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TW201441200A - 四氫萘基（硫基）甲醯胺類 - Google Patents

四氫萘基（硫基）甲醯胺類 Download PDF

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TW201441200A
TW201441200A TW102146819A TW102146819A TW201441200A TW 201441200 A TW201441200 A TW 201441200A TW 102146819 A TW102146819 A TW 102146819A TW 102146819 A TW102146819 A TW 102146819A TW 201441200 A TW201441200 A TW 201441200A
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TW
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alkyl
cycloalkyl
substituted
halogen atoms
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TW102146819A
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English (en)
Inventor
Simon Maechling
Pierre-Yves Coqueron
Mazen Es-Sayed
Alexander Sudau
Ulrike Wachendorff-Neumann
Lionel Carles
Christophe Dubost
Jean-Pierre Vors
Stephane Brunet
Original Assignee
Bayer Cropscience Ag
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Abstract

本發明係有關一種新穎四氫萘基(硫基)甲醯胺類、製備此等化合物之製程、包含此等化合物之組成物、及其作為生物活性化合物之用途，尤其用於保護作物與保護材料中控制有害微生物。

Description

四氫萘基(硫基)甲醯胺類
本發明係有關一種新穎四氫萘基(硫基)甲醯胺類、製備此等化合物之製程、包含此等化合物之組成物、及其作為生物活性化合物之用途，尤其用於保護作物與保護材料中控制有害微生物。
已知某些吡唑茚滿基甲醯胺類具有殺真菌性質(例如：WO 1992/12970、EP-A 0 199 822、EP-A 0 276 177、JP-A 62-096472、JP-A 05-310512、JP-A 01-313402、WO 2002/059086、WO 2004/103975與J.Org.Chem. 1995,60,1626-1631)。
亦已知某些四氫萘基甲醯胺類(J.Pesticide Sci.18,49-57,1993、WO2012065945、WO 2002/096882)。WO 2004/103975一般說明碘吡唑四氫萘基甲醯胺類，但未提及具體實例；WO 1997/048672一般說明類視黃素型衍生物，但未提及四氫萘基甲醯胺之具體實例；WO 2009135860與WO 2012055864為製程專利案，其一般說明芳基甲醯胺類之製法，但未提及四氫萘基衍生物之具體實例。WO 2012/065947說明5-鹵代吡唑(硫基)甲醯胺類及其作為殺真菌劑之用途。
由於對現代活性成份(例如：殺真菌劑)之生態與經濟要求持續提高，例如：在活性範圍、毒性、選擇性、施用率、殘留之形成與有利之製造法，及亦在例如：抗性問題等方面，而持續需要發展至少在某些領域上比已知組成物更有利之新穎殺真菌劑組成物。
本發明現在提供一種新穎之式(I)四氫萘基(硫基)甲醯胺類 其中Het 代表選自下列群組之基團：Het1至Het11： X1、X2與X3分別獨立代表氫；鹵素；氰基；硝基、羥基；C1-C16-烷基、具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基；C3-C7-環烷基、具有1至9個相同或相異鹵原子之C3-C7-鹵環烷基；C1-C6-烷氧基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷氧基；但其限制條件為當Het代表Het1時，X1不為二氟-或二氯甲基，及X2不為氯或氟；T 代表氧或硫原子；Q 代表氫、C1-C6-烷基磺醯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-鹵烷基磺醯基、鹵-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基；X 代表鹵素、硝基、氰基、C1-C12-烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基；C1-C6-烷氧基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷氧基；C1-C6-烷基硫烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基硫烷基；C1-C6-烷基磺醯基；具有1至9個相同或相異鹵原子之 C1-C6-鹵烷基磺醯基；C2-C12-烯基；C2-C12-炔基；C3-C7-環烷基；苯基；三(C1-C8)烷基矽烷基；三(C1-C8)烷基矽烷基-C1-C8-烷基；m 代表0、1、2或3；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8彼此分別獨立代表氫；鹵素；氰基；C1-C16-烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C2-C16-鹵烷基；C3-C8-環烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C3-C7-鹵環烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基；(C3-C8-環烷基)-C1-C8-烷基；(C3-C8-環烷基)-C3-C8-環烷基；C2-C16-烯基；C2-C16-炔基；C2-C16-烯基-C1-C16-烷基；C2-C16-炔基-C1-C16-烷基；C1-C16-烷氧基；C3-C8-環烷基氧；(C3-C8-環烷基)-C1-C8-烷基氧；C1-C8-烷基硫烷基；C3-C8-環烷基硫烷基；(C3-C8-環烷基)-C1-C8-烷基硫烷基；C2-C16-烯基氧；C3-C8-炔基氧；芳基-C1-C8-烷基氧，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；芳基-C1-C8-烷基硫烷基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；芳基氧，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；芳基硫烷基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；(C3-C8-環烷基)-C2-C8-烯基；(C3-C8-環烷基)-C2-C8-炔基；三(C1-C8)烷基矽烷基；三(C1-C8)烷基矽烷基-C1-C8-烷基；芳基-C1-C8-烷基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；芳基-C2-C8-烯基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；芳基-C2-C8-炔基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；C1-C8-烷基胺基；二-C1-C8-烷基胺基；芳基胺基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；C1-C8-烷基羰基；C1-C8-烷基羰基氧；C1-C8-烷基羰基胺基；C1-C8-烷氧基羰基；C1-C8-烷基氧羰基氧；C1-C8-烷基胺基羰基氧；二-C1-C8-烷基胺基羰基氧；N-(C1-C8-烷基)羥基胺甲醯基；C1-C8-烷氧基胺甲醯基；N-(C1-C8-烷基)-C1-C8-烷氧基胺甲醯基；芳基-C1-C8-烷基胺基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；(C1-C8-烷氧基亞胺基)-C1-C8-烷基；(C2-C8-環烷氧基亞胺基)-C1-C8-烷基；C1-C8-烷基亞胺基氧；C1-C8-烷基亞胺基氧-C1-C8-烷基；其分別可視需要經取代；或R1 與R2與其所附接之碳共同代表C3-C8-環烷基；C3-C8-環烯基，其分別可視需要經取代；或可代表基團=C(Y1)Y2或基團=N-O-Rc；或 R3 與R4與其所附接之碳共同代表C3-C8-環烷基；C3-C8-環烯基，其分別可視需要經取代；或可代表基團=C(Y1)Y2或基團=N-O-Rc；或R5 與R6與其所附接之碳共同代表C3-C8-環烷基；C3-C8-環烯基，其分別可視需要經取代；或可代表基團=C(Y1)Y2或基團=N-O-Rc；或R7 與R8與其所附接之碳共同代表C3-C8-環烷基；C3-C8-環烯基，其分別可視需要經取代；或可代表基團=C(Y1)Y2或基團=N-O-Rc；或R1 與R3與其所附接之碳共同代表C3-C8-環烷基；C3-C8-環烯基，其分別可視需要經取代；或R3 與R5與其所附接之碳共同代表C3-C8-環烷基；C3-C8-環烯基，其分別可視需要經取代；或R5 與R7與其所附接之碳共同代表C3-C8-環烷基；C3-C8-環烯基，其分別可視需要經取代；其中選自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8中之基團之一個或多個取代基不代表氫；Rb 代表鹵素；硝基、氰基、C1-C12-烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基；C1-C6-烷氧基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷氧基；C1-C6-烷基硫烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基硫烷基；C1-C6-烷基磺醯基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基磺醯基；C2-C12-烯基；C2-C12-炔基；C3-C7-環烷基；苯基；三(C1-C8)烷基矽烷基；三(C1-C8)烷基矽烷基-C1-C8-烷基；Y1 與Y2彼此分別獨立代表氫、鹵素、C1-C12-烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基；C1-C8-烷基硫烷基；苯基；其分別可視需要經取代；或Y1與Y2可與其所附接之碳共同代表C3-C8-環烷基或C3-C8-環烯基或飽和5、6或7員雜環；其分別可視需要經取代；Rc 代表C1-C16-烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基；C3-C8-環烷基；(C3-C8-環烷基)-C1-C8-烷基；(C3-C8-環烷基)-C3-C8-環烷基；C2-C8-烯基-C1-C16-烷基；C2-C8-炔基-C1-C16-烷基；芳基-C1-C8-烷基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；其分別可視需要經取代。
較佳具體實施例
式(I)提供根據本發明四氫萘基(硫基)甲醯胺類之一般定義。上文及下文所示化學式之較佳基團定義如下。此等定義適用於式(I)終產物，且同樣適用於所有中間物。
Het 較佳代表選自下列群組之基團：Het1、Het3、Het5、Het7、Het9與Het10。
Het 特別佳代表選自下列群組之基團：Het1、Het3與Het9。
Het 極特別佳代表Het1與Het3。
Het 極特別佳代表Het5、7、9與Het10。
X1 較佳代表鹵素；C1-C16-烷基、具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基；C3-C7-環烷基、具有1至9個相同或相異鹵原子之C3-C7-鹵環烷基。
X1 特別佳代表C1-C12-烷基、具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C4-鹵烷基。
X1 特別佳代表鹵素。
X1 極特別佳代表C1-C4-烷基、具有1至9個選自氯或氟之相同或相異鹵原子之C1-C4-鹵烷基。
X1 極特別佳代表甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基。
X1 極特別佳代表溴或碘。
X2與X3彼此分別獨立較佳代表氫、鹵素、C1-C16-烷基、具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基；C3-C7-環烷基、具有1至9個相同或相異鹵原子之C3-C7-鹵環烷基。
X2 與X3 特別佳為彼此分別獨立代表氫、氟、氯、溴、碘；C1-C12-烷基、具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C4-鹵烷基，或X2 與X3 特別佳為彼此分別獨立代表氫、氟、氯、溴、碘；C1-C4-烷基、具有1至9個選自氯或氟之相同或相異鹵原子之C1-C4-鹵烷基。
X2 與X3極特別佳為彼此分別獨立代表氫、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基。
Het之各較佳具體實施例中，其限制條件為當Het代表Het1與X1代表二氟-或二氯甲基時，X2不為氯或氟。
T 較佳代表氧原子。
T 較佳代表硫原子。
Q 較佳代表氫、C1-C4-烷基磺醯基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C1-C4-鹵烷基磺醯基、鹵-C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基，其分別具有1至9個氟、氯與/或溴原子。
Q 特別佳代表氫、甲基磺醯基、乙基磺醯基、正-或異丙基磺醯基、正-、異-、第二-或第三-丁基磺醯基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、三氟甲基磺醯基、三氟甲氧基甲基。
Q 極特別佳代表氫。
X 較佳代表氟、氯、甲基或三氟甲基。
X 特別佳代表氟，其中氟特別佳係位於四氫萘基之4-、5-或6-位置，極特別佳為4-或6-位置，特定言之4-位置。
X 更特別佳代表氯，其中氯特別佳係位於四氫萘基之4-或5-位置，特定言之4-位置。
X 更特別佳代表甲基，其中甲基特別佳係位於四氫萘基4-或5-位置。
X 更特別佳代表三氟甲基，其中三氟甲基特別佳係位於四氫萘基之4-或5-位置。
m 較佳代表0、1或2。
m 特別佳代表0或1。
m 極特別佳代表0。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8彼此分別獨立較佳代表氫、鹵素；氰基；C1-C16-烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基；C3-C8-環烷基；(C3-C8-環烷基)-C1-C8-烷基；(C3-C8-環烷基)-C3-C8-環烷基；C2-C8-烯基；C2-C8-炔基；C2-C8-烯基-C1-C16-烷基；C2-C8-炔基-C1-C16-烷基；C1-C16-烷氧基；C3-C8-環烷基氧；(C3-C8-環烷基)-C1-C8-烷基氧；C1-C8-烷基硫烷基；C3-C8-環烷基硫烷基；(C3-C8-環烷基)-C1-C8-烷基硫烷基；C2-C8-烯基氧；C3-C8-炔基氧；芳基-C1-C8-烷基氧，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；芳基-C1-C8-烷基硫烷基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；芳基氧，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；芳基硫烷基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；(C3-C8-環烷 基)-C2-C8-烯基；(C3-C8-環烷基)-C2-C8-炔基；三(C1-C8)烷基矽烷基；三(C1-C8)烷基矽烷基-C1-C8-烷基；芳基-C1-C8-烷基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；芳基-C2-C8-烯基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；芳基-C2-C8-炔基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；其分別可視需要經取代；其中選自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8中之基團之一個或多個取代基不代表氫。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8彼此分別獨立特別佳代表氫、氟、氯、溴、碘；C1-C12-烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基；C3-C6-環烷基；(C3-C6-環烷基)-C1-C6-烷基；(C3-C6-環烷基)-C3-C6-環烷基；C1-C12-烷氧基；C3-C6-環烷基氧；(C3-C6-環烷基)-C1-C6-烷基氧；其分別可視需要經取代；但其限制條件為每個選自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8中之基團分別不代表氫；其中選自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8中之基團之一個或多個取代基不代表氫。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8彼此分別獨立極特別佳代表氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、甲氧基、乙氧基、丙基氧、異丙基氧、正丁基氧、異丁基氧、第二丁基氧、第三丁基氧；其中選自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8中之基團之一個或多個取代基不代表氫。
R1與R2較佳與其所附接之碳共同代表可視需要經取代之C3-C8-環烷基；或可形成基團=C(Y1)Y2或基團=N-O-Rc。
R1 與R2特別佳為與其所附接之碳共同代表可視需要經取代之環丙基、環丁基、環戊基、環己基；或可形成基團=C(Y1)Y2或基團=N-O-Rc。
R3與R4較佳與其所附接之碳共同代表可視需要經取代之C3-C8-環烷基；或可形成基團=C(Y1)Y2或基團=N-O-Rc。
R3 與R4特別佳為與其所附接之碳共同代表可視需要經取代之環丙基、環丁基、環戊基、環己基；或可形成基團=C(Y1)Y2或基團=N-O-Rc。
R5與R6較佳與其所附接之碳共同代表可視需要經取代之C3-C8-環烷基；或可形成基團=C(Y1)Y2或基團=N-O-Rc。
R5 與R6特別佳為與其所附接之碳共同代表可視需要經取代之環丙基、環丁基、環戊基、環己基；或可形成基團=C(Y1)Y2或基團=N-O-Rc。
R7與R8較佳與其所附接之碳共同代表可視需要經取代之C3-C8-環烷基；或可形成基團=C(Y1)Y2或基團=N-O-Rc。
R7 與R8特別佳為與其所附接之碳共同代表可視需要經取代之環丙基、環丁基、環戊基、環己基；或可形成基團=C(Y1)Y2或基團=N-O-Rc。
R1與R3較佳與其所附接之碳共同代表可視需要經取代之C3-C8-環烷基。
R3與R5較佳與其所附接之碳共同代表可視需要經取代之C3-C8-環烷基。
R5與R7較佳與其所附接之碳共同代表可視需要經取代之C3-C8-環烷基。R1與R3特別佳為與其所附接之碳共同代表可視需要經取代之環丙基、環丁基、環戊基、環己基。
R3與R5特別佳為與其所附接之碳共同代表可視需要經取代之環丙基、環丁基、環戊基、環己基。
R5與R7特別佳為與其所附接之碳共同代表可視需要經取代之環丙基、環丁基、環戊基、環己基。
Y1與Y2較佳為彼此分別獨立代表氫、鹵素、C1-C12-烷基、具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基或特別佳為與其所附接之碳共同形成可視需要經取代之環丙基、環丁基、環戊基、環己基。
Y1與Y2 特別佳為彼此分別獨立代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、異丙基。
Rb 較佳代表鹵素；硝基、氰基、C1-C8-烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C4-鹵烷基；C1-C6-烷氧基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C4-鹵烷氧基；C1-C6-烷基硫烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C4-鹵烷基硫烷基；C1-C6-烷基磺醯基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C4-鹵烷基磺醯基；C2-C8-烯基；C2-C8-炔基；C3-C6-環烷基；苯基；三(C1-C6)烷基矽烷基；三(C1-C6)烷基矽烷基-C1-C6-烷基。
Rb 特別佳代表氟、氯、溴；C1-C6-烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C4-鹵烷基；C1-C4-烷氧基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C4-鹵烷氧基；C1-C4-烷基硫烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C4-鹵烷基硫烷基；C1-C4-烷基磺醯基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C4-鹵烷基磺醯基；C2-C6-烯基；C2-C6-炔基；C3-C6-環烷基；苯基；三(C1-C4)烷基矽烷基；三(C1-C4)烷基矽烷基-C1-C4-烷基。
Rb 極特別佳代表氟、氯、溴；甲基、乙基、正丙基、異丙基、正-、異-、第二-、第三-丁基、三氟甲基、三氯甲基、二氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲基硫烷基、三氟甲基硫烷基、乙烯基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、環丙基、苯基、三甲基矽烷基。
Rc 較佳代表C1-C12-烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基；C3-C6-環烷基；(C3-C6-環烷基)-C1-C6-烷基；(C3-C6-環烷基)-C3-C6-環烷基；C2-C6-烯基-C1-C12-烷基；C2-C6-炔基-C1-C12-烷基；芳基-C1-C6-烷基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；其分別可視需要經取代。
Rc 特別佳代表C1-C8-烷基；具有1至9個相同或相異氟、氯或溴原子之C1-C4-鹵烷基；C3-C6-環烷基；(C3-C6-環烷基)-C1-C4-烷基；C2-C6-烯基-C1-C8-烷基；C2-C6-炔基-C1-C8-烷基；芳基-C1-C4-烷基，其可視需要經至多5個相同或相異基團Rb取代；其分別可視需要經取代。
Rc 極特別佳代表甲基或乙基。
較佳為選自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8中之基團之一個取代基不代表氫。
更佳為選自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8中之基團之兩個取代基不代表氫。
更佳為選自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8中之基團之三個取代基不代表氫。
更佳為選自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8中之基團之四個取代基不代表氫。
特別佳為根據式(I)化合物，其中Het 代表Het1、Het 3； X1 代表甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基；X2與X3彼此分別獨立代表氫、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基；T 代表氧，Q 代表氫；m 代表0；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8彼此分別獨立代表氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、正丙基、異丙基、第二丁基、第三丁基；其中選自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8中之基團之4至6個取代基代表氫；或R1與R2與其所附接之碳共同代表基團=C(Y1)Y2；或R7與R8與其所附接之碳共同代表基團=C(Y1)Y2；Y1與Y2 代表氫。
特別佳為式(I)化合物中，Het 代表Het1。
特別佳為式(I)化合物中，Het 代表Het3。
特別佳為式(I)化合物中，Het 代表Het5。
特別佳為式(I)化合物中，Het 代表Het7。
特別佳為式(I)化合物中，Het 代表Het9。
特別佳為式(I)化合物中，Het 代表Het10。
除非另有說明，否則根據本發明經取代之基團或取代基係經一或多個選自下列各物所組成群中之基團取代：鹵素；硝基、氰基、C1-C16-烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基；C1-C6-烷氧基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷氧基；C1-C6-烷基硫烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基硫烷基；C1-C6-烷基磺醯基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基磺醯基；C2-C12-烯基；C2-C12- 炔基；C3-C7-環烷基；苯基；三(C1-C8)烷基矽烷基；三(C1-C8)烷基矽烷基-C1-C8-烷基。
最後發現，該新穎之式(I)(硫基)甲醯胺具有極佳之殺微生物性質，且可用於保護作物與保護材料中，控制不要之微生物。
C1-C16-烷基之定義包括本文中針對烷基之最大定義範圍。明確言之，此定義包括下列定義：甲基、乙基、正-、異-丙基、正-、異-、第二-、第三-丁基，及戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一碳烷基、十二碳烷基、十三碳烷基、十四碳烷基、十五碳烷基、十六碳烷基等各例之所有異構物。較佳範圍為C2-C12-烷基，如：乙基與直鏈或分支之丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一碳烷基與十二碳烷基，特定言之直鏈或分支之C3-C10-烷基，如：丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-3-甲基丙基、正庚基、1-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、辛基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、1-丙基戊基、2-丙基戊基、壬基、1-甲基辛基、2-甲基辛基、1-乙基庚基、2-乙基庚基、1-丙基己基、2-丙基己基、癸基、1-甲基壬基、2-甲基壬基、1-乙基辛基、2-乙基辛基、1-丙基庚基與2-丙基庚基，特定言之丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基乙基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、己基、3-甲基戊基、庚基、1-甲基己基、1-乙基-3-甲基丁基、1-甲基庚基、1,2-二甲基己基、1,3-二甲基辛基、4-甲基辛基、1,2,2,3-四甲基丁基、1,3,3-三甲基丁基、1,2,3-三甲基丁基、1,3-二甲基戊基、1,3-二甲基己基、5-甲基-3-己基、2-甲基-4-庚基、2,6-二甲基-4-庚基與1-甲基-2-環丙基乙基。
經鹵素取代之烷基代表例如：氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2- 二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、3-氯-1-甲基丁基、2-氯-1-甲基丁基、1-氯丁基、3,3-二氯-1-甲基丁基、3-氯-1-甲基丁基、1-甲基-3-三氟甲基丁基、3-甲基-1-三氟甲基丁基。
三(C1-C8)烷基矽烷基之定義較佳代表下列基團：SiMe3、SiMe2Et、SiMe2CHMe2、SiMe2CH2CHMe2、SiMe2CH2CMe3、SiMe2CMe3、SiMe2CH2CH2Me。
C2-C16-烯基之定義包括本文中針對烯基之最大定義範圍。明確言之，此定義包括下列定義：乙烯基、正-、異-丙烯基、正-、異-、第二-、第三-丁烯基，及戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-乙基-1-丁烯基、2,4-二甲基-1-戊烯基、2,4-二甲基-2-戊烯基等各例之所有異構物。
C2-C16-炔基之定義包括本文中針對炔基之最大定義範圍。明確言之，此定義包括下列定義：乙炔基、正-、異-丙炔基、正-、異-、第二-、第三-丁炔基，及戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基、壬炔基、癸炔基、十一碳炔基、十二碳炔基、十三碳炔基、十四碳炔基、十五碳炔基、十六碳炔基等各例之所有異構物。
環烷基之定義包括具有3至8個碳環組員之單環狀飽和烴基，如：環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基與環辛基。
芳基之定義包括未取代或經取代之芳香系單環-、雙環-或三環狀環，例如：苯基、萘基、蒽基(anthracenyl或anthryl)、菲基(phenanthracenyl或phenanthryl)。
雜環之定義包括包含至多4個選自N、O與S中雜原子之未取代或經取代之不飽和雜環5-至7-員環，例如：2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、1-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、1-吡唑基、1H-咪唑-2-基、1H-咪唑-4-基、1H-咪唑-5-基、1H-咪唑-1-基、2-唑基、4-唑基、5-唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-異唑基、4-異唑基、5-異唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、1H-1,2,3-三唑-1-基、1H-1,2,3-三唑-4-基、1H-1,2,3-三唑-5-基、2H-1,2,3-三唑-2-基、2H-1,2,3-三唑-4-基、1H-1,2,4-三唑-3-基、1H-1,2,4-三唑-5-基、 1H-1,2,4-三唑-1-基、4H-1,2,4-三唑-3-基、4H-1,2,4-三唑-4-基、1H-四唑-1-基、1H-四唑-5-基、2H-四唑-2-基、2H-四唑-5-基、1,2,4-二唑-3-基、1,2,4-二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-二唑-4-基、1,2,3-二唑-5-基、1,2,3-噻二唑-4-基、1,2,3-噻二唑-5-基、1,2,5-二唑-3-基、1,2,5-噻二唑-3-基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-嗒基、4-嗒基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡基、1,3,5-三-2-基、1,2,4-三-3-基、1,2,4-三-5-基、1,2,4-三-6-基。
可視需要經取代之基團可為單-或多取代，其中若為多取代時，取代基可相同或相異。因此，二烷基胺基之定義亦包括經烷基不對稱取代之胺基，如，例如：甲基乙基胺基。
經鹵素取代之基團(如，例如：鹵代烷基)為經單鹵化或多鹵化。若為多鹵化時，鹵原子可相同或相異。此時，鹵素代表氟、氯、溴與碘，特定言之氟、氯與溴。
然而，如上述一般或較佳基團定義或說明亦可依需要相互組合，亦即包括個別範圍及較佳範圍之間之組合。此點亦適用於終產物，及相應之前體與中間物。
如上述一般說明或在較佳範圍內說明之基團定義及說明亦可依需要相互組合，亦即包括特別範圍及較佳範圍之間之組合。此點亦適用於終產物，及相應之前體與中間物。此外，個別定義不一定適用
較佳係指彼等式(I)中各基團具有上述較佳定義之化合物。
特別佳係指彼等式(I)中各基團具有上述更佳定義之化合物。
極特別佳係指彼等式(I)中各基團具有上述最佳定義之化合物。
若適當時，根據本發明化合物可呈不同可能異構型(特定言之立體異構物，如，例如：E與Z，蘇型與赤型，及光學異構物，及若適當時亦可能為互變異構物)之混合物存在。本發明主張E與Z異構物，亦包括蘇型與赤型，及光學異構物、此等異構物之任何混合物、及可能之互變異構型之專利權。
若適當時，本發明化合物可呈一或多種光學或對掌性異構型，依該化合物中不對稱中心之數量決定。本發明因此同樣係有關所有光學異構物及其消旋或部份消旋混合物(術語"部份消旋"係指不同比例之對映異構 物之混合物)及所有可能之立體異構物依所有比例形成之混合物。非對映異構物與/或光學異構物可由熟悉此相關技術者依據本身已知之方式分離。
若適當時，本發明化合物亦可呈一或多種幾何異構型，依化合物中雙鍵數量決定。因此本發明同樣係有關所有幾何異構物及其依所有比例形成之所有可能混合物。熟悉此相關技術者可依據本身已知之一般方法分離幾何異構物。
若適當時，本發明化合物亦可呈一或多種幾何異構型，依B環上取代基之相對位置(同側/反側或順式/反式)決定。因此本發明同樣係有關所有同側/反側(或順式/反式)異構物及其依所有比例形成之同側/反側(或順式/反式)之所有可能混合物。熟悉此相關技術者可依據本身已知之一般方法分離同側/反側(或順式/反式)異構物。
製法與中間物之說明
式(I-a)甲醯胺類(亦即式(I)甲醯胺類中，T代表氧)之製法係由式(II)羰基鹵化物或酸類與式(III-a)胺類，可視需要於偶合劑之存在下，可視需要於酸結合劑之存在下，及可視需要於稀釋劑之存在下反應[製程(a)]： 式(II)提供作為進行根據本發明製程(a)所需之起始物之羰基鹵化物或酸類之一般定義。
此式(II)中，Het之彼等一般與較佳定義已如上述式(I)化合物之說明中與此等基團相關之定義。Z代表鹵素或羥基或活化羥基，較佳代表氟、氯或羥基，特別佳為氯或羥基。
活化羥基應指該羥基與相鄰羰基共同形成酯，其會與胺基自發性反應。常見之活化酯包括對硝基苯基、五氟苯基、琥珀醯亞胺基酯、或磷酸酐。
式(II)羰基鹵化物或酸類可採用已知製程，由自商品取得之起始物製備(參見R.C.Larock之”高級有機轉化法(Comprehensive organic transformations),1989,VCH出版社)。
式(III-a)提供作為進行根據本發明製程(a)所需之起始物之胺類之一般定義。
此式(III-a)中，Q、X、m、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8之彼等一般、較佳、特別佳、極特別佳定義已如上述式(I)化合物之說明中與此等基團相關之定義。
式(I-b)硫基甲醯胺類(亦即式(I)甲醯胺類中，T代表硫)之製法係由式(I-a)甲醯胺類與硫化劑，可視需要於稀釋劑之存在下，及可視需要於觸媒量或化學計量或更多量之酸結合劑之存在下反應[製程(b)]：
用為起始物之式(III-a)化合物可依已知方法製備(“香料化學：嗅覺科學(Fragrance chemistry：the science of the sense of smell)“，Ernst T.Theimer編輯-合成性苯環麝香(Synthetic Benzenoid Musks)，作者T.W.Wood；Chemistry--A European Journal,8(4),853-858；2002；Tetrahedron,59(37),7389-7395；2003；Journal of Medicinal Chemistry,48(1),71-90；2005；Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters,18(6),1830-1834；2008)、可自商品取得或可由式(III-b)溴化物與式(IV)化合物於觸媒之存在下，可視需要於酸結合劑之存在下，於稀釋劑之存在下反應，然後使用合適酸處理而製得[製程(c)]：
式(III-b)提供作為進行根據本發明製程(c)所需之起始物之溴化物之一般定義。
此式(III-b)中，Q、G、n、R1、R2、R3與R4之彼等一般、較佳、特別佳、極特別佳定義已如上述式(I)化合物之說明中與此等基團相關之定義。
式(IV)中，Y代表氫、C1-C6烷基、C1-C6烷基氧、苯氧基、苯甲基氧。式(IV)中，Q之彼等一般、較佳、特別佳、極特別佳定義已如上述式(I)化合物之說明中與此等基團相關之定義。
用為起始物之式(III-b)化合物可依已知方法製備(“香料化學：嗅覺科學(Fragrance chemistry：the science of the sense of smell)“，Ernst T.Theimer編輯-合成性苯環麝香(Synthetic Benzenoid Musks)，作者T.W.Wood；Chemistry--A European Journal,8(4),853-858；2002；Tetrahedron,59(37),7389-7395；2003；Journal of Medicinal Chemistry,48(1),71-90；2005；Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters,18(6),1830-1834；2008；US 5,521,317、WO 2010/109301))或可自商品取得。
式(I-a)甲醯胺類(亦即式(I)甲醯胺類中，T代表氧)之製法亦可由式(V)醯胺與式(III-b)溴化物可視需要於觸媒之存在下，可視需要於酸結合劑之存在下與可視需要於稀釋劑之存在下反應[製程(d)]：
此式(V)中，Het與Q之彼等一般、較佳、特別佳、極特別佳定義已如上述式(I)化合物之說明中與此等基團相關之定義。
式(V)化合物係依已知方法製備(PCT國際申請案2007057140)。
適合進行根據本發明製程(a)、(b)、(c)與(d)之稀釋劑為所有惰性有機溶劑。此等較佳包括脂系、脂環系或芳香系烴類，如，例如：石油醚、己烷、庚烷、環己烷、甲基環己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氫化萘；鹵化烴類，如，例如：氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚類，如：乙醚、二異丙基醚、甲基第三丁基醚、甲基第三戊基醚、二烷、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；酮類，如：丙酮、丁酮、甲基異丁基酮或環己酮；腈類，如：乙腈、丙腈、正-或 異丁腈或苯甲腈；醯胺類，如：N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基甲醯替苯胺、N-甲基吡咯啶酮或六甲基磷酸三醯胺；其與水之混合物或純水。
適合進行根據本發明製程(a)、(b)、(c)與(d)之酸結合劑可為常用於此等反應之無機與有機鹼類。較佳係使用鹼土金屬、鹼金屬氫化物、鹼金屬氫氧化物或鹼金屬醇鹽，如：氫氧化鈉、氫化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鉀、第三丁醇鉀，或其他銨氫氧化物、鹼金屬碳酸鹽，如：碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸銫、鹼金屬或鹼土金屬乙酸鹽，如：乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣，及三級胺類，如：三甲基胺、三乙基胺、二異丙基乙基胺、三丁基胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N,N-二甲基胺基吡啶、1,4-重氮雙環[2.2.2]辛烷(DABCO)、1,5-重氮雙環[4.3.0]壬-5-烯(DBN)或1,8-重氮雙環-[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。
當X3代表羥基時，根據本發明製程(a)若適當時，係在合適偶合劑之存在下進行。合適偶合劑為所有常見之羰基活化劑。此等較佳包括N-[3-(二甲基胺基)丙基]-N'-乙基-碳化二亞胺-鹽酸鹽、N,N'-二-第二丁基碳化二亞胺、N,N'-二環己基碳化二亞胺、N,N'-二異丙基碳化二亞胺、1-(3-(二甲基胺基)丙基)-3-乙基碳化二亞胺甲基碘、2-溴-3-乙基-4-甲基噻唑鎓四氟硼酸鹽、N,N-雙[2-側氧基-3-唑啶基]磷酸二醯胺化氯、氯三吡咯啶基鏻六氟磷酸鹽、溴三吡咯啶基鏻六氟磷酸鹽、O-(1H-苯并三唑-1-基氧)參(二甲基胺基)鏻六氟磷酸鹽、O-(1H-苯并三唑-1-基)-N,N,N',N'-四甲基脲鎓六氟磷酸鹽、O-(1H-苯并三唑-1-基)-N,N,N',N'-雙(四亞甲基)脲鎓六氟磷酸鹽、O-(1H-苯并三唑-1-基)-N,N,N',N'-雙(四亞甲基)脲鎓四氟硼酸鹽、N,N,N',N'-雙(四亞甲基)氯脲鎓四氟硼酸鹽、O-(7-氮雜苯并三唑-1-基)-N,N,N,N-四甲基脲鎓六氟磷酸鹽與1-羥基苯并三唑。此等試劑可分開使用，但亦可組合使用。
當進行根據本發明製程(a)時，反應溫度可在相當大範圍內變化。通常該製程係在0℃至150℃之溫度下進行，較佳在20℃至110℃之溫度下。
進行根據本發明製程(a)以製備式(I-a)化合物時，通常每莫耳式(II)羰基鹵化物或酸使用0.2至5莫耳，較佳0.5至2莫耳之式(III-a)胺。依習知方法進行操作。
進行根據本發明製程(b)以製備式(I-b)化合物時，可依據製程(a)製備式(I-a)之起始醯胺衍生物。
適合進行根據本發明製程(b)之硫化劑可為硫(S)、氫硫酸(H2S)、硫化鈉(Na2S)、氫硫化鈉(NaHS)、三硫化硼(B2S3)、雙(二乙基鋁)硫化物((AlEt2)2S)、硫化銨((NH4)2S)、五硫化磷(P2S5)、勞森試劑(Lawesson’s reagent)(2,4-雙(4-甲氧基苯基)-1,2,3,4-二硫雜二磷雜環丁烷2,4-二硫化物)或聚合物承載之硫化劑，如：說明於J.Chem.Soc.,Perkin 1 2001,358。
製程(c)係於觸媒之存在下，可視需要於酸結合劑之存在下，可視需要於稀釋劑之存在下進行，然後使用合適酸處理。適合此目的之酸類為選自常見之布忍斯特(Brønsted)酸類，如，例如：HCl、H2SO4、KHSO4、AcOH、三氟乙酸、對甲苯磺酸、樟腦磺酸、三乙醇胺-HCl、吡啶HCl。
適合進行根據本發明製程(c)與(d)之觸媒可選自：金屬鹽或複合物。適合此目的之金屬衍生物為基於鈀或銅者。適合此目的之金屬鹽或複合物為氯化鈀、乙酸鈀、肆(三苯基膦)鈀、雙(三苯基膦)鈀二氯化物或1,1'-雙(二苯基膦基)二茂絡鐵氯化鈀(II)、碘化銅、溴化銅、噻吩羧酸銅、三氟甲烷磺酸銅、氧化亞銅(I)。
亦可藉由在反應混合物中分開添加鈀鹽與配位體或鹽，如：膦，例如：三乙基膦、三-第三丁基膦、三環己基膦、2-(二環己基膦)聯苯、2-(二-第三丁基膦)聯苯、2-(二環己基膦)-2'-(N,N-二甲基胺基)-聯苯、三苯基膦、參-(鄰甲苯基)膦、3-(二苯基膦基)苯磺酸鈉、參-2-(甲氧基苯基)膦、2,2'-雙-(二苯基膦)-1,1'-聯萘、1,4-雙-(二苯基膦)丁烷、1,2-雙-(二苯基膦)乙烷、1,4-雙-(二環己基膦)丁烷、1,2-雙-(二環己基膦)乙烷、2-(二環己基膦)-2'-(N,N-二甲基胺基)-聯苯、雙(二苯基膦基)二茂絡鐵、參-(2,4-第三丁基苯基)-亞磷酸鹽、(R)-(-)-1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂絡鐵基]乙基二-第三丁基膦、(S)-(+)-1-[(R)-2-(二苯基膦基)二茂絡鐵基]乙基二環己基膦、(R)-(-)-1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂絡鐵基]乙基二環己基膦、(S)-(+)-1-[(R)-2-(二苯基膦基)二茂絡鐵基]乙基二-第三丁基膦或1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基)咪唑鎓氯化物，而在反應混合物中產生鈀複合物。
亦可能在反應中分開添加銅鹽與配位體或鹽，如：二胺類，例如：環己基1,2-二胺、N,N’-二甲基伸乙基二胺、環己基N,N’-二甲基胺， 而在反應混合物中產生銅複合物。
亦宜自商品目錄中選擇適當觸媒與/或配位體，如，Strem Chemicals之“有機合成法之金屬觸媒(Metal Catalysts for Organic Synthesis)”或Strem Chemicals之“磷配位體與化合物(Phosphorous Ligands and Compounds)”。
當進行根據本發明製程(c)時，反應溫度可在相當大範圍內變化。通常該製程係在0℃至150℃之溫度下進行，較佳在20℃至110℃之溫度下。
進行根據本發明製程(c)以製備式(III-a)化合物時，通常每莫耳式(III-b)溴化物使用0.2至5莫耳，較佳0.5至2莫耳之式(IV)化合物。依習知方法進行操作。
當進行根據本發明製程(d)時，反應溫度可在相當大範圍內變化。通常該製程係在0℃至150℃下進行，較佳在60℃至140℃之溫度下。
進行根據本發明製程(d)以製備式(I-a)化合物時，通常每莫耳式(III-b)溴化物使用0.2至5莫耳，較佳0.5至2莫耳之式(V)化合物。依習知方法進行操作。
製程(a)、(b)、(c)與(d)通常在常壓下進行。然而，其亦可能在加壓或減壓下進行，通常在0.1巴至100巴之間。
組成物/調配物
本發明進一步係有關一種用於控制不要之微生物(尤指不要之真菌與細菌)之保護作物組成物，其包含有效且非植物毒性量之本發明活性成份。較佳係包含農業上合適之輔劑、溶劑、載劑、表面活性劑或補充劑之殺真菌組成物。
本發明內容中，“控制有害微生物”係指降低有害微生物之侵害，其係與未處理植物之殺真菌效力比較，較佳係相較於未處理植物(100%)降低25-50%，更佳係相較於未處理植物(100%)降低40-79%；甚至更佳係完全抑制有害微生物之侵害(降低70-100%)。該控制法可為治療性，亦即處理已感染之植物，或為保護性，保護尚未感染之植物。
“有效但非植物毒性量”係指本發明組成物足以依令人滿意之方式控制植物之真菌病害或完全根除真菌病害，同時不會引起任何顯著植物毒性症狀時之用量。通常，此施用率可能在相當大範圍內變化。其依許多因素變化，例如：所控制之真菌、植物、氣候條件與本發明組成物之成份。
合適有機溶劑包括所有常用於調配目的之極性與非極性有機溶劑。較佳溶劑係選自：酮類，例如：甲基-異丁基-酮與環己酮，醯胺類，例如：二甲基甲醯胺與烷羧酸醯胺類，例如：N,N-二甲基癸醯胺與N,N-二甲基辛醯胺，及環狀溶劑，例如：N-甲基-吡咯啶酮、N-辛基-吡咯啶酮、N-十二烷基-吡咯啶酮、N-辛基-己內醯胺、N-十二烷基-己內醯胺與丁內酯，及強極性溶劑，例如：二甲亞碸，與芳香烴類，例如：二甲苯、SolvessoTM，礦物油類，例如：白精油、石油、烷基苯與錠子油，及酯類，例如：丙二醇-單甲基醚乙酸酯、己二酸二丁酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、檸檬酸三-正丁酯與酞酸二-正丁酯，及醇類，例如：苯甲基醇與1-甲氧基-2-丙醇。
根據本發明，載劑係指天然或合成之有機或無機物質，其係為了改善施用性而與活性成份混合或組合，特定言之用於施用至植物或植株部份或種子。該等載劑可為固態或液態，且通常為惰性且應適用於農業。
適用之固態或液態載劑包括例如：銨鹽及天然礦物粉末，如：高嶺土、黏土、滑石、白堊、石英、矽鎂土、蒙脫土或矽藻土，及合成礦物粉末，如：高分散度矽石、礬土與天然或合成矽酸鹽、樹脂、蠟類、固體肥料、水、醇類(尤指丁醇)、有機溶劑、礦物油與植物油及其衍生物。亦可使用此等載劑之混合物。
合適之固態填料與載劑包括平均粒徑為0.005至20μm之間，較佳係0.02至10μm之無機粒子，例如：碳酸鹽、矽酸鹽、硫酸鹽與氧化物，例如：硫酸銨、磷酸銨、尿素、碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂、氧化鋁、二氧化矽、所謂之細粒矽石、矽膠、天然或合成之矽酸鹽，與矽酸鋁鹽，及植物產物，如穀粉、木粉/鋸屑與纖維素粉末。
適用於粒劑之固態載劑為例如：粉碎與分碎天然礦石，如：方解石、大理石、浮石、海泡石、白雲石，及無機與有機粉末之合成顆粒，及有機材料之顆粒如：鋸屑、椰子殼、玉米穗軸與菸草稈。
適用之液化氣體補充劑或載劑係指彼等在標準溫度與標準壓力下呈氣態之液體，例如：氣霧劑推進劑，如：鹵烴類，及丁烷、丙烷、氮氣與二氧化碳。
調配物中可使用膠黏劑，如：羧甲基纖維素，及天然與合成粉狀、粒狀或膠乳狀聚合物，如：阿拉伯膠、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯或天然磷脂類，如：腦磷脂與卵磷脂，與合成之磷脂類。其他添加劑可為礦物油與植物油。
若使用水作為補充劑時，亦可使用例如：有機溶劑作為輔助溶劑。基本上適用之液態溶劑為：芳香烴(如：二甲苯、甲苯、或烷基萘類)、氯化芳香烴與氯化脂族烴類(如：氯苯、氯化乙烯或二氯甲烷)、脂族烴類(如：環己烷或石蠟，例如：礦物油分餾物、礦物油與植物油)、醇類(如：丁醇或甘醇，及其醚類與酯類)、酮類(如：丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環已酮)、強極性溶劑(如：二甲基甲醯胺與二甲亞碸)，及水。
合適之表面活性劑(佐劑、乳化劑、勻散劑、保護性膠體、濕化劑與膠黏劑)包括所有常見之離子性與非離子性物質，例如：乙氧基化壬基酚、直鏈或分支鏈醇之聚伸烷基二醇醚、烷基酚與環氧乙烷及/或氧化丙烯之反應產物、脂肪酸胺與環氧乙烷及/或氧化丙烯之反應產物，此外為脂肪酸酯、磺酸烷基酯、硫酸烷基酯、醚硫酸烷基酯、醚磷酸烷基酯、芳基硫酸酯、乙氧基化芳基烷基酚類，例如：三苯乙烯-苯酚-乙氧化物，其他為乙氧基化與-丙氧基化芳基烷基酚，如：硫酸化或磷酸化芳基烷基酚-乙氧基化物與-乙氧基-與-丙氧基化物。其他實例為天然與合成之水溶性聚合物，例如：木質素磺酸鹽、明膠、阿拉伯膠、磷脂類、澱粉、疏水性改質澱粉與纖維素衍生物，特定言之纖維素酯與纖維素醚，其他為聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯啶酮、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、及(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸酯之共聚物，及經過鹼金屬氫氧化物中和之甲基丙烯酸與甲基丙烯酸酯之共聚物，及可視需要經取代之萘磺酸鹽與甲醛之縮合產物。若其中一種活性成份與/或其中一種惰性載劑不溶於水且當使用水施用時，則需要有表面活性劑存在。表面活性劑之比例為佔本發明組成物5至40重量百分比。
亦可使用染劑，如：無機色素，例如：氧化鐵，氧化鈦與普魯士藍，及有機染劑，如：茜素染劑、偶氮染劑與金屬酞花青染劑，及微量營養素如：鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬與鋅之鹽類。
調配物中可包含消泡劑，包括例如：聚矽氧乳液、長鏈醇、脂肪酸與其鹽類，及氟有機物質與其混合物。
增稠劑實例為多醣，例如：三仙膠或矽酸鎂鋁鹽(veegum)、矽酸鹽，例如：矽鎂土、皂土，及細粒矽石。
若適當時，亦可包含其他成份，例如：保護性膠體、結合劑、膠黏劑、增稠劑、搖變物質、滲透劑、安定劑、螯合劑、複合物形成劑。通常，活性成份可與任何常用於調配目的之固態或液態添加劑組合。
本發明活性成份或組成物可呈其原型或依其特定物理與/或化學性質呈其調配物形式或呈其所製成之形式使用，如：氣霧劑、膠囊懸浮液、冷霧濃縮劑、熱霧濃縮劑、包埋粒劑、細粒劑、用於處理種子之水懸濃縮劑、現成即用型溶液、塵粉劑、乳化濃縮劑、水包油性乳液、油包水性乳液、大粒劑、微粒劑、油勻散性粉劑、油混容性水懸濃縮劑、油混容性液體、(加壓)氣體、產生氣體產品、泡沫劑、糊劑、包覆農藥之種子、懸浮濃縮劑、懸浮乳液-濃縮劑、可溶性濃縮劑、懸浮液、可濕化粉劑、可溶性粉劑、塵粉劑與粒劑、水溶性及水勻散性之粒劑或錠劑、用於處理種子之水溶性及水勻散性之粉劑、可濕化粉劑、浸泡過活性成份之天然產物與合成物質、含在聚合性物質中與種子包衣中之微包埋物、及ULV-冷霧與熱霧調配物。
本發明組成物不僅包括現成即可使用且可利用適當設備施用至植物或種子之組成物，而且包括必需在使用前加水稀釋使用之濃縮劑商品。習知施用法為例如：加水稀釋後噴灑所製成之噴灑液、於油中稀釋後施用、不需稀釋即直接施用、種子處理法或粒劑之土壤施用法。
本發明組成物與調配物通常包含0.05至99重量%、0.01至98重量%之活性成份，較佳係0.1至95重量%之間，更佳係0.5至90重量%之間，最佳係10至70重量%之間。用於特殊用途時，例如：保護木料及其所衍生之木材產品時，本發明組成物及調配物通常包含0.0001至95重量%，較佳係0.001至60重量%之活性成份。
由調配物商品所製成施用型式中之活性成份含量可在寬廣範圍內變化。施用型式中之活性成份濃度通常為0.000001至95重量%，較佳係0.0001至2重量%。
上述調配物可依本身已知方式製造，例如：混合活性成份與至少一種常用之補充劑、溶劑或稀釋劑、佐劑、乳化劑、勻散劑、與/或結合劑或固定劑、濕化劑、驅水劑，若適當時，使用乾燥劑與UV穩定劑，且若適當時，使用染劑與色素、消泡劑、防腐劑、無機與有機增稠劑、膠黏劑、赤霉素，及其他加工助劑，與水。依所製造之調配物型態而定，可能需要進一步加工步驟，例如：濕磨、乾磨與造粒。
本發明活性成份可呈其本身或其調配物(商品)，及由此等調配物與其他(已知)活性成份混合形成之施用形式使用。
使用活性成份或組成物處理植物與植株部份之本發明處理法係採用習知處理法直接處理或作用在其環境、棲息地或庫存空間，例如：浸泡、噴灑、噴霧、灌注、蒸發、撒粉、氣霧、撒佈、發泡、塗刷、分散、澆注(浸藥)、滴灌，且若為繁殖材料時，尤其若為種子，其亦可採用乾式種子處理法、濕式種子處理法、漿物處理法、包殼、包覆一或多層包衣，等等。亦可能採用超低體積法施用活性成份，或將活性成份製劑或活性成份本身注射至土壤中。
植物/作物保護法
本發明活性成份或組成物具有強力之殺微生物活性，可用於保護作物與保護材料，控制不要之微生物，如：真菌與細菌。
本發明亦係有關一種控制不要之微生物之方法，其特徵在於施加本發明活性成份至植物病原性真菌、植物病原性細菌與/或其棲息地。
殺真菌劑可用於作物保護法中來控制植物病原性真菌。其特徵在於對抗廣譜植物病原性真菌之優異效力，包括土壤源性病原菌，其特別屬於下列各類：根腫菌(Plasmodiophoromycetes)、卵菌(Peronosporomycetes(同義字Oomycetes))、壺菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子囊菌(Ascomycetes)、擔子菌(Basidiomycetes)與半知菌(Deuteromycetes(同義字Fungi imperfecti))。有些殺真菌劑為全株性活性，可 用於植物保護法中，作為葉部、拌種或土壤殺真菌劑。此外，其適合控制真菌，特別指侵害木料或植物根部者。
殺細菌劑可用於保護作物，控制：假單胞菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、腸桿菌科(Enterobacteriaceae)、棒狀桿菌科(Corynebacteriaceae)與鏈黴菌科(Streptomycetaceae)。
可根據本發明處理之真菌病害之病原菌之非限制性實例包括：由白粉病病原菌引起之病害，例如：白粉菌屬(Blumeria species)，例如：禾白粉菌(Blumeria graminis)；白澀病菌屬(Podosphaera species)，例如：蘋果白澀病菌(Podosphaera leucotricha)；單絲殼屬(Sphaerotheca species)，例如：蒼耳單絲殼(Sphaerotheca fuliginea)；鉤絲殼屬(Uncinula species)，例如：葡萄鉤絲殼(Uncinula necator)；由銹病病原菌引起之病害，例如：膠銹菌屬(Gymnosporangium species)，例如：梨膠銹菌(Gymnosporangium sabinae)；駝孢銹菌屬(Hemileia species)，例如：駝孢銹病菌(Hemileia vastatrix)；層銹菌屬(Phakopsora species)，例如：山馬蝗層銹菌(Phakopsora pachyrhizi)與豆薯層銹菌(Phakopsora meibomiae)；柄銹菌屬(Puccinia species)，例如：隱匿柄銹菌(Puccinia recondite)、小麥柄銹菌(P.triticina)、禾柄銹菌(P.graminis)或小麥條紋柄銹菌(P.striiformis)；單胞銹菌屬(Uromyces species)，例如：豆單胞銹菌(Uromyces appendiculatus)；由卵菌(Oomycetes)病原菌引起之病害，例如：白銹菌屬(Albugo species)，例如：蔬菜白銹病(Algubo candida)；單軸黴屬(Bremia species)，例如：萵苣單軸黴(Bremia lactucae)；霜黴屬(Peronospora species)，例如：豌豆霜黴(Peronospora pisi)或蕓苔霜黴(P.brassicae)；疫黴屬(Phytophthora species)，例如：致病疫黴(Phytophthora infestans)；單軸黴屬(Plasmopara species)，例如：葡萄單軸黴(Plasmopara viticola)；假霜黴屬(Pseudoperonospora species)，例如：啤酒花藤假霜黴(Pseudoperonospora humuli)或瓜類假霜黴(Pseudoperonospora cubensis)；腐黴屬(Pythium species)，例如：終極腐黴(Pythium ultimum)；由例如：下列病菌引起之葉斑病與葉枯病：鏈格孢屬(Alternaria species)， 例如：早疫鏈格孢(Alternaria solani)；尾孢菌屬(Cercospora species)，例如：菠菜尾孢菌(Cercospora beticola)；鐮孢菌屬(Cladiosporium species)，例如：胡瓜鐮孢菌(Cladiosporium cucumerinum)；旋孢腔菌屬(Cochliobolus species)，例如：禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus(分生孢子型：德雷克斯蠕孢(Drechslera)，同義字：長蠕孢(Helminthosporium))、宮部旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus)；炭疽菌屬(Colletotrichum species)，例如：菜豆炭疽菌(Colletotrichum lindemuthianum)；孔雀斑菌屬(Cycloconium species)，例如：油橄欖孔雀斑菌(Cycloconium oleaginum)；間座殼菌屬(Diaporthe species)，例如：柑桔間座殼菌(Diaporthe citri)；囊腔菌屬(Elsinoe species)，例如：痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)；盤長孢菌屬(Gloeosporium species)，例如：桃炭疽病盤長孢菌(Gloeosporium laeticolor)；菊炭疽菌屬(Glomerella species)，例如：繡線菊炭疽菌(Glomerella cingulata)；球座菌屬(Guignardia species)，例如：葡萄球座菌(Guignardia bidwelli)；殼小球腔菌屬(Leptosphaeria species)，例如：油菜殼小球腔菌(Leptosphaeria maculans)、穎枯殼小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)；瘟黴菌屬(Magnaporthe species)，例如：稻瘟黴菌(Magnaporthe grisea)；球腔菌屬(Microdochium species)，例如：雪黴球腔菌(Microdochium nivale)；小球殼菌屬(Mycosphaerella species)，例如：禾生小球殼菌(Mycosphaerella graminicola)、花生小球殼菌(M.arachidicola)與斐濟小球殼菌(M.filiensis)；葉炫菌屬(Phaeosphaeria species)，例如：小麥葉炫菌(Phaeosphaeria nodorum)；核腔菌屬(Pyrenophora species)，例如：大麥核腔菌(Pyrenophora teres)、小麥核腔菌(Pyrenophora tritici repentis)；柱隔孢屬(Ramularia species)，例如：大麥柱隔孢(Ramularia collo-cygni)、蕎麥柱隔孢(Ramularia areola)；喙孢屬(Rhynchosporium species)，例如：黑麥喙孢(Rhynchosporium secalis)；殼針孢屬(Septoria species)，例如：芹菜殼針孢(Septoria apii)、蕃茄殼針孢(Septoria lycopersii)；雪黴屬(Typhula species)，例如：麥類雪腐褐色小粒菌核病菌(Typhula incarnate)；黑星病菌屬(Venturia species)，例如：蘋果黑星病菌(Venturia inaequalis)；由例如：下列病菌引起之根與莖病害：伏革菌屬(Corticium species)，例如：禾伏革菌(Corticium graminearum)；鐮孢菌屬(Fusarium species)，例如：尖 鐮孢菌(Fusarium oxysporum)；頂囊殼菌屬(Gaeumannomyces species)，例如：禾頂囊殼菌(Gaeumannomyces graminis)；絲核菌屬(Rhizoctonia species)，如，例如：茄絲核菌(Rhizoctonia solani)；由例如：稻帚枝黴(Sarocladium oryzae)引起之葉鞘腐敗病(Sarocladium diseases)；由例如：稻小核菌(Sclerotium oryzae)引起之稻稈腐病(Sclerotium diseases)；黑粉菌屬(Tapesia species)，例如：針形黑粉菌(Tapesia acuformis)；根腐病菌屬(Thielaviopsis species)，例如：菸草根腐病菌(Thielaviopsis basicola)；由例如：下列病菌引起之穗與花序(包括玉米軸)病害，如：鏈格孢屬(Alternaria species)，例如：鏈格孢屬(Alternaria spp.)；麴菌屬(Aspergillus species)，例如：黃麴菌(Aspergillus flavus)；枝孢屬(Cladosporium species)，例如：芽枝狀枝孢(Cladosporium cladosporioides)；麥角菌屬(Claviceps species)，例如：紫色麥角菌(Claviceps purpurea)；鐮孢菌屬(Fusarium species)，例如：大刀鐮孢菌(Fusarium culmorum)；赤黴屬(Gibberella species)，例如：玉蜀黍赤黴(Gibberella zeae)；雪黴葉枯菌屬(Monographella species)，例如：小麥雪黴葉枯病菌(Monographella nivalis)；腐枯菌屬(Septoria species)，例如：小麥腐枯病菌(Septoria nodorum)；由黑穗病真菌引起之病害，例如：黑穗菌屬(Sphacelotheca species)，例如：玉米絲黑穗病菌(Sphacelotheca reiliana)；網腥黑穗病菌屬(Tilletia species)，例如：小麥網腥黑穗病菌(Tilletia caries)、小麥矮腥黑穗病菌(T.controversa)；稈黑穗病菌屬(Urocystis species)，例如：黑麥稈黑穗病菌(Urocystis occulta)；裸黑穗病菌屬(Ustilago species)，例如：大麥裸黑穗病菌(Ustilago nuda)、小麥裸黑穗病菌((U.nuda tritici)；由例如：下列病菌引起之果實腐爛病：麴菌屬(Aspergillus species)，例如：黃麴菌(Aspergillus flavus)；灰黴屬(Botrytis species)，例如：灰黴菌(Botrytis cinerea)；青黴屬(Penicillium species)，例如：擴展青黴(Penicillium expansum)與紫青黴(P.purpurogenum)；核盤菌屬(Sclerotinia species)，例如：核盤黴莖腐菌(Sclerotinia sclerotiorum)；輪枝菌屬(Verticilium species)，例如：黃萎輪枝菌(Verticilium alboatrum)；由例如：下列病菌引起之種子與土壤源性衰退、霉病、枯病、腐爛與猝倒病：鏈格孢屬(Alternaria species)，例如：由蕓苔科鏈格孢(Alternaria brassicicola)引起；根腐絲囊黴屬(Aphanomyces species)，例如：由豌豆根腐絲囊黴(Aphanomyces euteiches)引起；殼二孢屬(Ascochyta species)，例如：由小扁豆殼二孢(Ascochyta lentis)引起；麴菌屬(Aspergillus species)，例如：由黃麴菌(Aspergillus flavus)引起；枝孢屬(Cladosporium species)，例如：由扁豆枝孢(Cladosporium herbarum)引起；旋孢腔菌屬(Cochliobolus species)，例如：由禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)引起；(分生孢子型：德雷克斯蠕孢(Drechslera)、離蠕孢(Bipolaris)同義字：長蠕孢(Helminthosporium))；炭疽菌屬(Colletotrichum species)，例如：由馬鈴薯炭疽菌(Colletotrichum coccodes)引起；鐮孢菌屬(Fusarium species)，例如：由大刀鐮孢菌(Fusarium culmorum)引起；赤黴屬(Gibberella species)，例如：由玉蜀黍赤黴(Gibberella zeae)引起；炭腐病菌屬(Macrophomina species)，例如：由豆類炭腐病菌(Macrophomina phaseolina)引起；雪腐菌屬(Monographella species)，例如：由小麥雪腐病菌(Monographella nivalis)引起；青黴屬(Penicillium species)，例如：由擴展青黴(Penicillium expansum)引起；黑腳病菌屬(Phoma species)，例如：由甘藍黑腳病菌(Phoma lingam)引起；黑點病菌屬(Phomopsis species)，例如：由大豆黑點病菌(Phomopsis sojae)引起；疫黴屬(Phytophthora species)，例如：由惡疫黴(Phytophthora cactorum)引起；斑葉病菌屬(Pyrenophora species)，例如：由大麥斑葉病菌(Pyrenophora graminea)引起；梨胞黴屬(Pyricularia species)，例如：由水稻梨胞黴(Pyricularia oryzae)引起；腐黴屬(Pythium species)，例如：由終極腐黴(Pythium ultimum)引起；絲核菌屬(Rhizoctonia species)，例如：由茄絲核菌(Rhizoctonia solani)引起；根黴屬(Rhizopus species)，例如：由米根黴(Rhizopus oryzae)引起；白絹病菌屬(Sclerotium species)，例如：由白絹病菌(Sclerotium rolfsii)引起；腐枯病菌屬(Septoria species)，例如：由小麥腐枯病菌(Septoria nodorum)引起；雪腐褐色小粒菌核病菌屬(Typhula species)，例如：由麥類雪腐褐色小粒菌核病菌(Typhula incarnata)引起；輪枝菌屬(Verticillium species)，例如：由大麗輪枝菌(Verticillium dahliae)引起；由例如：叢赤殼菌屬(Nectria species)，例如：仁果幹癌叢赤殼菌(Nectria galligena)引起之腐爛病、簇葉病與枯梢病： 由例如：腐核盤菌屬(Monilinia species)，例如：桃褐腐核盤菌(Monilinia laxa)引起之疫病；由例如：下列病菌引起之葉皰病或縮葉病：外擔子菌屬(Exobasidium species)，例如：茶外擔子菌(Exobasidium vexans)；外囊菌屬(Taphrina species)，例如：畸形外囊菌(Taphrina deformans)；由例如：下列病菌引起之木本植物萎凋病：由絲孢(Phaemoniella clamydospora與Phaeoacremonium aleophilum)與地中海孢孔菌(Fomitiporia mediterranea)引起之埃斯卡病(Esca disease)；例如：由側彎孢菌(Eutypa lata))引起之側彎孢菌頂枯病(Eutypa dyeback)；例如由狹長孢靈芝(Ganoderma boninense)引起之靈芝菌莖基腐病(Ganoderma diseases)；例如：由木質硬孔菌(Rigidoporus lignosus)引起之白根腐病(Rigidoporus diseases)；由例如：灰黴屬(Botrytis species)，例如：灰黴菌(Botrytis cinerea)引起之花與種子病害；由例如：下列病菌引起之塊莖病害：絲核菌屬(Rhizoctonia species)，例如：茄絲核菌(Rhizoctonia solani)；長蠕孢屬(Helminthosporium species)，例如：茄長蠕孢(Helminthosporium solani)；由例如：根腫菌屬(Plasmodiophora species)，例如：蕓苔根腫菌(Plamodiophora brassicae)引起之根瘤病(Club root)；由細菌病原菌引起之病害，例如：白葉枯病菌屬(Xanthomonas species)，例如：稻白葉枯病菌(Xanthomonas campestris pv.Oryzae)；假單孢菌屬(Pseudomonas species)，例如：甜瓜細菌性葉斑病菌(Pseudomonas syringae pv.Lachrymans)；歐文氏菌屬(Erwinia species)，例如：解澱粉歐文氏菌(Erwinia amylovora)。
較佳係控制下列大豆病害：由例如：下列病菌引起之葉部、莖部、莢與種子之真菌病害：鏈格孢葉斑病(鏈格孢(Alternaria spec.atrans tenuissima))、炭疽病(炭疽菌(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum))、褐斑病(大豆殼針孢(Septoria glycines))、尾孢菌葉斑病與褐斑病(菊池尾孢菌(Cercospora kikuchii))、笄黴葉斑病(笄黴(Choanephora infundibulifera trispora)(同義字))、節叢孢葉斑病(大豆節叢孢(Dactuliophora glycines))、霜黴病(大豆霜黴(Peronospora manshurica))、德雷克斯蠕孢葉枯病(大豆德雷克斯蠕孢(Drechslera glycini))、蛙眼葉斑病(大豆尾孢菌(Cercospora sojina))、小光殼葉斑病(三葉草小光殼(Leptosphaerulina trifolii))、葉點黴葉斑病(大豆葉點黴(Phyllosticta sojaecola))、莢與莖葉枯病(大豆擬莖點黴(Phomopsis sojae))、粉黴病(蓼白粉菌(Microsphaera diffusa))、鬚殼黴葉斑病(大豆鬚殼黴(Pyrenochaeta glycines))、絲核菌氣生部、葉部與蛛絲病(茄絲核菌(Rhizoctonia solani))、銹病(山馬蝗層銹菌(Phakopsora pachyrhizi)、豆薯層銹菌(Phakopsora meibomiae))、痂病(大豆痂圓孢(Sphaceloma glycines))、黑腐病(蔥葉枯病菌(Stemphylium botryosum))、葉斑病(山扁豆生棒孢黴(Corynespora cassiicola))。
由例如：下列病菌引起之根與莖基部之真菌病害：黑根腐病(叢赤殼(Calonectria crotalariae))、炭腐病(菜豆立炫菌(Macrophomina phaseolina))、鐮孢菌葉枯病或萎凋病、根腐病、及莢與頸腐病(尖鐮孢菌(Fusarium oxysporum)、直喙鐮孢菌(Fusarium orthoceras)、半裸鐮孢菌(Fusarium semitectum)、木賊鐮孢菌(Fusarium equiseti))、鏈孢黴根腐病(鏈孢黴(Mycoleptodiscus terrestris))、新赤殼菌病(脈新赤殼菌(Neocosmopspora vasinfecta))、莢與莖枯病(大豆南方間座殼菌(Diaporthe phaseolorum))、莖潰瘍病(大豆莖幹潰瘍間座殼菌(Diaporthe phaseolorum var.caulivora))、疫黴根腐病(大豆疫黴(Phytophthora megasperma))、褐莖腐病(大豆莖點黴(Phialophora gregata))、腐黴病(胡瓜腐黴(Pythium aphanidermatum)、不規則腐黴(Pythium irregulare)、德巴利腐黴(Pythium debaryanum)、薑軟腐黴(Pythium myriotylum)、終極腐黴(Pythium ultimum))、絲核菌根腐病、莖萎病與猝倒病(茄絲核菌(Rhizoctonia solani))、核盤黴莖腐病(核盤黴莖腐菌(Sclerotinia sclerotiorum))、核盤黴南方葉枯病(核盤黴白絹病菌(Sclerotinia rolfsii))、串株黴根腐病(基生根串株黴(Thielaviopsis basicola))。
本發明殺真菌組成物可用於治療性或保護性/預防性控制植物病原性真菌。因此本發明亦有關利用本發明活性成份或組成物控制植物病原性真菌之治癒性與保護性方法，其係施用在種子、植物或植株部份、果實或種植植物之土壤。
由於活性成份在控制植物病害時所需濃度下之植物耐受性良好，因此可以處理植物地上部、繁殖莖與種子，及土壤。
根據本發明可處理所有植物與植株部份。植物係指所有植物及植物族群，如：需要及不需要之野生植物、栽培品種及植物品種(不論是否受到植物品種或植物育種者權益保護)。栽培品種及植物品種可依傳統繁殖法及育種法，利用一種或多種生物技術法協助或補充而製得，如：採用雙重單倍體、原生質融合法、隨機及定向誘變法、分子或基因標記法或生物工程與基因工程法所取得者。植株部份意指植物之所有地上及地下部份與器官，如：芽、葉、花、與根，其實例可述及：闊葉、針葉、莖、分枝、花、果實體、果實與種子，及根、球莖與根莖。植株部份亦包括作物與無性及有性繁殖材料，例如：壓條、球莖、根莖、藤蔓與種子。
當本發明活性成份之植物耐受性良好時，其對恆溫動物具有有利之毒性，且環境之耐受性良好，適合保護植物與植物器官，加強收成產量，改善收成材料之品質。其適用為作物保護組成物。其有活性對抗一般敏感性與抗性品種，及對抗所有或有些發展階段。
可根據本發明處理之植物包括下列主要作物植物：玉米、大豆、豌豆、苜蓿、棉花、葵花、蕓苔科油菜籽，如：甘藍型油菜(Brassica napus)(例如：芥花、油菜籽)、小松菜(Brassica rapa)、葉用芥菜(B.juncea)(例如：芥菜)與埃塞俄比亞芥菜(Brassica carinata)、棕櫚(Arecaceae sp.)(例如：油棕櫚、椰子)、稻、小麥、甜菜、甘蔗、燕麥、裸麥、大麥、小米與高粱、硬粒小麥、亞麻、堅果、葡萄與籐蔓，及植物分類上之各種水果與蔬菜，如：薔薇科(Rosaceae)屬類(例如：梨果類，如：蘋果與梨，但亦包括核果類，如：杏桃、櫻桃、杏仁、李與桃，及莓果類，如：草莓、覆盆子、紅醋栗與黑醋栗及醋栗)、茶蔗子科(Ribesioidae)屬類、胡桃科(Juglandaceae)屬類、樺木科(Betulaceae)屬類、漆樹科(Anacardiaceae)屬類、殼斗科(Fagaceae)屬類、桑科(Moraceae)屬類、木犀科(Oleaceae)屬類(例如：橄欖樹)、獼猴桃科(Actinidaceae)屬類、樟科(Lauraceae)屬類(例如：鱷梨、肉桂、樟腦)、芭蕉科(Musaceae)屬類(例如：香蕉樹與香蕉園)、茜草科(Rubiaceae)屬類(例如：咖啡)、山茶科(Theaceae)屬類(例如：茶)、梧桐科(Sterculiceae)屬類、芸香科(Rutaceae)屬類(例如：檸檬、柳橙、橘子、與葡萄柚)；茄科(Solanaceae) 屬類(例如：番茄、馬鈴薯、青椒、辣椒、茄子、菸草)、百合科(Liliaceae)屬類、菊科(Compositiae)屬類(例如：萵苣、朝鮮薊與菊苣-包括根用菊苣、菊萵苣或野苦苣)、繖形科(Umbelliferae)屬類(例如：胡蘿蔔、荷蘭芹、芹菜與肥根芹菜)、葫蘆科(Cucurbitaceae)屬類(例如：胡瓜-包括小黃瓜、南瓜、西瓜、葫蘆與香瓜)、蔥科(Alliaceae)屬類(例如：洋葱與韮菜)、十字花科(Cruciferae)屬類(例如：白色捲心菜、紅色捲心菜、綠花椰菜、白花椰菜、球芽甘藍、小白菜、大頭菜、蘿蔔、山葵、獨行菜與大白菜)、豆科(Leguminosae)屬類(例如：花生、豌豆、扁豆與豆類，如：爬藤豆類與蠶豆)、藜科(Chenopodiaceae)屬類(例如：瑞士甜菜、飼料用甜菜、菠菜、甜菜根)；亞麻科(Linaceae)屬類(例如：麻)、大麻科(Cannabeacea)屬類(例如：大麻)、錦葵科(Malvaceae)屬類(例如：秋葵、可可)、罌粟科(Papaveraceae)屬類(例如：罌粟)、天門冬科(Asparagaceae)(例如：蘆筍)；花園之有用植物與觀賞植物與木料，包括草坪、草地、牧草與甜菊(Stevia rebaudiana)；及此等植物之各基因改造型態。
種子處理法
本發明進一步包括處理種子之方法。
本發明進一步係有關接受前一段說明之方法處理之種子。本發明種子係用於保護種子免於不要之微生物侵害之方法。此等方法中，採用接受至少一種本發明活性成份處理之種子。
本發明活性成份或組成物亦適合處理種子。大多數作物植株之傷害係在種子存放期間或種子播種後，及植株發芽期間與發芽後受到有害生物體感染所造成。此時期特別重要，因為成長中之植物之根與芽特別敏感，即使細微傷害亦可能造成植株死亡。因此使用合適組成物保護種子及發芽中之植物係特別值得重視之作法。
長久以來已知藉由處理植物種子來控制植物病原性真菌且仍在改良中。然而，處理種子時，經常出現一些無法以令人滿意之方式解決之問題。例如：需要發展一種可以在植物種植或萌發後免除或至少顯著減少另外施用作物保護劑組成物之保護種子及發芽植物之方法。亦需要使活性成份以最適當用量提供種子及發芽植物最大保護程度，以免植物病原性真菌侵害，且不受所使用活性成份傷害植物本身。特定言之，處理種子之方 法亦應考量轉殖基因植物固有之殺真菌性質，以便在最低之作物保護劑組成物用量下，對種子及發芽植物達最適當保護程度。
因此本發明亦有關使用本發明組成物處理種子，以保護種子與發芽植物免於植物病原性真菌侵害之方法。本發明亦有關以本發明組成物處理種子，以保護種子與發芽植物免於植物病原性真菌侵害之方法。本發明進一步係有關接受根據本發明組成物處理以保護對抗植物病原性真菌之種子。
會傷害出土後植物之植物病原性真菌之控制法主要係使用作物保護劑組成物處理土壤與植物之地上部植株。由於考量作物保護劑組成物對環境及人類與動物之健康可能造成影響，應儘量降低活性成份施用量。
本發明優點之一在於基於本發明活性成份與組成物之特殊全株性質，經過此等活性成份與組成物處理之種子不僅可保護種子本身，而且可保護出土後所長成植株，免於植物病原性真菌侵害。依此方式，即不需要在播種時或播種後短時間內立即處理作物。
同樣地，其優點在於本發明活性成份或組成物尤其亦可用於轉殖基因種子，使由此等種子長成之植物可表現對抗有害生物之蛋白質。藉由使用本發明活性成份或組成物處理此等種子，僅藉由例如：殺昆蟲性蛋白質之表現即可控制某些有害生物。驚人地發現，除了提高對抗有害生物之保護效力外，亦觀察到協乘效應。
本發明組成物適合保護任何用於農業、溫室、森林或園藝與葡萄栽培之植物品種之種子。特定言之，該等種子係指穀類(如：小麥、大麥、裸麥、硬粒小麥、高粱/小米與燕麥)、玉米、棉花、大豆、稻、馬鈴薯、葵花、豌豆、咖啡、甜菜(例如：製糖用甜菜與飼料用甜菜)、花生、油菜、罌粟、橄欖、椰子、可可、甘蔗、菸草、蔬菜(如：番茄、胡瓜、洋蔥與萵苣)、草皮與觀賞植物(參見下文)之種子。特別重要為處理穀類(如：小麥、大麥、裸麥、硬粒小麥與燕麥)、玉米與稻之種子。
亦如上述，本發明活性成份或組成物對轉殖基因種子之處理法特別重要。其係有關包含至少一個異源基因之植物之種子。合適之異源基因之定義與實例將於下文說明。
本發明內容中，本發明組成物係單獨施用或含於合適調配物中施用至種子上。接受處理之種子最好處於充份穩定狀態，以免在處理期間損傷。通常，可在收穫至播種期間任何時間點處理種子。所採用之種子通常已與植株分離且沒有軸、殼、稈、包衣、穗或果肉。例如：可採用已經過採收、清潔且乾燥至低於15重量%水份含量之種子。或者亦可使用乾燥後之種子，例如：經過水處理後再度乾燥之種子。
當處理種子時，通常必需小心使用施用至種子之本發明組成物施用量與/或所選用其他添加劑之施用量，以避免負面影響種子發芽或傷害所長成之植物。尤其當活性成份在某些施用率下具有植物毒性時，此點更必需謹記在心。
本發明組成物可直接施用，亦即沒有任何其他成份且未稀釋即使用。通常，最好以合適調配物型式施用組成物至種子上。處理種子之合適調配物與方法係習此相關技藝之人士習知者，且說明於例如：下列文獻：US 4,272,417、US 4,245,432、US 4,808,430、US 5,876,739、US 2003/0176428 A1、WO 2002/080675、WO 2002/028186。
根據本發明可使用之活性成份可轉換成常用拌種調配物，如：溶液、乳液、懸浮液、粉劑、發泡劑、漿物或種子之其他包衣組成物，與ULV調配物。
此等調配物可依已知方式製造，例如：混合活性成份與一般添加劑，例如：常用之補充劑，及溶劑或稀釋劑、染劑、濕化劑、勻散劑、乳化劑、消泡劑、防腐劑、二次增稠劑、膠黏劑、赤霉素，及水。
根據本發明可使用之拌種調配物中適用之染劑為此等目的常用之所有染劑。可使用難溶於水之色素，或可使用水溶性染劑。其實例包括彼等名稱為若丹明B(Rhodamin B)、C.I.紅色(Pigment Red)112號與C.I.溶劑紅(Solvent Red)1號之染劑。
根據本發明可使用之拌種調配物中適用之濕化劑為可促進濕化及調配農化活性成份時常用之所有物質。較佳為使用萘磺酸烷基酯類，如：萘磺酸二異丙基酯或-二異丁基酯。
根據本發明可使用之拌種調配物中適用之勻散劑與/或乳化劑為調配農化活性成份時常用之所有非離子性、陰離子性與陽離子性勻散 劑。較佳為使用非離子性或陰離子性勻散劑或非離子性或陰離子性勻散劑之混合物。合適非離子性勻散劑尤其包括環氧乙烷/氧化丙烯嵌段聚合物，烷基苯酚聚二醇醚與三苯乙烯苯酚聚二醇醚，及其磷酸化或硫酸化衍生物。合適之陰離子性勻散劑尤其指木質素磺酸鹽、聚丙烯酸鹽與芳基磺酸鹽/甲醛縮合物。
根據本發明可使用之拌種調配物中可包含之消泡劑為調配農化活性成份時常用之所有抑制泡沫物質。較佳為使用聚矽氧消泡劑與硬脂酸鎂。
根據本發明可使用之拌種調配物中可包含之防腐劑為農化組成物中為了此等目的常用之所有物質。其實例包括二氯吩(dichlorophen)與苯甲醇半縮甲醛。
根據本發明可使用之拌種調配物中可包含之二次增稠劑為農化組成物中為了此等目的常用之所有物質。較佳實例包括纖維素衍生物、丙烯酸衍生物、三仙膠、改質黏土與細分散性矽石。
根據本發明可使用之拌種調配物中可包含之膠黏劑為拌種調配物中常用之所有結合劑。較佳實例包括聚乙烯基吡咯啶酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇，與纖基乙酸鈉(tylose)。
根據本發明可使用之拌種調配物中可包含之赤霉素較佳為赤霉素A1、A3(=赤霉酸)、A4與A7；以使用赤霉酸特別佳。該赤霉素係已知者(參見R.Wegler“Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel”[作物保護組成物與農藥之化學]，Vol.2,Springer Verlag,1970,pp.401-412)。
根據本發明使用之拌種調配物可直接使用或加水稀釋後使用，用於處理各種不同種子，包括轉殖基因植物之種子。此例中，亦可能與透過表現所形成之物質發生交互作用而另外產生協乘效應。
根據本發明可使用之拌種調配物或其加水後所製成製劑用於處理種子時，可使用所有常用於拌種之混合裝置。明確言之，該拌種法為將種子置入混合機中，添加特定所需拌種調配物用量，可直接添加或先加水稀釋後添加，混合所有內容物，直到調配物均勻分佈在種子上為止。若適當時，可接著進行乾燥過程。
黴菌毒素
此外，本發明處理法可減少所採收材料及其所製成食物與動物飼料中之黴菌毒素含量。黴菌毒素包括特定言之(但不限於)下列：脫氧雪腐鐮孢菌烯醇(deoxynivalenole)(DON)、雪腐鐮孢菌烯醇(nivalenole)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-與HT2-毒素、伏馬鐮孢毒素(fumonisines)、玉米黴菌毒素(zearalenone)、串珠鐮孢菌素(moniliformine)、鐮孢菌素(fusarine)、蛇形菌素(diaceotoxyscirpenole(DAS))、白殭菌素(beauvericine)、恩鐮孢菌素(enniatine)、層出鐮孢菌素(fusaroproliferine)、鐮孢菌烯醇素(fusarenole)、赭黴菌毒素(ochratoxines)、棒曲毒素(patuline)、麥角生物鹼與黃麴毒素，其係由例如：下列真菌所產生：鐮孢菌屬(Fusarium spec.)，如：銳頂鐮孢菌(F.acuminatum)、鐮孢菌(F.asiaticum)、燕麥鐮孢菌(F.avenaceum)、克地鐮孢菌(F.crookwellense)、黄色鐮孢菌(F.culmorum)、禾穀鐮孢菌(F.graminearum(玉蜀黍赤黴(Gibberella zeae)))、木賊鐮孢菌(F.equiseti)、藤倉鐮孢菌(F.fujikoroi)、香蕉鐮孢菌(F.musarum)、尖鐮孢菌(F.oxysporum)、層出鐮孢菌(F.proliferatum)、早熟禾鐮孢菌(F.poae)、假禾鐮孢菌(F.pseudograminearum)、接骨木鐮孢菌(F.sambucinum)、藤草鐮孢菌(F.scirpi)、半裸鐮孢菌(F.semitectum)、茄病鐮孢菌(F.solani)、擬枝孢鐮孢菌(F.sporotrichoides)、鐮孢菌(F.langsethiae)、鐮孢菌(F.subglutinans)、三線鐮孢菌(F.tricinctum)、擬輪生鐮孢菌(F.verticillioides)，等等，但亦可由麴菌屬(Aspergillus spec.)，如：黃麴菌(A.flavus)、寄生麴菌(A.parasiticus)、特麴菌(A.nomius)、赭麴菌(A.ochraceus)、棒麴菌(A.clavatus)、土麴菌(A.terreus)、虹色麴菌(A.versicolor)；青黴菌屬(Penicillium spec.)，如：疣孢青黴(P.verrucosum)、黄灰青黴(P.viridicatum)、桔青黴(P.citrinum)、擴展青黴(P.expansum)、棒形青黴(P.claviforme)、婁地青黴(P.roqueforti)；麥角菌屬(Claviceps spec.)，如：黑麥麥角菌(C.purpurea)、麥角菌(C.fusiformis)、雀稗麥角菌(C.paspali)、非洲麥角菌(C.africana)；葡萄穗黴屬(Stachybotrys spec.)，等等引起。
材料保護法
本發明活性成份或組成物亦可用於保護材料，保護工業材料，對抗不要之微生物之侵害與破壞，例如：真菌與昆蟲。
此外，本發明化合物可單獨使用或與其他活性成份組合，作為抗污塞組成物使用。
咸了解，本文所指之工業材料為用於工業之無生命材料。例如：可使用本發明活性成份保護免於微生物改變或破壞之工業材料可為膠黏劑、膠水、紙張、壁紙與紙板/紙箱、紡織品、地毯、皮革、木料、纖維與組織、塗料與塑膠製品、冷卻潤滑劑及其他可能被微生物感染或破壞之材料。可以保護之材料範圍內亦可述及可能被微生物繁殖所破壞之製造廠與建築之一部份，例如：冷卻水循環、冷卻與加熱系統、及通風與空調單位。本發明範圍內之工業材料較佳係包括膠黏劑、膠水、紙張與紙板、皮革、木料、塗料、冷卻潤滑劑與導熱流體，更佳係木料。
本發明活性成份或組成物可預防不良效應，如：腐爛、分解、變色、脫色、或長霉。
根據本發明化合物/組成物之木料處理法亦可用於對抗容易生長在木材上或木材中之真菌病害。術語“木材”係指所有型態之木料及所有計畫用於建築之工作木料型態，例如：實心木、高密度木料、層壓木料、與夾板。根據本發明處理木材之方法主要包括與一或多種根據本發明化合物或根據本發明組成物接觸；其包括例如：直接施用、噴灑、浸泡、注射或任何其他合適方式。
此外，本發明化合物可用於保護與鹽水或鹹水接觸之物體，尤指：船體、隔板、編網、建築物、繫船設備及訊號系統，防止污塞。
本發明控制不要之真菌之方法亦可用於保護庫存貨物。咸了解庫存貨物係指需要長期保護之天然植物性或動物性物質或其加工產品。植物性庫存貨物為例如：植物或植物植株，如：莖、葉、塊莖、種子、果實、穀粒，其可在新鮮採收時保護或在(預先)乾燥、潤濕、粉碎、研磨、壓縮、或焙燒加工之後加以保護。庫存貨物亦包括木材，包括未加工者，如：建築木材、電線桿與圍籬，或呈最終產品形式，如：傢俱。動物性庫存貨物為例如：獸皮、皮革、皮草與毛。本發明活性成份可預防不良效應，如：腐爛、分解、變色、脫色、或長霉。
會分解或破壞工業材料之微生物包括例如：細菌、真菌、酵母菌、藻類與黏狀生物體。本發明活性成份較佳作用係對抗真菌，尤指霉菌、 使木料變色及破壞木料之真菌(子囊菌(Ascomycetes)、擔子菌(Basidiomycetes)、半知菌(Deuteromycetes)與接合菌(Zygomycetes))，及對抗黏狀生物體與藻類。其實例包括下列屬種之微生物：鏈格孢(Alternaria)，如：細鏈格孢(Alternaria tenuis)；麴菌(Aspergillus)，如：黑麴菌(Aspergillus niger)；毛殼菌(Chaetomium)，如：球毛殼菌(Chaetomium globosum)；粉孢革菌(Coniophora)，如：彩絨革蓋菌(Coniophora puetana)；香菇(Lentinus)，如：虎皮香菇(Lentinus tigrinus)；青黴(Penicillium)，如：灰綠青黴(Penicillium glaucum)；多孔菌(Polyporus)，如：染色雲芝(Polyporus versicolor)；短梗黴(Aureobasidium)，如：出芽短梗黴(Aureobasidium pullulans)；核莖點黴(Sclerophoma)，如：核莖點黴(Sclerophoma pityophila)；木黴(Trichoderma)，如：綠色木黴(Trichoderma viride)；長喙殼菌屬(Ophiostoma spp.)、長喙殼屬(Ceratocystis spp.)、黑鎚菌屬(Humicola spp.)、彼得殼屬(Petriella spp.)、毛束黴屬(Trichurus spp.)、革蓋菌屬(Coriolus spp.)、有褐褶菌屬(Gloeophyllum spp.)、平菇屬(Pleurotus spp.)、卧孔菌屬(Poria spp.)、乾朽菌屬(Serpula spp.)與乾酪菌屬(Tyromyces spp.)、芽枝黴菌屬(Cladosporium spp.)、類青黴菌屬(Paecilomyces spp.)、毛黴菌屬(Mucor spp.)、埃希氏菌屬(Escherichia)，如：大腸桿菌(Escherichia coli)；假單胞菌(Pseudomonas)，如：銅綠假單胞菌(Pseudomonas aeruginosa)；葡萄球菌(Staphylococcus)，如：金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureu)；念珠菌屬(Candida spp.)與酵母菌屬(Saccharomyces spp.)，如：釀酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
抗黴菌活性
此外，本發明組合物亦具有良好抗黴菌活性。其具有極廣泛之抗黴菌活性範圍，尤其對抗皮癬菌與酵母菌、霉菌與雙相真菌(例如：對抗念珠菌屬(Candida species)，如：白色念珠菌屬(C.albicans)、念珠菌(C.glabrata))、與絮狀表皮癬菌(Epidermophyton floccosum)、麴菌(Aspergillus)屬，如：黑麴菌(A.niger)與煙麴菌(A.fumigatus)、毛癬菌屬(Trichophyton species)，如：鬚髮癬菌(T.mentagrophytes)、小芽胞癬菌屬(Microsporon species)，如：犬小芽胞癬菌(M.canis)與奧杜盎小芽胞癬菌(M.audouinii)。此等真菌列表絕未限制黴菌之涵蓋範圍，且僅供舉例說明。
因此本發明活性成份可用於醫學與非醫學用途。
GMO
如上述，根據本發明可處理所有植物與其植株部份。較佳具體實施例中係處理野生植物品種與植物栽培品種或彼等由傳統生物育種法(如：交配法或原生質融合法)取得者，與其植株部份。另一項較佳具體實施例中，係處理由遺傳工程法(若適當時，可併用傳統方法)得到之轉殖基因植物與植物栽培品種(基因改造生物體)，及其植株部份。術語"部份"或"植株部份"或"部份植株"已如上述說明。更佳者，根據本發明係處理自商品取得或使用中之植物栽培品種之植物。咸瞭解，植物栽培品種意指經由傳統育種法、誘變法或重組DNA技術得到之具有新穎性質("性狀")之植物。其可為生物型或基因型栽培品種
根據本發明之處理法可用於處理基因改造生物體(GMO)，例如：植物或種子。基因改造植物(或轉殖基因植物)為植物中異源基因已穩定整合進入基因組中。術語“異源基因”基本上係指將所提供之基因或在植株外組成之基因引入轉殖基因植物之細胞核基因組、葉綠素基因組或粒線體基因組中，藉由表現所需蛋白質或多肽，或下調或靜默處理植物中其他基因(群)(例如：利用反義技術、共壓抑技術、RNA干擾(RNAi)技術或微小RNA(miRNA)技術)，使所轉化之植物賦與新穎或改良之農藝或其他性質。存在於基因組中之異源基因亦稱為轉殖基因。被界定在植物基因組中特定位置之轉植基因稱為轉化或轉殖基因品項。
依植物品系或植物栽培品種、其位置與其生長條件(土壤、氣候、生長期、營養)而定，根據本發明處理法亦可造成超加成性(“協乘性”)效力。因此，例如：可能出現下列超過實際所預期之效力：使根據本發明可使用之活性化合物與組成物降低施用率與/或擴大活性範圍與/或提高活性、改善植物生長、提高對高溫或低溫之耐受性、提高對乾旱或水或土壤鹽份之耐受性、提高開花率、簡化收成、加速成熟、提高產量、增大果實、增加植物高度、加深葉子綠色、提早開花、改善所收成產品之品質與/或提高營養價值、提高果實糖度、改善所收成產品之儲存能力與/或可加工性。
在某些施用率下，根據本發明活性化合物組合亦可能具有強化植物之效力。因此，其亦適合賦與植物防禦系統來對抗不要之微生物之侵害。若適當時，此點可能成為加強根據本發明組合物活性之理由之一，例 如：對抗真菌。咸了解，本文中強化植物(誘發抗性)之物質係指彼等可依此方式刺激植物之防禦系統之物質或物質之組合，當以後接種到不要之微生物時，經處理過之植物即對此等微生物展現顯著之抗性程度。此時，咸了解，不要之微生物係指植物病原性真菌、細菌與病毒。因此，根據本發明物質可在處理後一段指定時間期內，用於保護植物對抗上述病原菌之侵害。可產生保護作用之效期通常在使用活性化合物處理植物後持續1至10天，較佳為1至7天。
較適合根據本發明處理之植物與植物栽培品種包括具有可以賦與此等植物特別有利且適用性狀之遺傳材料之所有植物(不論經由育種與/或生物技術方式取得者)。
亦適合根據本發明處理之植物與植物栽培品種為彼等對一種或多種生物性逆境壓力產生抗性之植物，亦即該植物對動物與微生物病害展現更佳防禦性，如：對抗線蟲、昆蟲、蟎、植物病原性真菌、細菌、病毒與/或類病毒。
對線蟲或昆蟲具有抗性之植物實例說明於例如：美國專利申請案11/765,491、11/765,494、10/926,819、10/782,020、12/032,479、10/783,417、10/782,096、11/657,964、12/192,904、11/396,808、12/166,253、12/166,239、12/166,124、12/166,209、11/762,886、12/364,335、11/763,947、12/252,453、12/209,354、12/491,396、12/497,221、12/644,632、12/646,004、12/701,058、12/718,059、12/721,595、12/638,591。
亦可根據本發明處理之植物與植物栽培品種為彼等對一種或多種非生物性逆境壓力產生抗性之植物。非生物性逆境壓力條件可包括例如：乾旱、曝露在低溫下、曝露在高溫下、滲透壓逆境、水患、土壤鹽份提高、礦物濃度提高、曝露到臭氧、曝露到強光、氮營養素利用度受限、磷營養素利用度受限、避蔭反應。
亦可根據本發明處理之植物與植物栽培品種為彼等特徵在於加強收成特性之植物。提高該植物收成之方法可為例如：改善植物生理、生長與發展，如：水利用效率、水保留效率、改善氮利用率、加強碳同化作用、改善光合作用、提高發芽效率與加速成熟。可進一步藉由改善植物結構(承受逆境壓力下與無逆境壓力條件下)來改善收成，包括(但不限於)：提 早開花、控制開花以產生雜交種子、幼苗生長力、植物大小、節間數量與距離、根部生長、種子大小、果實大小、果莢大小、果莢或穗數量、每莢或每穗之種子數量、種子生質量、加強種子飽實度、減少種子散落、減少果莢開裂與倒伏抗性。其他收成性狀包括種子組成，如：碳水化合物含量、蛋白質含量、油含量與組成、營養價值、降低不良營養素化合物、改善可加工性及改善儲存安定性。
可根據本發明處理之植物為已表現雜種優勢或雜交生長力特性之雜交植物，一般可提高產量、生長力、健康及對生物性與非生物性逆境壓力之抗性。此等植物之典型製法為取自交系之雄不稔性親本(母本)與另一種自交系雄稔性親本(父本)雜交。雜交種子典型地係自雄不稔性植物收成，然後售出給種植者。雄不稔性植物有時候(例如：玉米)可藉由割頂製得，亦即以機械去除雄性繁殖器官(或雄花)，但更常作法為以植物基因組中之基因決定子造成雄不稔。此時且尤其當需要自雜交植物收成種子作為所需產物時，通常適用之作法為確保雜交植物完全恢復雄稔性。其作法為確保父本具有適當稔性恢復基因，可使包含負責雄不稔性之基因決定子之雜交植物恢復雄稔性。雄不稔性之基因決定子可位在細胞質中。細胞質雄不稔性(CMS)實例說明於例如：蕓苔(Brassica)屬種(WO 92/05251、WO 95/09910、WO 98/27806、WO 05/002324、WO 06/021972與US 6,229,072)。然而，雄不稔性之基因決定子亦可位在細胞核基因組中。雄不稔性植物亦可採用植物生物技術方法取得，如：遺傳工程法。取得雄不稔性植物之特別適用方法說明於WO 89/10396，其中例如：使核糖核酸酶，如：芽孢桿菌RNA酶(barnase)選擇性表現在雄蕊之胞子囊膜細胞中。藉由核糖核酸酶抑制劑(如：barstar)在胞子囊膜細胞中之表現即可恢復稔性(例如：WO 91/02069)。
可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(可由植物生物技術方法，如：遺傳工程法得到)可為除草劑耐受性植物，亦即可以耐受一種或多種特定除草劑之植物。此等植物可採用基因轉化法製得，或選拔包含賦與此等除草劑耐受性之突變之植物。
除草劑耐受性植物為例如：嘉磷塞(glyphosate)耐受性植物，亦即可以耐受除草劑嘉磷塞或其鹽之植物。植物可以透過許多不同方法來耐受嘉磷塞。例如：嘉磷塞耐受性植物可藉由編碼酵素5-烯醇丙酮醯基莽草 酸-3-磷酸酯合成酶(EPSPS)之基因轉化植物後形成。此等EPSPS基因實例為沙門氏菌(Salmonella typhimurium)細菌之AroA基因(突變株CT7)(Science 1983,22),370-371)、農桿菌屬(Agrobacterium sp.)細菌之CP4基因(Curr.Topics Plant Physiol. 1992,7,139-145)、編碼矮牽牛EPSPS(Science 1986,233,478-481)、番茄EPSPS(J.Biol.Chem. 1988,263,4280-4289)或牛筋草EPSPS(WO 2001/66704)之基因。其亦可為突變之EPSPS，如說明於例如：EP-A 0837944、WO 2000/066746、WO 2000/066747或WO 2002/026995。嘉磷塞-耐受性植物亦可藉由表現編碼嘉磷塞氧化還原酶酵素之基因製得，如說明於US 5,776,760與US 5,463,175。嘉磷塞耐受性植物亦可藉由表現編碼嘉磷塞乙醯基轉移酶酵素之基因製得，如說明於例如：WO 02/036782、WO 03/092360、WO 2005/012515與WO 2007/024782。嘉磷塞耐受性植物亦可藉由選拔包含上述基因之天然突變之植物製得，如說明於例如：WO 2001/024615或WO 2003/013226。表現賦與嘉磷塞耐受性之EPSPS基因之植物說明於例如：美國專利申請案11/517,991、10/739,610、12/139,408、12/352,532、11/312,866、11/315,678、12/421,292、11/400,598、11/651,752、11/681,285、11/605,824、12/468,205、11/760,570、11/762,526、11/769,327、11/769,255、11/943801或12/362,774。包含賦與嘉磷塞耐受性之其他基因(如：脫羧基化酶基因)之植物說明於例如：美國專利申請案11/588,811、11/185,342、12/364,724、11/185,560或12/423,926。
其他除草劑抗性植物為例如：可以耐受會抑制酵素麩胺醯胺合成酶之除草劑，如：雙丙胺膦(bialaphos)、草銨膦(phosphinotricin)或固殺草(glufosinate)之植物。此等植物製法為藉由表現脫除除草劑毒性之酵素或可抗拒該抑制作用之突變麩胺醯胺合成酶酵素而製得，例如：其說明於美國專利申請案11/760,602。其中一種有效脫除毒性之酵素為編碼草銨膦乙醯基轉化酶之酵素(如：來自鏈黴菌(Streptomyces)屬種之bar或pat蛋白質)。表現外源性草銨膦乙醯基轉化酶之植物為例如：說明於美國專利案5,561,236；5,648,477；5,646,024；5,273,894；5,637,489；5,276,268；5,739,082：5,908,810與7,112,665。
其他除草劑耐受性植物亦為可以耐受會抑制羥基苯基丙酮酸二氧化酶(HPPD)酵素之除草劑之植物。HPPD為催化對羥基苯基丙酮酸酯 (HPP)轉化成黑尿酸酯之反應之酵素。耐受HPPD-抑制劑之植物可利用編碼天然抗性HPPD酵素之基因或編碼突變或嵌合之HPPD酵素之基因而轉化，如說明於WO 96/38567、WO 99/24585、WO 99/24586、WO 09/144079、WO 02/046387、或US 6,768,044。對HPPD-抑制劑之耐受性亦可藉由編碼某些酵素之基因來轉化植物後取得，使其儘管在HPPD-抑制劑抑制天然HPPD酵素下仍可形成黑尿酸酯。此等植物與基因說明於WO 99/034008與WO 02/36787。植物對HPPD抑制劑之耐受性除了藉由編碼HPPD-耐受性酵素之基因外，亦可藉由編碼具有預苯酸鹽脫氫酶酵素活性之基因來轉化植物而改善，如：說明於WO 2004/024928。此外，可藉由引進編碼可以代謝或降解HPPD抑制劑之酵素(如：CYP450酵素)之基因至植物之基因組中，使該植物更耐受HPPD-抑制劑除草劑，如WO 2007/103567與WO 2008/150473所示。
其他除草劑耐受性植物亦指可以耐受乙醯基乳酸鹽合成酶(ALS)抑制劑之植物。已知之ALS-抑制劑包括例如：磺醯基脲類、咪唑啉酮類、三唑并嘧啶類、嘧啶基氧(硫)苯甲酸酯類與/或磺醯基胺基羰基三唑啉酮類除草劑。已知ALS酵素(亦稱為乙醯基羥基酸合成酶，AHAS)之不同突變可賦與對不同除草劑及除草劑群組之耐受性，如說明於例如：Tranel與Wright(Weed Science 2002, 50,700-712)，及美國專利案5,605,011、5,378,824、5,141,870、與5,013,659。磺醯基脲類耐受性植物與咪唑啉酮類耐受性植物之製法說明於美國專利案5,605,011；5,013,659；5,141,870；5,767,361；5,731,180；5,304,732；4,761,373；5,331,107；5,928,937；與5,378,824；與WO 96/33270。其他咪唑啉酮類-耐受性植物亦說明於例如：WO 2004/040012、WO 2004/106529、WO 2005/020673、WO 2005/093093、WO 2006/007373、WO 2006/015376、WO 2006/024351、與WO 2006/060634。其他磺醯基脲類-與咪唑啉酮類-耐受性植物亦說明於例如：WO 2007/024782及美國專利申請案61/288958。
其他耐受咪唑啉酮類與/或磺醯基脲類之植物製法為誘變法、在含有除草劑之細胞培養物中選拔、或突變育種法，如說明於例如：大豆植物可參見US 5,084,082，稻植物可參見WO 1997/41218，製糖用甜菜植物可 參見US 5,773,702與WO 1999/057965，萵苣植物可參見US 5,198,599或葵花植物可參見WO 01/065922。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(由植物生物技術方法，如：遺傳工程法製得者)為昆蟲抗性轉殖基因植物，亦即有抗性對抗某些標靶昆蟲侵害之植物。此等植物可利用基因轉化法製得，或選拔包含賦與此等昆蟲抗性之突變之植物。
本文所採用"昆蟲-抗性轉殖基因植物"包括任何包含至少一種轉殖基因之植物，其中包含編碼下列各物之序列：1)來自蘇雲金芽孢桿菌之殺昆蟲結晶蛋白質或其殺昆蟲部份，如：列於Crickmore等人(1998,Microbiology and Molecular Biology Reviews,62：807-813)，由Crickmore等人(2005)更新之蘇雲金芽孢桿菌毒素命名法，連線至：http：//www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/)之殺昆蟲結晶蛋白質，或其殺昆蟲部份，例如：Cry蛋白質類Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1B、Cry1C、Cry1D、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb或其殺昆蟲部份之蛋白質(例如：EP-A 1 999 141與WO 2007/107302)，或由例如：美國專利申請案12/249,016中所說明之合成性基因編碼之此等蛋白質；或2)來自蘇雲金芽孢桿菌之結晶蛋白質或其一部份，其在來自蘇雲金芽孢桿菌之第二種其他結晶蛋白質或其一部份之存在下具有殺昆蟲性，如：由Cy34與Cy35結晶蛋白質組成之二元毒素(Nat.Biotechnol., 2001,19,668-72；Applied Environm.Microbiol.,2006,71,1765-1774)；或由Cry1A或Cry1F蛋白質與Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白質組成之二元毒素(美國專利申請案12/214,022與EP-A 2 300 618)；或3)包含來自蘇雲金芽孢桿菌之不同殺昆蟲結晶蛋白質部份之雜化殺昆蟲蛋白質，如：上述1)之雜化蛋白質或上述2)之雜化蛋白質，例如：由玉米品項MON89034產生之Cry1A.105蛋白質(WO 2007/027777)；或4)上述1)至3)中任一蛋白質，其中有些(特定言之1至10個)胺基酸已被另一個胺基酸置換，可對標靶昆蟲屬種產生更高殺昆蟲活性且/或可擴大受影響之標靶昆蟲屬種範圍與/或由於已在選殖或轉化期間，將變化引入編碼之DNA中，如：玉米品項MON863或MON88017之Cry3Bb1蛋 白質，或玉米品項MIR604之Cry3A蛋白質；或5)來自蘇雲金芽孢桿菌或蠟質芽孢桿菌(Bacillus cereus)之殺昆蟲性分泌蛋白質，或其殺昆蟲部份，如：有營養性生長力之殺昆蟲(VIP)蛋白質，其列於：http：//www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html，例如：來自VIP3Aa蛋白質類之蛋白質；或6)來自蘇雲金芽孢桿菌或蠟質芽孢桿菌之分泌蛋白質，其在來自蘇雲金芽孢桿菌或蠟質芽孢桿菌之第二分泌蛋白質之存在下具有殺昆蟲性，如：由VIP1A與VIP2A蛋白質組成之二元毒素(WO 94/21795)；或7)包含來自蘇雲金芽孢桿菌或蠟質芽孢桿菌之不同分泌蛋白質之一部份之雜化殺昆蟲性蛋白質，如：上述1)之雜化蛋白質或上述2)之雜化蛋白質；或8)上述5)至7)中任一蛋白質，其中有些(特定言之1至10個)胺基酸已被另一個胺基酸置換，可對標靶昆蟲屬種產生更高殺昆蟲活性且/或可擴大受影響之標靶昆蟲屬種範圍與/或在選殖或轉化期間，將變化引入編碼之DNA中(同時仍可編碼殺昆蟲性蛋白質)，如：棉花品項COT102之VIP3Aa蛋白質；或9)來自蘇雲金芽胞桿菌或蠟質芽孢桿菌之分泌蛋白質，其在來自蘇雲金芽胞桿菌之結晶蛋白質之存在下具有殺昆蟲性，如：由VIP3與Cry1A或Cry1F組成之二元毒素(美國專利申請案61/126083與61/195019)，或由VIP3蛋白質與Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白質組成之二元毒素(美國專利申請案12/214,022與EP-A 2 300 618)；10)如上述9)之蛋白質，其中有些(特定言之1至10個)胺基酸已被另一個胺基酸置換，可對標靶昆蟲屬種產生更高殺昆蟲活性，及/或擴大所靶向昆蟲品種之範圍，及/或在選殖或轉化期間將變化引入編碼之DNA中(但仍可編碼殺昆蟲性蛋白質)。
本文所採用昆蟲抗性轉殖基因植物當然亦包括任何包含編碼上述1至10類任一種蛋白質之基因組合之植物。一項具體實施例中，昆蟲抗性植物包含超過一種編碼上述1至10類任一種蛋白質之轉殖基因，當使用不同蛋白質針對不同標靶昆蟲屬種時，可以擴大所影響之標靶昆蟲屬種範 圍，或藉由使用不同蛋白質對相同標靶昆蟲屬種具有殺昆蟲性，但卻具有不同作用模式，如：與昆蟲中不同受體結合位置結合，以延緩昆蟲對植物發展出抗性。
本文所採用“昆蟲抗性轉殖基因植物”進一步包括任何包含至少一種如下轉殖基因之植物，當被植物害蟲攝入時，該轉殖基因所包含之序列在表現時會產生抑制此害蟲生長之雙股RNA，其說明於例如：WO 2007/080126、WO 2006/129204、WO 2007/074405、WO 2007/080127與WO 2007/035650。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(由植物生物技術方法，如：遺傳工程法製得)可耐受非生物性逆境壓力。此等植物可藉由基因轉化法製得，或選拔包含賦與此等逆境壓力抗性突變之植物。特別有用之逆境壓力耐受性植物包括：
1)包含可以降低聚(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因在植物細胞或植物中之表現與/或活性之轉殖基因之植物，如說明於WO 00/04173、WO 2006/045633、EP-A 1 807 519或EP-A 2 018 431。
2)包含可以降低植物或植物細胞之PARG編碼基因之表現與/或活性之加強逆境壓力耐受性轉殖基因之植物，如說明於例如：WO 2004/090140。
3)包含編碼菸鹼醯胺腺嘌呤二核苷酸回收生合成途徑之植物功能性酵素(包括菸鹼醯胺酶、菸鹼酸酯核糖磷酸轉化酶、菸鹼酸單核苷酸腺嘌呤基轉化酶、菸鹼醯胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或菸鹼醯胺核糖磷酸轉化酶)之加強逆境壓力耐受性轉殖基因之植物，如說明於例如：EP-A 1 794 306、WO 2006/133827、WO 2007/107326、EP-A 1 999 263、或WO 2007/107326。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(由植物生物技術方法，如：遺傳工程法製得)可改變所採收產品之產量、品質與/或儲存安定性且/或改變所採收產品之特定成份之性質，如：1)合成改質澱粉之轉殖基因植物，其相較於野生種植物細胞或植物所合成澱粉，已在物化特性上，特定言之，直鏈澱粉含量或直鏈澱粉/分支鏈澱粉比例、分支程度、平均鏈長、側鏈分佈、黏性表現、膠凝強度、澱粉粒大小與/或澱粉粒形態等方面均已改變，因此更適於特定用途。該合成 改質澱粉之轉殖基因植物已揭示於例如：EP-A 0 571 427、WO 95/04826、EP-A 0 719 338、WO 96/15248、WO96/19581、WO 96/27674、WO 97/11188、WO 97/26362、WO 97/32985、WO 97/42328、WO 97/44472、WO 97/45545、WO 98/27212、WO 98/40503、WO 99/58688、WO 99/58690、WO 99/58654、WO 00/08184、WO 00/08185、WO 00/08175、WO 00/28052、WO 00/77229、WO 01/12782、WO 01/12826、WO 02/101059、WO 03/071860、WO 04/056999、WO 05/030942、WO 2005/030941、WO 2005/095632、WO 2005/095617、WO 2005/095619、WO 2005/095618、WO 2005/123927、WO 2006/018319、WO 2006/103107、WO 2006/108702、WO 2007/009823、WO 00/22140、WO 2006/063862、WO 2006/072603、WO 02/034923、WO 2008/017518、WO 2008/080630、WO 2008/080631、WO 2008/090008、WO 01/14569、WO 02/79410、WO 03/33540、WO 2004/078983、WO 01/19975、WO 95/26407、WO 96/34968、WO 98/20145、WO 99/12950、WO 99/66050、WO 99/53072、US 6,734,341、WO 00/11192、WO 98/22604、WO 98/32326、WO 01/98509、WO 01/98509、WO 2005/002359、US 5,824,790、US 6,013,861、WO 94/04693、WO 94/09144、WO 94/11520、WO 95/35026、WO 97/20936、WO 2010/012796、WO 2010/003701，2)合成非澱粉碳水化合物聚合物或合成相較於未經基因改造之野生型植物具有改變之性質之非澱粉碳水化合物聚合物之轉殖基因植物。其實例為產生聚果糖之植物，尤指菊糖型與果聚糖型，其揭示於EP-A 0 663 956、WO 96/01904、WO 96/21023、WO 98/39460、與WO 99/24593，產生α-1,4葡聚糖之植物，如揭示於WO 95/31553、US 2002031826、US 6,284,479、US 5,712,107、WO 97/47806、WO 97/47807、WO 97/47808與WO 00/14249，產生α-1,6分支α-1,4葡聚糖之植物，如揭示於WO 2000/73422，產生艾南聚醣(alternan)之植物，如揭示於例如：WO 00/47727、WO 00/73422、US 5,908,975與EP-A 0 728 213，3)產生玻尿酸(hyaluronan)之轉殖基因植物，如，例如：揭示於WO 2006/032538、WO 2007/039314、WO 2007/039315、WO 2007/039316、JP-A 2006-304779、與WO 2005/012529。
4)殖基因物雜交植物，如：其特徵在於如：‘高可溶性固形物含量’、‘低辛辣味’(LP)與/或‘長儲存期’(LS)之洋蔥，如說明於美國專利申請案12/020,360。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(由植物生物技術方法，如：遺傳工程法製得)為如：已改變纖維特性之棉花植物之植物。此等植物可藉由基因轉化法製得，或選拔包含賦與此等改變之纖維特性之突變之植物，其包括：
a)包含改變之纖維素合成酶基因型式之植物，如：棉花植物，其說明於WO 98/00549。
b)包含改變之rsw2或rsw3同系核酸型式之植物，如：棉花植物，其說明於WO 2004/053219。
c)已提高蔗糖磷酸合成酶表現之植物，如：棉花植物，其說明於WO 01/17333。
d)已提高蔗糖合成酶表現之植物，如：棉花植物，其說明於WO 02/45485。
e)其中纖維細胞基部之胞間連絲閘門開關時間已透過例如：向下調節纖維選擇性β-1,3-葡聚糖酶而改變之植物，如：棉花植物，其說明於WO 2005/017157，或說明於WO 2009/143995。
f)具有已透過例如：N-乙醯基葡糖胺轉化酶基因(包括nodC)與幾丁質合成酶基因之表現而改變反應性之纖維之植物，如：棉花植物，其說明於WO 2006/136351。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(由植物生物技術方法，如：遺傳工程法製得)為已改變油含量特性之植物，如：油菜或相關之蕓苔類(Brassica)植物。此等植物可藉由基因轉化法製得，或選拔包含已賦與此等改變之油特性之突變之植物，其包括：
a)可產生油酸含量高之油之植物，如：油菜植物，如說明於例如US 5,969,169、US 5,840,946或US 6,323,392或US 6,063,947
b)可產生亞麻酸含量低之油之植物如：油菜植物如說明於US 6,270,828、US 6,169,190，或US 5,965,755
c)可產生飽和脂肪酸含量低之油之植物，如：油菜植物，如說明於例如：US 5,434,283或美國專利申請案12/668303
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(由植物生物技術方法，如：遺傳工程法製得)為已改變種子裂莢特性之植物，如：油菜或相關之蕓苔類植物。此等植物可藉由基因轉化法製得，或選拔包含賦與此等改變之種子裂莢特性之突變之植物，且包括具有延緩或減少種子裂莢之植物，如：油菜植物，如說明於美國專利申請案61/135,230、WO 2009/068313與WO 2010/006732。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(由植物生物技術方法，如：遺傳工程法製得)為已改變轉譯後蛋白質改質型態之植物，如：菸草植物，例如：說明於WO 2010/121818與WO 2010/145846。
可根據本發明處理之特別適用之轉殖基因植物為包含轉化品項之植物或包含轉化品項組合之植物，在美國，對於美國農業部(USDA)的動物及植物健康檢測局(Animal and Plant Health Inspection Service(APHIS))，無論此類申請被核准或仍為未決中，其為非管制狀態的申請標的。此資訊隨時可自APHIS(4700River Road,Riverdale,MD 20737,USA)取得，例如：得自其網站(URL http：//www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html)。在本申請案之申請日，仍向APHIS申請中或已由APHIS核准之非管制狀態之申請案為彼等包括下列資訊者：
- 申請案：申請案之案號。有關轉化品項之技術說明可參見從APHIS(例如：APHIS網站)依據此申請案案號取得之個別申請案文件。此等說明內容已以引用之方式併入本文中。
- 展延申請案：係指要求展延之先前申請案。
- 機構：提出申請案之機構名稱。
- 管制物品：相關之植物品種。
- 轉殖基因表型：利用轉化品項賦與植物之性狀。
- 轉化品項或品系：要求非管制狀態之一或多種品項之名稱(有時候亦稱為品系)。
- APHIS文獻：與申請案相關之由APHIS所公開之各種不同文獻及APHIS要求之文獻。
其他包含單一轉化品項或轉化品項組合之特別適用植物列於例如：各種不同國家或地方管制局之資料庫(參見例如：http： //gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx與http：//www.agbios.com/dbase.php)。
可根據本發明處理之特別適用之轉殖基因植物為包含轉化品項或轉化品項組合且列於例如：各種不同國家或地方管制局之資料庫之植物，包括品項1143-14A(棉花，控制昆蟲，未寄存，說明於WO 2006/128569)；品項1143-51B(棉花，控制昆蟲，未寄存，說明於WO 2006/128570)；品項1445(棉花，耐受除草劑，未寄存，說明於US-A 2002-120964或WO 02/034946)；品項17053(稻，耐受除草劑，寄存PTA-9843，說明於WO 2010/117737)；品項17314(稻，耐受除草劑，寄存PTA-9844，說明於WO 2010/117735)；品項281-24-236(棉花，控制昆蟲-耐受除草劑，寄存PTA-6233，說明於WO 2005/103266或US-A 2005-216969)；品項3006-210-23(棉花，控制昆蟲-耐受除草劑，寄存PTA-6233，說明於US-A 2007-143876或WO 2005/103266)；品項3272(玉米，品質性狀，寄存PTA-9972，說明於WO 2006/098952或US-A 2006-230473)；品項40416(玉米，控制昆蟲-耐受除草劑，寄存ATCC PTA-11508，說明於WO 2011/075593)；品項43A47(玉米，控制昆蟲-耐受除草劑，寄存ATCC PTA-11509，說明於WO 2011/075595)；品項5307(玉米，控制昆蟲，寄存ATCC PTA-9561，說明於WO 2010/077816)；品項ASR-368(康穗草，耐受除草劑，寄存ATCC PTA-4816，說明於US-A 2006-162007或WO 2004/053062)；品項B16(玉米，耐受除草劑，未寄存，說明於US-A 2003-126634)；品項BPS-CV127-9(大豆，耐受除草劑，寄存NCIMB No.41603，說明於WO 2010/080829)；品項CE43-67B(棉花，控制昆蟲，寄存DSM ACC2724，說明於US-A 2009-217423或WO2006/128573)；品項CE44-69D(棉花，控制昆蟲，未寄存，說明於US-A 2010-0024077)；品項CE44-69D(棉花，控制昆蟲，未寄存，說明於WO 2006/128571)；品項CE46-02A(棉花，控制昆蟲，未寄存，說明於WO 2006/128572)；品項COT102(棉花，控制昆蟲，未寄存，說明於US-A 2006-130175或WO 2004/039986)；品項COT202(棉花，控制昆蟲，未寄存，說明於US-A 2007-067868或WO 2005/054479)；品項COT203(棉花，控制昆蟲，未寄存，說明於WO 2005/054480)；品項DAS40278(玉米，耐受除草劑，寄存ATCC PTA-10244，說明於WO 2011/022469)；品項DAS-59122-7(玉米，控制昆蟲-耐受除草劑，寄存ATCC PTA 11384，說明於US-A 2006-070139)；品項DAS-59132(玉米，控制昆蟲-耐受除草劑，未寄存，說明於WO 2009/100188)；品項DAS68416(大豆，耐受除草劑，寄存ATCC PTA-10442，說明於WO 2011/066384或WO 2011/066360)；品項DP-098140-6(玉米，耐受除草劑，寄存ATCC PTA-8296，說明於US-A 2009-137395或WO 2008/112019)；品項DP-305423-1(大豆，品質性狀，未寄存，說明於US-A 2008-312082或WO 2008/054747)；品項DP-32138-1(玉米，雜化系統，寄存ATCC PTA-9158，說明於US-A 2009-0210970或WO 2009/103049)；品項DP-356043-5(大豆，耐受除草劑，寄存ATCC PTA-8287，說明於US-A 2010-0184079或WO 2008/002872)；品項EE-1(茄子，控制昆蟲，未寄存，說明於WO 2007/091277)；品項FI117(玉米，耐受除草劑，寄存ATCC 209031，說明於US-A 2006-059581或WO 98/044140)；品項GA21(玉米，耐受除草劑，寄存ATCC 209033，說明於US-A 2005-086719或WO 98/044140)；品項GG25(玉米，耐受除草劑，寄存ATCC 209032，說明於US-A 2005-188434或WO 98/044140)；品項GHB119(棉花，控制昆蟲-耐受除草劑，寄存ATCC PTA-8398，說明於WO 2008/151780)；品項GHB614(棉花，耐受除草劑，寄存ATCC PTA-6878，說明於US-A 2010-050282或WO 2007/017186)；品項GJ11(玉米，耐受除草劑，寄存ATCC 209030，說明於US-A 2005-188434或WO 98/044140)；品項GM RZ13(甜菜，病毒抗性，寄存NCIMB-41601，說明於WO 2010/076212)；品項H7-1(甜菜，耐受除草劑，寄存NCIMB 41158或NCIMB 41159，說明於US-A 2004-172669或WO 2004/074492)；品項JOPLIN1(小麥，耐受病害，未寄存，說明於US-A 2008-064032)；品項LL27(大豆，耐受除草劑，寄存NCIMB41658，說明於WO 2006/108674或US-A 2008-320616)；品項LL55(大豆，耐受除草劑，寄存NCIMB 41660，說明於WO 2006/108675或US-A 2008-196127)；品項LLcotton 25(棉花，耐受除草劑，寄存ATCC PTA-3343，說明於WO 03/013224或US-A 2003-097687)；品項LLRICE06(稻，耐受除草劑，寄存ATCC-23352，說明於US 6,468,747或WO 00/026345)；品項LLRICE601(稻，耐受除草劑，寄存ATCC PTA-2600，說明於US-A 2008-2289060或WO 00/026356)；品項LY038(玉米，品質性狀，寄存ATCC PTA-5623，說明於US-A 2007-028322或WO 2005/061720)；品項MIR162(玉米，控制昆 蟲，寄存PTA-8166，說明於US-A 2009-300784或WO 2007/142840)；品項MIR604(玉米，控制昆蟲，未寄存，說明於US-A 2008-167456或WO 2005/103301)；品項MON15985(棉花，控制昆蟲，寄存ATCC PTA-2516，說明於US-A 2004-250317或WO 02/100163)；品項MON810(玉米，控制昆蟲，未寄存，說明於US-A 2002-102582)；品項MON863(玉米，控制昆蟲，寄存ATCC PTA-2605，說明於WO 2004/011601或US-A 2006-095986)；品項MON87427(玉米，控制授粉，寄存ATCC PTA-7899，說明於WO 2011/062904)；品項MON87460(玉米，耐受逆境壓力，寄存ATCC PTA-8910，說明於WO 2009/111263或US-A 2011-0138504)；品項MON87701(大豆，控制昆蟲，寄存ATCC PTA-8194，說明於US-A 2009-130071或WO 2009/064652)；品項MON87705(大豆，品質性狀-耐受除草劑，寄存ATCC PTA-9241，說明於US-A 2010-0080887或WO 2010/037016)；品項MON87708(大豆，耐受除草劑，寄存ATCC PTA9670，說明於WO 2011/034704)；品項MON87754(大豆，品質性狀，寄存ATCC PTA-9385，說明於WO 2010/024976)；品項MON87769(大豆，品質性狀，寄存ATCC PTA-8911，說明於US-A 2011-0067141或WO 2009/102873)；品項MON88017(玉米，控制昆蟲-耐受除草劑，寄存ATCC PTA-5582，說明於US-A 2008-028482或WO 2005/059103)；品項MON88913(棉花，耐受除草劑，寄存ATCC PTA-4854，說明於WO 2004/072235或US-A 2006-059590)；品項MON89034(玉米，控制昆蟲，寄存ATCC PTA-7455，說明於WO 2007/140256或US-A 2008-260932)；品項MON89788(大豆，耐受除草劑，寄存ATCC PTA-6708，說明於US-A 2006-282915或WO 2006/130436)；品項MS11(油菜，控制授粉-耐受除草劑，寄存ATCC PTA-850或PTA-2485，說明於WO 01/031042)；品項MS8(油菜，控制授粉-耐受除草劑，寄存ATCC PTA-730，說明於WO 01/041558或US-A 2003-188347)；品項NK603(玉米，耐受除草劑，寄存ATCC PTA-2478，說明於US-A 2007-292854)；品項PE-7(稻，控制昆蟲，未寄存，說明於WO 2008/114282)；品項RF3(油菜，控制授粉-耐受除草劑，寄存ATCC PTA-730，說明於WO 01/041558或US-A 2003-188347)；品項RT73(油菜，耐受除草劑，未寄存，說明於WO 02/036831或US-A 2008-070260)；品項T227-1(甜菜，耐受除草劑，未寄存，說明於 WO 02/44407或US-A 2009-265817)；品項T25(玉米，耐受除草劑，未寄存，說明於US-A 2001-029014或WO 01/051654)；品項T304-40(棉花，控制昆蟲-耐受除草劑，寄存ATCC PTA-8171，說明於US-A 2010-077501或WO 2008/122406)；品項T342-142(棉花，控制昆蟲，未寄存，說明於WO 2006/128568)；品項TC1507(玉米，控制昆蟲-耐受除草劑，未寄存，說明於US-A 2005-039226或WO 2004/099447)；品項VIP1034(玉米，控制昆蟲-耐受除草劑，寄存ATCC PTA-3925，說明於WO 03/052073)；品項32316(玉米，控制昆蟲-耐受除草劑，寄存PTA-11507，說明於WO 2011/084632)；品項4114(玉米，控制昆蟲-耐受除草劑，寄存PTA-11506，說明於WO 2011/084621)。
施用率與施用時間
當採用本發明活性成份作為殺真菌劑時，其施用率可在相當大範圍內變化，依施用型態而異。本發明活性成份之施用率為- 植物植株(例如：葉部)處理法：0.1至10 000g/ha，較佳係10至1000g/ha，更佳係10至800g/ha，甚至更佳係50至300g/ha(若採用澆水或滴注施用法時，甚至可能降低施用率，尤其當使用惰性基質(如：使用岩棉或珍珠石)時)；- 種子處理法：每100kg種子施用2至200g，較佳係每100kg種子施用3至150g，更佳係每100kg種子施用2.5至25g，甚至更佳係每100kg種子施用2.5至12.5g；- 土壤處理法：0.1至10 000g/ha，較佳係1至5000g/ha。
此等施用率僅供舉例說明，並未限制本發明之目的。
本發明活性成份因此可在處理之後用於保護植物一段時間，免於上述病原菌侵害。該保護期一般可在活性成份處理植物之後長達1至28天，較佳係1至14天，更佳係1至10天，最佳係1至7天，或在處理種子後長達200天。
根據本發明處理法亦提供以同時、分開或連續方式施用化合物(A)與(B)與/或(C)之用法。若依連續方式(亦即在不同時間)施用單一活性成 份時，其係在合理之短時間(如：數小時或數天)內依序施用。化合物(A)與(B與/或(C)之施用順序較佳係基本上不會影響本發明之操作。
上列植物特別適合根據本發明採用通式(I)化合物與本發明組成物處理。上述活性成份或組成物之較佳範圍亦適用於處理此等植物。特別強調採用本文明確提及之化合物或組成物處理植物。
利用下列實例說明本發明。然而，本發明並未受到此等實例限制。
製備實例
類似上述實例及根據製備根據本發明化合物之一般製法說明，可製得下表1中化合物。
Me=甲基，Et=乙基，Pr=丙基，iPr=異丙基，cPr=環丙基，nPr=正丙基
類似上述實例及根據製備根據本發明化合物之一般製程說明，可製得下表2之根據式(III-a)化合物。
logP值測定法係依據EEC指令79/831 Annex V.A8，採用HPLC(高效液相層析法)，於逆相管柱上，依下列方法進行：
[a]LC-MS測定法係在pH 2.7，使用0.1%甲酸水溶液及乙腈(含0.1%甲酸)作為溶離液，依10%乙腈至95%乙腈之線性梯度進行。
採用具有已知logP-值之未分支之烷-2-酮類(具有3至16個碳原子)進行校正(在連續烷酮之間使用滯留時間之線性內插法測定logP值)。最大λ值係使用200nm至400nm之UV-光譜及層析訊號之峰值測定。
GCMS滯留時間係於DB17ms(15m*0.25μm*0.25μm)管柱上，採用從40℃至310℃之30℃/min梯度，與1.5mL/min He氣流測定。
NMR波峰列表
所選定實例之1H-NMR數據係以文字型式示於1H-NMR-波峰列表中。每個訊號峰均以δ-值(ppm)表示，訊號強度則以括號表示。每對δ-值-訊號強度之間以分號作為分隔符號。
因此某一實例之波峰列表型式為：δ1(強度1)；δ2(強度2)；..........；δi(強度i)；..........；δn(強度n)
陡峰訊號強度係與NMR光譜該特徵分析實例中訊號高度(以cm計)呈相關性，且顯示訊號強度之真實關係。從複數個寬峰訊號或中間訊號，可以比較其與光譜中最高強度峰之相對強度。
校準1H光譜之化學位移時，採用四甲基矽烷與/或溶劑之化學位移，尤其用在DMSO中測定光譜時。因此NMR波峰列表中，四甲基矽烷峰不一定會出現。
1H-NMR波峰列表類似典型1H-NMR特徵圖，因此通常包含列於典型NMR-表示法中之所有波峰。
此外，其可如同典型1H-NMR中溶劑特徵訊號，亦顯示標的化合物之立體異構物(其亦為本發明之標的)及/或雜質之波峰。
為了在溶劑與/或水之δ-範圍內顯示化合物訊號，溶劑之一般波峰(例如：DMSO-D6中之DMSO)及水之波峰係示於吾等之1H-NMR波峰列表，且通常以平均強度表示。
標的化合物之立體異構物波峰與/或雜質波峰之平均強度通常低於標的化合物(例如：純度>90%)之波峰強度。
此等立體異構物與/或雜質係典型出現在專一性製法中。因此其波峰有助於藉由“副產物指印”辨識吾等製法之再現性。
可以採用已知方法(MestreC，ACD-模擬法，但亦可實驗性分析預期數值)計算標的化合物波峰之專家可依需要另外採用其他強度濾波器，單離出標的化合物之波峰。此單離法即類似典型1H-NMR表示法中相關波峰挑選法。
有關波峰列表中NMR-數據說明之進一步詳細內容可參見文獻：Research Disclosure Database Number 564025之„Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications“。
製程(a)
N-(5,5-二甲基-5,6,7,8-四氫萘-1-基)-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺(實例2)
在微波密封管中，添加丙膦酸酐(50% AcOEt溶液，1.68ml,2.83mmol,3eq)至含5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酸(179mg,1.13mmol,1.2eq)與5,5-二甲基-5,6,7,8-四氫萘-1-胺(200mg,0.94mmol,1eq.)之10ml THF溶液中。密封試管，反應於150℃下微波處理10min。所得溶液使用飽和K2CO3水溶液中止反應，使用AcOEt萃取，以飽和NH4Cl水溶液洗滌，蒸發溶劑，殘質經矽膠層析法純化，產生純產物(41%)。
製程(b)
4-(二氟甲基)-N-(6,6-二甲基-5,6,7,8-四氫萘-1-基)-2-甲基-1,3-噻唑-5-硫代甲醯胺(實例97)
在微波密封管中，添加P2S5(25mg,0.116mmol,0.5eq)至含4-(二氟甲基)-N-(6,6-二甲基-5,6,7,8-四氫萘-1-基)-2-甲基-1,3-噻唑e-5-甲醯胺(81mg,0.231mmol,1eq)之2ml二烷溶液中。密封試管，反應於130℃下微波處理20min，所得溶液經礬土過濾，以二烷洗滌。蒸發溶劑，殘質經矽膠層析法純化，產生純產物(78%)。
製程(c)
6,6-二甲基-5,6,7,8-四氫萘-1-胺(實例III-a-3)
在密封反應器中，取5-溴-2,2-二甲基-1,2,3,4-四氫萘(1eq)溶於1,4-二烷中(250mg起始物使用15ml)，添加胺甲酸第三丁酯(1.5eq)後，添加XPHOS(0.1eq)與碳酸銫(2eq)。讓氬氣鼓泡通過溶劑5分鐘，使用Ar吹掃反應器，添加Pd(OAc)2(0.05eq)，密封試管。反應於100℃下加熱至LCMS顯示沒有起始物殘留為止。使用EA稀釋反應，經寅式鹽過濾。於真空下排除溶劑，殘質溶於DCM。添加TFA(10eq)。反應回流5小時，冷卻，使用飽和NaHCO3中止反應，使用EA萃取。經MgSO4脫水與濃縮。殘質經矽膠純化，產生純產物(96%)。
製程(d)
3-(二氟甲基)-N-(7,7-二甲基-8-亞甲基-5,6,7,8-四氫萘-1-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺(實例16)
在微波瓶中，於氬蒙氣下，添加3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺(520mg,2.96mmol,1.05eq.)與反式-N,N'-二甲基環己烷-1,2-二胺(40mg,0.283mmol,0.1eq.)至含8-溴-2,2-二甲基-1-亞甲基-1,2,3,4-四氫萘(710mg,2.82mmol,1eq.)之5ml DMF溶液中。使用氬氣脫氣後，添加CuI(54mg,0.283mmol,0.1eq.)與K2CO3(820mg,5.93mmol,2.1eq.)。此反應瓶於200℃之微波下加熱，直到觀察到完全轉化為止。添加水後，以AcOEt萃取。有機層使用鹽水洗滌，經MgSO4脫水。於真空下排除溶劑。褐色油粗產物經矽膠層析純化，產生之褐色油再經製備性HPLC純化，產生70mg所需化合物(7%)。
實例：甘藍鏈隔孢菌(Alternaria brassicae)(蘿蔔之葉斑病)之活體內預防性試驗
所試驗之活性成份製法為在丙酮/tween/DMSO之混合物中均質化，然後加水稀釋至得到所需活性成份濃度。
取蘿蔔植物(“Pernod Clair”品種)播種在育苗杯中50/50泥炭土-火山灰基質上，並在17℃下生長，在子葉期時使用如上述製備之活性成份噴灑處理。作為對照組使用之植物則接受不含活性成份之丙酮/tween/DMSO/水之混合物處理。
24小時後，使用甘藍鏈隔孢菌(Alternaria brassicae)孢子之水性懸浮液(每毫升50 000個孢子)噴灑子葉以感染植物。孢子係從15天大之培養物中收集得到。讓受感染之蘿蔔植物培養在20℃及100%相對濕度下。
感染6天後，與對照組植物比較，進行分級(效力%)。
在此等條件下，在500ppm劑量下：
下列實例顯示高於或等於70%之生物效力：實例9、44、86
下列實例顯示高於或等於80%之生物效力：實例4、11、16、26、32、67、72、91
下列實例顯示高於或等於90%之生物效力：實例5、12、13、15、21、25、34、39
在此等條件下，在100ppm劑量下：
下列實例顯示高於或等於70%之生物效力：實例96
實例：灰黴菌(Botrytis cinerea)(灰黴)之活體內預防性試驗
所試驗之活性成份製法為在丙酮/tween/DMSO之混合物中均質化，然後加水稀釋至得到所需活性成份濃度。
取小黃瓜植物(“Vert petit de Paris”品種)，播種在育苗杯中50/50泥炭土-火山灰基質上，並生長在24℃下，在Z11子葉期時，使用如上述製備之活性成份噴灑處理。作為對照組使用之植物則接受不含活性成份之丙酮/tween/DMSO/水之混合物處理。
24小時後，使用低溫保存之灰黴菌(Botrytis cinerea)孢子之水性懸浮液(每毫升50 000個孢子)噴灑子葉以感染植物。孢子係懸浮於由10g/L PDB、50g/L D-果糖、2g/L NH4NO2及1g/L KH2PO4組成之營養液中。讓受感染之小黃瓜植物培養在17℃及90%相對濕度下。
感染4至5天後，與對照組植物比較，進行分級(效力%)。
在此等條件下，在500ppm劑量下：
下列實例顯示高於或等於80%之生物效力：實例10、41、45
下列實例顯示高於或等於90%之生物效力：實例4、9、12、23、38、39、40、42、43、44、46、50、52
在此等條件下，在100ppm劑量下：
下列實例顯示高於或等於80%之生物效力：實例95
下列實例顯示高於或等於90%之生物效力：實例98
實例：大麥核腔菌(Pyrenophora teres)(大麥網斑病)之活體內預防性試驗
所試驗之活性成份製法為在丙酮/tween/DMSO之混合物中均質化，然後加水稀釋至得到所需活性成份濃度。
取大麥植物(“Plaisant”品種)，播種在育苗杯中50/50泥炭土-火山灰基質上，並生長在22℃下，在1-葉期(10cm高度)時使用如上述製備之活性成份噴灑處理。作為對照組使用之植物則接受不含活性成份之丙酮/tween/DMSO/水之混合物處理。
24小時後，使用大麥核腔菌(Pyrenophora teres)孢子之水性懸浮液(每毫升12 000個孢子)噴灑葉子以感染植物。孢子係從12天大之培養物中收集得到。讓受感染之大麥植物培養在20℃及100%相對濕度下48小時，然後在20℃與70-80%相對濕度下培養12天。
感染14天後，與對照組植物比較，進行分級(效力%)。
在此等條件下，在500ppm劑量下：
下列實例顯示高於或等於70%之生物效力：實例：4、6、8、22、25、32、34、35、45
下列實例顯示高於或等於80%之生物效力：實例10、14、16、23、26、36、44
下列實例顯示高於或等於90%之生物效力：實例5、15、43
在此等條件下，在100ppm劑量下：
下列實例顯示高於或等於90%之生物效力：實例98
實例：水稻梨胞黴(Pyricularia oryzae)(稻熱病)之活體內預防性試驗
所試驗之活性成份製法為在丙酮/tween/DMSO之混合物中均質化，然後加水稀釋至得到所需活性成份濃度。
取稻植物(“Koshihikari”品種)播種在育苗杯中50/50泥炭土-火山灰基質上，並生長在26℃下，在2-葉期(10cm高度)時使用如上述製備之活性成份噴灑處理。作為對照組使用之植物則接受不含活性成份之丙酮/tween/DMSO/水之混合物處理。
24小時後，使用水稻梨胞黴(Pyricularia oryzae)孢子之水性懸浮液(每毫升40 000個孢子)噴灑葉子以感染植物。孢子係從15天大之培養物中收集， 並懸浮在包含2.5g/l明膠之水中。受感染之稻植物於25℃與80%相對濕度下培養。
感染6天後，與對照組植物比較，進行分級(效力%)。
在此等條件下，在500ppm劑量下：
下列實例顯示高於或等於90%之生物效力：實例3
實例：隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)(小麥褐銹病)之活體內預防性試驗
所試驗之活性成份製法為在丙酮/tween/DMSO之混合物中均質化，然後加水稀釋至得到所需活性成份濃度。
取小麥植物(“Scipion”品種)，播種在育苗杯中50/50泥炭土-火山灰基質上，並生長在22℃下，在1-葉期(10cm高度)時使用如上述製備之活性成份噴灑處理。作為對照組使用之植物則接受不含活性成份之丙酮/tween/DMSO/水之混合物處理。
24小時後，使用隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)孢子之水性懸浮液(每毫升100 000個孢子)噴灑葉子以感染植物。孢子係從已感染之植物收集得到並懸浮於包含2.5ml/l之10%Tween 80之水中。讓受感染之小麥植物培養在20℃與100%相對濕度下24小時，然後在20℃與70-80%相對濕度下培養10天。
在感染12天後，與對照組植物比較，進行分級(效力%)。
在此等條件下，在500ppm劑量下：
下列實例顯示高於或等於70%之生物效力：實例：14、15、26、29、32、40、41、47、52、64、65、67、71、73、75、76、80、86、87
下列實例顯示高於或等於80%之生物效力：實例5、6、7、8、17、27、39、45、48、51、55、66、81、88、91
下列實例顯示高於或等於90%之生物效力：實例1、3、4、9、10、11、12、13、16、18、19、20、21、22、23、24、25、35、36、38、42、43、44、46、50、58、59、60、61、62、63、68、82、85、90
在此等條件下，在100ppm劑量下：
下列實例顯示高於或等於80%之生物效力：實例97、99
下列實例顯示高於或等於90%之生物效力：實例93、94、95、98
實例：小麥殼針孢(Septoria tritici)(小麥葉斑病)之活體內預防性試驗
所試驗之活性成份製法為在丙酮/tween/DMSO之混合物中均質化，然後加水稀釋至得到所需活性成份濃度。
取小麥植物(“Scipion”品種)，播種在育苗杯中50/50泥炭土-火山灰基質上，並生長在22℃下，在1-葉期(10cm高度)時使用如上述製備之活性成份噴灑處理。作為對照組使用之植物則接受不含活性成份之丙酮/tween/DMSO/水之混合物處理。
24小時後，使用低溫保存之小麥殼針孢(Septoria tritici)孢子之水性懸浮液(每毫升500 000個孢子)噴灑葉子以感染植物。讓受感染之小麥植物培養在18℃與100%相對濕度下72小時後，在90%相對濕度下21天。
感染24天後，與對照組植物比較，進行分級(效力%)。
在此等條件下，在500ppm劑量下：
下列實例顯示高於或等於70%之生物效力：實例：2、3、4、72、90
下列實例顯示高於或等於80%之生物效力：實例1、10、19、24、27、31、32、52
下列實例顯示高於或等於90%之生物效力：實例5、14、15、18、20、21、22、23、25、26、29、43、46
在此等條件下，在100ppm劑量下：
下列實例顯示高於或等於70%之生物效力：實例94
下列實例顯示高於或等於80%之生物效力：實例93、95
實例：蒼耳單絲殼(Sphaerotheca fuliginea)(葫蘆之粉黴)之活體內預防性試驗
所試驗之活性成份製法為在丙酮/tween/DMSO之混合物中均質化，然後加水稀釋至得到所需活性成份濃度。
取小黃瓜植物(“Vert petit de Paris”品種)，播種在育苗杯中50/50泥炭土-火山灰基質上，並生長在24℃下，在Z11子葉期時使用如上述製備之活性成份噴灑處理。作為對照組使用之植物則接受不含活性成份之丙酮/tween/DMSO/水之混合物處理。
24小時後，使用蒼耳單絲殼(Sphaerotheca fuliginea)孢子之水性懸浮液(每毫升100 000個孢子)噴灑子葉以感染植物。孢子係從已感染之植物收集得到。讓受感染之小黃瓜植物培養在約20℃與70-80%相對濕度下。
感染12天後，與對照組植物比較，進行分級(效力%)。
在此等條件下，在500ppm劑量下：
下列實例顯示高於或等於70%之生物效力：實例：20,33
下列實例顯示高於或等於80%之生物效力：實例23、24、64
下列實例顯示高於或等於90%之生物效力：實例1、2、3、4、5、7、10、12、14、15、16、18、22、25、26、32、35、36、43、46、60、68、82、85
在此等條件下，在100ppm劑量下：
下列實例顯示高於或等於80%之生物效力：實例：97
下列實例顯示高於或等於90%之生物效力：實例：93、94、95、98、99
實例：豆單胞銹菌(Uromyces appendiculatus)(豆銹病)之活體內預防性試驗
所試驗之活性成份製法為在丙酮/tween/DMSO之混合物中均質化，然後加水稀釋至得到所需活性成份濃度。
取豆植物(“Saxa”品種)，播種在育苗杯中50/50泥炭土-火山灰基質上，並生長在24℃下，在2-葉期(9cm高度)時使用如上述製備之活性成份噴灑處理。作為對照組使用之植物則接受不含活性成份之丙酮/tween/DMSO/水之混合物處理。
24小時後，使用豆單胞銹菌(Uromyces appendiculatus)孢子之水性懸浮液(每毫升150 000個孢子)噴灑葉子以感染植物。孢子係從已感染之植物收集並懸浮於包含2.5ml/l之10% Tween 80之水中。讓受感染之豆植物培養在20℃與100%相對濕度下24小時，然後在20℃與70-80%相對濕度下10天。
感染11天後，與對照組植物比較，進行分級(效力%)。
在此等條件下，在500ppm劑量下：
下列實例顯示高於或等於70%之生物效力：實例：14、17、68、85、88、91
下列實例顯示高於或等於80%之生物效力：實例24、38
下列實例顯示高於或等於90%之生物效力：實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、15、16、18、19、20、21、22、23、25、26、27、28、35、36、42、43、44、45、46、51、52、58、60、61、62、65、82、90
在此等條件下，在100ppm劑量下：
下列實例顯示高於或等於80%之生物效力：實例94
下列實例顯示高於或等於90%之生物效力：實例93、95、98、與99
實例：山馬蝗層銹菌(Phakopsora pachyrhizi)(大豆)之活體內預防性試驗
溶劑：24.5份重量比之丙酮24.5份重量比之二甲基乙醯胺
乳化劑：1份重量比之烷基芳基聚二醇醚
製備合適之活性化合物製劑時，由1份重量比之活性化合物與指定量之溶劑及乳化劑混合，並加水稀釋該濃縮液至所需濃度。
測試預防性活性時，使用活性化合物製劑，依指示之施用率噴灑植物幼苗。待噴灑層乾燥後，在植物上接種大豆銹病之致病菌(山馬蝗層銹菌(Phakopsora pachyrhizi))之水性孢子懸浮液，在沒有光照之約24℃與相對大氣濕度95%之培養箱中放置24小時。
植物留在約24℃及相對大氣濕度約80%且日/夜間隔12小時之培養箱中。
在接種後7天分析該試驗法。0%表示其效力相當於未處理之對照組，而100%之效力表示沒有觀察到病害。
在此等條件下，在10ppm劑量下：
下列實例顯示高於或等於70%之生物效0力：實例98

Claims (11)

  1. 一種式(I)四氫萘基(硫基)甲醯胺類， 其中Het 代表選自下列群組之基團：Het1至Het11： X1、X2與X3分別獨立代表氫；鹵素；氰基；硝基、羥基；C1-C16-烷基、具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基；C3-C7-環烷基、具有1至9個相同或相異鹵原子之C3-C7-鹵環烷基；C1-C6-烷氧基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷氧基；但其限制條件為當Het代表Het1時，X1不為二氟-或二氯甲基與X2不為氯或氟；T 代表氧或硫原子；Q 代表氫、C1-C6-烷基磺醯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-鹵烷基磺醯基、鹵-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基；X 代表鹵素、硝基、氰基、C1-C12-烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基；C1-C6-烷氧基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷氧基；C1-C6-烷基硫烷基；具有1至9個相同或 相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基硫烷基；C1-C6-烷基磺醯基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基磺醯基；C2-C12-烯基；C2-C12-炔基；C3-C7-環烷基；苯基；三(C1-C8)烷基矽烷基；三(C1-C8)烷基矽烷基-C1-C8-烷基；m 代表0、1、2或3；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8彼此分別獨立代表氫；鹵素；氰基；C1-C16-烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C2-C16-鹵烷基；C3-C8-環烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C3-C7-鹵環烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基；(C3-C8-環烷基)-C1-C8-烷基；(C3-C8-環烷基)-C3-C8-環烷基；C2-C16-烯基；C2-C16-炔基；C2-C16-烯基-C1-C16-烷基；C2-C16-炔基-C1-C16-烷基；C1-C16-烷氧基；C3-C8-環烷基氧；(C3-C8-環烷基)-C1-C8-烷基氧；C1-C8-烷基硫烷基；C3-C8-環烷基硫烷基；(C3-C8-環烷基)-C1-C8-烷基硫烷基；C2-C16-烯基氧；C3-C8-炔基氧；芳基-C1-C8-烷基氧，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；芳基-C1-C8-烷基硫烷基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；芳基氧，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；芳基硫烷基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；(C3-C8-環烷基)-C2-C8-烯基；(C3-C8-環烷基)-C2-C8-炔基；三(C1-C8)烷基矽烷基；三(C1-C8)烷基矽烷基-C1-C8-烷基；芳基-C1-C8-烷基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；芳基-C2-C8-烯基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；芳基-C2-C8-炔基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；C1-C8-烷基胺基；二-C1-C8-烷基胺基；芳基胺基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；C1-C8-烷基羰基；C1-C8-烷基羰基氧；C1-C8-烷基羰基胺基；C1-C8-烷氧基羰基；C1-C8-烷基氧羰基氧；C1-C8-烷基胺基羰基氧；二-C1-C8-烷基胺基羰基氧；N-(C1-C8-烷基)羥基胺甲醯基；C1-C8-烷氧基胺甲醯基；N-(C1-C8-烷基)-C1-C8-烷氧基胺甲醯基；芳基-C1-C8-烷基胺基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；(C1-C8-烷氧基亞胺 基)-C1-C8-烷基；(C2-C8-環烷氧基亞胺基)-C1-C8-烷基；C1-C8-烷基亞胺基氧；C1-C8-烷基亞胺基氧-C1-C8-烷基；其分別可視需要經取代；其中選自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8中之基團之一個或多個取代基不代表氫；或R1與R2 與其所附接之碳共同代表C3-C8-環烷基；C3-C8-環烯基，其分別可視需要經取代；或可代表基團=C(Y1)Y2或基團=N-O-Rc；R3與R4 與其所附接之碳共同代表C3-C8-環烷基；C3-C8-環烯基，其分別可視需要經取代；或可代表基團=C(Y1)Y2或基團=N-O-Rc；R5與R6與其所附接之碳共同代表C3-C8-環烷基；C3-C8-環烯基，其分別可視需要經取代；或可代表基團=C(Y1)Y2或基團=N-O-Rc；R7與R8與其所附接之碳共同代表C3-C8-環烷基；C3-C8-環烯基，其分別可視需要經取代；或可代表基團=C(Y1)Y2或基團=N-O-Rc；R1與R3 與其所附接之碳共同代表C3-C8-環烷基；C3-C8-環烯基，其分別可視需要經取代；R3與R5 與其所附接之碳共同代表C3-C8-環烷基；C3-C8-環烯基，其分別可視需要經取代；R5與R7 與其所附接之碳共同代表C3-C8-環烷基；C3-C8-環烯基，其分別可視需要經取代；Rb 代表鹵素；硝基、氰基、C1-C12-烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基；C1-C6-烷氧基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷氧基；C1-C6-烷基硫烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基硫烷基；C1-C6-烷基磺醯基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基磺醯基；C2-C12-烯基；C2-C12-炔基；C3-C7-環烷基；苯基；三(C1-C8)烷基矽烷基；三(C1-C8)烷基矽烷基-C1-C8-烷基；Y1與Y2彼此分別獨立代表氫、鹵素、C1-C12-烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基；C1-C8-烷基硫烷基；苯基；其分別可視需要經取代；或Y1與Y2可與其所附接之碳共同代表C3-C8-環烷基或C3-C8-環烯基或飽和5、6或7員雜環；其分別可視需要經取代； Rc 代表C1-C16-烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基；C3-C8-環烷基；(C3-C8-環烷基)-C1-C8-烷基；(C3-C8-環烷基)-C3-C8-環烷基；C2-C8-烯基-C1-C16-烷基；C2-C8-炔基-C1-C16-烷基；芳基-C1-C8-烷基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；其分別可視需要經取代。
  2. 根據請求項1之式(I)四氫萘基(硫基)甲醯胺類，其中Het 代表選自下列群組之基團：Het1、Het3、Het5、Het7、Het9、與Het10；X1 代表鹵素；C1-C16-烷基、具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基；C3-C7-環烷基、具有1至9個相同或相異鹵原子之C3-C7-鹵環烷基；X2與X3彼此分別獨立較佳代表氫、鹵素；C1-C16-烷基、具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基；C3-C7-環烷基、具有1至9個相同或相異鹵原子之C3-C7-鹵環烷基；但其限制條件為當Het代表Het1時，X1不為二氟-或二氯甲基，及X2不為氯或氟；T 代表氧原子；Q 代表氫、C1-C4-烷基磺醯基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C1-C4-鹵烷基磺醯基、分別具有1至9個氟、氯與/或溴原子之鹵-C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基；X 代表氟、氯、甲基或三氟甲基；m 代表0、1或2；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8彼此分別獨立代表氫、鹵素；氰基；C1-C16-烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基；C3-C8-環烷基；(C3-C8-環烷基)-C1-C8-烷基；(C3-C8-環烷基)-C3-C8-環烷基；C2-C8-烯基；C2-C8-炔基；C2-C8-烯基-C1-C16-烷基；C2-C8-炔基-C1-C16-烷基；C1-C16-烷氧基；C3-C8-環烷基氧；(C3-C8-環烷基)-C1-C8-烷基氧；C1-C8-烷基硫烷基；C3-C8-環烷基硫烷基；(C3-C8-環烷基)-C1-C8-烷基硫烷基；C2-C8-烯基氧；C3-C8-炔基氧；芳基 -C1-C8-烷基氧，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；芳基-C1-C8-烷基硫烷基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；芳基氧，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；芳基硫烷基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；(C3-C8-環烷基)-C2-C8-烯基；(C3-C8-環烷基)-C2-C8-炔基；三(C1-C8)烷基矽烷基；三(C1-C8)烷基矽烷基-C1-C8-烷基；芳基-C1-C8-烷基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；芳基-C2-C8-烯基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；芳基-C2-C8-炔基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；其分別可視需要經取代；其中選自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8中之基團之一個或多個取代基不代表氫；或R1與R2 與其所附接之碳共同代表可視需要經取代之C3-C8-環烷基；或可形成基團=C(Y1)Y2或基團=N-O-Rc；或R3與R4 與其所附接之碳共同代表可視需要經取代之C3-C8-環烷基；或可形成基團=C(Y1)Y2或基團=N-O-Rc；或R5與R6 與其所附接之碳共同代表可視需要經取代之C3-C8-環烷基；或可形成基團=C(Y1)Y2或基團=N-O-Rc；或R7與R8 與其所附接之碳共同代表可視需要經取代之C3-C8-環烷基；或可形成基團=C(Y1)Y2或基團=N-O-Rc；或R1與R3 與其所附接之碳共同代表可視需要經取代之C3-C8-環烷基；或R3與R5與其所附接之碳共同代表可視需要經取代之C3-C8-環烷基；或R5與R7 與其所附接之碳共同代表可視需要經取代之C3-C8-環烷基；或Y1與Y2彼此分別獨立代表鹵素、C1-C12-烷基、具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基或與其所附接之碳共同形成可視需要經取代之環丙基、環丁基、環戊基、環己基；Rb 代表鹵素；硝基、氰基、C1-C8-烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C4-鹵烷基；C1-C6-烷氧基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C4-鹵烷氧基；C1-C6-烷基硫烷基；具有1至9個相同或 相異鹵原子之C1-C4-鹵烷基硫烷基；C1-C6-烷基磺醯基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C4-鹵烷基磺醯基；C2-C8-烯基；C2-C8-炔基；C3-C6-環烷基；苯基；三(C1-C6)烷基矽烷基；三(C1-C6)烷基矽烷基-C1-C6-烷基；Rc 代表C1-C12-烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基；C3-C6-環烷基；(C3-C6-環烷基)-C1-C6-烷基；(C3-C6-環烷基)-C3-C6-環烷基；C2-C6-烯基-C1-C12-烷基；C2-C6-炔基-C1-C12-烷基；芳基-C1-C6-烷基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；其分別可視需要經取代。
  3. 根據請求項1或2之式(I)四氫萘基(硫基)甲醯胺類，其中Het 代表選自下列群組之基團：Het1、Het3或Het9；X1 代表C1-C4-烷基、具有1至9個選自氯或氟之相同或相異鹵原子之C1-C4-鹵烷基；X2與X3彼此分別獨立代表氫、氟、氯、溴、碘；C1-C4-烷基、具有1至9個選自氯或氟之相同或相異鹵原子之C1-C4-鹵烷基；但其限制條件為當Het代表Het1時，X1不為二氟-或二氯甲基與X2不為氯或氟；Q 代表氫、甲基磺醯基、乙基磺醯基、正-或異丙基磺醯基、正-、異-、第二-或第三-丁基磺醯基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、三氟甲基磺醯基、三氟甲氧基甲基；X 代表氟，其中氟位於四氫萘基之4-、5-或6-位置；m 代表0或1；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8彼此分別獨立代表氫、氟、氯、溴、碘；C1-C12-烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C6-鹵烷基；C3-C6-環烷基；(C3-C6-環烷基)-C1-C6-烷基；(C3-C6-環烷基)-C3-C6-環烷基；C1-C12-烷氧基；C3-C6-環烷基氧；(C3-C6-環烷基)-C1-C6-烷基氧；其分別可視需要經取代；其中選自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8中之基團之一個或多個取代基不代表氫； R1與R2 與其所附接之碳共同代表可視需要經取代之環丙基、環丁基、環戊基、環己基；或可形成基團=C(Y1)Y2或基團=N-O-Rc；或R3與R4 與其所附接之碳共同代表可視需要經取代之環丙基、環丁基、環戊基、環己基或可形成基團=C(Y1)Y2或基團=N-O-Rc；或R5與R6 與其所附接之碳共同代表可視需要經取代之環丙基、環丁基、環戊基、環己基；或可形成基團=C(Y1)Y2或基團=N-O-Rc；或R7與R8 與其所附接之碳共同代表可視需要經取代之環丙基、環丁基、環戊基、環己基；或可形成基團=C(Y1)Y2或基團=N-O-Rc；或R1與R3 特別佳為與其所附接之碳共同代表可視需要經取代之環丙基、環丁基、環戊基、環己基；或R3與R5特別佳為與其所附接之碳共同代表可視需要經取代之環丙基、環丁基、環戊基、環己基；或R5與R7 特別佳為與其所附接之碳共同代表可視需要經取代之環丙基、環丁基、環戊基、環己基；或Y1與Y2彼此分別獨立代表氟、氯、溴、甲基；乙基、丙基、異丙基；Rb 代表氟、氯、溴；C1-C6-烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C4-鹵烷基；C1-C4-烷氧基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C4-鹵烷氧基；C1-C4-烷基硫烷基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C4-鹵烷基硫烷基；C1-C4-烷基磺醯基；具有1至9個相同或相異鹵原子之C1-C4-鹵烷基磺醯基；C2-C6-烯基；C2-C6-炔基；C3-C6-環烷基；苯基；三(C1-C4)烷基矽烷基；三(C1-C4)烷基矽烷基-C1-C4-烷基；Rc 代表C1-C8-烷基；具有1至9個相同或相異氟、氯或溴原子之C1-C4-鹵烷基；C3-C6-環烷基；(C3-C6-環烷基)-C1-C4-烷基；C2-C6-烯基-C1-C8-烷基；C2-C6-炔基-C1-C8-烷基；芳基-C1-C4-烷基，其可視需要經至多5個相同或相異基團Rb取代；其分別可視需要經取代。
  4. 一種製備根據請求項1之式(I)四氫萘基(硫基)甲醯胺類之方法，其特徵在於第一步驟於製程(a)中，由根據式(II)化合物 其中Het如請求項1之定義，且Z代表鹵素、羥基或活化羥基，與根據式(III-a)化合物反應 其中Q、X、m、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8係如請求項1之定義，得到根據式(I-a)化合物 其中Het、Q、X、m、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8係如請求項1之定義；若根據式(I)化合物之T代表硫時，則於第二步驟(b)中，由根據式(I-a)化合物於硫化劑之存在下反應，得到根據式(I-b)化合物 其中Het、Q、X、m、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8係如請求項1之定義。
  5. 一種根據式(III-a)化合物， 其中Q為氫，m為0，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8為氫或甲基，其中選自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8中之基團之4至6個取代基代表氫；或R1與R2與其所附接之碳共同代表基團=C(Y1)Y2；或R7與R8與其所附接之碳共同代表基團=C(Y1)Y2；Y1與Y2 代表氫。
  6. 一種根據式(III-b)化合物， 其中m為0，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8為氫或甲基，其中選自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7與R8中之基團之4至6個取代基代表氫；或R1與R2與其所附接之碳共同代表基團=C(Y1)Y2；或R7與R8與其所附接之碳共同代表基團=C(Y1)Y2；Y1與Y2 代表氫。
  7. 一種控制植物病原性有害真菌之組成物，其特徵在於其中除了補充劑與/或表面活性劑外，尚包含至少一種根據請求項1至3中任一項之式(I)化合物。
  8. 一種控制植物病原性有害真菌之方法，其特徵在於由根據請求項1至3中任一項之式(I)化合物施用在植物病原性有害真菌與/或其棲息地上。
  9. 一種以根據請求項1至3中任一項之式(I)化合物或根據請求項6之組成物於控制植物病原性有害真菌上之用途。
  10. 一種製備用於控制植物病原性有害真菌之組成物之製法，其特徵在於由根據請求項1至3中任一項之式(I)化合物與補充劑與/或表面活性劑混合。
  11. 一種以根據請求項1至3中任一項之式(I)化合物或根據請求項6之組成物於處理轉殖基因植物、種子及轉殖基因植物之種子上之用途。
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