝶(Pieris rapae)等之白蝶類、茶姬捲葉蛾屬(Adoxophyes)、桃折心蟲(Grapholita molesta)、大豆食心蟲(Leguminivora glycinivorella)、曰濕小卷蛾(Matsumuraeses azukivora)、蘋果小捲葉蛾(Adoxophyes orana fasciata)、捲葉蛾(Adoxophyes honmai.)、茶捲葉蛾(Homona magnanima)、杏黃捲葉蛾(Archips fuscocupreanus)、蘋果蠹蛾(Cydia pomonella)等之捲葉蛾類、茶細蛾(Caloptilia theivora)、金紋細蛾(Phyllonorycter ringoneella)之細蛾類、桃蛀果蛾(Carposina niponensis)等之蘋果捲葉蛾類、Rionetia屬等之潛葉蛾類、Rimantoria屬、黃毒蛾(Euproctis)屬等之毒蛾類、小菜蛾(Plutella xylostella)等之巢蛾類、紅鈴蟲(Pectinophora gossypiella)馬鈴薯塊莖蛀心蟲(Phthorimaea operculella)等之牙蛾類、美國白蛾 (Hyphantria cunea)等之虎蛾類，及衣蛾(Tinea translucens)、袋衣蛾(Tineola bisselliella)等之穀蛾類。

纓翅目害蟲：西花薊馬(Frankliniella occidentalis)、南黃薊馬(Thrips palmi)、小黃薊馬(Scirtothrips dorsalis)、蔥薊馬(Thrips tabaci)、臺灣花薊馬(Frankliniella intonsa)等之薊馬類。

雙翅目害蟲：淡色庫蚊(Culex pipiens pallens)、三斑家蚊(Culex tritaeniorhynchus)、熱帶家蚊(Culex quinquefasciatus)等之家蚊類、埃及斑蚊(Aedes aegypti)、白線斑蚊(Aedes albopictus)等之斑蚊屬、中華瘧蚊(Anopheles sinensis)等之瘧蚊屬、搖蚊類、家蠅(Musca domestica)、廄腐蠅(Muscina stabulans)等之家蠅類、綠頭蠅類、肉蠅類、夏廁蠅類、種蠅(Delia platura)、蔥地種蠅(Delia antiqua)等之花蠅類、日本稻潛蠅(Agromyza oryzae)、水稻潛葉蠅(Hydrellia griseola)、蕃茄斑潛蠅(Liriomyza sativae)、非洲菊斑潛蠅(Liriomyza trifolii)、豌豆葉潛蠅(Chromatomyia horticola)等之斑潛蠅類、稻稈潛蠅(Chlorops oryzae)等之黃潛蠅類、瓜實蠅(Dacus cucurbitae)、地中海果實蠅(Ceratitis capitata)等之果蠅類、果實蠅類、馬來蚤蠅(Megaselia spiracularis)等之蚤蠅類、蝶蠅(Clogmia albipunctata)等之蝶蠅類、黑翅蕈蚋類、蚋類、牛虻(Tabanus trigonus)等之虻類、蝨蠅類及刺蠅類。

鞘翅目害蟲：玉米根蟲(Diabrotica virgifera virgifera)、南方玉米根蟲(Diabrotica undecimpunctata howardi)、稻負泥蟲(Oulema oryzae)、黃守瓜(Aulacophora femoralis)、黃條葉蚤(Phyllotreta striolata)、科羅拉多金花蟲(Leptinotarsa decemlineata)等之金花蟲類、金銅金龜(Anomala cuprea)、大豆赤金龜(Anomala rufocuprea)、日本金龜子(Popillia japonica)等之金龜子類、玉米象(Sitophilus zeamais)、稻象鼻蟲(Echinocnemus squameus)、水稻水象鼻蟲(Lissorhoptrus oryzophilus)、獵象鼻蟲(Sphenophorus venatus)等之稻象鼻蟲類、棉鈴象鼻蟲(Anthonomus grandis)等之象鼻蟲類、綠豆象鼻蟲(Callosobruchuys chienensis)等之豆象鼻蟲類、麵包蟲(Tenebrio molitor)、赤擬谷盜(Tribolium castaneum)等之擬步行蟲類、小圓皮蠹(Anthrenus verbasci)、白腹皮蠹(Dermestes maculatus)等之鰹節蟲類、煙甲蟲(Lasioderma serricorne)等之食骸蟲類、茄二十八星瓢蟲(Epilachna vigintioctopunctata)等之食植瓢蟲類、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、縱坑切梢小蠹(Tomicus piniperda)等之小蠹蟲類、長蠹蟲類、標本圓皮蠹類、星天牛(Anoplophora malasiaca)等之星天牛類、鳶色胸細叩頭蟲(Agriotes ogurae fuscicollis)等之叩頭蟲類(Agriotes spp.)，及紅胸隱翅蟲(Paederus fuscipes)等之隱翅蟲類。

直翅目害蟲：東亞飛蝗(Locusta migratoria)、非洲螻蛄(Gryllotalpa africana)、小翅稻蝗(Oxya yezoensis)、日 本稻蝗(Oxya japonica)，及蟋蟀類。

隠翅目害蟲：貓蚤(Ctenocephalides felis)、犬蚤(Ctenocephalides canis)、人蚤(Pulex irritans)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)等。

蝨目害蟲：雌性人蝨(Pediculus humanus corporis)、人類體蝨(Pediculus humanus humanus)、陰蝨(Phthirus pubis)、短鼻牛蝨(Haematopinus eurysternus)、綿羊蝨(Dalmalinia ovis)、豬血蝨(Haematopinus suis)、狗蝨(Linognathus setosus)等。

食毛目害蟲：綿羊蝨(Dalmalinia ovis)、牛蝨(Dalmalinia bovis)、雞蝨(Menopon gallinae)、犬毛蝨(Trichodectes canis)、貓蝨(Felicola subrostrata)等

膜翅目害蟲：印度小黃家蟻(Monomorium pharaosis)、日本山蟻(Formica fusca japonica)、光滑管琉璃蟻(Ochetellus glaber)、雙針棱胸切葉蟻(Pristomyrmex pungens)、大林大頭蟻(Pheidole noda)、切葉蟻(Acromyrmex spp.)、火蟻(Solenopsis spp.)、阿根廷蟻(Linepithema humile)等之蟻類、胡蜂類、蟻形蜂類，及黃翅菜葉蜂(Athalia rosae)、蕪菁葉蜂(Athalia japonica)等之葉蜂類。

線蟲類：水稻幹尖線蟲(Aphelenchoides besseyi)、草莓芽線蟲(Nothotylenchus acris)、南方根結線蟲(Meloidogyne incognita)、北方根瘤線蟲(Meloidogyne hapla)、爪哇根結線蟲(Meloidogyne javanica)、大豆胞囊 線蟲(Heterodera glycines)、黃金線蟲(Globodera rostochiensis)、根腐線蟲(Pratylenchus coffeae)、短體線蟲(Pratylenchus neglectus)等。

蜚蠊目害蟲：叉紋蟑螂((Blattella germanica)、黑蟑螂(Periplaneta fuliginosa)、美洲蟑螂(Periplaneta americana)、棕色蟑螂(Periplaneta brunnea)、東洋蟑螂(Blatta orientalis)等。

等翅目害蟲：黃肢散白蟻(Reticulitermes speratus)、家白蟻(Coptotermes formosanus)、小楹白蟻(Incisitermes minor)、大黑白蟻(Cryptotermes domesticus)、台灣白蟻(Odontotermes formosanus)、向春白蟻(Neotermes koshunensis)、薩摩白蟻(Glyptotermes satsumensis)、中島白蟻(Glyptotermes nakajimai)、茄苳白蟻(Glyptotermes fuscus)、兒玉白蟻(Glyptotermes kodamai)、串本白蟻(Glyptotermes kushimensis)、大白蟻(Hodotermopsis japonica)、杭州野白蟻(Coptotermes guangzhoensis)、宮武白蟻(Reticulitermes miyatakei)、黃足白蟻(Reticulitermes flaviceps amamianus)、散白蟻(Reticulitermes sp.)、高砂白蟻(Nasutitermes takasagoensis)、新渡戶歪白蟻(Pericapritermes nitobei)、台華歪白蟻(Sinocapritermes mushae)等。

蜱蟎目害蟲：二斑葉蟎(Tetranychus urticae)、神澤氏葉蟎(Tetranychus kanzawai)、柑橘全爪蟎(Panonychus citri)、蘋果葉蟎(Panonychus ulmi)、葉蟎(Oligonychus)屬 等之葉蟎類、桔刺皮節蜱(Aculops pelekassi)、琉球柑橘銹蟎(Phyllocoptruta citri)、番茄刺皮癭蟎(Aculops lycopersici)、紫銹蜱(Calacarus carinatus)、茶尖葉節蜱(Acaphylla theavagrans)、偽梨銹蟎(Eriophyes chibaensis)、蘋果銹蟎(Aculus schlechtendali)等之癭蟎類、多食細蟎(Polyphagotarsonemus latus)等之塵蟎類、紫紅偽葉蟎(Brevipalpus phoenicis)等之偽葉蟎類、杜克蟎類、長角血蜱(Haemaphysalis longicornis)、褐黃血蜱(Haemaphysalis flava)、台灣角真蜱(Dermacentor taiwanicus)、美國犬壁蝨(Dermacentor variabilis)、卵形硬蜱(Ixodes ovatus)、全溝硬蜱(Ixodes persulcatus)、肩突硬蜱(Ixodes scapularis)、孤星蝨(Amblyomma americanum)、微小牛蜱(Boophilus microplus)、色犬壁蝨(Rhipicephalus sanguineus)等之蜱類、腐食酪蟎(Tyrophagus putrescentiae)、似食酪蟎(Tyrophagus similis)等之粉蜱類、粉塵蟎(Dermatophagoides farinae)、塵蟎(Dermatophagoides ptrenyssnus)等之家塵蟎類、普通肉食蟎(Cheyletus eruditus)、馬六甲肉食蟎(Cheyletus malaccensis)、南爪蟎(Cheyletus moorei)、犬肉食蟎(Cheyletiella yasguri)等之爪蜱類、耳癢蟎(Octodectes cynotis)、牛隻疥癬蟲(Sacroptes scabiei)等之牛隻疥癬蟲類、犬疥癬蟲(Demodex canis)等之毛囊蠕形蟎類、疥蟎類、簓蜱(Oribatid)類、柏氏禽刺蟎(Ornithonyssus bacoti)、蘋果刺蟎(Ornithonyssus sylvairum)、雞皮刺蟎 (Dermanyssus gallinae)等之雞蟎類、紅纖恙蟎(Leptotrombidium akamushi)等之恙蟎類。

蜘蛛目害蟲：日本紅螯蛛(Chiracanthium japonicum)、印度赤背蜘蛛(Latrodectus hasseltii)等之蜘蛛類等。

唇腳綱類：蚰蜒(Thereuonema hilgendorfi)、哈氏蜈蚣(Scolopendra subspinipes)等。

倍腳綱類：酸帶馬陸(Oxidus gracilis)、赤馬陸(Nedyopus tambanus)等。

等腳目類：球鼠婦(Armadillidium vulgare)等。

腹足綱類：茶甲羅蛞蝓(Limax marginatus)、黃蛞蝓(Limax flavus)等。

本發明之有害生物防除劑，係含有本發明化合物與惰性載體。本發明之有害生物防除劑通常為混合本發明化合物與固體載體、液體載體、氣體狀載體等之惰性載體，如有必要添加界面活性劑、其他製劑用輔助劑，被製劑化於乳劑、油劑、粉劑、粒劑、水合劑、懸浮劑、微膠囊劑、煙霧劑、煙燻劑、毒餌劑、樹脂製劑、洗髮水劑、糊狀製劑、泡沫劑、碳酸氣體製劑、錠劑等。此等之製劑被加工於蚊香、電蚊片、液體滅蚊製劑、煙燻劑、燻蒸劑、片製劑、滴頸劑(Spot-on agent)、經口處理劑，亦有被使用。

本發明之有害生物防除劑，通常含有0.01~95重量%之本發明化合物。

本發明中，所謂本發明化合物將含有界面活性劑分散 於水而成之有害生物防除劑，通常混合本發明化合物與界面活性劑與水，如有必要添加其他製劑用輔助劑，被製劑化於懸浮劑或微膠囊劑等者。

該有害生物防除劑通常含有0.01~95重量%之本發明化合物。

所謂分散於水而成，係指本發明化合物於水為經乳濁之狀態及經懸濁之狀態。

作為界面活性劑，可列舉非離子界面活性劑及/或陰離子界面活性劑。作為非離子界面活性劑，例如可列舉聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基芳基醚、聚乙二醇脂肪酸酯等，作為陰離子界面活性劑，可列舉烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、聚氧化烯芳基苯基醚硫酸鹽、聚氧化烯芳基苯基醚磷酸鹽等。

作為其他製劑用輔助劑，可列舉固著劑、分散劑、著色劑、增稠劑、防腐劑、消泡劑、防凍劑及穩定劑等、具體而言為酪蛋白、明膠、澱粉、阿拉伯樹膠、纖維素衍生物、藻酸、木質素衍生物、合成水溶性高分子(聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、聚丙烯酸類等)、PAP(異丙基酸式磷酸)、BHT(2,6-二-tert-丁基-4-甲基苯酚)、BHA(2-tert-丁基-4-甲氧基苯酚與3-tert-丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)。

作為於本發明之農業領域之有害生物之防除方法，將本發明化合物(例如本發明化合物1-18之任一者)之有效量，可列舉施用於植物之莖葉部或栽培植物之土壤之方 法，具體而言，可列舉對莖葉散布等之植物莖葉之處理、對土壤處理、水耕液處理等植物之栽培地之處理等，施用次數可為1次可為複數次。

作為對該植物之莖葉的處理，具體而言，例如可列舉莖葉散布、樹幹散布等施用於植物之表面之處理方法。

作為該土壤處理，例如可列舉對土壤之散布、土壤混合、對土壤之藥液灌注(藥液灌溉、土壤注入、藥液點滴)，作為處理之場所，例如可列舉栽植穴、作畦、栽植穴附近、作畦附近、栽培地之全面、植物地緣部、植株間、樹幹下、主幹畦、培土、育苗箱、育苗盤、苗床等，作為處理時期，可列舉播種前、播種時、立即播種後、育苗期、定植前、定植時，及定植後之生育期等。

作為該水耕液處理，例如可列舉對灌溉設備(灌溉管(tube)、灌溉管(Pipe)、噴水器等)之注入、對畦間水浸液之混入、對水耕液之混入等。

於本發明之有害生物防除方法，通常為本發明之有害生物防除劑之形態使用。

將本發明之有害生物防除劑使用在農業領域之有害生物防除時，其施用量於每10000m²之本發明化合物量通常為1~10000g。本發明之有害生物防除劑被製劑化於乳劑、水合劑、懸浮劑等時，通常有效成分濃度以成為0.01~10000ppm之方式以水稀釋進行施用，粒劑、粉劑等通常直接施用。

將本發明之有害生物防除劑施用在水稲之育苗箱時， 本發明化合物之施用量通常每一育苗箱為0.1~10g。本發明之有害生物防除劑被製劑化於乳劑、水合劑、懸浮劑等時，通常本發明化合物以成為0.01~10000ppm之方式以水稀釋進行施用，粒劑、粉劑等直接施用1~500g之本發明化合物。

此等之製劑或製劑之水稀釋液，可從有害生物或有害生物直接散布處理於應保護之作物等之植物，又為了防除棲息於耕作地之土壤之有害生物，亦可處理該土壤。

又，亦可由將加工成薄片狀或串狀(繩狀)之樹脂製劑捲附於作物，牽引於作物附近，敷蓋於植株頭之土壤等方法進行處理。

本發明中，含有本發明化合物與喫食性載體之有害生物防除劑，通常為混合本發明化合物與喫食性載體(例如水，或醣類、蛋白質、脂質等之營養物)者。

作為該喫食性載體，例如可列舉蔗糖、葡萄糖、顆粒砂糖、果糖、乳糖、麥芽糖、黑砂糖、紅砂糖、軟紅糖、糊精、阿拉伯糖、半乳糖、山梨糖、糖蜜、蜂蜜等之糖類；脫脂奶、脫脂奶粉、乳酪等之乳製品；來自玉米、馬鈴薯、番薯等之澱粉；麵粉、米粉、玉米粉、馬鈴薯粉等之穀物粉；牛、豬、海鮮類、昆蟲等之動物粉末或昆蟲粉末；椰子油、可可油、玉米油、芝麻油、花生油、沙拉油等之植物油；從哺乳類油之體脂、乳脂、鳥類、爬蟲類、兩棲類、昆蟲等所得到之油等之動物油；醬料、醬油等之調味料，進而如有必要，添加二丁基羥基甲苯、降二氫癒 創木酸(Nordihydroguaiaretic acid)等之抗氧化劑、脫氫乙酸等之保存料、辣椒粉等防子供或寵物之防誤食劑、乳酪香料、洋蔥香料花生油等之害蟲誘引性香料等。

本發明毒餌組成物，其形態並未特別限定，例如可成為顆粒狀、塊狀、錠劑形狀、液狀、半糊狀、凝膠狀等各種形態。

於本發明之防疫領域之有害生物之防除方法中，於容易聚集有害生物之場所，(1)本發明毒餌組成物為粉狀、顆粒狀、塊狀、錠劑形狀等之固形物時，施撒本發明毒餌組成物，或是設置於放入開放容器後，(2)本發明毒餌組成物為液狀時，塗布本發明毒餌組成物，(3)本發明毒餌組成物為凝膠狀或半糊狀時，藉由將本發明毒餌組成物使用誘餌槍(Bait Gun)等注入於空隙間，或使其附著等，使其攝取經設置之本發明毒餌組成物。

本發明中，含有本發明化合物、溶劑及噴射氣體之有害生物防除劑，通常將本發明化合物與溶劑一起放入噴霧罐，安裝噴霧閥之後，藉由安裝填充噴射氣體之驅動器而取得。

作為該溶劑，例如可列舉水、醇類(甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、己醇、苯甲醇、乙二醇、丙二醇、苯氧基乙醇等)、酮類(丙酮、甲基乙基酮、環己酮等)、芳香族烴類(甲苯、二甲苯、乙苯、十二烷基苯、苯基二甲苯基乙烷、甲基萘等)、脂肪族烴類(己烷、環己烷、燈油、輕油等)、酯類(乙酸乙酯、乙酸丁酯、肉荳蔻酸異丙酯、油酸 乙酯、己二酸二異丙酯、己二酸二異丁酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯等)、腈類(乙腈、異丁腈等)、醚類(二異丙基醚、1,4-二噁烷、乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇等)、酸醯胺類(N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等)、鹵化烴類(二氯甲烷、三氯乙烷、四氯化碳等)、亞碸類(二甲亞碸等)、碳酸丙烯酯及植物油(大豆油、棉籽油等)。

作為該噴射氣體，例如可列舉氟碳、丁烷氣體、LPG(液化石油氣體)、二甲基醚及碳酸氣體。

作為該噴霧閥雖並未特別限定，但通常使用下推式噴霧閥。

本發明中，含有本發明化合物與氣體產生劑之有害生物防除劑，通常為混合本發明化合物與氣體產生劑而取得。

作為該氣體產生劑，例如可列舉偶氮雙甲醯胺、4,4’-氧雙(苯磺醯肼)、二硝基五亞甲基芳香四胺、2,2’-偶氮雙異丁腈、p-甲苯磺醯肼等。

將本發明之有害生物防除劑用在防疫領域時，其施用量，處理於面上時，以處理面積每1m²之本發明化合物量，通常為0.01~1000mg，處理於空間時，處理空間每1m³之本發明化合物量，通常為0.01~500mg。本發明之有害生物防除劑被製劑化於乳劑、水合劑、懸浮劑等時，通常有效成分濃度以成為0.1~10000ppm之方式以水稀釋 進行施用，油劑、煙霧劑、煙燻劑、毒餌劑等未稀釋直接施用。將本發明煙霧劑噴灑於有害生物或有害生物之棲息地時，其施用量，處理於面上時，以處理面積每1m²之本發明化合物量，通常為0.01~1000mg，處理於空間時，處理空間每1m³之本發明化合物量，通常為0.01~500mg。

將本發明之有害生物防除劑用在防疫領域時，可列舉施用於有害生物為寄生於動物體表面之方法，或施用於有害生物為寄生於動物之體表面之使其經口服用之方法。具體而言，用在牛、馬、豬、羊、山羊、雞用之家畜、狗、貓、大鼠、小鼠等小動物之外部寄生蟲防除時，以獸醫學上公知之方法使用於家畜或小動物。作為具體的使用方法，將全身抑制作為目的時，例如由錠劑、飼料混入、坐藥、注射(筋肉內、皮下、靜脈內、腹腔內等)投藥，將非全身抑制作為目的時，例如由噴霧油劑或是水性液劑，進行澆潑(Pour-on)處理或滴頸(Spot-on)處理，以洗髮水製劑清洗動物或將樹脂製劑作成首輪或耳札附在家畜或小動物等之方法使用。投藥於動物體表面時之本發明化合物的量，通常相對於家畜或小動物之體重1kg，為0.1~1000mg之範圍內。動物經口服用時之本發明化合物的量，通常相對於家畜或小動物之體重1kg，為0.1~1000mg之範圍內。

本發明之有害生物防除劑，可使用於栽培下述之作物之農地。

農作物：玉米、稻、小麥、大麥、黑麥、燕麥、高粱、棉、大豆、花生、蕎麥、糖用甜菜、油菜籽、向日葵、甘蔗、煙草等。

蔬菜；茄科蔬菜(茄子、番茄、青椒、辣椒、馬鈴薯等)、葫蘆科蔬菜(黃瓜、南瓜、西葫蘆、西瓜、甜瓜等)、十字花科蔬菜(蘿蔔、蕪菁、西洋山葵、球莖甘藍、白菜、甘藍、芥菜、青花菜、花椰菜等)、菊科蔬菜(牛蒡、茼蒿、朝鮮薊、萵苣等)、百合科蔬菜(蔥、洋蔥、大蒜、蘆筍)、繖形科蔬菜(胡蘿蔔、香菜、芹菜、歐洲防風草等)、藜科蔬菜(菠菜、葉用甜菜等)、薄荷科蔬菜(日本羅勒、薄荷、羅勒等)、草莓、番薯、山藥、芋頭等。

果樹：仁果類(蘋果、西洋梨、日本梨、花梨、榅桲等)、核果類(桃子、酸桃、油桃、梅、櫻桃、杏、酸梅等)、柑橘類(溫州蜜柑，柑橘，檸檬，萊姆，葡萄柚等)、堅果類(栗子、核桃、榛子、杏仁、開心果、腰果、澳洲堅果等)、漿果類(藍莓、小紅莓、黑莓、覆盆子等)、葡萄、柿子、橄欖、枇杷、香蕉、咖啡、海棗、椰子、油棕等。

果樹以外之樹木：茶、桑、花木類(杜鵑花、山茶花、繡球花、山茶花、大茴香、櫻花、鬱金香樹、紫薇、桂花等)、行道樹(水曲柳、樺木、山茱萸、桉樹、銀杏，丁香、楓樹、橡樹、楊樹、紫荊花、楓香、懸鈴木、櫸樹、金鐘柏、冷杉、鐵杉、杜松、松樹、雲杉、紫杉、榆樹、七葉樹等)、珊瑚樹、羅漢松、雪松、龍柏、巴豆、 大葉黃楊、光葉石楠、等。

草地：草類(結縷草，細葉結縷草等)、百慕大草類(百慕達草等)、翦股穎類(糠穗草、匍匐翦股、霞糠穗草等)、蘭草類(草地早熟禾、粗莖早熟禾等)、羊茅草類(高羊茅、紫羊茅、高羊茅草等)、黑麥草類(鼠麥、黑麥草等)、鴨茅、絹絲草等。

其他：花卉類(玫瑰、康乃馨、菊花、桔梗、滿天星、非洲菊、萬壽菊、鼠尾草、矮牽牛、馬鞭草、鬱金香、阿斯特、龍膽、百合、三色堇、仙客來、蘭花、鈴蘭、薰衣草、紫羅蘭花、羽衣甘藍、報春花、一品紅、劍蘭、嘉德利亞蘭、菊花、蘭花、秋海棠等)、生物燃料植物(麻瘋樹、桐油樹、紅花油樹、亞麻薺類、柳枝稷、芒草、草蘆、蘆竹、紅麻、木薯、柳樹、藻類等)、觀葉植物等。

本申請中，所謂作物之用語亦包含基因轉換作物。

本發明之有害生物防除劑，可與其他殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺菌劑、植物成長調節劑、除草劑及增效劑混用或併用。將該殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺菌劑、除草劑及增效劑之有效成分之例表示於以下。

殺蟲劑之有效成分

(1)有機磷化合物

歐殺松(acephate)、磷化鋁(Aluminium phosphide)、丁嘧啶磷(butathiofos)、加奪松(cadusafos)、氯氧磷 (chlorethoxyfos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、陶斯松(chlorpyrifos)、甲基陶斯松(chlorpyrifos-methyl)、氰乃松(cyanophos：CYAP)、大利松(diazinon)、二氯二異丙醚DCIP(dichlorodiisopropyl ether)、除線磷(dichlofenthion：ECP)、二氯松(dichlorvos：DDVP)、大滅松(dimethoate)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、二硫松(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、普伏松(ethoprophos)、益多松(etrimfos)、倍硫磷(fenthion：MPP)、撲滅松(fenitrothion：MEP)、福賽絕(fosthiazate)、福木松(formothion)、磷化氫(Hydrogen phosphide)、亞芬松(isofenphos)、加福松(isoxathion)、馬拉松(malathion)、倍硫磷亞碸(mesulfenfos)、滅大松(methidathion：DMTP)、亞素靈(monocrotophos)、乃力松(naled：BRP)、異亞碸磷(oxydeprofos：ESP)、巴拉松(parathion)、裕必松(phosalone)、益滅松(phosmet：PMP)、亞特松(pirimiphos-methyl)、必芬松(pyridafenthion)、拜裕松(quinalphos)、賽達松(phenthoate：PAP)、佈飛松(profenofos)、加護丁滅蝨(propaphos)、普硫松(prothiofos)、白克松(pyraclorfos)、殺力松(salithion)、甲丙硫磷(sulprofos)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、亞培松(temephos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、托福松(terbufos)、硫滅松(thiometon)、敵百蟲(trichlorphon：DEP)、繁米松(vamidothion)及福瑞松(phorate)。

(2)胺甲酸酯(Carbamate)化合物

棉鈴威(alanycarb)、免敵克(bendiocarb)、免扶克(benfuracarb)、BPMC、加保利(carbaryl)、加保扶(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、除線威(cloethocarb)、殺蟲丹(ethiofencarb)、丁基滅必蝨(fenobucarb)、芬硫克(fenothiocarb)、芬諾克(fenoxycarb)、呋線威(furathiocarb)、滅必蝨(isoprocarb：MIPC)、必芬治(metolcarb)、納乃得(methomyl)、滅賜克(methiocarb)、NAC、毆殺滅(oxamyl)、比加普(pirimicarb)、安丹(propoxur：PHC)、XMC、硫敵克(thiodicarb)、滅爾蝨(xylylcarb)，及得滅克(aldicarb)。

(3)除蟲菊酯(Pyrethroid)化合物

阿納寧(acrinathrin)、亞列寧(allethrin)、拜富寧(benfluthrin)、貝他-賽扶寧(beta-cyfluthrin)畢芬寧(bifenthrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、賽扶寧(cyfluthrin)、賽洛寧(cyhalothrin)、賽滅寧(cypermethrin)、第滅寧(deltamethrin)、益化利(esfenvalerate)、醚菊酯(ethofenprox)、芬普寧(fenpropathrin)、芬化利(fenvalerate)、護賽寧(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenoprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、合芬寧(halfenprox)、依普寧(imiprothrin)、百滅寧(permethrin)、普亞列寧(prallethrin)、除蟲菊酯(pyrethrins)、苄呋菊酯(resmethrin)、Σ-氯氰菊酯(sigma-cypermethrin)、矽護芬(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、四溴菊酯 (tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、賽酚寧(cyphenothrin)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、傑他-賽滅寧(zeta-cypermethrin)、λ-賽洛寧(lambda-cyhalothrin)、γ-賽洛寧(gamma-cyhalothrin)、炔菊酯(furamethrin)、福化利(tau-fluvalinate)、美特寧(metofluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基(EZ)-(1RS,3RS；1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-丙-1-烯基環丙烷羧酸酯、2,3,5,6-四氟-4-甲基苄基(EZ)-(1RS,3RS；1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-丙-1-烯基環丙烷羧酸酯，及2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基(1RS,3RS；1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-烯基)環丙烷羧酸酯、2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基(EZ)-(1RS,3RS；1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-(2-氰基-1-烯基)環丙烷羧酸酯。

(4)沙蠶毒素(Nereistoxin)化合物

殺螟丹(cartap)、免速達(bensultap)、殺蟲環(thiocyclam)、殺蟲單(monosultap)，及殺蟲雙(bisultap)。

(5)類尼古丁(Neonicotinoid)化合物

益達胺(imidacloprid)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、啶蟲脒(acetamiprid)、賽速安(thiamethoxam)、賽果培(thiacloprid)、達特南(dinotefuran)，及噻蟲胺(clothianidin)。

(6)苯甲醯脲化合物

氟啶脲(chlorfluazuron)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、汰芬隆(diafenthiuron)、二福隆(diflubenzuron)、吡蟲隆(fluazuron)、氟環(flucycloxuron)、氟芬隆(flufenoxuron)、六伏隆(hexaflumuron)、祿芬隆(lufenuron)、諾伐隆(novaluron)、諾福隆(noviflumuron)、得福隆(teflubenzuron)、殺鈴脲(triflumuron)，及唑蚜威(triazuron)。

(7)苯基吡唑化合物

乙醯蟲腈(acetoprole)、乙蟲腈(ethiprole)、芬普尼(fipronil)、甲烯氟蟲腈(vaniliprole)、氰溴蟲醯胺(pyriprole)，及吡嗪氟蟲腈(pyrafluprole)。

(8)Bt毒素

來自蘇力菌(Bacillus thuringiensis)之生芽胞及產生結晶毒素，及該等之混合物；

(9)肼化合物

可芬諾(chromafenozide)、氯蟲醯肼(halofenozide)、滅芬諾(methoxyfenozide)，及得芬諾(tebufenozide)。

(10)有機氯化合物

阿特靈(aldrin)、地特靈(dieldrin)、得氯蟎(dienochlor)、硫丹(endosulfan)，及甲氧氯(methoxychlor)。

(11)其他之殺蟲劑有效成分

機油(machine oil)、尼古丁硫酸鹽(nicotine-sulfate)；除蟲菌素-B(avermectin-B)、新殺蟎(bromopropylate)、布 芬淨(buprofezin)、溴蟲清(chlorphenapyr)、賽滅淨(cyromazine)、二氯丙烯D-D(1,3-Dichloropropene)、甲氨基阿維菌素苯甲酸酯(emamectin-benzoate)、芬殺蟎(fenazaquin)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、烯蟲乙酯(hydroprene)、烯蟲酯(methoprene)、茚蟲威(indoxacarb)、噁蟲酮(metoxadiazone)、米爾倍黴素A(milbemycin-A)、派滅淨(pymetrozine)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、百利普芬(pyriproxyfen)、賜諾殺(spinosad)、氟蟲胺(sulfluramid)、脫芬瑞(tolfenpyrad)、唑蚜威(triazamate)、雷皮菌素(lepimectin)、亞砷酸(Arsenic acid)、異噻蟲唑(benclothiaz)、石灰氮(Calcium cyanamide)、石硫合劑(Calcium polysulfide)、氯丹(chlordane)、DDT、DSP、嘧蟲胺(flufenerim)、氟尼胺(flonicamid)、三氟丙嗪(flurimfen)、formetanate、威百畝銨(metam-ammonium)、斯美地(metam-sodium)、溴化甲烷(Methyl bromide)、油酸鉀(Potassium oleate)、(protrifenbute)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、硫滅克磷(sulfoxaflor)、硫(Sulfur)、美氟綜(metaflumizone)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、新喹唑啉(間二氮雜苯)類殺蟲劑(pyrifluquinazone)、賜諾特(spinetoram)、曲洛比利滅螺劑(tralopyril)、(flupyradifurone)、氯蟲苯甲醯胺(chlorantraniliprole)、氰蟲醯胺(cyantraniliprole)、氟蟲醯胺(flubendiamide)、下述式(K)所示之化合物； 〔式中，R¹⁰⁰表示氯、溴或三氟甲基，R²⁰⁰表示氯、溴或甲基，R³⁰⁰表示氯、溴或氰基〕。

及下述式(L)所示之化合物； 〔式中，R¹⁰⁰⁰表示氯原子、溴原子或碘原子〕。

殺蟎劑之有效成分

滅蟎醌(acequinocyl)、雙甲脒(amitraz)、西脫蟎(benzoximate)、聯苯肼酯(bifenazate)、新殺蟎(bromopropylate)、蟎離丹(chinomethionat)、克氯苯 (chlorobenzilate)、蟎卵酯CPCBS(chlorfenson)、四蟎嗪(clofentezine)、賽芬蟎(cyflumetofen)、開樂散(大克蟎：dicofol)、乙蟎唑(etoxazole)、芬佈賜(fenbutatin oxide)、芬硫克(fenothiocarb)、芬普蟎(fenpyroximate)、嘧蟎酯(fluacrypyrim)、苄蟎醚(fluproxyfen)、合賽多(hexythiazox)、毆蟎多(propargite：BPPS)、瀏陽霉素複合物(polynactins)、畢達本(pyridaben)、畢汰芬(Pyrimidifen)、得芬瑞(tebufenpyrad)、得脫蟎(tetradifon)、賜派芬(spirodiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、磺胺蟎酯(amidoflumet)，及腈吡蟎酯(cyenopyrafen)。

殺線蟲劑之有效成分

DCIP、福賽絕(fosthiazate)、鹽酸左旋咪唑(levamisol)、異硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、摩朗得(酒石酸鹽)(morantel tartarate)，及新煙鹼類(imicyafos)。

殺菌劑之有效成分

(1)唑系化合物

賽福寧(triforine)、依滅列(imazalil)、披扶座(pefurazoate)、撲克拉(prochloraz)、賽福座(triflumizole)、比多農(bitertanol)、溴克座(bromuconazole)、環克座(cyproconazole)、待克利 (difenoconazole)、達克利M(diniconazole-M)、依普座(epoxiconazole)、芬克座(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、護矽得(flusilazole)、護汰芬(flutriafol)、菲克利(hexaconazole)、種菌唑(ipconazole)、滅特座(metconazole)、邁克尼(myclobutanil)、平克座(penconazole)、普克利(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、四克利(tetraconazole)、三泰隆(triadimenol)、滅菌唑(triticonazole)、等；

(2)丙烯酸酯(Strobilurin)系化合物

亞托敏(azoxystrobin)、克收欣(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、三氟敏(trifloxystrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、百克敏(pyraclostrobin)、因司唑賓(enestrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、肟醚菌胺(fluoxastrobin)、噁唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、吡菌苯威(pyribencarb)等；

(3)其他之殺菌劑有效成分

貝芬替(carbendazim)、免賴得(benomyl)、涕必靈(thiabendazole)、甲基多保淨(thiophanate-methyl)、座賽胺(zoxamide)、乙黴威(diethofencarb)、戊菌隆(pencycuron)、氟比來(fluopicolide)、萎銹靈(carboxin)、福多寧(frutolanil)、福拉比(frametpyr)、賽氟滅(thifluzamide)、白克列(boscalid)、吡噻菌胺 (penthiopyrad)、氟吡菌醯胺(fluopyram)、聯苯吡菌胺(bixafen)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、戊苯吡菌胺(penflufen)、先正達(sedaxan)、氟唑菌醯胺(fluxapyroxad)、氟啶胺(fluazinam)、嘧菌腙(ferimzone)、硫矽菌胺(silthiofam)、撲滅寧(procymidone)、依普同(iprodione)、免克寧(vinclozolin)、滅達樂(metalaxyl)、本達樂(benalaxyl)、嘧黴胺(pyrimethanil)、滅派林(mepanipyrim)、賽普洛(cyprodinil)、快諾芬(quinoxyfen)、丙氧喹啉(proquinazid)、拌種咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxonil)、環醯菌胺(fenhexamid)、芬普福(fenpropimorph)、三得芬(tridemorph)、苯鏽啶(fenpropidin)、螺噁茂胺(spiroxamine)、秋蘭姆(thiuram)、福美鋅(ziram)、代森錳鋅(mancozeb)、百菌清(chlorothalonil)、益發靈(dichlofluanid)、克菌丹(captan)、滅菌丹(folpet)、克熱淨(iminoctadine)、噻唑菌胺(ethaboxam)、滅芬農(metrafenone)、多果定(dodine)、熱必斯(fthalide)、三賽唑(tricyclazole)、咯喹酮(pyroquilon)、環丙醯菌胺(carpropamid)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、達滅芬(dimethomorph)、異丙菌胺(iprovalicarb)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、曼普胺(mandipropamid)、脫克松(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozene)、賽座滅(cyazofamid)、安美速(amisulbrom)、唑嘧菌胺(ametoctradin)、賽芬胺 (cyflufenamid)、維利黴素A(validamycin A)、保粒黴素B(polyoxin B)、保米黴素S(blasticidin-S)、嘉賜黴素(kasugamycin)、歐索林酸(oxolinic acid)等；

(4)抵抗性誘導化合物

阿拉酸式苯S甲基(acibenzolar-S-methyl)、撲殺熱(probenazole)、異噻菌胺(isotianil)及噻醯菌胺(tiadinil)。

除草劑之有效成分

(1)苯氧基脂肪酸除草性化合物

2,4-PA、MCP、MCPB、巰基苯酚(phenothiol)、甲氯丙酸(mecoprop)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、三氯比(triclopyr)、克普草(clomeprop)，及殺奈丹(naproanilide)。

(2)安息香酸除草性化合物

2,3,6-TBA、麥草畏(dicamba)、畢克草(clopyralid)、毒莠定(picloram)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、二氯喹啉酸(quinclorac)，及氯甲喹啉酸(quinmerac)。

(3)尿素除草性化合物

敵草隆(diuron)、利谷隆(linuron)、綠麥隆(chlortoluron)、異丙隆(isoproturon)、伏草隆(fluometuron)、愛速隆(isouron)、丁噻隆(tebuthiuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、苄草隆(cumyluron)、殺草隆(daimuron)，及甲基殺草隆(methyl-daimuron)。

(4)三嗪除草性化合物

莠去津(atrazine)、草殺淨(ametoryn)、草淨津(cyanazine)、西瑪津(simazine)、撲滅津(propazine)、西草淨(simetryn)、異戊乙淨(dimethametryn)、撲草淨(prometryn)、滅必淨(metribuzin)、三氟草胺(triaziflam)，及三嗪茚草胺(indaziflam)。

(5)聯吡啶鎓除草性化合物

巴拉刈(paraquat)，及敵草快(diquat)。

(6)羥基苯甲腈除草性化合物

溴苯腈(bromoxynil)，及碘苯腈(ioxynil)。

(7)二硝基苯胺除草性化合物

施得圃(pendimethalin)、氨基丙氟靈(prodiamine)，及氟樂靈(trifluralin)。

(8)有機磷除草性化合物

甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、抑草磷(butamifos)、地散磷(bensulide)、哌草磷(piperophos)、莎稗磷(anilofos)、嘉磷塞(glyphosate)、固殺草(glufosinate)、固殺草-P(glufosinate-P)，及畢拉草(bialaphos)。

(9)胺甲酸酯(Carbamate)除草性化合物

二醛酯(di-allate)、野燕畏(tri-allate)、EPTC、拔敵草(butylate)、殺草丹(benthiocarb)、戊草丹(esprocarb)、禾大壯(molinate)、哌草丹(dimepiperate)、滅草靈(swep)、氯苯胺靈(chlorpropham)、甜菜寧(phenmedipham)、棉胺寧(phenisopham)、稗草畏(pyributicarb)，及黃草靈(asulam)。

(10)酸醯胺除草性化合物

敵稗(propanil)、戊炔草胺(propyzamide)、溴丁草胺(bromobutide)，及乙氧苯草胺(etobenzanid)。

(11)氯乙醯胺苯除草性化合物

乙草胺(acetochlor)、拉草(alachlor)、丁基拉草(butachlor)、汰草滅(dimethenamid)、毒草胺(propachlor)、吡草胺(metazachlor)、異丙甲草胺(metolachlor)、普拉草(pretilachlor)、欣克免速隆(thenylchlor)，及烯草胺(pethoxamid)。

(12)二苯基醚除草性化合物

亞喜芬鈉鹽(acifluorfen-sodium)、治草醚(bifenox)、復祿芬(oxyfluorfen)、乳氟禾草靈(lactofen)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲氧基護谷(chlomethoxynil)，及苯草醚(aclonifen)。

(13)環狀醯亞胺除草性化合物

樂滅草(oxadiazon)、酮草酯(cinidon-ethyl)、唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲基合氯氟(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、派芬草(pyraflufen-ethyl)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、環戊噁草酮(pentoxazone)、氟乙草酯(fluthiacet-methyl)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、醯苯草酮(bencarbazone)，及嘧啶肟草醚(saflufenacil)。

(14)吡唑除草性化合物

吡草酮(benzofenap)、吡唑特(pyrazolate)、苄草唑 (pyrazoxyfen)、苯唑草酮(topramezone)，及磺醯草吡唑(pyrasulfotole)。

(15)三酮除草性化合物

異噁唑草酮(isoxaflutole)、苯並雙環酮(benzobicyclon)、磺草酮(sulcotrione)、甲基磺草酮(mesotrione)、環磺酮(tembotrione)，及滅蟎醌(tefuryltrione)。

(16)芳氧基苯氧基丙酸除草性化合物

炔草酯(clodinafop-propargyl)、丁基賽伏草(cyhalofop-butyl)、禾草畏(diclofop-methyl)、噁唑禾草靈(fenoxaprop-ethyl)、伏寄普(fluazifop-butyl)、甲基合氯氟(haloxyfop-methyl)，及快伏草(quizalofop-ethyl)、噁唑醯草胺(metamifop)。

(17)三酮肟除草性化合物

亞汰草(alloxydim-sodium)、稀禾定(sethoxydim)、丁苯草酮(butroxydim)、剋草同(clethodim)、環己烯酮類除草劑(cloproxydim)、環殺草(cycloxydim)、得殺草(tepraloxydim)、三甲苯草酮(tralkoxydim)，及氯苯噻草酮(profoxydim)。

(18)磺醯脲除草性化合物

綠磺隆(chlorsulfuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、胺苯磺隆甲基(metsulfuron-methyl)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、醚苯磺隆(triasulfuron)、免速隆(bensulfuron-methyl)、氯噻吩磺 隆(thifensulfuron-methyl)、百速隆(pyrazosulfuron-ethyl)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、醯嘧磺隆(amidosulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、依速隆(imazosulfuron)、玉嘧黃隆(rimsulfuron)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、氟磺隆(prosulfuron)、胺苯磺隆甲基(ethametsulfuron-methyl)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、伏速隆(flazasulfuron)、環磺隆(cyclosulfamuron)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、磺醯磺隆(sulfosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、亞速隆(ethoxysulfuron)、環氧嘧磺隆(oxasulfuron)、碘甲磺隆(iodosulfuron-methyl-sodium)、雙氟磺草胺(foramsulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)，及嗪咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)。

(19)咪唑啉除草性化合物

咪草酯(imazamethabenz-methyl)、伊馬札甲帕(imazamethapyr)、甲氧咪草煙(imazamox)、依滅草(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)，及咪草煙(imazethapyr)。

(20)碸醯胺除草性化合物

唑嘧磺草胺(flumetsulam)、磺草唑胺(metosulam)、除草藥(diclosulam)、雙氟磺草胺(florasulam)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、平速爛(penoxsulam)，及啶磺草胺 (pyroxsulam)。

(21)嘧啶氧基苯甲酸除草性化合物

嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、雙草醚(bispyribac-sodium)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、環酯草醚(pyriftalid)，及嘧啶硫蕃(pyrimisulfan)。

(22)其他之除草性化合物

本達隆(bentazon)、克草(bromacil)、特草定(terbacil)、草克樂(chlorthiamid)、異惡醯草胺(isoxaben)、達諾殺(dinoseb)、殺草強(amitrole)、環庚草醚(cinmethylin)、滅草環(tridiphane)、得拉本(dalapon)、二氟吡隆(diflufenzopyr-sodium)、氟硫草定(dithiopyr)、噻草啶(thiazopyr)、氟唑磺隆(flucarbazone-sodium)、丙苯磺隆(propoxycarbazone-sodium)、滅芬草(mefenacet)、氟噻草胺(flufenacet)、四唑草胺(fentrazamide)、苯酮唑(cafenstrole)、茚草酮(indanofan)、惡草酮(oxaziclomefone)、呋草黃(benfuresate)、ACN、必汰草(pyridate)、氯草敏(chloridazon)、達草減(norflurazon)、呋草酮(flurtamone)、吡氟草胺(diflufenican)、氟吡醯草胺(picolinafen)、氟丁醯草胺(beflubutamid)、可滅蹤(clomazone)、胺唑草酮(amicarbazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、雙唑草腈(pyraclonil)、派羅克殺草碸(pyroxasulfone)、唑酮磺吩酸甲酯(thiencarbazone-methyl)、胺環吡克(aminocyclopyrachlor)、艾分卡巴腙 (ipfencarbazone)，及異噁噻草醚(methiozolin)。

增效劑之有效成分

胡椒基丁氧化物(piperonyl butoxide)、增效菊(sesamex)、亞碸(sulfoxide)、N-(2-乙基己基)-8,9,10-三降冰片-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺(MGK 264)、N-癸基咪唑(N-declyimidazole)、WARF-antiresistant、TBPT、TPP、IBP、PSCP、碘化甲基(CH₃I)、t-苯丁烯酮(t-phenylbutenone)、馬來酸二乙酯(diethylmaleate)、DMC、FDMC、ETP，及ETN。

實施例

以下，雖將本發明進一步以製造例、參考製造例、製劑例及試驗例等詳細說明，但本發明並非僅被限定於此等之例。

首先，對於本發明化合物之製造，表示製造例。

製造例1(1)

於85℃將溴0.48ml滴下於1-(3-氯吡啶-2-基)乙酮1.21g、25%溴化氫-乙酸溶液3ml、乙酸5ml及水2.5ml之混合物，並於85℃下攪拌1小時。將反應混合物放冷至室溫，並過濾經析出之固體。將所得到之固體以tert-丁基甲基醚洗淨後，經乾燥得到2-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-乙酮氫溴酸鹽1.40g。

2-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)乙酮氫溴酸鹽

¹H-NMR(DMSO-D₆)δ：8.68(1H,dd),8.14(1H,dd),7.70(1H,dd),4.96(2H,s)。

製造例1(2)

將2-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)乙酮氫溴酸鹽700mg、2-胺基-5-三氟甲基吡啶360mg、碳酸氫鈉187mg及乙醇4ml之混合物回流3小時。於反應混合物加入碳酸氫鈉187mg，回流1小時。加入水於放冷至室溫之反應混合物，並以乙酸乙酯萃取。水洗有機層，以無水硫酸鎂乾燥後，於減壓下濃縮。將所得到之殘渣附在矽膠柱層析，而得到2-(3-氯吡啶2-基)-6-三氟甲基咪唑并[1,2-a]吡啶426mg。

2-(3-氯吡啶-2-基)-6-三氟甲基咪唑并[1,2-a]吡啶

¹H-NMR(CDCl₃)δ：8.74(1H,dd),8.59-8.56(1H,m),8.52(1H,s),7.87-7.81(2H,m),7.37(1H,dd),7.29-7.24(1H,m)。

製造例1(3)

於氫化鈉(60%油性)40mg及DMF1ml之混合物，於冰冷下加入乙硫醇63μl後，加入溶解於DMF1.5ml之2-(3-氯吡啶2-基)-6-三氟甲基咪唑并[1,2-a]吡啶213mg。將反應混合物於室溫攪拌30分鐘後，並加入水，以tert-丁基甲基醚萃取。水洗有機層，以無水硫酸鎂乾燥後，於減壓下濃縮。將所得到之固體以tert-丁基甲基醚：己烷=2：1之溶液洗淨後，經乾燥而得到2-(3-乙基硫基吡啶-2-基)-6-三氟甲基咪唑并[1,2-a]吡啶(以下記為本發明化合物1)155mg。

本發明化合物1

¹H-NMR(CDCl₃)δ：8.57-8.51(2H,m),8.43(1H,s),7.83(1H,d),7.71(1H,dd),7.34(1H,dd),7.27-7.22(1H,m),2.99(2H,q),1.37(3H,t)。

製造例2

於本發明化合物1(155mg)及氯仿2ml之混合物，冰冷下，添加3-氯過氧苯甲酸(純度65%以上)265mg，並於室溫攪拌1小時。於反應混合物加入10%硫代硫酸鈉水溶 液，並以氯仿萃取。將有機層以飽和碳酸氫鈉水溶液洗淨，並以無水硫酸鎂乾燥後，於減壓下濃縮。將所得到之固體以tert-丁基甲基醚：己烷=2：1之溶液洗淨後，經乾燥而得到2-(3-乙基磺醯基吡啶-2-基)-6-三氟甲基咪唑并[1,2-a]吡啶(以下記為本發明化合物2)131mg。

本發明化合物2

¹H-NMR(CDCl₃)δ：8.92(1H,dd),8.59-8.52(2H,m),8.33(1H,s),7.75(1H,d),7.54(1H,dd),7.39(1H,dd),3.81(2H,q),1.31(3H,t)。

製造例3

將本發明化合物2(180mg)、N-氯琥珀醯亞胺68mg、DMF2ml及乙腈0.5ml之混合物於50℃攪拌30分鐘後，並於70℃攪拌1小時。於反應混合物加入飽和碳酸鈉水溶液，並以乙酸乙酯萃取。水洗有機層，以無水硫酸鎂乾燥後，於減壓下濃縮。將所得到之固體以tert-丁基甲基醚：己烷=2：1之溶液洗淨後，經乾燥而得到3-氯-2-(3-乙基磺醯基吡啶-2-基)-6-三氟甲基咪唑并[1,2-a]吡啶(以下記為本發明化合物3)196mg。

本發明化合物3

¹H-NMR(CDCl₃)δ：8.96(1H,dd),8.55-8.50(2H,m),7.72(1H,d),7.61(1H,dd),7.45(1H,dd),3.91(2H,q),1.36(3H,t)。

製造例4

將2-氯-5-三氟甲基磺醯基吡啶4g、疊氮化鈉1.22g及NMP10ml之混合物於50℃攪拌3小時，並於80℃攪拌3小時後，再於90℃攪拌3小時。於反應混合物加入水，以tert-丁基甲基醚萃取。水洗有機層，以無水硫酸鈉乾燥後，於減壓下濃縮。將所得到之殘渣附在矽膠柱層析，得到2-疊氮-5-三氟甲基磺醯基吡啶894mg。

2-疊氮-5-三氟甲基磺醯基吡啶

¹H-NMR(CDCl₃)δ：9.20-9.17(1H,m),8.12(1H,dd),7.86(1H,dd)。

製造例4(2)

將2-疊氮-5-三氟甲基磺醯基吡啶894mg、三苯基膦1.12g、THF6ml及水0.6ml之混合物於室溫攪拌1小時後，並於50℃攪拌2小時。於反應混合物加入2N鹽酸5ml，於室溫攪拌4小時。於反應混合物加入1N鹽酸，並以甲苯洗淨後，於水層加入1M氫氧化鈉水溶液進行中和，並以乙酸乙酯萃取。將有機層以無水硫酸鈉乾燥後，於減壓下經濃縮而得到2-胺基-5-三氟甲基磺醯基吡啶567mg。

2-胺基-5-三氟甲基磺醯基吡啶

¹H-NMR(CDCl₃)δ：8.28(1H,d),7.65(1H,dd),6.51(1H,d),4.77(2H,brs)。

製造例4(3)

將2-胺基-5-三氟甲基磺醯基吡啶567mg、2-溴-1-(3-氟吡啶-2-基)乙酮氫溴酸鹽1.05g、碳酸氫鈉294mg及乙醇4ml之混合物回流2小時。於反應混合物加入2-溴-1-(3-氟吡啶-2-基)乙酮氫溴酸鹽178mg及碳酸氫鈉49mg，並回流80分鐘。於放冷之反應混合物加入飽和碳酸氫鈉水溶液，並以乙酸乙酯萃取。水洗有機層，以無水硫酸鈉乾燥後，於減壓下濃縮。將所得到之殘渣附在矽膠柱層析，得到2-(3-氟吡啶-2-基)-6-三氟甲基磺醯基咪唑并 [1,2-a]吡啶665mg。

2-(3-氟吡啶-2-基)-6-三氟甲基磺醯基咪唑并[1,2-a]吡啶

¹H-NMR(CDCl₃)δ：8.67-8.60(1H,m),8.57-8.53(1H,m),8.30-8.25(1H,m),7.80-7.74(1H,m),7.59-7.50(1H,m),7.43-7.36(1H,m),7.35-7.29(1H,m)。

製造例4(4)

於乙硫醇0.19ml、氫化鈉(60%油性)118mg及DMF2ml之混合物，於冰冷下加入2-(3-氟吡啶-2-基)-6-三氟甲基磺醯基咪唑并[1,2-a]吡啶657mg與DMF2ml之混合物，於室溫攪拌1小時。將反應混合物注入水，過濾經析出之固體。將所得到之固體以水及己烷洗淨後，經乾燥而得到2-(3-乙基硫基吡啶-2-基)-6-三氟甲基磺醯基-咪唑并[1,2-a]吡啶(以下記為本發明化合物11)616mg。

本發明化合物11

¹H-NMR(CDCl₃)δ：8.54-8.51(2H,m),8.37(1H,d),7.77- 7.73(1H,m),7.70(1H,dd),7.36(1H,dd),7.24(1H,dd),2.99(2H,q),1.38(3H,t)。

製造例5

於本發明化合物11(616mg)及乙酸乙酯20ml之混合物，冰冷下，加入m-氯過氧苯甲酸(純度65%以上)797mg，於室溫攪拌3小時。於反應混合物加入硫代硫酸鈉水溶液及飽和碳酸氫鈉水溶液，並以乙酸乙酯萃取。將有機層以飽和碳酸氫鈉水溶液洗淨，以無水硫酸鈉乾燥後，於減壓下經濃縮而得到2-(3-乙基磺醯基吡啶-2-基)-6-三氟甲基磺醯基咪唑并[1,2-a]吡啶(以下記為本發明化合物12)642mg。

本發明化合物12

1H-NMR(CDCl₃)δ：8.91(1H,dd),8.57-8.53(2H,m),8.28(1H,d),7.67(1H,d),7.54(1H,dd),7.41(1H,dd),3.86(2H,q),1.32(3H,t)。

將由依照前述之製造例所記載之化合物及前述之製造例所記載之方法之製造方法所製造之化合物表示於表。

式(1A)所示之化合物。

式中之R²、R³、R⁴、R⁵及n表示〔表3〕所記載之組合。

式(1B)所示之化合物。

式中之R²、R³、R⁴及n表示〔表4〕所記載之組合。

式(1-3)所示之化合物。

式中之R²、R³、R⁴及n表示〔表5〕所記載之組合。

將〔表3〕~〔表5〕所記載之本發明化合物之¹H-NMR數據表示於以下。

本發明化合物4

¹H-NMR(CDCl₃)δ：8.96(1H,dd),8.59-8.57(1H,m),8.52(1H,dd),7.72(1H,d),7.62(1H,dd),7.46(1H,dd),3.88(2H,q),1.35(3H,t)。

本發明化合物5

¹H-NMR(CDCl₃)δ：8.71(1H,s),8.58(1H,s),8.48(1H,s),7.87-7.82(2H,m),7.38(1H,dd),3.05(2H,q),1.43(3H,t)。

本發明化合物6

¹H-NMR(CDCl₃)δ：9.12(1H,d),8.78(1H,d),8.59(1H,d),8.40(1H,s),7.76(1H,d),7.41(1H,dd),4.05(2H,q),1.38(3H,t)。

本發明化合物7

¹H-NMR(CDCl₃)δ：8.56-8.54(1H,m),8.44(1H,d),8.38(1H,s),7.82(1H,d),7.63(1H,d),7.35(1H,dd),3.00(2H,q),1.41(3H,t)。

本發明化合物8

¹H-NMR(CDCl₃)δ：8.84(1H,d),8.56(1H,d),8.53(1H,d),8.31(1H,s),7.74(1H,d),7.39(1H,dd),3.91(2H,q),1.35(3H,t)。

本發明化合物16

¹H-NMR(CDCl₃)δ：8.56(1H,d),8.35(1H,d),8.23(1H,s),7.73(1H,d),7.37(1H,dd),6.88(1H,d),4.05(3H,s),3.87(2H,q),1.32(3H,t)。

其次表示本發明化合物之製劑例。尚且，份係表示重量份。

製劑例1

將本發明化合物1~18之任一種10份，溶解於二甲苯35份與N,N-二甲基甲醯胺35份之混合物，加入聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚14份及十二烷基苯磺酸鈣6份，經混合而得到各種之乳劑。

製劑例2

混合月桂基硫酸鈉4份、木質素磺酸鈣2份、二氧化矽微粉末20份及矽藻土54份，進而加入本發明化合物1~18之任一種20份，經混合而得到各種之水合劑。

製劑例3

於本發明化合物1~18之任一種2份，加入二氧化矽微粉末1份、木質素磺酸鈣2份、膨潤土30份及高嶺土65份並進行混合。接著，於此混合物加入適當量的水，進一步攪拌，以造粒機製粒，經通風乾燥而得到各種之粒劑。

製劑例4

將本發明化合物1~18之任一種1份溶解於適當量之丙酮，並於此加入二氧化矽微粉末5份、PAP0.3份及葉 蠟石93.7份，充分攪拌混合，蒸發去除丙酮而得到各種之粉劑。

製劑例5

混合聚氧乙烯烷基醚硫酸銨鹽及白碳之混合物(重量比1：1)35份、本發明化合物1~18之任一種10份、水55份，藉由以濕式粉碎法進行微粉碎，而得到各種之懸浮劑。

製劑例6

將本發明化合物1~18之任一種0.1份溶解於二甲苯5份及三氯乙烷5份，將此混合於脫臭燈油89.9份而得到各種之油劑。

製劑例7

將本發明化合物1~18之任一種10mg溶解於丙酮0.5ml，將此溶液以動物用固形飼料粉末(飼育繁殖用固形飼料粉末CE-2、日本CLEA股份有限公司商品)5g處理，並均勻混合。接著蒸發乾燥丙酮而得到各種之毒餌劑。

製劑例8

將本發明化合物1~18之任一種0.1份、Neothiozole(中央化成股份有限公司)49.9份放入噴霧罐，安裝噴霧閥後，填充二甲基醚25份、LPG25份並加入振動，藉由安 裝驅動器而得到油劑煙霧劑。

製劑例9

將混合溶解本發明化合物1~18之任一種0.6份、BHT(2,6-二-tert-丁基-4-甲基苯酚)0.01份、二甲苯5份、脫臭燈油3.39份及乳化劑{RHEODOL MO-60(花王股份有限公司製)}1份者，與蒸餾水50份填充於煙霧劑容器，安裝閥門後，通過該閥門加壓填充噴射劑(LPG)40份而得到水性煙霧劑。

製劑例10

將本發明化合物1~18之任一個0.1g，溶解於丙二醇2ml，含浸於4.0×4.0cm、厚度1.2cm之多孔陶瓷板，而得到加熱式燻煙劑。

製劑例11

將本發明化合物1~18之任一個5份與乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(共聚物中之甲基丙烯酸甲酯的比例：10重量%、AcryftWD301、住友化學製)95份以密閉式加壓混煉機(森山製作所製)熔融混煉，將所得到之混煉物由押出成型機透過成型模具押出，得到長度15cm、直徑3mm之棒狀成型體。

製劑例12

將本發明化合物1~18之任一個5份與軟質氯乙烯樹脂95份以密閉式加壓混煉機(森山製作所製)熔融混煉，將所得到之混煉物由押出成型機透過成型模具押出，得到長度15cm、直徑3mm之棒狀成型體。

製劑例13

混合本發明化合物1~18之任一個100mg、乳糖68.75mg、玉米澱粉237.5mg、微結晶性纖維素43.75mg、聚乙烯吡咯啶酮18.75mg、羧基甲基鈉澱粉28.75mg，及硬脂酸鎂2.5mg，將所得到之混合物壓縮成適當大小，而得到錠劑。

製劑例14

混合本發明化合物1~18之任一個25mg、乳糖60mg、玉米澱粉25mg、交聯羧甲基鈣6mg，及5%羥基丙基甲基纖維素適量，將所得到之混合物填充於硬殼明膠膠囊或羥基丙基甲基纖維素膠囊，而得到膠囊劑。

製劑例15

於本發明化合物1~18之任一個1000mg、富馬酸500mg、氯化鈉2000mg、羥苯甲酸甲酯150mg、對羥苄酸丙酯(Propylparaben)50mg、顆粒糖25000mg、山梨糖醇(70%溶液)13000mg、Veegum K(Vanderbilt Co.)100mg、香料35mg，及著色料500mg，以最終容量成為100ml之方 式加入蒸餾水，並混合，而得到口服投藥用懸浮液。

製劑例16

將本發明化合物1~18之任一個5重量%溶解於聚山梨醇酯85 5重量%、苯甲醇3重量%，及丙二醇30重量%，以此溶液之pH成為6.0~6.5之方式加入磷酸鹽緩衝液後，並以成為最終容量為止加入水，而得到口服投藥用液劑。

製劑例17

於餾分椰子油57重量%及聚山梨醇酯853重量%中，藉由加熱二硬脂酸鋁5重量%使其分散。將此冷卻至室溫，使該油狀展色劑中之糖精25重量%分散。於此分配本發明化合物1~18之任一個10重量%，而得到口服投藥用糊狀製劑。

製劑例18

將本發明化合物1~18之任一個5重量%與石灰石粉95重量%混合，使用濕潤顆粒形成法而得到口服投藥用粒劑。

製劑例19

將本發明化合物1~18之任一個5份溶解於二乙二醇單乙基醚80份，於此混合碳酸丙烯酯15份，而得到滴頸 液劑。

製劑例20

將本發明化合物1~18之任一個10份溶解於二乙二醇單乙基醚70份，於此混合2-辛基十二烷醇20份，而得到澆潑液劑。

製劑例21

於本發明化合物1~18之任一個0.5份，添加Nikkol TEALS-42(日光Chemicals．月桂基硫酸三乙醇胺之42%水溶液)60份、丙二醇20份，充分攪拌混合成為均勻溶液後，加入水19.5份進一步充分攪拌混合，而得到均勻溶液之洗髮水劑。

製劑例22

充分攪拌混合本發明化合物1~18之任一個0.15重量%、動物飼料95重量%、以及由第二磷酸鈣、矽藻土、微粉矽膠(Aerosil)，及碳酸酯(或白堊(chalk))所構成之混合物4.85重量%，而得到動物用飼料預混料(Premix)。

製劑例23

將本發明化合物1~18之任一個7.2g，及Hosuko S-55(丸石製藥股份有限公司製)92.8g於100℃溶解混合，注入成栓劑形，經冷卻固化而得到栓劑。

製劑例24

混合本發明化合物1~18之任一種10份、聚氧化烯芳基苯基醚磷酸鹽2份、丙二醇5份、矽氧烷系消泡劑0.2份及水58.5份，由濕式粉碎法進行微粉碎而得到懸濁液。於該懸濁液，加入矽酸鋁鎂0.4份、黃原膠0.2份、防腐劑0.2份及水23.5份之混合物並混合，而得到各種之懸浮劑。

製劑例25

使聚乙烯醇3份溶解於水43.5份而經調製之聚乙烯醇水溶液，加入本發明化合物1~18之任一種10份及芳香族烴(Solvesso 200ND、Exxon Mobil Chemical公司製)20份之混合物，藉由使用攪拌機進行攪拌，得到乳濁液。於該乳濁液，加入矽酸鋁鎂0.3份、黃原膠0.15份、防腐劑0.2份及水17.65份之混合物、丙二醇5份、矽氧烷系消泡劑0.2份並混合，而得到各種之懸浮劑。

製劑例26

混合本發明化合物1~18之各種3.6份與丙酮14.3份而得到溶液。於此，加入氧化鋅0.2份、α-澱粉1.0份及偶氮雙甲醯胺42.8份，並加入水38.1份進行混煉，以押出機成形成顆粒狀，並使其乾燥。於中央部以鋁製隔壁所區分之容器上部空間，將含有前述本發明化合物之顆粒， 將氧化鈣50g收容於此容器之下部空間，而得到煙燻劑。

製劑例27

混合氧化鋅0.5份、α-澱粉2份，及偶氮雙甲醯胺97.5份，於此加入水進行混煉，將混煉物以押出機成形成顆粒狀，經乾燥而得到顆粒。於此顆粒2g將含有本發明化合物1~18之各種0.58g之丙酮溶液使其均勻含浸後，經乾燥而得到含有本發明化合物1~18之各種顆粒。於中央部以鋁製隔壁所區分之容器上部空間，將含有前述本發明化合物之顆粒，將氧化鈣50g收容於此容器之下部空間，而得到煙燻劑。

其次，將本發明化合物之有害生物防除效力由試驗例表示。

試驗例1

將由製劑例5所得到之本發明化合物2、3、4、6、12及16之製劑，各種有效成分濃度以成為500ppm之方式以水稀釋，來調製試驗用藥液。

另外，於種植於塑料杯之小黃瓜幼苗(第1本葉展開期)，接種棉蚜(Aphis gossypii)(全階段)約30隻，放置1日。於此幼苗，散布前述試驗用藥液20ml。

散布6日後，調査寄生於該小黃瓜葉上之棉蚜生存蟲數，由以下之式求得防除價值。

防除價值(%)={1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100尚且，式中之文字係表示以下之意義。

Cb：無處理區之處理前的蟲數

Cai：無處理區之觀察時的蟲數

Tb：處理區之處理前的蟲數

Tai：處理區之觀察時的蟲數

於此所謂無處理區，係意味著製劑例5中，將不包含本發明化合物之製劑，散布以與處理區相同量之水稀釋之試驗用藥液之區。

其結果，使用本發明化合物2、3、4、6、12及16之試驗用藥液之處理區，顯示90%以上之防除價值。

試驗例2

將由製劑例5所得到之本發明化合物2、3、4及6之製劑，各種有效成分濃度以成為500ppm之方式以水進行稀釋，來調製試驗用藥液。

另外，種植於塑料杯之小黃瓜幼苗(第2本葉展開期)，將前述試驗用藥液5ml灌注於植株身上，7日保持在25℃溫室內。將棉蚜(Aphis gossypii)(全階段)約30隻接種於小黃瓜葉面，進而6日保持於該溫室內後，調査寄生於該小黃瓜葉上之棉蚜生存蟲數，由以下之式求得防除價值。

防除價值(%)={1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100尚且，式中之文字係表示以下之意義。

Cb：無處理區之處理前的蟲數

Cai：無處理區之觀察時的蟲數

Tb：處理區之處理前的蟲數

Tai：處理區之觀察時的蟲數

於此所謂無處理區，係意味著製劑例5中，將不包含本發明化合物之製劑，散布以與處理區相同量之水稀釋之試驗用藥液之區。

其結果，使用本發明化合物2、3、4及6之試驗用藥液之處理區，顯示90%以上之防除價值。

試驗例3

將由製劑例5所得到之本發明化合物2及12之製劑，各種有效成分濃度以成為500ppm之方式以水進行稀釋，來調製試驗用藥液。

於栽植於聚乙烯杯之第2葉展開期之稻幼苗，散布前述試驗用藥液10ml。風乾後，放20隻褐飛蝨(Nilaparvata lugens)之3~4齡幼蟲，保管於25℃之溫室內。6日後調査寄生於稻之褐飛蝨數目，由以下之式求得防除價值。

防除價值(%)={1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100 尚且，式中之文字係表示以下之意義。

Cb：無處理區之處理前的蟲數

Cai：無處理區之觀察時的蟲數

Tb：處理區之處理前的蟲數

Tai：處理區之觀察時的蟲數

於此所謂無處理區，係意味著製劑例5中，將不包含本發明化合物之製劑，散布以與處理區相同量之水稀釋之試驗用藥液之區。

其結果，使用本發明化合物2及12之試驗用藥液之處理區，顯示90%以上之防除價值。

試驗例4

將由製劑例5所得到之本發明化合物2之製劑，各種有效成分濃度以成為500ppm之方式以水進行稀釋，來調製試驗用藥液。

另外，於栽植於塑料杯之稻幼苗(播種2週間後、第2葉展開期)，將前述試驗用藥液5ml灌注於植株身上，7日保持於25℃溫室內。放20隻褐飛蝨(Nilaparvata lugens)之3~4齡幼蟲，進一步保管6日於25℃之溫室後，調査寄生於稻之葉之褐飛蝨生存蟲數，由以下之式求得防除價值。

防除價值(%)={1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100 尚且，式中之文字係表示以下之意義。

Cb：無處理區之處理前的蟲數

Cai：無處理區之觀察時的蟲數

Tb：處理區之處理前的蟲數

Tai：處理區之觀察時的蟲數

於此所謂無處理區，係意味著製劑例5中，將不包含本發明化合物之製劑，散布以與處理區相同量之水稀釋之試驗用藥液之區。

其結果，使用本發明化合物2之試驗用藥液之處理區，顯示90%以上之防除價值。

試驗例5

將由製劑例5所得到之本發明化合物之製劑，各種有效成分濃度以成為500ppm之方式以水進行稀釋，來調製試驗用藥液。

另外，於栽植於聚乙烯杯之番茄幼苗(第3本葉展開期)，放入煙草粉蝨(Bemisia tabaci)成蟲，約72小時使其產卵。將該番茄苗保持8日於溫室內，對從經產下之卵孵化成幼蟲時，將前述試驗用藥液以20ml/杯之比例散布，並保持於25℃溫室內。7日後進行番茄葉上生存幼蟲數之調査，由以下之式求得防除價值。

防除價值：(%)={1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100 尚且，式中之文字係表示以下之意義。

Cb：無處理區之處理前的蟲數

Cai：無處理區之觀察時的蟲數

Tb：處理區之處理前的蟲數

Tai：處理區之觀察時的蟲數

於此所謂無處理區，係意味著製劑例5中，將不包含本發明化合物之製劑，散布以與處理區相同量之水稀釋之試驗用藥液之區。

其結果，使用本發明化合物之試驗用藥液之處理區，顯示90%以上之防除價值。

試驗例6

將由製劑例5所得到之本發明化合物2、3、4、6、12及16之製劑，各種有效成分濃度以成為500ppm之方式以水進行稀釋，來調製試驗用藥液。

另外，於種植於聚乙烯杯之3葉期甘藍，將前述試驗用藥液以20mL/杯之比例散布。藥液乾掉後，切取莖葉部收容於50mL杯，放入5隻2齡幼蟲之小菜蛾(Plutella xylostella)，並覆蓋。於25℃保管，5日後計算生存蟲數，由以下之式求得死蟲率。

死蟲率(%)=(死亡蟲數/供試蟲數)×100其結果，使用本發明化合物2、3、4、6、12及16之試驗 用藥液之處理區，顯示死蟲率80%以上。

試驗例7

將由製劑例5所得到之本發明化合物2及6之製劑，各種有效成分濃度以成為500ppm之方式以水進行稀釋，來調製試驗用散布液。

另外，於塑料杯種植蘋果，展開至第7本葉或第8本葉為止使其生育。於其蘋果將上述試驗用藥液以20mL/杯之比例散布。藥液乾掉後，放入60隻蘋果小捲葉蛾(Adoxophyes orana fasciata)初齡幼蟲，挖空底面，將貼附濾紙之塑料杯逆放並被覆。7日後計算生存蟲數，由以下之式求得死蟲率。

死蟲率(%)=(死亡蟲數/供試蟲數)×100其結果，使用本發明化合物2及6之試驗用藥液之處理區，顯示死蟲率90%以上。

試驗例8

將由製劑例5所得到之本發明化合物2及6之製劑，各種有效成分濃度以成為500ppm之方式以水進行稀釋，來調製試驗用藥液。

於直徑5.5cm之聚乙烯杯底敷上相同大小之濾紙，將上述試驗用藥液0.7ml滴下於濾紙上，均勻加入蔗糖 30mg作為餌。於該聚乙烯杯內放入10隻家蠅(Musca domestica)雌成蟲，並覆蓋。24小時後調査家蠅之生死，由以下之式求得死蟲率。

死蟲率(%)=(死亡蟲數/供試蟲數)×100其結果，顯示在本發明化合物2及6之處理，死蟲率100%。

試驗例9

將由製劑例5所得到之本發明化合物之各種製劑，有效成分濃度以成為500ppm之方式以水進行稀釋，來調製試驗用藥液。

於直徑5.5cm之聚乙烯杯底敷上相同大小之濾紙，將上述試驗用藥液0.7ml滴下於濾紙上，均勻加入蔗糖30mg作為餌。於該聚乙烯杯內放入2隻德國蟑螂(Blattella germanica)雄成蟲，並覆蓋。6日後調査德國蟑螂之生死，由以下之式求得死蟲率。

死蟲率(%)=(死亡蟲數/供試蟲數)×100其結果，顯示在本發明化合物之處理，死蟲率100%。

試驗例10

將由製劑例5所得到之本發明化合物2、3、6、12及16之各種製劑，有效成分濃度以成為500ppm之方式以水進行稀釋，來調製試驗用藥液。

將上述試驗用藥液0.7ml加入離子交換水100ml(有效成分濃度3.5ppm)。於該液中放入20隻淡色庫蚊(Culex pipiens pallens)末齡幼蟲，1日後調査其生死，由以下之式求得死蟲率。

死蟲率(%)=(死亡蟲數/供試蟲數)×100其結果，顯示在本發明化合物2、3、6、12及16之處理，死蟲率95%以上。

試驗例11

將本發明化合物之各種2mg以螺紋管(marum(註冊商標)No.5；27×55mm)量取，加入丙酮0.2mL並覆蓋進行溶解。使螺紋管回轉．反轉以內壁整體成為均勻之方式塗佈藥液。取掉蓋後約2小時使其風乾後，放入5隻長角血蜱(Haemaphysalis longicornis)未吸血若蟎1群並覆蓋。2日後調査致死數，以以下之計算式算出死蟲率。

死蟲率(%)=100×(死亡蜱數/供試蜱數)其結果，使用本發明化合物之試驗用藥液之處理區，顯示 死蟲率100%。

產業上之可利用性

本發明化合物對於有害生物具有防除效力，且適合作為有害生物防除劑之有效成分。

Claims (10)

1. 一種式(1)所示之稠合雜環化合物，或其N-氧化物(Oxide)， [式中，R¹表示C1-C4烷基、環丙基或環丙基甲基，R²表示C1-C3烷基、C1-C3鹵烷基、-OR⁶、鹵原子或氫原子，R³表示C1-C3烷基、鹵原子或氫原子，R⁴表示C1-C3鹵烷基或-S(O)_mR⁷，R⁵表示C1-C3烷基、C1-C3鹵烷基、-OR⁸、鹵原子或氫原子，R⁶及R⁸係相同或相異表示C1-C3烷基或C1-C3鹵烷基，R⁷表示C1-C3鹵烷基，n表示0、1或2，m表示0、1或2]。
2. 一種式(1-1)所示之化合物，或其N-氧化物， [式中，R^2a表示C1-C3全氟烷基、-OR^6a、鹵原子或氫原子，R^3a表示C1-C3烷基、鹵原子或氫原子，R^4a表示C1-C3全氟烷基，或-S(O)_mR^7a，R^5a表示C1-C3烷基、-OR^8a、鹵原子或氫原子，R^6a或R^8a係相同或相異表示C1-C3烷基，R^7a表示C1-C3全氟烷基，n表示0、1或2，m表示0、1或2]。
3. 一種式(1-2)所示之化合物，或其N-氧化物， [式中，R^2a表示C1-C3全氟烷基、鹵原子或氫原子，R^3a表示C1-C3烷基、鹵原子或氫原子，R^4a表示C1-C3全氟烷基或-S(O)_mR^7a，R^7a表示C1-C3全氟烷基，n表示0、1或2，m表示0、1或2]。
4. 一種式(1-3)所示之化合物，或其N-氧化物， [式中，R^2a表示C1-C3全氟烷基、鹵原子或氫原子，R^3a表示C1-C3烷基、鹵原子或氫原子，R^4a表示C1-C3全氟烷基或-S(O)_mR^7a，R^7a表示C1-C3全氟烷基，n表示0、1或2，m表示0、1或2]。
5. 如請求項1~4中任一項之化合物，其中，R²或R^2a為氫原子。
6. 如請求項1~4中任一項之化合物，其中，R²或R^2a為三氟甲基。
7. 如請求項1~4中任一項之化合物，其中，R³或R^3a為氫原子。
8. 如請求項1~4中任一項之化合物，其中，R⁴或R^4a為三氟甲基。
9. 一種有害生物防除劑，其係含有如請求項1~8中任一項之化合物與惰性載體。
10. 一種有害生物之防除方法，其係將如請求項1~8中任一項之化合物的有效量施用在有害生物或其棲息地。