TW201529744A - 新穎的化合物、聚合物、含有其的著色劑、含有其的感光性樹脂組成物及彩色濾光片 - Google Patents
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Abstract
本發明公開了由以下化學式1表示的化合物、聚合物、包括其的著色劑、以及包括所述著色劑的感光性樹脂組成物及彩色濾光片。
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在以上化學式1中,每個取代基與在實施方式中定義的相同。
Description
本申請要求於2014年1月28日向韓國智慧財產局提交的韓國專利申請號10-2014-0010619的優先權和益處,將其全部內容以引用方式結合於本文。
本公開內容涉及一種新型化合物、新型聚合物、包括其的著色劑、包括其的感光性樹脂組成物、以及彩色濾光片。
光學顯示器件產業已經進行了開發以實現高對比度和高亮度,因而提供具有更大透明度和高品質並具有低成本的顯示器。
常規彩色濾光片使用顏料分散體作為著色劑,因此,在顏料和光致抗蝕劑組合物之間的這種非均勻性會惡化彩色濾光片
的對比度。另外,常規顏料具有有限的發色團結構,因此難以實現各種顏色以及改善在特定顏色處的透射率。
因此,已經嘗試藉由引入染料型著色劑來克服該限制並需要開發具有極好的顏色特性並同時具有良好的溶解性和令人滿意的可靠性的染料型材料。
本發明是關於一種化合物、由所述化合物與單體進行共聚合反應所形成的聚合物、包括所述化合物或所述聚合物的著色劑、包括所述著色劑的感光性樹脂組成物以及從感光性樹脂組成物製造的彩色濾光片,用於提供極好的耐熱性和溶解性、以及高的色彩透射率和高對比度。
一種實施方式提供了一種由以下化學式1表示的化合物。
在以上化學式2中,L是單鍵、二價或三價脂族有機基團、或二價或三價脂環族有機基團,X是單鍵、經取代或未經取代的C1至C20伸烷基、經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基、或經取代或未經取代的C6至C20伸芳基,Y是單鍵、-O-、-C(=O)-、-C(=O)R'-、-OR"-、-R"O-或-OC(=O)NHR'''-,其中R'至R'''獨立地是經取代或未經取代的C1至C20伸烷基、經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基、或經取代或未經取代的C6至C20伸芳基,Z是經取代或未經取代的丙烯酸酯基團、經取代或未經取代的胺基團、異氰酸酯基團、羥基、經取代或未經取代的C1至C20烷基或-OC(=O)R'''',其中R''''是經取代或未經取代的C1至C20烷基,以及n是1或2的整數。
根據本發明的一個實施例,R5和R6可以是由以上化學式2表示。
根據本發明的一個實施例,以上化學式2可以由以下化學式3至化學式6中的一種表示。
在以上化學式3至化學式6中,L是單鍵、二價或三價脂族有機基團、或二價或三價脂環族有機基團,X是單鍵、經取代或未經取代的C1至C20伸烷基、經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基、或經取代或未經取代的C6至C20伸芳基,Y是單鍵、-OR"-或-OC(=O)NHR'''-,其中R"和R'''獨立地是經取代或未經取代的C1至C20伸烷基、經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基、或經取代或未經取代的C6至C20伸芳基,R9至R11獨立地是氫或經取代或未經取代的C1至C20烷基,以及n1至n4獨立地是1或2的整數。
根據本發明的一個實施例,以上化學式2可以由以下化
學式7至化學式10中的一種表示。
在以上化學式7至化學式10中,L是單鍵、二價或三價脂族有機基團、或二價或三價脂環族有機基團,Ra至Rg獨立地是氫或經取代或未經取代的C1至C20烷基,n5是1或2的整數,m1至m4、以及m6獨立地是0至15的整數,以及m5是1至5的整數。
另一種實施方式提供了藉由化合物和單體的共聚合反應所形成的聚合物。
根據本發明的一個實施例,單體可以選自烯鍵式不飽和
單體(ethylenic unsaturated monomer)、異氰酸酯單體、醇單體、以及它們的組合。
根據本發明的一個實施例,烯鍵式不飽和單體可以選自芳族乙烯基化合物、不飽和羧酸酯化合物、不飽和氨基烷基羧酸酯化合物、乙烯基羧酸酯化合物、不飽和羧酸縮水甘油酯化合物、乙烯基氰化合物、不飽和醯胺化合物、以及它們的組合。
根據本發明的一個實施例,聚合物可以是丙烯酸聚合物(acrylic polymer)。
丙烯酸聚合物可以藉由由以下化學式1表示的化合物和烯鍵式不飽和單體的共聚合反應來形成。
在以上化學式1中,R1至R4獨立地是氫、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C6至C20芳基、或它們的組合,以及R5和R6獨立地是氫或由以下化學式3表示,條件是R5和R6中的至少一種是由以下化學式3表示。
在以上化學式3中,L是單鍵、二價或三價脂族有機基團、或二價或三價脂環族有機基團,X是單鍵、經取代或未經取代的C1至C20伸烷基或經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基,Y是單鍵、-OR"-或-OC(=O)NHR'''-,其中R"和R'''獨立地是經取代或未經取代的C1至C20伸烷基、或經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基,R9是氫或經取代或未經取代的C1至C20烷基,以及n1是1或2的整數。
根據本發明的一個實施例,聚合物可以是脲聚合物(urea polymer)。
脲聚合物可以是藉由由以下化學式1表示的化合物和異氰酸酯單體的共聚合反應來形成。
在以上化學式1中,R1至R4獨立地是氫、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C6至C20芳基、或它們的組合,以及R5和R6獨立地是氫或由以下化學式4表示,條件是R5和R6中的至少一個是由以下化學式4表示。
在以上化學式4中,L是單鍵、二價或三價脂族有機基團、或者二價或三價脂環族有機基團,X是單鍵、經取代或未經取代的C1至C20伸烷基或經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基,Y是單鍵、-OR"-或-OC(=O)NHR'''-,其中R"和R'''獨立地是經取代或未經取代的C1至C20伸烷基、或經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基,R10和R11獨立地是氫或經取代或未經取代的C1至C20烷基,以及n2是1或2的整數。
根據本發明的一個實施例,聚合物可以是尿烷聚合物(urethane polymer)。
尿烷聚合物可以藉由由以下化學式1表示的化合物和醇單體的共聚合反應來形成。
在以上化學式1中,R1至R4獨立地是氫、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C6至C20芳基、或它們的組合,以及R5和R6獨立地是氫或由以下化學式5表示,條件是R5和R6中的至少一種是由以下化學式5表示。
在以上化學式5中,L是單鍵、二價或三價脂族有機基團、或二價或三價脂環族有機基團,X是單鍵、經取代或未經取代的C1至C20伸烷基或經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基,Y是單鍵、-OR"-或-OC(=O)NHR'''-,其中R"和R'''獨立地是經取代或未經取代的C1至C20伸烷基、或經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基,以及n3是1或2的整數。
根據本發明的一個實施例,聚合物是尿烷聚合物,且尿烷聚合物可以藉由由以下化學式1表示的化合物和異氰酸酯單體
的共聚合反應來形成。
在以上化學式1中,R1至R4獨立地是氫、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C6至C20芳基、或它們的組合,以及R5和R6獨立地是氫或由以下化學式6表示,條件是R5和R6中的至少一種是由以下化學式6表示。
在以上化學式6中,L是二價或三價脂族有機基團或二價或三價脂環族有機基團,X是單鍵、經取代或未經取代的C1至C20伸烷基或經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基,Y是單鍵、-OR"-或-OC(=O)NHR'''-,其中R"和R'''獨立地是經取代或未經取代的C1至C20伸烷基、或經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基,以及n4是1或2的整數。
又一種實施方式提供了包括上述化合物或上述聚合物的
著色劑。
還一種實施方式提供了包括著色劑的感光性樹脂組成物。
根據本發明的一個實施例,感光性樹脂組成物可以進一步包括黏合劑樹脂、可光聚合單體、光聚合引發劑、和溶劑。
進一步的實施方式提供了由感光性樹脂組成物製造的彩色濾光片。
基於上述,上述化合物或聚合物具有極好的耐熱性和溶解性、高的色彩透射率和高對比度,因而可以用來製備著色劑,然後,包括著色劑的感光性樹脂組成物用來製造具有極好的亮度、耐溶劑性、耐熱性等的彩色濾光片。
圖1是示出了包含1wt%的由化學式3-1表示的化合物的甲醇溶液的透射率的曲線圖。
圖2是示出了包含1wt%的由化學式6-3表示的化合物的甲醇溶液的透射率的曲線圖。
圖3是示出了包含1wt%的由化學式7-1表示的化合物的甲醇溶液的透射率的曲線圖。
圖4是示出了包含1wt%的由化學式7-2表示的化合物的甲醇溶液的透射率的曲線圖。
圖5是示出了包含1wt%的由化學式8-1表示的化合物的甲醇溶液的透射率的曲線圖。
在下文中,詳細描述本發明的實施方式。然而,這些實施方式是示例性的,並且本發明並不侷限於此。
如在本文中所使用的,當沒有另外提供具體定義時,術語“經取代的”是指由以下取代基取代以代替本發明的官能團,其中所述取代基選自鹵素(F、Br、Cl或I)、羥基、硝基、氰基、胺基團(NH2、NH(R200)或N(R201)(R202),其中R200、R201和R202是相同或不同的,並且獨立地是C1至C10烷基)、脒基、肼基、腙基、羧基、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的烯基、經取代或未經取代的炔基、經取代或未經取代的脂環族有機基團、經取代或未經取代的芳基、以及經取代或未經取代的雜環基。
如在本文中所使用的,當沒有另外提供具體定義時,術語“烷基”是指C1至C30烷基,並且尤其是C1至C15烷基,術語“環烷基”是指C3至C30環烷基,並且尤其是C3至C18環烷基,術語“烷氧基”是指C1至C30烷氧基,並且尤其是C1至C18烷氧基,術語“芳基”是指C6至C30芳基,並且尤其是C6至C18芳基,術語“烯基”是指C2至C30烯基,並且尤其是C2至C18烯基,術語“伸烷基”是指C1至C30伸烷基,並且尤其是C1至C18伸烷基,以及術語“伸芳基”是指C6至C30伸芳基,並且尤其是C6至C16
伸芳基。
如在本文中所使用的,當沒有另外提供具體定義時,術語“脂族有機基團”是指C1至C30烷基、C2至C30烯基、C2至C30炔基、C1至C30伸烷基、C2至C30伸烯基、或C2至C30伸炔基,並且尤其是C1至C15烷基、C2至C15烯基、C2至C15炔基、C1至C15伸烷基、C2至C15伸烯基、或C2至C15伸炔基,術語“脂環族有機基團”是指C3至C30環烷基、C3至C30環烯基、C3至C30環炔基、C3至C30伸環烷基、C3至C30伸環烯基、或C3至C30伸環炔基,並且尤其是C3至C15環烷基、C3至C15環烯基、C3至C15環炔基、C3至C15伸環烷基、C3至C15伸環烯基、或C3至C15伸環炔基,術語“芳族有機基團”是指C6至C30芳基或C6至C30伸芳基,並且尤其是C6至C16芳基或C6至C16伸芳基,術語“雜環基”是指C2至C30環烷基、C2至C30伸環烷基、C2至C30環烯基、C2至C30伸環烯基、C2至C30環炔基、C2至C30伸環炔基、C2至C30雜芳基、或C2至C30伸雜芳基,其在環中包括1至3個雜原子,上述雜原子選自O、S、N、P、Si、以及它們的組合,並且尤其是C2至C15環烷基、C2至C15伸環烷基、C2至C15環烯基、C2至C15伸環烯基、C2至C15環炔基、C2至C15伸環炔基、C2至C15雜芳基、或C2至C15伸雜芳基,其在環中包括1至3個雜原子,上述雜原子選自O、S、N、P、Si以及它們的組合。
在本說明書中,術語“伸環烯基”包括“雙伸環烯基”。
如在本文中所使用的,當沒有另外提供定義時,術語“組合”是指混合或共聚合。另外,“共聚合”是指嵌段共聚合至無規共聚合,以及“共聚物”是指嵌段共聚物至無規共聚物。
在本說明書的化學式中,除非另外提供具體定義,否則在應該被給予化學鍵處卻未畫出化學鍵時則鍵結氫。
如在本文中所使用的,當沒有另外提供具體定義時,“*”表示連接相同或不同的原子或化學式的點。
根據一種實施方式的化合物由以下化學式1表示。
在以上化學式1中,R1至R4獨立地是氫、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C6至C20芳基、或它們的組合,以及R5和R6獨立地是氫或由以下化學式2表示。
在以上化學式2中,L是單鍵、二價或三價脂族有機基團、或二價或三價脂環族有機基團,X是單鍵、經取代或未經取代的C1至C20伸烷基、經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基、或經取代或未經取代的C6至C20伸芳基,Y是單鍵、-O-、-C(=O)-、-C(=O)R'-、-OR"-、-R"O-或-OC(=O)NHR'''-,其中R'至R'''獨立地是經取代或未經取代的C1至C20伸烷基、經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基、或經取代或未經取代的C6至C20伸芳基,Z是經取代或未經取代的丙烯酸酯基團、經取代或未經取代的胺基團、異氰酸酯基團、羥基、經取代或未經取代的C1至C20烷基或-OC(=O)R'''',其中R''''是經取代或未經取代的C1至C20烷基,以及n是1或2的整數。
例如,L可以是單鍵、或
R5和R6可以由以上化學式2表示。在這裏,與其中僅R5和R6的一種是由化學式2表示以及其中R5和R6都是氫原子的每種化合物相比,上述化合物可以具有極好的與有機材料的相容性,因而在有機溶劑中具有極好的溶解性。
以上化學式2可以由以下化學式3至化學式6中的一種
表示。
在以上化學式3至化學式6中,L是單鍵、二價或三價脂族有機基團、或二價或三價脂環族有機基團,X是單鍵、經取代或未經取代的C1至C20伸烷基、經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基、或經取代或未經取代的C6至C20伸芳基,Y是單鍵、-OR"-或-OC(=O)NHR'''-,其中R"和R'''獨立地是經取代或未經取代的C1至C20伸烷基、經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基、或經取代或未經取代的C6至C20伸芳基,
R9至R11獨立地是氫或經取代或未經取代的C1至C20烷基,以及n1至n4獨立地是1或2的整數。
包括由以上化學式3至6中的一種表示的官能團的化合物具有高透射率和極好的著色性能,因而可以用作著色劑。
包括由以上化學式3表示的官能團的化合物可以是例如由以下化學式3-1至3-11表示的化合物中的一種,但不限於此。
[化學式3-3]
[化學式3-6]
包括由以上化學式4表示的官能團的化合物可以是例如由以下化學式4-1至4-3表示的化合物中的一種,但不限於此。
包括由以上化學式5表示的官能團的化合物可以是例如由以下化學式5-1至5-3表示的化合物的一種,但不限於此。
[化學式5-2]
包括由以上化學式6表示的官能團的化合物可以是例如由以下化學式6-1至6-6表示的化合物的一種,但不限於此。
[化學式6-2]
[化學式6-5]
以上化學式2可以由以下化學式7至化學式10中的一種表示。
在以上化學式7至化學式10中,L是單鍵、二價或三價脂族有機基團、或二價或三價脂環族有機基團,Ra至Rg獨立地是氫或經取代或未經取代的C1至C20烷基,n5是1或2的整數,m1至m4、和m6獨立地是0至15的整數,以及m5是1至5的整數。
在以上化學式1中,當R5和R6中的至少一種是由以上化學式7至10的一種表示時,溶解性和光譜特性可以是極好的。
由以上化學式8表示的官能團可以由以下化學式A至化學式L中的一種表示,但不限於此。
由以上化學式9表示的官能團可以由以下化學式M或化學式N表示,但不限於此。
包括由以上化學式7表示的官能團的化合物可以是例如由以下化學式7-1或7-2表示的化合物,但不限於此。
[化學式7-1]
包括由以上化學式8表示的官能團的化合物可以是例如由以下化學式8-1表示的化合物,但不限於此。
[化學式8-1]
另一種實施方式提供了藉由所述化合物和單體的共聚合反應所形成的聚合物。
單體可以選自烯鍵式不飽和單體、異氰酸酯單體、醇單體、以及它們的組合。
例如,烯鍵式不飽和單體可以是芳族乙烯基化合物、不飽和羧酸酯化合物、不飽和氨基烷基羧酸酯化合物、乙烯基羧酸酯化合物、不飽和羧酸縮水甘油酯化合物、乙烯基氰化合物、不飽和醯胺化合物、以及它們的組合。
例如,烯鍵式不飽和單體可以是芳族乙烯基化合物如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苄基甲基醚等;不飽和羧酸酯化合物如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苯酯等;不飽和氨基烷基羧酸酯化合物如(甲基)丙烯酸-2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯等;乙烯基羧酸酯化合物如乙酸乙烯
酯、苯甲酸乙烯酯等;不飽和羧酸縮水甘油酯化合物如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等;乙烯基氰化合物如(甲基)丙烯腈等;不飽和醯胺化合物如(甲基)丙烯醯胺等,或它們的組合。
例如,異氰酸酯單體可以是包括異氰酸酯基團的單體,以及通常眾所周知的脂族或芳族二異氰酸酯化合物。具體實例可以是2,2'-二苯基甲烷二異氰酸酯(2,2'-diphenylmethanediisocyanate,MDI)、2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(2,4'-diphenylmethanediisocyanate,MDI)、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(4,4'-diphenylmethanediisocyanate,MDI)、聚合MDI、1,5-萘二異氰酸酯(1,5-naphthylenediisocyanate,NDI)、2,4-2,6-甲苯二異氰酸酯(2,4-2,6-tolylenediisocyanate,TDI)、2,6-甲苯二異氰酸酯(2,6-tolylenediisocyanate,TDI)、3,3'-二甲基聯苯基二異氰酸酯、1,2-二苯基乙烷二異氰酸酯(1,2-diphenylethanediisocyanate)、二異氰酸苯酯、二異氰酸三亞甲酯(trimethylenediisocyanate)、二異氰酸四亞甲酯、二異氰酸五亞甲酯、二異氰酸六亞甲酯、二異氰酸七亞甲酯、二異氰酸八亞甲酯、1,5-二異氰酸-2-甲基五亞甲酯、1,4-二異氰酸-2-乙基伸丁酯(2-ethylbutylene 1,4-diisocyanate)、1,5-二異氰酸五亞甲酯、1,4-二異氰酸伸丁酯、1-異氰酸基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸基甲基環己烷(異佛爾酮二異氰酸酯,IPDI)、1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷(HXDI)、1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷(HXDI)、1,4-環己烷二異氰酸酯、1-甲基-2,4-環己烷二異氰酸酯、1-甲基-2,6-環己烷二異氰酸酯、4,4'-二環己基甲烷
二異氰酸酯(H12MDI)、2,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯(H12MDI)、2,2'-二環己基甲烷二異氰酸酯(H12MDI)等。
例如,醇單體是指包括醇基團的單體,具體地,聚酯醇(polyesterol)、聚醚胺和/或聚碳酸酯二醇化合物,更具體地,聚伸烷基二醇,以及更尤其是共聚物等,其藉由聚四氫呋喃(PTHF)、聚伸丁基二醇、聚丙二醇、聚乙二醇和環氧乙烷、環氧丁烷以及環氧丙烷的加成反應所獲得。
聚合物可以是丙烯酸聚合物、脲聚合物或尿烷聚合物。
丙烯酸聚合物可以藉由包括由化學式3表示的官能團的由化學式1表示的化合物和烯鍵式不飽和單體的共聚合反應來形成。
例如,包括由化學式3表示的官能團的由化學式1表示的化合物是如下。
在以上化學式1中,
R1至R4獨立地是氫、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C6至C20芳基、或它們的組合,以及R5和R6獨立地是氫或由以下化學式3表示,條件是R5和R6中的至少一種由以下化學式3表示。
在以上化學式3中,L是單鍵、二價或三價脂族有機基團、或二價或三價脂環族有機基團,X是單鍵、經取代或未經取代的C1至C20伸烷基或經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基,Y是單鍵、-OR"-、-R"O-或-OC(=O)NHR'''-,其中R"和R'''獨立地是經取代或未經取代的C1至C20伸烷基或經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基,R9是氫或經取代或未經取代的C1至C20烷基,以及n1是1或2的整數。
脲聚合物可以藉由包括由化學式4表示的官能團的由化學式1表示的化合物和異氰酸酯單體的共聚合反應來形成。
例如,包括由化學式4表示的官能團的由化學式1表示的化合物是如下。
在以上化學式1中,R1至R4獨立地是氫、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C6至C20芳基、或它們的組合,以及R5和R6獨立地是氫或由以下化學式4表示,條件是R5和R6中的至少一種由以下化學式4表示。
在以上化學式4中,L是單鍵、二價或三價脂族有機基團、或二價或三價脂環族有機基團,X是單鍵、經取代或未經取代的C1至C20伸烷基或經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基,
Y是單鍵、-OR"-、-R"O-或-OC(=O)NHR'''-,其中R"和R'''獨立地是經取代或未經取代的C1至C20伸烷基或經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基,R10和R11獨立地是氫或經取代或未經取代的C1至C20烷基,以及n2是1或2的整數。
尿烷聚合物可以藉由包括由化學式5表示的官能團的由化學式1表示的化合物和醇單體的共聚合反應來形成。
例如,包括由化學式5表示的官能團的由化學式1表示的化合物是如下。
在以上化學式1中,R1至R4獨立地是氫、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C6至C20芳基、或它們的組合,以及R5和R6獨立地是氫或由以下化學式5表示,條件是R5和R6中的至少一種由以下化學式5表示。
在以上化學式5中,L是單鍵、二價或三價脂族有機基團、或二價或三價脂環族有機基團,X是單鍵、經取代或未經取代的C1至C20伸烷基或經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基,Y是單鍵、-OR"-、-R"O-或-OC(=O)NHR'''-,其中R"和R'''獨立地是經取代或未經取代的C1至C20伸烷基或經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基,以及n3是1或2的整數。
尿烷聚合物可以藉由包括由化學式6表示的官能團的由化學式1表示的化合物和異氰酸酯單體的共聚合反應來形成。
例如,包括由化學式6表示的官能團的由化學式1表示的化合物是如下。
在以上化學式1中,R1至R4獨立地是氫、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C6至C20芳基、或它們的組合,以及R5和R6獨立地是氫或由以下化學式6表示,條件是R5和R6中的至少一種由以下化學式6表示。
在以上化學式6中,L是單鍵、二價或三價脂族有機基團、或二價或三價脂環族有機基團,X是單鍵、經取代或未經取代的C1至C20伸烷基或經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基,Y是單鍵、-OR"-、-R"O-或-OC(=O)NHR'''-,其中R"和R'''獨立地是經取代或未經取代的C1至C20伸烷基或經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基,以及n4是1或2的整數。
上述化合物或聚合物可以用作染料。
另一種實施方式提供了包括化合物或聚合物的著色劑。
另一種實施方式提供了包括著色劑的感光性樹脂組成物。
感光性樹脂組成物可以進一步包括黏合劑樹脂、可光聚
合單體、光聚合引發劑、和溶劑。
在下文中,具體描述成分。
著色劑
除了上述化合物或聚合物以外,著色劑還可以進一步包括有機溶劑可溶性染料。
有機溶劑可溶性染料的實例可以是三芳基甲烷類化合物、蒽醌類化合物、亞苄基類化合物、花青類化合物、酞菁類化合物、氮雜卟啉類化合物(azaporphyrin-based compound)、靛藍類化合物等。
除了上述化合物或聚合物以外,著色劑還可以進一步包括顏料。
顏料可以包括藍色顏料、紫色顏料、紅色顏料、綠色顏料、黃色顏料等。
藍色顏料的實例可以是C.I.藍色顏料15:6、C.I.藍色顏料15、C.I.藍色顏料15:1、C.I.藍色顏料15:2、C.I.藍色顏料15:3、C.I.藍色顏料15:4、C.I.藍色顏料15:5、C.I.藍色顏料16、C.I.藍色顏料22、C.I.藍色顏料60、C.I.藍色顏料64、C.I.藍色顏料80、或它們的組合。
紫色顏料的實例可以是C.I紫色顏料1、C.I紫色顏料19、C.I紫色顏料23、C.I紫色顏料27、C.I紫色顏料29、C.I紫色顏料30、C.I紫色顏料32、C.I紫色顏料37、C.I紫色顏料40、C.I紫色顏料42、C.I紫色顏料50、或它們的組合。
紅色顏料的實例可以是苝類顏料、蒽醌類顏料、聯蒽醌類顏料、偶氮類顏料、重氮類顏料、喹吖啶酮類顏料、蒽類顏料等。紅色顏料的具體實例可以是苝系顏料、喹吖啶酮顏料、萘酚AS、sicomin顏料、蒽醌(sudan I、II、III、R)、雙偶氮、苯並吡喃等。
綠色顏料的實例可以是鹵化酞菁類顏料,例如多氯酞菁銅、多氯溴酞菁等。
黃色顏料的實例可以包括四氯異吲哚啉酮類顏料(tetra chloro isoindolinone-based pigment)、漢沙類顏料(hansa-based pigment)、聯苯胺黃類顏料、偶氮類顏料等。具體地,基於黃色的顏料可以包括漢沙黃(10G、5G、3G、G、GR、A、RN、R)、聯苯胺(G、GR)、鉻黃、永久黃(FGL、H10G、HR)、蒽等。
黏合劑樹脂
黏合劑樹脂可以是丙烯酸類黏合劑樹脂(acrylic-based binder resin)。
丙烯酸類黏合劑樹脂是第一烯鍵式不飽和單體和可與第一烯鍵式不飽和單體共聚的第二烯鍵式不飽和單體的共聚物,並且還包括至少一種丙烯酸類重複單元。
第一烯鍵式不飽和單體是包含至少一個羧基的烯鍵式不飽和單體。單體的實例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、富馬酸、或它們的組合。
基於丙烯酸類黏合劑樹脂的總量,第一烯鍵式不飽和單
體的用量可以為5wt%至50wt%,並且尤其是10wt%至40wt%。
第二烯鍵式不飽和單體可以是芳族乙烯基化合物如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苄基甲基醚等;不飽和羧酸酯化合物如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苯酯等;不飽和氨基烷基羧酸酯化合物如(甲基)丙烯酸-2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯等;乙烯基羧酸酯化合物如乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等;不飽和羧酸縮水甘油酯化合物如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等;乙烯基氰化合物如(甲基)丙烯腈等;不飽和醯胺化合物如(甲基)丙烯醯胺等;等等。可以單獨或作為兩種或更多種的混合物來使用它們。
丙烯酸類黏合劑樹脂的具體實例可以是(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸-2-羥基乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/苯乙烯/甲基丙烯酸-2-羥基乙酯共聚物等。然而,它們並不限於此,並且可以單獨或作為兩種或更多種的混合物加以使用。
丙烯酸類黏合劑樹脂可以具有3,000g/mol至150,000g/mol範圍的重量平均分子量,具體地,5,000g/mol至50,000g/mol,以及更具體地,2,000g/mol至30,000g/mol。當丙烯酸類黏合劑樹脂具有在上述範圍內的重量平均分子量時,感光性樹脂
組成物具有良好的物理和化學性能並具有適當的黏度。
丙烯酸類黏合劑樹脂可以具有15mgKOH/g至60mgKOH/g的酸值,並且尤其是20mgKOH/g至50mgKOH/g。當丙烯酸類黏合劑樹脂具有在上述範圍內的酸值時,可以實現極好的像素解析度。
基於感光性樹脂組成物的總量,丙烯酸類黏合劑樹脂可以以1wt%至30wt%,並且尤其是1wt%至20wt%的量被包括。當丙烯酸類黏合劑樹脂包括在上述範圍內時,可以改善顯影性並可以獲得極好的表面平滑度,這是由於在彩色濾光片的製造中改善的交聯。
可光聚合單體
可光聚合單體可以是包括至少一個烯鍵式不飽和雙鍵的(甲基)丙烯酸的單官能或多官能酯。
可光聚合單體具有烯鍵式不飽和雙鍵,因而在圖案形成過程的曝光過程中可以引起足夠的聚合並形成具有極好的耐熱性、耐光性、和耐化學性的圖案。
可光聚合單體的具體實例可以是乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二
季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、雙酚A環氧(甲基)丙烯酸酯、乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯醯氧乙基磷酸酯、酚醛環氧(甲基)丙烯酸酯等。
反應性不飽和化合物的市售實例如下。單官能(甲基)丙烯酸酯可以包括Aronix M-101®、M-111®、M-114®(東亞合成化學工業有限公司,Toagosei Chemistry Industry Co.,Ltd.);KAYARAD TC-110S®、TC-120S®(日本化藥有限公司,Nippon Kayaku Co.,Ltd.);V-158®、V-2311®(大阪有機化學工業責任公司,Osaka Organic Chemical Ind.,Ltd.)等。雙官能(甲基)丙烯酸酯的實例可以包括Aronix M-210®、M-240®,M-6200®(東亞合成化學工業有限公司)、KAYARAD HDDA®、HX-220®、R-604®(日本化藥有限公司)、V-260®、V-312®、V-335 HP®(大阪有機化學工業責任公司)等。三官能(甲基)丙烯酸酯的實例可以包括Aronix M-309®、M-400®、M-405®、M-450®、M-7100®、M-8030®、M-8060®(東亞合成化學工業有限公司)、KAYARAD TMPTA®、DPCA-20®、DPCA-30®、DPCA-60®、DPCA-120®(日本化藥有限公司)、V-295®、V-300®、V-360®、V-GPT®、V-3PA®、V-400®(阪雪化藥工業株式會社,Osaka Yuki Kayaku Kogyo Co.Ltd.)等。可以單獨或作為兩種或更多種的混合物來使用它們。
可以用酸酐來處理可光聚合單體以改善顯影性。
基於感光性樹脂組成物的總量,可光聚合單體可以以1wt%至20wt%的量被包括。當可光聚合單體包括在上述範圍內時,在圖案形成過程的曝光過程中光聚合單體得到充分固化,並具有極好的可靠性且可以改善針對鹼性顯影液的顯影性。
光聚合引發劑
光聚合引發劑可以是苯乙酮類化合物、苯酮類化合物、噻噸酮類化合物、苯偶姻類化合物、三嗪類化合物、肟類化合物等。
苯乙酮類化合物的實例可以是2,2'-二乙氧基苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基苯基乙基酮(2-hydroxy-2-methylpropiophenone)、對叔丁基三氯苯乙酮、對叔丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2'-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-嗎啉代丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁-1-酮等。
苯酮類化合物(benzophenone-based compound)的實例可以是苯酮、苯甲醯苯甲酸酯、苯甲醯苯甲酸甲酯、4-苯基苯酮、羥苯酮、丙烯酸酯化苯酮、4,4'-雙(二甲基氨基)苯酮、4,4'-雙(二乙基氨基)苯酮、4,4'-二甲基氨基苯酮、4,4'-二氯苯酮、3,3'-二甲基-2-甲氧基苯酮等。
噻噸酮類化合物的實例可以是噻噸酮、2-甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮等。
苯偶姻類化合物的實例可以是苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、苄基二甲基縮酮等。
三嗪類化合物的實例可以是2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4'-甲氧基萘基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(對甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(對甲苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-聯苯基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、雙(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪(2-(naphthol-yl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine)、2-(4-甲氧基萘1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪(2-(4-methoxynaphthol-yl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine)、2-4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-s-三嗪、2-4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-s-三嗪等。
肟類化合物的實例可以是2-(o-苯甲醯基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(o-乙醯基肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮等。
除上述化合物以外,光聚合引發劑還可以進一步包括咔唑類化合物、二酮類化合物、硼酸鋶類化合物、重氮類化合物、咪唑類化合物、二咪唑類化合物等。
基於感光性樹脂組成物的總量,光聚合引發劑可以以0.1wt%至10wt%的量被包括。當光聚合引發劑包括在上述範圍內時,在圖案形成過程的曝光過程中則發生足夠的光聚合,並可以
防止由於非反應引發劑引起的透射率的惡化。
溶劑
溶劑是與著色劑、丙烯酸類黏合劑樹脂、可光聚合單體、和光聚合引發劑相容但不與其反應的物質。
溶劑的實例可以包括醇如甲醇、乙醇等;醚如二氯乙醚、正丁醚、二異戊醚、茴香醚、四氫呋喃等;乙二醇醚如乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、丙二醇甲醚等;溶纖劑乙酸酯如溶纖劑乙酸甲酯、溶纖劑乙酸乙酯、溶纖劑乙酸二乙酯等;卡必醇如甲基乙基卡必醇、二乙基卡必醇、二乙二醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚等;丙二醇烷基醚乙酸酯如丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等;芳族烴如甲苯、二甲苯等;酮如甲基乙基酮、環己酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、甲基正丙基酮、甲基正丁基酮、甲基正戊基酮、2-庚酮等;飽和脂肪族單羧酸烷基酯如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯等;烷基乳酸酯如乳酸甲酯、乳酸乙酯等;羥基乙酸烷基酯如羥基乙酸甲酯、羥基乙酸乙酯、羥基乙酸丁酯等;烷氧基烷基乙酸酯如乙酸甲氧基甲酯、乙酸甲氧基乙酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸乙氧基甲酯、乙酸乙氧基乙酯等;3-羥基丙酸烷基酯如丙酸-3-羥基甲酯、丙酸-3-羥基乙酯等;3-烷氧基丙酸烷基酯如丙酸-3-甲氧基甲酯、丙酸-3-甲氧基乙酯、丙酸-3-乙氧基乙酯、丙酸-3-乙氧基甲酯等;2-羥基丙酸烷基酯如丙酸-2-羥基甲酯、丙酸-2-羥基乙酯、丙酸-2-羥基丙酯等;2-烷氧基丙酸烷基酯如丙酸-2-甲氧基甲
酯、丙酸-2-甲氧基乙酯、丙酸-2-乙氧基乙酯、丙酸-2-乙氧基甲酯等;2-羥基-2-甲基丙酸烷基酯如丙酸-2-羥基-2-甲基甲酯、丙酸-2-羥基-2-甲基乙酯等;2-烷氧基-2-甲基丙酸烷基酯如丙酸-2-甲氧基-2-甲基甲酯、丙酸-2-乙氧基-2-甲基乙酯等;酯如丙酸-2-羥基乙酯、丙酸-2-羥基-2-甲基乙酯、乙酸羥乙酯、丁酸-2-羥基-3-甲基甲酯等;或酮酸酯如丙酮酸乙酯等。另外,還可以使用溶劑如N-甲基甲醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基乙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亞碸、苄基乙基醚、二己醚、乙醯丙酮、異佛樂酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苄醇、乙酸苄酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、馬來酸二乙酯、γ-丁內酯、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、溶纖劑乙酸苯酯等。可以單獨或作為兩種或更多種的混合物來使用它們。
考慮到溶混性和反應性,可以優選使用乙二醇醚類如乙二醇單乙基醚等;乙二醇烷基醚乙酸酯如溶纖劑乙酸乙酯等;酯類如丙酸-2-羥基乙酯等;二乙二醇如二乙二醇單甲醚等;丙二醇烷基醚乙酸酯類如丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等。
基於感光性樹脂組成物的總量,溶劑的用量為餘量,例如20wt%至90wt%。當溶劑的用量在在上述範圍內時,感光性樹脂組成物具有改善的塗層性能和極好的平直度。
其他添加劑
感光性樹脂組成物可以進一步包括其他添加劑如丙二酸、3-氨基-1,2-丙二醇、矽烷類偶聯劑,其包括乙烯基或(甲基)
丙烯醯氧基、流平劑、含氟表面活性劑、自由基聚合引發劑,以防止在塗佈過程中的污點或斑點,調節流平性,或防止起因於非顯影的圖案殘餘物。
按照另一種實施方式的感光性樹脂組成物可以進一步包括環氧化合物以改善與基板的緊密接觸性能。
環氧化合物的實例可以包括線型酚醛環氧化合物、四甲基聯苯基環氧化合物、雙酚A環氧化合物、脂環族環氧化合物、或它們的組合。
取決於所期望的性能,可以控制添加劑的用量。
另一種實施方式提供了利用上述感光性樹脂組成物製造的彩色濾光片。用於製造彩色濾光片的方法如下。
利用適當的方法如旋塗、狹縫塗佈等,在裸玻璃基板上或在其上塗佈有厚度為500Å至1500Å的保護層(SiNx)的玻璃基板上,塗佈厚度為3.1μm至3.4μm的用於彩色濾光片的感光性樹脂組成物。在塗佈以後,用UV線、電子束、或X射線來照射組合物,以形成用於彩色濾光片的圖案。在射線照射後,用鹼性顯影液來處理塗層,然後可以溶解其未照射區,從而形成用於彩色濾光片的圖案。重複此過程,其取決於R、G、和B色的所需數目,從而製作具有所期望的圖案的彩色濾光片。
另外,藉由熱處理、光化射線照射等來固化藉由顯影獲得的圖像圖案,從而改善抗裂性、耐溶劑性等。
在下文中,參照實施例來更詳細地說明本發明。然而,
這些實施例不應以任何方式看作是限制本發明的範圍。
(化合物合成)
(包含丙烯酸酯基團的染料)
合成實施例1
[化學式3-1的合成方法]
在燒瓶中放置攪拌棒以後,將735ml的二氯甲烷放入燒瓶中並在氮氣流下冷卻至0℃,在其中加入85g(147mmol)的磺醯羅丹明B醯基氯,並攪拌混合物。隨後,在其中加入29.2g(177mmol)的2-氨基乙基甲基丙烯酸酯鹽酸鹽、0.899g(7.37mmol)的N,N-二甲基氨基吡啶、和38.3g(53ml,295mmol)的三乙胺,並攪拌得到的混合物15小時。然後,藉由使用旋轉蒸發器,在減壓下濃縮混合物,以獲得紅色固體,然後用乙酸乙脂來沖洗紅色固體,從而獲得65.9g固體化合物(產率為67%),其由以下化學式3-1表示。
[NMR數據]
1H NMR(300MHz,CD3OD):δ=8.67(s,1H),8.13(dd,1H),7.52(d,1H),7.17-6.95(m,6H),6.18(s,1H),5.66(s,1H),4.19(t,2H),3.75-3.65(m,8H),3.40-3.36(m,2H),1.96(s,3H),1.34-1.30(m,12H)
合成實施例2
[化學式3-4的合成方法]
在燒瓶中放置攪拌棒以後,將735ml的二氯甲烷放入燒瓶中並在氮氣流下冷卻至0℃,在其中加入85g(147mmol)磺醯羅丹明B醯基氯,然後攪拌混合物。隨後,在其中進一步加入18.6g(177
mmol)的2-氨基乙基(2-(2-氨基乙氧基)乙醇)、0.899g(7.37mmol)的N,N-二甲基氨基吡啶、和38.3g(53ml,295mmol)的三乙胺,並在室溫下攪拌得到的混合物15小時。隨後,藉由使用旋轉蒸發器,在減壓下濃縮混合物,以獲得紅色固體,用乙酸乙脂來沖洗紅色固體並乾燥,在其中加入735ml的二氯甲烷,並在氮氣流下將混合物冷卻至0℃,然後攪拌。將18.5g(177mmol)甲基丙烯醯氯和17.9g(177mmol)三乙胺加入混合物,並在室溫下攪拌得到的混合物5小時。隨後,藉由使用旋轉蒸發器,在減壓下濃縮混合物,以獲得紅色固體,並用乙酸乙脂來沖洗紅色固體,從而獲得72g固體化合物,其由以下化學式3-4表示(產率為62%)。
[NMR數據]
1H NMR(300MHz,CD3OD):δ=8.67(s,1H),8.17(dd,1H),7.55(d,1H),7.14-6.96(m,6H),6.16(s,1H),5.63(s,1H),4.17(t,2H),4.01(m,2H),3.88(m,2H)3.74-3.63(m,8H),3.37-3.33(m,2H),1.95(s,3H),1.32-1.28(m,12H)
合成實施例3
[化學式3-6的合成方法]
在燒瓶中放置攪拌棒以後,在燒瓶中放入735ml的二氯甲烷並在氮氣流下冷卻至0℃,在其中加入85g(147mmol)的磺醯羅丹明B醯基氯,並攪拌混合物。隨後,在其中加入20.4g(177mmol)的2-氨基乙基反式-4-氨基環己醇、0.899g(7.37mmol)的N,N-二甲基氨基吡啶、38.3g(53ml,295mmol)的三乙胺,然後在室溫下攪拌混合物15小時。然後,藉由使用旋轉蒸發器,在減壓下濃縮混
合物,以獲得紅色固體,用乙酸乙脂來沖洗紅色固體並清洗,在其中加入735ml的二氯甲烷,並在氮氣流下將混合物冷卻至0℃,然後攪拌。將18.5g(177mmol)的甲基丙烯醯氯和17.9g(177mmol)的三乙胺加入混合物,並在室溫下攪拌得到的混合物5小時。隨後,藉由使用旋轉蒸發器,在減壓下濃縮混合物,以獲得紅色固體,並用乙酸乙脂來沖洗紅色固體,從而獲得74g的由以下化學式3-6表示的固體化合物(產率為63%)。
[NMR數據]
1H NMR(300MHz,CD3OD):δ=8.65(s,1H),8.12(dd,1H),7.52(d,1H),7.19-6.97(m,6H),6.16(s,1H),5.64(s,1H),4.17(s,1H),3.75-3.65(m,8H),3.38(s,1H),1.95(s,3H),1.68(t,2H),1.66(t,2H),1.33-1.29(m,12H)
合成實施例4
[化學式3-8的合成方法]
在將攪拌棒放置在燒瓶中以後,將735ml的二氯甲烷放入燒瓶中並在氮氣流下冷卻至0℃,添加85g(147mmol)的磺醯羅丹明B醯基氯,並攪拌混合物。隨後,在其中加入10.8g(177mmol)的2-氨基乙基2-氨基乙醇、0.899g(7.37mmol)的N,N-二甲基氨基吡啶。和38.3g(53ml,295mmol)的三乙胺,並在室溫下攪拌混合物15小時。隨後,藉由使用旋轉蒸發器,在減壓下濃縮混合物,以獲得紅色固體,用乙酸乙脂來沖洗紅色固體並乾燥,在其中加入735ml的二氯甲烷,並在氮氣流下將混合物冷卻至0℃,然後攪拌。在其中加入27.5g(177mmol)的甲基丙烯酸-2-異氰酸基乙酯和
1.1g(1.7mmol)的二月桂酸二丁基錫,並在室溫下攪拌得到的混合物5小時。隨後,藉由使用旋轉蒸發器,在減壓下濃縮混合物,以獲得紅色固體,並用乙酸乙脂來沖洗紅色固體,從而獲得80g的由以下化學式3-8表示的固體化合物(產率為70%)。
[NMR數據]
1H NMR(300MHz,CD3OD):δ=8.68(s,1H),8.14(dd,1H),7.53(d,1H),7.16-6.94(m,6H),6.17(s,1H),5.64(s,1H),4.20(t,2H),4.18(t,2H),3.75-3.65(m,8H),3.40-3.36(m,2H),3.24-3.20(m,2H),1.94(s,3H),1.35-1.31(m,12H)
合成實施例5
[化學式3-11的合成方法]
在將攪拌棒放置在燒瓶中以後,將735ml的二甲基甲醯胺放入燒瓶中並在氮氣流下冷卻至0℃,在其中加入98.5g(147mmol)的由以上化學式3-1表示的紅色固體,並攪拌混合物。隨後,進一步在其中加入101.6g(735mmol)碳酸鉀和34.2g(177mmol)的甲基丙烯酸-2-溴乙酯,並在室溫下攪拌混合物15小時。然後,藉由使用旋轉蒸發器,在減壓下濃縮混合物,以獲得紅色固體,並用乙酸乙脂來沖洗紅色固體,從而獲得72.9g的由以下化學式表示的固體化合物(產率為73%)。
[NMR數據]
1H NMR(300MHz,CD3OD):δ=8.67(s,1H),8.13(dd,1H),7.52(d,1H),7.17-6.95(m,6H),6.17(s,2H),5.65(s,2H),4.17(t,
4H),3.74-3.64(m,16H),3.41-3.37(m,4H),1.97(s,6H),1.34-1.30(m,24H)
(包含胺基團的染料)
合成實施例6
[化學式4-1的合成方法]
在將攪拌棒放置在燒瓶中以後,將250ml的二氯甲烷放入燒瓶中,並在氮氣流下冷卻至0℃,在其中加入2.5g(41.6mmol)的乙二胺、1.4g(13.9mmol)的三乙胺、和0.25g(2.05mmol)的N,N-二甲基氨基吡啶,並攪拌混合物。以滴加方式,經2小時,將8g(13.9mmol)的磺醯羅丹明B醯基氯加入混合物,並在室溫下攪拌混合物15小時。隨後,藉由使用旋轉蒸發器,在減壓下濃縮混合物,以獲得紅色固體,並用乙酸乙脂來沖洗紅色固體,從而獲得6.7g的由以下化學式4-1表示的固體化合物(產率為81%)。
[NMR數據]
1H NMR(300MHz,CD3OD):δ=8.67(s,1H),8.17(d,1H),7.58(d,1H),7.14-6.96(m,6H),6.18(s,1H),5.66(s,1H),4.19(t,1H),3.73-3.66(m,8H),3.51-2.97(m,4H),1.40-1.15(m,12H)
(包含異氰酸酯基團的染料)
合成實施例7
[化學式5-1的合成方法]
在將攪拌棒放置在燒瓶中以後,將735ml的乙酸乙脂放入燒瓶中並在氮氣流下冷卻至0℃,在其中加入86.1g(147mmol)的由以上化學式4-1表示的固體,並攪拌混合物。隨後,在其中加入
52.5g(177mmol)的三光氣,並回流和攪拌獲得的混合物4小時。然後,藉由使用旋轉蒸發器,在減壓下濃縮混合物,以獲得紅色固體,並用乙酸乙脂來沖洗紅色固體,從而獲得70.9g的由以下化學式5-1表示的固體化合物(產率為75%)。
[NMR數據]
1H NMR(300MHz,CD3OD):δ=8.68(s,1H),8.16(d,1H),7.58(d,1H),7.15-6.94(m,6H),4.18(t,1H),3.73-3.66(m,8H),3.54-2.99(m,4H),1.42-1.17(m,12H)
(包含醇基團的染料)
合成實施例8
[化學式6-1的合成方法]
在將攪拌棒放置在燒瓶中以後,將735ml的二氯甲烷放入燒瓶中並在氮氣流下冷卻至0℃,在其中加入85g(147mmol)的磺醯羅丹明B醯基氯,並攪拌混合物。隨後,在其中加入10.8g(177mmol)的2-氨基乙基2-氨基乙醇、0.899g(7.37mmol)的N,N-二甲基氨基吡啶、和38.3g(53ml,295mmol)的三乙胺,並在室溫下攪拌獲得的混合物15小時。然後,藉由使用旋轉蒸發器,在減壓下濃縮混合物,以獲得紅色固體,並用乙酸乙脂來沖洗紅色固體,從而獲得63.5g的由以下化學式3-1表示的固體化合物(產率為65%)。
[NMR數據]
1H NMR(300MHz,CD3OD):δ=8.67(s,1H),8.16(d,1H),7.58(d,1H),7.13-6.92(m,6H),4.2(t,1H),3.73-3.66(m,8H),3.52-2.97(m,4H),1.42-1.17(m,12H)
合成實施例9
[化學式6-4的合成方法]
在將攪拌棒放置在燒瓶中以後,將735ml的二氯甲烷放入燒瓶中並在氮氣流下冷卻至0℃,在其中加入85g(147mmol)的磺醯羅丹明B醯基氯,並攪拌混合物。隨後,進一步在其中加入16.1g(177mmol)的絲氨醇、0.899g(7.37mmol)的N,N-二甲基氨基吡啶、和38.3g(53ml,295mmol)的三乙胺,然後在室溫下攪拌混合物15小時。然後,藉由使用旋轉蒸發器,在減壓下濃縮混合物,以獲得紅色固體,並用乙酸乙脂來沖洗紅色固體,從而獲得70.1.5g的由以下化學式6-4表示的固體化合物(產率為69%)。
[NMR數據]
1H NMR(300MHz,CD3OD):δ=8.67(s,1H),8.16(d,1H),7.58(d,1H),7.13-6.92(m,6H),4.2(t,1H),3.73-3.66(m,8H),3.50-2.95(m,5H),1.42-1.17(m,12H)
(聚合物合成)
(丙烯酸聚合物)
合成實施例13
[丙烯酸聚合物的合成方法和分子量]
在將攪拌棒放置在燒瓶中以後,將100ml的甲基乙基酮放入燒瓶中,在氮氣流下在其中加入3g(4.6mmol)的由以上化學式3-1
表示的固體、7g(37.9mmol)的丙烯酸-2-乙基己酯、和0.3g(1.8mmol)的偶氮二異丁腈,並在80℃下攪拌混合物15小時,從而獲得共聚物。
折算成聚苯乙烯的平均分子量:數量平均分子量(Mn)=2,100,重量平均分子量(Mw)=3,000
(脲聚合物)
合成實施例14
[脲聚合物的合成方法和分子量]
在將攪拌棒放置在燒瓶中以後,將100ml的甲基乙基酮放入燒瓶中,在氮氣流下,在其中加入6.7g(40mmol)的二異氰酸六亞甲酯、3.5g(30mmol)的1,6-己二醇、和0.01g(0.02mmol)的二月桂酸二丁基錫,並在80℃下攪拌混合物15小時。隨後,將10.9g(20mmol)的由以上化學式4-1表示的固體加入到混合物中,並在80℃下攪拌得到的混合物1小時,從而獲得共聚物。
折算成聚苯乙烯的平均分子量:數量平均分子量(Mn)=2,100,重量平均分子量(Mw)=3,400
(尿烷聚合物)
合成實施例15
[尿烷聚合物的合成方法和分子量]
在其中放置攪拌棒以後,將100ml的甲基乙基酮放入燒瓶中,在其中加入5.0g(30mmol)的二異氰酸六亞甲酯、4.7g(40mmol)的1,6-己二醇、和0.01g(0.02mmol)的二月桂酸二丁基錫,並在80℃下攪拌混合物15小時。隨後,將12.2g(20mmol)的由以上
化學式5-1表示的固體加入混合物,並在80℃下攪拌得到的混合物1小時,從而獲得共聚物。
折算成聚苯乙烯的平均分子量:數量平均分子量(Mn)=2,200,重量平均分子量(Mw)=3,300
評價1:溶解性
分別將0.5g的由化學式3-1和7-1表示的每種化合物加入到稀釋溶劑(PGMEA,環己酮,MeOH)中以製備每種溶液,借助於混合轉子(MIXROTAR VMR-5,Luchi Deiseido Co.,Ltd.),在25℃和100rpm下攪拌溶液1小時,以檢查化合物的溶解狀態(溶解的化合物的含量),並且結果示於以下表1。(環己酮表示環己酮)。
評價2:透射率
藉由在10.00mm厚的石英比色皿中,以在環己醇中的0.001wt%的濃度,分別稀釋由化學式3-1、6-3、7-1、7-2和8-1表示的化合物,並利用UV/VIS分光光度計:UV-1800(SHIMADZU Corp.)在200nm至800nm的波長處測量透射率,並且結果示於圖1至5。
參照表1和圖1至5,本發明的化合物顯示出極好的溶解性和光譜特性。
雖然已連同目前被認為是實用的示例性實施方式一起描述了本發明,但是應當理解的是,本發明並不限於所揭露的實施
方式,而是相反,旨在涵蓋包括在所附申請專利範圍的精神和範圍內的各種改進和等價安排。
Claims (15)
- 一種化合物,由以下化學式1表示:
其中,在以上化學式1中,R1至R4獨立地是氫、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C6至C20芳基、或它們的組合,以及R5和R6獨立地是氫或是由以下化學式2表示的化合物, 其中,在上述化學式2中,L是單鍵、二價或三價脂族有機基團、或者二價或三價脂環族有機基團,X是單鍵、經取代或未經取代的C1至C20伸烷基、經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基、或者經取代或未經取代的C6至C20伸芳基,Y是單鍵、-O-、-C(=O)-、-C(=O)R'-、-OR"-、-R"O-或-OC(=O)NHR'''-,其中R'至R'''獨立地是經取代或未經取代的C1至C20伸烷基、經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基、或者經取代或未經取代的C6至C20伸芳基, Z是經取代或未經取代的丙烯酸酯基團、經取代或未經取代的胺基團、異氰酸酯基團、羥基、經取代或未經取代的C1至C20烷基或-OC(=O)R'''',其中R''''是經取代或未經取代的C1至C20烷基,以及n是1或2的整數。 - 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中,所述R5和R6由以上化學式2表示。
- 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中,以上化學式2由以下化學式3至化學式6中的一種表示:
其中,在以上化學式3至化學式6中,L是單鍵、二價或三價脂族有機基團、或者二價或三價脂環族有機基團,X是單鍵、經取代或未經取代的C1至C20伸烷基、經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基、或者經取代或未經取代的C6至C20伸芳基, Y是單鍵、-OR"-、-R"O-或-OC(=O)NHR'''-,其中R"和R'''獨立地是經取代或未經取代的C1至C20伸烷基、經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基、或者經取代或未經取代的C6至C20伸芳基,R9至R11獨立地是氫或經取代或未經取代的C1至C20烷基,以及n1至n4獨立地是1或2的整數。 - 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中,上述化學式2由以下化學式7至化學式10中的一種表示:
其中,在以上化學式7至化學式10中,L是單鍵、二價或三價脂族有機基團、或者二價或三價脂環族有機基團,Ra至Rg獨立地是氫或經取代或未經取代的C1至C20烷基,n5是1或2的整數, m1至m4、以及m6獨立地是0至15的整數,以及m5是1至5的整數。 - 一種聚合物,藉由如申請專利範圍第1項所述的化合物和單體的共聚合反應所形成。
- 如申請專利範圍第5項所述的聚合物,其中,所述單體選自烯鍵式不飽和單體、異氰酸酯單體、醇單體、以及它們的組合。
- 如申請專利範圍第6項所述的聚合物,其中,所述烯鍵式不飽和單體是芳族乙烯基化合物、不飽和羧酸酯化合物、不飽和氨基烷基羧酸酯化合物、乙烯基羧酸酯化合物、不飽和羧酸縮水甘油酯化合物、乙烯基氰化合物、不飽和醯胺化合物、以及它們的組合。
- 如申請專利範圍第5項所述的聚合物,其中,所述聚合物是丙烯酸聚合物,並且所述丙烯酸聚合物藉由由以下化學式1表示的化合物和烯鍵式不飽和單體的共聚合反應而形成:
其中,在以上化學式1中,R1至R4獨立地是氫、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C6至C20芳基、或它們的組合,以及 R5和R6獨立地是氫或由以下化學式3表示,條件是R5和R6中的至少一個由以下化學式3表示, 其中,在以上化學式3中,L是單鍵、二價或三價脂族有機基團、或者二價或三價脂環族有機基團,X是單鍵、經取代或未經取代的C1至C20伸烷基或者經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基,Y是單鍵、-OR"-或-OC(=O)NHR'''-,其中R"和R'''獨立地是經取代或未經取代的C1至C20伸烷基或者經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基,R9是氫或者經取代或未經取代的C1至C20烷基,以及n1是1或2的整數。 - 如申請專利範圍第5項所述的聚合物,其中,所述聚合物是脲聚合物,並且所述脲聚合物藉由由以下化學式1表示的化合物和異氰酸酯單體的共聚合反應而形成:[化學式1]
其中,在以上化學式1中,R1至R4獨立地是氫、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C6至C20芳基、或它們的組合,以及R5和R6獨立地是氫或由以下化學式4表示,條件是R5和R6中的至少一個由以下化學式4表示, 其中,在以上化學式4中,L是單鍵、二價或三價脂族有機基團、或者二價或三價脂環族有機基團,X是單鍵、經取代或未經取代的C1至C20伸烷基或者經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基,Y是單鍵、-OR"-或-OC(=O)NHR'''-,其中R"和R'''獨立地是經取代或未經取代的C1至C20伸烷基或經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基,R10和R11獨立地是氫或經取代或未經取代的C1至C20烷基,以及n2是1或2的整數。 - 如申請專利範圍第5項所述的聚合物,其中,所述聚合物是尿烷聚合物,並且所述尿烷聚合物藉由由以下化學式1表示的化合物和醇單體的共聚合反應而形成:
其中,在以上化學式1中,R1至R4獨立地是氫、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C6至C20芳基、或它們的組合,R5和R6獨立地是氫或由以下化學式5表示,條件是R5和R6中的至少一個由以下化學式5表示, 其中,在以上化學式5中,L是單鍵、二價或三價脂族有機基團、或者二價或三價脂環族有機基團,X是單鍵、經取代或未經取代的C1至C20伸烷基或者經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基, Y是單鍵、-OR"-或-OC(=O)NHR'''-,其中R"和R'''獨立地是經取代或未經取代的C1至C20伸烷基或經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基,以及n3是1或2的整數。 - 如申請專利範圍第5項所述的聚合物,其中,所述聚合物是尿烷聚合物,並且所述尿烷聚合物藉由由以下化學式1表示的化合物和異氰酸酯單體的共聚合反應而形成:
其中,在以上化學式1中,R1至R4獨立地是氫、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C6至C20芳基、或它們的組合,以及R5和R6獨立地是氫或由以下化學式6表示,條件是R5和R6中的至少一個由以下化學式6表示, 其中,在以上化學式6中,L是單鍵、二價或三價脂族有機基團、或者二價或三價脂環族有機基團, X是單鍵、經取代或未經取代的C1至C20伸烷基或者經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基,Y是單鍵、-OR"-或-OC(=O)NHR'''-,其中R"和R'''獨立地是經取代或未經取代的C1至C20伸烷基或者經取代或未經取代的C3至C20伸環烷基,以及n4是1或2的整數。 - 一種包含如申請專利範圍第1項所述的化合物或如申請專利範圍第5項所述的聚合物的著色劑。
- 一種包含如申請專利範圍第12項所述的著色劑的感光性樹脂組成物。
- 如申請專利範圍第13項所述的感光性樹脂組成物,其中,所述感光性樹脂組成物還包含黏合劑樹脂、可光聚合單體、光聚合引發劑、和溶劑。
- 一種由如申請專利範圍第14項所述的感光性樹脂組成物製造的彩色濾光片。
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