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TW201422699A - 太陽電池密封材用樹脂組成物、太陽電池密封材以及太陽電池模組 - Google Patents

太陽電池密封材用樹脂組成物、太陽電池密封材以及太陽電池模組 Download PDF

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TW201422699A
TW201422699A TW102138273A TW102138273A TW201422699A TW 201422699 A TW201422699 A TW 201422699A TW 102138273 A TW102138273 A TW 102138273A TW 102138273 A TW102138273 A TW 102138273A TW 201422699 A TW201422699 A TW 201422699A
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ethylene
sealing material
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TW102138273A
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Minoru Toyama
Hirokazu Fukuda
Shin Koga
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Jnc Corp
Jnc Petrochemical Corp
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Abstract

本發明提供一種太陽電池密封材用樹脂組成物，其特徵在於包含乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)5重量%~30重量%、及共聚物(B)95重量%~70重量%，上述乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)是在示差掃描熱量測定時以加熱速度為10℃/分鐘測定的結晶熔解峰值溫度為95℃~110℃，且不飽和脂肪酸酯含量為10重量%~23重量%；上述共聚物(B)是選自該結晶熔解峰值溫度小於80℃的乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)、及使具有聚合性官能基的烷氧基矽烷與上述乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)共聚合而得的共聚物(b-2)的1種以上。

Description

太陽電池密封材用樹脂組成物
本發明是有關於一種太陽電池模組中的太陽電池元件的密封材。更詳細而言，是有關於太陽電池模組的形成或太陽電池元件的再利用容易，且透明性及耐熱性、加工特性優異的太陽電池密封材用樹脂組成物。
近年來，在環境問題突出的情況下，利用自然的能源的水力發電或風力發電、太陽光發電等對綠色能源的利用受到關注。特別是太陽光發電亦存在由國家或自治體推進太陽光發電系統導入促進事業的情況，其普及正顯著推進。
太陽電池模組通常包含如下結構：在包含玻璃等透明基材的受光面側保護材與包含聚氟乙烯(Polyvinyl Fluoride，PVF)或聚對苯二甲酸乙二酯(Polyethylene Terephthalate，PET)等非透濕性塑膠膜的非受光面側保護材(背片)之間設置矽等太陽電池元件，將太陽電池元件與配置於其兩面的保護材的間隙藉由包含透明的熱塑性塑膠的密封材進行填充、密封。
太陽電池模組中所使用的密封材對應於保護太陽電池 元件不受衝擊或對於模組的發熱的應對、太陽光的有效的利用、長期室外使用等使用環境，而主要要求柔軟性或耐熱性、透明性、耐久性等特性。太陽電池模組在各種環境下使用，而有根據其使用環境，而必需的特性不同的情況。例如在人造衛星等宇宙用太陽電池模組中，可以說使用時的面板溫度為-100℃~120℃的範圍。在通常的使用環境中，確認到太陽電池模組的使用時的面板溫度達到70℃~80℃。
目前，就透明性、柔軟性的觀點而言，太陽電池模組用密封材主要使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(專利文獻1)。然而，為了彌補耐熱性，而使用藉由有機過氧化物實施交聯處理的類型的密封材。這些交聯類型的密封材在製造太陽電池模組時，在將太陽電池元件密封的層壓步驟中必須使其交聯。因此，在含有有機過氧化物的密封材用原料的製造及由該原料製造密封用片材時，必須在有機過氧化物不分解的溫度下製作，在這些製造步驟中由於是低溫成形，因此無法提高製造速度。而且，在將太陽電池元件密封的層壓步驟中，必需15分鐘~60分鐘左右的交聯時間，從而在製造太陽電池模組時必需大量的時間與工時。
而且，如上述的使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的太陽電池密封材，由於進行交聯處理，因此在考慮到太陽電池模組的再利用的情況下，會難以除去密封材，且太陽電池元件的再利用變得困難。今後，在太陽電池市場期待巨大的市場的成長中，要求開發環境循環型的綠色的能源，對於太陽電池模組中所使用的各 構件，期望進行關於其再利用的技術開發。
對於這些課題，作為無須交聯的太陽電池密封材，例如專利文獻2中揭示含有烷氧基矽烷作為共聚合成分，並且包含熔點為80℃~120℃的改質乙烯系樹脂的黏接性片材，另一方面，專利文獻3中揭示包含含有特定的乙烯-α-烯烴無規共聚物與特定的乙烯-α-烯烴嵌段共聚物的樹脂組成物的太陽電池密封材。
另外，太陽電池密封材如上所述般，根據其使用環境而必需耐光性，通常為了賦予耐光性，而使用添加紫外線吸收劑或光穩定劑等耐光劑的方法。另一方面已知，若水分浸入至太陽電池模組內部，則會導致太陽電池的輸出降低，若受光面側保護材與密封材的黏接性不充分，則其界面剝離，水分進入而造成不良影響。作為賦予玻璃等透明保護材與密封材間的黏接性的方法，通常已知是使用實施了矽烷偶合處理等的矽烷改質樹脂。
專利文獻4中揭示在乙烯-丁烯共聚物中添加矽烷偶合劑與氮烷氧基(N-alkoxy，NOR)型受阻胺系阻燃劑的例子。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開昭58-63178號公報
[專利文獻2]日本專利特開2002-235048號公報
[專利文獻3]日本專利特開2011-040735號公報
[專利文獻4]日本專利特開2012-015402號公報
藉由使用上述各專利文獻所記載的材料，而使用乙烯- 乙酸乙烯酯共聚物的太陽電池密封材所具有的課題有望得到改善。但專利文獻2中所記載的發明是關於透明性及耐熱性、加工特性的改善者，但並無具體的例示，其效果存在不明了的方面。另外，在專利文獻3所記載的發明中，將使用乙烯-辛烯嵌段共聚物、及乙烯-辛烯無規共聚物或乙烯-丙烯-己烯3元無規共聚物作為實質的特徵，這些中，乙烯-辛烯嵌段共聚物存在缺乏通用性的問題。
本發明的課題在於提供一種無需藉由有機過氧化物的交聯、便可容易地實施太陽電池模組的形成或太陽電池元件的再利用、且耐熱性及透明性等各種特性優異的太陽電池密封材。
發明者等人為了解決上述課題而反覆銳意研究。其結果發現，包含含有具有特定範圍的熔點的乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)、與共聚物(B)的乙烯系樹脂組成物的片材，滿足太陽電池密封材所必需的耐熱性及透明性等特性，上述共聚物(B)是選自具有特定範圍的熔點的乙烯-烯烴系共聚物、及將該乙烯-烯烴系共聚物進行矽烷改質而成的共聚物的1種以上，從而完成了本發明。
即本發明為如下所述。
[1]一種太陽電池密封材用樹脂組成物，其特徵在於包含乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)5重量%~30重量%、及共聚物(B)95重量%~70重量%，上述乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)是 在示差掃描熱量測定時以加熱速度為10℃/分鐘測定的結晶熔解峰值溫度為95℃~110℃，且不飽和脂肪酸酯含量為10重量%~23重量%；共聚物(B)是選自該結晶熔解峰值溫度小於80℃的乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)、及使具有聚合性官能基的烷氧基矽烷與上述乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)共聚合而得的共聚物(b-2)的1種以上。
[2]如上述[1]所述之太陽電池密封材用樹脂組成物，其中上述乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)為乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物。
[3]如上述[1]或[2]所述之太陽電池密封材用樹脂組成物，其中上述乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)為乙烯-丙烯酸乙酯共聚物。
[4]如上述[1]至[3]中任一項所述之太陽電池密封材用樹脂組成物，其中上述共聚物(B)為上述乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)。
[5]如上述[1]至[3]中任一項所述之太陽電池密封材用樹脂組成物，其中上述共聚物(B)為使具有聚合性官能基的烷氧基矽烷與上述乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)共聚合而得的共聚物(b-2)。
[6]如上述[1]至[3]、[5]中任一項所述之太陽電池密封材用樹脂組成物，其中進一步包含低鹼性光穩定劑。
[7]一種太陽電池密封材，其將如上述[1]至[6]中任一項 所述之太陽電池密封材用樹脂組成物成形而得。
[8]一種太陽電池模組，其使用如上述[7]所述之太陽電池密封材而得。
本發明的太陽電池密封材用樹脂組成物可提供一種耐熱性、及透明性優異的太陽電池密封材及使用其而製作的太陽電池模組。
另外，由於是非交聯類型，因此可期待提高用以形成單元等太陽電池模組的各種構件的再利用性、或無需交聯步驟而顯著地提高太陽電池模組的生產性。
以下，對本發明進行具體地說明。
本發明的太陽電池密封材用樹脂組成物包含乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)5重量%~30重量%、及共聚物(B)95重量%~70重量%，上述乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)是在示差掃描熱量測定時以加熱速度為10℃/分鐘測定的結晶熔解峰值溫度(以下簡稱為「結晶熔解峰值溫度」)為95℃~110℃，且不飽和脂肪酸酯含量為10重量%~23重量%；上述共聚物(B)是選自該結晶熔解峰值溫度小於80℃的乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)、及使具有聚合性官能基的烷氧基矽烷與上述乙烯-烯烴無規共聚 物(b-1)共聚合而得的共聚物(b-2)的1種以上。
<乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)>
本發明中所用的乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)若滿足結晶熔解峰值溫度為95℃~110℃，則並無特別限定。
就較佳地調整共聚物(A)的結晶熔解峰值溫度的觀點而言，乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)中的不飽和脂肪酸酯的含量為10重量%~23重量%，更佳為12重量%~20重量%，特佳為15重量%~20重量%。在乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)中，若不飽和脂肪酸酯的含量增加，則上述結晶熔解峰值溫度降低。
作為不飽和脂肪酸酯，例如可列舉(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基的碳數通常為1~5。
作為此種(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯。
作為這些(甲基)丙烯酸烷基酯與乙烯的共聚物，例如可列舉：乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物等。
這些乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
特別是在本發明中，作為上述乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)，較佳為使用乙烯-丙烯酸乙酯共聚物。原因是乙烯-丙烯酸乙酯共聚物的耐熱性與透明性的平衡優異。
此種乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)通常可在高壓自由基 聚合法中藉由利用管式法或攪拌高壓釜法進行的多段聚合而製造。特別是藉由管式法而得的聚合物由於耐熱性高、且透明性亦無變化，因此較佳。關於這些共聚物的製造方法，可列舉：日本專利特開昭62-273214號或日本專利特表2002-505692號等所揭示的方法。
另外，乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物的上述結晶熔解峰值溫度可藉由改變製造時的條件、例如共聚合單體的含量或種類而調整，具體而言，在提高結晶熔解峰值溫度時，可藉由減少共聚合單體的含量而實現。
本發明中所用的乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)的熔融指數(Melt Index，MI)並無特別限定，就確保片材的製膜性或密封太陽電池元件時的流動性等的方面而言，MI(JIS K7210、溫度：190℃、負荷：21.18N)較佳為0.1g/10分鐘~50g/10分鐘，更佳為0.5g/10分鐘~30g/10分鐘。
作為調整該乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物的熔融指數的方法，可列舉：調整聚合物的聚合度或分子量分佈，為了提高熔融指數，例如可列舉：降低聚合物的聚合度，而進行低分子量化。
本發明中所用的乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)的結晶熔解峰值溫度為95℃~110℃，更佳為98℃~108℃。若結晶熔解峰值溫度為該範圍內，則可維持太陽電池密封材的耐熱性與透明性，因此較佳。結晶熔解峰值溫度除了將加熱速度設為10℃/分鐘外，可使用示差掃描熱量計依據JIS K7122進行測定。此時， 存在2個以上熔點峰值時，將溫度高者設為熔點。
本發明中所用的乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)的密度(JIS K7112)，根據構成乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)的不飽和脂肪酸酯的種類而不同，但其密度與不飽和脂肪酸酯的含量10重量%~23重量%相對應，在不飽和脂肪酸酯為丙烯酸乙酯時，較佳為0.928g/cm3~0.933g/cm3，更佳為0.930g/cm3~0.932g/cm3。若密度為該範圍內，則可維持太陽電池密封材的耐熱性與透明性，因此較佳。
<共聚物(B)>
<乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)>
本發明中所用的乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)若滿足結晶熔解峰值溫度小於80℃的條件，則並無特別限定，通常可較佳地使用乙烯與碳數為3~20的烯烴的無規共聚物。此處，作為與乙烯共聚合的烯烴，可例示：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、3-甲基-丁烯-1、4-甲基-戊烯-1等。在本發明中，就工業上的獲得容易性或各特性等的觀點而言，作為與乙烯共聚合的烯烴，可較佳地使用：丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。與乙烯共聚合的烯烴可僅單獨使用1種，或者組合2種以上而使用。
另外，乙烯-烯烴無規系共聚物的上述結晶熔解峰值溫度可藉由改變製造時的條件、例如共聚合單體的含量或種類而調整，具體而言，在提高結晶熔解峰值溫度時，可藉由減少共聚合單體的 含量而實現。
作為與乙烯共聚合的烯烴的含量，並無特別限定，相對於乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)中的全部單體單元，較佳為3莫耳%~30莫耳%以下。與乙烯共聚合的烯烴的含量更佳為5莫耳%~25莫耳%。若與乙烯共聚合的烯烴的含量為該範圍內，則結晶性因共聚合成分而降低，從而柔軟性提高，並且亦難以引起原料顆粒的結塊等異常，而較佳。
本發明中所用的乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)的熔融指數(MI)並無特別限定，就片材的製膜性或密封太陽電池元件時的流動性等的方面而言，MI(JIS K7210、溫度：190℃、負荷：21.18N)較佳為0.1g/10分鐘~50g/10分鐘，更佳為0.5g/10分鐘~30g/10分鐘。
作為調整該乙烯-烯烴無規共聚物的熔融指數的方法，可列舉：調整聚合物的聚合度或分子量分佈，為了提高熔融指數，例如可列舉：降低聚合物的聚合度。
本發明中所用的乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)的密度(JIS K7112)較佳為0.890g/cm3以下，更佳為0.870g/cm3~0.888g/cm3。若密度為該範圍內，則太陽電池密封材的透明性或結塊性優異，因此較佳。
另外，本發明中所用的乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)可單獨使用1種，或組合2種以上而使用。
本發明中所用的乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)的製造方 法並無特別限定，可藉由使用公知的烯烴聚合用觸媒的公知的聚合方法而製造。例如可藉由使用戚格勒-納塔(Ziegler Natta)型觸媒等多點(multisite)觸媒或茂金屬系觸媒等單點(single site)觸媒的漿料聚合法、溶液聚合法、塊狀聚合法、氣相聚合法等而製造。在本發明中，就太陽電池密封材用的原料顆粒或片材的製造容易性或抗結塊等的觀點而言，乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)的製造方法可較佳地使用：可獲得低分子量成分少且分子量分佈窄的聚合物的使用單點觸媒的聚合方法。
本發明中所用的乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)滿足結晶熔解峰值溫度小於80℃，更佳為55℃~75℃。若結晶熔解峰值溫度為該範圍內，則可獲得透明性或結塊性優異的太陽電池密封材，因此較佳。
<將乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)進行矽烷改質而得的共聚物(b-2)>
本發明中所用的共聚物(b-2)用於賦予對玻璃等受光面側保護材的黏接性，使用具有聚合性官能基的烷氧基矽烷與上述乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)的共聚物。
本發明中所用的共聚物(b-2)的熔點較佳為小於80℃。熔點更佳為55℃~75℃。原因是，在共聚物(b-2)的熔點為該範圍內時，太陽電池密封材的透明性優異。
共聚物(b-2)的熔點可藉由調整為了獲得其而使用的乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)或具有聚合性官能基的烷氧基矽烷的種類 或量而調整。
本發明中所用的共聚物(b-2)的熔融指數(MI)並無特別限定，就片材的製膜性或密封太陽電池元件時的流動性等的方面而言，MI(JIS K7210、溫度：190℃、負荷：21.18N)較佳為0.1g/10分鐘~50g/10分鐘，更佳為0.5g/10分鐘~30g/10分鐘。
在上述共聚物(b-2)的製作中，使用上述乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)與具有聚合性官能基的烷氧基矽烷，作為此種具有聚合性官能基的烷氧基矽烷，可列舉乙烯性不飽和矽烷化合物。作為乙烯性不飽和矽烷化合物，若為與上述乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)接枝聚合者，則並無特別限定，例如可使用：選自由乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三丙氧基矽烷、乙烯基三異丙氧基矽烷、乙烯基三丁氧基矽烷、乙烯基三戊氧基矽烷、乙烯基三苯氧基矽烷、乙烯基三苄氧基矽烷、乙烯基三亞甲基二氧基矽烷、乙烯基三乙二氧基矽烷、乙烯基丙醯氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、及乙烯基三羧基矽烷所組成的組群的至少1種者。其中，較佳為使用乙烯基三甲氧基矽烷或乙烯基三乙氧基矽烷。
在本發明中所用的太陽電池密封材用樹脂組成物中含有共聚物(b-2)時，較佳為以太陽電池密封材用樹脂組成物中的乙烯性不飽和矽烷化合物的含量為0.1重量%~5重量%的方式，製作或添加共聚物(b-2)，更佳為以成為0.5重量%~3重量%的 方式，製作或添加共聚物(b-2)。若乙烯性不飽和矽烷化合物的含量為該範圍內，則與受光面側保護材等的黏接性優異，在成本上亦有利。
另外，本發明中所用的共聚物(b-2)可藉由以下公知的方法而得：將作為具有聚合性官能基的烷氧基矽烷的乙烯性不飽和矽烷化合物與乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)以及自由基產生劑混合，在擠出機中進行加熱熔融混練的方法等。作為上述自由基產生劑，例如可列舉：二異丙基苯過氧化氫、2,5-二甲基-2,5-二(氫過氧基)己烷等過氧化氫類；過氧化二第三丁基、過氧化第三丁基枯基、過氧化二枯基、2,5-二甲基-2,5-二(第三丁基過氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(第三過氧基)己炔-3等過氧化二烷基類；過氧化雙-3,5,5-三甲基己醯、過氧化辛醯、過氧化苯甲醯、過氧化鄰甲基苯甲醯、過氧化2,4-二氯苯甲醯等過氧化二醯類；過氧化乙酸第三丁酯、過氧化-2-乙基己酸第三丁酯、過氧化特戊酸第三丁酯、過氧化辛酸第三丁酯、過氧化異丙基碳酸第三丁酯、過氧化苯甲酸第三丁酯、過氧化鄰苯二甲酸二第三丁酯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲醯基過氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲醯基過氧基)己炔-3等過氧化酯類；過氧化甲基乙基酮、過氧化環己酮等過氧化酮類等有機過氧化物，或偶氮雙異丁腈、偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等偶氮化合物等。
另外，在使用上述自由基產生劑時，在共聚物(b-2)的合成時自由基產生劑發生分解，而在共聚物(b-2)中實質上不含有自 由基產生劑。
就作為具有聚合性官能基的烷氧基矽烷的乙烯性不飽和矽烷化合物與乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)的接枝反應的方面而言，相對於乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)，上述自由基產生劑的添加量較佳為添加0.01重量%~0.5重量%。上述自由基產生劑的添加量更佳為0.03重量%~0.2重量%。
上述共聚物(b-2)可包含在太陽電池密封材的整體中，就經濟方面而言，較佳為配置多個構成太陽電池密封材的層，而僅在其中的表面層中含有共聚物(b-2)。而且，在考慮到太陽電池元件的再利用性的情況下，較佳為僅在玻璃基材側的表面層中含有共聚物(b-2)。
<太陽電池密封材用樹脂組成物>
本發明的太陽電池密封材用樹脂組成物含有：上述的乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)及共聚物(B)，上述共聚物(B)是選自乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)、及使具有聚合性官能基的烷氧基矽烷與上述乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)共聚合而得的共聚物(b-2)的1種以上。此處，本發明的太陽電池密封材用樹脂組成物中的乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)、與選自乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)及共聚物(b-2)的1種以上的共聚物(B)的含量比，分別較佳為5重量%~30重量%/95重量%~70重量%。含量比更佳為10重量%~20重量%/90重量%~80重量%。若含量比為該範圍內，則容易獲得耐熱性及透明性優異的太陽電池密封材，而較佳。
另外，在含有上述乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)與經矽烷改質的乙烯-烯烴無規共聚物(b-2)這兩者，來作為本發明的太陽電池密封材用樹脂組成物中所含有的共聚物(B)時，以這些的重量比通常為0.1：99.9~98.6：1.4、較佳為0.1：99.9~47.5：52.5的方式含有。
另外，本發明中所用的乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)相對於乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)的熔融指數(MI)的比，就樹脂間的相容性的觀點而言，較佳為1：20~20：1，更佳為1：10~10：1。另外，上述共聚物(b-2)相對於乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)的熔融指數(MI)的比，就樹脂間的相容性的觀點而言，較佳為1：20~20：1，更佳為1：10~10：1。另外，在本發明的組成物中含有上述乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)與上述共聚物(b-2)這兩者時，上述共聚物(b-2)相對於上述乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)的熔融指數(MI)的比，就樹脂間的相容性的觀點而言，較佳為1：20~20：1，更佳為1：10~10：1。若熔融指數(MI)的比為該範圍內，則可獲得透明性優異的太陽電池密封材，因此較佳。
在本發明的太陽電池密封材用樹脂組成物中實質上不含有自由基產生劑，這使得在製作太陽電池模組時無需包含交聯步驟，並且亦有助於密封材的再利用性的提高，因此較佳。
另外，本發明中所謂的實質上不含有，是指在太陽電池密封材用樹脂組成物中，自由基產生劑的含量小於0.001重量%的情況。
另外，在本發明的太陽電池密封材用樹脂組成物中，根據需要可添加抗氧化劑、光穩定劑、紫外線吸收劑、成核劑、顏料、阻燃劑、抗變色劑等各種添加劑。原因是，藉由添加這些添加劑，而可獲得後述的特性。
(抗氧化劑)
本發明中所用的抗氧化劑用於防止太陽電池密封材的氧化劣化。具體而言，例如作為酚系抗氧化劑，可列舉：單酚類(2,6-二第三丁基-對甲酚、丁基化羥基苯甲醚、2,6-二第三丁基-對乙基苯酚及β-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯等)、雙酚類(2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-硫代雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)及3,9-雙[1,1-二甲基-2-{β-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}乙基]2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷等)、以及高分子型酚類(1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)苯、四-[亞甲基-3-(3',5'-二第三丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、雙[3,3'-雙-(4'-羥基-3'-第三丁基苯基)丁酸]二醇酯、1,3,5-三(3',5'-二第三丁基-4'-羥基苄基)-S-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮及生育酚等)；硫系抗氧化劑(3,3'-硫代二丙酸二月桂酯、3,3'-硫代二丙酸二肉豆蔻酯及3,3'-硫代二丙酸二硬脂酯等)；作為磷系抗氧化劑，可列舉：亞磷酸酯類(亞磷酸二苯酯、亞磷酸二苯基異癸基酯、亞磷酸苯基二異癸基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、二異癸基季戊四 醇亞磷酸酯、亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯、環狀新戊烷四基雙(十八烷基)亞磷酸酯、環狀新戊烷四基雙(2,4-二第三丁基苯基)亞磷酸酯、環狀新戊烷四基雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)亞磷酸酯及雙[2-第三丁基-6-甲基-4-{2-(十八烷氧基羰基)乙基}苯基]氫亞磷酸酯等)以及氧雜磷雜菲氧化物類(9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物及10-癸氧基-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物等)。
上述抗氧化劑分別可單獨使用，但特佳為與酚系/硫系或酚系/磷系組合而使用。作為市售的酚系抗氧化劑，可單獨利用日本巴斯夫(BASF Japan)(股)製造的IRGANOX 1010(商品名)，或作為磷系抗氧化劑，可單獨利用日本巴斯夫(股)製造的IRGAFOS 168(商品名)，並且亦可將這些加以混合而使用。
作為本發明中所用的抗氧化劑的含量，相對於太陽電池密封材用樹脂組成物總量，較佳為0.01重量%~0.5重量%的範圍內，更佳為0.03重量%~0.3重量%的範圍內。
(光穩定劑)
本發明中所用的光穩定劑用於捕捉藉由紫外線在太陽電池密封材中生成的自由基，並防止光氧化。具體而言，可列舉：琥珀酸二甲酯-1-(2-羥基乙基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶聚縮合物，聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基}六亞甲基{{2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基}亞胺 基}]，N,N'-雙(3-胺基丙基)乙二胺-2,4-雙[N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基]-6-氯-1,3,5-三嗪縮合物，雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，2-(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)-2-正丁基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯，TINUVIN XT850(商品名、日本巴斯夫(股))，雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]丁基丙二酸酯，雙(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯，經過氧化處理的4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪、及環己烷、N,N'-乙烷-1,2-二基雙(1,3-丙二胺)的反應產物，1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺，N2,N2"-1,2-乙烷二基雙[N2-[3-[[4,6-雙[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基]-1,3,5-三嗪-2-基]胺基]丙基]-N',N"-二丁基-N',N"-雙(1,2,2,6-五甲基-4-哌啶基)等受阻胺系化合物。
在使用共聚物(b-2)作為構成本發明的太陽電池密封材用樹脂組成物的共聚物(B)時，較佳為在太陽電池密封材用樹脂組成物中含有具有特定結構式的低鹼性光穩定劑。作為具有特定結構式的低鹼性光穩定劑，可利用具有特定結構式的低鹼性受阻胺系化合物，例如可利用：具有1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基的N甲基型受阻胺系化合物或具有下述式(1)所示的基團的NOR型受阻胺系化合物。
式(1)中，R1表示碳數為1~18的烷基或碳數為5~12的環烷基，R2、R3、R4及R5分別獨立地表示碳數為1~4的烷基。
作為具有1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基的N甲基型受阻胺系化合物，可列舉：雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]丁基丙二酸酯、雙(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、N2,N2"-1,2-乙烷二基雙[N2-[3-[[4,6-雙[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基]-1,3,5-三嗪-2-基]胺基]丙基]-N',N"-二丁基-N',N"-雙(1,2,2,6-五甲基-4-哌啶基)等。
另外，作為具有上述式(1)所示的基團的NOR型受阻胺系化合物，可列舉：TINUVIN XT850(商品名、日本巴斯夫(股))、經過氧化處理的4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪、及環己烷、N,N'-乙烷-1,2-二基雙(1,3-丙二胺)的反應產物。這些中，較佳為經過氧化處理的4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪、及環己烷、N,N'-乙烷-1,2-二基雙(1,3-丙二胺)的反應產物。
在本發明的太陽電池密封材用樹脂組成物含有共聚物(b-2)作為共聚物(B)、而且包含上述低鹼性光穩定劑時，可防止在併用作為共聚物(B)的共聚物(b-2)、以及通常的光穩定劑時可引起的與玻璃的黏接強度及耐光性的降低。
關於這方面，上述專利文獻4已揭示了在乙烯-丁烯共聚物中添加矽烷偶合劑與NOR型受阻胺系阻燃劑(低鹼性光穩定劑)的例子，但基礎樹脂的構成不同，且全無關於與玻璃的黏接強度的記述，關於耐光性，亦不明了。
作為本發明中所用的光穩定劑的含量，相對於太陽電池密封材用樹脂組成物總量，較佳為0.05重量%~1.0重量%的範圍內，更佳為0.1重量%~0.8重量%的範圍內。
(紫外線吸收劑)
本發明中所用的紫外線吸收劑用於吸收太陽光中的有害的紫外線，而轉換為無害的熱能並提高太陽電池密封材的耐光性。具體而言，可列舉：水楊酸苯酯、水楊酸對第三丁基苯酯及水楊酸對辛基苯酯等水楊酸類，2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮及2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮等二苯甲酮類，2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二第三丁基苯 基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二第三戊基苯基)苯并三唑及2-{(2'-羥基-3",4",5",6"-四氫鄰苯二甲醯亞胺甲基)-5'-甲基苯基}苯并三唑等苯并三唑類，3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二第三丁基苯酯等苯甲酸酯類，二氧化鈦或氧化鋅等金屬氧化物類等。
相對於太陽電池密封材用樹脂組成物總量，本發明中所用的紫外線吸收劑的含量較佳為0.05重量%~1.0重量%的範圍內，更佳為0.1重量%~0.6重量%的範圍內。
(成核劑)
本發明中所用的成核劑用於提高太陽電池密封材的透明性及耐熱性。具體而言，可列舉：1,3,2,4-二(甲基亞苄基)山梨糖醇、1,3-氯亞苄基-2,4-甲基亞苄基山梨糖醇、1,3,2,4-二亞苄基山梨糖醇、1,3,2,4-二(對甲基亞苄基)山梨糖醇、1,3,2,4-二(對乙基亞苄基)山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-二甲基亞苄基-D-山梨糖醇等山梨糖醇系成核劑，或雙(2,4,8,10-四-第三丁基-6-羥基-12H-二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷-6-氧化物)氫氧化鋁鹽等磷酯金屬鹽系成核劑，或勃姆石(boehmite)、沸石、滑石、二氧化鈦、雲母、水滑石等無機系成核劑，三(甲基環己基)丙烷三甲醯胺或二環己基萘二甲醯胺等非縮醛系成核劑，RIKEN MASTER CN-001(商品名、理研乙烯(Riken Vinyl)(股))、RIKEN MASTER CN-002(商品名、理研乙烯(股))等，這些成核劑可單獨使用或用作混合物。
上述中，在本發明中，可較佳地使用RIKEN MASTER CN-001或三(甲基環己基)丙烷三甲醯胺、二環己基萘二甲醯胺。
相對於太陽電池密封材用樹脂組成物總量，本發明中所用的成核劑的含量較佳為0.01重量%~5.0重量%的範圍內，更佳為0.05重量%~3.0重量%的範圍內。
另外，上述成核劑中，關於RIKEN MASTER CN-001(商品名、理研乙烯(股))、RIKEN MASTER CN-002(商品名、理研乙烯(股))，相對於太陽電池密封材用樹脂組成物總量，較佳為添加0.5重量%~5.0重量%。
<太陽電池密封材>
太陽電池密封材是藉由先前公知的方法將上述太陽電池密封材用樹脂組成物進行成形加工而得者，較佳為形成為片材狀或膜狀者。
通常，太陽電池模組因發電時的發熱或太陽光的輻射熱等，根據其使用環境，表面溫度有時達到80℃，若其耐熱性溫度為100℃以上，則可確保本發明的太陽電池密封材的耐熱性，並可防止因發熱引起的密封材的流動或變形，因此較佳。在本發明中，在厚度為3mm的白板玻璃(尺寸；縱100mm、橫100mm)之間夾持厚度為0.45mm的片材狀太陽電池密封材，使用真空貼合機(laminator)在150℃、10分鐘的條件下進行積層加熱壓接而製作試樣，將該試樣在100℃的恆溫槽內傾斜設置成60度，並觀察經過100小時後的狀態，將玻璃未自初始的基準位置錯開者設為￮，將玻璃自初始的基準位置錯開、或密封材熔融者設為×，來評價耐熱性的優劣。
接著，若考慮到太陽電池的光電轉換效率或作為商品的美觀，理想為太陽電池密封材的透光性高且霧度值低。在本發明中，在厚度為3mm的白板玻璃(尺寸；縱100mm、橫100mm)之間夾持厚度為0.45mm的片材狀太陽電池密封材，使用真空貼合機在150℃、10分鐘的條件下進行積層加熱壓接而製作試樣，使用霧度計或SM彩色計算機等藉由通常的方法進行測定。具體而言，較佳為以總透光率計為85%以上、以霧度值計為30%以下，更佳為以總透光率計為88%以上、以霧度值計為20%以下。
另外，太陽電池密封材發揮出將太陽電池元件密封在受光面側保護材與非受光面側保護材之間的作用，較佳為與各保護材的黏接性高。在本發明中，在厚度為3mm的白板玻璃(尺寸；縱100mm、橫100mm)及東麗薄膜加工(Toray Advanced Film)(股)PET製背片(商品名：LTW-01S)與厚度為0.45mm的密封材之間，以兩者的黏接長度為40mm的方式夾持聚四氟乙烯(Polytetrafluoroethylene，PTFE)片材，使用真空貼合機在150℃、10分鐘條件下進行積層加熱壓接而製作試樣。使用所得的積層樣品，在25℃環境下的180°剝離試驗中測定密封材與受光面側保護材及非受光面側保護材的黏接強度。具體而言，黏接強度較佳為5N/15mm寬度以上，更佳為10N/15mm寬度以上，尤佳為15N/15mm寬度以上。
上述黏接強度藉由以下所示的剝離試驗條件進行測定。
試驗機：島津製作所股份有限公司製造的拉伸試驗機自動立 體測圓儀AGS-X
測定角度：180°剝離
剝離速度：100mm/分鐘
另外，太陽電池密封材較佳為長期保持密接性，將上述試樣在溫度為85℃、相對濕度為85%的高溫高濕狀態下放置1000小時，及在放射照度為255W/m2、黑色面板溫度為83℃(無降雨)、照射時間為2000hr的條件下供於藉由日光式耐候機(sunshine weatherometer)進行的促進耐光試驗後，在25℃環境下的180°剝離試驗中所測定的與白板玻璃及PET製背片的黏接強度，較佳為5N/15mm寬度以上，更佳為10N/15mm寬度以上，尤佳為15N/15mm寬度以上。另外，測定方法可使用與上述方法相同的方法。
另外，太陽電池密封材的厚度較佳為50μm~2000μm的範圍內，特佳為100μm~1000μm的範圍內。若厚度為上述範圍內，則單元難以產生破損，在模組形成時的積層步驟或模組設置時等中作業性變得良好，在成本上亦有利。
太陽電池密封材可由單層或2層以上的多層結構形成。在必需與玻璃等受光面側保護材或太陽電池元件的黏接性時，可在單層中使用包含上述共聚物(b-2)的太陽電池密封材用樹脂組成物，但就經濟方面而言，較佳為將太陽電池密封材設為多層結構，僅在與玻璃等受光面側保護材接觸的表面層中使用包含上述共聚物(b-2)的太陽電池密封材用樹脂組成物，在其他層中使用包含上述共聚物(b-1)的太陽電池密封材用樹脂組成物。而且， 在考慮到太陽電池元件的再利用性的情況下，較佳為僅在玻璃等受光面側保護材的表面層中使用包含上述共聚物(b-2)的太陽電池密封材用樹脂組成物，而包含上述共聚物(b-1)、且不含有上述共聚物(b-2)的太陽電池密封材用樹脂組成物，用於製作不與玻璃等受光面側保護材接觸的層及非受光面側的層的密封材。
上述表面層中除了上述共聚物(b-2)以外，亦可使用含有上述共聚物(b-1)的太陽電池密封材用樹脂組成物。表面層以外的層中可使用將如下的太陽電池密封材用樹脂組成物進行成形而得者：單獨含有上述共聚物(b-1)、單獨含有上述共聚物(b-2)、或者混合含有這些共聚物的太陽電池密封材用樹脂組成物。
另外，將不含有上述共聚物(b-2)的太陽電池密封材用樹脂組成物成形而得的密封材，藉由與和玻璃等受光面側保護材或太陽電池元件具有黏接性的其他太陽電池用密封材併用，而可與玻璃等受光面側保護材或太陽電池元件黏接。
即，將本發明的太陽電池密封材用樹脂組成物成形而得的密封材，對於上述基材或太陽電池元件等亦可不具有黏接性。
構成太陽電池密封材的表面層的厚度較佳為10μm~100μm的範圍內，特佳為20μm~80μm的範圍內。若厚度為上述範圍內，則可獲得均勻的表面層的厚度，並且與受光面側保護材及非受光面側保護材的黏接性難以產生不均，在成本上亦有利。
[太陽電池密封材的製造方法]
接著，對包含本發明的太陽電池密封材用樹脂組成物的太陽 電池密封材的製造方法進行說明。
本發明的太陽電池密封材的成形方法若可獲得片材狀多層成形物，則並無特別限定，例如可使用T模擠出澆鑄法或膨脹法等公知的方法。通常，就操作性或生產性等方面而言，可較佳地使用T模擠出澆鑄法。成形溫度根據所用的太陽電池密封材用樹脂組成物的流動特性或製膜性等而適當調整，大致為130℃~230℃、較佳為150℃~200℃。片材成形所用的太陽電池密封材用樹脂組成物可預先將抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑等各種任意的添加劑與樹脂一起進行乾式混合後，供給至片材成形裝置中所裝備的擠出機內，亦可預先將全部材料進行熔融混合而製作顆粒後進行供給，還可預先製作將添加劑濃縮於樹脂中而成的母料並與其他原料一起供給。另外，在藉由上述片材成形裝置等而得的片材狀太陽電池密封材的表面背面，為了片材間的抗結塊或太陽電池元件的層壓步驟中的排氣的提高或防止太陽電池單元的破損等，可進行壓紋加工。
[太陽電池模組]
本發明的太陽電池模組例如可列舉：如結晶矽系太陽電池模組般包含如受光面側保護材/密封材/太陽電池元件/密封材/非受光面側保護材的構成者、或如薄膜系太陽電池模組般在形成於受光面側保護材的內面上的太陽電池元件上形成密封材與非受光面側保護材的構成者等。
[太陽電池模組的製造方法]
接著，對包含本發明的太陽電池密封材用樹脂組成物的太陽電池模組的製造方法進行說明。本發明的太陽電池模組的製造方法可藉由與先前相同的層壓方法而得：預先製作包含太陽電池密封材用樹脂組成物的密封用片材，按照已述的順序積層受光面側保護材、太陽電池元件、非受光面側保護材及密封用片材，將所得的積層體供於真空貼合機，並在密封材熔融的溫度下壓接。為本發明時，太陽電池密封材可在不含有有機過氧化物的情況下表現出優異的耐熱性，在模組的形成中無需經過長時間的交聯步驟，而可在短時間內完成，從而可顯著地改良模組的生產性。
[受光面側保護材]
本發明的太陽電池模組中所用的太陽電池模組用受光面側保護材並無特別限定，由於位於太陽電池模組的受光面側，因此較佳為以耐候性或耐污染性、衝擊或剛性等機械強度為代表的用以確保太陽電池模組在室外暴露時的長期可靠性的性能與透明性高的材料。
作為太陽電池模組用受光面側保護材的材料，可列舉：玻璃基板、包含聚酯樹脂、氟樹脂、丙烯酸系樹脂、環狀烯烴(共)聚合物等的樹脂膜等。樹脂膜較佳為可列舉：在透明性、強度、成本等方面優異的聚酯膜、特別是聚對苯二甲酸乙二酯膜，或耐侯性優異的氟樹脂膜。作為氟樹脂膜，例如可列舉：四氟乙烯-乙烯共聚物(Ethylene-Tetra-Fluoro-Ethylene，ETFE)、聚氟乙烯樹脂(Polyvinyl Fluoride，PVF)、聚偏二氟乙烯樹脂(Polyvinylidene Fluoride，PVDF)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(Fluorinated Ethylene Propylene，FEP)。另外，為了改良與密封材層的黏接性，較佳為對受光面側保護材進行電暈處理或電漿處理、底塗處理。
[太陽電池模組用非受光面側保護材]
本發明的太陽電池模組中所用的太陽電池模組用非受光面側保護材並無特別限定，由於位於太陽電池模組的非受光面側最外層、及防止模組內的配線腐蝕，因此較佳為與上述受光面側保護材同樣的耐候性或機械強度等各特性及防濕性優異。
作為非受光面側保護材，未必要求在受光面側保護材中所要求的透明性，因此可列舉：金屬或各種熱塑性樹脂膜等的單層或多層的片材，例如鋁或不鏽鋼等金屬、玻璃等無機材料、聚酯、無機物蒸鍍聚酯、含有氟的樹脂、聚烯烴等的單層或多層的保護材。另外，與受光面側保護材同樣，為了改良與密封材層的黏接性，較佳為對受光面側保護材進行電暈處理、電漿處理或底塗處理等。
[太陽電池元件]
太陽電池模組中所用的太陽電池元件若為可利用半導體的光伏效應(photovoltaic effect)而發電者，則並無特別限定，例如可使用：單晶矽、多晶矽、非晶矽等矽系，鎵-砷、銅-銦-硒、鎘-碲等III-V族或II-VI族化合物半導體系等各種太陽電池元件。
[實施例]
以下藉由實施例進行更詳細地說明，但本發明不受這些 實施例的任何限制。
(1)結晶熔解峰值溫度(Tm)(℃)
使用精工電子奈米科技(SII NanoTechnology)(股)製造的示差掃描熱量計、商品名「EXSTAR DSC7020」，依據JIS K7121，以加熱速度為10℃/分鐘將試樣約10mg自-40℃升溫至200℃，並在200℃保持5分鐘後，以冷卻速度為10℃/分鐘降溫至-40℃，再次以加熱速度為10℃/分鐘升溫至200℃，根據此時所測定的熱譜(thermogram)求出結晶熔解峰值溫度(Tm)(℃)。
(2)耐熱性
在2片厚度為3mm的白板玻璃(尺寸；縱100mm、橫100mm)之間夾持厚度為0.45mm的片材狀太陽電池密封材，使用日新東亞(Nisshin Toa)(股)製造的真空貼合機「PVL0505S」，在150℃、10分鐘的條件下進行積層加熱壓接，而製作試樣，將該試樣在100℃的恆溫槽內傾斜設置成60度，並觀察經過100小時後的狀態，依據下述基準進行評價。
(￮)玻璃未自初始的基準位置錯開者
(×)玻璃自初始的基準位置錯開、或片材熔融者
(3)總透光率、霧度值(透明性)
在2片厚度為3mm的白板玻璃(尺寸；縱100mm、橫100mm)之間夾持厚度為0.45mm的片材狀太陽電池密封材，使用日新東亞(股)製造的真空貼合機「PVL0505S」，在150℃、10分鐘的條件下進行積層加熱壓接，而製作試樣，藉由日本電色工業(股) 製造的霧度計NDH5000測定總透光率及霧度值。
(4)初始黏接強度
在厚度為3mm的白板玻璃(尺寸；縱100mm、橫100mm)與厚度為0.45mm的密封材之間，以兩者的黏接長度為40mm的方式夾持PTFE片材，使用真空貼合機，在150℃、10分鐘的條件下進行積層加熱壓接，而製作試樣。使用所得的積層樣品，在25℃環境下的180°剝離試驗中測定密封材與受光面側保護材的黏接強度。
(5)耐光試驗後的黏接強度
以與初始黏接強度用測定樣品相同的方式製作試樣，將所得的積層樣品供於須賀試驗機(Suga Test Instruments)(股)製造的日光式耐候機，在放射照度為255W/m2、黑色面板溫度為83℃(無降雨)、照射時間為2000hr的條件下，自白板玻璃面照射。使用所得的樣品，在25℃環境下的180°剝離試驗中測定密封材與受光面側保護材的黏接強度。
(經矽烷改質的共聚物(B)-4的製備)
混合將茂金屬系塑性體(plastomer)(日本聚乙烯(Japan Polyethylene)(股)製造、商品名：KERNEL KJ640T、MI：30、Tm：58℃、密度：0.880g/cm3)粉碎而成的粉末97.4重量%、乙烯基三甲氧基矽烷2重量%、過氧化二枯基0.1重量%、酚系抗氧化劑(商品名：Irganox1010)0.1重量%、及磷系抗氧化劑(商品名：Irgafos 168)0.1重量%，在200℃下熔融混練後，而獲得經矽 烷改質的共聚物(B)-4(MI：7.0、Tm：58℃、密度：0.880g/cm3)。
(光穩定劑母料A的製備)
混合將茂金屬系塑性體(日本聚乙烯(股)製造、商品名：KERNEL KS340T、MI：3.5、Tm：60℃、密度：0.880g/cm3)粉碎而成的粉末89.8重量%、光穩定劑(商品名：FLAMESTAB NOR116)10.0重量%、酚系抗氧化劑(商品名：Irgamox1010)0.1重量%、及磷系抗氧化劑(商品名：Irgafos 168)0.1重量%，在200℃下熔融混練後，獲得光穩定劑母料A。
(光穩定劑母料B的製備)
混合將茂金屬系塑性體(日本聚乙烯(股)製造、商品名：KERNEL KS340T、MI：3.5、Tm：60℃、密度：0.880g/cm3)粉碎而成的粉末89.8重量%、光穩定劑(商品名：TINUVIN XT850)10.0重量%、酚系抗氧化劑(商品名：Irganox1010)0.1重量%及磷系抗氧化劑(商品名：Irgafos 168)0.1重量%，在200℃下熔融混練後，獲得光穩定劑母料B。
(紫外線吸收劑母料的製備)
混合將茂金屬系塑性體(日本聚乙烯(股)製造、商品名：KERNEL KS340T、MI：3.5、Tm：60℃、密度：0.880g/cm3)粉碎而成的粉末89.8重量%、光穩定劑(商品名：TINUVIN 326)10.0重量%、酚系抗氧化劑(商品名：Irganox1010)0.1重量%及磷系抗氧化劑(商品名：Irgafos 168)0.1重量%，在200℃下熔融混練後，獲得紫外線吸收劑母料。
(實施例1~實施例2、比較例3)
以表1所示的比例混合作為乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(宇部丸善聚乙烯(UBE-MARUZEN POLYETHYLENE)(股)製造、商品名：UBE POLYETHYLENE ZE708、丙烯酸乙酯含量：15重量%、MI：0.5、Tm：102℃、密度：0.930g/cm3)(以下簡記為(A)-1)、與作為乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)的茂金屬系塑性體(日本聚乙烯(股)製造、商品名：KERNEL KS340T、MI：3.5、Tm：60℃、密度：0.880g/cm3)(以下簡記為(B)-1)，將上述中所得的太陽電池密封材用樹脂組成物使用具備T模的20mmΦ單軸的3種3層多層擠出機在設定溫度為200℃下進行熔融混練，藉由20℃的澆鑄輥進行製膜，並繞著直徑為6英吋的紙管捲取，藉此獲得厚度為0.45mm的片材狀太陽電池密封材。將使用所得的片材進行評價而得的結果表示於表1。
關於初始黏接強度，在藉由真空貼合機製作試樣後，片材自白板玻璃剝離，因此無法測定黏接強度。
(實施例3)
在實施例2中，將乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)變更為乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(宇部丸善聚乙烯(股)製造、商品名：UBE POLYETHYLENE ZE709、丙烯酸乙酯含量：20重量%、MI：0.5、Tm：100℃、密度：0.930g/cm3)(A)-2，除此以外，以與實施例1相同的方式，獲得厚度為0.45mm的片材。將使用所得 的片材進行評價而得的結果表示於表1。
關於初始黏接強度，藉由真空貼合機製作試樣後，片材自白板玻璃剝離，因此無法測定黏接強度。
(實施例4)
在實施例1中，將乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)變更為經矽烷改質的共聚物(B)-4，除此以外，以與實施例1相同的方式，獲得厚度為0.45mm的片材。將使用所得的片材進行評價而得的結果表示於表1。
(實施例5)
在實施例2中，將乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)變更為經矽烷改質的共聚物(B)-4，除此以外，以與實施例1相同的方式，獲得厚度為0.45mm的片材。將使用所得的片材進行評價而得的結果表示於表1。
(實施例6)
在實施例3中，將乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)變更為經矽烷改質的共聚物(B)-4，除此以外，以與實施例1相同的方式，獲得厚度為0.45mm的片材。將使用所得的片材進行評價而得的結果表示於表1。
(實施例7)
在實施例5中，將經矽烷改質的共聚物(B)-4的4重量%變更為光穩定劑MB-A的2重量%與紫外線吸收劑MB的2重量%，除此以外，以與實施例1相同的方式，獲得厚度為0.45mm的片 材。將使用所得的片材進行評價而得的結果表示於表1。
(實施例8)
在實施例7中，將光穩定劑MB-A變更為光穩定劑MA-B，除此以外，以與實施例1相同的方式，獲得厚度為0.45mm的片材。將使用所得的片材進行評價而得的結果表示於表1。
(比較例1)
在實施例1中，將太陽電池密封材用樹脂組成物單獨變更為(A)-1，除此以外，以與實施例1相同的方式，獲得厚度為0.45mm的片材。將使用所得的片材進行評價而得的結果表示於表1。關於初始黏接強度，藉由真空貼合機製作試樣後，片材自白板玻璃剝離，因此無法測定黏接強度。
(比較例2)
在實施例1中，將太陽電池密封材用樹脂組成物單獨變更為(B)-1，除此以外，以與實施例1相同的方式，獲得厚度為0.45mm的片材。將使用所得的片材進行評價而得的結果表示於表1。關於初始黏接強度，藉由真空貼合機製作試樣後，片材自白板玻璃剝離，因此無法測定黏接強度。
(比較例4)
在實施例2中，將乙烯-烯烴無規共聚物(B)變更為茂金屬系塑性體(日本聚乙烯(股)製造、商品名：KERNEL KF270、MI：2.0、Tm：100℃、密度：0.907g/cm3)(B)-2，除此以外，以與實施例1相同的方式，獲得厚度為0.45mm的片材。將使用 所得的片材進行評價而得的結果表示於表1。關於初始黏接強度，藉由真空貼合機製作試樣後，片材自白板玻璃剝離，因此無法測定黏接強度。
(比較例5)
在實施例2中，將乙烯-烯烴無規共聚物(B)變更為茂金屬系直鏈狀低密度聚乙烯(宇部丸善聚乙烯(股)製造、商品名：UMERIT 3540F、MI：4.0、Tm：123℃、密度：0.931g/cm3)(B)-3，除此以外，以與實施例1相同的方式，獲得厚度為0.45mm的片材。將使用所得的片材進行評價而得的結果表示於表1。關於初始黏接強度，藉由真空貼合機製作試樣後，片材自白板玻璃剝離，因此無法測定黏接強度。
(比較例6)
在實施例2中，將乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)變更為乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(日本聚乙烯(股)製造、商品名：Rexpearl A4250、丙烯酸乙酯含量：25重量%、MI：5、Tm：92℃、密度：0.934g/cm3)(A)-3，除此以外，以與實施例1相同的方式，獲得厚度為0.45mm的片材。將使用所得的片材進行評價而得的結果表示於表1。關於初始黏接強度，藉由真空貼合機製作試樣後，片材自白板玻璃剝離，因此無法測定黏接強度。
(比較例7)
在實施例1中，將構成太陽電池密封材用樹脂組成物的原料變更為(B)-1與(B)-2，除此以外，以與實施例1相同的方式， 獲得厚度為0.45mm的片材。將使用所得的片材進行評價而得的結果表示於表1。關於初始黏接強度，藉由真空貼合機製作試樣後，片材自白板玻璃剝離，因此無法測定黏接強度。
實施例、比較例中所使用的樹脂如以下所述。
(A)-1：乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(宇部丸善聚乙烯(股)製造、商品名：UBE POLYETHYLENE ZE708、丙烯酸乙酯含量：15重量%、MI：0.5g/10min、Tm：102℃、密度：0.930g/cm3)
(A)-2：乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(宇部丸善聚乙烯(股)製造、商品名：UBE POLYETHYLENE ZE709、丙烯酸乙酯含量：20重量%、MI：0.5g/10min、Tm：100℃、密度：0.932g/cm3)
(A)-3：乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(日本聚乙烯(股)製造、商品名：Rexpearl A4250、丙烯酸乙酯含量：25重量%、MI：5g/10min、Tm：92℃、密度：0.934g/cm3)
(B)-1：茂金屬系塑性體(日本聚乙烯(股)製造、商品名：KERNEL KS340T、MI：3.5g/10min、Tm：60℃、密度：0.880g/cm3)
(B)-2：茂金屬系塑性體(日本聚乙烯(股)製造、商品名：KERNEL KF270、MI：2.0g/10min、Tm：100℃、密度：0.907g/cm3)
(B)-3：茂金屬系直鏈狀低密度聚乙烯(宇部丸善聚乙烯(股)製造、商品名：UMERIT 3540F、MI：4.0g/10min、Tm：123℃、密度：0.931g/cm3)
(B)-4：乙烯基三甲氧基矽烷改質茂金屬系直鏈狀低密度聚乙烯(MI：7.0g/10min、Tm：58℃、密度：0.880g/cm3)
光穩定劑MB-A：含有受阻胺系光穩定劑A(商品名：FLAMESTAB NOR116)10重量%的光穩定劑母料
光穩定劑MB-B：含有受阻胺系光穩定劑A(商品名：TINUVIN XT850)10重量%的光穩定劑母料
紫外線吸收劑MB：含有苯并三唑系紫外線吸收劑(商品名：TINUVIN326)10重量%的紫外線吸收劑母料
[產業上之可利用性]
本發明的太陽電池密封材是非交聯類型且耐熱性、透明性、及通用性的平衡優異的太陽電池密封材。
本發明的太陽電池密封材由於在太陽電池模組製造時無須使用自由基產生劑，因此不僅可顯著地提高太陽電池模組製造步驟中的積層、層壓步驟中的生產性，而且由於為非交聯類，因此單元的再利用性亦優異，並且可大幅降低太陽電池模組的製造成本。
特別是如上述專利文獻1所記載的發明般，在使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)作為密封材時，在上述積層、層壓步驟中， 用以使如有機過氧化物般的自由基產生劑分解而使EVA交聯的操作，在本發明中為多餘。
本發明的太陽電池密封材由於耐熱性優異，因此在太陽電池模組的使用時即便溫度上升，亦可避免密封材流動或變形的困擾，亦不會損害太陽電池的外觀。
藉由使用本發明的太陽電池密封材，而可提供廉價且具有優異性能的太陽電池模組。

Claims (8)

  1. 一種太陽電池密封材用樹脂組成物，其包含：乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)5重量%~30重量%、以及共聚物(B)95重量%~70重量%，所述乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)是在示差掃描熱量測定時以加熱速度為10℃/分鐘測定的結晶熔解峰值溫度為95℃~110℃，且不飽和脂肪酸酯含量為10重量%~23重量%；所述共聚物(B)是選自所述結晶熔解峰值溫度為小於80℃的乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)、及使具有聚合性官能基的烷氧基矽烷與所述乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)共聚合而得的共聚物(b-2)的1種以上。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之太陽電池密封材用樹脂組成物，其中所述乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)為乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之太陽電池密封材用樹脂組成物，其中所述乙烯-不飽和脂肪酸酯共聚物(A)為乙烯-丙烯酸乙酯共聚物。
  4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之太陽電池密封材用樹脂組成物，其中所述共聚物(B)為所述乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)。
  5. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之太陽電池密封材用樹脂組成物，其中所述共聚物(B)為使具有聚合性官能 基的烷氧基矽烷與所述乙烯-烯烴無規共聚物(b-1)共聚合而得的所述共聚物(b-2)。
  6. 如申請專利範圍第1項至第3項、第5項中任一項所述之太陽電池密封材用樹脂組成物，其中進一步含有低鹼性光穩定劑。
  7. 一種太陽電池密封材，其將如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述之太陽電池密封材用樹脂組成物成形而得。
  8. 一種太陽電池模組，其使用如申請專利範圍第7項所述之太陽電池密封材而得。
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