TW201420630A - 製備可生物降解之聚酯基聚合物的方法及藉由其產生的可生物降解之聚酯基聚合物 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種製備聚酯基聚合物之方法及一種藉由該方法製備之聚酯基聚合物。製備聚酯基聚合物之方法包括在160-220℃下使二羧酸化合物(A)、二醇化合物(B)及碳化二亞胺化合物(C)聚合以產生預聚物之預聚合步驟;及在200-250℃下,在0.1托耳至2托耳之真空壓力下對該預聚物進行縮聚之縮聚步驟。
Description
本發明係關於一種藉由使用碳化二亞胺化合物製備可生物降解之聚酯基聚合物的方法及一種藉由該方法製備之聚合物。
聚酯為一種具有優異化學抗性之耐熱高彈性強度合成樹脂,且用於強化塑膠。舉例而言,聚酯廣泛用於汽車主體、馬達艇主體及家具,以及用作衣服的纖維材料。
特定言之,歸因於由廢塑膠引起之環境問題,已對可完全分解之可生物降解之聚合物進行積極研究。可生物降解之聚酯基聚合物為可由自然界中存在之微生物(諸如細菌、藻類及真菌)分解成水及二氧化碳或水及甲烷氣體之聚合物。
可生物降解之聚酯基聚合物可藉由例如二醇與二酸之縮合反應產生。存在各種聚酯基聚合物,包括脂族聚酯基共聚物及芳族聚酯基共聚物作為可生物降解之聚酯基聚合
物的實施例。
可生物降解之聚酯基聚合物的缺陷可在於最終產物之物理性質可隨酯鍵由於大氣濕度及高濕度環境水解而降低。特定言之,因為由可生物降解之聚酯基聚合物製成的用於包裝及購物袋材料之膜較薄,所以其在暴露於高溫及高濕度環境時容易在2至3個月內水解。
因此,需要開發一種具有低水解趨勢之可生物降解之聚酯基聚合物。
本發明之一實施例提供一種藉由使用碳化二亞胺化合物製備可生物降解之聚酯基聚合物的方法。
本發明之另一實施例提供一種藉由該方法製備之可生物降解之聚酯基聚合物。
如本文所用,術語「及/或」包括相關所列項中一或多者之任何及所有組合。當處於一列要素之前時,諸如「至少一種」之表述修飾整列要素且不修飾該列之單個要素。
本發明之一個態樣提供一種製備可生物降解之聚酯基聚合物的方法,其包括:在160-220℃下使二羧酸化合物(A)、二醇化合物(B)及由下式(1)表示之碳化二亞胺化合物(C)聚合以產生預聚物之預聚合步驟;及
在200-250℃下,在0.1托耳至2托耳之真空壓力下對該預聚物進行縮聚之縮聚步驟:
在式1中,X係選自由以下組成之群:氫原子、鹵素原子、經取代或未經取代之C1-C20烷基、經取代或未經取代之C1-C20烷氧基、經取代或未經取代之C2-C20烯基、經取代或未經取代之C2-C20炔基、經取代或未經取代之C1-C20雜烷基、經取代或未經取代之C6-C30芳基、經取代或未經取代之C7-C30芳基烷基、經取代或未經取代之C5-C30雜芳基組及經取代或未經取代之C3-C30雜芳基烷基。
相對於由二羧酸化合物(A)、二醇化合物(B)及碳化二亞胺化合物(C)組成之組合物的總重量,所用碳化二亞胺化合物(C)之量可小於0.1-1重量%。
以莫耳比計,所用二羧酸化合物(A)之量與所用二醇化合物(B)之量的比率可為1:1至1:4。
當使用二羧酸化合物(A)中之兩種物質時,以莫耳比計,上述兩種物質之量之間的比率可為1:1至1:1.3。
X可為經取代或未經取代之C6-C15芳基。
二羧酸化合物(A)可為一或多種選自由以下組成之群的物質:經取代或未經取代之C4-C10脂族二羧酸、經取代或未經取代之C8-C20芳族二羧酸、經取代或未經取代之C4-C10脂族二酯及經取代或未經取代之C8-C20芳族二酯。
二醇化合物(B)可為一或多種選自由以下組成之群的物質:經取代或未經取代之C2-C10脂族二醇及經取代或未經取代之C6-C20芳族二醇。
預聚合步驟可在催化劑及熱穩定劑(thermostabili)之至少一者存在下進行。
預聚合步驟包括使二羧酸化合物(A)與二醇化合物(B)之一部分聚合以產生第一預聚物之第一預聚合步驟;及使第一預聚物與二醇化合物(B)之其餘部分聚合以產生第二預聚物之第二預聚合步驟;且碳化二亞胺化合物(C)可用於第一預聚合步驟、第二預聚合步驟及縮聚步驟之至少一個步驟中。
以第一預聚合步驟中所用之1mol量之二醇化合物(B)計,第二預聚合步驟中所用之二醇化合物(B)之量可為1.0-1.3mol。
本發明之另一態樣提供一種藉由前述方法製備之可生物降解之聚酯基聚合物。
可生物降解之聚酯基聚合物的水解率可為0-20%。
可生物降解之聚酯基聚合物的酸值可為4mg KOH/g或4mg KOH/g以下。
本發明之效果
根據本發明之一實施例的製備可生物降解之聚酯基聚合物之方法提供一種水解趨勢低於習知聚酯基聚合物且酸值低於習知聚酯基聚合物的可生物降解之聚酯基聚合物。
執行本發明之模式
以下為對根據本發明之一實施例的製備可生物降解之聚酯基聚合物之方法及藉由該方法製備之可生物降解之聚酯基聚合物的詳細描述。
在本描述中,「含碳化二亞胺之化合物」係指含有「-N=C=N-」官能基之化合物。
在本描述中,「二羧酸化合物」係指含有兩個羧基之化合物。
在本描述中,「二羧酸化合物之衍生物」係指包括二羧酸化合物之所有衍生物(諸如酯衍生物、醯基鹵化物衍生物及其酸酐衍生物)的化合物。
在本描述中,「二醇化合物」係指含有兩個羥基之化合物。
在本描述中,「三羧酸化合物」係指含有三個羧基之化合物。
在本描述中,「三羧酸化合物之衍生物」係指包括三羧酸化合物之所有衍生物(諸如酯衍生物、醯基鹵化物衍生物及其酸酐衍生物)的化合物。
在本描述中,「反應程度」係指實際聚合物產量與理論聚合物產量之比率。例如在對二羧酸化合物與二醇化合物進行縮聚之情況下,可藉由量測實際產生之水分含量與可當二羧酸化合物與二醇化合物反應達到反應產率100%時產生之理論水分含量的比率來獲得「反應程度」。
根據本發明之一態樣,製備可生物降解之聚酯基聚合物的方法包括在160-220℃下使二羧酸化合物(A)、二醇化
合物(B)及由下式(1)表示之碳化二亞胺化合物(C)聚合以產生預聚物之預聚合步驟;及在200-250℃下,在0.1托耳至2托耳之真空壓力下對該預聚物進行縮聚之縮聚步驟:
在式1中,X係選自由以下組成之群:氫原子、鹵素原子、經取代或未經取代之C1-C20烷基、經取代或未經取代之C1-C20烷氧基、經取代或未經取代之C2-C20烯基、經取代或未經取代之C2-C20炔基、經取代或未經取代之C1-C20雜烷基、經取代或未經取代之C6-C30芳基、經取代或未經取代之C7-C30芳基烷基、經取代或未經取代之C5-C30雜芳基及經取代或未經取代之C3-C30雜芳基烷基。
當預聚合步驟中之聚合溫度低於160℃時,單體反應性較低,因此反應時間可增加。當預聚合步驟中之聚合溫度高於220℃時,預聚物可能發生熱分解。
當縮聚步驟之聚合溫度低於200℃時,預聚物反應性較低,因此反應時間可增加。當縮聚步驟之聚合溫度高於250℃時,所產生之聚合物可能發生熱分解。
當縮聚步驟之聚合壓力高於2托耳時,難以消除未反應之過量使用之二醇化合物及其他單體,因此縮聚時間可增加。另外,縮聚步驟中之縮聚壓力實際上難以降低至0.1托耳以下。詳言之,縮聚中之縮聚壓力可為0.5托耳至1托耳。
碳化二亞胺化合物(C)可藉由降低作為最終產物之聚合物的酸值來增加聚合物之水解抗性。詳言之,碳化二亞胺化合物(C)起到藉由參與預聚合步驟及/或縮聚步驟中之聚合反應來減少以聚合物之端基形式存在之酸基(例如-OH、-COOH等)之量的作用。
相對於由二羧酸化合物(A)、二醇化合物(B)及碳化二亞胺化合物(C)組成之組合物的總重量,所用碳化二亞胺化合物(C)之量可小於0.1-1重量%,例如0.1-0.5重量%。若所用碳化二亞胺化合物(C)之量處於該範圍(0.1重量%至1重量%)內,則可獲得具有高分子量及低酸值之聚合物。
以莫耳比計,所用二羧酸化合物(A)之量與所用二醇化合物(B)之量的比率可為1:1至1:4。若所用二羧酸化合物(A)之量與所用二醇化合物(B)之量的莫耳比處於該範圍(1:1至1:4)內,則單體反應程度可增加。舉例而言,與二羧酸化合物(A)之量相比,二醇化合物(B)之量可過量。詳言之,就化學當量而言,所用二醇化合物(B)之量可比所用二羧酸化合物(A)之量大1.0倍至1.3倍,例如1.04-1.07倍。
預聚合步驟可進行130分鐘至150分鐘。預聚合步驟之終點可藉由量測作為該步驟之副產物的醇或水之量來確定。舉例而言,當使用1mol作為二羧酸化合物(A)之對苯二甲酸二甲酯及1.3mol作為二醇化合物(B)之1,4-丁二醇時,若假設所有量之所用對苯二甲酸二甲酯皆已與丁二醇反應,則預聚合步驟可在應當產生的2mol中超過95%(亦
即1.9mol)之甲醇作為副產物產生之後結束。
為了藉由移動預聚合步驟中之化學平衡來增加反應速率,可藉由蒸發或蒸餾來自反應系統排出作為副產物之醇、水及/或未反應之二醇化合物。
縮聚步驟可進行120分鐘至150分鐘。
X可各自獨立地為經取代或未經取代之C6-C15芳基。
二羧酸化合物(A)可為一或多種選自由以下組成之群的物質:脂族二羧酸、脂族二羧酸衍生物、芳族二羧酸及芳族二羧酸衍生物。
二羧酸化合物(A)可為由下式2表示之化合物。
[式2]R2OOC-Ar.COOR2
在式2中,Ar為經取代或未經取代之C2-C8伸烷基、經取代或未經取代之C2-C8伸雜烷基;經取代或未經取代之C5-C8伸環烷基;經取代或未經取代之C4-C8伸雜環烷基;經取代或未經取代之C6-C18伸芳基;或經取代或未經取代之C4-C18伸雜芳基;且R2為氫或經取代或未經取代之C1-C10烷基。
二羧酸化合物(A)可為一或多種選自由以下組成之群的物質:C4-C10脂族二羧酸、脂族二羧酸衍生物、C8-C20芳族二羧酸及芳族二羧酸衍生物。
詳言之,二羧酸化合物(A)可為一或多種選自由以下組成之群的物質:二甲基對苯二甲酸、對苯二甲酸、二甲基鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸、二甲基間苯二甲酸、間苯二甲
酸、二甲基萘2,6-二甲酸、二甲基萘2,6-二甲酸、乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、壬酸、癸酸及十二烷酸。
當使用二羧酸化合物(A)之兩種物質時,以莫耳比計,上述兩種物質之量之間的比率可為1:1至1:1.3。舉例而言,當對苯二甲酸二甲酯與己二酸一起用作二羧酸化合物(A)時,對苯二甲酸二甲酯:己二酸莫耳比可為1:1-1.3:1。
二醇化合物(B)可為一或多種選自由以下組成之群的物質:脂族二醇、脂族二醇衍生物、芳族二醇及芳族二醇衍生物。舉例而言,二醇化合物(B)可為一或多種選自由以下組成之群的物質:C2-C10脂族二醇及C6-C20芳族二醇。
二醇化合物(B)可為由下式3表示之化合物。
[式3]HO-R1.OH
在式3中,R1為經取代或未經取代之C2-C10伸烷基;經取代或未經取代之C2-C10伸雜烷基;經取代或未經取代之C5-C10伸環烷基;經取代或未經取代之C3-C10伸雜環烷基;經取代或未經取代之C6-C20伸芳基;或經取代或未經取代之C4-C20伸雜芳基。
二醇化合物(B)可為一或多種選自由以下組成之群的物質:1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-戊二醇及1,4-環己二醇。
「伸芳基」可為但不限於伸苯基、伸聯苯基、伸聯三苯基、伸均二苯乙烯基、伸萘基及具有下文所示結構之化
合物。在下文所示結構中,穿過兩個或兩個以上環之線指示被線穿過之環的任意位點可經取代。
「伸雜芳基」可含有O、N或S作為雜原子且例如可為但不限於具有下文所示結構之化合物。在下文所示結構中,穿過兩個或兩個以上環之線指示被線穿過之環的任意位點可經取代。
「鹵素原子」可為例如F、Cl、Br或I。
「烷基」可具有例如鏈形、分支鏈形或環形,且可為甲基、乙基、丙基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基或己基。烷基中含有之一或多個氫原子可經另一取代基取代。取代基之非限制性實施例包括C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C6-C12芳基、C2-C12雜芳基、C6-C12芳基烷基、鹵素原子、氰基、胺基、甲脒基、硝基、醯胺基、羰基、羥基、磺醯基、胺基甲酸酯基,及C1-C10烷氧基。
「烯基」或「炔基」係指在其中間或末端分別含有至少一個碳-碳雙鍵或參鍵之烷基。「烯基」或「炔基」之實
施例為伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸己基及伸乙炔基。烯基或炔基中之一或多個氫原子可經取代基(如在烷基之情況下)取代。
「芳基」可為例如單環或多環芳基。詳言之,單環芳基可為但不限於苯基、聯苯基、聯三苯基或均二苯乙烯基。多環芳基可為但不限於萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、茗基(crycenyl)或茀基。芳基中之一或多個氫原子可分別經取代基(如在烷基之情況下)取代。
「雜芳基」可含有O、N或S作為雜原子。詳言之,雜芳基可為但不限於呋喃基、吡咯基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、三唑基、吡啶基、噠嗪基(pyridazil group)、喹啉基、異喹啉基、吖啶基及具有下文所示結構之化合物。在下文所示結構中,穿過兩個或兩個以上環之線指示被線穿過之環的任意位點可經取代。芳基中之一或多個氫原子可分別經取代基(如在烷基之情況下)取代。
預聚合步驟可在催化劑及熱穩定劑之至少一者存在下進行。
催化劑可包括乙酸鎂、乙酸亞錫、鈦酸四正丁酯及乙酸鉛、乙酸鈉、乙酸鉀、三氧化銻、N,N-二甲胺基吡啶、N-甲基咪唑及其組合。金屬化合物催化劑可與單體同時添加,且轉酯化可在金屬化合物催化劑存在下發生。舉例而
言,相對於在反應期間添加之二羧酸化合物(A)的重量,金屬化合物催化劑之量可為100ppm至500ppm。
熱穩定劑可為有機或無機磷化合物。有機或無機磷化合物可為例如磷酸及其有機酯;及亞磷酸及其有機酯。市售熱穩定劑可為例如磷酸、磷酸烷酯或磷酸芳酯,詳言之為磷酸三苯酯。舉例而言,當金屬化合物催化劑與有機或無機磷化合物一起使用時,相對於在反應期間添加之二羧酸化合物(A)之重量,所用有機或無機磷化合物之量可為100ppm至500ppm。可藉由使用有機或無機磷化合物來防止可生物降解之聚酯基聚合物劣化及變色。
預聚合步驟可包括藉由使二羧酸化合物(A)與二醇化合物(B)之一部分聚合以產生第一預聚物之第一預聚合步驟;使第一預聚物與二醇化合物(B)之其餘部分聚合以產生第二預聚物之第二預聚合步驟,且碳化二亞胺化合物(C)可用於第一預聚合步驟、第二預聚合步驟及縮聚步驟之至少一者中。藉由將預聚合步驟分成第一預聚合步驟及第二預聚合步驟,可獲得具有優異水解抗性及低酸值之聚合物。
第一預聚合步驟可在催化劑及熱穩定劑存在下進行,且第二預聚合步驟可在催化劑存在下進行。
以第一預聚合步驟中所用之1mol量之二醇化合物(B)計,第二預聚合步驟中所用之二醇化合物(B)之量可為1.0-1.3mol。
本發明之另一態樣提供一種藉由本發明之一態樣之方法製備的可生物降解之聚酯基聚合物。
可生物降解之聚酯基聚合物可具有由下文等式1表示之水解率0-20%。
[等式1]水解率(%)=(Mi-Mf)/Mi×100
在等式1中,Mi表示尚未熱處理之可生物降解之聚酯基聚合物的重量平均分子量,且Mf表示已在100℃水中經熱處理3小時之可生物降解之聚酯基聚合物的重量平均分子量。熱處理可在過量水中進行。
可生物降解之聚酯基聚合物的酸值可為4mg KOH/g或4mg KOH/g以下。舉例而言,可生物降解之聚酯基聚合物的酸值可為1mg KOH/g至3mg KOH/g。可藉由滴定法量測酸值。舉例而言,可如下量測酸值:對可生物降解之聚酯基聚合物取0.5g樣品,將該樣品溶解於20ml氯仿中,藉由向其中添加15ml乙醇來進一步溶解樣品,且接著用KOH滴定所得溶液。
可生物降解之聚酯基聚合物可用於製備模製產品。模製產品可為例如注射模製產品、薄片、汽車內部材料、電子用具盒、儲存盒、行動電話盒、包裝膜或包膜。
以下為對本發明之示範性實施例的更詳細描述。此等示範性實施例僅意欲說明本發明,且將為一般熟習本發明所屬技藝人士所顯而易知的是,本發明之範疇不受限於此等示範性實施例。
實施例1及實施例2
(兩個預聚合步驟:未添加碳化二亞胺化合物)
實施例1及實施例2係根據下表1中所示之反應條件進行。
將93.21g(0.49mol)鄰苯二甲酸二甲酯、56.23g(0.62mol)1,4-丁二醇、0.15g鈦酸四正丁酯、0.1g磷酸三苯酯置於具有迪安-斯塔克冷凝器(Dean-Stark condenser)、氮氣進口及攪拌器之500mL三頸圓底燒瓶中。在氮氣氛圍中在190℃下加熱混合物約75分鐘且使其反應直至排出32ml甲醇。隨後,將75.99g(0.52mol)己二酸及60.92g(0.67mol)1,4-丁二醇添加至燒瓶中。在添加0.15g鈦酸四正丁酯之後,在氮氣氛圍中在200℃下加熱混合物約70分鐘且使其反應直至排出17ml水。因此,獲得預聚物。
(縮聚步驟:添加碳化二亞胺化合物)
接著,分別以0.28g及0.57g之量將具有下文所示結構之碳化二亞胺(Z)添加至三頸圓底燒瓶中。將三頸圓底燒瓶加熱至240℃分別持續120分鐘及130分鐘,且維持在0.5托耳或0.5托耳以下之真空壓力下。因此,獲得預聚物。
[Z]:雙(2,6-二異丙基-苯甲基)-碳化二亞胺
實施例3及實施例4
實施例3及實施例4係根據下表2中所示之反應條件進行。
(兩個預聚合步驟:在第一步驟中添加碳化二亞胺化合物)
將93.21g(0.49mol)鄰苯二甲酸二甲酯、56.23g(0.62mol)1,4-丁二醇、分別0.57g及1.40g之具有下文所示結構之碳化二亞胺、0.15g鈦酸四正丁酯及0.1g磷酸三苯酯置於具有迪安-斯塔克冷凝器、氮氣進口及攪拌器之500mL三頸圓底燒瓶中。在氮氣氛圍中在190℃下加熱混合物約70分鐘且使其反應直至排出35ml甲醇。隨後,向其中添加75.99g(0.52mol)己二酸及60.29g(0.67mol)1,4-丁二醇。在向其中添加0.15g鈦酸四正丁酯之後,在氮氣氛圍中在200℃下加熱混合物約65分鐘且使其反應直至排出17ml水。因此,獲得預聚物。
[Z]:雙(2,6-二異丙基-苯甲基)-碳化二亞胺
(縮聚步驟:未添加碳化二亞胺化合物)
接著,將三頸圓底燒瓶加熱至240℃分別持續140分鐘及135分鐘,同時維持真空壓力在0.5托耳或0.5托耳以下。因此,獲得預聚物。
比較例(混配製程)
將4g碳化二亞胺化合物(Z)添加至2,000g PBAT(聚丁烯己二酸酯-共-對苯二甲酸酯)(熔融溫度:127℃,S-ENPOL公司,PBG7070)中。將混合物質饋人實驗室用雙螺桿擠壓機之加料斗中,且將機筒溫度設為140℃,其高於PBAT之熔融溫度。接著,將擠壓機之內部壓力維持在大氣壓下。自染料噴嘴擠出之股藉由使其穿過冷卻器而冷卻,且接著藉由使用粒化機將其切成丸粒形式。隨後在烘
箱中在60℃下乾燥丸粒型粒子24小時。將乾燥丸粒儲存在聚乙烯袋中以防止水分浸潤。
評估實施例
(1)分子量評估
將比較例及實施例1-4之聚酯基聚合物用氯仿稀釋至0.1重量%之濃度以製備藉由凝膠滲透層析法(GPC)量測重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)的溶液。在35℃下在1ml/min之流速下進行量測。
(2)水解率量測
在100℃水中加熱各別可生物降解之聚酯基聚合物3小時之前及之後量測分子量。接著,根據下文等式量測各別可生物降解之聚酯基聚合物的水解率。
水解率(%)=(Mi-Mf)/Mi×100
在上述等式中,Mi表示尚未熱處理之可生物降解之聚酯基聚合物的重量平均分子量,且Mf表示已在100℃水中經熱處理3小時之可生物降解之聚酯基聚合物的重量平均分子量。
(3)酸值量測
藉由滴定量測酸值。如下量測酸值:對可生物降解之聚酯基聚合物取0.5g樣品,將該樣品溶解於20ml氯仿中,藉由向其中添加15ml乙醇來進一步溶解樣品,且接著用KOH滴定溶液。
根據上表3,實施例1-4中製備之可生物降解之聚酯基聚合物的水解率低於比較例中製備之可生物降解之聚酯基聚合物。
儘管已參考本發明之示範性實施例特定顯示且描述本發明,但一般技藝人士應瞭解,可在不脫離如由以下申請專利範圍限定之本發明之精神及範疇的情況下對其作出各種形式及細節變化。
Claims (13)
- 一種製備可生物降解之聚酯基聚合物的方法,其包括:在160-220℃下使二羧酸化合物(A)、二醇化合物(B)及由下式1表示之碳化二亞胺化合物(C)聚合以產生預聚物之預聚合步驟;及在200-250℃下,在0.1托耳至2托耳之真空壓力下對該預聚物進行縮聚之縮聚步驟:
其中X係選自由以下組成之群:氫原子、鹵素原子、經取代或未經取代之C1-C20烷基、經取代或未經取代之C1-C20烷氧基、經取代或未經取代之C2-C20烯基、經取代或未經取代之C2-C20炔基、經取代或未經取代之C1-C20雜烷基、經取代或未經取代之C6-C30芳基、經取代或未經取代之C7-C30芳基烷基、經取代或未經取代之C5-C30雜芳基及經取代或未經取代之C3-C30雜芳基烷基。 - 如請求項1所記載之製備可生物降解之聚酯基聚合物的方法,其中相對於由該二羧酸化合物(A)、該二醇化合物(B)及該碳化二亞胺化合物(C)組成之組合物的總重量,所用該碳化二亞胺化合物(C)之量可小於0.1-1重量%。
- 如請求項1所記載之製備可生物降解之聚酯基聚合物的方法,其中以莫耳比計,所用該二羧酸化合物(A) 之量與所用該二醇化合物(B)之量的比率為1:1至1:4。
- 如請求項1所記載之製備可生物降解之聚酯基聚合物的方法,其中當使用該二羧酸化合物之兩種物質時,以莫耳比計,上述兩種物質之量之間的比率為1:1至1:1.3。
- 如請求項1所記載之製備可生物降解之聚酯基聚合物的方法,其中X為經取代或未經取代之C6-C15芳基。
- 如請求項1所記載之製備可生物降解之聚酯基聚合物的方法,其中該二羧酸化合物(A)為一或多種選自由以下組成之群的物質:經取代或未經取代之C4-C10脂族二羧酸、經取代或未經取代之C8-C20芳族二羧酸、經取代或未經取代之C4-C10脂族二酯及經取代或未經取代之C8-C20芳族二酯。
- 如請求項1所記載之製備可生物降解之聚酯基聚合物的方法,其中該二醇化合物(B)為一或多種選自由以下組成之群的物質:經取代或未經取代之C2-C10脂族二醇及經取代或未經取代之C6-C20芳族二醇。
- 如請求項1所記載之製備可生物降解之聚酯基聚合物的方法,其中該預聚合步驟係在催化劑及熱穩定劑之至少一者存在下進行。
- 如請求項1所記載之製備可生物降解之聚酯基聚合物的方法,其中該預聚合步驟包括:藉由使二羧酸化合物(A)與該二醇化合物(B)之一部分聚合以產生第一預聚物之第一預聚合步驟,及 使該第一預聚物與該二醇化合物(B)之其餘部分聚合以產生第二預聚物之第二預聚合步驟,且其中該碳化二亞胺化合物(C)用於該第一預聚合步驟、該第二預聚合步驟及該縮聚步驟之至少一者中。
- 如請求項9所記載之製備可生物降解之聚酯基聚合物的方法,其中以該第一預聚合步驟中所用之1mol量之該二醇化合物(B)計,該第二預聚合步驟中所用之該二醇化合物(B)的量可為1.0-1.3mol。
- 一種可生物降解之聚酯基聚合物,其係藉由如請求項1至10中任一項所記載之方法製備。
- 如請求項11所記載之可生物降解之聚酯基聚合物,其水解率為0-20%。
- 如請求項11所記載之可生物降解之聚酯基聚合物,其酸值為4mg KOH/g或4mg KOH/g以下。
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