TW201336904A

TW201336904A - 纖維素醯化物膜的製造方法及設備

Info

Publication number: TW201336904A
Application number: TW102107059A
Authority: TW
Inventors: Syougo Katano
Original assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2012-03-09
Filing date: 2013-02-27
Publication date: 2013-09-16
Also published as: JP5490164B2; KR20130103368A; JP2013185128A; CN103304829A; US20130234360A1

Abstract

本發明提供一種纖維素醯化物膜的製造方法及設備。將脂肪酸溶解於第2溶媒來作為脂肪酸溶液。對纖維素醯化物與增塑劑溶解於第1溶媒之濃液添加脂肪酸溶液。藉此，製作包含脂肪酸之流延濃液。加入到濃液之脂肪酸的質量相對纖維素醯化物與增塑劑的質量之和，在1×10-4以上3×10-3以下的範圍內。使流延濃液從流延模流出到滾筒的周面來形成流延膜。從滾筒剝下流延膜並進行乾燥來作為膜。

Description

纖維素醯化物膜的製造方法及設備

本發明係有關一種纖維素醯化物膜的製造方法及設備。

衆所周知，溶液製膜方法為如下方法：在支撐體上流延將聚合物溶解於溶劑中之濃液(dope)來形成流延膜，將該流延膜作為潤濕膜剝下並進行乾燥，藉此製造膜。多使用於光學用途之纖維素醯化物膜藉由這種溶液製膜方法製造。

纖維素醯化物膜例如作為構成液晶顯示器之視角擴大膜或偏光板保護膜等來利用。近年來，隨著液晶顯示器市場的急速擴大，纖維素醯化物膜的需求亦急速增加。因此，需要大幅增加現有設備中的製造量。

為了用現有的溶液製膜設備增產膜，要使作為流延支撐體的傳送帶或滾筒以更高的速度轉動。並且，在流延支撐體上反覆進行濃液的流延與流延膜的剝離，單位時間內的該反覆次數隨著加速膜的生產速度而變多。因濃液的組成或流延條件、剝離條件等而存在偏差，但是隨著加速膜的生產速度而流延支撐體污染得更快。並且，若在流延支撐體污染之狀態下繼續膜的製造，則存在膜面的平滑性受損、或者膜上附著流延支撐體的污垢等問題。因此，需要清洗流延支撐體。但是，清洗必須停止膜的製造來進行，清洗所需之時間越長或清洗的頻率越高，膜的生產率越下降。

作為流延支撐體的污染，存在流延膜中所含之物質以目視無法確認之程度慢慢增加且變得污濁而可以確認者。以下的說明中，將如此被確認之污濁現象稱為析出。作為防止析出之方法迄今為止提出了各種提案，例如日本專利公開2008-063403號公報中所記載之方法，其藉由將纖維素醯化物的質量與纖維素醯化物中所含之鎂的質量之比設於預定範圍來防止析出。並且，日本專利公開2011-006603號公報中記載有將濃液中的鈣量、鎂量、硫酸量設為預定範圍，並使預定骨架的化合物包含於濃液中之方法。藉此，抑制析出，並且防止膜的黃變。

作為防止析出之方法，日本專利公開2008-063403號公報與日本專利公開2011-006603號公報中所記載之方法具有一定的效果。但是，即使使用這些方法有時仍然會產生析出，因此這些方法不能說是完全抑制析出之方法。析出中可確認之污染為纖維素醯化物中所含之所謂石蠟，該石蠟主要為脂肪酸、脂肪酸鹽、脂肪酸酯。其中脂肪酸酯容易損壞膜面的平滑性。並且，與乾燥流延相比，冷卻流延能夠加大製造速度，因此生產率優異。但是，與乾燥流延相比，冷卻流延比乾燥流延更容易產生析出，尤其脂肪酸酯容易析出於流延支撐體上。脂肪酸酯由於分子量較大，因此相對於作為溶劑之大多液體亦很難溶解。因此，脂肪酸酯即使清洗亦很難使其脫落，即使用例如滲入有溶劑之布等擦拭亦很難完全去除，即使能夠去除亦需要大量時間。另外，冷卻流延是在流延支撐體上冷卻並凝固流延膜之方式，而乾燥流延是在流延支撐體上乾燥並凝固流延膜之方式。

因此，本發明的目的為提供一種即使利用含有脂肪酸酯之纖維素醯化物而產生析出，亦能夠輕鬆地從流延支撐體清洗去除污垢之纖維素醯化物膜的製造方法及設備。

本發明的纖維素醯化物膜的製造方法具備添加步驟(A步驟)、流延步驟(B步驟)、剝離步驟(C步驟)及乾燥步驟(D步驟)。A步驟在纖維素醯化物溶液中加入碳數為12以上22以下的範圍內之脂肪酸。纖維素醯化物溶液為纖維素醯化物與增塑劑溶解於溶媒之液體。將脂肪酸的質量相對纖維素醯化物與增塑劑的質量之和之比例成為1×10^-4以上3×10^-3以下的範圍內之量的脂肪酸加入到纖維素醯化物溶液中。B步驟使加入有脂肪酸之纖維素醯化物溶液流延到支撐體的表面來形成流延膜。支撐體在流延位置與剝離位置循環。流延位置為纖維素醯化物溶液被流延之位置。剝離位置為藉由流延形成之流延膜被剝離之位置。C步驟從支撐體的表面剝離流延膜。D步驟對剝離之流延膜進行乾燥。

脂肪酸為直鏈脂肪酸為較佳。

脂肪酸為飽和脂肪酸為較佳。

將脂肪酸溶解於溶媒來製作脂肪酸溶液，且A步驟將脂肪酸溶液加入到纖維素醯化物溶液中為較佳。

對進行B步驟之流延裝置連續供給纖維素醯化物溶液，並對朝向流延裝置流動之纖維素醯化物溶液連續加入脂肪酸溶液為較佳。

本發明的纖維素醯化物膜的製造設備具備添加部、流延裝置、流延模、支撐體、剝離部及乾燥裝置。添加部在纖維素醯化物溶液中加入碳數為12以上22以下的範圍內之脂肪酸。纖維素醯化物溶液為纖維素醯化物與增塑劑溶解於溶媒之液體。將脂肪酸的質量相對纖維素醯化物與增塑劑的質量之和之比例成為1×10^-4以上3×10^-3以下的範圍內之量的脂肪酸加入到纖維素醯化物溶液中。流延裝置從加入有脂肪酸之纖維素醯化物溶液形成流延膜。流延模使加入有脂肪酸之纖維素醯化物溶液流出。流延模設置於流延裝置。支撐體在流延位置與剝離位置循環。支撐體設置於流延裝置。流延位置為纖維素醯化物溶液被流延之位置。剝離位置為藉由流延形成之流延膜被剝離之位置。剝離部從支撐體剝離流延膜。乾燥裝置對剝離之流延膜進行乾燥。

依本發明，即使使用含有脂肪酸酯之纖維素醯化物而產生析出，亦能夠藉由清洗輕鬆地從流延支撐體去除污垢。

10‧‧‧溶液製膜設備

11‧‧‧濃液製造單元

12‧‧‧膜製造單元

15‧‧‧第1溶解裝置

16‧‧‧第2溶解裝置

17‧‧‧混合裝置

18‧‧‧流延模

19‧‧‧增塑劑

20‧‧‧纖維素醯化物

21‧‧‧第1溶媒

22‧‧‧濃液

25‧‧‧脂肪酸

26‧‧‧第2溶媒

27‧‧‧脂肪酸溶液

30‧‧‧流延濃液

31‧‧‧閥

34‧‧‧流延裝置

35‧‧‧拉幅機

36‧‧‧輥乾燥裝置

37‧‧‧捲取裝置

40‧‧‧膜

41‧‧‧滾筒

42‧‧‧流延膜

45‧‧‧剝離用輥

46‧‧‧針板

47‧‧‧導管

50‧‧‧輥

L1‧‧‧第1配管

L2‧‧‧第2配管

PA‧‧‧添加位置

PC‧‧‧流延位置

PP‧‧‧剝離位置

圖1係實施溶液製膜方法之溶液製膜設備的概略圖。

<溶液製膜設備>

纖維素醯化物膜例如藉由圖1所示之溶液製膜設備10製造。溶液製膜設備10具備濃液製造單元11與膜製造單元12。

濃液製造單元11具有第1溶解裝置15、第2溶解裝置16及混合裝置17。第1溶解裝置15經由混合裝置17與膜製造單元12的流延模18連接。第1溶解裝置15混合被供給之纖維素醯化物20、增塑劑19及纖維素醯化物20的溶媒(以下稱為第1溶媒)21，對這些混合物進行攪拌或加熱等，從而將纖維素醯化物20溶解於第1溶媒21中。藉此得到纖維素醯化物溶液(以下稱為濃液)22。另外可以對第1溶解裝置15供給與纖維素醯化物20、第1溶媒21不同的其他物質，並將其與纖維素醯化物膜20及第1溶媒21進行混合。作為其他物質，例如有去光劑、紫外線吸收劑等。

第2溶解裝置16混合所供給之預定脂肪酸25與脂肪酸25的溶媒(以下稱為第2溶媒)26，並對這些混合物進行攪拌或加熱等，從而將脂肪酸25溶解於第2溶媒26。藉此得到脂肪酸溶液27。對於預定脂肪酸25，將進行後述。

第2溶解裝置16與連接第1溶解裝置15與混合裝置17之第1配管L1連接。藉此，脂肪酸溶液27添加至濃液22。藉由脂肪酸溶液27添加至濃液22，得到包含脂肪酸25之流延濃液30。以下，將如此加入脂肪酸25之製程稱為添加製程。另外，第1配管L1從混合裝置17向流延模18延伸來連接它們。連接第2溶解裝置16與第1配管L1之第2配管L2上設置有閥31，藉由調節該閥31的開度，控制脂肪酸溶液27向第1配管L1的供給量。藉由控制脂肪酸溶液27的供給量，控制加入到濃液22之脂肪酸25的質量。對於加入到濃液22之脂肪酸25的量，將進行後述。

本實施形態中，對流延模18連續供給在第1溶解裝置15中得到之濃液22，對從第1溶解裝置15朝向流延模18之濃液22連續添加脂肪酸溶液27。當濃液22與脂肪酸溶液27的黏度大不相同時，有時兩者很難均勻地混合。此時，如本實施形態，在添加位置PA與流延模18之間配設混合裝置17，藉由該混合裝置17，將引導而來之濃液22與脂肪酸溶液27的混合物設為均勻的溶液即可。添加位置PA為脂肪酸溶液27添加到濃液22之位置。作為混合裝置17，例如靜止型混合器為較佳。作為靜止型混合器，可以舉出靜態混合器或蘇爾壽混合器(Sulzer mixer)等。

添加製程可以為不將脂肪酸25溶解於第2溶媒26就直接供給到濃液22之態樣。此時不使用第2溶解裝置16。但是從在濃液22中使脂肪酸25更迅速且可靠地混合成均勻之觀點，如本實施形態將脂肪酸25溶解於第2溶媒26來製作脂肪酸溶液27，並將該脂肪酸溶液27供給到濃液22為較佳。

膜製造單元12從上游側依次具備流延裝置34、拉幅機35、輥乾燥裝置36及捲取裝置37。

另外，本說明書中溶劑含有率(單位：%)為乾量基準的值。具體而言，將溶媒的質量(第1溶媒21與第2溶媒26的質量之和)設為x，將膜40的質量設為y時，溶劑含有率(單位：%)為以{x/(y-x)}×100求出之百分比。

流延裝置34具備作為流延支撐體的滾筒41，在滾筒41的上方具備使被供給之流延濃液30流出之流延模18。流延製程使流延濃液30從流延模18向沿周向旋轉之滾筒41連續流出。藉此流延濃液30在滾筒41上流延而形成流延膜42。圖1中，對流延濃液30與滾筒41接觸而開始形成流延膜42之位置(以下稱為流延位置)附加符號PC。

滾筒41具備控制周面溫度之溫度控制器(未圖示)。流延膜42的溫度藉由已控制周面溫度之滾筒41調整。例如，當為冷卻流延時，若將周面溫度設為-15℃以上10℃以下的範圍內，則流延膜42變涼而凝膠化。流延膜42藉由該凝膠化凝固成能夠傳送的程度。

另外，作為流延支撐體，可以使用形成為環狀之環狀帶(未圖示)來代替滾筒41。當使用帶作為流延支撐體時，在沿周向旋轉之1對輥(未圖示)的周面捲繞帶。1對輥中的至少任一方為具有驅動機構之驅動輥即可。藉由該驅動輥沿周向旋轉來傳送與周面接觸之帶。藉由該傳送，帶進行循環並沿長邊方向連續行進。當使用帶作為流延支撐體時，在1對輥上設置控制周面溫度之溫度控制器(未圖示)，並藉由控制各輥的周面溫度來控制與輥的周面接觸之帶的溫度即可。

關於從流延模18至滾筒41之流延濃液30，所謂液珠，在滾筒41的旋轉方向上之上游設置減壓室(未圖示)。該減壓室吸引從流延模18流出之流延濃液30的上游側區的氣氛並對該區進行減壓。

將流延膜42凝固至可向拉幅機35傳送的程度之後，以包含溶劑之狀態從滾筒41的周面剝下。當為冷卻流延時，該剝離製程剝離例如溶劑含有率為150質量%以上280質量%以下的範圍內的流延膜42。剝離時以剝離用輥(以下稱為剝離輥)45支撐膜40，將從滾筒41剝下流延膜42之剝離位置PP保持為恆定。

如上，藉由流延裝置34，由流延濃液30形成膜40。藉由旋轉之滾筒41的周面在流延位置PC與剝離位置PP循環，在滾筒41上反覆進行流延濃液30的流延與流延膜42的剝離。

流延裝置34與拉幅機35之間的傳送路上可配設送風裝置(未圖示)。藉由來自該送風裝置的送風進行膜40的乾燥。已剝離之流延膜42亦即膜40引導至拉幅機35。

拉幅機35具備作為保持長形的膜40的側部之保持部件的複數個針板46、1對導軌(未圖示)及鏈條(未圖示)。針板46為複數個針(未圖示)以豎立之姿勢配設於台的上表面者。拉幅機35使針板46的針貫穿引導而來之膜40的各側部來保持膜40的側部。

導軌設置於膜40的傳送路的各側部，1對導軌分開配設。鏈條掛繞在驅動鏈輪及從動鏈輪(未圖示)上，並沿著導軌移動自如地安裝。複數個針板46以預定間隔安裝於鏈條上。針板46藉由驅動鏈輪的旋轉沿著導軌循環移動。針板46在拉幅機35的入口附近開始保持引導而來之膜40，並朝向出口移動，而在出口附近解除保持。解除保持之針板46再次移動到入口附近，並重新保持引導而來之膜40。膜40被針板46保持各側部並沿長邊方向傳送。

拉幅機35中，在膜40的傳送路上方設置有導管47。導管47的下面形成有使乾燥氣體流出之流出口(未圖示)，藉由吹出乾燥氣體，膜40在拉幅機35內傳送期間進行乾燥。另外，亦可將具有相同結構之導管設置於膜40的傳送路的下方。

輥乾燥裝置36具備複數個輥50和空調機(未圖示)。複數個輥50以周面支撐膜40。膜40捲繞於輥50並被決定傳送路。空調機調節輥乾燥裝置36內部的溫度或濕度等。藉此，膜40在輥乾燥裝置36內傳送期間亦進行乾燥。如此，膜40的乾燥在拉幅機35與輥乾燥裝置36雙方中進行。

若膜40送至捲取裝置37，則捲取成輥狀。設為如上，在膜製造單元12中由流延濃液30製造出膜40。

亦可在比拉幅機35更靠下游配設分切機(未圖示)，並切除因針板46的針產生之膜40的保持痕迹。另外，為了在膜40中顯現目標光學特性例如遲緩，可在拉幅機35與輥乾燥裝置36之間、或輥乾燥裝置36的下游進一步配設拉幅機(未圖示)，藉由該拉幅機進行沿寬度方向延伸膜40等的處理。

得到之膜40能夠作為光學膜來利用。作為光學膜，例如可舉出偏光板的保護膜或相位差膜。

藉由逐次流延或共流延形成多層流延膜時，所使用之複數個流延濃液中，將上述的流延濃液30用於形成與滾筒41接觸之層之流延濃液即可。

對添加製程進行詳細說明。添加製程將相對濃液22中所含之固體含量的質量成為1×10^-4以上3×10^-3以下的範圍內之質量的預定脂肪酸25加入到濃液22中。亦即，將濃液22中的固體含量的質量設為M1，將脂肪酸25的質量設為M2時，求出M2/M1成為1×10^-4以上3×10^-3以下的範圍內的脂肪酸25的量，並將求出之量的脂肪酸25加入到濃液22中。藉此，提高清洗性。清洗性良好是指容易藉由清洗去除污垢，亦即可在更短時間且更可靠地去除污垢。另外，濃液22中所含之固體含量為纖維素醯化物20與增塑劑19，即使其他的固體成份進入到濃液22中，亦可忽略其他固體成份的質量。

藉由將預定脂肪酸25加入到濃液22中，加入之脂肪酸25與脂肪酸酯一同析出於滾筒41的周面上。脂肪酸25相對溶劑的溶解性高於脂肪酸酯，因此，容易藉由清洗去除。脂肪酸酯與脂肪酸25一同去除。

但是，當相對於濃液22的固體含量之脂肪酸25的質量比不到1×10^-4時，不能說清洗性的效果可靠。並且，若相對於濃液22的固體含量之脂肪酸25的質量比大於3×10^-3，則雖具有清洗性的效果，但在得到之膜40上出現白化，因此為不佳。

如本實施形態，將脂肪酸25以溶解於第2溶媒26之狀態加入到濃液22時，將脂肪酸溶液27供給到濃液22，以使相對濃液22的固體含量的質量成為1×10^-4以上3×10^-3以下的範圍內之質量比之脂肪酸25加入到濃液22。將脂肪酸溶液27供給到濃液22之態樣中，作為將M2/M1設為1×10^-4以上3×10^-3以下的範圍內之方法有2個。1個是將供給到每單位質量濃液22之脂肪酸溶液27的質量設為恆定，並調整脂肪酸溶液27中的脂肪酸25的濃度來加入之方法。另外1個是將脂肪酸溶液27中的脂肪酸25的濃度設為恆定，並調整供給到每單位質量濃液22之脂肪酸溶液27的質量來加入之方法。

從脂肪酸25相對濃液22之溶解性這點出發，使脂肪酸溶液27中的脂肪酸25的濃度在1%以上5%以下的範圍內恆定，並調整供給到每單位質量濃液22之脂肪酸溶液27的質量來添加之方法為較佳。控制相對於濃液22的流量之脂肪酸溶液27的流量，並調整脂肪酸25的添加濃度。

藉由將脂肪酸25加入到濃液22中，還抑制析出。

<脂肪酸>

本發明中使用之脂肪酸25為碳數在12以上22以下的範圍內之脂肪酸。其中直鏈脂肪酸為較佳，飽和脂肪酸更為佳，表1中舉出之脂肪酸尤為佳。

<纖維素醯化物>

纖維素醯化物20中用羧酸酯化纖維素羥基之比例，亦即醯基的取代度(以下稱為醯基取代度)滿足下述式(1)~(3)的所有條件尤為佳。另外，(1)~(3)中，A及B均為醯基取代度，A中的醯基為乙醯基，B中的醯基係碳原子數為3~22者。

構成纖維素且β-1，4鍵合之葡萄糖單元在2位、3位及6位具有游離的羥基。纖維素醯化物20為這種纖維素羥基的一部份或全部被酯化且羥基的氫被取代成碳數2以上的醯基之聚合物。另外，若葡萄糖單元中的1個羥基被100%酯化，則取代度為1，因此當為纖維素醯化物時，若2位、3位及6位的羥基各自被100%酯化，則取代度成為3。

在此，在葡萄糖單元中將2位的醯基取代度設為DS2，3位的醯基取代度設為DS3，6位的醯基取代度設為DS6，並由“DS2+DS3+DS6”求出之所有醯基取代度為2.00~3.00為較佳，2.22~2.90更為佳，2.40~2.88為進一步較佳。另外，“DS6/(DS2+DS3+DS6)”為0.32以上為較佳，0.322以上更為佳，0.324~0.340為進一步較佳。

醯基可以僅為1種，亦可以為2種以上。當醯基為2種以上時，其中1個為乙醯基為較佳。將2位、3位及6位的羥基的氫的基於乙醯基之取代度總和設為DSA，2位、3位及6位中的基於乙醯基以外的醯基之取代度總和設為DSB時，“DSA+DSB”值為2.2~2.86為較佳，2.40~2.80尤為佳。DSB為1.50以上為較佳，1.7以上尤為佳。並且，DSB的28%以上為6位羥基的取代為較佳，但是30%以上更為佳、31%以上為進一步較佳、32%以上為6位羥基的取代尤為佳。並且，纖維素醯化物20的6位的“DSA+DSB”值為0.75以上為較佳，0.80以上更為佳，0.85以上尤為佳。藉由使用如以上的纖維素醯化物，可以得到為了製作溶液製膜中使用之聚合物溶液而較佳之溶解性。

作為碳數2以上之醯基，可以是脂肪族基亦可以是芳基，無特別限定。例如有纖維素的烷羰基酯、烯羰基酯或芳香族羰基酯、芳香族烷羰基酯等，這些可以分別具有進一步被取代之基團。能夠舉出丙醯基、丁醯基、戊醯基、己醯基、辛醯基、癸醯基、十二烷醯基、十三烷醯基、十四烷醯基、十六烷醯基、十八烷醯基、異丁醯基、第三丁醯基、環己烷羰基、油醯基、苯甲醯基、萘羰基、肉桂醯基等。其中，丙醯基、丁醯基、十二烷醯基、十八烷醯基、第三丁醯基、油醯基、苯甲醯基、萘羰基、肉桂醯基等更為佳，丙醯基、丁醯基尤為佳。

<第1溶媒>

作為第1溶媒21，能夠使用以溶液製膜製造纖維素醯化物膜時作為濃液的溶媒而周知的溶媒。例如為二氯甲烷、各種醇、各種酮等。並且，亦可將第1溶媒21設為由複數個溶媒成份構成之混合物。此時，亦可設為將貧溶媒加入到纖維素醯化物的良溶媒中之混合物。

<第2溶媒>

若第2溶媒26包含脂肪酸25的良溶媒，則可以為單一成份，亦可為複數個成份的混合物。從添加、混合於濃液22之後更可靠且更迅速地均勻化之觀點出發，第2溶媒26包含與用作第1溶媒21的成份之成份共用之化合物更為佳。

以下，舉出本發明的實施例和相對本發明之比較例。詳細內容記載於實施例，比較例中僅記載與實施例不同的條件。

[實施例]

藉由第1溶解裝置15製作以下配方的濃液22。第1溶媒21為由3個成份構成之混合物，第1成份為二氯甲烷，第2成份為甲醇，第3成份為正丁醇。

對第2溶解裝置16供給脂肪酸25與第2溶媒26來製作脂肪酸溶液27。改變所使用之脂肪酸25的種類和相對濃液22的固體含量之脂肪酸25的質量比(M2/M1)，作為實施例1~實施例9。各實施例中的脂肪酸25的種類、M2/M1示於表2。另外，第2溶媒26設成與第1溶媒21相同的組成。

對從第1溶解裝置15朝向流延模18在第1配管L1中流動之濃液22添加脂肪酸溶液27，製作流延濃液30。另外，在第1配管L1的添加位置PA的下游設置混合裝置17，混合流延濃液30並使其均勻化。

在膜製造單元12的滾筒41上連續流延3個小時流延濃液30。滾筒41的周面寬度為10cm，直徑為5cm。關於附著於滾筒41上之污垢，進行以下評價。

關於各實施例，分別以以下方法及基準評價清洗性、析出的抑制及膜40的透明性。各實施例的評價結果示於表2。

清洗性

設為使滾筒41沿單方向以1m/分鍾的速度旋轉之狀態，用含有溶劑之布擦拭附著於滾筒41周面之污垢。布中所含之溶劑為以1/1的質量比混合丙酮/二氯甲烷之混合物。藉由滾筒41上的污垢消失為止所需之滾筒41的轉速，以以下基準評價清洗性。

A：在旋轉1次以上3次以下的範圍內滾筒41上的污垢消失。

B：在旋轉4次以上5次以下的範圍內滾筒41上的污垢消失。

C：在旋轉6次以上10次以下的範圍內滾筒41上的污垢消失。

D：即使旋轉11次以上，滾筒41上仍然殘留污垢。

另外，A、B為清洗性合格之級別，C、D為不合格之級別。

2.析出的抑制

若產生析出，則滾筒41的周面與污垢的量相應地失去光澤，滾筒41的周面白化。因此，求出滾筒41周面的光澤度，並依據該光澤度評價析出的抑制效果。評價方法具體為如下。

製造膜40之前，預先將滾筒41配設於暗室內。在該暗室內，從預定方向對滾筒41的周面以預定角度照射白光。在與白光的光源不同的位置配設光接收裝置，並以光接收裝置測定由滾筒反射之白光的反射光的光量。將測定出之光量設為Q1。

開始膜40的連續製造並在經過40小時之時刻暫時停止製造。

從流延裝置卸下滾筒41，並再次將滾筒41配設於暗室內。並且，以與(1)相同的條件測定反射光的光量。將測定出之光量設為Q2。

將以(Q2/Q1)×100求出之值作為光澤度(單位：%)。

A：光澤度為80%以上100%以下。

B：光澤度為65%以上且不到80%。

C：光澤度為50%以上且不到65%。

D：光澤度為0%以上且不到50%。

另外，A、B為析出的抑制效果合格之級別，C、D為不合格之級別。

3.膜的透明性

若脂肪酸25相對濃液22之添加量過多，則脂肪酸25隨著時間在膜40的表面析出，膜40白化。白化的程度能夠藉由霧度測定，白化的程度越大霧度的值就越變大且膜的透明性變差。並且，藉由置於加熱狀態，脂肪酸25析出的可能性變高。因此，以以下方法評價膜40的透明性。

將得到之膜40裁剪成40mm×80mm，測定25℃、60%RH環境下的霧度。霧度藉由霧度測定儀(HGM-2DP、須賀試驗機)，並根據JIS-6714測定。將測定出之值設為H1。

在150℃的環境下將進行(1)的測定之膜40，靜置2小時。

進行(2)的加熱處理後，以與(1)相同的霧度測定儀測定膜40的霧度。將測定出之值設為H2。

將霧度基於加熱處理之變化作為H2/H1的值來求出。

A：H2/H1的值不到1.2。

B：H2/H1的值為1.2以上且不到1.5。

C：H2/H1的值為1.5以上。

另外，A、B為膜40的透明性合格之級別，C為不合格之級別。

[比較例]

比較例1中，不將脂肪酸25加入到濃液22中，而直接將濃液22提供到流延。比較例2~7中，對第2溶解裝置16供給脂肪酸25與第2溶媒26來製作脂肪酸溶液。改變所使用之脂肪酸25的種類、相對濃液22的固體含量之脂肪酸25的質量比(M2/M1)。各比較例中的脂肪酸25的種類、M2/M1示於表2。其他條件與實施例相同。

關於各比較例進行與實施例相同的評價。評價結果示於表2。