TW201506091A - 觸控面板用黑色樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
本發明之目的在於提供耐藥品性高,可於充分遮蔽可見光之下達成紅外線之高穿透率,用於形成觸控面板用遮光膜的觸控面板用黑色樹脂組成物。本發明提供含有特定構造之黑色顏料、樹脂及溶媒的觸控面板用黑色樹脂組成物。
Description
本發明係關於一種觸控面板用黑色樹脂組成物。
近年來,提案有於保護玻璃上直接形成遮光膜、導電膜及感測器之保護玻璃一體型觸控面板。
具有保護玻璃一體型觸控面板的智慧型手機或平板電腦終端等之大多數,係搭載有用於感測對象物接近的近接感測器,例如賦予於通話時感測使用者臉部的接近,可切換顯示器之ON/OFF的機能。
作為上述近接感測器,廣泛使用著由傳送紅外線之發光元件、與接收紅外線並轉換為電信號之受光元件所構成者。於此種構成中,為了使觸控面板之外觀或產率更加優良,較適宜係隔開近接感測器與對象物之遮光膜不阻礙紅外線的傳送接收、亦即可穿透紅外線。雖亦考慮了於紅外線穿透部位塗佈紅外線穿透油墨、以整合與周邊遮光膜間之色調的方法,但色調的完全整合困難,進而增加了對狹窄範圍進行油墨塗佈的煩雜步驟。
作為穿透紅外線之遮光膜,已知有例如含有苝系黑色顏料與碳黑的遮光膜(專利文獻1)、或含有藍色顏料與紅色顏料的遮光膜(專利文獻2)。
專利文獻1:日本專利特開2012-68613號公報
專利文獻2:國際公開第2012/157222號
然而,習知之可穿透紅外線的遮光膜,存在有紅外線之穿透率不足,或於遮光膜製造過程中因蝕刻液之影響而產生褪色等問題。
另外,尤其是含有紅色顏料與藍色顏料的遮光膜中,除了反射色度不呈中性而辨視性惡化之外,亦有於製造步驟中因加熱而顏料昇華等問題。
因此,本發明之目的在於提供耐藥品性高,可於充分遮蔽可見光之下達成紅外線之高穿透率,用於形成觸控面板用遮光膜的觸控面板用黑色樹脂組成物。
(1)一種觸控面板用黑色樹脂組成物,係含有選自由下述一般式(I)~(III)所組成群組之一般式所示的黑色顏料、樹脂及溶媒;[化1]
(一般式(I)~(III)中,R1及R2分別獨立表示氫或碳數1~10之烷基,R3及R4分別獨立表示R11、OR11、SR11、COR11、CONR12R13、NR12COR11、OCOR11、COOR11、SCOR11、OCSR11、COSR11、CSOR11、CN、鹵原子或羥基,R11、R12及R13分別獨立表示氫原子、碳原子數1~20之烷基、碳原子數6~30之芳基、碳原子數7~30之芳烷基或碳原子2~20之雜環基,a及b分別獨立表示0~4之整數。)
(2)如上述(1)記載之觸控面板用黑色樹脂組成物,其中,進一步含有選自由藍色顏料、綠色顏料、黃色顏料及紫色顏料所構成群組的顏料。
(3)如上述(1)或(2)記載之觸控面板用黑色樹脂組成物,其中,進一步含有光聚合起始劑。
(4)一種觸控面板用遮光膜,係藉由上述(1)~(3)中任一項記載之觸控面板用黑色樹脂組成物所形成。
(5)一種觸控面板前面板,係具備上述(4)記載之觸控面板用遮光膜。
(6)一種黑色樹脂組成物用於形成觸控面板用遮光膜的使用,該黑色樹脂組成物係含有選自由下述一般式(I)~(III)所組成群組之一般式所示的黑色顏料、樹脂及溶媒;
[化6]
(一般式(I)~(III)中,R1及R2分別獨立表示氫或碳數1~10之烷基,R3及R4分別獨立表示R11、OR11、SR11、COR11、CONR12R13、NR12COR11、OCOR11、COOR11、SCOR11、OCSR11、COSR11、CSOR11、CN、鹵原子或羥基,R11、R12及R13分別獨立表示氫原子、碳原子數1~20之烷基、碳原子數6~30之芳基、碳原子數7~30之芳烷基或碳原子2~20之雜環基,a及b分別獨立表示0~4之整數。)
(7)如上述(6)記載之黑色樹脂組成物用於形成觸控面板用遮光膜的使用,其中,該黑色樹脂組成物進一步含有選自由藍色顏料、綠色顏料、黃色顏料及紫色顏料所組成群組的顏料。
(8)如上述(6)或(7)記載之黑色樹脂組成物用於形成觸控面板用遮光膜的使用,其中,該黑色樹脂組成物進一步含有光聚合起始劑。
(9)一種觸控面板前面板,係具備有使用上述(6)~(8)中任一項記載之黑色樹脂組成物所形成的觸控面板用遮光膜。
根據本發明之觸控面板用黑色樹脂組成物,可形成耐藥品性優越,可充分遮蔽可見光、進而可高效率地穿透紅外線的觸控面板用遮光膜。
本發明之觸控面板用黑色樹脂組成物之特徵在於,含有選自由上述一般式(I)~(III)所組成群組之一般式所示的黑色顏料、樹脂及溶媒。
本發明之觸控面板用黑色樹脂組成物的重點在於含有選自由上述一般式(I)~(III)所組成群組之一般式所示的黑色顏料。尚且,上述一般式(I)~(III)中,R1表示氫或碳數1~10之烷基,此烷基亦可進一步具有其他取代基。上述一般式(I)~(III)所示之一般式,分別具有順反異構物之關係,例如可分別單獨使用一般式(I)所示黑色顏料、一般式(II)所示黑色顏料或一般式(III)所示黑色顏料,亦可依組合了一般式(I)所示黑色顏料及一般式(II)所示黑色顏料之混合物的方式,將複數種黑色顏料混合使用。
藉由使用上述一般式(I)~(III)所示之任一種黑色顏料,可形成能兼顧可見光區域之高遮光性與紅外光區域之高穿透性、且具有高耐藥品性的遮光膜。
尚且,上述一般式(I)~(III)所示之黑色顏料本身已為公知(日本專利特表2012-515233號公報)、亦已市售(例如Irgaphor Black S0100CF;BASF(股)製)。
上述一般式(I)~(III)所示之黑色顏料係負責作為遮光材的角色,但本發明之觸控面板用黑色樹脂組成物亦可含有其他遮光材。作為其他遮光材,可舉例如碳黑、鈦黑、氧化鉻、氧化鐵、苯胺黑、苝系顏料或C.I.溶劑黑123。
本發明之觸控面板用黑色樹脂組成物,較佳係進一步含
有選自由藍色顏料、綠色顏料、黃色顏料及紫色顏料所組成群組的顏料。藉由含有此等顏料,可更加提升所形成之遮光膜的色調或紫外區域之穿透率。
作為藍色顏料,可舉例如C.I.色素藍1、1:2、9、14、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17、19、25、27、28、29、33、35、36、56、56:1、60、61、61:1、62、63、66、67、68、71、72、73、74、75、76、78或79;較佳為C.I.色素藍15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6或60,更佳為C.I.色素藍15:6。
作為綠色顏料,可舉例如C.I.色素綠1、2、4、7、8、10、13、14、15、17、18、19、26、36、45、48、50、51、54、55或58;較佳為C.I.色素綠7、36或58。
作為黃色顏料,可舉例如C.I.色素黃1、1:1、2、3、4、5、6、9、10、12、13、14、16、17、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、41、42、43、48、53、55、61、62、62:1、63、65、73、74、75、81、83、87、93、94、95、97、100、101、104、105、108、109、110、111、116、117、119、120、126、127、127:1、128、129、133、134、136、138、139、142、147、148、150、151、153、154、155、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、169、170、172、173、174、175、176、180、181、182、183、184、185、188、189、190、191、191:1、192、193、194、195、196、197、198、199、200、202、203、204、205、206、207或208;較佳為C.I.色素黃83、117、129、138、139、150、154、155、180或185,更佳為C.I.色素黃83、138、139、150或180。
作為紫色顏料,可舉例如C.I.色素紫1、1:1、2、2:2、
3、3:1、3:3、5、5:1、14、15、16、19、23、25、27、29、31、32、37、39、42、44、47、49或50;較佳為C.I.色素紫19或23,更佳為C.I.色素紫23。
尚且,本發明之觸控面板用黑色樹脂組成物,亦可進一步含有紅色顏料或橙色顏料等之其他色顏料。
作為紅色顏料,可舉例如C.I.色素紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、12、14、15、16、17、21、22、23、31、32、37、38、41、47、48、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、49:2、50:1、52:1、52:2、53、53:1、53:2、53:3、57、57:1、57:2、58:4、60、63、63:1、63:2、64、64:1、68、69、81、81:1、81:2、81:3、81:4、83、88、90:1、101、101:1、104、108、108:1、109、112、113、114、122、123、144、146、147、149、151、166、168、169、170、172、173、174、175、176、177、178、179、181、184、185、187、188、190、193、194、200、202、206、207、208、209、210、214、216、220、221、224、230、231、232、233、235、236、237、238、239、242、243、245、247、249、250、251、253、254、255、256、257、258、259、260、262、263、264、265、266、267、268、269、270、271、272、273、274、275或276;較佳為C.I.色素紅48:1、122、168、177、202、206、207、209、224、242或254;更佳為C.I.色素紅177、209、224、242或254。
作為橙色顏料,可舉例如C.I.色素橙1、2、5、13、16、17、19、20、21、22、23、24、34、36、38、39、43、46、48、49、61、62、64、65、67、68、69、70、71、72、73、74、75、77、78或79,較佳為C.I.色素橙38或71。
本發明之觸控面板用黑色樹脂組成物係含有樹脂。作為樹脂,可舉例如環氧樹脂、卡多樹脂、丙烯酸樹脂、矽氧烷樹脂或聚醯亞胺樹脂,較佳為塗膜之耐熱性或黑色樹脂組成物之貯藏穩定性等優越的丙烯酸樹脂或聚醯亞胺樹脂。
作為丙烯酸樹脂,較佳為具有羧基之丙烯酸樹脂。作為具有羧基之丙烯酸樹脂,較佳為不飽和羧酸與乙烯性不飽和化合物的共聚合體。作為不飽和羧酸,可舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、巴豆酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸或乙烯基醋酸。作為乙烯性不飽和化合物,可舉例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正戊酯、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸苄酯或甲基丙烯酸苄酯等之不飽和羧酸烷基酯,苯乙烯、對甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯或α-甲基苯乙烯等之芳香族乙烯基化合物,丙烯酸胺乙酯等之不飽和羧酸胺烷基酯、丙烯酸環氧丙酯或甲基丙烯酸環氧丙酯等之不飽和羧酸環氧丙酯,醋酸乙烯酯或丙酸乙烯酯等之羧酸乙烯酯,丙烯腈、甲基丙烯腈或α-氯丙烯腈等之氰化乙烯基化合物,1,3-丁二烯或異戊二烯等之脂肪族共軛二烯,分別於末端具有丙烯醯基或甲基丙烯醯基的聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸丁酯或聚甲基丙烯酸丁酯。
其中,甲基丙烯酸及/或丙烯酸、與由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸苄酯及苯乙烯所組成群組中選出之
單體的2~4元共聚合體,且重量平均分子量(Mw)為2千~10萬(以四氫呋喃作為載體以凝膠滲透層析法進行測定,使用標準聚苯乙烯所得之標準曲線所換算者)、酸價為70~150(mgKOH/g)的樹脂,由於對鹼顯影液具有適度溶解性,故較佳。
另外,若要提升曝光及顯影時之感度,則較佳為於側鏈具有乙烯性不飽和基之丙烯酸樹脂。此時,作為側鏈所具有之乙烯性不飽和基,較佳為丙烯酸基或甲基丙烯酸基。此種丙烯酸樹脂可藉由使具有環氧丙基或脂環式環氧基之乙烯性不飽和化合物,對具有羧基之丙烯酸樹脂的羧基進行加成反應而獲得。
作為於側鏈具有乙烯性不飽和基之丙烯酸樹脂,可舉例如公知文獻(例如日本專利第3120476號公報或特開平8-262221號公報)記載之丙烯酸樹脂,或市售之"Cyclomer(註冊商標)"P(Daicel化學工業(股)製)或鹼可溶性卡多樹脂。
本發明之觸控面板用黑色樹脂組成物亦可進一步含有單體。作為單體,可使用例如多官能或單官能之丙烯酸系單體或寡聚物。作為多官能之丙烯酸系單體,可舉例如雙酚A二環氧丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯胺甲酸酯、改質雙酚A環氧基(甲基)丙烯酸酯、己二酸1,6-己二醇(甲基)丙烯酸酯、酞酸酐環氧丙烷(甲基)丙烯酸酯、偏苯三甲酸二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、松香改質環氧基二(甲基)丙烯酸酯、醇酸改質(甲基)丙烯酸酯、公知文獻(例如日本專利第3621533號公報或特開平8-278630號公報)記載之茀二丙烯酸酯系寡聚物、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二環氧丙基醚二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三丙烯酸基甲醛、季戊四醇四(甲基)丙烯酸
酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、2,2-雙[4-(3-丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)苯基]丙烷、雙[4-(3-丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)苯基]甲烷、雙[4-(3-丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)苯基]碸、雙[4-(3-丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)苯基]醚、4,4'-雙[4-(3-丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)苯基]環己烷、9,9-雙[4-(3-丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)苯基]茀、9,9-雙[3-甲基-4-(3-丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)苯基]茀、9,9-雙[3-氯-4-(3-丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)苯基]茀、雙苯氧基乙醇茀二丙烯酸酯、雙苯氧基乙醇茀二甲基丙烯酸酯、雙甲苯酚茀二丙烯酸酯或雙甲苯酚茀二甲基丙烯酸酯;為了更加提升感度,較佳為具有3個以上官能基的單體,更佳為具有5個以上官能基的單體,進而更佳為二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯或二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。
本發明之觸控面板用黑色樹脂組成物,較佳係進一步含有光聚合起始劑。藉由使用以丙烯酸樹脂為代表之感光性樹脂作為本發明之觸控面板用黑色樹脂組成物所含有的樹脂,並於其中組合光聚合起始劑,則可對本發明之觸控面板用黑色樹脂組成物賦予感光性。其結果,藉由光刻、亦即曝光及顯影步驟,可簡便且高精度地形成所需的遮光膜。又,在本發明之觸控面板用黑色樹脂組成物為感光性,且含有選自由藍色顏料、綠色顏料、黃色顏料及紫色顏料所組成群組的顏料時,可更加提升曝光及顯影時光硬化的感度。
作為光聚合起始劑,可舉例如二苯基酮系化合物、苯乙酮系化合物、9-氧硫系化合物、咪唑系化合物、苯并噻唑系化合物、苯并唑系化合物、肟酯化合物、咔唑系化合物、三系化合物、磷系化合物或鈦酸鹽等無機系光聚合起始劑。
更具體而言,可舉例如:二苯基酮、N,N’-四乙基-4,4’-
二胺基二苯基酮、4-甲氧基-4’-二甲基胺基二苯基酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、安息香、安息香甲醚、安息香異丁基醚、苄基二甲基縮酮、α-羥基異丁基苯基酮、9-氧硫、2-氯9-氧硫、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-啉基-1-丙烷、“IRGACURE(註冊商標)”369之2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-啉基苯基)-丁酮、“IRGACURE(註冊商標)”379之2-(二甲胺基)-2-[4-(甲苯基)甲基]-1-[4-(4-啉基)苯基]-1-丁酮、"IRGACURE(註冊商標)"907之2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-啉基丙烷-1-酮、CGI-113之2-[4-甲基苄基]-2-二甲胺基-1-(4-啉基苯基)-丁酮、“IRGACURE(註冊商標)”OXE01之1,2-辛烷二酮、1-[4-(苯硫基)-2-(O-苯甲醯肟)]、“IRGACURE(註冊商標)”OXE02之乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙醯肟)或CGI-242之乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙醯肟)(均為Ciba Specialty Chemicals(股)製)、第三丁基蒽醌、1-氯蒽醌、2,3-二氯蒽醌、3-氯-2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、1,4-萘醌、9,10-菲醌、1,2-苯并蒽、1,4-二甲基蒽醌、2-苯基蒽醌、2-(o-氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并唑、4-(p-甲氧基苯基)-2,6-二-(三氯甲基)-s-三、屬於咔唑系化合物之“ADEKA(註冊商標)OPTMER”N-1818或屬於肟酯系化合物之“ADEKA CRUISE”NCI-831或NCI-930(均為ADEKA(股)製)或PBG304或PBG305(均為常州強力電子新材料(有)製);為了更加提升感度,較佳係併用選自由“IRGACURE(註冊商標)”379、“IRGACURE(註冊商標)”OXE02、“ADEKA(註冊商標)OPTMER”N-1919、“ADEKA CRUISE”NCI-831及PBG304所構成群組之2種。
本發明之觸控面板用黑色樹脂組成物,係為了提升與玻
璃板或矽晶圓等之無機物間的接黏性,亦可含有密黏改良劑。作為密黏改良劑,可舉例如:矽烷偶合劑或鈦偶合劑。密黏改良劑之添加量係通常相對於樹脂為0.2~20質量%左右。
本發明之觸控面板用黑色樹脂組成物,為了提升遮光材及顏料之分散穩定性,亦可含有高分子分散劑。作為高分子分散劑,可舉例如:聚酯系高分子分散劑、丙烯酸系高分子分散劑、碳二亞胺系分散劑、聚乙烯亞胺系高分子分散劑、聚胺基甲酸酯系高分子分散劑或聚烯丙基胺系高分子分散劑。此等高分子分散劑係考慮所分散之遮光材及顏料的種類,適當選擇即可。又,高分子分散劑可區分為僅具有胺價之分散劑、僅具有酸價之分散劑、具有胺價及酸價之分散劑或胺價及酸價均不具有之分散劑,而為了使本發明效果更顯著,較佳為具有胺價之分散劑,更佳為僅具有胺價之高分子分散劑。
作為僅具有胺價之分散劑,可舉例如DISPERBYK 102、160、161、162、2163、2164、166、167、168、2000、2050、2150、2155、LPN6919、LPN21116、LPN21234、9075或9077(以上均為BYK CHEMIE公司製)、EFKA 4015、4020、4046、4047、4050、4055、4060、4080、4300、4330、4340、4400、4401、4402、4403或4800(以上均為BASF公司製)或AJISPER PB711(味之素FINE TECHNO公司製),較佳為屬於具有3級胺基之高分子分散劑的DISPERBYK LPN6919或LPN21116等。
作為具有胺價及酸價之高分子分散劑,可舉例如DISPERBYK 142、145、2001、2010、2020、2025或9076或Anti-Terra-205(以上均為BYK CHEMIE公司製)、SOLSPERS24000(Lubrizol(股)公司製)或AJISPER PB821、PB880或
PB881(以上均為味之素FINE TECHO公司製)。
此等高分子分散劑較佳係依不使密黏性或感光性降低之程度進行添加,高分子分散劑之添加量,通常係相對於遮光材及顏料為1~40質量%左右。
於本發明之觸控面板用黑色樹脂組成物中,為了保持反射率、遮光性及密黏性的平衡,遮光材及顏料/樹脂、單體及高分子分散劑的質量比,較佳為60/40~5/95之範圍,更佳為50/50~10/90之範圍。若樹脂、單體及高分子分散劑的量過少,則反射率變高。另一方面,若遮光材及顏料的量過少,則每單位厚度之光學濃度(OD值/μm)變低,必須加厚膜厚。
本發明之觸控面板用黑色樹脂組成物係含有溶媒。溶媒係考慮所分散之顏料的分散穩定性及所添加之樹脂等的溶解性等,適當選擇水或有機溶媒即可。作為有機溶媒,可舉例如酯類、脂肪族醇類、(聚)伸烷基二醇醚系溶媒、酮類、醯胺系極性溶媒或內酯系極性溶媒。
作為溶解丙烯酸樹脂之有機溶媒,可舉例如乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單正丙基醚、乙二醇單正丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單正丙基醚、二乙二醇單正丁基醚、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單乙基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單正丙基醚、丙二醇單正丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單正丙基醚、二丙二醇單正丁基醚、三丙二醇單甲基醚或三丙二醇單乙基醚等之(聚)伸烷基二醇單烷基醚類,乙二醇單甲基醚醋酸酯、乙二醇單乙基醚醋酸酯、二乙二醇單甲基醚醋酸酯、二乙二醇單乙基醚醋酸酯、二乙二醇單丁
基醚醋酸酯、1,3-丁二醇二醋酸酯、丙二醇單甲基醚醋酸酯(以上稱為「PMA」)、二丙二醇甲基醚醋酸酯或丙二醇單乙基醚醋酸酯等之(聚)伸烷基二醇單烷基醚醋酸酯類,二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙基醚或四氫呋喃等之其他醚類,甲基乙基酮、環己酮、2-庚酮或3-庚酮等之酮類,2-羥基丙酸甲酯或2-羥基丙酸乙酯等之乳酸烷基酯類,2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基醋酸乙酯、羥基醋酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲氧基丁基醋酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基醋酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸異丙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、甲酸正戊酯、醋酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯基醋酸甲酯、乙醯基醋酸乙酯或2-側氧基丁酸乙酯等其他酯類,甲苯或二甲苯等之芳香族烴類或N-甲基吡咯啶酮、N,N-二甲基甲醯胺或N,N-二甲基乙醯胺等之醯胺類等。
再者,隨著基板的大型化,利用模塗裝置所進行的塗布成為主流,為了實現適度的揮發性及乾燥性,較佳係含有沸點為170℃以上之沿媒30~75質量%,進而為了減低模塗裝置中的異物缺點或真空乾燥裝置中的乾燥起因缺點,更佳係含有沸點為200℃以上之溶媒1~20質量%。此時,較佳係使用由至少2種以上所構成的混合溶媒。
本發明之觸控面板用黑色樹脂組成物,係為了確保塗布性及著色被膜之平滑性,並防止貝納得穴流(benard cell),亦可含有界面活性劑。界面活性劑的添加量較佳係相對於遮光材及顏料為0.001~10質量%,更佳為0.01~1質量%。
作為界面活性劑,可舉例如硫酸月桂酯銨或聚氧乙烯烷基醚硫酸三乙醇胺等陰離子界面活性劑、硬脂基胺醋酸酯或月桂基三甲基氯化銨等陽離子界面活性劑、月桂基氧化二甲胺或月桂基羧甲基羥乙基咪唑鎓甜菜鹼等兩性界面活性劑、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯硬脂醚或去水山梨醇單硬脂酸酯等非離子界面活性劑、以聚二甲基矽氧烷等作為主骨架之聚矽氧系界面活性劑或氟系界面活性劑等。
本發明之觸控面板用黑色樹脂組成物中之樹脂成分(溶媒除外,亦包括單體、寡聚物及光聚合起始劑等之添加劑的成分)、與著色材合併的固形份濃度,係由塗布性或乾燥性的觀點而言,較佳為2~30質量%,更佳為5~20質量%。
作為本發明之觸控面板用黑色樹脂組成物的製造方法,可舉例如:使用分散機於樹脂溶液中直接使顏料分散的方法,或使用分散機將顏料分散於水或有機溶劑中而製作顏料分散液,其後將顏料分散液與樹脂溶液混合之方法。作為顏料之分散方法,可舉例如:球磨機、砂磨機、3輥磨機或高速衝擊磨機,由分散效率或微分散化之觀點而言,較佳為珠磨機。作為珠磨機,可舉例如:共球磨機(Co-ball mill)、籃式研磨機、柱式研磨機(pin mill)或戴諾研磨機(dyno mill)。作為珠磨機之珠球,可舉例如氧化鈦珠球、二氧化鋯珠球或鋯石珠球。作為用於分散之珠球徑,較佳為0.01~5.0mm,更佳為0.03~1.0mm。顏料之一次粒徑及一次粒子凝集而形成之二次粒子之粒徑較小時,作為用於分散之珠球徑,較佳為0.03~0.10mm等微小之分散珠球。此時,較佳係利用可將微小分散珠球與分散液予以分散之離心分離方式的具有隔片之珠磨機進行分散。另一方面,在使含有次微米程度之粗大粒子的顏料分散時,為了得到充分的粉碎力,較佳係使用珠球徑為
0.10mm以上之分散珠球。
本發明之觸控面板用遮光膜的特徵在於,係藉由本發明之觸控面板用黑色樹脂組成物所形成。本發明之觸控面板用遮光膜的製法例如以下所示。作為將本發明之觸控面板用黑色樹脂組成物塗布於基板上之方法,可舉例如:利用浸塗法、輥塗法、旋塗法、模塗法或線棒塗佈之方法,將基板浸漬於溶液中的方法,或將溶液噴霧於基板的方法。作為塗佈本發明之觸控面板用黑色樹脂組成物的基板,可舉例如:石英玻璃、硼矽酸玻璃、鋁矽酸鹽玻璃、將表面經二氧化矽塗布之碱石灰玻璃或化學強化玻璃等之無機玻璃類,或有機塑膠的薄膜或薄片。尚且,在將本發明之觸控面板用黑色樹脂組成物塗布於基板上時,藉由預先以矽烷偶合劑、鋁螯合劑或鈦螯合劑等之接黏助劑對基板表面進行處理,則可使塗佈膜與基板間之接黏力提升。
在將本發明之觸控面板用黑色樹脂組成物塗布於基板上後,藉由風乾、加熱乾燥或真空乾燥等進行塗佈膜之加熱乾燥及硬化,而形成乾燥被膜。為了抑制形成被膜時之乾燥不均或搬送不均,較佳係將塗布了本發明之觸控面板用黑色樹脂組成物之基板,利用具備有加熱裝置之減壓乾燥機進行減壓乾燥後,進行加熱硬化。
所得之塗佈膜係通常視需要而形成了氧遮斷膜後,使用光刻等方法進行圖案加工。其後,視需要,去除氧遮斷膜後,進一步進行加熱乾燥及硬化,藉此得到遮光膜。熱硬化條件係視樹脂而異,於使用丙烯酸系樹脂時,通常一般係於200~250℃加熱1~60分鐘。
本發明之觸控面板前面板的特徵在於,具備本發明之觸控面板用遮光膜。該觸控面板前面板可由透明基板、形成於該透明基板之一部分區域上的本發明的遮光膜所構成。
以下列舉實施例及比較例,進一步詳細說明本發明,但本發明並不限制於此等。
於厚0.7mm之化學強化玻璃(Gorilla(註冊商標);康寧製)上形成所需膜厚之遮光膜,以280℃之熱風爐加熱30分鐘後,以白色布擦拭塗膜表面,以目視觀察是否附著了來自顏料的昇華物。將因來自顏料之昇華物附著而使白色布著色者判定為B,未著色者判定為A。
於厚0.7mm之化學強化玻璃上形成OD值成為3之膜厚的遮光膜,使用分光光度計(UV-2500PC;島津製作所,測定波長區域:280~1000nm,樣本間距:1.0nm,掃描速度:低速,狹縫寬:2.0nm)測定穿透率。
於厚0.7mm之化學強化玻璃上形成所需膜厚之遮光膜,使用分光光度計(MPC-2200;島津製作所製),測定由玻璃面之反射色度(反射率R,L*a*b表色系之a*及b*)。(測定波長區域:380~780nm,樣本間距:1.0nm,掃描速度:低速,狹縫寬:2.0nm)。將藍感之指標(越往負方向、藍感越強)的b*值為-0.3以下的情況判定為A,為-0.2~0.2的情況判定為B,為0.3~0.7的情況判定為C,為0.8以上的情況判定為D。
於厚0.7mm之化學強化玻璃上形成膜厚1.0μm之遮光膜,使用X-rite 361T(visual)densitometer,分別測定入射光及穿透光的強度,並利用下式(1)予以算出。
OD值=log10(I0/I)…式(1)
I0:入射光強度
I:穿透光強度
於厚0.7mm之化學強化玻璃上形成所需膜厚之遮光膜,浸漬於加熱為50℃之PAN溶液(HNO3/H3PO4/CH3COOH/H2O=質量比5/68/12/15)2分鐘,測定PAN溶液處理前後之OD值變化。
藉由文獻(日本專利第3120476號公報;實施例1)記載之方法,合成甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸/苯乙烯共聚合體(質量比30/40/30)後,加成40質量份之甲基丙烯酸環氧丙酯,以精製水進行再沉澱、過濾、乾燥,藉此得到重量平均分子量(Mw)10,000、酸價110(mgKOH/g)之丙烯酸聚合物(P-1)粉末。
將黑色顏料1(BASF公司製"Irgaphor Black S0100CF":600.0g)、丙烯酸樹脂(P-1)的丙二醇單甲醚醋酸酯35質量%溶液(321.4g)、高分子分散劑(BYK21116;BYK公司製;93.8g)及丙二醇單乙醚醋酸酯
(1984.8g)裝入槽中,以均質機(特殊機化製)攪拌1小時,得到預備分散液1。其後,將預備分散液1供給至具備70%填充0.10mm φ二氧化鋯珠粒(東麗製)之離心分離隔片的奈米研磨機(ultra apex mill,壽工業製),以回轉速度8m/s進行分散2小時,而得到固形份濃度25質量%、顏料/樹脂(質量比)=80/20之黑色顏料分散液Bk-1。
除了取代黑色顏料1而使用有機顏料PB15:6(東洋油墨(股)製)以外,其餘與黑色顏料分散液Bk-1同樣的方式進行,得到有機顏料分散液DB-1。
除了取代黑色顏料1而使用有機顏料PG58(DIC(股)製)以外,其餘與黑色顏料分散液Bk-1同樣的方式進行,得到有機顏料分散液DG-1。
除了取代黑色顏料1而使用有機顏料PY150(LANXESS製)以外,其餘與黑色顏料分散液Bk-1同樣的方式進行,得到有機顏料分散液DY-1。
除了取代黑色顏料1而使用有機顏料PV23(Clariant(股)製)以外,其餘與黑色顏料分散液Bk-1同樣的方式進行,得到有機顏料分散液DV-1。
除了取代黑色顏料1而使用有機顏料PR254(BASF製)以外,其餘與黑色顏料分散液Bk-1同樣的方式進行,得到有機顏料分散液DR-1。
除了取代黑色顏料1而使用有機顏料PR177(BASF製)以外,其餘與黑色顏料分散液Bk-1同樣的方式進行,得到有機顏料分散液DR-2。
除了取代黑色顏料1而使用氮化鈦(日清工程(股)製)以外,其餘與黑色顏料分散液Bk-1同樣的方式進行,得到黑色顏料分散液Bk-2。
除了取代黑色顏料1而使用碳黑(TPX1291;CABOT製)以外,其餘與黑色顏料分散液Bk-1同樣的方式進行,得到黑色顏料分散液Bk-3。
於PMA29.53g中添加作為光聚合起始劑之ADEKA CRUISE(註冊商標)NCI-831 0.38g,且攪拌至固形份溶解為止。
進而,添加丙烯酸聚合物(P-1)之PMA 35質量%溶液16.03g、作為多官能單體之二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥(股)製)3.38g、作為界面活性劑之聚矽氧系界面活性劑BYK333之PMA10
質量%溶液0.24g,於室溫攪拌1小時,藉此得到感光性抗蝕劑。於該感光性抗蝕劑添加10.46g黑色顏料分散液Bk-1,藉此製備總固形份濃度20%、顏料/樹脂(質量比)=18/82、黑色顏料=100之感光性黑色樹脂組成物A-1。
將經製備之感光性黑色樹脂組成物1利用2μm之鐵氟龍(Teflon)(註冊商標)製過濾器過濾後,以膜厚成為1μm(後烤後)之方式於基板上利用Mikasa(股)製旋塗裝置1H-DS進行塗布,將經塗布之基板利用90℃之加熱板上的柱狀突起物進行加熱處理2分鐘,進而於加熱板上直接靜置基板2分鐘而進行預烤。對該塗布膜使用UNION光學(股)製光罩對準曝光機PEM-6M,經由解析度測試用光罩,以紫外線200mJ/cm2之曝光量進行曝光。
接著,利用0.1質量%氫氧化四甲基銨水溶液之鹼顯影液進行顯影,接著利用純水清洗,藉此得到圖案化基板。將所得之圖案化基板於熱風烘爐中以230℃保持30分鐘並進行後烤,藉此得到遮光基板1。
除了將作為著色材所使用之顏料的質量比設為黑色顏料1/藍色顏料PB15:6=80/20(於感光性抗蝕劑中添加上述分散液Bk-1 8.37g、顏料分散液DB-1 2.09g)以外,其餘與實施例1同樣的方式進行,得到感光性黑色樹脂組成物A-2。使用所得之感光性黑色樹脂組成物A-2,以與實施例1同樣的方式得到遮光基板2。
除了將作為著色材所使用之顏料的質量比設為黑色顏料1/藍色顏料PB15:6=50/50(於感光性抗蝕劑中添加上述分散液Bk-1 5.23g、顏料分散液DB-1 5.23g)以外,其餘與實施例1同樣的方式進行,得到感光性黑色樹脂組成物A-3。使用所得感光性黑色樹脂組成物A-3,以與實施例1同樣的方式得到遮光基板3。
除了將作為著色材所使用之顏料的質量比設為黑色顏料1/綠色顏料PG58=80/20(於感光性抗蝕劑中添加上述分散液Bk-1 8.37g、顏料分散液DG-1 2.09g)以外,其餘與實施例1同樣的方式進行,得到感光性黑色樹脂組成物A-4。使用所得感光性黑色樹脂組成物A-4,以與實施例1同樣的方式得到遮光基板4。
除了將作為著色材所使用之顏料的質量比設為黑色顏料1/黃色顏料PY150=80/20(於感光性抗蝕劑中添加上述分散液Bk-1 8.37g、顏料分散液DY-1 2.09g)以外,其餘與實施例1同樣的方式進行,得到感光性黑色樹脂組成物A-5。使用所得感光性黑色樹脂組成物A-5,以與實施例1同樣的方式得到遮光基板5。
除了將作為著色材所使用之顏料的質量比設為黑色顏料1/紫色顏料PV23=80/20(於感光性抗蝕劑中添加上述分散液Bk-1 8.37g、顏料分散液DV-1 2.09g)以外,其餘與實施例1同樣的方式進行,得到感光性
黑色樹脂組成物A-6。使用所得感光性黑色樹脂組成物A-6,以與實施例1同樣的方式得到遮光基板6。
除了將作為著色材所使用之顏料的質量比設為黑色顏料1/紅色顏料PR254=80/20(於感光性抗蝕劑中添加上述分散液Bk-1 8.37g、顏料分散液DR-1 2.09g)以外,其餘與實施例1同樣的方式進行,得到感光性黑色樹脂組成物A-7。使用所得感光性黑色樹脂組成物A-7,以與實施例1同樣的方式得到遮光基板7。
除了將作為著色材所使用之顏料的質量比設為黑色顏料1/紅色顏料PR177=80/20(於感光性抗蝕劑中添加上述分散液Bk-1 8.37g、顏料分散液DR-2 2.09g)以外,其餘與實施例1同樣的方式進行,得到感光性黑色樹脂組成物A-8。使用所得感光性黑色樹脂組成物A-8,以與實施例1同樣的方式得到遮光基板8。
除了將作為著色材所使用之顏料的質量比設為藍色顏料PB15:6/紅色顏料PR254=50/50(於感光性抗蝕劑中添加上述分散液DB-1 5.23g、顏料分散液DR-1 5.23g)以外,其餘與實施例1同樣的方式進行,得到感光性黑色樹脂組成物A-9。使用所得感光性黑色樹脂組成物A-9,以與實施例1同樣的方式得到遮光基板9。
除了將作為著色材所使用之顏料的質量比設為藍色顏料PB15:6/紅色顏料PR177=50/50(於感光性抗蝕劑中添加上述分散液DB-1 5.23g、顏料分散液DR-2 5.23g)以外,其餘與實施例1同樣的方式進行,得到感光性黑色樹脂組成物A-10。使用所得感光性黑色樹脂組成物A-10,以與實施例1同樣的方式得到遮光基板10。
除了將作為著色材所使用之顏料的質量比設為氮化鈦=100(於感光性抗蝕劑中添加上述分散液Bk-2 10.46g)以外,其餘與實施例1同樣的方式進行,得到感光性黑色樹脂組成物A-11。使用所得感光性黑色樹脂組成物A-11,以與實施例1同樣的方式得到遮光基板11。
除了將作為著色材所使用之顏料的質量比設為碳黑=100(於感光性抗蝕劑中添加上述分散液Bk-3 10.46g)以外,其餘與實施例1同樣的方式進行,得到感光性黑色樹脂組成物A-12。使用所得感光性黑色樹脂組成物A-12,以與實施例1同樣的方式得到遮光基板12。
將實施例1~8及比較例1~4所製作之黑色樹脂組成物的組成及所製作之遮光基板的評價結果,示於表1及表2。
實施例1~8均可得到於850~1000nm之紅外線區域中的穿透率高達60%以上,用於近接感測器之動作所需的紅外區域的光,
亦即紅外線充分穿透,反射色度亦良好的遮光基板。
另外,藉由如實施例2~6般添加藍色顏料、綠色顏料、黃色顏料或紫色顏料,提升280~480nm中之穿透率。其結果,顯示了可提供即使依低曝光量亦可有效率地進行光硬化,圖案加工性優越的感光性遮光膜。
另一方面,如比較例1及2般混合了紅色顏料與藍色顏料之系統的遮光膜,係於昇華物之發生或PAN耐性方面惡化,無法得到於耐藥品性等優越的遮光膜。
另外,如比較例3及4般使用了屬於無機黑色顏料之氮化鈦或碳黑的系統的遮光膜,係紅外線不穿透,無法得到光學特性優越的遮光膜。
本發明之觸控面板用黑色樹脂組成物可利用於形成使近接感測器用之紅外線穿透的觸控面板用前面板所具備的遮光膜。
Claims (9)
- 一種觸控面板用黑色樹脂組成物,係含有選自由下述一般式(I)~(III)所組成群組之一般式所示的黑色顏料、樹脂及溶媒;
(一般式(I)~(III)中,R1及R2分別獨立表示氫或碳數1~10之烷基,R3及R4分別獨立表示R11、OR11、SR11、COR11、CONR12R13、NR12COR11、 OCOR11、COOR11、SCOR11、OCSR11、COSR11、CSOR11、CN、鹵原子或羥基,R11、R12及R13分別獨立表示氫原子、碳原子數1~20之烷基、碳原子數6~30之芳基、碳原子數7~30之芳烷基或碳原子2~20之雜環基,a及b分別獨立表示0~4之整數)。 - 如申請專利範圍第1項之觸控面板用黑色樹脂組成物,其中,進一步含有選自由藍色顏料、綠色顏料、黃色顏料及紫色顏料所構成群組的顏料。
- 如申請專利範圍第1或2項之觸控面板用黑色樹脂組成物,其中,進一步含有光聚合起始劑。
- 一種觸控面板用遮光膜,係藉由申請專利範圍第1至3項中任一項之觸控面板用黑色樹脂組成物所形成。
- 一種觸控面板前面板,係具備申請專利範圍第4項之觸控面板用遮光膜。
- 一種黑色樹脂組成物用於形成觸控面板用遮光膜的使用,該黑色樹脂組成物係含有選自由下述一般式(I)~(III)所組成群組之一般式所示的黑色顏料、樹脂及溶媒;
[化5] (一般式(I)~(III)中,R1及R2分別獨立表示氫或碳數1~10之烷基,R3及R4分別獨立表示R11、OR11、SR11、COR11、CONR12R13、NR12COR11、OCOR11、COOR11、SCOR11、OCSR11、COSR11、CSOR11、CN、鹵原子或羥基,R11、R12及R13分別獨立表示氫原子、碳原子數1~20之烷基、碳原子數6~30之芳基、碳原子數7~30之芳烷基或碳原子2~20之雜環基,a及b分別獨立表示0~4之整數)。 - 如申請專利範圍第6項之黑色樹脂組成物用於形成觸控面板用遮光膜的使用,其中,該黑色樹脂組成物進一步含有選自由藍色顏料、綠色顏料、黃色顏料及紫色顏料所組成群組的顏料。
- 如申請專利範圍第6或7項之黑色樹脂組成物用於形成觸控面板用遮光膜的使用,其中,該黑色樹脂組成物進一步含有光聚合起始劑。
- 一種觸控面板前面板,係具備有申請專利範圍第6至8項中任一項 之使用黑色樹脂組成物所形成的觸控面板用遮光膜。
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