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TW201439128A - 含封端異氰酸根基之聚合物，包含該聚合物之組成物及其用途 - Google Patents

含封端異氰酸根基之聚合物，包含該聚合物之組成物及其用途 Download PDF

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TW201439128A
TW201439128A TW103100810A TW103100810A TW201439128A TW 201439128 A TW201439128 A TW 201439128A TW 103100810 A TW103100810 A TW 103100810A TW 103100810 A TW103100810 A TW 103100810A TW 201439128 A TW201439128 A TW 201439128A
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TW103100810A
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Masayoshi Yanagi
Yasuaki Kawaguchi
Takehiro Kinoshita
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Showa Denko Kk
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Abstract

本發明之課題在於提供：感度或顯像性良好，同時即使降低圖型形成時的烘烤溫度，也可形成具有充分的耐溶劑性之硬化塗膜之硬化性聚合物；包含該硬化性聚合物之感光性聚合物組成物；使用該感光性聚合物組成物所形成之濾色器。本發明之解決手段係硬化性聚合物含有酸基、聚合性不飽和基及封端異氰酸根基，且具有聚苯乙烯換算之重量平均分子量1,000~50,000，較佳為具有酸價20~300 KOHmg/g、不飽和基當量100~4,000g/mol及封端異氰酸根基當量400~6,000g/mol者。於此硬化性聚合物中摻合反應性稀釋劑、光聚合引發劑而成為感光性聚合物組成物，於使用其形成圖型後，較佳為藉由在210℃以下之溫度下烘烤而形成濾色器。

Description

含封端異氰酸根基之聚合物，包含該聚合物之組成物及其用途
本發明關於含封端異氰酸根基之新穎硬化性聚合物及其用途，更詳細地，關於適合作為濾色器用感光性材料之硬化性聚合物、含該硬化性聚合物之聚合物組成物、在該聚合物組成物中摻合有光聚合引發劑之感光性聚合物組成物、由該感光性聚合物組成物所形成之濾色器、該濾色器之製造方法、及具備該濾色器而成之影像顯示元件。
近年來，從省資源或節能之觀點來看，於各種塗覆、印刷、塗料、接著劑等之領域中，廣泛使用因紫外線或電子線等之活性能量線可硬化之感光性聚合物組成物。又，於印刷配線基板等之電子材料之領域中，因活性能量線可硬化之感光性聚合物組成物係亦使用於阻焊劑或濾色器用阻劑等。
濾色器一般係由玻璃基板等之透明基板、形成在透明 基板上之紅(R)、綠(G)及藍(B)之畫素、形成在畫素的邊界之黑色矩陣、與形成在畫素及黑色矩陣上之保護膜所構成。具有如此構成之濾色器，通常係藉由在透明基板上依順序形成黑色矩陣、畫素及保護膜而製造。作為畫素及黑色矩陣(以下將畫素及黑色矩陣者稱為「著色圖型」)之形成方法，有提案各式各樣之製造方法。其中，使用感光性聚合物組成物作為阻劑，以重複塗佈、曝光、顯像及烘烤之微影法來作成之顏料/染料分散法，係耐光性或耐熱性等之耐久性優異，由於可給予針孔等缺陷少之著色圖型，故成為現在的主流。
一般地，用於微影法之感光性聚合物組成物係含有鹼可溶性樹脂、反應性稀釋劑、光聚合引發劑、著色劑及溶劑。於顏料/染料分散法中，具有上述之優點，但另一方面由於重複形成黑色矩陣、R、G、B之圖型，對於塗膜的黏結劑之鹼可溶性樹脂，要求高耐熱分解性與耐熱黃變性。作為符合此要求的新材料，本發明者們先前提案使用一種脂環式單體與以乙氧基化鄰苯基酚(甲基)丙烯酸酯(即(甲基)丙烯酸2-苯基苯氧基乙酯)為代表之具有來自環氧烷的構造與芳基殘基之(甲基)丙烯酸酯之共聚物(專利文獻1)。
若使用此共聚物，則與以往周知的以含馬來醯亞胺的單體作為共聚合成分之樹脂比較下，可得到具備優異的耐熱分解性與耐熱黃變性之感光性聚合物組成物。又，此共聚物較佳為在分子中含有羧基，且酸價為20~300 KOHmg/g(參照專利文獻1之請求項2)，更佳為在分子中具有不飽和基(參照專利文獻1之請求項3)。然而，使用此共聚物所調製之感光性聚合物組成物，雖然將鹼顯像後的塗膜在如230℃之高溫烘烤時可得到顯示優異性能的圖型，但烘烤溫度若低於200℃，則所形成的圖型之耐溶劑性變不充分，結果所得之濾色器的可靠性不能說是充分。又，一般使用染料作為著色材時，與使用顏料之情況比較下，可期待得到亮度高的著色圖型，但若在染料分散法中使用上述共聚物，則常常無法得到本來在染料系濾色器用材料所期待之性能。
另外，亦已知若使用對異丙苯基酚之環氧乙烷(EO)改性或環氧丙烷(PO)改性(甲基)丙烯酸酯與(甲基)丙烯酸及/或(甲基)丙烯酸酯之共聚物，則可得到顏料的分散安定性優異之感光性著色組成物，若在該共聚物之側鏈導入乙烯性雙鍵，則可提高感光性著色組成物之感度(專利文獻2)。然而，如專利文獻1中記載，此材料係耐熱性不充分，且於鹼顯像後，當在如低於200℃的比較低溫之烘烤溫度下硬化時，所得之圖型的耐溶劑性未必能說是充分。
另一方面，有報告說含有具由封端異氰酸酯化合物所衍生的構成單位之聚合物(a)、光聚合性單體(b)與光聚合引發劑(c)之感光性聚合物組成物，係樹脂圖型對於基板的密接性優異(專利文獻3)。記載聚合物(a)較佳為在分子中含有酸基，藉此可具有良好的顯像性(參 照段落0024)。然而，此材料雖然在樹脂圖型對於基板的密接性之點為優異，但當曝光量少時，有在顯像性有發生困難之問題。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]WO2012/141000號公報
[專利文獻2]特開2004-101728號公報
[專利文獻3]特開2010-197567號公報
本發明係為了解決如上述之問題而完成者，主要目的在於提供一種新穎的硬化性聚合物，其在使用作為感光性聚合物組成物用之材料時，感度或顯像性良好，同時即使降低圖型形成時的烘烤溫度，也具有充分的耐溶劑性。又，另一目的在於提供一種聚合物組成物，其能形成耐溶劑性優異的塗膜。再者，其它目的在於提供一種感光性聚合物組成物，其係感度或顯像性良好，且即使降低烘烤溫度，也能形成耐溶劑性優異的圖型，適合作為濾色器用之材料；提供一種可靠性高之濾色器及其製造方法；以及，提供一種具備該濾色器之影像顯示元件。
本發明者們為了解決如上述之問題而專心致力地檢 討，結果發現若使用含有專利文獻1及2中記載的酸基及聚合性不飽和基、與專利文獻3中記載的封端異氰酸根基之硬化性聚合物作為感光性聚合物組成物用之材料，則出乎預料地，不僅鹼顯像時的顯像性及感度優異，而且即使降低圖型形成時的烘烤溫度，所得之圖型的耐溶劑性也優異，終於完成本發明。
如此地依照本發明，第一發明為提供一種硬化性聚合物，其特徵為在分子中含有酸基、聚合性不飽和基及封端異氰酸根基，且聚苯乙烯換算之重量平均分子量為1,000~50,000。又，第二發明為提供一種聚合物組成物，其含有該硬化性聚合物(A)、溶劑(B)及任意添加之反應性稀釋劑(C)；再者，第三發明為提供一種感光性聚合物組成物，其含有前述硬化性聚合物(A)、溶劑(B)、反應性稀釋劑(C)、光聚合引發劑(D)及任意之著色材(E)。再者，第四發明為提供一種濾色器，其係使用該感光性聚合物組成物所形成；第五發明為提供一種濾色器之製造方法，其係將含著色材的前述感光性材料塗佈於基板上，通過遮罩進行曝光，鹼顯像而形成圖型後，在210℃以下之溫度下烘烤；第六發明為提供一種具備該濾色器之影像顯示元件。
依照本發明，可得到感度或顯像性良好，同時即使降低圖型形成時的烘烤溫度，也具有充分的耐溶劑性之硬化 塗膜之硬化性聚合物、及含該硬化性聚合物之感光性聚合物組成物。又，由本發明之感光性聚合物組成物所形成的硬化塗膜，係感度及顯像性優異，而且耐溶劑性亦優異，故在各種阻劑領域的利用價值極高，其中若作為濾色器用的感光性材料使用，則可得到具有耐溶劑性優異的著色圖型之濾色器。再者，由於即使降低烘烤溫度，交聯反應也充分進行，故即使為在耐熱性有困難的著色材也可使用，且亦可減低能量消耗。
[實施發明的形態]
本發明之硬化性聚合物係在分子中含有酸基、聚合性不飽和基及封端異氰酸根基者，聚苯乙烯換算之重量平均分子量為1,000~50,000。附帶一提，於本說明書中，由於存在於聚合物分子中的聚合性不飽和基係有助於聚合物間的交聯反應，將此聚合物稱為「硬化性聚合物」。
硬化性聚合物之構造只要是在分子中含有酸基、聚合性不飽和基及封端異氰酸根基，則沒有特別的限定，但通常具有下述的(a)含封端異氰酸根基之單體之聚合單位，較佳為下述(I)或(II)所示者。
(I)對於(a)含封端異氰酸根基之單體、(b)不飽和酸單體、及依所欲使用之(d)其它單體之共聚物，使(c)含有酸基與反應性官能基之不飽和單體反應，而在側鏈導入聚合性不飽和鍵之改性聚合物； (II)對於(a)含封端異氰酸根基之單體、(c)具有酸基與反應性官能基之不飽和單體、及依所欲使用之(d)其它單體之共聚物，使(e)不飽和一元酸及(f)二元酸或其酐反應，而在側鏈導入聚合性不飽和鍵及酸基之改性聚合物。
<硬化性聚合物(I)之製造>
上述(I)所示之硬化性聚合物，係可藉由依照常用方法將(a)含封端異氰酸根基之單體、(b)不飽和酸單體、及依所欲使用之(d)其它單體予以共聚合而製造硬化性聚合物之前驅物後，對於來自(b)不飽和酸單體之酸基，使該具有酸基與反應性官能基之不飽和單體反應，在側鏈導入聚合性不飽和鍵而得。
<為了製造硬化性聚合物之前驅物而使用之單體>
用於共聚物之製造的含封端異氰酸根基之單體，係以封端劑將在分子中具有乙烯基、(甲基)丙烯醯氧基等之反應性乙烯性不飽和基的異氰酸酯化合物中之異氰酸根基予以封端化之化合物。作為較佳的異氰酸酯化合物，可舉出下述式(1)所示之化合物。
上述式(1)中，R1表示氫原子或甲基，R2表示-CO-、-COOR3-(R3係碳數2~6的伸烷基)、或-COO-R4O- CONH-R5-(R4係碳數2~6個的伸烷基，R5係可具有取代基之碳數2~12的伸烷基或伸芳基)。R2較佳為-COOR3-，特佳係R3為碳數1~4的伸烷基。
作為上述式(1)所示的異氰酸酯化合物，具體地可舉出2-異氰酸根基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-異氰酸根基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-異氰酸根基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-異氰酸根基-1-甲基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-異氰酸根基-1,1-二甲基乙基(甲基)丙烯酸酯、4-異氰酸根基環己基(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯醯基異氰酸酯等。又，亦可使用(甲基)丙烯酸2-羥基烷酯(烷基較佳為乙基或正丙基，特佳為乙基)與二異氰酸酯化合物之1：1反應生成物。作為二異氰酸酯化合物，例如可舉出六亞甲基二異氰酸酯、2,4-(或2,6-)甲苯二異氰酸酯(TDI)、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、3,5,5-三甲基-3-異氰酸根基甲基環己基異氰酸酯(IPDI)、m-(或p-)二甲苯二異氰酸酯、1,3-(或1,4-)雙(異氰酸根基甲基)環己烷、離胺酸二異氰酸酯等。於此等之中，從鹼顯像性優異及取得容易性來看，較佳係上述式(1)的R3為碳數1~4的伸烷基之(甲基)丙烯酸酯，尤其2-異氰酸根基乙基(甲基)丙烯酸酯及2-異氰酸根基丙基(甲基)丙烯酸酯。
再者，本說明書中記載為(甲基)丙烯酸酯者，係意味可為丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之任一者，而且(甲基)丙烯酸之記載係意味可為丙烯酸及甲基丙烯酸之任一者。
作為封端劑，例如可舉出ε-己內醯胺、δ-戊內醯胺、γ-丁內醯胺、β-丙內醯胺等之內醯胺系；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、甲基溶纖劑、丁基溶纖劑、甲基卡必醇、苯甲醇、苯基溶纖劑、糠醇、環己醇等之醇系；苯酚、甲酚、二甲苯酚、乙基苯酚、鄰異丙基苯酚、對第三丁基苯酚等之丁基苯酚、對第三辛基苯酚、壬基苯酚、二壬基苯酚、苯乙烯化苯酚、氧基苯甲酸酯、百里酚、對萘酚、對硝基苯酚、對氯苯酚等之苯酚系；丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、乙醯丙酮等之活性亞甲基系；丁基硫醇、硫酚、三級十二基硫醇等之硫醇系；二苯基胺、苯基萘基胺、苯胺、咔唑等之胺系；乙醯替苯胺、乙醯替對甲氧基苯胺、醋酸醯胺、苯甲醯胺等之酸醯胺系；琥珀酸醯亞胺、馬來酸醯亞胺等之酸醯亞胺系；咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑等之咪唑系；尿素、硫脲、伸乙基尿素等之尿素系；N-苯基胺基甲酸苯酯、2-唑啶酮等之胺基甲酸鹽系：伸乙亞胺、聚伸乙亞胺等之亞胺系；甲醛肟、乙醛肟、丙酮肟、甲基乙基酮肟、甲基異丁基酮肟、環己酮肟等之肟系；亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀等之亞硫酸氫鹽系等。
此等之封端劑係可單獨使用，也可組合2種以上。於此等之中，較佳為內醯胺系及醇系之封端劑，特佳為ε-己內醯胺及1-甲氧基-2-丙醇(即，丙二醇單甲基醚)。
封端基係保護反應性高的異氰酸根基，但藉由加熱而封端基脫離，出現異氰酸根基。於本發明中，該異氰酸根 基係與硬化性聚合物或反應性稀釋劑中所含有的反應性官能基(即酸基或依所欲含有之羥基、胺基等)反應，形成交聯密度高之硬化物。
較佳的封端異氰酸酯化合物係解離溫度為100℃~200℃，更佳為140℃~190℃，尤其150℃~180℃，作為如此的化合物之具體例，可例示下述式(2)所示之甲基丙烯醯氧基乙基異氰酸酯，即2-異氰酸根基乙基甲基丙烯酸酯與ε-己內醯胺之反應生成物(解離溫度160℃)、下述式(3)所示之甲基丙烯醯氧基乙基異氰酸酯與丙二醇單甲基醚之反應生成物(解離溫度160℃)、Karenz MOI-BM(甲基丙烯醯氧基乙基異氰酸酯與甲基乙基酮肟之反應生成物，昭和電工公司製，解離溫度130℃)、如Karenz MOI-BP(甲基丙烯醯氧基乙基異氰酸酯與3,5-二甲基吡唑之反應生成物，昭和電工公司製，解離溫度110℃)之甲基丙烯酸酯、對應於此等之丙烯酸酯等。
再者，封端異氰酸酯化合物之解離溫度，係調整該化合物濃度為20質量%之正辛醇溶液，於其中添加1質量%相當之月桂酸二丁錫及3質量%相當之啡噻(聚合防止劑)後，在指定之溫度加熱，藉由HPLC分析來測定30分鐘後的該化合物之減少比例，將其減少比例成為80%以 上之溫度當作解離溫度。
封端異氰酸酯化合物之解離溫度若過度變低，則所生成的聚合物之保存安定性降低，且於後述的改性反應之際容易發生非企圖的交聯反應，相反地若過度變高，則當烘烤溫度不成為解離溫度以上時，難以改善硬化塗膜之耐溶劑性。
異氰酸酯化合物與封端劑之反應，係與溶劑之有無存在無關而可進行。使用溶劑時，必須使用對於異氰酸根基呈惰性之溶劑。於封端化反應之際，可使用錫、鋅、鉛等之有機金屬鹽、三級胺等作為觸媒，反應一般可在-20~150℃進行，但較佳為在0~100℃進行。
用於共聚物之製造的(b)不飽和酸單體，只要是具有聚合性的不飽和鍵與酸基者即可，例如可例示不飽和羧酸或其酐、不飽和磺酸、不飽和膦酸等。作為較佳的不飽和酸單體之具體例，可舉出(甲基)丙烯酸、α-溴(甲基)丙烯酸、β-呋喃基(甲基)丙烯酸、巴豆酸、丙炔酸、桂皮酸、α-氰基桂皮酸、馬來酸、馬來酸酐、馬來酸單甲酯、馬來酸單乙酯、馬來酸單異丙酯、富馬酸、伊康酸、伊康酸酐、檸康酸、檸康酸酐等之不飽和羧酸或其酐；2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、第三丁基丙烯醯胺磺酸、對苯乙烯磺酸等之不飽和磺酸；乙烯基膦酸等之不飽和膦酸等。於此等之中，較佳為(甲基)丙烯酸。此等之單體係可單獨使用，也可組合2種以上。藉由使用(b)不飽和酸單體作為共聚合成分，而大幅改善將所得之硬化性聚 合物作為感光性材料使用時的鹼顯像性。
於本發明中，與(a)含封端異氰酸根基之單體及(b)不飽和酸單體一起，可併用與此等可共聚合的(d)其它單體。作為(d)其它單體之具體例，可舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰乙烯基甲苯、間乙烯基甲苯、對乙烯基甲苯、鄰氯苯乙烯、間氯苯乙烯、對氯苯乙烯、鄰甲氧基苯乙烯、間甲氧基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、對硝基苯乙烯、對氰基苯乙烯、對乙醯基胺基苯乙烯等之芳香族乙烯基化合物；降冰片烯(雙環[2.2.1]庚-2-烯)、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、四環[4.4.0.12,5.17,10]十二-3-烯、8-甲基四環[4.4.0.12,5.17,10]十二-3-烯、8-乙基四環[4.4.0.12,5.17,10]十二-3-烯、二環戊二烯、三環[5.2.1.02,6]癸-8-烯、三環[5.2.1.02,6]癸-3-烯、三環[4.4.0.12,5]十一-3-烯、三環[6.2.1.01,8]十一-9-烯、三環[6.2.1.01,8]十一-4-烯、四環[4.4.0.12,5.17,10.01,6]十二-3-烯、8-甲基四環[4.4.0.12,5.17,10.01,6]十二-3-烯、8-亞乙基四環[4.4.0.12,5.17,12]十二-3-烯、8-亞乙基四環[4.4.0.12,5.17,10.01,6]十二-3-烯、五環[6.5.1.13,6.02,7.09,13]十五-4-烯、五環[7.4.0.12,5.19,12.08,13]十五-3-烯等之具有降冰片烯構造環狀烯烴；丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等之二烯；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙 烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸甲基環己酯、(甲基)丙烯酸乙基環己酯、1,4-環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸松香酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸5-甲基降冰片酯、(甲基)丙烯酸5-乙基降冰片酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸1,1,1-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟正丙酯、(甲基)丙烯酸全氟異丙酯、(甲基)丙烯酸3-(N,N-二甲基胺基)丙酯、(甲基)丙烯酸三苯基甲酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸異丙苯酯、(甲基)丙烯酸4-苯氧基苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸聯苯基氧基乙酯、萘(甲基)丙烯酸酯、蒽(甲基)丙烯酸酯等之(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸醯胺、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基醯胺、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基醯胺、(甲基)丙烯 酸N,N-二丙基醯胺、(甲基)丙烯酸N,N-二異丙基醯胺、(甲基)丙烯酸蒽基醯胺等之(甲基)丙烯酸醯胺；(甲基)丙烯酸替苯胺、(甲基)丙烯腈、丙烯醛、氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯、N-乙烯基二吡咯啶酮、乙烯基吡啶、醋酸乙烯酯、乙烯基甲苯等之乙烯基化合物；檸康酸二乙酯、馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、伊康酸二乙酯等之不飽和二羧酸二酯；N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-月桂基馬來醯亞胺、N-(4-羥基苯基)馬來醯亞胺等之單馬來醯亞胺等。此等係可為單獨或組合2種以上使用。
於此等之中，較宜使用芳香族乙烯基化合物及環狀烯烴。若共聚合芳香族乙烯基化合物，則耐熱性或顏料分散性變良好，而且若共聚合環狀烯烴，則改善耐熱性、耐黃變性及顏料分散性。
於前驅物之製造時所使用的(a)含封端異氰酸根基之單體、(b)不飽和酸單體及(d)其它單體之比例，通常(a)含封端異氰酸根基之單體為1~50莫耳%，較佳為3~40莫耳%，更佳為5~20莫耳%，(b)不飽和酸單體為20~90莫耳%，較佳為30~70莫耳%，更佳為40~60莫耳%，(d)其它單體為0~79莫耳%，較佳為5~67莫耳%，更佳為20~55莫耳%。
(a)含封端異氰酸根基之單體若過度地少，則不充分地改良硬化塗膜之耐溶劑性，相反地若過度變多，則前 驅物聚合物之保存安定性變差，且在塗膜之物性容易發生困難。另一方面，(b)不飽和酸單體與(a)若過度地少，則在作為感光性聚合物使用時，鹼顯像之速度變慢，相反地若過度變多，則變難以形成精緻的圖型。於前驅物的製造之際，(d)其它單體雖然未必是必須者，但藉由併用(d)之單體，可適宜提高耐熱性、顏料分散性、塗膜之特性。特別地，若使用芳香族乙烯基化合物類或環狀烯烴類作為(d)之單體，則由於如前述地改善耐熱性、耐黃變性及顏料分散性，故較佳為適量使用此等之單體。
(a)含封端異氰酸根基之單體、(b)不飽和酸單體及依所欲使用的(d)其它單體之共聚合反應，係可依照該技術領域中眾所周知的自由聚合方法，在聚合溶劑之存在下或不存在下進行。例如，可使此等單體依所欲地溶解在溶劑中後，在其溶液中添加聚合引發劑，於50~130℃費1~20小時進行聚合反應。此時，若在封端異氰酸根基解離之溫度進行聚合反應，則解離所發生的異氰酸根基與酸基反應而生成凝膠，故宜在低於封端異氰酸根基之解離溫度的溫度，較佳在低於解離溫度20~50℃左右之溫度進行聚合。
作為可用於此共聚合反應的之溶劑，並沒有特別的限定，例如可舉出乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單正丙基醚、二乙二醇單正丁基醚、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單乙基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、二丙二醇 單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單正丙基醚、二丙二醇單正丁基醚、三丙二醇單甲基醚、三丙二醇單乙基醚等之(聚)烷二醇單烷基醚類；乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯等之(聚)烷二醇單烷基醚乙酸酯類；二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙基醚、四氫呋喃等之其它醚類；甲基乙基酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等之酮類；2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯、2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙基、2-羥基-3-甲基丁酸甲基、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧代丁酸乙酯等之酯類；甲苯、二甲苯等之芳香族烴類；N-甲基二吡咯啶酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等之羧酸醯胺類等。此等之溶劑係可為單獨或組合2種以上使用。
於此等之中，較佳為丙二醇單甲基醚等之(聚)烷二醇單烷基醚系溶劑及丙二醇單甲基醚乙酸酯等之(聚)烷二醇單烷基醚乙酸酯系溶劑，即二醇醚系溶劑。
聚合溶劑之使用量係沒有特別的限定，於單體之加入量的合計為100質量份時，一般為30~1,000質量份，較佳為50~800質量份。特別地，藉由溶劑之使用量成為1,000質量份以下，可抑制因鏈轉移作用所造成的共聚物之分子量降低，且可將共聚物的黏度控制在適當的範圍。又，藉由使溶劑的配合量成為30質量份以上，可防止異常的聚合反應，安定地進行聚合反應，同時亦可防止共聚物的著色或凝膠化。
又，作為可用於共聚合反應之聚合引發劑，並沒有特別的限定，例如可舉出偶氮雙異丁腈、偶氮雙異戊腈、過氧化苯甲醯、第三丁基過氧-2-乙基已酸酯等。此等係可為單獨或組合2種以上使用。以單體的全部加入量為100質量份時，聚合引發劑之使用量一般為0.5~20質量份，更佳為1.0~10質量份。
<硬化性聚合物(I)之製造>
於本發明中，如此所製造的加成共聚物係使用作為硬化性聚合物(I)的前驅物。於此前驅物中，含有來自(b)不飽和酸單體的酸基，藉由使此酸基與(c)具有酸基與反應性官能基之不飽和單體進行反應，而在側鏈導入聚合性不飽和鍵，可得到在分子中含有目的之酸基、聚合 性不飽和基及封端異氰酸根基，且聚苯乙烯換算的重量平均分子量為1,000~50,000之硬化性聚合物(I)。由於聚合性不飽和鍵存在於分子中，而大幅提高使用此硬化性聚合物作為濾色器用的感光性材料時之感度或顯像性。
供此反應的(c)具有酸基與反應性官能基之不飽和單體的較佳例，係具有環氧基、羥基、胺基、乙烯基醚基等官能基之不飽和化合物，作為其具體例，可舉出(甲基)丙烯酸環氧丙酯、具有脂環式環氧基的3,4-環氧基環己基甲基(甲基)丙烯酸酯及其內酯加成物(例如DAICEL化學工業(股)製Cyclomer A200、M100)、3,4-環氧基環己基甲基-3’,4’-環氧基環己烷羧酸酯之單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯之環氧化物、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯之環氧化物等之具有環氧基的自由聚合性單體；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基-2-羥基丙酯、2-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙基苯二甲酸酯、烯丙醇等之具有羥基的自由聚合性單體；4-胺基苯乙烯等之具有胺基的自由聚合性單體；2-乙烯氧基乙氧基乙基(甲基)(甲基)丙烯酸酯等之具有乙烯基醚基的自由聚合性單體等。其中，若使用具有環氧基的自由聚合性單體單體，則藉由與酸基之反應而導入不飽和鍵時，羥基係同時生成，可利用此羥基而容易地導入酸基。
上述之前驅物與(c)具有酸基與反應性官能基之不 飽和單體之反應，係可依照常用方法來實施。例如，可於反應溶劑中添加兩成分，更添加聚合抑制劑及觸媒，在前驅物中的封端異氰酸根基不解離的溫度下，例如在50~150℃、較佳在80~130℃進行反應。再者，於此改性反應中，由於即使含有共聚合反應所使用的溶劑，也沒有特別的問題，故在共聚合反應結束後，可不去除溶劑而進行改性反應。
進行此改性反應時，視需要為了凝膠化防止，可添加聚合抑制劑。作為聚合抑制劑，並沒有特別的限定，例如可舉出氫醌，甲基氫醌、氫醌單甲基醚等。又，作為觸媒，並沒有特別的限定，例如可舉出如三乙胺之三級胺、如氯化三乙基苄基銨之四級銨鹽、如三苯基膦之磷化合物、鉻的螯合化合物等。
如此可得到聚苯乙烯換算的重量平均分子量為1,000~50,000、較佳3,000~40,000之硬化性聚合物(I)。此分子量若未達1,000，則於作為感光性聚合物組成物使用時的鹼顯像後，容易發生著色圖型的欠缺，相反地分子量若超過50,000，則顯像時間會變過長，欠缺實用性。
又，硬化性聚合物之酸價(JIS K6901 5.3)係可適宜選擇，但於作為感光性聚合物使用時，通常為20~300KOHmg/g，較佳為30~200KOHmg/g之範圍。此酸價若未達20KOHmg/g，則作為感光性聚合物的鹼顯像性會降低。另一方面，此酸價若超過300KOHmg/g，則曝光部分(光硬化部分)變容易溶解在鹼顯像液中，圖型形狀會變 不充分。
再者，硬化性聚合物(I)之不飽和基當量係沒有特別的限制，通常為100~4,000g/mol，較佳為300~2,000g/mol之範圍。此不飽和基當量為100g/mol以上者，係在提高塗膜物性及鹼顯像性方面有效果，相反地不飽和基當量未達4,000g/mol者係在進一步提高感度上有效果。再者，所謂的不飽和鍵當量，就是聚合物之不飽和鍵每1mol的聚合物之質量，可藉由將聚合物的質量除以聚合物的不飽和鍵量而求得(g/mol)。本發明中不飽和鍵當量係由為了導入不飽和鍵而使用之原料的加入量所計算之理論值。
本發明之硬化性聚合物(I)係在分子中含有封端異氰酸根基。封端異氰酸根基之含量係可適宜選擇，通常在封端異氰酸根基當量成為400~6,000、較佳1,000~5,000之範圍中選擇。封端異氰酸根基當量係聚合物中所含有的封端異氰酸根基每1mol之聚合物的質量，可藉由將聚合物的質量除以聚合物中所含有的封端異氰酸根基之莫耳數而求得(g/mol)。本發明中封端異氰酸根基當量係由含封端異氰酸根基之單體的加入量所計算之理論值。
<硬化性聚合物(II)的前驅物之製造>
上述(II)所示之硬化性聚合物，係藉由依照常用方法將(a)含封端異氰酸根基的單體、(c)具有酸基與反應性官能基之不飽和單體、及依所欲使用之(d)其它單 體予以共聚合而製造硬化性聚合物(II)之前驅物後，使該前驅物與(e)不飽和一元酸及(f)多元酸或其酐反應，在側鏈導入酸基及聚合性不飽和鍵而得。
<為了製造硬化性聚合物(II)之前驅物而使用之單體>
用於製造此前驅物的(a)含封端異氰酸根基之單體及(d)其它單體，係與上述硬化性聚合物(I)之製造時所使用者同樣。於硬化性聚合物(I)之情況中，使用(b)不飽和酸單體作為必要成分，但於硬化性聚合物(II)之情況中，代替(b)不飽和酸單體，使用(c)具有酸基與反應性官能基之不飽和單體。再者，此(c)成分之具體例係與硬化性聚合物(I)之製造時使用者同樣，其中較宜使用具有環氧基的不飽和單體，尤其(甲基)丙烯酸環氧丙酯。
前驅物之製造方法係與硬化性聚合物(I)之情況同樣。藉由使所得之前驅物與(e)不飽和一元酸及(f)多元酸或其酐反應，而形成酸基與聚合性不飽和鍵。此處所用的不飽和一元酸係可為硬化性聚合物(I)之製造時使用的作為(b)不飽和酸單體所例示者，而且(f)多元酸或其酐不僅可為作為(b)不飽和酸單體所例示的不飽和多元酸及其酐，而且也可為不具有聚合性的不飽和多元酸或其酐、飽和多元酸或其酐。作為如此的化合物之具體例，可例示丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、四氫苯二甲酸、甲基四氫苯二甲酸、六氫苯二甲酸、5-降冰片烯- 2,3-二羧酸、甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、苯二甲酸等之二元酸、偏苯三酸等之三元酸、苯均四酸等之四元酸、此等之酐等。於此等之中，較宜使用二羧酸酐。
於前驅物為具有環氧基的不飽和單體之共聚物之情況，藉由使(e)不飽和一元酸反應，分子內的環氧基開裂而在側鏈導入不飽和鍵，同時生成羥基。藉由利用此羥基，使與(f)多元酸或其酐反應，而導入酸基。又，於前驅物為具有羥基的不飽和單體之共聚物之情況，藉由使羥基與(e)不飽和一元酸及(f)多元酸或其酐反應，可在側鏈導入不飽和鍵，同時導入酸基。
此等之改性反應係可依照常用方法進行，例如可於反應溶劑中添加兩成分，更添加聚合抑制劑及觸媒，在前驅物中的封端異氰酸根基不解離的溫度下，例如在50~150℃、較佳在80~130℃進行反應。如此地，可得到在分子中含有目的之酸基、聚合性不飽和基及封端異氰酸根基，且聚苯乙烯換算之重量平均分子量為1,000~50,000之硬化性聚合物(II)。此硬化性聚合物(II)之重量平均分子量、酸價、不飽和鍵當量之範圍係與硬化性聚合物(I)之情況同樣。
本發明中的硬化性聚合物係由上述(I)及(II)之改性聚合物所代表，但只要是含有酸基、聚合性不飽和基及封端異氰酸根基者，則不受其製造方法所限定。例如，亦可藉由如以下之方法，得到目的之硬化性聚合物。
(1)使用具封端異氰酸根基的單體與含環氧基的不 飽和單體來合成前驅物後，使多元酸酐反應而導入酸基後，使2-(甲基)丙烯醯氧基乙基異氰酸酯、2-(甲基)丙烯醯基乙基異氰酸酯等之含不飽和鍵的異氰酸酯化合物、與因環氧基之裂開而生成的羥基反應之方法。
(2)使用具封端異氰酸根基的單體與含羥基的不飽和單體來合成前驅物後，使分子內的羥基與多元酸酐及含不飽和鍵的異氰酸酯化合物各自反應，而導入酸基及不飽和鍵之方法。
(3)於不使用含封端異氰酸根基之單體下，製造含有酸基及異氰酸根基的反應性官能基(例如羥基或胺基)之前驅物後，用上述說明的任一方法，導入不飽和鍵，然後藉由使分子內的異氰酸根基和反應性官能基、與一末端經封端的二異氰酸酯化合物反應，而在聚合物中導入封端異氰酸根基之方法。
<聚合物組成物>
於本發明中，提供除了該硬化性聚合物(A)，還含有溶劑(B)及任意的反應性稀釋劑(C)之聚合物組成物。溶劑(B)只要是與硬化性聚合物(A)不反應之惰性溶劑，則沒有特別的限定，可使用與硬化性聚合物(A)之製造時所用的溶劑相同之範疇者。其具體例係如前述，較佳為使用丙二醇單甲基醚等之(聚)烷二醇單烷基醚系溶劑及丙二醇單甲基醚乙酸酯等之(聚)烷二醇單烷基醚乙酸酯系溶劑，即二醇醚系溶劑。
本發明之聚合物組成物亦可於自聚合系所單離的硬化性聚合物(A)中，適宜混合所欲的溶劑(B)而調製，但未必需要自聚合系中單離硬化性聚合物(A)，可直接使用共聚合反應結束時所含有的溶劑，當時按照需要亦可進一步追加所欲的溶劑。又，亦可將在調製聚合物組成物時所使用的其它成分中所含有的溶劑用作為溶劑(B)之成分。
反應性稀釋劑(C)係在分子內具有作為聚合性官能基的至少一個可聚合的乙烯性不飽和基之化合物，其中較佳為具有複數的聚合性官能基。如此的反應性稀釋劑未必是聚合性組成物的必要成分，但藉由併用其與硬化性聚合物(A)，可提高所形成的硬化物之強度或對基材之密接性。
作為反應性稀釋劑使用的單官能單體，可舉出(甲基)丙烯醯胺、羥甲基(甲基)丙烯醯胺、甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、乙氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、丙氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、丁氧基甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基-2-羥基丙酯、苯二甲酸2-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三 氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、苯二甲酸衍生物之半(甲基)丙烯酸酯等之(甲基)丙烯酸酯類；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-氯甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等之芳香族乙烯基化合物類；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等之羧酸酯類等。又，此等係可為單獨或組合2種以上使用。
另一方面，作為多官能單體，可舉出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、2,2-雙(4-(甲基)丙烯醯氧基二乙氧基苯基)丙烷、2,2-雙(4-(甲基)丙烯醯氧基聚乙氧基苯基)丙烷、2-羥基-3-(甲基)丙烯醯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二環氧丙基醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二環氧丙基醚二(甲基)丙烯酸酯、苯二甲酸二環氧丙基酯二(甲基)丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、甘油聚環氧丙基醚聚(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(即甲苯二異氰酸酯)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯等與(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯之反應物、三(羥基乙基)異三聚氰酸酯之三(甲基)丙烯酸酯等之(甲基)丙烯酸酯類；二乙 烯基苯、苯二甲酸二烯丙酯、二烯丙基苯膦酸酯等之芳香族乙烯基化合物類；己二酸二乙烯酯等之二羧酸酯類；三聚氰酸三烯丙基酯、亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺亞甲基醚、多元醇與N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺之縮合物等。又，此等係可為單獨或組合2種以上使用。
聚合物組成物中的硬化性聚合物(A)、溶劑(B)及反應性稀釋劑(C)之配合量係可按照使用目的來適宜選擇，但通常相對於(A)成分與(C)成分之合計量100質量份，硬化性聚合物(A)為10~100質量份，溶劑(B)為30~1,000質量份，反應性稀釋劑(C)為0~90質量份，較佳係硬化性聚合物(A)為20~80質量份，溶劑(B)為50~800質量份，反應性稀釋劑(C)為20~80質量份，更佳係硬化性聚合物(A)為30~75質量份，溶劑(B)為100~700質量份，反應性稀釋劑(C)為25~70質量份。若為此範圍之配合量，則成為具有適當黏度的聚合物組成物，可用於調製後述之感光性聚合物組成物，而且亦可使用作為各種塗覆、接著劑、印刷油墨用黏結劑等。
<感光性聚合物組成物>
又，於本發明中，提供一種感光性聚合物組成物，其包含硬化性聚合物(A)、溶劑(B)、反應性稀釋劑(C)、光聚合引發劑(D)及任意的著色劑(E)。作為 光聚合引發劑(D)，並沒有特別的限定，例如可舉出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丁基醚等之苯偶姻類；苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮、4-(1-第三丁基二氧基-1-甲基乙基)苯乙酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)丁酮-1等之苯乙酮類；2-甲基蒽醌、2-戊基蒽醌、2-第三丁基蒽醌、1-氯蒽醌等之蒽醌類；呫噸酮、噻噸酮、2,4-二甲硫基呫噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮等之呫噸酮類；苯乙酮二甲基縮酮、苄基二甲基縮酮等之縮酮類；二苯基酮、4-(1-第三丁基二氧基-1-甲基乙基)二苯基酮、3,3’,4,4’-肆(第三丁基二氧基羰基)二苯基酮等之二苯基酮類；醯基膦氧化物類等。此等係可為單獨或組合2種以上使用。
相對於感光性聚合物組成物中的(A)成分與(C)成分之合計量100質量份，感光性聚合物組成物中的光聚合引發劑(D)之配合量一般為0.1~30質量份，較佳為0.5~20質量份，更佳為1~15質量份。若為此範圍之配合量，則成為具有適當的光硬化性之感光性聚合物組成物。
著色劑(E)只要是可溶解或分散於溶劑(B)中，則沒有特別的限定，例如可舉出染料或顏料等。作為染料，從在溶劑(B)或鹼顯像液中的溶解性、與感光性聚合物組成物中的其它成分之互作用、耐熱性等之觀點來看，較佳為使用具有羧酸或磺酸等的酸性基之酸性染料、 酸性染料與氮化合物之鹽、酸性染料的磺醯胺體等。
作為如此的染料之例，可舉出acid alizarin violet N；acid black 1、2、24、48；acid blue 1、7、9、25、29、40、45、62、70、74、80、83、90、92、112、113、120、129、147；acid chrome violet K；acid Fuchsin；acid green 1、3、5、25、27、50；acid orange 6、7、8、10、12、50、51、52、56、63、74、95；acid red 1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、69、73、80、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、183、198、211、215、216、217、249、252、257、260、266、274；acid violet 6B、7、9、17、19；acid yellow 1、3、9、11、17、23、25、29、34、36、42、54、72、73、76、79、98、99、111、112、114、116；food yellow 3及此等之衍生物等。於此等之中，較佳為偶氮系、呫噸系、蒽醌系或酞花青系的酸性染料。此等係可按照目的之畫素顏色，單獨或組合2種以上使用。
作為顏料之例，可舉出C.I.顏料黃1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等之黃色顏料；C.I.顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等之橙色顏料；C.I.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、 192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等之紅色顏料；C.I.顏料藍15、15：3、15：4、15：6、60等之藍色顏料；C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等之紫色顏料；C.I.顏料綠7、36、58等之綠色顏料；C.I.顏料褐23、25等之茶色顏料；C.I.顏料黑1、7、碳黑、鈦黑色、氧化鐵等之黑色顏料等。
此等係可按照目的之畫素顏色，單獨或組合2種以上使用。再者，亦可按照目的之畫素顏色，組合上述之染料及顏料使用。相對於感光性聚合物組成物中的(A)成分與(C)成分之合計量100質量份，著色劑(E)之配合量一般為5~80質量份，較佳為5~70質量份，更佳為10~60質量份。
使用顏料作為著色劑(E)時，從提高顏料的分散性之觀點來看，亦可在感光性聚合物組成物中摻合眾所周知的分散劑。作為分散劑，較佳為使用經時的分散安定性優異之高分子分散劑。作為高分子分散劑之例，可舉出胺基甲酸酯系分散劑、聚伸乙亞胺系分散劑、聚氧乙烯烷基醚系分散劑、聚氧乙二醇二酯系分散劑、山梨糖醇酐脂肪族酯系分散劑、脂肪族改性酯系分散劑等。作為如此的高分子分散劑，亦可使用以EFKA(EFKA CHEMICALS BV(EFKA)公司製)、Disperbyk(BYK化學公司製)、Disparlon(楠本化成股份有限公司製)、SOLSPERSE(Zeneca公司製)等之商品名所市售者。分散劑之配合量係可按照所使用的顏料等之種類來適宜設定。
當感光性聚合物組成物含有著色劑(E)時，硬化性聚合物(A)、溶劑(B)、反應性稀釋劑(C)、光聚合引發劑(D)、著色劑(E)之配合量，一般係相對於感光性聚合物組成物中的(A)成分與(C)成分之合計量100質量份，硬化性聚合物(A)為10~90質量份，溶劑(B)為30~1,000質量份，反應性稀釋劑(C)為10~90質量份，光聚合引發劑(D)為0.1~30質量份，著色劑(E)為5~80質量份，較佳係硬化性聚合物(A)為20~80質量份，溶劑(B)為50~800質量份，反應性稀釋劑(C)為20~80質量份，光聚合引發劑(D)為0.5~20質量份，著色劑(E)為5~70質量份，更佳係硬化性聚合物(A)為30~75質量份，溶劑(B)為100~700質量份，反應性稀釋劑(C)為25~70質量份，光聚合引發劑(D)為1~15質量份，著色劑(E)為10~60質量份。又，當感光性聚合物組成物不含著色劑(E)時，硬化性聚合物(A)、溶劑(B)、反應性稀釋劑(C)、光聚合引發劑(D)之配合量亦可採用上述之數值範圍。
本發明之聚合物組成物及感光性聚合物組成物，係除了上述成分，為了賦予指定的特性，還可摻合眾所周知的偶合劑、均平劑、熱聚合抑制劑等之眾所周知的添加劑。此等添加劑之配合量只要在不妨礙本發明之效果的範圍，則沒有特別的限定。
本發明之感光性聚合物組成物係可藉由使用眾所周知的混合裝置，混合上述成分而製造。又，依所欲，亦可首 先調製含有硬化性聚合物(A)及溶劑(B)之聚合物組成物後，將反應性稀釋劑(C)、光聚合引發劑(D)及任意成分之著色劑(E)予以混合而製造。
如上述所得之感光性聚合物組成物，由於具有鹼顯像性，故適合作為阻劑。於感光性聚合物組成物之硬化時，可在250℃以下之範圍中適宜選擇烘烤溫度，但由於本發明之硬化性聚合物係低溫下的硬化性優異，故與以往的材料比較下，可降低烘烤溫度。例如，以顏料/染料分散法使用感光性聚合物組成物時，可將烘烤溫度壓低在210℃以下。烘烤溫度愈低則在能量消耗之方面愈有利，且於染料分散法之情況中，容易得到染料本來之特性。基於如此的觀點，烘烤溫度宜為210℃以下，較佳為200℃以下，更佳為190℃以下。烘烤溫度之下限係取決於硬化性聚合物中所含有的封端異氰酸根基之種類而未必一樣，但必須為該封端異氰酸根基之解離溫度以上，通常為100℃以上，較佳為150℃以上，更佳為160℃以上。若此烘烤溫度過度地低，則難以充分改善塗膜之耐溶劑性。又，烘烤所需要的時間係可適宜選擇，通常為10分鐘~4小時，較佳為20分鐘~2小時。
本發明之感光性聚合物組成物係適合作為各種阻劑，尤其為了製造裝在有機EL顯示器、液晶顯示裝置、CCD或CMOS等之固體攝像元件等的濾色器而使用之阻劑。又，本發明之感光性聚合物組成物，由於給予耐溶劑性、低溫下的硬化特性等優異之硬化膜，亦可使用於各種塗 覆、接著劑、印刷油墨用黏結劑等。
<濾色器>
其次，說明使用本發明之感光性聚合物組成物所調製之濾色器。本發明之濾色器係具有使用上述感光性聚合物組成物所形成之著色圖型。濾色器通常係由基板、形成在其上的RGB之畫素、形成在各自之畫素的邊界之黑色矩陣及畫素及形成在黑色矩陣之上的保護膜所構成。於此構成中，除了畫素及黑色矩陣(著色圖型)係使用上述的感光性聚合物組成物來形成，其它的構成係採用眾所周知者。
接著，說明濾色器之製造方法的一實施形態。首先，在基材上形成著色圖型。具體地，在基材上依順序形成黑色矩陣及RGB之畫素。基材之材質係沒有特別的限定，可適宜使用玻璃基板、矽基板、聚碳酸酯基板、聚酯基板、聚醯胺基板、聚醯胺醯亞胺基板、聚醯亞胺基板、鋁基板、印刷配線基板、陣列基板等。
著色圖型係可藉由微影法來形成。具體地，將上述感光性聚合物組成物塗佈於基板上而形成塗佈膜後，通過指定圖型的光罩將塗佈膜予以曝光，而使曝光部分光硬化。然後，以鹼水溶液使未曝光部分顯像後，藉由烘烤可形成指定的圖型。
作為感光性聚合物組成物之塗佈方法，並沒有特別的限定，可使用網版印刷法、輥塗法、簾幕塗佈法、噴塗 法、旋塗法等。又，於感光性聚合物組成物之塗佈後，視需要亦可使用循環式烘箱、紅外線加熱器、熱板等的加熱手段進行加熱以使溶劑(B)揮發。加熱條件係沒有特別的限定，可按照所使用的感光性聚合物組成物之種類來適宜設定。一般可在50℃~120℃之溫度加熱30秒~30分鐘。
其次，對所形成的塗膜，通過負型遮罩照射紫外線、準分子雷射光等之活性能量線，而部分地曝光。所照射的能量線量係可按照感光性聚合物組成物之組成來適宜選擇，例如較佳為30~2000mJ/cm2。作為用於曝光的光源，並沒有特別的限定，可使用低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、氙燈、金屬鹵化物燈等。
作為用於顯像之鹼水溶液，並沒有特別的限定，可使用碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀等之水溶液；乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺等之胺系化合物之水溶液；四甲基銨、3-甲基-4-胺基-N,N-二乙基苯胺、3-甲基-4-胺基-N-乙基-N-β-羥乙基苯胺、3-甲基-4-胺基-N-乙基-N-β-甲烷磺醯胺乙基苯胺、3-甲基-4-胺基-N-乙基-N-β-甲氧基乙基苯胺及此等之硫酸鹽、鹽酸鹽或對甲苯磺酸鹽等的對苯二胺系化合物之水溶液等。再者，於此等之水溶液中，視需要亦可添加消泡劑或界面活性劑。又，較佳為在藉由上述鹼水溶液的顯像之後，水洗及使其乾燥。
烘烤之條件係沒有特別的限定，可按照所使用的感光性聚合物組成物之種類來進行加熱處理。以往已知的感光 性聚合物組成物若烘烤溫度為200℃以下，則耐溶劑性變成不足，但本發明之感光性聚合物組成物係即使在200℃以下之溫度烘烤時，也可得到顯示充分的耐溶劑性之塗膜(參照實施例6及實施例8)。因此，可降低烘烤溫度，且於高溫下烘烤時可縮短處理時間，成為製造上的大有利點。基於如此的觀點，通常在210℃以下，較佳在200℃以下，尤佳在190℃以下之溫度，進行10分鐘~4小時、較佳20分鐘~2小時之加熱。
藉由使用黑色矩陣用的感光性聚合物組成物及紅色、綠色、藍色之畫素用感光性聚合物組成物，依順序重複如上述之塗佈、曝光、顯像及烘烤，可形成所欲的著色圖型。再者，於上述中，說明藉由光硬化的著色圖型之形成方法，但亦可代替光聚合引發劑(D)，使用摻合有硬化促進劑及眾所周知的環氧基樹脂之感光性聚合物組成物，藉由噴墨法塗佈後，藉由加熱，而形成所欲的著色圖型。其次，於著色圖型(RGB之各畫素及黑色矩陣)上形成保護膜。作為保護膜，並沒有特別的限定，可使用眾所周知者。
如此所製造的濾色器，由於使用感度或顯像性優異，同時給予耐溶劑性優異的著色圖型之感光性聚合物組成物來製造，故具有色變化少之優異著色圖型。
<影像顯示用元件>
本發明之影像顯示元件係具有上述濾色器之顯示元 件，作為其具體例，可舉出液晶顯示元件、有機EL顯示元件、CCD元件或CMOS元件等之固體攝像元件等。於製造該影像顯示元件時，除了使用上述的濾色器以外，可依照常用方法進行。例如，於製造液晶顯示元件時，在基板上形成上述濾色器，其次依順序形成電極、間隔物等。然後，可在另一片基板上形成電極等，貼合兩者，注入指定量的液晶，進行密封。
[實施例]
以下，參照實施例來詳細說明本發明，惟本發明不受此等實施例所限定。再者，於此實施例中，份及百分率只要沒有特別預先指明，則皆以質量基準。又，酸價、不飽和基當量及重量平均分子量之測定法係如以下。
(1)酸價：依照JIS K6901 5.3測定之硬化性聚合物(A)之酸價，意味為了中和該硬化性聚合物(A)1g中所含有的酸性成分而需要的氫氧化鉀之mg數。
(2)不飽和基當量係聚合性不飽和鍵的每莫耳數之分子量，以單體的使用量為基礎而算出之計算值。
(3)封端異氰酸根基當量係封端異氰酸根基的每莫耳數之分子量，以單體的使用量為基礎而算出之計算值。
(4)所謂的重量平均分子量(Mw)，就是意味使用凝膠滲透層析術(GPC)，於下述條件下所測定之標準聚苯乙烯換算重量平均分子量。
管柱：Shodex(註冊商標)LF-804+LF-804(昭和電 工股份有限公司製)
管柱溫度：40℃
試料：共聚物的0.2%四氫呋喃溶液
展開溶劑：四氫呋喃
檢測器：差示折射計(Shodex RI-71S)(昭和電工股份有限公司製)
流速：1mL/min
實施例1
於具備攪拌裝置、滴液漏斗、冷凝器、溫度計及氣體導入管的燒瓶中，加入丙二醇單甲基醚乙酸酯162.2g，邊氮氣置換邊攪拌，升溫至120℃。
其次，於由降冰片烯4.7g(0.05莫耳)、乙烯基甲苯53.0g(0.45莫耳)、丙烯酸32.4g(0.45莫耳)及前述式(3)所示之甲基丙烯醯氧基乙基異氰酸酯與丙二醇單甲基醚之反應生成物(解離溫度160℃)12.25g(0.05莫耳)所構成之單體混合物中，添加10.3g的第三丁基過氧-2-乙基己酸酯(聚合引發劑，日油公司製，Perbutyl O)，將所得者自滴液漏斗經歷2小時滴下至前述燒瓶中。於滴下結束後，在120℃更攪拌2小時以進行共聚合反應，生成加成共聚物(硬化性聚合物之前驅物)。然後，將燒瓶內置換成空氣，將甲基丙烯酸環氧丙酯22.5g(0.16莫耳)、三苯基膦(觸媒)0.4g及甲基氫醌0.4g投入上述加成共聚物溶液中，在110℃經歷10小時繼續 反應，藉由來自丙烯酸的羧基與甲基丙烯酸環氧丙酯之環氧基之反應而在聚合物的側鏈導入聚合性不飽和鍵，得到硬化性聚合物(A)。此聚合物之酸價為131.5mgKOH/g，不飽和基當量為851g/mol，封端異氰酸根基當量為2,700g/mol，重量平均分子量為10,500。
接著，於反應溶液中加入82.0g的丙二醇單甲基醚，調製硬化性聚合物(A)的聚合物份濃度34%之聚合物溶液。將此當作試料1。
實施例2
於具備攪拌裝置、滴液漏斗、冷凝器、溫度計及氣體導入管的燒瓶中，加入丙二醇單甲基醚乙酸酯232.8g，邊氮氣置換邊攪拌，升溫至120℃。其次，於由降冰片烯6.09g(0.06莫耳)、乙烯基甲苯68.33g(0.58莫耳)、甲基丙烯酸環氧丙酯82.0g(0.58莫耳)及前述式(3)所示之甲基丙烯醯氧基乙基異氰酸酯與丙二醇單甲基醚之反應生成物(解離溫度160℃)15.88g(0.06莫耳)所構成之單體混合物中，添加13.3g的第三丁基過氧-2-乙基己酸酯(聚合引發劑，日油公司製，Perbutyl O)，將所得者自滴液漏斗經歷2小時滴下至前述燒瓶中。於滴下結束後，在120℃更攪拌2小時以進行共聚合反應，生成加成共聚物。然後，將燒瓶內置換成空氣，將丙烯酸42.0g(0.58莫耳)、三苯基膦(觸媒)0.5g及甲基氫醌0.5g投入上述加成共聚物溶液中，在110℃經歷10小時繼續 反應，藉由來自甲基丙烯酸環氧丙酯的環氧基與丙烯酸之羧基之反應而在聚合物的側鏈導入聚合性不飽和鍵，更添加四氫苯二甲酸酐48.0g(0.29莫耳)，在110℃經歷3小時繼續反應，使因環氧基之裂開所生成之羥基與四氫苯二甲酸酐之酐基反應。如此所得之聚合性聚合物(B)之酸價為92.5mgKOH/g，不飽和基當量為392g/mol，封端異氰酸根基當量為4,100g/mol，重量平均分子量為12,000。
接著，於反應溶液中加入106.53g的丙二醇單甲基醚，調製聚合性聚合物(B)的聚合物份濃度44.5%之聚合物溶液。將此當作試料2。
實施例3
除了代替前述式(3)所示之甲基丙烯醯氧基乙基異氰酸酯與丙二醇單甲基醚之反應生成物12.25g(0.05莫耳)，使用前述式(2)所示之2-異氰酸根基乙基甲基丙烯酸酯與ε-己內醯胺之反應生成物，解離溫度160℃)13.4g(0.05莫耳)以外，與實施例1同樣地，得到聚合性聚合物(C)。此聚合物之酸價為130.2mgKOH/g，不飽和基當量為859g/mol，封端異氰酸根基當量為2,700g/mol，重量平均分子量為15,900。
其次，於反應溶液中加入106.53g的丙二醇單甲基醚，調製聚合性聚合物(C)的聚合物份濃度34%之聚合物溶液。將此當作試料3。
實施例4
除了代替前述式(3)所示之甲基丙烯醯氧基乙基異氰酸酯與丙二醇單甲基醚之反應生成物15.88g(0.06莫耳)，使用前述式(2)所示之2-異氰酸根基乙基甲基丙烯酸酯與ε-己內醯胺之反應生成物17.37g(0.06莫耳)以外，與實施例2同樣地，得到聚合性聚合物(D)。此聚合物之酸價為92.5mgKOH/g，不飽和基當量為392g/mol，封端異氰酸根基當量為4,100g/mol，重量平均分子量為18,000。
其次，於反應溶液中加入106.53g的丙二醇單甲基醚，調製聚合性聚合物(D)的聚合物份濃度44.5%之聚合物溶液。將此當作試料4。
比較例1
除了不使用前述式(3)所示之甲基丙烯醯氧基乙基異氰酸酯與丙二醇單甲基醚之反應生成物15.88g(0.06莫耳)，及使乙烯基甲苯的使用量成為76.48g(0.65莫耳)以外，與實施例2同樣地，得到聚合性聚合物(E)。此聚合物之酸價為138.5mgKOH/g，不飽和基當量為800g/mol，重量平均分子量為9,000。
其次，於反應溶液中加入103.3g的丙二醇單甲基醚，調製聚合性聚合物(E)的聚合物份濃度35%之聚合物溶液。將此當作試料5。
比較例2
除了不使用前述式(2)所示之2-異氰酸根基乙基甲基丙烯酸酯與ε-己內醯胺之反應生成物13.4g(0.05莫耳)，及使乙烯基甲苯的使用量成為59.0g(0.5莫耳)以外，與實施例3同樣地，得到聚合性聚合物(F)。此聚合物的聚合物份酸價為142.2mgKOH/g，不飽和基當量為800g/mol，重量平均分子量為10,000。
其次，於反應溶液中加入106.53g的丙二醇單甲基醚，調製聚合性聚合物(F)的聚合物份濃度44.5%之聚合物溶液。將此當作試料6。
實施例5及比較例3 <感光性聚合物組成物(顏料型)之調製>
於填充有直徑0.5mm的氧化鋯珠180份之不銹鋼容器中，投入C.I顏料綠3610份、丙二醇單甲基醚乙酸酯33.75份、分散劑(BYK化學．日本股份有限公司製Disperbyk-161)6.25份，藉由用油漆搖晃機混合3小時以使分散，調製綠色顏料分散液。
使用此綠色顏料分散液，與表1中所示的其它配合成分(即硬化性聚合物、反應性稀釋劑、光聚合引發劑及溶劑)混合，調製表2中所示的感光性聚合物組成物(組成物No.1~6)。各自的成分之配合比例係如表1中所示。再者，表1中的硬化性聚合物之量不包含溶劑，用於聚合 物溶液之調製的溶劑之量係合計於作為配合成分的溶劑之中。
實施例6及比較例4 <彩色阻劑(顏料型)之評價>
如以下地評價將實施例5所得之感光性聚合物組成物使用作為彩色阻劑(顏料型)時的性能。
(1)藉由彩色阻劑的圖型形成
將所調製的彩色阻劑(顏料型)旋塗於5cm見方的玻璃基板(無鹼玻璃基板)上，使曝光後的厚度成為2.5μm後，藉由在90℃加熱3分鐘而使溶劑揮發。其次，在自 塗佈膜起100μm之距離，配置指定圖型的光罩，隔著此光罩，將塗佈膜曝光(曝光量150mJ/cm2)，而使曝光部分進行光硬化。接著，藉由將含有0.1質量%的碳酸鈉之水溶液在23℃的溫度下以0.3MPa的壓力進行噴霧，使未曝光部分溶解而顯像後，藉由在230℃烘烤30分鐘而形成指定之圖型。
(2)由彩色阻劑所形成的圖型之評價
對於如上述所形成之圖型，如以下地評價鹼顯像性及感度。
(2-1)鹼顯像性
鹼顯像性係藉由鹼顯像後的殘渣及顯像形態來確認。鹼顯像後的殘渣係藉由使用(股)日立高科技製電子顯微鏡S-3400觀察鹼顯像後的圖型而確認。其評價基準係如以下。
○：無殘渣
×：有殘渣
(2-2)感度
進行上述使用噴霧的鹼顯像30秒，藉由測定鹼顯像前後的圖型厚度之減少量，判斷感度之良否。由於此圖型厚度係減少量愈少，可說感度愈良好，故此之評價基準係如以下。
○：未達0.20μm
×：0.20μm以上
(3)耐溶劑性之評價
於5cm見方的玻璃基板(無鹼玻璃基板)上，旋塗自上述的彩色阻劑中去掉顏料後之類型的聚合物組成物，使曝光後的厚度成為2.5μm後，藉由在90℃加熱3分鐘而使溶劑揮發。其次。使塗佈膜曝光在波長365nm之光，而使曝光部進行分光硬化，在烘烤溫度180℃、200℃及230℃之乾燥器中放置1小時而作成硬化塗膜。於容量500mL的附蓋玻璃瓶中加入200mL的正甲基-2-吡咯啶酮，於其中浸漬上述附硬化塗膜的試驗片後，用分光光度計UV-1650PC(股份有限公司島津製作所製)測定在23℃經過1小時後的色變化，根據其結果進行耐溶劑性之評價。此評價之基準係如以下。
○：△E* ab未達0.3
×：△E* ab為0.3以上
表2中顯示上述之鹼顯像性、感度及耐溶劑性之評價結果。
如由表2之結果可知，使用實施例1~4之感光性聚合物組成物的彩色阻劑(實驗號碼5-1~5-4)，係鹼顯像性及感度良好，給予耐溶劑性優異的圖型，相對於其，使用比較例1~2之感光性聚合物組成物的彩色阻劑(實驗號碼5-5~5-6)，係鹼顯像性或感度不良，烘烤溫度為如180℃及200℃之低時，耐溶劑性不足。
實施例7及比較例5 <感光性聚合物組成物(染料型)之調製>
依照表3中所示之配合成分及配合比例，調製含有染料(acid green 3)的感光性聚合物組成物(染料型)。再 者，表3中的硬化性聚合物之量不包含溶劑，用於聚合物溶液之調製的溶劑之量係合計於作為配合成分的溶劑之中。
實施例8及比較例6 <彩色阻劑(染料型)之評價>
藉由與實施例8同樣之手法，評價將實施例7所得之感光性聚合物組成物使用作為彩色阻劑(染料型)時之性能。表4中顯示結果。
如由表4之結果可知，使用實施例1~4之感光性聚合物組成物的彩色阻劑(實驗號碼7-1~7-4)，係鹼顯像性及感度良好，耐溶劑性亦優異，相對於其，使用比較例1~2之感光性聚合物組成物的彩色阻劑(實驗號碼7-5~7-6)，係鹼顯像性或感度不良，烘烤溫度為如180℃及200℃之低時，耐溶劑性亦差。
比較例7
除了不進行甲基丙烯酸環氧丙酯所致的改性反應以外，與實施例1同樣地，得到聚合性聚合物(G)。此聚合物之酸價為324.0mgKOH/g，封端異氰酸根基當量為2,300g/mol，重量平均分子量為9,000。其次，於反應溶 液中加入52.2g的丙二醇單甲基醚，調製聚合性聚合物(G)的聚合物份濃度35.0%之聚合物溶液。除了使用此聚合物溶液以外，與實施例7同樣地調製感光性聚合物組成物(染料型)，評價作為彩色阻劑之性能，結果與本發明例比較下，感度及耐溶劑性係不充分。
[產業上之利用可能性]
如由以上的結果可知，依照本發明，可提供一種硬化性聚合物，其係在作為感光性材料使用時，感度或顯像性良好，同時即使降低圖型形成時的烘烤溫度，也可形成具有充分的耐溶劑性之硬化塗膜。又，藉由使用該硬化性聚合物，可得到感度、顯像性及耐溶劑性優異，適合作為濾色器用阻劑之感光性聚合物組成物。再者，藉由使用該感光性聚合物組成物，可得到耐溶劑性優異，可靠性高之濾色器。

Claims (19)

  1. 一種硬化性聚合物，其特徵為在分子中含有酸基、聚合性不飽和基及封端異氰酸根基，且聚苯乙烯換算之重量平均分子量為1,000~50,000。
  2. 如請求項1之硬化性聚合物，其酸價為20~300KOHmg/g，不飽和基當量為100~4,000g/mol，封端異氰酸根基當量為400~6,000g/mol。
  3. 如請求項1或2之硬化性聚合物，其中前述硬化性聚合物係在主鏈中具有具乙烯性不飽和鍵的含封端異氰酸根基之單體的聚合單位，且在側鏈具有聚合性不飽和基。
  4. 如請求項1或2之硬化性聚合物，其中酸基係羧基或酸酐基。
  5. 如請求項1或2之硬化性聚合物，其中硬化性聚合物係下述之任一者：(I)對於(a)含封端異氰酸根基之單體、(b)不飽和酸單體、及依所欲使用之(d)其它單體之共聚物，使(c)具有酸基與反應性官能基之不飽和單體反應，而在側鏈導入聚合性不飽和鍵之改性聚合物；(II)對於(a)含封端異氰酸根基之單體、(c)具有酸基與反應性官能基之不飽和單體、及依所欲使用之(d)其它單體之共聚物，使(e)不飽和一元酸及(f)多元酸或其酐反應，而在側鏈導入聚合性不飽和鍵及酸基之改性聚合物。
  6. 如請求項1或2之硬化性聚合物，其中封端異氰酸根基之解離溫度為100~200℃。
  7. 如請求項5之硬化性聚合物，其中含封端異氰酸根基之單體係以含異氰酸根基的(甲基)丙烯酸酯與封端劑所形成之封端體。
  8. 如請求項7之硬化性聚合物，其中封端劑係內醯胺系化合物或醇系化合物。
  9. 如請求項5之硬化性聚合物，其中(d)其它單體係由芳香族乙烯基化合物及環狀烯烴中選出的至少一種。
  10. 一種聚合物組成物，其含有如請求項1或2之硬化性聚合物(A)及溶劑(B)。
  11. 如請求項10之聚合物組成物，其進一步含有反應性稀釋劑(C)。
  12. 如請求項11之聚合物組成物，其進一步含有光聚合引發劑(D)，且具有感光性。
  13. 如請求項12之聚合物組成物，其進一步含有著色劑(E)。
  14. 如請求項13之聚合物組成物，其中著色劑(E)係染料。
  15. 一種濾色器用感光性材料，其係由如請求項13或14之聚合物組成物所構成。
  16. 一種濾色器，其係使用如請求項15之濾色器用感光性材料所形成。
  17. 一種濾色器之製造方法，其特徵為將如請求項15 之濾色器用感光性材料塗佈於基板上，通過遮罩進行曝光，鹼顯像而形成圖型後，在210℃以下之溫度下烘烤。
  18. 如請求項17之濾色器之製造方法，其中著色劑(E)係染料。
  19. 一種影像顯示元件，其具備如請求項16之濾色器。
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