TW201333315A - 強化建築物之部分的方法 - Google Patents
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Abstract
一種用於強化建築物之部分的方法,其包含藉由黏著劑附著性黏合紡織品至建築物部分的表面之步驟。本發明進一步係關於這樣的建築物的強化部分以及與黏著劑結合之紡織品用於強化建築物之部分之用途,其中該紡織品係藉由黏著劑附著性黏合至建築物部分的表面。
Description
本發明係關於一種用於強化建築物之部分之方法,其包含藉由黏著劑附著性黏合紡織品至建築物部分的表面之步驟。其進一步係關於這樣的建築物的強化部分以及與黏著劑結合之紡織品用於強化建築物之部分之用途,其中該紡織品係藉由黏著劑附著性黏合至建築物部分的表面。
石工(masonry)已廣泛地使用幾千年。石工實質上由磚塊及結合物(joints)的配置所組成。由於組件之配置,石工係高度地異向性建築材料以及高度地適合垂直負載轉移。
除了不同地垂直及水平地配置之結合物及磚塊外,各組件之異向性材料性質主要地係石工的方向依賴行為(direction-dependent behaviour)之原因。對軸向負載之耐受力係比較低的。可吸收且無破壞(failure)之水平負載係受限制。
地震引發之水平加速度特別是在石工結構上產生高的水平負載。導致結構支持系統的毀損。石工於地震活動區域之使用因此需要改良水平負載轉移。特別是在現存結構中,追溯(retroactive)強化措施必須符合的設計負載,其係一般訂下的標準。
為了增加石工的承載能力以及因此之允許證明,已發展許多不同的強化方法。該等方法中之一者係藉由纖維複合材料之接近表面之石工的強化。因為強化施用於表面,該用途係適合特別是強化現存石工平板。因此,過去之研究主要地專注於梭織物於環氧樹脂基質之用途。
由於環氧樹脂之結構-物理特性係不利的(不能滲透水汽、在熱作用下產生煙、當暴露於熱時之強度損失),研究亦持續使用富含環氧樹脂之水泥基質。
WO 1995/034724 A1描述一種強化牆之方法,以防止損壞,例如在反常的負載像是(例如)地震期間下發生。該方法包含施加經樹脂浸漬之梭織物層至待強化之一部分的無遮蔽牆之步驟。該方法進一步包含藉由固接元件、黏著劑或其組合而將經樹脂浸漬之梭織物層錨定至牆的結構構件之步驟。
US-B 6,806,212係關於具有牆之結構組合,其具有表面及施加至牆表面之複合塗層以強化該牆對抗結構上之爆炸力作用。包含彈性體之第一層係緊密接觸牆以及永久地黏附至其。包含彈性體第二層係緊密接觸第一層以及永久地黏附至其。紡織品係進一步併入第一及第二層間,彈性體係在周遭條件下固化以形成彈性體之液態前驅物的產物。複合塗層之目的係在結構上突然的橫向及爆炸力作用時增加牆的延性及伸長。前驅物係雙組分調配物,其在混合後反應形成彈性體。
DE 10 2008 026615 A1描述用於石工之混合的紡織品強化結構、經紡織品-強化之結構構件或用於經無機地黏合之建築材料的結構構件之強化層,特別是混凝土,其中混凝土可相容之高性能纖維之格子狀(lattice-like)紡織品結構係用作為強化材料。格子狀紡織品結構同時在縱向及/或橫向具有高強度強化元件以及在縱向及/或橫向額外地提供具有高延性之元件。高強度強化元件可由具有高彈性模數之線系統(較佳地AR玻璃或碳的),其以0°及/或90°方向平行配置所組成。此外,延性元件可由具有低彈性模數之線系統(較佳地聚丙烯或聚乙烯),其以0°及/或90°方向平行配置所組成。
若太堅固之材料或材料組合物附著性黏合至熟石膏表面,紡織品中發生之張力無法分散遍及熟石膏表面且發生結構構件早期破損。此外,熟石膏在材料直接施加至石工時必須先移除。
地震引發之負載具有對於結構支持系統的高需求,以及描述於先前技術之強化可行性係不夠的且必須進一步地改良。除了承載能力外,考慮結構的總延性(變形能力)。強化之目的一方面係在負載轉移中支持結構(增加耐受力)以及另一方面係改良石工組件之附著以致於甚至在重大變形的情形下保持承載能力(增加總延性)。
本發明之目的因此係為其履行而提供這樣的強化以及方法。
該目的係根據本發明藉由強化建築物部分之方法而達成,該方法包括藉由黏著劑附著性黏合紡織品至建築物部分的表面之步驟,其中紡織品在黏著劑黏合前具有在各纖維方向之1.0的延性(根據DIN EN ISO 13934-1,1999年四月版量測;為避免量測到因為玻璃纖維對橫向壓力的敏感性之玻璃纖維損毀而導致之誤差,測試條之末端係黏合至金屬顎夾),該呈固化狀態之黏著劑具有1.5之延性(根據DIN EN 12188量測,1999年七月版;其中金屬模具(dies)係藉由至少50 N/mm2之圓柱強度之混凝土製得之相等模替代),以及建築物之部分在黏著劑黏合後(其自然地亦包括黏著劑的固化)具有2的面外(out-of-plane)量測之延性,其中延性在各情形中係以總變形數值(亦即,彈性及塑性組件之總和)對彈性變形之數值之比率而測定。考量承載元件之延性,使用術語總延性,因為不僅材料重要還有承載元件之形狀以及其上之負載本質(參見Hugo Bachmann,"Erdbebensicherung von Bauwerken",第二修訂版,第3.5章,Birkenhäuser Verlag,2002,ISBN 3-7643-6941-8)。黏著劑或紡織品之延性另一方面意指材料之延性。本發明之範圍中,建築物之部分特別係承載或非承載牆。然而,根據本發明亦包括支柱及其他建築物元件。
較佳地,建築物之部分在黏著劑黏合後具有在2至30範圍中,特佳地3至20範圍中之延性。
本發明之開始係自發現在變形負載的情形下,於纖維複合材料強化之石工中,強化的快速反應是必須的,以增加承載能力,以及高塑膠伸展性係必須的,以改良延性。
藉此達到承載及/或非承載之石工的抗拉強化。
如根據本發明之紡織品及黏著劑選擇之結果,增加石工製得之承載元件之固有低延性至可轉移更大地震力之程度。紡織品允許作用力被分布至整個牆表面。石工中之裂痕係藉由相同或不同材料之纖維橋結。由於為了張力之面分布而提供之對應的延性黏著劑,紡織品能夠相當地扭曲,以及對於如此強化之承載元件之高總延性因此可能製得。
進行塑性變形同時維持耐受力之能力意指延性。在負載情形地震中適當的承載行為(bearing behaviour)可同等地藉由高承載能力與更低延性以及藉由高延性與低承載能力達到。
由於對於增加承載能力之高花費,用於地震之建築物設計(其抵擋在線性-彈性行為範圍中之設計振動,亦即對於負載情形不允許塑性變形)在大多數情形下較延性設計(其允許對於能量消散更大的塑性變形)更不經濟。
根據本發明選擇紡織品在黏著劑黏合前之延性。此
理解為意指在與黏著劑接觸前之紡織品。一般而言,紡織品因此可基於商購可得產品之材料特性選擇而無進一步處理。此延性較佳地係1.0至20以及更佳地1.5至10。
此外,根據本發明選擇該呈固化狀態之黏著劑的延性。該狀態係可例如,在乾燥、薄膜成形、交聯或在黏著劑中之其他化學反應之後建立。因此,固化狀態係黏著劑在施加之後以及當不再實質改變時呈現之最終狀態。因為考慮了固化狀態,不同的黏著劑調配物像是(例如)固含量、稀釋度、溶劑含量以及類似物並不發揮作用。如此選擇之延性係較佳地1.5至20且更佳地2至10。詞句"固化狀態"係指材料或黏著劑,其聚合反應已進行完全且因此整體無反應性單體存在。
黏著劑之施加可藉由噴塗、刷塗(brush application)、輥塗(rollcr application)、抹塗(spatula application)以及類似方式進行。取決於所使用之黏著劑,曝氣時間可在施加後、紡織品施加至黏著劑之前觀察。
合適的黏著劑特別是聚胺甲酸酯黏著劑,因為其可以固化狀態下之必要延性而獲得。
合適的紡織品特別是梭織物以及針織物。在梭織物的情形下,所欲的延性可藉由製造相當粗網孔/寬鬆之紡織品的基布以及額外地提供其與延性纖維(其可為長的或短的)而達成。此些纖維之實例係玻璃、芳族聚醯
胺(polyaramid)、石墨、石英、碳纖維、陶瓷、聚乙烯、聚丙烯、聚醯亞胺、聚醯胺或天然纖維的那些。特佳地,這樣的纖維係選自由玻璃、聚醯胺、石墨、石英、碳纖維、陶瓷、聚乙烯、聚丙烯以及聚醯亞胺所組成之群組。在混合紡織品的情況中,所提及具有高延性之纖維係水平地及/或呈30至60°角配置於建築物之部份上。
根據本發明,在梭織物的情形中,在緯線方向(橫向地)45 kN至70 kN以及在經線方向(縱向)50 kN至90 kN之每米材料最大張力已發現是適合的,其在根據DIN EN ISO 13934-2(1999年四月版;為避免量測到因為玻璃纖維對橫向壓力的敏感性之玻璃纖維損毀而導致之誤差,測試條之末端係黏合至金屬顎夾)測量的每個情形中。
本發明藉由下列具體實例進一步說明。若需要時,可結合具體實例,其前提是相反處係上下文非清楚明顯的。
在根據本發明之方法之一個具體實例,建築物之部分之表面係熟石膏(plaster)表面。術語"熟石膏"在本文中一般意指包含熟石膏之覆蓋物。這樣的熟石膏之例子係石灰熟石膏、石灰-水泥熟石膏、石膏(gypsum)熟石膏、石膏(gypsum)-石灰熟石膏以及石膏(gypsum)-石灰-水泥熟石膏。甚至現存建築物或建築物/牆的部分可因此追溯地強化而無必須移除現存熟石膏。熟石膏之厚度可例如在0.5公分至5.0公分的範圍中。對於根據
DIN 16964量測之黏著劑剪切強度或者替代地,對於根據DIN EN 1542,1999年七月版量測之附著,在熟石膏以及在下面之石頭或石工之間具有在1.2公分之熟石膏施加厚度下0.15 N/mm2之數值係進一步較佳的。依賴熟石膏品質及石工表面條件,例如8 kN至35 kN之每米紡織品之抗張強度的增加係可達到。
在根據本發明方法之另外具體實例,黏著劑首先施加至建築物之部分之表面以及接著將紡織品貼至所施加之黏著劑。此進一步簡化方法,因為不需要與浸漬上黏著劑之紡織品薄片(sheets)作用。雖然原則上不必,若有需要時另外的黏著劑可施加至經貼上之紡織品。
在根據本發明方法之另外具體實例,紡織品在黏著劑黏合前之延性對該呈固化狀態之黏著劑之延性的比率儘可能在1:1至1:10之範圍中。以此方式調整延性允許特別有效的力吸收及力傳送至待到達之經附著性黏合之紡織品。較佳係範圍為1:2至1:5,更佳地1:3至1:4。
在根據本發明方法之另外具體實例,紡織品包含玻璃纖維梭織物,以及玻璃纖維梭織物包含彼此呈直角作用之玻璃纖維。特別合適係平織之玻璃纖維梭織物,其中E玻璃或AR玻璃之玻璃纖維粗紗,其具有1k至3k或甚至高至6k之絲支數,係交織的。
在根據本發明方法之另外具體實例,紡織品包含具有額外塗層之纖維。可使用不同的方法,如噴塗
(spraying)、浸漬(dipping)、浸漬(impregnation)及其他方法。塗層係用於保護纖維對抗在紡織品施用期間及之後形成缺口以及化學應力。其主要功能係為改良紡織品及結構構件的表面之間的黏合。
在根據本發明方法之另外具體實例,紡織品包含至少雙軸梭織物,以及額外的纖維係呈不織布形式配置在該至少雙軸梭織物上。那些纖維較佳地係配置在後側上,亦即該側係面向建築物之部分以及因此之黏著劑。纖維亦可已經以梭織物附著性黏合。在該方式中,纖維之機械缺陷(mechanical failure)不會同時地,但會連續地發生。合適的纖維特別是聚烯烴纖維,如聚乙烯及聚丙烯纖維。若那些纖維係更短於梭織物的線係有利的。例如,纖維長度可為0.5公分至10公分。
最特佳的是具有彼此呈直角作用之玻璃纖維之雙軸玻璃纖維梭織物,其中玻璃纖維帶有額外塗層以及額外的纖維,較佳地高度延性之聚丙烯纖維,係呈不織布形式配置在玻璃纖維上。
在根據本發明之方法之進一步具體實例中,黏著劑包含水性聚胺甲酸酯分散體。較佳地其係含有聚胺甲酸酯(A)之水性聚胺甲酸酯分散體,該聚胺甲酸酯(A)係下列成分之反應產物:
A1)聚異氰酸酯,A2)聚合物多元醇,其具有400克/莫耳至8000克/莫耳之平均莫耳重量,其根據DIN 55672-1測定,A3)視情況地單-及/或多元醇或單-及/或聚-胺或胺基醇,其具有400克/莫耳之莫耳重量,以及至少一種化合物,其係選自A4)具有至少一種離子或潛在離子基之化合物以及A5)非離子親水化之化合物。
潛在離子基係能夠形成離子基之基。
聚胺甲酸酯(A)較佳地係製備自7重量%至45重量%A1)、50至91重量%A2)、0至15重量%A5)、0至12重量%離子或潛在離子化合物A4)以及視情況地0至30重量%化合物A3),其中A4)及A5)之總和係0.1至27重量%以及成分之總和係100重量%。
聚胺甲酸酯(A)特佳地係包含10至35重量% A1)、55至90重量% A2)、0至10重量% A5)、1至9重量%離子或潛在離子化合物A4)以及視情況地0至10重量%成分A3),其中A4)及A5)之總和係0.1至19重量%以及成分之總和係100重量%。
聚胺甲酸酯(A)最特佳地係製備自15至35重量% A1)、55至75重量% A2)、0至8重量
% A5)、1至5重量%離子或潛在離子化合物A4)以及視情況地0至8重量%成分A3),其中A4)及A5)之總和係0.1至10重量%以及成分之總和係100重量%。
合適的聚異氰酸酯(A1)係芳族、芳脂族、脂族或環脂族聚異氰酸酯。亦可使用這樣的聚異氰酸酯的混合物。合適聚異氰酸酯的實例係伸丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛酮二異氰酸酯(IPDI)、2,2,4-及/或2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、異構的雙(4,4'-異氰酸基環己基)甲烷或其任何所欲異構物內容(content)之混合物、異氰酸基甲基-1,8-辛烷二異氰酸酯、1,4-伸環己基二異氰酸酯、1,4-伸苯基二異氰酸酯、2,4-及/或2,6-甲苯二異氰酸酯、1,5-伸萘基二異氰酸酯、2,4'-或4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、三苯基甲烷-4,4',4"-三異氰酸酯或其具有胺基甲酸酯、三聚異氰酸酯、脲甲酸酯、縮二脲、脲二酮(uretdione)、亞胺基二二酮基結構以及混合物之衍生物。較佳為六亞甲基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯及異構的雙(4,4'-異氰酸基環己基)甲烷及其混合物。
聚異氰酸酯較佳地係僅具有經脂族地或環脂族地鍵結之異氰酸酯基之上述類型的聚異氰酸酯或聚異氰酸酯混合物。進一步提供之較佳者係2,4-及/或2,6-甲苯二異氰酸酯。最特佳之起始成分(A1)係以HDI、IPDI及/或4,4'-二異氰酸基二環己基甲烷為基質之聚異氰酸
酯或聚異氰酸酯混合物。
另外合適之聚異氰酸酯(A1)係任何所欲聚異氰酸酯,其具有脲二酮、三聚異氰酸酯、胺基甲酸酯、脲甲酸酯、縮二脲、亞胺基二二酮及/或二三酮結構,其藉由簡單的脂族、環脂族、芳脂族及/或芳族二異氰酸酯之修飾而製備以及其包含至少兩個二異氰酸酯,例如於J.Prakt.Chem.336(1994)第185-200頁中描述。
合適的聚合物(A2)具有1.5至4之OH官能度,像是(例如)聚丙烯酸酯、聚酯、聚內酯、聚醚、聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚縮醛、聚烯烴以及聚矽氧烷。較佳者為分子量範圍為400克/莫耳至2500克/莫耳之多元醇,其具有1.9至3之OH官能度。
合適的含羥基之聚碳酸酯係藉由碳酸衍生物(例如二苯基碳酸酯、二甲基碳酸酯或光氣)與二醇之反應可獲得。合適者如這樣的二醇類,例如乙二醇、1,2-以及1,3-丙二醇、1,3-以及1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊基二醇、1,4-雙羥基甲基環己烷、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、二伸丙二醇、聚丙二醇、二伸丁二醇、聚丁二醇、雙酚A、四溴雙酚A,但還有經內酯修飾之二醇。較佳地,二醇成分含有40重量%至100重量%己二醇,較佳地1,6-己二醇及/或己二醇衍生物,較佳地除了含有OH端基外,含有醚或酯基的那些,例如藉由1莫耳己二醇與至少1莫耳、較
佳地1至2莫耳之己內酯之反應,根據DE-A 1 770 245或者藉由己二醇與其自身之醚化以形成二-或三-伸己二醇而獲得之產物。此些衍生物之製備係已知(例如)自DE-A 1 570 540。亦可使用DE-A 3 717 060中所描述之聚醚聚碳酸酯二醇。
羥基聚碳酸酯應較佳地為線形。然而,其可視情況地藉由併入多官能成分,特別是低分子量多元醇而輕微地分支。為該目的合適為(例如)丙三醇、三羥甲基丙烷、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、三羥甲基丙烷、新戊四醇、1,4-環己二醇(quinitol)、甘露醇以及山梨醇、甲基醣苷、1,3,4,6-二去水已醣醇(dianhydrohexitols)。
合適的聚醚多元醇係聚四亞甲基二醇聚醚,其本身已知於聚胺甲酸酯化學,其可例如藉由陽離子開環而聚合四氫呋喃來製備。
合適的聚醚多元醇(A2)附加地係使用起始劑(starter)分子製備之環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、苯乙烯氧化物或表氯醇之聚加成產物,以及其共聚加成及接枝聚加成產物,以及藉由多元醇或其混合物之縮合而獲得之聚醚以及藉由水、多元醇、胺類或胺基醇之烷氧基化而獲得之聚醚。較佳是環氧乙烷及/或環氧丙烷之均-及/或共-聚加成化合物,其具有400至4000 Da、特佳地400至2500 Da、最特佳地800至2000 Da之數目平均分子量。聚醚多元醇之平均官能度係大於1.85、較佳地1.88至3。特佳是二官能的聚醚,其具有1.92
至2.05之官能度。
環氧乙烷及/或環氧丙烷之均-及/或共-聚加成化合物中,環氧乙烷之量係0至100%,較佳地0至30%,特佳地0至10%。
在本發明特佳的具體實例中,聚醚多元醇(A)係環氧丙烷之均聚加成產物,其具有800至2000 Da之分子量以及1.92至2.05之官能度。
合適的聚酯多元醇係例如多元、較佳地二元且視情況地還有三元醇與多價、較佳地二價之羧酸的反應產物。替代游離聚羧酸,可使用對應聚羧酸酐或低級醇之對應聚羧酸酯或其混合物製備聚酯。聚羧酸可為脂族、環脂族、芳族及/或雜環本質以及可視情況地例如經鹵素原子取代及/或未飽和。
特佳的聚合物多元醇(A2)係聚碳酸酯以及聚醚,最特佳地聚醚。
成分(A3)係適用於聚胺甲酸酯預聚物之鏈延長及/或終止。其考量到單官能醇以及單胺。較佳的單醇係具有1至18個碳原子之脂族單醇,像是(例如)乙醇、正-丁醇、乙二醇單丁基醚、2-乙基己醇、1-辛醇、1-十二醇或1-十六醇。較佳的單胺係脂族單胺,像是(例如)二乙基胺、二丁基胺、乙醇胺、N-甲基乙醇胺或N,N-二乙醇胺,以及Jeffamin® M系列之胺類(Huntsman Corp.歐洲,比利時)或胺基-官能的聚環氧乙烷以及聚環氧丙烷。
同樣的,合適的成分(A3)係多元醇、胺基多元醇或聚胺,其具有低於400克/莫耳之莫耳重量,其大量描述於對應文獻中。
較佳的成分(A3)係(例如):a)烷-二醇以及-三醇,像是乙二醇、1,2-以及1,3-丙二醇、1,4-以及2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,3-二甲基丙二醇、1,6-己二醇、新戊基二醇、1,4-環己烷二甲醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇、三甲基戊二醇、位置異構的二乙基辛二醇、1,2-以及1,4-環己二醇、氫化雙酚A[2,2-雙(4-羥基環己基)-丙烷]、2,2-二甲基-3-羥基丙酸(2,2-二甲基-3-羥基丙基酯)、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷或丙三醇,b)醚二醇,如二伸乙基二二醇(diethylene diglycol)、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,3-丁二醇或氫醌二羥基乙基醚,c)通式(I)及(II)之酯二醇,HO-(CH2)x-CO-O-(CH2)y-OH (I)
HO-(CH2)x-O-CO-R-CO-O(CH2)x OH (II)
其中R係伸烷基或伸芳基,其具有1至10個碳原子,較佳地2至6個碳原子,x係2至6以及y係3至5,像是(例如)δ-羥基丁基-ε-羥基-己酸酯、ω-羥基己基
-γ-羥基丁酸酯、己二酸(β-羥基乙基)酯以及對酞酸雙(β-羥基-乙基)酯以及d)二-以及聚-胺,像是(例如)1,2-二胺基乙烷、1,3-二胺基丙烷,、1,6-二胺基己烷、1,3-以及1,4-伸苯基二胺、4,4'-二苯基甲烷二胺、異佛酮二胺、2,2,4-及2,4,4-三甲基六亞甲基二胺之異構物混合物、2-甲基-五亞甲基二胺、二伸乙基三胺、1,3-及1,4-伸茬基二胺、α,α,α,α'-四甲基-1,3-及-1,4-伸茬基二胺、4,4-二胺基二環己基甲烷、胺基-官能的聚環氧乙烷或聚環氧丙烷,其可於名稱Jeffamin®,D系列(Huntsman Corp.歐洲,比利時)獲得,二伸乙基三胺以及三伸乙基四胺。在本發明範圍中亦合適之二胺係肼、肼水合物以及經取代之肼,像是(例如)N-甲基肼、N,N'-二甲基肼以及其同類物,以及二醯肼(acid dihydrazides)、己二酸、β-甲基己二酸、癸二酸、3-羥丙酸(hydracrylic acid)以及對酞酸、半卡肼基-伸烷基醯肼,像是(例如)β-半卡肼基丙酸醯肼(其描述(例如)於DE-A 1 770 591)、半卡肼基伸烷基卡肼酯(semicarbazidoalkylene carbazine esters),像是(例如)2-半卡肼基乙基卡肼酯(其描述(例如)於DE-A 1 918 504)或者胺基半卡肼化合物,像是(例如)β-胺基乙基半卡肼基碳酸酯(其描述(例如)於DE-A 1 902 931)。
成分(A4)含有離子基,其可為陽離子或陰離子本質。具有陽離子或陰離子分散作用之化合物係(例如)彼等含有鋶、銨、鏻、羧酸鹽、磺酸鹽、磷酸鹽基或可藉
由鹽形成而轉化成上述基團(潛在離子基)以及可藉由所存在之異氰酸酯反應基團而併入巨分子中的基團。合適之異氰酸酯反應基團較佳地係羥基及胺基。
合適之離子或潛在離子化合物(A4)係(例如)單-以及二-羥基羧酸、單-以及二-胺基羧酸、單-以及二-羥基磺酸、單-以及二-胺基磺酸與單-以及二-羥基膦酸或單-以及二-胺基膦酸以及其鹽類,如二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、羥基三甲基乙酸、N-(2-胺基乙基)-β-丙胺酸、2-(2-胺基-乙基胺基)-乙烷磺酸、1,2-或1,3-丙二胺-β-乙基磺酸、乙二胺-丙基-或-丁基-磺酸、蘋果酸、檸檬酸、乙醇酸、乳酸、甘胺酸、丙胺酸、牛磺酸、離胺酸、3,5-二胺基苯甲酸、IPDI及丙烯酸之加成產物(EP-A 0 916 647,實施例1)以及其鹼金屬鹽及/或銨鹽;亞硫酸氫鈉於2-丁烯-1,4-二醇上之加成物、聚醚磺酸鹽、2-丁烯二醇與NaHSO3之丙氧基化加成物,其描述例如於DE-A 2 446 440(第5-9頁,式I-III),還有可轉化成陽離子基之結構單元,像是N-甲基-二乙醇胺作為親水性鏈延長成分。較佳的離子或潛在離子化合物係具有羧基或羧酸鹽基及/或磺酸鹽基及/或銨基的那些。特佳的離子化合物係含有羧基及/或磺酸鹽基作為離子或潛在離子基的那些,像是N-(2-胺基乙基)-β-丙胺酸的鹽類、2-(2-胺基-乙基胺基)乙烷磺酸的鹽類或IPDI與丙烯酸之加成產物(EP-A 0 916 647,實施例1)的鹽類以及二羥甲基丙酸的鹽類。最特佳係N-(2-胺基乙基)-β-丙胺酸及
2-(2-胺基-乙基胺基-)-乙烷磺酸之鈉鹽。同樣最特佳的係二甲基丙酸。
合適之具有非離子親水作用的化合物(A5)係(例如)聚氧基伸烷基醚,其含有至少一羥基或胺基。這樣的聚醚含有30重量%至100重量%結構單元之量,該等結構單元係衍生自環氧乙烷。合適的聚醚,其具有線形結構以及1至3之官能度,但還有通式(III)之化合物
其中R1以及R2各自獨立地表示為具有1至18個碳原子之二價脂族、環脂族或芳族基,其可藉由氧及/或氮原子中斷,以及R3代表經烷氧基終止之聚環氧乙烷基。
具有非離子親水作用的化合物亦係(例如)單羥基聚環氧烷聚醚醇,其具有以統計平均每分子5至70,較佳地7至55環氧乙烷單元,如以本身已知方式藉由合適的起始劑分子之烷氧基化而獲得(例如於Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie,第4版,第19卷,Verlag Chemie,Weinheim,第31-38頁)。
合適的起始劑分子係(例如)飽和之單醇,如甲醇、乙醇、正-丙醇、異丙醇、正-丁醇、異丁醇、二級-丁醇、異構的戊醇、己醇、辛醇以及壬醇、正-癸醇、正-十二醇、正-十四醇、正-十六醇、正-十八醇、環己醇、異構的甲基環己醇或羥基甲基環己烷、3-乙基-3-羥基甲基氧
呾(oxetan)或四氫糠醇、二乙二醇單烷基醚,像是(例如)二乙二醇單丁基醚,未飽和醇,像是烯丙醇、1,1-二甲基烯丙醇或油醇、芳族醇像是苯酚、異構的甲酚或甲氧基苯酚、芳脂族醇像是苯甲醇、大茴香醇(anisic alcohol)或桂皮醇、二級單胺像是二甲基胺、二乙基胺、二丙基胺、二異丙基胺、二丁基胺、雙-(2-乙基己基)-胺、N-甲基-以及N-乙基-環己基胺或二環己基胺,還有雜環二級胺像是嗎福啉、吡咯啶、哌啶或1H-吡唑。較佳的起始劑分子係飽和單醇。二乙二醇單丁基醚係特佳地使用為起始劑分子。
適用於烷氧基化反應之環氧烷特別係環氧乙烷以及環氧丙烷,其可以任何所欲之順序或者混合物方式使用於烷氧基化反應。
聚環氧烷聚醚醇係純聚環氧乙烷聚醚或混合的聚環氧烷聚醚,其環氧烷單元係由至少30莫耳%、較佳地至少40莫耳%之環氧乙烷單元所組成。較佳的非離子化合物係單官能混合的聚環氧烷聚醚,其含有至少40莫耳%環氧乙烷單元以及不超過60莫耳%環氧丙烷單元。
為了製備聚胺甲酸酯(A),可使用離子的(A4)以及非離子的(A5)親水化劑的組合。較佳地使用陰離子親水化劑。
在根據本發明之方法之特佳具體實例中,黏著劑包含水性聚胺甲酸酯分散體(A),其係HDI以及IPDI之混
合物的反應產物(A1);具有800至1500 Da之分子量以及1.92至2.05之官能度之環氧丙烷的均聚加成產物(A2);1,4-丁烷二醇(A3)以及2-(2-胺基-乙基胺基)乙烷磺酸的鈉鹽。
水性聚胺甲酸酯(A)之製備可於均相以單或多階段進行,或在多階段反應情形下部分地於分散相中。當聚加成反應已全部或部分地進行,發生分散、乳化或溶解步驟。此視情況地接著在分散相中之進一步聚加成反應或改質。
為了製備聚胺甲酸酯(A),可使用所有先前技術已知之方法,像是乳化劑/剪應力、丙酮、預聚物混合、熔融乳化、酮亞胺以及固體自發分散方法或其衍生方法。此些方法之摘述係發現於Methoden der organischen Chemie(Houben-Weyl,補充及接續卷至第4版,第E20卷,H.Bartl及J.Falbe,Stuttgart,紐約,Thieme 1987,第1671-1682頁)。較佳是熔融乳化、預聚物混合以及丙酮法。特佳是丙酮法。
習慣上,不含一級或二及胺基之所有或部分之組成(A2)至(A5)與聚異氰酸酯(A1)係置於反應器中以製備聚胺甲酸酯預聚物且,視情況地以與水可互溶但對異氰酸酯呈惰性之溶劑稀釋,但較佳地無溶劑,加熱至相當高溫,較佳地在50至120℃的範圍中。
合適的溶劑係例如丙酮、丁酮、四氫呋喃、二烷、乙腈、二丙二醇二甲基醚以及1-甲基-2-吡咯啶酮,其
不僅可在製備開始時添加而且視情況地可在較後階段分成多份添加。丙酮及丁酮係較佳的。可能在常壓或升壓下進行反應,例如在高於在例如丙酮之溶劑的常壓下之沸點溫度。
此外,已知之加速異氰酸酯加成反應之催化劑,像是(例如)三乙基胺、1,4-二吖雙環-[2,2,2]-辛烷、二丁基錫氧化物、二辛酸錫、二丁基錫二月桂酸鹽、雙-(2-乙基已酸)錫、二辛酸鋅、雙-(2-乙基已酸)鋅或其他有機金屬化合物,其可同時引入或隨後計量加入。
二丁基錫二月桂酸鹽、二辛酸鋅以及雙-(2-乙基己酸)鋅係較佳的,以及雙-(2-乙基己酸)鋅係特佳的。
在反應開始時不添加之不含一級或二級胺基的任何組份(A1)、(A2),視情況地(A3)以及(A4)及/或(A5),隨後計量加入並同樣地加熱至相當高的溫度,較佳地在50至120℃的範圍中。在聚胺甲酸酯預聚物的製備中,異氰酸酯基對異氰酸酯反應性基之比率係0.90至3,較佳地0.95至2.5,特佳地1.05至2.0。成分(A1)至(A5)之反應的發生,係以(A2)至(A5)的部分(其部分地或全部地、但較佳為全部地不含一級或二級胺基)之異氰酸酯反應性基的總量為基準。轉化度習慣上係藉由根據反應混合物之NCO含量監控。為此目的,可進行分離樣品之光譜量測,例如紅外線或近紅外線光譜,折射率的測定以及化學分析,像是滴定。含有自由異氰酸酯基之聚胺甲酸酯預聚物於無溶劑或溶液中獲得。
在自(A1)及(A2)至(A5)之聚胺甲酸酯預聚物的製備之後或過程中,進行具有陰離子地及/或陽離子地分散作用之基團的部分或全部的鹽形成,若其在起始劑分子中尚未進行。在陰離子基的情形中,使用鹼類像是氨、碳酸銨或碳酸氫銨、三甲胺、三乙胺、三丁胺、二異丙基乙胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、三乙醇胺、氫氧化鉀或碳酸鈉,較佳地三乙基胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺或二異丙基乙胺。鹼類之量係50至120%,較佳地50至100%以及特佳地60至90%的陰離子基之量。在陽離子基的情形下,使用有機或無機酸。若僅使用具有醚基之非離子親水化之化合物(A5),省略中和步驟。若分散水已含有中和劑,中和亦可如分散同時發生。
可能的胺系(aminic)成分係(A2)、(A3)以及(A4),其任何殘留異氰酸酯基係可被反應。此鏈延長可於分散前、分散過程中於溶劑中或在分散後於水中進行。若使用胺系成分為(A4),鏈延長較佳地在分散前發生。
可添加胺系成分(A3)或(A4)至以有機溶劑及/或水稀釋之反應混合物。較佳地使用70重量%至95重量%溶劑及/或水。若複數的胺系成分存在,反應可以任何所欲順序連續發生或藉由添加混合物而同時發生。
為了製備聚胺甲酸酯分散體(A)之目的,聚胺甲酸酯預聚物,視情況地以顯著的切變,像是例如劇烈攪拌或使用噴射分散器,引入至分散水中,或反之亦然,攪拌加入分散水至預聚物。之後,若其不發生於均相中,
莫耳質量的增加可藉由與成分(A2)、(A3)存在之任何異氰酸酯基的反應進行。所使用聚胺(A2)、(A3)之量取決於仍存在之未反應異氰酸酯基。較佳地45至100%,特佳地50至75%之異氰酸酯基的量與聚胺(A2)、(A3)反應。
有機溶劑可視情況地餾除。分散體具有10至70重量%,較佳地25至65重量%以及特佳地30至60重量%之固含量。
聚胺甲酸酯分散體係可單獨使用或與已知之黏結劑、輔助物質以及添加劑使用,特別是光穩定劑如UV吸收劑以及立體受阻胺(HALS)、還有抗氧化劑、填料以及塗料添加劑,例如抗沉澱劑、抗發泡及/或濕潤劑、助流劑、反應稀釋劑、塑化劑、催化劑、助溶劑及/或增稠劑以及添加劑像是(例如)分散劑(dispersions)、顏料、著色劑或霧化劑(mattifying agents)。特別是,可能且無困難的為與聚胺甲酸酯分散體或聚丙烯酸酯分散體之組合物,其亦可視情況地為羥基-官能的。可在加工前立即添加添加劑至PUR分散體。然而,亦可能在黏結劑或黏結劑/交聯劑混合物之分散前或過程中添加至少部分的添加劑。可添加至個別成分及/或作為整個之混合物的那些物質之選擇以及計量加入,係為本發明所屬技術領域中具有通常知識者已知。
在根據本發明方法之另外具體實例,提供嵌入建築物部分之固接元件,該固接元件係在建築物部分的表面
可容易進入(accessible)以及紡織品附著性黏結至其。較佳地,固接元件之可容易進入部分係以建築物部分的表面嵌入(flush)。這樣的固接元件可例如為錨型固接元件。固接元件進一步可能通過建築物之部分以及附著性接合紡織品於兩側。
本發明進一步提供一種建築物的強化部分,其包含附著性黏合至其表面之紡織品,其中紡織品在黏著劑黏合前具有1之延性以及該呈固化狀態之黏著劑具有1.5之延性以及其中該延性於各情況下係以總彈性及塑性變形之數值對彈性變形之數值之比率而測定。該建築物之強化部分接著具有2,較佳地3之延性。
建築物強化部分當然可藉由根據本發明之方法獲得。進一步可能個別或組合使用所有與根據本發明之方法有關之所提及具體實例於製造建築物強化部分。有關詳細內容,可參考上述的具體實例,以避免不必要的重複。
特別提及係根據本發明之建築物強化部分,其中紡織品包含至少雙軸梭織物以及額外的纖維係呈不織布形式配置在該至少雙軸梭織物上。
進一步特別提及係根據本發明之建築物強化部分,其中黏著劑包含水性聚胺甲酸酯分散體。
本發明同樣關於與黏著劑結合之紡織品用於強化建築物之部分之用途,其中紡織品藉由黏著劑附著性黏合至建築物部分的表面,其中該紡織品在黏著劑黏合前
具有1的延性以及該呈固化狀態之黏著劑具有1.5之延性以及其中該延性於各情況下係以總彈性及塑性變形之數值對彈性變形之數值之比率而測定。
亦可能個別或組合使用與根據本發明之方法有關之全部的所提及具體實例,用於製造建築物之強化部分。關於詳細內容,可參考上述的具體實例,以避免不必要的重複。
特別提及的是根據本發明之用途,其中紡織品包含至少雙軸梭織物以及呈不織布形式之額外的纖維係配置在該至少雙軸梭織物上。
進一步特別提及的是根據本發明之用途,其中黏著劑包含水性聚胺甲酸酯分散體。
進一步藉由以下之圖示及實例解釋本發明,但不限於此。
圖示中:圖1顯示為了強化建築物之部分之紡織品的垂直層
圖2顯示額外地以經嵌入之固接元件強化之建築物之部分
圖3顯示藉由經嵌入之固接元件於兩側強化之建築物之部分
圖4顯示紡織品,其可根據本發明使用
圖5顯示另外的紡織品,其可根據本發明使用
圖6顯示軸向變形試驗之結果(砂-石灰石工)
圖7顯示板彎曲試驗之結果(砂-石灰石工)
圖8顯示板彎曲試驗之結果(磚塊石工)
圖9顯示黏著劑之剪切強度
圖1顯示在根據本發明方法之背景中垂直放置之紡織品。根據本發明選擇之紡織品薄片11、12、13係使用根據本發明選擇之黏著劑附著性黏合至石工。將薄片重疊以致於例如,紡織品薄片11、12、13的左手邊緣1、3、7位於薄片的右手邊緣5、9之下(或之上)。
圖2顯示附加地使用呈錨25形式之經嵌入之固接元件強化的石工15。延伸通過熟石膏層17之錨25係藉由灰泥(mortar)或黏著劑23而固定於石工15。根據本發明選擇之紡織品21係藉由根據本發明選擇之黏著劑19附著性黏合至熟石膏17以及延伸至外面的部份錨25。層間之界面係紡織品/黏著劑27以及33、黏著劑/熟石膏29以及35與熟石膏/石工31以及37。
圖3顯示使用呈錨25形式之經嵌入之固接元件(無參考符號;類似圖2)於兩側強化的石工45。熟石膏層43、47係配置於石工45兩側,錨伸出通過其。根據本發明選擇之紡織品39、51係藉由根據本發明選擇之黏著劑41、49而附著性黏合至熟石膏層43、47。層間之界面係紡織品/空氣53以及67、紡織品/黏著劑55以及65、黏著劑/熟石膏57以及63與熟石膏/石工59以及61。
圖4顯示可用於根據本發明選擇的背景中之呈梭織物形式之紡織品的實例。此處,梭織物係呈平織形
式,緯線69以及經線71、73及75係藉由實例顯示。
圖5顯示可用於根據本發明選擇的背景中之紡織品的進一步實例。此紡織品係平織之雙軸梭織物,緯線79以及經線77係藉由實例顯示。額外的纖維81、83係呈不織布或絨頭織物(fleece)形式配置在梭織物上。
圖6顯示兩個石頭剪切試驗之負載-位移曲線。曲線601代表強化樣品以及曲線602代表未強化樣品。
圖7顯示兩個板體(其由6個砂-石灰磚塊組成)之負載-位移曲線,其係以3-點彎曲試驗測定。曲線701代表強化樣品以及曲線702代表未強化樣品。
圖8顯示兩個板體(其由6個磚塊組成)之負載-位移曲線,其係以3-點彎曲試驗測定。曲線801代表強化樣品以及曲線802代表未強化樣品。
圖9顯示所使用之黏著劑之剪應力-位移曲線。
1252.5克之聚環氧丙烷二醇(OH數112,平均分子量1000克/莫耳)係於100℃及50 mbar下除水60分鐘。隨後加入112.4克之1,4-丁烷二醇以及0.170克之雙-(2-乙基己酸)鋅(Borchi® Kat 22來自OMG Borchers GmbH,德國)以及在90℃下均質化該混合物15分鐘。在冷卻至70℃後,加入333.0克之異佛酮二異氰酸酯
(IPDI)以及252.0克之六亞甲基二異氰酸酯(HDI)並攪拌,以及接著將溫度保持70℃之恆溫。在35分鐘後,達到異氰酸酯含量之1.74%。將混合物冷卻至55℃,加入2925克之丙酮以及進行攪拌直到預聚物完全溶解。將50.37克之N-(2-胺基乙基)-2-胺基乙烷磺酸的鈉鹽於435克之水中之溶液在48℃下加至均勻溶液中並劇烈攪拌,且攪拌係在48℃下進行另外的15分鐘。隨後將3320克之水加入丙酮預聚物混合物中並劇烈攪拌,且分散係在48℃下進行20分鐘。在藉由蒸餾移除丙酮後,獲得具有34.9%的固含量之水性分散體。
5000克之水性分散體係靜置於室溫下10公升槽中,以及使用劇烈攪拌(攪拌器馬達:Heidolph RZR 2100 electronic,攪拌器:Visco Jet®,速度約1000 rpm),將150克之60克的Borchi® Gel L 75 N(以聚胺甲酸酯為基質,非離子性液態增稠劑,50%給藥形式(delivery form)來自OMG Borchers GmbH,德國)以及90克的水之混合物加入。隨後進行攪拌另外的30分鐘。所得分散體具有34.7%之固含量以及197,000 m Pas之布氏(Brookfield)黏度(其以Brookfield DV-III Ultra黏度計、轉軸4/1 rpm 23℃量側)。
延性紡織品1係使用根據實例1之黏著劑而附著性黏合至經熟石膏處理之砂-石灰石工的表面。顯示於圖6中曲線601之結果係於根據DIN 1052-3之軸向變形試
驗而獲得。為了比較,使用石工進行試驗,該石工係未根據本發明強化但僅經熟石膏處理。該試驗結果係顯示於曲線602。與比較試驗相比,軸向變形行為顯著地改良係明顯的。在黏著劑黏合及黏著劑固化後,如此獲得之石工具有延性為接近20毫米/1毫米=20,20毫米塑性變形對1毫米塑性變形(參見圖6,曲線601)。另言之,未強化之試驗樣品僅具有1的延性,因為在已達到最大負載後立即急遽下降之承載能力(圖6,曲線602)。
延性紡織品1係使用根據實例1之黏著劑附著性黏合至經熟石膏處理之砂-石灰石工。板測試之結果係顯示於圖7,曲線701。為了比較,使用石工進行試驗,該石工係未根據本發明強化但僅經熟石膏處理。試驗結果係顯示於圖7中之曲線702。與比較試驗相比,板之顯著地改良係明顯的。
在黏著劑黏合及黏著劑固化後,如此獲得之石工具有延性為接近10/3.5=2.9(其與未強化板相比)(圖7),在強化牆的板中心10毫米的弓形(bow)(參見圖7,曲線701)對於在未強化牆的板中心3.5毫米弓形(參見圖7,曲線702)。
延性紡織品1係使用根據實例1之黏著劑而附著性黏合至經熟石膏處理之磚塊石工。板試驗結果係顯示於圖8之曲線801。為了比較,使用石工進行試驗,該石
工係未根據本發明強化但僅經熟石膏處理。該試驗結果係顯示於曲線802。與比較試驗相比,板的顯著改良係明顯的。
在黏著劑黏合及黏著劑固化後,如此獲得之石工具有延性(與未強化之牆相比)為接近5/3.5=1.4(圖8),在強化牆的板中心、最大負載下5毫米弓形(參見圖8,曲線801)對在未強化牆的板中心之3.5毫米弓形(參見圖8,曲線802)。強化板(參見圖8,曲線801)並未展現脆的破裂,其不像未強化之樣本(參見圖8,曲線802),且具有殘餘承載能力之顯著的破裂行為。
根據實例1之黏著劑係用於混凝土體之黏著劑黏合,該混凝土體係根據DIN 12188以尺寸160毫米x 40毫米x 40毫米製造。斜切(through-cut)係以45°角橫向地製造於長邊。兩個切邊係以黏著劑潤濕並黏合在一起。長邊方向之壓力負載導致兩個一半的樣品切開。所得剪應力-位移曲線901係顯示於圖9。當壓力自樣品移除時,量測到永久位移3毫米,其係塑化行為之量測以及因此之延性之量測。
圖1顯示為了強化建築物之部分之紡織品的垂直層
圖2顯示額外地以經嵌入之固接元件強化之建築物之部分
圖3顯示藉由經嵌入之固接元件於兩側強化之建築物之部分
圖4顯示紡織品,其可根據本發明使用
圖5顯示另外的紡織品,其可根據本發明使用
圖6顯示軸向變形試驗之結果(砂-石灰石工)
圖7顯示板彎曲試驗之結果(砂-石灰石工)
圖8顯示板彎曲試驗之結果(磚塊石工)
圖9顯示黏著劑之剪切強度
Claims (16)
- 一種用於強化建築物之部分之方法,其包含藉由黏著劑附著性黏合紡織品至建築物部分的表面之步驟,其特徵在於該紡織品在黏著劑黏合前具有1.0的延性,該呈固化狀態之黏著劑具有1.5之延性以及該建築物之部分在黏著劑黏合後具有2之延性,其中該延性於各情況下係以總彈性及塑性變形之數值對彈性變形之數值之比率而測定。
- 如申請專利範圍第1項之方法,其中該紡織品在黏著劑黏合前具有在1.5至20範圍中之延性。
- 如申請專利範圍第1項之方法,其中該呈固化狀態之黏著劑具有在1.5至20範圍中之延性。
- 如申請專利範圍第1項之方法,其中建築物之部分在黏著劑黏合後具有在2至30範圍中之延性。
- 如申請專利範圍第1項之方法,其中該建築物部分的表面係熟石膏(plaster)表面。
- 如申請專利範圍第1項之方法,其中該紡織品在黏 著劑黏合前之延性對該呈固化狀態之黏著劑之延性的比率係於1:1至1:10範圍中。
- 如申請專利範圍第1項之方法,其中該紡織品包含玻璃纖維梭織物以及該玻璃纖維梭織物包含彼此呈直角作用之玻璃纖維。
- 如申請專利範圍第1項之方法,其中該紡織品包含至少雙軸梭織物以及額外的纖維係呈不織布形式配置在該至少雙軸梭織物上。
- 如申請專利範圍第1項之方法,其中該黏著劑包含水性聚胺甲酸酯分散體。
- 如申請專利範圍第9項之方法,其中該水性聚胺甲酸酯分散體係下列成分之反應產物:A1)聚異氰酸酯,A2)聚合物多元醇及/或聚胺,其具有400克/莫耳至8000克/莫耳之重量平均莫耳重量,其根據DIN 55672-1測定,以及A4)至少一種化合物,其係選自具有至少一種離子或潛在離子基之化合物,以及A5)非離子親水化之化合物。
- 一種建築物的強化部分,其包含附著性黏合至其表面之紡織品,其特徵在於該紡織品在黏著劑黏合前具有1.0之延性,該呈固化狀態之黏著劑具有1.5之延性以及該建築物之強化部分具有2之延性,其中該延性於各情況下係以總彈性及塑性變形之數值對彈性變形之數值之比率而測定。
- 如申請專利範圍第11項之建築物的強化部分,其中該紡織品包含至少雙軸梭織物以及額外的纖維係呈不織布形式配置在該至少雙軸梭織物上。
- 如申請專利範圍第11項之建築物的強化部分,其中該黏著劑包含水性聚胺甲酸酯分散體。
- 一種與黏著劑結合之紡織品用於強化建築物之部分之用途,其中該紡織品係藉由黏著劑附著性黏合至建築物部分的表面,其特徵在於該紡織品在黏著劑黏合前具有1.0的延性,該呈固化狀態之黏著劑具有1.5之延性,其中該延性於各情況下係以總彈性及塑性變形之數值對彈性變形之數值之比率而測定。
- 如申請專利範圍第14項之用途,其中該紡織品包含至少雙軸梭織物以及額外的纖維係呈不織布形式配置在該至少雙軸梭織物上。
- 如申請專利範圍第14項之用途,其中該黏著劑包含水性聚胺甲酸酯分散體。
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