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TW201436855A - 從平面結構物移除滲透物的方法 - Google Patents

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TW201436855A
TW201436855A TW102144326A TW102144326A TW201436855A TW 201436855 A TW201436855 A TW 201436855A TW 102144326 A TW102144326 A TW 102144326A TW 102144326 A TW102144326 A TW 102144326A TW 201436855 A TW201436855 A TW 201436855A
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TW102144326A
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Christian Schuh
Klaus Keite-Telgenbuescher
Thomas Schbernack
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Tesa Se
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Abstract

本發明欲提供一種能用於從平面結構物吸收滲透物之容易進行且有效的方法與適合的用具。其係藉由一種方法達成,其包括:將包含至少一種吸氣劑材料之膠帶貼在平面結構物上;將如此得到之由膠帶與平面結構物所構成之複合體加以儲放;以及將膠帶的包含至少一種吸氣劑材料之部分自平面結構物移除;其中膠帶可至少部分地自平面結構物移除至少一種滲透物。本發明之進一步目的係一種膠帶,其包括:一載體層,其水氣通透率係<1g/(m2*d)(依據ASTM F-1249於38℃與90%之相對濕度測量);一黏合劑;與至少一種能用於吸著至少一種滲透性物質之吸氣劑材料,其係被包含於配置在介於載體層與黏合劑之間的層或被包含於黏合劑中;該膠帶之特徵為:該黏合劑係調整成可逆性。

Description

從平面結構物移除滲透物的方法
本發明係關於功能化膠帶之技術領域。其提出一種從平面結構物移除滲透物之方法與適用於此之膠帶。
光電子元件越來越頻繁地被使用於市售產品中或接近進入市場。此種元件包括無機或有機電子結構,例如有機、金屬有機或聚合物半導體還有其組合。相應的產品係視期望之應用構成為剛性或撓性,而其中對於撓性元件的需求正不斷增加。此種元件之製造主要係藉由印刷法進行,如凸版印刷、凹版印刷、網版印刷、平板印刷還有所謂的「非撞擊式印刷」,如熱轉印、噴墨印刷或數位印刷。常使用的還有真空法,如化學氣相沉積(CVD)、物理氣相沉積(PVD)、電漿輔助化學或物理氣相沉積(PECVD)、濺鍍、(電漿)蝕刻或氣相沉積。結構化通常係通過遮罩進行。
已經在市面上可得到或具市場潛力的光電元件之範例有電泳或電致變色之結構物或顯示器、使用於告示裝置或顯示裝置中或用於照明之有機或聚合物發光 二極體(OLED或PLED),此外還有電致發光燈、發光電化學電池(LEEC)、有機太陽能電池如染料敏化太陽能電池或聚合物太陽能電池、無機太陽能電池(特別是薄膜太陽能電池(例如基於矽、鍺、銅、銦與硒之太陽能電池))、有機場效電晶體、有機開關元件、有機光學放大器、有機雷射二極體、有機或無機感應器,以及有機或無機系RFID應答器。
為無機與有機光電領域(特別是有機光電領域)之光電元件實現充足的使用壽命與功能之技術挑戰,係保護其中所包含的元件接觸到滲透物。此處的滲透物通常有侵入固體並滲透或流動於其中之氣態或液態物質。也就是可為許多低分子量有機或無機化合物滲透物,而在本文中特別重要的是水氣與氧氣。
許多光電元件(特別是使用有機材料者)不僅對水氣敏感還對氧氣敏感。因此在電子元件壽命期間必須以封裝來加以保護,否則效能即會隨著使用時間而衰減。不充足的保護會例如藉由氧化過程或水解過程使電致發光燈(EL燈)或有機發光二極體(OLED)之亮度、電泳顯示器(EP顯示器)之對比、或太陽能電池之效率在短時間內急遽下滑。
除了保護免於侵入的滲透物,將出自於許多使用在電子元件之結構本身的材料之有害滲透物加以移除也是不可或缺的。特別是在可撓性結構中常使用的聚合基材膜、覆蓋膜、或黏結膜本身常包含有害滲透物,特別是水,因此這些材料必須耗費成本地乾燥。
此外,特別是於連續製造平面電子元件時,會使用僅作為輔助材料(例如暫時性載體材料)之材料,於其上會放置例如離散的單元,並以接續下來的處理步驟運送。而輔助材料(其中僅有部分會留在電子結構中)會使用來相應的使其能夠無滲透物。
例如載體膜(如在「雷射熱轉印」(LITI)要供應與轉移有機發光層所使用者)特別要使其能夠無滲透物,因為其係與敏感性材料直接接觸。
此外,有時在平面電子結構物之製造的中間階段,會以存在於水性分散液中的材料加以塗布或印刷。例如由導電聚合物,如Clevios(PEDOT:PSS;賀利氏貴金屬)所製成之電子傳輸層或電洞傳輸層。此種層必須耗費成本地以高等級防水,因為其係與敏感性材料直接接觸。
讓平面結構物乾燥或保持乾燥之方法於其它應用領域也有用途,例如於製藥上在製造與儲放含藥物之貼片或醫療診斷條;於化學分析上萃取欲分析物質或一般地覆蓋感測器。
含有效物質之貼片或透皮治療系統(TTS,TDS)於1979年引進市場,並於現今有一系列的藥物被大規模使用。以此在純粹視覺上與傳統貼片相似的系統,藥物(例如荷爾蒙、尼古丁等)經由皮膚透皮給藥。此種給藥形式的優點在於藥物之移動係在腸胃道的旁路之血管。藉此避開了胃腸系統,並減少在到達作用部位前藥物被肝臟系統代謝。此外病人接受度(順從性)提高,因 為此系統之施用不是每天的,而是僅以較長的時間間隔施用。這與口服溶解膜(口溶膜,ODF)的情形類似。
在此種系統之藥物遞輸作相互作用與進行控制時,TTS與ODF之優點能更加顯現。這包括例如藥物藉由滲透物(例如水氣或氧氣,其在施用後得以先進入系統)之釋放或移動。因此有需要讓此種藥物貼片在製造後避免滲透物,並保持無滲透物直到病患使用。
藉由膠帶自特定材料吸取滲透物之方法於現有技術基本上為已知的。
例如US 6,103,141敘述一種填充了乾燥劑之熱熔膠,其係以膠帶的形式提供。此膠帶係貼於容器的內側,以乾燥容器空間。於一較佳實施例中,填充了乾燥劑之熱熔膠係塗布於載體材料之一側,並在載體材料的另一側塗布填充了乾燥劑之膠黏劑,該膠黏劑會使用來與容器壁黏結。
US 6,139,935敘述一種吸氧標籤,其係貼在容器內側,讓容器內部空間保持無氧。
DE 199 13 761 A1中敘述一種片狀且可活化之乾燥用具,其係用於降低裝置周圍的氣體空間之含水率,與一種此種用具之製造方法。其中乾燥劑也可摻進壓敏膠黏性層中。
EP 0 582 968 B1之目的係提供一種具水氣屏障之薄膜複合體,其係由一層第一塑膠膜、一層由含溶劑或無溶劑之膠黏劑或熱熔膠所構成之膠黏層(其中含有10至50重量%之細緻分散的吸水性聚合物粉末 (SAP))、以及一層藉由此膠黏層與第一塑膠膜複合之第二塑膠膜所構成。此種薄膜複合體係使用於包裝對濕氣敏感之產品。該填充了乾燥劑之吸水性膠黏層延緩了水經由薄膜複合體進入。藉此實質上減少水滲進包裝中。
JP 2001072946 A敘述一種具基材與壓敏性膠黏層之膠帶,其中壓敏性膠黏層包含吸濕性粉末與吸濕物質。吸濕性粉末係羥基酸或其鹽,其作為緩凝劑用於砂漿或混凝土。乾燥劑的作用為提升緩凝劑於膠黏物料中的分散性,還有保持緩凝劑乾燥。砂漿或混凝土,其由於磁磚表面不平整,會在磁磚與膠帶間的間隙流動,而藉由黏合劑中所包含的緩凝劑來避免硬化,使其在將膠帶剝除後能容易地自所製造之磁磚複合體上擦拭掉。
US 6,112,888開示一種由聚合物與乾燥劑所構成之熱熔膠組成物,其係使用來維持或製造乾燥的包裝環境。該組成物係由熔體構成,藉由例如擠壓或噴灑來施用於包裝內部空間,但也能直接塗布在填料上。
US 6,936,131敘述一種有機電子結構之封裝方法,其中係使用含乾燥劑之轉移膠帶來將基材與蓋子黏結。乾燥劑延緩了水氣經由黏結處滲透到電子結構。
於現有技術中,使用膠帶來乾燥氣體空間或作為膠黏處的滲透阻隔物也為已知的。此外,還有乾燥平面結構物之方法的需求。
平面狀結構,特別是在連續過程製造或加工為帶狀者,由於其往往為大尺寸並經常以盤繞的形式作 為輥存在而難以無滲透物,特別是難以乾燥、難以製造或難以排除滲透物。由於其高表面積/體積比使其容易自環境吸收滲透物,而必須在進入無滲透物之環境前,或在與對滲透物敏感之材料接觸前,再次排除此滲透物。
因此,本發明之課題係提供一種能用於從平面結構物吸收滲透物之容易進行且有效的方法與適合的用具。
此課題之答案係基於藉由配備適當的膠帶之構想來實現。
因此,本發明之第一目的係一種從平面結構物移除滲透物之方法,其戲包括:將包含至少一種吸氣劑材料之膠帶貼在平面結構物上;將如此得到之由膠帶與平面結構物所構成之複合體加以儲放;以及將膠帶的包含至少一種吸氣劑材料之部分自平面結構物移除;其中膠帶可至少部分地自平面結構物吸收至少一種滲透物。
於一較佳實施形態中,本發明之方法係包括自平面結構物移除膠帶,其應理解為從平面結構物移除(實質上)整個膠帶。
10‧‧‧可逆性黏合劑
20‧‧‧含吸氣劑材料之層
30‧‧‧載體材料,基於所使用的載體材料厚度,在38℃之90%相對濕度下,WVTR<1g/m2d
11‧‧‧含吸氣劑材料之可逆性黏合劑,其中黏合劑對於欲固定的滲透物具有低滲透率
30‧‧‧載體材料,基於所使用的載體材料厚度,在38℃之90%相對濕度下,WVTR<1g/m2d
第1圖與第2圖係表示本發明之膠帶的可行實施形態。
「平面結構物」一詞應理解為一種平面狀元 件系統,其尺寸在空間方向(厚度或高度)上係明顯比另外兩個定義為主要延伸方向之空間方向(長度與寬度)小。此種平面結構物依據本發明可為小巧也可構築為穿孔的,並可由單一種材料或由不同材料所構成。平面結構物可跨其整個面積延伸上具有固定的厚度,或者也可具有不同厚度。此外,其可由單一層所構成或由多層所構成,可配置成全等或至少部分沒有重疊。
平面結構物係例如可為薄膜,特別是基材膜、覆蓋膜、及/或黏結膜、及/或載體膜、配置在載體膜上的層及/或層複合體的一部分,及/或藥物貼片。
「膠帶」一詞係理解為塗布了至少一種壓敏性膠黏劑或至少一種可活化的膠黏劑之載體材料,或以平面結構物存在之壓敏性膠黏劑,或外形固定的可活化之膠黏劑。膠帶基本上由其外形而被視為平面結構物。具有延伸的長度與有限的寬度之條帶、條段、標籤、沖壓帶與類似物也包括在「膠帶」一詞中。相對的,不包括的有固化與尚未固化之液態膠黏劑或以其製造之黏結。
較佳於本發明之方法中使用的膠帶之位在平面結構物上的黏合劑,係壓敏性黏合劑或可活化之黏合劑。特佳於本發明之方法中使用的膠帶之位在平面結構物上的黏合劑,係可活化之壓敏性黏合劑。壓敏性黏合劑係指一種黏合劑,其固化薄膜在室溫下於乾燥狀態具有永久黏性及黏著能力。壓敏性黏合劑在相對的低壓力下即能與基底永久性結合。
一般壓敏性黏合劑係區分為永久性應用與可逆性應用(設置為可逆之壓敏性黏合劑)。在前者通常僅具有高應變,並於再次移除時常破壞基底或膠帶本身的同時,後者具相對低的應變,並能不破壞基底且通常全面無殘膠地再次移除。
依據本發明,較佳為貼在平面結構物上的於本發明之方法中所使用的膠帶之黏合劑係調整成可逆的。
壓敏性黏合劑的可逆性能以其黏彈性性質來說明。
當在室溫下於100至101rad/s之頻率範圍,理想上在10-1至102rad/s之頻率範圍,動態模數G‘在103至106Pa之範圍,且耗損模數G“也在此範圍,則材料會因其黏彈性性質而通常會被視為適用於壓敏黏合用途。在此範圍內,可於由G‘與G“構成之矩陣圖(matrix plot)(G’繪製為G”之函數)中標示該範圍,作為壓敏黏性應用之黏彈視窗(viscoelastic window),或依據黏彈性準則作為壓敏性膠黏劑視窗,其中又有不同的區塊或象限,該等區塊或象限進一步表明各相關物質的所期待之壓敏性膠黏性質的特徵。依據Chang發表內容(J.Adhesion,1991年,第34冊,第189-200頁),可逆性壓敏性黏合劑在室溫與10-2rad/s之測量頻率下,其特徵為G‘在103-3x104Pa之範圍,與G“在103-3x104Pa之範圍。
其中壓敏性黏合劑之動態模數與耗損模數, 係於振盪剪切實驗(動態黏彈機械分析,DMA)中,以23℃之溫度與0.01rad/s之頻率,以扭力負載判定。該試驗係供作流變性質之檢驗,並詳細說明於Pahl等人的著作「橡膠與彈性體之實際流變性」(VDI-Verlag出版,1995年,第57至60頁,以及第119至127頁)。該試驗係於剪切速度受控之流變儀中在扭力負載下進行,其中使用具有板直徑25mm之板-板幾何。
依據本發明,在具有之對鋼鐵的黏著力為<3N/cm,較佳為<2.2N/cm時,較佳將通常的黏合劑視為調整成可逆的。
依據本發明,所有行家熟悉的壓敏性黏合劑均可使用於本發明之方法中,例如基於丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯、天然橡膠、合成橡膠;具有由不飽和或氫化聚二烯嵌段所構成之彈性體嵌段的苯乙烯嵌段共聚物,彈性體嵌段例如為聚丁二烯、聚異戊二烯、由此二者構成的共聚物、聚丁烯(具體來說為聚異丁烯)、以及其它行家熟悉的彈性體嵌段;聚烯烴,具體來說為聚-α-烯烴及/或聚異丁烯;氟化聚合物及/或聚矽氧。「壓敏性黏合劑」一詞還包括其他依據Donatas Satas(Satas & Associates出版社1999年於Warwick出版)之「壓敏性黏合劑技術手冊」中所提具有壓敏性膠黏性質之物料。
若本文中提到丙烯酸酯系壓敏性黏合劑,除非特別說明,否則不用特別解釋,係包括基於丙烯酸酯之壓敏性黏合劑及基於丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯之壓敏 性黏合劑。
可活化之黏合劑係一種黏合劑系統,其黏著力之產生或黏著力之提升或降低係藉由能量輸入(例如藉由光化輻射或熱)或物質交換效果來進行。活化較佳使用來產生黏結之可逆性,特別是當壓敏性黏合劑在其活化前不符合依據Chang所發表的可逆性壓敏性黏合劑。此種壓敏性黏合劑在例如研磨膠帶與切割膠帶(其係使用於晶圓加工)之領域為已知的。
作為可活化之黏合劑,基本上可使用所有通常的活化黏結黏合劑系統。本發明中活化較佳通常係藉由輸入能量進行,例如且特佳為藉由光化輻射或熱(熱活化黏結黏合劑)。
依據本發明所謂的「自黏性」層係指調整成可逆性之壓敏性黏合劑。自黏性層係使用於例如顯示器保護膜。其僅顯示極低的或幾乎沒有黏性,但其特別會黏在極光滑之表面。自黏性層係例如在WO 2005/044560 A1或DE 19742805 A1有所記述。
於本發明之方法中所使用的膠帶係包含至少一種吸氣劑材料。其中「吸氣劑材料」應理解為一種材料,其能吸收(吸著)一種以上具滲透能力之物質。其中藉由吸氣劑材料吸著具滲透能力之物質,可藉由例如吸收或吸附進行,而其中的吸附能以化學吸附之形式也能以物理吸附之形式進行。因此,吸氣劑材料也可以指「吸著劑」。
「具滲透能力之物質」一詞應理解為一種物 質,其為氣態或液態或甚至固態物質,能滲進平面結構物並在之後滲透它。此種物質在前後文中係以「滲透物」來表示。滲透物可來自平面結構物本身或來自環境。平面結構物本身所包含的主要為低分子量有機化合物(如殘餘溶劑)、殘餘單體、油脂、樹脂成分、軟化劑以及水。來自環境的常為水、揮發性有機化合物(VOCs)、低分子量烴與氧氣。「具滲透能力之物質」或「滲透物」特別有以下物質:乙腈、1-丁醇、氯苯、氯仿(三氯甲烷)、環己烷、乙醚、1,4-二烷、冰醋酸(乙酸)、乙酸酐、醋酸乙酯(乙酸乙酯、醋酸酯)、醋酸正丁酯(乙酸正丁酯)、醋酸三級丁酯(乙酸三級丁酯)、乙醇、甲醇、正己烷、正庚烷、3-己酮、2-丙醇(異丙醇)、3-甲基-1-丁醇(異戊醇)、氯化甲烷(二氯甲烷)、甲乙酮(丁酮)、甲基異丁基酮、硝基甲烷(硝甲烷)、正戊烷、2-戊酮、3-戊酮、石油醚(輕質石油)、汽油、丙醇、吡啶(吖)、甲基三級丁基醚、四氯乙烷(過氯乙烯)、四氫呋喃、甲苯、三氯乙烷、三乙基胺、二甲苯、氧氣、甲烷、乙烷、丙烷、丙烯、丁烷、丁烯、二氧化碳、臭氧、二氧化硫、水。
於本發明之方法中,較佳膠帶可至少部分地從平面結構物至少移除水。
適合的吸氣劑材料例如有:鹽類,如氯化鈷、氯化鈣、溴化鈣、氯化鋰、溴化鋰、氯化鎂、過氯酸鋇、過氯酸鎂、氯化鋅、溴化鋅、硫酸鋁、硫酸鈣、硫酸銅、硫酸鋇、硫酸鎂、硫酸鋰、硫酸鈉、硫酸鈷、硫酸鈦、 二硫亞磺酸鈉、碳酸鈉、硫酸鈉、偏二亞硫酸鉀、碳酸鉀、碳酸鎂;層狀細酸鹽,如蒙脫石與膨土;金屬氧化物,如氧化鋇、氧化鈣、氧化鐵、氧化鎂、氧化鈉、氧化鉀、氧化鍶、氧化鋁(活性氧化鋁)與二氧化鈦;其它碳奈米管、活性碳、五氧化二磷與矽烷;可輕微氧化金屬,例如鐵、鈣、鈉與鎂;金屬氫化物,例如氫化鈣、氫化鋇、氫化鍶、氫化鈉與氫化鋁鋰;氫氧化物,如氫氧化鉀與氫氧化鈉;金屬錯合物,例如乙醯丙酮酸鋁;此外還有矽酸,例如矽膠;矽藻土;沸石;更進一步有有機吸收劑,例如聚烯烴共聚物、聚醯胺共聚物、PET共聚酯、單元與多元羧酸之酸酐(如乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐或甲基四氫鄰苯二甲酸酐),或其它混成聚合物系吸收劑(其大多與催化劑組合,例如使用鈷);碳二亞胺;其它有機吸收劑,如稍微交聯之聚丙烯酸、聚乙烯醇、抗壞血酸、葡萄糖、五倍子酸或不飽和脂肪與油脂。較佳使用(特別是用於結合氧氣)基於螯合胺與過渡金屬錯合物之進一步的金屬有機氧化添加劑,特別是與可氧化基材材料組合。
依據本發明,也可使用由二種以上吸氣劑材料所組成之混合物。
吸氣劑材料較佳依其功能使用實質上無滲透物之材料,例如無水。這些相似材料的不同吸氣劑材料會被使用做為填充劑。如二氧化矽會例如以氣相二氧化矽的形式主要使用作為填充劑。而若這此填充劑如一般放置於環境條件下,則其會自環境吸取已有的水,並在 技術上可用之程度上不再能作用為吸氣劑材料。先乾燥或保持乾燥之二氧化矽可使用作為吸氣劑材料。但依據本發明,也可使用已經部分與滲透物複合之材料,例如CaSO4*1/2H2O(硫酸鈣半水合物)或部分氫化之矽酸,其依據定義係以通式(SiO2)m*nH2O之化合物存在。
「矽烷」一詞應理解為特別是通式Ra-Si-X4-a之化合物或其部分縮合產物。式中的a表示0至3之整數,較佳為0或1。X表示可水解之基,例如且較佳為鹵素原子(特別是氯)、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、二級丁氧基或三級丁氧基)、或乙醯氧基。此外,依據本發明可水解基也可使用行家所熟知的範例。若存在多個取代基X,則其可為相同或彼此不同。R表示視需要取代之烴殘基,例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、三級丁基、戊基及其分枝異構物、己基及其分枝異構物、庚基及其分枝異構物、辛基及其分枝異構物、壬基及其分枝異構物、癸基及其分枝異構物、十一基及其分枝異構物、十二基及其分枝異構物、十四基及其分枝異構物、十六基及其分枝異構物、十八基及其分枝異構物、或二十基及其分枝異構物。其中烴殘基可為環狀及/或具有芳香族成分。其代表性的結構為環己基、苯基、與甲苯基。烴殘基R中視需要可含有一個以上含雜原子之取代基,如胺基、胺烷基、環氧丙氧基、(甲基)丙烯醯氧基與類似物。若存在有多個取代基R,則其可為相同或彼此不同。
使用作為吸氣劑材料之矽烷較佳係選自由下 裂物質所組成之群組:N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-胺基丙基二乙氧基甲基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基二甲氧基甲基矽烷、(N-丁基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-(N-乙基胺基)-2-甲基丙基三甲氧基矽烷、4-胺基-3,3-二甲基丁基三甲氧基矽烷、4-胺基-3,3-二甲基丁基二甲氧基甲基矽烷、(N-環己基)胺基甲基二甲氧基甲基矽烷、(N-環己基)-胺基甲基三甲氧基矽烷、(N-苯基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、(N-苯基)-胺基甲基二甲氧基甲基矽烷、(N-甲苯基-2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、[2-(N-甲苯基-N-乙烯基胺基)-乙基]-3-胺基丙基三甲氧基矽烷氯化氫、[2-(N-甲苯基-N-乙烯基胺基)乙基]-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、雙-(3-丙基三乙氧基矽基)-胺、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基-三(2-甲氧基乙氧基)-矽烷、乙烯基三異丙氧基矽烷、乙烯基二甲氧基甲基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、3-三乙氧基矽基丙基丁二酸酐、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)-乙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基二乙氧基甲基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三異丙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基二甲氧基甲基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基二乙氧基甲基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基三乙氧基矽烷、3-異氰 酸基丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷、異氰酸基甲基三甲氧基矽烷、異氰酸基甲基二甲氧基甲基矽烷、三聚異氰酸參-[3-(三甲氧基矽基)-丙酯]、3-脲基丙基三甲氧基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、2-羥基-4-(3-三乙氧基矽基丙氧基)-二苯甲酮、4-(3'-氯二甲基矽基丙氧基)-二苯甲酮、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基二甲氧基甲基矽烷、雙-(3-三乙氧基矽基丙基)-二硫醚、雙-(3-三乙氧基矽基丙基)-四硫醚、雙-(三乙氧基矽基丙基)-聚硫醚、與氯化十八烷基胺基二甲基三甲氧基矽基丙基銨。
吸氣劑材料較佳係選自由下列物質所構成之群組:氯化鈷、氯化鈣、溴化鈣、氯化鋰、溴化鋰、氯化鎂、過氯酸鋇、過氯酸鎂、氯化鋅、溴化鋅、硫酸鋁、硫酸鈣、硫酸銅、硫酸鋇、硫酸鎂、硫酸鋰、硫酸鈉、硫酸鈷、硫酸鈦、碳酸鈉、硫酸鈉、碳酸鉀、碳酸鎂,以及矽藻土、矽酸(二氧化矽)、沸石、層狀矽酸鹽,以及鐵、鈣、鈉、鎂、氧化鋇、氧化鈣、氧化鐵、氧化鎂、氧化鈉、二氧化鈦、氧化鉀、氧化鍶、活性氧化鋁,以及碳奈米管、活性碳、五氧化二磷、矽烷,以及氫化鈣、氫化鋇、氫化鍶、氫化鈉與氫化鋁鋰、氫氧化鉀、氫氧化鈉以及乙醯丙酮酸鋁,以及聚烯烴-共聚物、聚醯胺-共聚物、PET-共聚酯、 乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、聚丙烯酸與聚乙烯醇,此處這些材料特別適合作為除濕劑。
由對於氧氣有特別顯著的結合效果之觀點來看,吸氣劑材料較佳係選自由下列物質所組成之群組:鐵、二硫亞磺酸鈉、氧化鋇、氧化鐵(II,III)、卡肼、活性氧化鋁、沸石、活性碳、亞硫酸鹽、抗壞血酸、肼、啉、2-丁酮肟、二乙羥胺、葡萄糖、五倍子酸、不飽和脂肪與油脂,以及基於螯合胺與過渡金屬錯合物之金屬有機氧化添加劑,特別是與可氧化基材材料組合。
特佳為吸氣劑材料係選自由下列物質所組成之群組:氯化鈷、氯化鈣、溴化鈣、氯化鋰、溴化鋰、氯化鎂、過氯酸鋇、過氯酸鎂、氯化鋅、溴化鋅、硫酸鋁、硫酸鈣、硫酸銅、硫酸鋇、硫酸鎂、硫酸鋰、硫酸鈉、硫酸鈷、硫酸鈦、碳酸鈉、硫酸鈉、碳酸鉀、沸石、鈣、鎂、氧化鋇、氧化鈣、氧化鎂、氧化鈉、氧化鉀、氧化鍶、活性碳、五氧化二磷、矽烷、氫化鈣、氫化鋇、氫化鍶、氫化鈉與氫化鋁鋰、氫氧化鉀、氫氧化鈉、乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐與碳二亞胺,以及二種以上之上述物質之混合物。這些材料對於至少一種上述滲透物具有高吸著容量,特別是對於水。
「碳二亞胺」一詞應理解為通式R1-N=C=N-R2之化合物,其中R1與R2為有機殘基,特別是烷基殘基或芳基殘基,其可為相同或相異。
再特佳為吸氣劑材料係選自由下列物質所組 成之群組:鋇、鈣、硫酸鈣、氯化鈣、氧化鈣、硫酸鈉、碳酸鉀、硫酸銅、過氯酸鎂、硫酸鎂、氯化鋰、矽酸與沸石,以及二種以上之上述物質之混合物。這些吸氣劑材料之優點為其容易加進膠帶的相關層中,顯示高吸著能力且為可再生吸氣劑材料。可再生吸氣劑材料應理解為一種物質,其吸收的滲透物(例如水)可在特定條件下再釋放,而藉此成為能重新吸收滲透物之狀態。這讓一種方法得以實現,藉由該方法,在含吸氣劑層或整個膠帶拿來與黏合劑或黏結基板接觸前,可視需要地在此時點進一步除去吸收的滲透物,例如藉由乾燥。藉此,在使用本發明之膠帶時能較佳地有全部的吸氣容量。這讓一種方法得以實現,藉由該方法,在含吸氣劑之膠帶拿來與平面結構物接觸前,可視需要地在此時點進一步除去吸收的滲透物,例如藉由乾燥。藉此,在使用膠帶時能較佳地有全部的吸氣容量。
特別是吸氣劑材料係選自由下列物質所構成之群組:氧化鈣、硫酸鈣、氯化鈣、氣相二氧化矽與沸石,以及二種以上之上述物質之混合物。這些材料對於水與其它滲透物之吸收具有極高的容量,且大部分為可再生的,極易摻入膠帶,幾乎不會或僅在可忽略不計之類型與方式削弱各層之功能。
於本發明之一特定實施形態中,吸氣劑材料係選自:氧化鈣、鈣、鐵、鋇、氯化鋰與氯化鈷。這些物質會基於平面結構物的滲透物含量之總量而改變其光學性質。只要吸器劑容量還有空即能以膠帶之光學外觀 辨識出(此能以指示劑進行),看欲保護之物料中還沒有或最多只有少許滲透物。例如金屬鈣會改變其金屬不透明外觀並漸漸變透明;氯化鈷會隨著吸收水而改變其顏色由藍色變粉紅。特別是吸氣劑材料為氧化鈣。
較佳於膠帶的含吸氣劑材料之層中,分別基於相關層之重量,吸氣劑材料的比例分別達至少1重量%,較佳為至少10重量%。於膠帶的含吸氣劑材料之層中,各吸氣劑材料之最大比例沒有限制,可讓層純粹由吸氣劑材料來構成。
含量實質上係取決於所期望之對各滲透物的吸收容量。
當例如僅需要低吸收容量時,視需要以低含量使用具低吸收容量之吸氣劑材料即足夠。於一較佳實施形態中,包含吸氣劑材料之層中所含有的吸氣劑材料係各為1至5重量%。若此層為膠帶的黏合劑,則還有優點為藉由低的吸氣劑材料之比例,黏合特性實質上不會減弱。
而需要極高的吸收容量之膠帶,則在含吸氣劑材料之層中必須使用相對的高含量之吸氣劑材料,其中吸氣劑材料也要具有高吸收容量。但若考慮到成本或相容性之面向,也可使用具低吸收容量之吸氣劑材料。因此,於本發明之平面結構物的另一較佳實施形態中,基於膠帶的總重量,其含有20至99重量%之吸氣劑材料。
若含吸氣劑材料之層為黏合劑,則含量較佳 為10至80重量%,藉此保持充足的黏著性質。而若欲提高黏合性之可逆性或先製造,則分別基於含吸氣劑材料之黏合劑的總重量,較佳含量為50-95重量%。
較佳膠帶具有的滲透物含量為低於1000ppm,特佳為低於100ppm。其中ppm之標示係表示所包含之滲透物的總重量對膠帶的重量之關係。滲透物含量可藉由頂空氣相層析法依據VDA 277判定,或在水的情形可依據DIN EN ISO 62(重力法,方法4)或DIN 53715(卡耳-費雪滴定法),在試料於23℃與50%之相對濕度儲放超過24小時後測定。藉由低滲透物含量,膠帶的吸氣劑材料之容量不會一開始就那麼快的被膠帶本身所擴散出的滲透物耗損,使膠帶能更佳地滿足其作為保護用具或乾燥用具之功能。
特佳為膠帶的至少一層,特佳為膠帶的至少一層外層,再特佳為具有設計為加在平面結構物上之黏合劑層,對於欲固定之滲透物具有低滲透物。在水氣為滲透物之情形,基於50μm之層厚度,水氣通透率(WVTR)較佳為低於50g/(m2*d),特佳為低於20g/(m2*d)。其中WVTR係於38℃與90%之相對濕度依據ASTM F-1249測量,氧氣通透率(OTR)係於23℃與50%之相對濕度依據DIN 53380-第3部分測量。
藉由低滲透率,特別是製造膠帶時,會有更少的來自環境之滲透物經由相關層擴散至膠帶的含吸氣劑材料之層,藉此儘管吸氣劑含量低,仍能長期的滿足其功能,或能裝載更少量的吸氣劑材料,而節省成本。因 此,特佳為至少膠帶的兩個外側層對於欲固定之滲透物具有低滲透率。
作為具固有阻隔效果之(壓敏性)黏合劑,特別是以50μm之厚度具有低於50g/(m2*d)之水氣通透率及/或低於5000g/(m2*d*bar)之氧氣通透率的(壓敏性)黏合劑,可使用例如(但無意要限制於所舉範例)在說明書DE 102010043871(A1)、DE 102010043866(A1)、DE 102008060113 A1、DE 200810062130 A1、DE 200810047964 A1、DE 200910036970 A1、DE 200910036968 A1、US 20090026934(A1)、EP 1 469 054 B1與EP 0519278 B2中所開示之黏合劑。
基於通常相對低的水氣通透率,較佳使用基於合成橡膠之黏合劑,特別是基於聚異丁烯及其共聚物、聚丁烯、丁基橡膠、具1,3-二烯(特別是丁二烯、異丁烯及/或異戊二烯)聚合所構成之聚合物嵌段之苯乙烯嵌段共聚物,其也可包含特定或完全氫化聚合嵌段,以及聚烯烴及其共聚物(參見DE 19742805 A1)。
較佳為膠帶的貼在平面結構物上之黏合劑無增黏樹脂。通常藉此會讓黏結的可逆性提升。
於本發明之一實施形態中膠帶係具有載體材料,而藉此較佳地讓衝孔性及/或應用性提升。
作為載體材料,可使用紡織平面結構物、紙、塗布橡膠之紙或薄膜,其中較佳為薄膜,特別是尺寸穩定之橡膠膜或金屬膜。因此,載體層或載體材料較佳係由聚酯構成,特別是由聚對苯二甲酸乙二酯構成,例如 由雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二酯構成;或由聚烯烴構成,特別是由聚丁烯、環烯烴共聚物、聚甲基戊烯、聚丙烯或聚乙烯構成,例如由單軸拉伸聚丙烯、雙軸拉伸聚丙烯或雙軸拉伸聚乙烯構成。聚酯膜具有的優點為其確保溫度穩定性並帶來提高的機械穩定性。因此,再特佳為載體層或於本發明之方法中所使用的膠帶之載體材料係由聚酯膜構成,例如由雙軸拉深聚對苯二甲酸乙二酯構成。
於一較佳實施形態中,載體材料還對一種以上特定滲透物,特別是對水氣與氧氣,具有阻隔功能,藉此位於膠帶中的吸氣劑材料不會在製造儲放膠帶時,就已經因從環境擴散進來的滲透物而部分或甚至完全飽和。此種阻隔功能可藉由有機或無機材料來構成。更進一步,膠帶中的此種載體材料保護無滲透物之平面結構物,防止來自環境的滲透物擴散進入。
特佳為載體材料包含至少一層無機阻隔層。作為無機阻隔層,特佳適合於真空中(例如藉由蒸鍍、CVD、PVD、PECVD)或在大氣壓下(例如藉由大氣電漿、反應性電暈放電或火焰熱解)鍍敷金屬,例如鋁、銀、金、鎳或特別是金屬化合物,如金屬氧化物、金屬氮化物、或金屬氫化氮化物,例如矽、硼、鋁、鋯、鉿、或碲之氧化物或氮化物,或氧化銦錫(ITO)。同樣適合的還有前述變體的摻雜其它元素之層。
作為特別適合生成無機阻隔層之方法,即會提到高功率脈衝磁控濺射與原子層沉積,藉由它們以載 體層之低溫負荷可實現特別無法滲透之層。較佳係具阻隔功能之載體層或由載體層與阻隔層所構成的複合體之滲透阻隔性對於水氣(WVTR)為<1g/(m2*d),及/或對於氧氣(OTR)為<1cm3/(m2*d*bar),其中數值分別係基於平面結構物中所使用的載體層之厚度,而非基於特定厚度標準化。其中WVTR係於38℃與90%之相對濕度依據ASTM F-1249測定,而OTR係於23℃與50%之相對濕度依據DIN 53380-第3部分測定。
本發明之方法的特徵為將膠帶的含至少一種吸氣劑材料之部分從平面結構物移除。吸氣劑材料可包含於黏合劑、載體層或膠帶的其它層中,或以單一層來完成。吸氣劑材料也可包含於膠帶的多個部分。其中可使用相同或不同的吸氣劑材料。其也被視為本發明,因為將膠帶的含至少一種吸氣劑材料之部分移除,不包括膠帶的所有含吸氣劑材料之部分,因此於膠帶的剩餘在平面結構物上之部分還含有吸氣劑材料。無論是哪種情形,都會有一部份膠帶中所包含的吸氣劑材料被移除。
於本方法之一較佳實施例中,有一部分的膠帶殘留在平面結構物上。膠帶之實施例較佳為剝除時會裂開的膠帶,其中「會裂開」應理解為膠帶會在其層結構內的二層間分開(附著性分裂)或在一層內分開(內聚性分裂),其中分離所需要的力係低於平面結構物上的黏合劑之黏結力。
特佳為膠帶的剩餘部分在移除膠帶的含吸氣劑材料之部分後具有黏性表面。這種情況大概是只有黏 合劑層留在平面結構物上。如此留下的黏性表面能與所使用之基材較佳地黏結至排除了滲透物之平面結構物。這發展出例如像後述般自膠帶剝除含吸氣劑材料之離型裱紙。
膠帶能覆蓋裱紙。於單側或雙側塗布有膠黏劑之膠帶,在製造過程最後大多會用一支輥以阿基米德螺線形式捲取。在雙面膠帶的情形為了避免黏合劑彼此接觸,或在單面膠帶的情形為了避免黏合劑黏結在載體上,會在捲繞前以覆蓋材料(也稱為離型材料)蓋上膠帶,與膠帶一起捲取。此種覆蓋材料係行家所熟知的裱紙或離型裱紙。除了覆蓋單面或雙面膠帶以外,裱紙還能使用於覆蓋純黏合劑(轉移膠帶)與膠帶段(例如標籤)。
因此「裱紙」應理解為一種具抗黏性(非黏性)表面之覆蓋材料,其直接施加在物料上用來暫時保護黏合劑,且通常能直到使用黏合劑前再藉由簡單的剝除來移除。於如本發明之方法中使用的膠帶或如本發明之膠帶較佳以離型裱紙加以覆蓋,其能在實行方法前剝除。特佳為離型裱紙具有如前面對載體材料所述之相同的滲透物阻隔性質,藉此位於膠帶中的吸氣劑材料不會在製造儲放膠帶時,就已經因從環境擴散進來的滲透物而部分或完全飽和。
離型裱紙還能含吸氣劑材料。在此情形離型裱紙係視為膠帶的組成成分,因為其接替了於本發明之方法中使用膠帶的功能。而移除離型裱紙就如同移除膠帶的含吸氣劑材料之部分。
使用於本發明之方法中的膠帶之厚度可包括所有常用厚度,即約1μm至3000μm。較佳厚度係介於25與100μm,因為在此範圍特別有益於黏著力與操作性質。厚度進一步較佳的範圍係在3至25μm,因為在此範圍,由欲乾燥/保護之平面結構物與膠帶所構成的總厚度不會提升過高,且整體結構僅在其可撓性些微減損。
於製造如本發明之方法所使用之膠帶或製造如本發明之膠帶時,較佳為以溶液或分散液或以100%(例如熔體)將較佳的含吸氣劑材料之黏合劑之塗布或印刷在膠帶的載體的一側上或在裱紙的一側上,或藉由(共)擠壓製造膠帶。或者可藉由積層在載體材料或裱紙上來轉移較佳的含吸氣劑材料之黏合劑層來製造。黏合劑層可藉由加熱或高能輻射交聯。於此種過程中,較佳製造一種結構,其中吸氣劑材料係在另一側作為黏合劑。
含吸氣劑材料之層基本上可直接藉由行家熟知的方法以溶液、乳液或分散液來塗布。在此情形,所使用的溶劑、乳化劑或分散劑能在之後以常用的乾燥氣蒸發。同樣也適用無溶劑塗布,例如藉由灑粉(scatter)、植絨法或粉末塗布法。
依據本發明,也可印刷含吸氣劑材料之層。對此適合依據現有技術之凹版印刷法與網版印刷法。此處較佳為使用滾筒印刷。此外含也可藉由噴塗來施加塗層。視需要也能以靜電輔助。此能以旋轉噴塗法來完成,視需要能以靜電輔助。
此製造過程較佳在僅以低濃度具有或幾乎沒有特定滲透物之環境中進行。例如可為相對濕度低於30%,較佳為低於15%。
為了最佳化性質,所使用的黏合劑能與一種以上的添加劑混合,例如增黏劑(樹脂)、軟化劑、填充劑、顏料、UV吸收劑、光穩定劑、抗氧化劑、交聯劑、交聯助劑及/或彈性體。
膠帶中的膠黏劑層的量較佳達1至200g/m2,更佳達10至100g/m2,其中「量」應理解為可能進行的移除水或溶劑後之量。
本發明之方法的較佳用途,係自製造有機電子結構時的原料或中間產物移除滲透物,特別是/例如自基材材料或覆蓋材料移除,特別是自印刷的陽極或陰極移除,特別是印刷的導電層或導電路徑、電洞注入層(Hole-injection-layers(HIL),特別是基於固有導電性聚合物之水性分散液(如PEDOT:PSS)者,以及特別是自印刷之有機發光層或有機吸光層(特別是LITI薄膜)移除,與自藥物貼片移除。
特佳為本發明之方法係使用來將來自基材膜或覆蓋膜、電洞注入層、以及有機發光或吸光層之滲透物移除。
本發明之另一目的係一種膠帶,其係包含一載體層,其水氣通透率係<1g/(m2*d)(依據ASTM F-1249於38℃與90%之相對濕度測量);一黏合劑;與至少一種能用於吸著至少一種滲透性物質之吸氣劑材料,其係 被包含於配置在介於載體層與黏合劑之間的層或被包含於黏合劑中;該膠帶之特徵為:該黏合劑係調整成可逆性。藉由此種膠帶,能特別有效率地從平面結構物移除滲透物,同時避免吸收滲透物,特別是從周遭大氣吸收水。較佳為吸氣劑材料係被包含於配置在載體層與黏合劑之間的層。
已於本發明之方法的敘述內容中公開的所使用之膠帶的實施形態當然也適用於本發明之膠帶,只要其不會自我矛盾。因此本發明之膠帶的黏合劑特別為調整為可逆性之黏合劑。反之亦然,本發明之膠帶的實施形態同時也展示出能使用於本發明之方法的膠帶之可能的實施形態。
只要吸氣劑材料係存在於配置在載體層與黏合劑之間的層中,此層可在基質中含有吸氣劑材料,例如作為分散材料。但此層也能由吸氣劑材料本身構成並藉此由吸氣劑材料組成。載體層也可含有吸氣劑材料或由吸氣劑材料本身構成。
於本發明之一實施形態中,吸氣劑材料係在配置於載體層與黏合劑之間的層中及/或以分散相包含在黏合劑中。「以分散相包含」應理解為吸氣劑材料細緻地分散於膠帶的相關層中存在。基本上吸氣劑材料粒子的形狀與大小沒有限制(當然在膠帶或層的結構與功能產生之限制內)。特徵「以分散相包含」係包括莫耳分散液以及由此產生的在相關層之材料中的吸氣劑材料之真(分子)溶液,以及如吸氣劑材料初級粒子、吸氣劑 材料凝集體與吸氣劑材料黏聚物之分散液
較佳吸氣劑材料係以分散相包含在黏合劑中。
特徵「以分散相包含」此外還意指相關的吸氣劑材料不是構成獨立、連續之層,而是通常以多個分散粒子的形式存在。但這不是指層材料中的吸氣劑粒子必須以理想分布或統計分布存在。吸氣劑材料粒子能例如完全濃縮於層的特定區域中,或能在裱紙的含吸氣劑之層的特定區域無吸氣劑材料。
吸氣劑材料以分散相於膠帶的層中之分布,相對於連續、獨立之吸氣劑材料層,具有的優點為比起連續層之情形用於吸收滲透物之特定表面積更大,而因此能實現對滲透物更高的吸收容量。
基本上吸氣劑材料的粒子之大小係受限於各含吸氣劑材料之層的厚度需求。因而粒子大小之上限可為約200μm,吸氣劑材料較佳以最大50μm之粒度的粒子形式使用。
於本發明之膠帶中可在全部數層中,例如載體層與膠黏層與視需要的其它層,包含相同或不同之吸氣劑材料。
較佳為吸氣劑材料係以粒子形式,以最多1體積%之吸氣劑材料大於含吸氣劑材料之層的平均層厚度之粒度分布存在。此優點為吸氣劑粒子不會突出各層並因此強烈的負面影響表面性質。於特佳實施形態中,在本發明之膠帶中所含的全部吸氣劑材料,係以最多1 體積%之吸氣劑材料大於含吸氣劑材料之層的平均層厚度之粒度分布存在。
於另一較佳變體中,吸氣劑材料係以粒子形式以至少10體積%大於含吸氣劑材料之層的平均厚度之粒度分布存在。這會產生粗糙表面並可提升膠帶的層複合體中不同層的錨定,或提升對平面結構物之可逆性。若此粒子配置於與平面結構物接觸之黏著層中,則其被較少量的黏合劑覆蓋,幾乎直接接觸平面結構物且還能有效地與滲透物結合。特佳為包含於本發明之膠帶中的吸氣劑材料,係以至少10體積%大於各含吸氣劑材料之層的平均層厚度之粒度分布存在。
「粒子」一詞應理解為依據DIN 53206-1:1972-08之吸氣劑材料的初級粒子、凝集體與黏聚物。「粒徑」一詞應理解為粒子的最大伸度。粒徑之測定較佳藉由雷射散射法依據ISO 13320(其中於分散步驟分散黏聚物而非凝集體),但也適用其他行家熟悉的方法。
特佳所有吸氣劑材料係以奈米級存在,即在至少一個維度的最大伸度為低於500nm,再特佳低於200nm,例如低於100nm。
此種吸氣劑材料例如可為分散氣相二氧化矽,如贏創公司之Aerosil、西格瑪奧瑞奇公司之氧化鈣奈米粉末、American Elements(洛杉磯)公司之氯化鈣CA-Cl-02-NP、Nanoscape(Planegg-Martinsried)公司之奈米沸石LTA或FAU、或科萊恩(法蘭克福)公司之奈米級沸石Lucidot NCL 40。
於另一實施形態中,本發明之膠帶在載體層與黏合劑之間至少配置有一層吸氣劑材料層。
吸氣劑材料層較佳係構成為黏性、連續不間斷之層。但其也能以不連續層存在或具孔洞。依據本發明,其可為粉末狀吸氣劑材料之全平面層或穿孔層施加在設計於膠帶的結構之其它層上,例如在載體材料上,並例如藉由熱及/或機械加工,如加熱輥,將層材料結合在一起。穿孔層具有的優點為讓允許滲透物能容易通過的層,但對欲結合之滲透物則加以捕捉。此外,例如由粒子組成之穿孔層比起全平面、光滑層具有更高的表面積,而有讓吸氣劑材料的吸著性更好的效果。
吸氣劑材料層之厚度特別是取決於對各滲透物所期望之吸收容量。作為下限,考慮到高吸收能力之吸氣劑材料的連續層(例如鈣層)之最低厚度,估計其可為約20nm。作為上限,考慮到由金屬吸氣劑材料(例如由鋇鋅合金)所組成之薄膜的厚度,係其剛性還能允許膠帶之纏繞的厚度。此種層厚度估計可為約100μm。
吸氣劑材料層較佳由純吸氣劑材料構成。例如吸氣劑材料之蒸鍍或濺鍍層。於另一實施形態,在吸氣劑層中分散有至少一種其它材料。例如此種其它材料為氣體,則吸氣劑材料特佳以發泡體存在,特別是開孔發泡體。此優點為吸氣劑層的活性表面特別大。還有材料能以固態或液態分散於吸氣劑材料層中。此可例如為與吸收滲透物後液化之吸氣劑材料(例如氯化鋰)或與釋出的氣體(例如鋇與水反應釋放出的氫氣)結合之材料。 還有造孔劑(其在吸氣劑材料層成形後被進一步移除)也能做為分散於吸氣劑層中之材料。此可例如為有機材料,其在吸氣劑材料層之電化學沉積時先併入,然後在接下來的步驟進一步溶出,並留下多孔性吸氣劑材料結構。
以分散相分散於膠帶的層中存在之吸氣劑材料,不表示為本發明之「吸氣劑材料之層」。本發明之「吸氣劑材料之層」只要在層實質上由吸氣劑材料本身所構成時成立,例如作為層的唯一材料或作為分散液的連續相。「作為分散液的連續相」依據本發明也可為滲濾粒子。「滲濾粒子」一詞應理解為一種粒子,其彼此交互作用構成內聚區域或團簇。由於滲濾的存在不會立即被發現,替代方案為將分散液內吸氣劑材料的重量比之50%定為滲濾閥值。
設計為置於平面結構物上的本發明之膠帶的黏合劑較佳係在施用前以裱紙覆蓋。特佳為裱紙對一種以上特定滲透物也具有阻隔功能,特別是對水氣與氧氣,藉此存在於膠帶中的吸氣劑材料不會在製造及/或儲放膠帶時,就已經因從環境擴散進來的滲透物而部分或完全飽和。此種阻隔能由有機或無機材料構成。較佳為具阻隔功能之裱紙的載體層或由載體層與裱紙的阻隔層所構成的複合體之滲透阻隔性,對於水氣(WVTR)為<1g/(m2*d),及/或對於氧氣(OTR)為<1cm3/(m2*d*bar),其中數值分別係基於各裱紙中所使用的載體層之厚度,而非基於特定厚度標準化。其中WVTR係於38℃與90% 之相對濕度依據ASTM F-1249測定,而OTR係於23℃與50%之相對濕度依據DIN 53380-第3部分測定。
本發明之另一目的係使用本發明之膠帶從平面結構物移除滲透物,較佳為至少部分地從平面結構物移除至少水。
〔實施例〕
下面將製造各種用於實施方法之填充了吸氣劑材料之膠帶。
黏合劑層:
黏合劑層之製造係將各種黏合劑以溶液藉由實驗室塗布設備塗布於Siliconature公司之Silphan S75 M371型傳統裱紙上並加以乾燥。乾燥後黏合劑層厚度係分別指定。乾燥係分別在實驗室乾燥箱中以120℃進行超過30分鐘。
K1壓敏性黏合劑
作為溶劑係使用甲苯與丙酮 比例2:1之混合物。
K2:可逆性壓敏性黏合劑
作為溶劑係使用揮發油。
K3:可逆性壓敏性黏合劑
作為溶劑係使用揮發油。
K4:可逆性壓敏性黏合劑
作為溶劑係使用甲乙酮。
K5:輻射活化可逆性壓敏性黏合劑
K6:可逆性壓敏性黏合劑
作為溶劑係使用揮發油。
可逆性壓敏性黏合劑之動態模數與耗損模數係以振盪剪切實驗(動態黏彈機械分析,DMA)在23℃之溫度與0.01rad/s之頻率由扭力負載判定。
此外,水氣通透率(WVTR)係依據ASTM F-1249於38℃與90%之相對濕度下量測。列出的數值 係二次測量的平均值。
對鋼鐵之黏著力係類似ISO 29862(方法3)於23℃與50%之相對濕度以300mm/分鐘之剝除速度與180°之剝除角度測定。作為強化膜,係使用具50μm之厚度的經蝕刻PET膜,如Coveme(義大利)公司所提供者。其中待測條之黏結係藉由滾壓機以23℃之溫度進行。膠帶係在施用後立即剝除。列出的數值為三次測量的平均值。
所測定之對鋼鐵的黏著力顯示出試體K2-K6為可逆性壓敏性黏合劑。
作為膠帶的載體材料,係使用由鋁箔與Novelis公司(柏林)之BOPP所構成的積層體。黏合劑係以溶劑塗布於複合基材之鋁側上並加以乾燥。
使用下列吸氣劑材料:
吸氣劑材料係藉由實驗室攪拌器之高速分散盤摻入黏合劑溶液。黏合劑溶液係先藉由約1mm大的 沸石球乾燥,並在塗布處理前濾除。
表1清楚顯示依據第2圖製造之含吸氣劑材料之膠帶(T1-T11、T13、T14)。其中黏合劑K1、K4與K5與第2圖的說明相反,具有高於50g/(m2*d)之WVTR。僅有膠帶12(T12)係依照第1圖製造,其中吸氣劑材料係分散於黏合劑1中,使用之「含吸氣劑材料之層(20)」厚度為50μm。黏合劑4使用作為黏合劑(10)。
作為另一填充吸氣劑材料之膠帶,將不含吸氣劑材料之黏合劑K1以50μm之乾燥層厚度與含吸氣劑材料之裱紙組合。
此裱紙之製造係藉由實驗室積層裝置在膠帶T13的一黏合劑側以傳統裱紙積層在其不分離側上,而另一黏合劑側係以BOPP膜覆蓋。其中係使用SILPHAN S36 M372型傳統裱紙(36μm PET),得自義大利 Siliconature公司。作為覆蓋,係使用台灣寶燕公司之厚度36μm的BOPP膜。
以此方式製得之含吸氣劑材料之裱紙會被施用於不含吸氣劑材料之黏合劑K1上。此膠帶在以下標示為T15。
作為無滲透物之平面結構物,係使用約30μm厚,塗布了無機阻隔層之聚酯膜(凸版印刷公司之GX-P-F)。該薄膜在使用前係於23℃與50%之相對濕度下調理24小時。
所製成之含吸氣劑材料之膠帶在乾燥後立即積層於聚酯膜的未塗布無機物側。膠帶T11與T14額外進行試驗,膠帶先暴露放置於23℃與50%之相對濕度下1小時,然後再積層於聚酯膜上。
如此製得之複合體係儲放於無法滲透之包裝(收縮包裝於鋁複合膜)中於23℃超過14天。然後在手套工作箱中(環境:水氣<5ppm,氧氣<1ppm)將試樣自其包裝取出,並分別將膠帶自聚酯膜剝除。緊接著把聚酯膜封入玻璃容器以測量含水量。Muster mit der具黏合劑K5之試樣先於手套工作箱中以Hoenle公司之UV-Cube以80mJ/cm2(頻帶250-260nm)之UV-C劑量膠聯,以產生可逆性。具膠帶T15之試樣則僅將含吸氣劑材料之裱紙移除,測定留下來的由黏合劑K1與聚酯膜所構成之複合體的含水量。
含水量之量測
含水量係依據DIN 53715(卡耳-費雪滴定法)測定。 量測係組合卡耳-費雪電量計851與烤箱採樣器(烤箱溫度140℃)進行。以約0.3g之秤重部分各進行三次測量。以測量的算術平均值來作為含水量。
此外,黏合劑的可逆性主要是由膠帶自阻隔膜的剝除性來評估。
結果示於表2:
結果顯示,依照本發明之方法可達成極佳的乾燥結果。
令人驚奇地,以本發明之膠帶搭配可逆性黏合劑進行之測試(T1-T12、T14),比起具傳統黏合劑(T13)之實施例,沒有顯示較差的滲透物除去性,雖然行家會期待可逆性黏合劑基於較低的流動性會對黏結基材構成較低的接觸,並因此減少物質傳遞。
所使用的兩種吸氣劑材料都證明適性良好。令人驚奇的還有膠帶(T2、T7)中具低比例的吸氣劑材料之測試,相較於具高填充量者(T3、T8)僅顯示些微的效能下降。
令人驚奇地,具有依據第1圖之結構的膠帶(T12)(其結構讓物質傳輸必須先經過低滲透性層)顯示出沒有任何較差的性質。這件事對具含吸氣劑材料之裱紙的膠帶之實施例也成立,此實施例中滲透物也必須先通過裱紙之載體膜。在剝除裱紙後將黏合劑還有平面結構物乾燥。平面結構物可基於留下來的黏性黏合劑黏結,不用如其它實施例般必須在平面結構物上施用其它黏合劑。此種由經乾燥之阻隔膜搭配同樣乾燥之壓敏性黏合劑如實施例T15構成之平面結構物,可例如較佳地使用於封裝有機電子元件。
以膠帶T11與T14比較方法(其立即或在調理一小時後積層於阻隔基材上)顯示出具低滲透率之黏合劑的優點:T11在調理後顯示乾燥效能明顯降低,與此同時具明顯較少的滲透物之黏合劑的膠帶T14顯示乾燥效能幾乎沒有降低。

Claims (16)

  1. 一種從平面結構物移除滲透物之方法,其係包括:將包含至少一種吸氣劑材料之膠帶貼在平面結構物上;將如此得到之由膠帶與平面結構物所構成之複合體加以儲放;以及將膠帶的包含至少一種吸氣劑材料之部分自平面結構物移除;其中膠帶可至少部分地自平面結構物吸收至少一種滲透物。
  2. 如請求項1之方法,其係進一步包括自平面結構物移除膠帶。
  3. 如請求項1或2中任一項之方法,其中膠帶的貼在平面結構物上之黏合劑係壓敏性黏合劑或可活化之黏合劑。
  4. 如上述請求項中任一項之方法,其中膠帶的貼在平面結構物上之黏合劑係可活化之壓敏性黏合劑。
  5. 如上述請求項中任一項之方法,其中膠帶的貼在平面結構物上之黏合劑係調整成可逆性。
  6. 如上述請求項中任一項之方法,其中膠帶的貼在平面結構物上之黏合劑係無增黏樹脂。
  7. 如上述請求項中任一項之方法,其中膠帶能至少部分地自平面結構物至少吸收水。
  8. 如上述請求項中任一項之方法,其中吸氣劑材料係選自由下列物質所構成之群組:鋇、鈣、硫酸鈣、氯化 鈣、氧化鈣、硫酸鈉、碳酸鉀、硫酸銅、過氯酸鎂、硫酸鎂、氯化鋰、矽酸與沸石以及二種以上之上述物質之混合物。
  9. 如上述請求項中任一項之方法,其中吸氣劑材料係選自由下列物質所構成之群組:氧化鈣、硫酸鈣、氯化鈣、氣相二氧化矽與沸石以及二種以上之上述物質之混合物。
  10. 如上述請求項中任一項之方法,其係用於從製造電子結構時的原料或中間產物、陽極或陰極、導電層或導電路徑、電洞注入層、有機發光或吸光層及/或藥物貼片移除滲透物。
  11. 一種膠帶,其係包含:一載體層,其水氣通透率係<1g/(m2*d)(依據ASTM F-1249於38℃與90%之相對濕度測量);一黏合劑;與至少一種能用於吸著至少一種滲透性物質之吸氣劑材料,其係被包含於配置在介於載體層與黏合劑之間的層或被包含於黏合劑中;該膠帶之特徵為:該黏合劑係調整成可逆性。
  12. 如請求項11之膠帶,其中吸氣劑材料係被包含於配置在介於載體層與黏合劑之間的層。
  13. 如請求項11或12項之膠帶,其中吸氣劑材料係選自由下列物質所構成之群組:鋇、鈣、硫酸鈣、氯化鈣、氧化鈣、硫酸鈉、碳酸鉀、硫酸銅、過氯酸鎂、硫酸 鎂、氯化鋰、矽酸與沸石以及二種以上之上述物質之混合物。
  14. 如請求項11至13中任一項之膠帶,其中吸氣劑材料係選自由下列物質所構成之群組:氧化鈣、硫酸鈣、氯化鈣、氣相二氧化矽與沸石以及二種以上之上述物質之混合物。
  15. 一種如請求項11至14中任一項之膠帶之用途,其係用於自平面結構物移除滲透物。
  16. 如請求項15之用途,其係用於至少部分地自平面結構物至少移除水。
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