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TW201336413A - 包含吡啶并吡咯烯（ｐｙｒｉｐｙｒｏｐｅｎｅ）殺蟲劑ｉｉｉ之液體濃縮液調配物 - Google Patents

包含吡啶并吡咯烯（ｐｙｒｉｐｙｒｏｐｅｎｅ）殺蟲劑ｉｉｉ之液體濃縮液調配物 Download PDF

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TW201336413A
TW201336413A TW102108728A TW102108728A TW201336413A TW 201336413 A TW201336413 A TW 201336413A TW 102108728 A TW102108728 A TW 102108728A TW 102108728 A TW102108728 A TW 102108728A TW 201336413 A TW201336413 A TW 201336413A
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Matthias Pohlman
Wen Xu
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Basf Se
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Abstract

本發明係關於包含下文定義之式I之吡啶并吡咯烯(pyripyropene)殺蟲劑及作為佐劑之烷氧基化脂族醇之液體濃縮液調配物。此外，本發明係關於該等調配物用於處理植物及種子之用途及相應方法。

Description

包含吡啶并吡咯烯(PYRIPYROPENE)殺蟲劑III之液體濃縮液調配物
本發明係關於含有下文所定義式I之吡啶并吡咯烯(pyripyropene)殺蟲劑及作為佐劑之烷氧基化脂族醇之液體濃縮液調配物。此外，本發明係關於該等調配物用於處理植物及種子之用途且係關於相應方法。
式I之吡啶并吡咯烯衍生物
係自WO 2009/081851(第4化合物)已知，其呈現殺蟲活性且可用於作物保護。特定而言，WO 2009/081851揭示吡啶并吡咯烯衍生物I之各種農用化學調配物及用於該等調配物之適宜添加劑。
包括適宜添加劑之吡啶并吡咯烯衍生物之農用化學調配物亦揭示於EP 2 119 361及EP 1 889 540中。吡啶并吡咯烯衍生物I可藉由WO 2006/129714或EP 2 186 815中所闡述之製程來製備。
經常將活性成份調配成活性成份存於芳香族烴或包含表面活性 劑之烴混合物中之溶液形式，該等表面活性劑使乳液在用水稀釋後穩定。
與式I吡啶并吡咯烯衍生物之液體調配物相關之一問題在於其低穩定性。特定而言當試圖提供含有溶解於芳香族烴溶劑中之吡啶并吡咯烯衍生物I之農用調配物時，觀察到儲存時形成結晶材料。當結晶物質以固體材料形式與溶液分開時，可發生劑量問題及噴霧設備阻塞。不欲受限於理論，據信吡啶并吡咯烯衍生物I與調配物中所包含之芳香族溶劑一起形成微溶溶劑合物複合物。
另外，聚烷氧基化醇(在本文中亦稱為烷氧基化醇)已經證實顯著增強吡啶并吡咯烯衍生物I之殺蟲活性(參見WO 2012/035015)，且因此為欲含於吡啶并吡咯烯衍生物I之調配物中之高度期望佐劑。然而，視溶劑而定，聚烷氧基化醇可干擾吡啶并吡咯烯衍生物I之溶解，且因此可與某些芳香族溶劑及乳化劑不相容。
因此，本發明之目的係提供吡啶并吡咯烯衍生物I之穩定液體濃縮液調配物，該等調配物除芳香族烴溶劑或溶劑混合物以外亦包含增強活性之聚烷氧基化醇作為佐劑且具有對於在無脊椎害蟲控制中施用有利之性質。該等調配物尤其應甚至在長時間儲存後仍具有高穩定性，且不應形成結晶材料。因此，本發明之特定目的係提供防止吡啶并吡咯烯衍生物I在其包含芳香族烴溶劑之液體濃縮液調配物中結晶之添加劑，以防止相分離並允許勻質且穩定之調配物。
本發明之發明者發現，選自由C10-C22-羥基脂肪酸三甘油酯之C2-C3-聚烷氧基化物及C10-C22-脂肪酸單-或二甘油酯之C2-C3-聚烷氧基化物組成之群之某一群組之非離子型表面活性劑S抑制結晶材料形成。已發現，某些酮抑制在吡啶并吡咯烯衍生物I之液體濃縮液調配物中形成結晶材料，該等調配物包含芳香族烴溶劑、特定而言與表面活性劑S之組合。
因此，本發明提供含有以下之液體濃縮液調配物：a)基於調配物之總重量，0.5 wt%至30 wt%之式I化合物；
b)基於調配物之總重量，20 wt%至80 wt%之芳香族烴溶劑或芳香族烴溶劑混合物，c)基於調配物之總重量，10 wt%至50 wt%之至少一種式(A)之烷氧基化脂族醇Ra-O-(CmH2mO)x-(CnH2nO)y-(CpH2pO)z-Rb (A)
其中Ra代表C8-C36-烷基、C8-C36-烯基或其混合物；Rb代表H或C1-C12-烷基；m、n、p彼此獨立地代表2至16之整數；x、y、z彼此獨立地代表0至50之數；且x+y+z對應於2至50之值，其進一步含有d)至少一種陰離子型表面活性劑，及e)至少一種非離子型表面活性劑S，其係選自由C10-C22-羥基脂肪酸三甘油酯之C2-C3-聚烷氧基化物及C10-C22-脂肪酸單-或二甘油酯之C2-C3-聚烷氧基化物組成之群。
本文所用術語wt%必須理解為重量%。
本發明亦係關於藉由用水稀釋本發明之液體濃縮液調配物所獲 得之水性即用製劑。
本發明之其他標的物係關於本發明調配物或源自其之即用製劑用於對抗或控制無脊椎害蟲及用於保護生長中的植物免受無脊椎害蟲侵襲或侵擾之用途。
因此，其他標的物係保護植物免受無脊椎害蟲(例如昆蟲、蟎或線蟲)侵襲或侵擾之方法，該方法包括使植物或生長植物之土壤或水與殺蟲有效量之該調配物或該即用製劑接觸；控制無脊椎害蟲之方法，該方法包括使無脊椎害蟲或其食物供應、棲息地、繁殖地或其所在地與殺蟲有效量之該調配物或該即用製劑接觸；保護植物繁殖材料之方法，該方法包括使植物繁殖材料、較佳種子與殺蟲有效量之該調配物或該即用製劑接觸；且最後，含有該組合物之種子。
本發明具有許多優勢。因此，本發明調配物為勻質調配物，其甚至在低至-20℃之極端溫度下在長時間儲存期內穩定而不失去其有利性質。本發明調配物可容易地用水稀釋以形成呈吡啶并吡咯烯衍生物I之水性懸浮液或乳液形式之穩定稀釋液，而不形成相分離(例如乳油分離)或沉降。除此之外，本發明調配物提供提高之殺蟲活性。
在本發明之上下文中，所用術語通常係如下定義：前綴Cx-Cy表示特定情形中之可能碳原子數。
術語「烷基」係指通常具有1個至36個碳原子之飽和直鏈、具支鏈或環狀烴基團，例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基(異丙基)、丁基、1-甲基丙基(第二丁基)、2-甲基丙基(異丁基)、1,1-二甲基乙基(第三丁基)、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、環戊基、己基、1-甲基戊基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、1-甲基壬基、2-丙基庚基、正十二烷 基、1-甲基十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基及諸如此類。
本文所用術語「烯基」在每一情形下均表示通常具有1個至36個碳原子之單不飽和烴基團，例如乙烯基、烯丙基(2-丙烯-1-基)、1-丙烯-1-基、2-丙烯-2-基、甲基烯丙基(2-甲基丙-2-烯-1-基)、2-丁烯-1-基、3-丁烯-1-基、2-戊烯-1-基、3-戊烯-1-基、4-戊烯-1-基、1-甲基丁-2-烯基、己-2-烯基、1-甲基戊-2-烯基、庚-2-烯基、辛-4-烯基、2-乙基己-2-烯基、壬-3-烯基、癸-4-烯基、1-甲基壬-3-烯基、2-丙基庚-3-烯基、十二-2-烯基、1-甲基十二-3-烯基、十三-6-烯基、十四-4-烯基、十五-2-烯基、十六-6-烯基、十七-8-烯基、十八-2烯基、十九-3-烯基及諸如此類。
術語「脂肪酸」、「脂肪醇」、「脂肪胺」及「脂肪醯胺」係指通常具有6個至30個、特定而言8個至22個碳原子且其中飽和烷基可為直鏈或具支鏈之烷酸、烷醇、烷基胺或烷醯胺。
術語「C2-C4-伸烷基」係指具有2個、3個或4個碳原子之飽和二價直鏈或具支鏈烴基團，例如乙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丙烷-1,2-二基、2-甲基丙烷-1,2-二基、丁烷-1,4-二基、丁烷-1,3-二基(=1-甲基丙烷-1,3-二基)、丁烷-1,2-二基及丁烷-2,3-二基。
術語「烷氧基化」、「乙氧基化」、「聚環氧烷」或「聚環氧乙烷」分別意指OH-官能團已與環氧乙烷或C2-C4-環氧烷反應以形成寡環氧烷(=聚環氧烷)或寡環氧乙烷(=聚環氧乙烷)基團。烷氧基化或乙氧基化之程度(環氧烷或環氧乙烷重複單元之數量平均值)通常將在1至50且特定而言2至40、更佳2至30之範圍內。
術語「芳基」係指芳香族基團，其包括碳環芳香族基團，例如苯基、萘基、蒽基；及通常具有1個或2個選自由O及N組成之群之雜 原子之雜芳香族基團，例如吡啶基、吡咯基、吡嗪基、嘧啶基、嘌呤基、吲哚基、喹啉基、異喹啉基、咪唑基、吡唑基、吲唑基、呋喃基、苯并呋喃基、異苯并呋喃基、嗎啉基、噁唑基、苯并噁唑基、異噁唑基及苯并異噁唑基。
本發明之液體濃縮液調配物含有芳香族烴溶劑或該等芳香族烴之混合物。在此上下文中，適宜芳香族烴為彼等具有100℃至310℃之沸點者，其較佳選自視情況經一或多個脂族或芳脂族取代基、特定而言烷基或芳基烷基取代之單環及多環芳香族物。根據本發明之較佳實施例，該等調配物含有在(特定而言)前述沸點範圍內之礦物油產品之蒸餾中以餾分形式獲得之彼等芳香族烴的混合物，例如以以下商標名已知之市售產品：Solvesso®(ExxonMobil Chemical，特定而言Solvesso® 100、Solvesso® 150、Solvesso® 200、Solvesso® 150 ND、Solvesso® 200 ND)、Aromatic®(ExxonMobil Chemical，特定而言Aromatic® 150、Aromatic® 200、Aromatic® 150 ND及Aromatic® 200 ND)、Hydrosol®(DHC Solvent Chemie，特定而言Hydrosol® A 200及Hydrosol® A 230/270)、Caromax®(Petrochem Carless，特定而言Caromax® 20及Caromax® 28)、Aromat K(K.H.Klink Chemierohstoffe，特定而言Aromat K 150、Aromat K 200)、Shellsol®(Shell Chemicals，特定而言Shellsol® A 100及Shellsol® A 150)及Fin FAS-TX(特定而言Fin FAS-TS 150及Fin FAS-TX 200)。尤佳者係Aromatic® 200 ND及Solvesso® 200 ND，其中已耗儘可能致癌萘。Aromatic® 200 ND及Solvesso® 200 ND二者均主要含有在240℃至300℃之範圍內沸騰且特定而言為烷基萘之具有10個至14個碳之芳香族烴。
基於調配物之總重量，本發明液體濃縮液調配物含有20 wt%至80 wt%之量之芳香族烴溶劑或該等溶劑之混合物。通常，本發明調配 物中所含有之芳香族烴溶劑之量可有所不同，且在每一個別情形下取決於吡啶并吡咯烯衍生物I、烷氧基化脂族醇A、陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑S及可選其他成份之量亦及其性質。芳香族烴溶劑與吡啶并吡咯烯衍生物I之量之重量比通常係在之範圍內0.3：1至100：1、較佳1：1至60：1、特定而言2：1至40：1且特別地3：1至20：1。基於調配物之總重量，芳香族烴溶劑之比例較佳為25重量%至75重量%、特定而言30重量%至70重量%且特別地40重量%至70重量%。
本發明調配物含有至少一種式(A)之烷氧基化脂族醇，在下文中亦稱為烷氧基化物A，Ra-O-(CmH2mO)x-(CnH2nO)y-(CpH2pO)z-Rb (A)
其中Ra 代表C8-C36-烷基、C8-C36-烯基或其混合物，較佳C10-C32-烷基、C10-C32-烯基或其混合物，更佳C14-C26-烷基、C14-C26-烯基或其混合物，特定而言C15-C20-烷基、C15-C20-烯基或其混合物；Rb 代表H或C1-C12-烷基，特定而言H或C1-C4-烷基，較佳H或甲基，尤其H；m、n、p 彼此獨立地代表2至16之整數，較佳2至5之整數，更佳整數2或3(即m、n、p全部均為2或3，或m、n、p中之一者為2，且其餘兩者均為3，或m、n、p中之一者為3，且其餘兩者均為2)，特別地m、n、p中之一者為2，且其餘兩者均為3，或m、n、p中之一者為3,且其餘兩者均為2；x、y、z 彼此獨立地代表0至50之數，較佳0至30之數，更佳0至20；且x+y+z 對應於2至50、較佳5至50、更佳10至30且特定而言12至20之值。
在此上下文中，術語「烷氧基化」意指脂族醇之OH部分已經聚 環氧烷(polyoxyalkylene或polyalkylene)部分替代。根據本發明，聚環氧烷係自環氧烷重複單元A-O構建之脂族聚醚基團，其中A為烷二基、特定而言C2-C5-烷二基。根據本發明，聚環氧烷較佳為聚-C2-C5-環氧烷部分、更佳聚-C2-C4-環氧烷部分、尤其聚-C2-C3-環氧烷部分，例如聚環氧乙烷部分、聚環氧丙烷部分、聚(環氧乙烷-共-環氧丙烷)部分、聚(環氧乙烷-共-環氧丁烷)部分或聚(環氧乙烷-共-環氧戊烷)部分。聚環氧烷基團中環氧烷重複單元之數量通常為1至100或2至100、較佳5至40、更佳10至30且特定而言12至20。
至少一種烷氧基化物A之變量Ra可為直鏈或具支鏈，較佳其為直鏈。Ra可為飽和或不飽和的，較佳其為飽和的。Ra可係經取代或未經取代，較佳其係未經取代。較佳地，Ra代表直鏈C8-C36-烷基、C8-C36-烯基或其混合物。更佳地，Ra代表直鏈C14-C36-烷基、C14-C36-烯基或其混合物，特定而言直鏈C14-C26-烷基、C14-C26-烯基或其混合物。甚至更佳地，Ra代表直鏈C14-C22-烷基或其混合物。尤佳，Ra代表直鏈C16-C20-烷基或其混合物。
Rb較佳代表H或甲基、特定而言H。
較佳地，m、n、p彼此獨立地代表2至5之整數、更佳整數2或3，特別地m、n、P中之一者為2，且其餘兩者均為3，或m、n、p中之一者為3，且其餘兩者均為2。
較佳地，x、y、z彼此獨立地代表0至30、更佳0至20之數。較佳地，x+y+z之總和對應於5至50、更佳10至30、更佳8至25且特定而言12至20之值。
根據特定實施例，使用式(A)之醇烷氧基化物，其中m=2且x之值大於0。此涉及尤其屬於醇乙氧基化物之EO型之醇烷氧基化物(m=2；x>0；y及z=0)，及包括其他環氧烷部分之具有鍵結至醇部分之EO嵌段之醇烷氧基化物(m=2；x>0；y及/或z>0)。關於後面之化 合物，亦可提及EO-PO嵌段烷氧基化物(m=2；x>0；y>0；n=3；z=0)、EO-PeO嵌段烷氧基化物(m=2；x>0；y>0；n=5；z=0)及EO-PO-EO嵌段烷氧基化物(m、p=2；x、z>0；y>0；n=3)。特定而言，較佳者為EO-PO嵌段烷氧基化物(m=2；x>0；y>0；n=3；z=0)。
在此處及以下中，EO代表CH2CH2O，PO代表CH(CH3)CH2O或CH2CH(CH3)O，BuO代表CH(C2H5)CH2O、C(CH3)2CH2O、CH2C(CH3)2O、CH(CH3)CH(CH3)O或CH2CH(C2H5)O，且PeO代表(C5H10O)。
在此上下文中，較佳者為EO-PO嵌段烷氧基化物，其中EO與PO(x與y)之比率為10：1至1：15、較佳1：1至1：12且特定而言1：2至1：8，其中乙氧基化之程度(x之值)通常為1至20、較佳2至15且特定而言2至10，且丙氧基化之程度(y之值)通常為1至30、較佳4至20且特定而言8至16。總體烷氧基化程度(即EO及PO單元之總和)通常為2至50、較佳4至30且特定而言6至20。
在此上下文中，此外較佳者為EO-PeO嵌段烷氧基化物，其中EO與PeO(x與y)之比率為2：1至25：1且特定而言4：1至15：1，其中乙氧基化之程度(x之值)通常為1至50、較佳4至25且特定而言6至15，且戊氧基化之程度(y之值)通常為0.5至20、較佳0.5至4且特定而言0.5至2。總體烷氧基化程度(即EO及PeO單元之總和)通常為1.5至70、較佳4.5至29且特定而言6.5至17。
根據又一特定實施例，使用式(A)之醇烷氧基化物，其中n=2，x及y之值二者均大於0且z=0。此涉及末端鍵結有EO嵌段之EO型醇烷氧基化物。該等醇烷氧基化物尤其包括PO-EO嵌段烷氧基化物(n=2；x>0；y>0；m=3；z=0)及PeO-EO嵌段烷氧基化物(n=2；x>0；y>0；m=5；z=0)。
在此上下文中，較佳者為PO-EO嵌段烷氧基化物，其中PO與EO(x與y)之比率為1：10至15：1、較佳1：1至12：1且特定而言2：1至8：1，其中乙氧基化之程度(y之值)通常為1至20、較佳2至15且特定而言2至10，且丙氧基化之程度(x之值)通常為0.5至30、較佳4至20且特定而言6至16。總體烷氧基化程度(即EO及PO單元之總和)通常為1.5至50、較佳2.5至30且特定而言8至20。
在此上下文中，較佳者亦為PeO-EO嵌段烷氧基化物，其中PeO與EO(x與y)之比率為1：50至1：3且特定而言1：25至1：5，其中戊氧基化之程度(x之值)通常為0.5至20、較佳0.5至4且特定而言0.5至2，且乙氧基化之程度(y之值)通常為3至50、較佳4至25且特定而言5至15。總體烷氧基化程度(即EO及PeO單元之總和)通常為3.5至70、較佳4.5至45且特定而言5.5至17。
在尤佳實施例中，烷氧基化物係選自式(A)之烷氧基化醇，其中Ra代表直鏈C12-C22-烷基、尤其直鏈C10-C20烷基或其混合物；Rb代表H或C1-C4-烷基、較佳H或甲基、特定而言H；m、n、p彼此獨立地代表2至5、較佳2或3之整數；x、y、z彼此獨立地代表0至50之數；且x+y+z對應於5至50、較佳8至25之值。
烷氧基化物之浸漬潤濕力通常為至少120秒、較佳至少180 s、尤其至少220 s。通常在室溫及1 g/L下於2 g/l碳酸鈉中根據DIN 1772分析潤濕力。
烷氧基化物之表面張力通常為至少30 mN/m、較佳至少31 mN/m且特定而言至少32 mN/m。更進一步地，表面張力較佳為30 mN/m至40 mN/m且特定而言30 mN/m至35 mN/m。可在室溫及1 g/L下根據DIN 14370分析表面張力。
較佳地，烷氧基化物具有至少120 s之浸漬潤濕力及至少30 mN/m 之表面張力。更佳地，烷氧基化物具有至少180 s之浸漬潤濕力及30 mN/m至40 mN/m之表面張力。
烷氧基化物為已知且可藉由已知方法來製備，例如WO 98/35553、WO 00/35278或EP 0 681 865。許多烷氧基化物市面有售，例如來自Croda之Atplus® 242、Atplus® 245、Atplus® MBA 1303、來自BASF SE之Plurafac® LF型、來自Cognis之Agnique® BP 24-24、Agnique® BP 24-36、Agnique® BP 24-45、Agnique® BP 24-54、Agnique® BP24-52R。
基於調配物之總重量，本發明之液體濃縮液調配物含有通常10 wt%至50 wt%之量之至少一種烷氧基化物A。通常，本發明調配物中所含有之烷氧基化物A之量在每一個別情形下取決於吡啶并吡咯烯衍生物I、芳香族烴溶劑、陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑S及可選其他成份之量亦及其性質。烷氧基化物A與吡啶并吡咯烯衍生物I之量之重量比通常係在1：2至50：1、較佳1：1至30：1、特定而言1：1至15：1且特別地2：1至10：1之範圍內。基於調配物之總重量，烷氧基化物A之比例較佳為10重量%至40重量%且特定而言15重量%至30重量%。
本發明調配物亦含有至少一種陰離子型表面活性劑及至少一種非離子型表面活性劑S。術語表面活性劑係指表面活性物質，其亦稱為乳化劑或清潔劑。
在此上下文中，適宜陰離子型表面活性劑原則上為所有使水性o/w乳液穩定所常用之陰離子型表面活性劑。該等陰離子型表面活性劑通常為具有疏水基團(通常具有6個至40個、常常6個至30個且特定而言8個至22個碳原子之烴基團)及至少一個在水性介質中以陰離子形式存在之官能團(例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根、磷酸根、磷酸氫根或磷酸二氫根基團)的有機化合物。若適當，陰離子型表面活性劑另外具有聚-C2-C3-伸烷基醚基團、特定而言具有1個至50個、 特定而言2個至30個C2-C3-環氧烷重複單元、特定而言環氧乙烷重複單元之聚環氧乙烷基團。
較佳陰離子型表面活性劑為彼等具有至少一個SO3基團(硫酸根及/或磺酸根)或一個PO4基團(磷酸根基團)者。在該等陰離子型表面活性劑中，較佳者為具有至少一個且特定而言一個具有8個至22個碳原子之脂族烴基團或一個具有10個至26個碳原子之芳脂族烴基團之彼等陰離子型表面活性劑。該等陰離子型表面活性劑通常係以其鹼金屬、鹼土金屬或銨鹽之形式、特定而言以其鈉、鉀、鈣或銨鹽之形式使用。在此處及下文中，術語「脂族」意欲包括烷基、烯基及烷二烯基且較佳表示烷基。術語「芳烷基」表示芳香族烴基團，例如苯基或萘基，且較佳表示具有一或多個、特定而言一個烷基之苯基。
該等陰離子型表面活性劑之實例為：c.1. C8-C22-烷基磺酸鹽，例如月桂基磺酸鹽及異十三烷基磺酸鹽；c.2.(C8-C22)-烷基硫酸鹽，例如月桂基硫酸鹽、異十三烷基硫酸鹽、鯨蠟基硫酸鹽及硬脂醯基硫酸鹽；c.3.芳基-及C1-C22-烷基芳基磺酸鹽，例如萘磺酸鹽；單-、二-及三-C1-C16-烷基萘基磺酸鹽，例如二丁基萘基磺酸鹽；單-、二-及三-C1-C22-烷基苯磺酸鹽，例如異丙苯磺酸鹽、壬基苯磺酸鹽、十二烷基苯磺酸鹽及異十三烷基苯磺酸鹽；或十二烷基二苯基醚磺酸鹽；c.4.較佳具有8個至22個碳原子之脂肪酸之硫酸鹽及磺酸鹽及脂肪酸酯之硫酸鹽及磺酸鹽，例如單-、二-及三甘油酯及C1-C18-烷基C8-C22-烷酸酯之硫酸鹽及磺酸鹽；c.5.乙氧基化C8-C22-烷醇之硫酸鹽，例如乙氧基化月桂基醇、乙氧基化異十三醇、乙氧基化C16-C-18-烷醇混合物、乙氧基化硬脂醯基醇等之硫酸鹽； c.6.乙氧基化羥基芳香族物之硫酸鹽、特定而言乙氧基化酚之硫酸鹽，例如乙氧基化C4-C22-烷基酚之硫酸鹽，例如乙氧基化辛基酚、乙氧基化壬基酚、乙氧基化十二烷基酚及乙氧基化十三烷基酚之硫酸鹽；亦及乙氧基化聚芳基酚之硫酸鹽，例如特定而言乙氧基化單-、二-或三苯乙烯基酚之硫酸鹽；c.7. C8-C22-烷醇、C4-C22-烷基酚及聚芳基酚、例如特定而言單-、二-或三苯乙烯基酚之磷酸鹽；c.8.乙氧基化C8-C22-烷醇、乙氧基化C4-C22-烷基酚及乙氧基化聚芳基酚、例如特定而言乙氧基化單-、二-或三苯乙烯基酚之磷酸鹽；c.9.磺琥珀酸之單-及二-C4-C22-烷基酯，例如磺琥珀酸二己酯、磺琥珀酸二辛酯及磺琥珀酸雙-2-乙基己酯；亦及c.10.萘磺酸或酚磺酸與甲醛及(若適當)尿素之縮合物。
用於本發明之液體濃縮液調配物之較佳陰離子型表面活性劑為群組c.3.、c.6.及c.8之彼等。更佳地，陰離子型表面活性劑係選自C1-C22-烷基芳基磺酸鹽、乙氧基化C4-C22-烷基酚之硫酸鹽、乙氧基化聚芳基酚之硫酸鹽、乙氧基化C4-C22-烷基酚之磷酸鹽及乙氧基化聚芳基酚之磷酸鹽，甚至更佳單-、二-及三-C1-C22-烷基苯磺酸鹽、乙氧基化C8-C22-烷基酚之硫酸鹽、乙氧基化C8-C22-烷基酚之磷酸鹽、乙氧基化單-、二-或三苯乙烯基酚之硫酸鹽及乙氧基化單-、二-或三苯乙烯基酚之磷酸鹽，且特定而言單-C8-C22-烷基苯磺酸鹽、乙氧基化C8-C22-烷基酚之硫酸鹽及磷酸鹽及乙氧基化二-或三苯乙烯基酚之硫酸鹽。特別地，用於本發明之液體濃縮液調配物之至少一種陰離子型表面活性劑為單-C8-C20-烷基苯磺酸鹽。該等較佳表面活性劑之實例為十二烷基苯磺酸鹽，其以(例如)以下商標名購得：Wettol® EM1(來自BASF)、WitconateTM P-1220EH(來自AkzoNobel)、Ninate® 401-A(來 自Stepan)、Nansa® EMV 62/H(來自Huntsman)及Calsogen® EH(來自Clariant)。
基於調配物之總重量，本發明之液體濃縮液調配物含有通常0.1 wt%至30 wt%、較佳0.5 wt%至20 wt%、特定而言1 wt%至10 wt%且特別地2 wt%至8 wt%之量之至少一種陰離子型表面活性劑。
本發明之液體濃縮液調配物之適宜非離子型表面活性劑S係選自由C10-C22-羥基脂肪酸三甘油酯之C2-C3-聚烷氧基化物及C10-C22-脂肪酸單-或二甘油酯之C2-C3-聚烷氧基化物組成之群，較佳選自由C12-C22-羥基脂肪酸三甘油酯之聚乙氧基化物及C12-C22-脂肪酸單-或二甘油酯之聚乙氧基化物組成之群。特定而言，本發明調配物之至少一種非離子型表面活性劑S係選自C12-C22-羥基脂肪酸三甘油酯之聚乙氧基化物，特別地選自蓖麻油之聚乙氧基化物。蓖麻油之聚乙氧基化物係以(例如)以下商標名購得：EmulponTM CO-550(來自AkzoNobel)、Wettol® EM31(來自BASF)、Stepantex® CO-30(來自Stepan)、Agnique® CSO-30(來自Cognis)、CirrasolTM G-1282(來自Croda)及Emulsogen® EL 360(來自Clariant)。
表面活性劑S中之平均乙氧基化程度通常為10至150、較佳15至100、特定而言20至70且特別地30至65。
本發明之液體濃縮液調配物含有通常0.1 wt%至30 wt%之量之至少一種非離子型表面活性劑S。通常，本發明調配物中所含有之表面活性劑S之量在每一個別情形下取決於吡啶并吡咯烯衍生物I、芳香族烴溶劑、陰離子型表面活性劑、烷氧基化物A及可選其他成份之量亦及其性質。表面活性劑S與吡啶并吡咯烯衍生物I之量之重量比通常係在1：10至20：1、較佳1：5至10：1、特定而言1：2至5：1且特別地1：1.5至3：1之範圍內。基於調配物之總重量，烷氧基化物A之比例較佳為1重量%至10重量%且特定而言2重量%至8重量%。
本發明之液體濃縮液調配物可視情況進一步含有具有6個至10個碳原子之酮(C6-C10-酮)。在本發明中，該等酮視情況包括具有6個至10個碳原子之烷氧基化脂族、環脂族及芳脂族酮；例如2-己酮、3-己酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、2-辛酮、3-辛酮、4-辛酮、3-壬酮、4-甲基-2-戊酮、5-甲基-2-己酮、環戊酮、環己酮、環庚酮、環辛酮、環己基羰基甲烷、苯乙酮及甲氧基苯乙酮。
根據較佳實施例，C6-C10-酮(若存在)係選自苯乙酮、環庚酮、環己酮、2-己酮及2-庚酮，且尤其為2-庚酮。
本發明調配物，基於調配物之總重量，通常含有5 wt%至30 wt%、較佳8 wt%至25 wt%、特別是11 wt%至23 wt%且特別地14 wt%至21 wt%之量之C6-C10-酮(若存在)。較佳地，C6-C10-酮與芳香族烴溶劑之量之重量比為至少1：6，例如在1：6至2：1、較佳1：5至1：1、特別是1：4至1：1.5且特別地1：3至1：2之範圍內。
本發明之液體濃縮液調配物可視情況進一步含有至少一種非離子型嵌段共聚物P，其含有至少一個聚環氧乙烷部分PEO及至少一個聚醚部分PAO，該等部分係由衍生自C3-C6-環氧烷、特別是C3-C4-環氧烷及/或氧化苯乙烯之重複單元組成，其中嵌段共聚物P沒有6個以上碳原子之烷基或烯基。
非離子型嵌段共聚物P中之PAO部分通常含有至少3個、較佳至少5個、特別是10個至100個重複單元(數量平均)衍生自C3-C6環氧烷，例如環氧丙烷、1,2-環氧丁烷、順式-或反式-2,3-環氧丁烷或異環氧丁烷(isobutylene oxide)、1,2-環氧戊烷、1,2-環氧己烷或氧化苯乙烯。因此，PAO部分可由通式(-O-CHRx-CHRy)q描述，其中q係PAO部分中重複單元之數量，Rx及Ry係獨立地選自C1-C4烷基及氫，限制條件係基團Rx、Ry中之至少一者不為氫，且一個重複單元中之Rx及Ry之總碳原子數為1至4。基團Rx或Ry中之一者亦可為苯基，而另一者為氫。
較佳地，PAO部分中之重複單元係衍生自C3-C4-環氧烷、特別是環氧丙烷。較佳地，PAO部分含有至少50重量%且更佳至少80重量%衍生自環氧丙烷之重複單元。若PAO部分含有不同重複單元，則該等不同重複單元可以統計學方式或較佳嵌段方式(blockwise)排列。
根據本發明之較佳實施例，嵌段共聚物P之至少一個聚醚部分PAO係由衍生自環氧丙烷之重複單元組成。
非離子型嵌段共聚物P之PEO部分通常含有至少3個、較佳至少5個且更佳至少10個衍生自環氧乙烷之重複單元(數量平均值)。因此，PEO部分可藉由通式(CH2-CH2-O)p來描述，其中p係PEO部分內之重複單元之數量。
PEO部分中之環氧乙烷重複單元及PAO部分中之重複單元之總數量將通常在3至1,000、較佳4至500且特定而言5至150之範圍內(數量平均值)。在該等非離子型嵌段共聚物P中，數量平均分子量MN在400道爾頓(Dalton)至50,000道爾頓、較佳500道爾頓至10,000道爾頓、更佳750道爾頓至6,000道爾頓且特定而言1000道爾頓至5,000道爾頓之範圍內之彼等較佳。
非離子型嵌段共聚物P中之PEO部分與PAO部分之重量比(PEO：PAO)通常係在1：10至10：1、較佳1：10至3：1、更佳2：8至7：3且特定而言3：7至6：4之範圍內。
通常，非離子型嵌段共聚物P中之PEO部分及PAO部分佔非離子型嵌段共聚物P之至少80重量%且較佳至少90重量%，例如90重量%至99.5重量%。
在該等嵌段共聚物P中，HLB值在5至20且特定而言7至18之範圍內之彼等較佳。本文中所提及之HLB值(親水親脂平衡)係根據Griffin之HLB值(W.C.Griffin,J.Soc.Cosmet.Chem.1,311(1950)；5,249(1954)-亦參見P.Becher等人，Non-ionic surfactants,Physical Chemistry,Marcel Dekker,N.Y.(1987)，第439頁至第456頁；H.Mollet等人，「Formulation Technology」，第1版.Wiley-VCH Verlags GmbH,Weinheim 2001，第70頁至第73頁及其中所引用之參考文獻)。
用於本發明調配物之較佳嵌段共聚物可藉由以下式P1至P5來描述： R1-PEO-O-PAO-R2 P1
R1-PAO-O-PEO-H P2
R3-PEO-PAO-NR-PAO’-PEO’-R4 P3
R3-PEO-PAO-(O-A)n-O-PAO’-PEO’-R4 P4
R3-PEO-PAO-NRa-A’-NRb-PAO’-PEO’-R4 P5
其中n為0或1，A、A’各自為二價有機基團，該二價有機基團具有2個至20個碳原子且可攜帶1個或2個羥基及/或1個、2個、3個或4個醚部分且亦可攜帶1個或2個式R2-PEO-PAO-之基團；PAO、PAO’各自彼此獨立地為上文所定義之PAO部分、特定而言聚-C3-C4-環氧烷部分；PEO、PEO’為聚環氧乙烷部分；R 為C1-C6-烷基或基團R2-PEO-PAO-；R1 為C1-C6-烷基或C1-C6-烷基苯基；R2、R3、R4 各自彼此獨立地為氫、C1-C6-烷基、C1-C6-烷基羰基或苄基；且Ra、Rb 各自彼此獨立地為氫、C1-C6-烷基或基團R2-PEO-PAO-。
熟習此項技術者將容易理解，式P1至P5中之基團R1、R2、R3及R4係經由氧原子連接至PEO或PAO部分。
式P1及P2中之R1及R2較佳為C1-C6-烷基，例如甲基、乙基、正丙 基、異丙基、正丁基、2-丁基、正戊基、正己基及諸如此類。式P1中之R2較佳為氫。式P3、P4及P5中之R3及R4較佳為氫。式P3中之R較佳為C1-C6-烷基、特定而言C2-C6-烷基。
式P4及P5中之適宜基團A及A’可為脂族或環脂族基團或芳香族基團或混合芳香族/脂族或混合脂族/環脂族基團。脂族基團A及A’之實例為C2-C6-烷二基及具有1個、2個、3個或4個經氧或硫替代之CH2-部分之C2-C20-烷二基，例如乙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、己烷-1,4-二基、3-氧雜戊烷-1,5-二基、3-氧雜己烷-1,6-二基、4-氧雜庚烷-1,7-二基、3,6-二氧雜辛烷-1,8-二基、3,7-二氧雜壬烷-1,9-二基及3,6,9-三氧雜十一烷-1,11-二基。環脂族基團A、A’之實例含有可攜帶1個、2個、3個或4個C1-C4-烷基(例如甲基)之C5-C6-環烷烴-二基，例如環己烷-1,2-、-1,3-及-1,4-二基。例如，芳香族基團A、A’為1,2-伸苯基、1,3-伸苯基、1,4-伸苯基。混合脂族/芳香族基團A、A’為彼等含有一或多個烷二基單元及至少一個芳香族單元(例如苯基環)者。混合脂族/芳香族基團A、A’之實例含有二苯基甲烷-4,4’-二基、4,4’-[2,2-雙(苯基)丙烷]二基及諸如此類。較佳基團A、A’係選自C2-C6-烷二基及具有1個、2個、3個或4個經氧替代之CH2-部分之C2-C20-烷二基。
在式P1至P5之非離子型嵌段共聚物P中，式P2及P4之彼等尤佳。尤佳者為式P2及P4之嵌段共聚物P，其中PAO部分係衍生自環氧丙烷。
在本發明之一實施例中，非離子型嵌段共聚物P含有末端C1-C6-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、正庚基或正己基，且特定而言正丁基。根據此實施例，較佳非離子型嵌段共聚物P為具有為C1-C6-烷基之R3及R4中之至少一者之式P1之彼等、具有為C1-C6-烷基之R1之式P2之彼等及分別具有為C1-C6-烷 基之R3及R4中之至少一者之式P3、P4及P5之彼等。根據此實施例之尤佳非離子型嵌段共聚物P為具有為C1-C6-烷基、特定而言丁基之R1之式P2之彼等，亦及具有為C1-C6-烷基、特定而言丁基之R3及R4中之至少一者且較佳地n為0之式P4之彼等。
根據本發明，可使用單一類型之非離子型嵌段共聚物P或不同類型之嵌段共聚物P。在本發明之較佳實施例中，液體殺蟲劑調配物含有單一類型之非離子型嵌段共聚物P。在另一較佳實施例中，液體殺蟲劑調配物含有2個不同類型之非離子型嵌段共聚物P。不同類型意指嵌段共聚物在至少一個以下特徵方面不同：分子量、PEO與PAO之重量比、HLB值或分子結構。假使使用2個不同非離子型嵌段共聚物P，則嵌段共聚物中之較佳一者且更佳兩者組合至少兩個或所有較佳特徵。在該等混合物中，組合至少兩個或所有較佳特徵之嵌段共聚物P佔調配物中嵌段共聚物P之總量之至少20重量%、較佳至少30重量%、例如20重量%至90重量%、特定而言30重量%至80重量%。
非離子型嵌段聚合物P為業內所已知且以以下商標名購得：Pluronic®，例如Pluronic® P 65、P84、P 103、P 105、P 123及Pluronic® L 31、L 43、L 62、L 62 LF、L 64、L 81、L 92及L 121；Pluraflo®，例如Pluraflo® L 860、L1030及L 1060；Pluriol®，例如Pluriol® WSB-125；Tetronic®，例如Tetronic® 704、709、1104、1304、702、1102、1302、701、901、1101、1301(BASF SE)；Agrilan® AEC 167及Agrilan® AEC 178(Akcros Chemicals)；Antarox® B/848(Rhodia)；Berol® 370及Berol® 374(Akzo Nobel Surface Chemistry)；Dowfax® 50 C15、63 N10、63 N30、64 N40及81 N10(Dow Europe)；Genapol® PF(Clariant)；Monolan®，例如Monolan® PB、Monolan® PC、Monolan® PK(Akcros Chemicals)；Panox® PE(Pan Asian Chemical公司)；Symperonic®，例如Symperonic® PE/L、 Symperonic® PE/F、Symperonic® PE/P、Symperonic® PE/T(ICI Surfactants)；Tergitol® XD、Tergitol® XH及Tergitol® XJ(Union Carbide)；Triton® CF-32(Union Carbide)；Teric PE Series(Huntsman)；及Witconol®，例如Witconol® APEB、Witconol® NS 500 K及諸如此類。同樣尤佳者為數量平均分子量MN為1000道爾頓至5000道爾頓之C1-C6烷醇之聚(乙氧基化物-共-丙氧基化物)。尤佳實例包括Atlas® G 5000(Croda)、Tergitol®XD、Pluronic® P105及Pluriol® WSB-125及諸如此類。
基於調配物之總重量，本發明調配物通常含有0.1 wt%至20 wt%、較佳0.2 wt%至15 wt%、特定而言0.5 wt%至10 wt%且特別地1 wt%至8 wt%之量之非離子型嵌段共聚物P(若存在)。
本發明之液體濃縮液調配物視情況進一步含有至少一種pH調節劑，該至少一種pH調節劑為較佳選自含有至少一個一級、二級及/或三級胺基之有機胺之鹼。較佳胺含有至少一個二級及/或三級胺基，且特定而言含有至少一個三級胺基。
有機胺通常在水中在20℃及0.1 mol/l之濃度下具有至少7.0(較佳至少7.5、特定而言至少8.0)之pH值。換言之，pH調節劑較佳係選自在20℃及0.1 mol/l之濃度下在水中形成pH值為至少7.0、較佳至少7.5、特定而言至少8.0之水溶液之彼等胺。經常地，該pH值係在7.0至14.0、較佳7.5至12.0且特定而言8.0至10.0之範圍內。較佳胺為其中共軛銨離子在20℃下在水中之酸度常數pKa通常為至少7.0、較佳至少8.0、特定而言至少8.5、例如7.0至14、特定而言8.0至13.0且尤其8.5至12.0之彼等。
通常，胺之在1013毫巴(mbar)下之沸點為至少40℃、較佳至少80℃且特定而言至少150℃。較佳地，該胺不含芳香族基團。
該胺在水中之溶解度在20℃下通常為至少0.1 g/l、較佳至少1.0 g/l且特定而言至少10 g/l。
胺之實例為氨(NH3)、2-(2-胺基乙氧基)乙醇(DGA)、二甲基胺(DMA)、N-胺基丙基嗎啉(APM)、四伸乙基五胺(TEPA)、二伸丙基三胺、二伸乙基三胺(DETA)、四(2-羥基丙基)乙二胺(Quadrol®)、三乙醇胺(TEA)、六亞甲基二胺、Jeffamine D-230、三異丙醇胺(TIPA)、六亞甲基四胺、二乙基乙醇胺(DEEA)、DMF-DMA、2-(二乙基胺基)乙基胺、2-苯基乙基胺、3-(2-乙基己氧基)丙基胺、3-乙氧基丙基胺、3-甲氧基丙基胺、丁基胺、環己基胺、二-2-乙基己基胺(DEHA)、二丁基胺、二乙基胺(DEA)、二乙基胺(DEA)、二丙基胺、二伸丙基三胺、二-十三烷基胺(DTD胺)、己基胺、異丙基胺、五甲基二伸乙基三胺(PM-DETA)、甲氧基異丙基胺、N,N-雙-3-胺基丙基甲基胺(BAPMA)、N,N-二甲基異丙基胺、N-乙基二異丙基胺、N-辛基胺、3-(2-胺基乙基胺基)丙基胺(N3-胺)、丙基胺、三丁基胺、十三烷基胺、三丙基胺、三-(2-乙基己基)胺(TEHA)、第三丁基胺(t-BA)、二異丙醇胺(DIPA)、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二甲基異丙醇胺、N-甲基乙醇胺(NMEA)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)、2,6-二甲苯胺、氰、苄基胺、二甲基環己基胺(DMCHA)、N,N-二甲基苄基胺(DMBA)、N-(2-羥基乙基)苯胺、鄰甲苯胺、乙基-(2-羥基乙基)苯胺、1,2-伸丙基-二胺(1.2-PDA)、1,3-二胺基丙烷(DAP)、二甲基氰(DMDC)、3-胺基丙基二乙二醇(單-TTD)、4,7,10-三氧雜十三烷-1,13-二胺(TTD)、4,9-二氧雜十二烷，1,12-二胺(DODA)、二甲基胺基丙基胺(DMAPA)、乙二胺(EDA)、異佛酮二胺、三乙二胺(TEDA)、雙(2-二甲基胺基乙基)醚(BDMAEE)、N-(2-胺基乙基)乙醇胺(AEE)、N-乙基六氫吡嗪、2,2-二甲基-丙烷-1,3-二胺、六氫吡嗪、二乙醇胺(DEA)、N-乙基乙醇胺(EEA)、單乙醇胺(MEOA)、N-(2-胺基乙基)乙醇胺、聚醚胺D 2000(PEA D 2000)、聚醚胺D 400(PEA D 2000)、聚醚胺T403、1-甲基咪 唑、1-乙烯基咪唑、2-乙基咪唑、2-甲基咪唑、咪唑、1,2-二甲基咪唑、嗎啉、吡咯啶、二異丙醇對甲苯胺(PIIPT)、異丙醇胺、2,2’-二嗎啉基二乙基醚(DMDEE)、N-乙基嗎啉(NEM)、N-甲基嗎啉、二甲基胺基乙氧基乙醇(DMEE)、N,N’-二甲基六氫吡嗪、三甲基胺基乙基乙醇胺(TMAEEA)、均三嗪、1,8-二氮雜雙環-5,4,0-十一烯-7、N-(3-胺基丙基)咪唑、N-丁基乙醇胺(BEA)、3-((2-羥乙基)胺基)丙醇、3-胺基-1-丙醇、3-二甲基胺基丙烷-1-醇、胺基乙基乙醇胺(AEEA)、N-甲基嗎啉氧化物(NMMO)、N-胺基乙基六氫吡嗪(AEP)、二甲基六氫吡嗪(DMP)、甲氧基丙基胺(MOPA)、四甲基雙(胺基乙基)醚(ZF-20)、N,N-二甲基-2(2-胺基乙氧基)乙醇(ZR-70)、五甲基二伸丙基三胺(ZR-40)、四甲基二伸丙基三胺(Z-130)、苄基二甲基胺(BDMA)、三伸乙基四胺(TETA)、Jeffamine® D-400、單異丙醇胺(MIPA)。
其他適宜胺為含有烷氧基化胺基之胺。較佳者為烷氧基化C8-24脂肪胺、尤其乙氧基化C12-20脂肪胺。
實例為乙氧基化椰子胺(coco amine)POE 2(Agnique® CAM-2)、乙氧基化椰子胺POE 10(Agnique® CAM-10)、乙氧基化椰子胺POE 15(Agnique® CAM-15)、乙氧基化椰子胺POE 20(Agnique® CAM-20)、乙氧基化油胺POE 30(Agnique® OAM-30)、乙氧基化牛脂胺POE 5(Agnique® TAM-5)、乙氧基化牛脂胺POE 10(Agnique® TAM-10)、乙氧基化牛脂胺POE 15(Agniqu® TAM-15)、乙氧基化牛脂胺POE 20(Agnique® TAM-20)、乙氧基化牛脂胺POE 50(Agnique® TAM-50)、乙氧基化硬脂醯基胺POE 50(Agnique® SAM-50)。Agnique產品系列可自Cognis購得。
特定而言，適宜有機胺為式III之彼等
其中：R1 為H、C1-C4-烷基或基團(A-O)nH，特定而言式(A-O)nH之基團，A 為C2-C4-烷二基，特定而言1,2-乙二基或1,2-丙二基，m 為1至100、特定而言1至50之整數，若R1、R2中之至少一者且特定而言R1及R2二者不為H，則m亦可為0；n 為1至100、特定而言1至50之整數，R2 為H、C1-C30烷基、C2-C30烯基或式-[A’-N(R3)]k-A’-NR4R5之基團，其中A’ 為C2-C4-烷二基、特定而言1,2-乙二基、1,2-丙二基、1,3-丙二基或1,4-丁二基，k 為0至10、特定而言0、1或2之整數，R3 為H、C1-C4-烷基或基團(A-O)nH，特定而言基團(A-O)nH，R4 為H、C1-C4-烷基或基團(A-O)nH，特定而言基團(A-O)nH，且R5 為H、C1-C4-烷基或基團(A-O)nH，特定而言基團(A-O)nH，或NR4R5 代表N-結合吡咯啶基、六氫吡啶基、六氫吡嗪基或嗎啉基。
在此處及以下中，下標Cn-Cm指示各別基團之可能碳原子數之數量範圍。因此，C1-C30烷基為具有1個至30個碳原子之直鏈或具支鏈烷基。同樣，C2-C30烯基為具有1個至30個碳原子之直鏈或具支鏈脂族基團，其具有至少1個、例如1個、2個或3個C=C-雙鍵。C1-C4烷基為具有1個至4個碳原子之直鏈或具支鏈烷基，實例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2-丁基、異丁基(=2-甲基丙-1-基)或第三丁基(=2-甲基丙-2-基)。C2-C4烷二基為具有2個至4個碳原子之直鏈或具支鏈二價烷基，實例包括1,2-乙二基、1,2-丙二基、1,3-丙二基、1,2-丁二基、1,3-丁二基、1,1-二甲基乙-1,2-二基、1,2-二甲基乙-1,2- 二基或1,4-丁二基。
在式III胺中，如下之彼等較佳：其中m為1至100、特定而言1至50且R1為式(A-O)nH之基團且其中n為1至50、特定而言1至50。
在式III胺中，如下之彼等較佳，其中R2為C5-C30烷基、C5-C30烯基或式-[A’-N(R3)]k-A’-NR4R5之基團，其中A’為C2-C4-烷二基、特定而言1,2-乙二基、1,2-丙二基、1,3-丙二基或1,4-丁二基，k為0至10、特定而言0、1或2之整數，R3、R4及R5彼此獨立地選自由H、C1-C4-烷基及基團(A-O)nH、特定而言基團(A-O)nH組成之群，其中A及n係如上文所定義，且其中特定而言n為1至50，且其中特定而言A為1,2-乙二基或1,2-丙二基。
在式III胺中，如下之彼等尤佳：其中R2為C5-C30烷基或C5-C30烯基、尤其C8-C24烷基或C8-C24烯基，m為1至50、特定而言2至50，且R2為式(A-O)nH之基團，其中A及n係如上文所闡述，且其中特定而言n為1至50、尤其2至50，且其中特定而言A為1,2-乙二基或1,2-丙二基。
在式III胺中，如下之彼等同樣較佳，其中R2為式-[A’-N(R3)]k-A’-NR4R5之基團，其中A’為C2-C4-烷二基、特定而言1,2-乙二基、1,2-丙二基、1,3-丙二基或1,4-丁二基，k係如上文所定義，特定而言為0、1或2，R3、R4及R5彼此獨立地選自由H、C1-C4-烷基及基團(A-O)nH、特定而言基團(A-O)nH組成之群，其中A及n係如上文所闡述，且其中特定而言n為1至10，且其中特定而言A為1,2-乙二基或1,2-丙二基，m為1至50、特定而言1至10，且R2為式(A-O)nH之基團，其中A及n係如上文所闡述，且其中特定而言n為1至10，且其中特定而言A為1,2-乙二基或1,2-丙二基。
尤佳pH調節劑為包含至少一個二級及/或三級胺基之胺，尤其包含至少一個三級胺基之彼等胺；及含有烷氧基化胺基之胺、特定而言式III之彼等，較佳烷氧基化C8-24脂肪胺、特定而言式III之彼等，其中 R2為C8-C24烷基或C8-C24烯基、特定而言C10-C22烷基或C10-C22烯基，m為1至50、特定而言2至50，且R2為式(A-O)nH之基團，其中A及n係如上文所闡述，且其中特定而言n為1至50、尤其2至50，且其中特定而言A為1,2-乙二基或1,2-丙二基。該等脂肪胺之實例包括乙氧基化椰子胺POE 2(Agnique® CAM-2)、乙氧基化椰子胺POE 10(Agnique® CAM-10)、乙氧基化椰子胺POE 15(Agnique® CAM-15)、乙氧基化椰子胺POE 20(Agnique® CAM-20)、乙氧基化油胺POE 30(Agnique® OAM-30)、乙氧基化牛脂胺POE 5(Agnique® TAM-5)、乙氧基化牛脂胺POE 10(Agnique® TAM-10)、乙氧基化牛脂胺POE 15(Agniqu® TAM-15)、乙氧基化牛脂胺POE 20(Agnique® TAM-20)、乙氧基化牛脂胺POE 50(Agnique® TAM-50)、乙氧基化硬脂醯基胺POE 50(Agnique® SAM-50)。
基於調配物之總重量，本發明調配物通常含有0.001 wt%至10 wt%、較佳0.01 wt%至7 wt%、特定而言0.03 wt%至4 wt%且特別地0.05 wt%至2 wt%之量之pH調節劑(若存在)。
基於調配物之總重量，本發明之液體濃縮液調配物通常含有0.5 wt%至30 wt%、常常1 wt%至20 wt%、特定而言1 wt%至10 wt%、特別地2 wt%至10 wt%或3 wt%至7 wt%之濃度之式I吡啶并吡咯烯衍生物。在一或多種用於(例如)作物保護之其他活性化合物之情形下，基於調配物之總重量，除吡啶并吡咯烯衍生物I以外，活性化合物之總濃度通常係在1 wt%至40 wt%之範圍內，常常在1 wt%至30 wt%之範圍內，且特定而言在2 wt%至25 wt%之範圍內或在2.5 wt%至15 wt%之範圍內。
本發明之液體濃縮液調配物亦可含有水。關於未經稀釋調配物之總重量，水之量通常係在至多10 wt%、較佳至多7 wt%且特定而言至多5 wt%之範圍內。顯然，水之量及其餘成份之量總計100重量%。
根據較佳實施例，本發明之液體濃縮液調配物不含水或實際上不含水，即少於2 wt%、較佳少於1 wt%且特定而言少於0.5 wt%之水。
在本發明之較佳實施例中，本發明調配物含有：a)基於調配物之總重量，1 wt%至10 wt%、特定而言2 wt%至10 wt%或3 wt%至7 wt%之式I吡啶并吡咯烯衍生物；b)基於調配物之總重量，30 wt%至70 wt%、特定而言40 wt%至70 wt%之芳香族烴溶劑或芳香族烴溶劑混合物，c)基於調配物之總重量，10 wt%至40 wt%、特定而言15 wt%至30 wt%之至少一種式(A)烷氧基化脂族醇；d)基於調配物之總重量，1 wt%至10 wt%、特定而言2 wt%至8 wt%之至少一種陰離子型表面活性劑；e)基於調配物之總重量，1 wt%至10 wt%、特定而言2 wt%至8 wt%之至少一種非離子型表面活性劑S；f)基於調配物之總重量，視情況5 wt%至30 wt%、特定而言8 wt%至25 wt%之至少一種具有6個至10個碳原子之酮；及g)基於調配物之總重量，視情況0.5 wt%至10 wt%、特定而言1 wt%至8 wt%至少一種含有至少一個聚環氧乙烷部分PEO及至少一個聚醚部分PAO之非離子型嵌段共聚物P，該等部分係由衍生自C3-C4-環氧烷及/或氧化苯乙烯之重複單元組成，其中嵌段共聚物P沒有6個以上碳原子之烷基或烯基；其中組份a)、b)、c)、d)、e)及若存在組份f)及g)之總量總計達調配物之總量之至少90 wt%、特定而言至少95 wt%。
在本發明之較佳調配物中，至少一種烷氧基化物A為用於增強吡啶并吡咯烯衍生物I之殺蟲活性之唯一佐劑。然而，烷氧基化物A亦可與另一不同佐劑組合。在後一情形下，本發明調配物含有至少一種烷 氧基化物A及至少一種不同於其之佐劑，基於調配物之總重量，佐劑之總量通常為至少20 wt%、例如20 wt%至90 wt%、較佳至少35 wt%且特定而言35 wt%至80 wt%。
除式I吡啶并吡咯烯衍生物以外，本發明調配物可含有用於作物保護以提高活性及/或擴展施用範圍之其他活性化合物，例如其他殺蟲劑，例如相對於吡啶并吡咯烯衍生物I具有類似或互補活性之殺蟲化合物或具有完全不同之生物活性之化合物，例如除草劑、殺真菌劑及植物生長調控劑。然而，通常，式I吡啶并吡咯烯衍生物為唯一活性化合物或佔調配物中所含有之活性化合物之至少80 wt%、較佳至少90 wt%。
本發明組合物亦可含有農用化學組合物中常用之輔助劑。所用輔助劑分別取決於特定施用形式及活性物質。適宜輔助劑之實例為有機及無機增稠劑、殺細菌劑、防凍劑、消泡劑及若適當著色劑及增黏劑或黏合劑(例如用於種子處理調配物)。
增稠劑(即可賦予調配物經改良流動性之化合物，即在靜止條件下黏度較高且在攪動期間黏度較低)之實例為多糖及有機及無機黏土，例如三仙膠(Xanthan gum，Kelzan®，CP Kelco，U.S.A.)、Rhodopol® 23(Rhodia,France)、Veegum®(R.T.Vanderbilt,U.S.A.)或Attaclay®(Engelhard公司，NJ，USA)。可添加殺細菌劑用於保存及使調配物穩定。適宜殺細菌劑之實例係基於以下之彼等：雙氯酚及苄基醇半甲縮醛(來自ICI之Proxel®或來自Thor Chemie之Acticide® RS及來自Rohm & Haas之Kathon® MK)及異噻唑啉酮衍生物(例如烷基異噻唑啉酮及苯并異噻唑啉酮(來自Thor Chemie之Acticide® MBS))。適宜防凍劑之實例為乙二醇、丙二醇、尿素及甘油。消泡劑之實例為聚矽氧乳液(例如Silikon® SRE,Wacker,Germany或Rhodorsil®,Rhodia,France)、長鏈醇類、脂肪酸、脂肪酸鹽、含氟有機化合物及其混合 物。適宜著色劑為低水溶性顏料及水溶性染料。可提及之實例及名稱為羅丹明B(Rhodamin B)、C.I.顏料紅112、C.I.溶劑紅1、顏料藍15：4、顏料藍15：3、顏料藍15：2、顏料藍15：1、顏料藍80、顏料黃1、顏料黃13、顏料紅112、顏料紅48：2、顏料紅48：1、顏料紅57：1、顏料紅53：1、顏料橙43、顏料橙34、顏料橙5、顏料綠36、顏料綠7、顏料白6、顏料褐25、鹼性紫10、鹼性紫49、酸性紅51、酸性紅52、酸性紅14、酸性藍9、酸性黃23、鹼性紅10、鹼性紅108。增黏劑或黏合劑之實例為聚乙烯吡咯啶酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇及纖維素醚(Tylose®,Shin-Etsu,Japan)。
上文所提及之常規輔助劑可在本發明調配物製備期間添加，且因此可視情況包含於本發明調配物中。或者，亦可在用水稀釋期間或在其之後將該等輔助劑添加至即用水性調配物中，該即用水性調配物係詳細闡述於下文中。
通常，本發明之液體濃縮液調配物可藉由簡單地混合各成份直至形成明顯勻質之液體為止來製備。各成份之添加順序通常不甚重要。例如，可將各成份放置於容器中，並藉由(例如)攪拌將由此獲得之混合物勻質化，直至形成勻質液體為止。然而，經常有利地首先將丙二醇、烷氧基化物A、碳酸C2-C4-伸烷酯、表面活性劑S及水(若合適)混合在一起，並攪動直至達到明顯勻質性為止，然後添加吡啶并吡咯烯衍生物I及可能其他活性化合物，並攪動直至所有活性化合物明顯完全溶解為止。可選其他成份(例如輔助劑)可與由此獲得之調配物混合或在製備製程早期添加。混合期間之溫度及其他混合條件不甚重要。通常，在室溫下實施成份混合。
本發明亦係關於藉由如下方式獲得之水性即用製劑：用每一份數之液體調配物至少5份數之水、較佳至少10份數之水、特定而言至少20份數之水且更佳至少50份數之水、例如10份數至10,000份數、特 定而言20份數至1,000份數且更佳50份數至250份數之水稀釋本發明調配物(所有份數均係以重量份數給出)。
稀釋通常將藉由將本發明之液體濃縮液調配物傾倒至水中來達成。通常，利用攪動、例如利用攪拌達成稀釋，以確保濃縮液快速混合於水中。然而，攪動通常係不必要地。儘管混合溫度並不重要，但通常在0℃至50℃、特定而言10℃至30℃之範圍內之溫度下或在室溫下實施混合。
混合所用之水通常為自來水。然而，水可已包含用於植物保護之水溶性化合物，例如營養物(nutrificant)、肥料或水溶性殺蟲劑。
本發明調配物可以習用方式施用，例如以上文所述水性即用製劑之經稀釋形式。本發明水性即用製劑可藉由噴霧、特定而言向葉子噴霧來施用。可使用熟習此項技術者已知之噴霧技術實施施用，例如使用水作為載劑及約100公升/公頃至1000公升/公頃、例如300公升/公頃至400公升/公頃之量之噴霧液。
本發明進一步係關於控制昆蟲、蛛形類或線蟲之方法，該方法包括使昆蟲、蟎或線蟲或其食物供應、棲息地、繁殖地或其所在地與殺蟲有效量之本發明調配物或製劑接觸。
本發明組合物對來自以下目之動物害蟲(例如昆蟲、蟎或線蟲)呈現顯著作用：來自鱗翅類(鱗翅目(Lepidoptera))之昆蟲，例如球菜夜蛾(Agrotis ypsilon)、蕪菁夜蛾(Agrotis segetum)、棉葉波紋夜蛾(Alabama argillacea)、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、蘋實巢蛾(Argyresthia conjugella)、ㄚ紋夜蛾(Autographa gamma)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、樅捲葉蛾(Cacoecia murinana)、紅紋菸卷蛾(Capua reticulana)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、雲杉捲葉蛾(Choristoneura fumiferana)、西方雲杉捲葉蛾(Choristoneura occidentalis)、粟夜蛾 (Cirphis unipuncta)、蘋果蠹蛾(Cydia pomonella)、歐洲松毛蟲(Dendrolimus pini)、黃瓜絹野螟(Diaphania nitidalis)、西南玉米螟(Diatraea grandiosella)、埃及鑽夜蛾(Earias insulana)、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、女貞細卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、歐洲松梢小卷蛾(Evetria bouliana)、斑點夜蛾(Feltia subterranean)、蠟螟(Galleria mellonella)、李小食心蟲(Grapholitha funebrana)、梨小食心蟲(Grapholitha molesta)、棉鈴蟲(Heliothis armigera)、菸芽夜蛾(Heliothis virescens)、玉米夜蛾(Heliothis zea)、菜心螟(Hellula undalis)、灰裙希伯利亞蛾(Hibernia defoliaria)、美國白蛾(Hyphantria cunea)、蘋果巢蛾(Hyponomeuta malinellus)、蕃茄蠹蛾(Keiferia lycopersicella)、鐵杉尺蠖(Lambdina fiscellaria)、甜菜夜蛾(Laphygma exigua)、咖啡潛葉蛾(Leucoptera coffeella)、旋紋潛葉蛾(Leucoptera scitella)、斑幕潛葉蛾(Lithocolletis blancardella)、歐洲葡萄蔓蛾(Lobesia botrana)、草地螟(Loxostege sticticalis)、舞毒蛾(Lymantria dispar)、松針毒蛾(Lymantria monacha)、桃潛葉蛾(Lyonetia clerkella)、天幕枯葉蛾(Malacosoma neustria)、甘藍夜蛾(Mamestra brassicae)、黃杉毒蛾(Orgyia pseudotsugata)、歐洲玉米螟(Ostrinia nubilalis)、冬夜蛾(Panolis flammea)、紅鈴蟲(Pectinophora gossypiella)、疆夜蛾(Peridroma saucia)、圓黃掌舟蛾(Phalera bucephala)、馬鈴薯蠹蛾(Phthorimaea operculella)、柑橘潛葉蛾(Phyllocnistis citrella)、大菜粉蝶(Pieris brassicae)、紋白蝶(Pieris rapae)、苜蓿綠夜蛾(Plathypena scabra)、小菜蛾(Plutella xylostella)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、松梢捲葉蛾(Rhyacionia frustrana)、馬鈴薯塊莖蛾(Scrobipalpula absoluta)、麥蛾(Sitotroga cerealella)、葡萄捲葉蛾(Sparganothis pilleriana)、草地貪夜蛾(Spodoptera frugiperda)、海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)、斜紋夜蛾 (Spodoptera litura)、松異舟蛾(Thaumatopoea pityocampa)、櫟綠卷蛾(Tortrix viridana)、粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)及雲杉線小卷蛾(Zeiraphera canadensis)；甲蟲(鞘翅目(Coleoptera))，例如梨長吉丁(Agrilus sinuatus)、具條叩甲(Agriotes lineatus)、暗色叩甲(Agriotes obscurus)、馬鈴薯鰓金龜(Amphimallus solstitialis)、異形方胸材小蠹(Anisandrus dispar)、棉鈴象甲(Anthonomus grandis)、蘋果花象甲(Anthonomus pomorum)、亞麻藍跳甲(Aphthona euphoridae)、紅尾叩頭蟲(Athous haemorrhoidalis)、甜菜隱食甲(Atomaria linearis)、松縱坑切梢小蠹(Blastophagus piniperda)、埋葬蟲(Blitophaga undata)、蠶豆象(Bruchus rufimanus)、豌豆象(Bruchus pisorum)、歐洲兵豆象(Bruchus lentis)、蘋果捲葉象(Byctiscus betulae)、甜菜大龜甲(Cassida nebulosa)、豆葉甲(Cerotoma trifurcata)、金花金龜(Cetonia aurata)、白菜籽龜象(Ceuthorrhynchus assimilis)、油菜莖象甲(Ceuthorrhynchus napi)、甜菜脛跳甲(Chaetocnema tibialis)、菸草金針蟲(Conoderus vespertinus)、天門冬葉甲蟲(Crioceris asparagi)、叩頭蟲亞種(Ctenicera ssp.)、長角葉甲(Diabrotica longicornis)、黃瓜半星葉甲(Diabrotica semipunctata)、黃瓜十二星葉甲(Diabrotica 12-punctata)、南美葉甲(Diabrotica speciosa)、玉米根螢葉甲(Diabrotica virgifera)、墨西哥豆瓢蟲(Epilachna varivestis)、菸草跳甲(Epitrix hirtipennis)、棉籽灰象(Eutinobothrus brasiliensis)、松樹皮象(Hylobius abietis)、埃及苜蓿象鼻蟲(Hypera brunneipennis)、苜蓿象鼻蟲(Hypera postica)、雲杉八齒小蠹(Ips typographus)、雙線負泥蟲(Lema bilineata)、麥類負泥蟲(Lema melanopus)、科羅拉多金花蟲(Leptinotarsa decemlineata)、甜菜金針蟲(Limonius californicus)、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、玉米叩甲(Melanotus communis)、油菜露尾甲 (Meligethes aeneus)、大栗鰓角金龜(Melolontha hippocastani)、西方五月鰓角金龜(Melolontha melolontha)、稻負泥蟲(Oulema oryzae)、黑蛀象鼻蟲(Otiorrhynchus sulcatus)、草莓根象鼻蟲(Otiorrhynchus ovatus)、辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)、梨切葉象(Phyllobius pyri)、油菜藍跳甲(Phyllotreta chrysocephala)、金龜屬(Phyllophaga sp.)、庭園麗金龜(Phyllopertha horticola)、蕪菁淡足跳甲(Phyllotreta nemorum)、黃曲條跳甲(Phyllotreta striolata)、日本豆金龜(Popillia japonica)、豌豆象鼻蟲(Sitona lineatus)及穀象(Sitophilus granaria)；蠅、蚊(雙翅目(Diptera))，例如埃及斑蚊(Aedes aegypti)、白線斑蚊(Aedes albopictus)、刺擾斑蚊(Aedes vexans)、墨西哥果實蠅(Anastrepha ludens)、斑翅瘧蚊(Anopheles maculipennis)、災難瘧蚊(Anopheles crucians)、白魔瘧蚊(Anopheles albimanus)、甘比亞瘧蚊(Anopheles gambiae)、費氏瘧蚊(Anopheles freeborni)、白踝瘧蚊(Anopheles leucosphyrus)、微小瘧蚊(Anopheles minimus)、四斑瘧蚊(Anopheles quadrimaculatus)、紅頭麗蠅(Calliphora vicina)、地中海果實蠅(Ceratitis capitata)、蛆症金蠅(Chrysomya bezziana)、螺旋金蠅(Chrysomya hominivorax)、腐敗金蠅(Chrysomya macellaria)、鹿蠅(Chrysops discalis)、靜斑虻(Chrysops silacea)、大西洋斑虻(Chrysops atlanticus)、螺旋蛆(Cochliomyia hominivorax)、高粱癭蚊(Contarinia sorghicola)、嗜人瘤蠅(Cordylobia anthropophaga)、毛庫蠓(Culicoides furens)、尖音庫蚊(Culex pipiens)、魏仙庫蚊(Culex nigripalpus)、熱帶家蚊(Culex quinquefasciatus)、媒斑蚊(Culex tarsalis)、無飾脈毛蚊(Culiseta inornata)、黑尾脈毛蚊(Culiseta melanura)、瓜實蠅(Dacus cucurbitae)、油橄欖實蠅(Dacus oleae)、油菜莢葉癭蚊(Dasineura brassicae)、蔥地種蠅(Delia antique)、麥地種蠅(Delia coarctata)、灰地種蠅(Delia platura)、甘藍地種蠅(Delia radicum)、人膚蠅 (Dermatobia hominis)、黃腹廁蠅(Fannia canicularis)、三點禾蠅(Geomyza Tripunctata)、馬蠅(Gasterophilus intestinalis)、蛟舌蠅(Glossina morsitans)、觸舌蠅(Glossina palpalis)、引舌蠅(Glossina fuscipes)、膠舌蠅(Glossina tachinoides)、騷擾角蠅(Haematobia irritans)、鞍稻癭蚊(Haplodiplosis equestris)、潛蠅屬(Hippelates spp.)、種蠅(Hylemyia platura)、紋皮蠅(Hypoderma lineata)、急流細蠓(Leptoconops torrens)、蔬菜斑潛蠅(Liriomyza sativae)、非洲菊斑潛蠅(Liriomyza trifolii)、羊綠蠅(Lucilia caprina)、銅綠蠅(Lucilia cuprina)、絲光綠蠅(Lucilia sericata)、玉頸洛克蠅(Lycoria pectoralis)、曼蚊(Mansonia titillanus)、黑森癭蚊(Mayetiola destructor)、秋家蠅(Musca autumnalis)、家蠅(Musca domestica)、廄腐蠅(Muscina stabulans)、綿羊鼻蠅(Oestrus ovis)、禾蠅(Opomyza florum)、瑞典桿蠅(Oscinella frit)、甜菜潛葉蠅(Pegomya hysocyami)、蔥蠅(Phorbia antiqua)、甘藍種蠅(Phorbia brassicae)、麥種蠅(Phorbia coarctata)、銀足白蛉(Phlebotomus argentipes)、哥倫比亞鱗蚊(Psorophora columbiae)、胡蘿蔔莖蠅(Psila rosae)、異色鱗蚊(Psorophora discolor)、混合墨蚊(Prosimulium mixtum)、櫻桃實蠅(Rhagoletis cerasi)、蘋果實蠅(Rhagoletis pomonella)、紅尾肉蠅(Sarcophaga haemorrhoidalis)、肉蠅屬(Sarcophaga sp.)、帶蚋(Simulium vittatum)、廄蠅(Stomoxys calcitrans)、牛虻(Tabanus bovinus)、北美黑虻(Tabanus atratus)、馬蠅(Tabanus lineola)及擬原虻(Tabanus similis)、沼澤大蚊(Tipula oleracea)及歐洲大蚊(Tipula paludosa)；薊馬(纓翅目(Thysanoptera))，例如蘭花薊馬(Dichromothrips corbetti)、薊馬亞種(Dichromothrips ssp)、菸草花薊馬(Frankliniella fusca)、西方花薊馬(Frankliniella occidentalis)、美東花薊馬 (Frankliniella tritici)、柑橘薊馬(Scirtothrips citri)、稻薊馬(Thrips oryzae)、南黃薊馬(Thrips palmi)及蔥薊馬(Thrips tabaci)，白蟻(等翅目(Isoptera))，例如原始歐洲木白蟻(Calotermes flavicollis)、歐美散白蟻(Leucotermes flavipes)、南美異白蟻(Heterotermes aureus)、黃肢散白蟻(Reticulitermes flavipes)、南方散白蟻(Reticulitermes virginicus)、南歐網紋白蟻(Reticulitermes lucifugus)、桑特散白蟻(Reticulitermes santonensis)、格林氏散白蟻(Reticulitermes grassei)、非洲白蟻(Termes natalensis)及家白蟻(Coptotermes formosanus)；蜚蠊(蜚蠊目(Blattaria-Blattodea))，例如德國蜚蠊(Blattella germanica)、亞洲蜚蠊(Blattella asahinae)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、日本大蠊(Periplaneta japonica)、褐色大蠊(Periplaneta brunnea)、黑胸大蠊(Periplaneta fuligginosa)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)及東方蜚蠊(Blatta orientalis)；蝽象、蚜蟲、葉蟬、粉蝨、介殼蟲、蟬(半翅目(Hemiptera))，例如擬綠蝽(Acrosternum hilare)、麥長蝽(Blissus leucopterus)、菸草黑斑盲蝽(Cyrtopeltis notatus)、赤星椿象(Dysdercus cingulatus)、棉紅蝽(Dysdercus intermedius)、麥扁盾蝽(Eurygaster integriceps)、棉褐蝽(Euschistus impictiventris)、葉足緣蝽(Leptoglossus phyllopus)、美國牧草盲蝽(Lygus lineolaris)、牧草盲蝽(Lygus pratensis)、稻綠蝽(Nezara viridula)、方背皮蝽(Piesma quadrata)、小綿角色魯蝽(Solubea insularis)、紅肩蝽(Thyanta perditor)、紅豆草蚜(Acyrthosiphon onobrychis)、落葉松球蚜(Adelges laricis)、鼠李馬鈴薯蚜(Aphidula nasturtii)、黑豆蚜(Aphis fabae)、草莓根蚜(Aphis forbesi)、蘋果蚜(Aphis pomi)、棉蚜(Aphis gossypii)、醋栗蚜(Aphis grossulariae)、茶蔗蚜(Aphis schneideri)、芹菜蚜(Aphis spiraecola)、接骨木蚜(Aphis sambuci)、豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum)、馬鈴薯蚜(Aulacorthum solani)、銀葉粉蝨(Bemisia argentifolii)、飛廉短尾蚜(Brachycaudus cardui)、光管舌尾蚜(Brachycaudus helichrysi)、桃黑短尾蚜(Brachycaudus persicae)、李短尾蚜(Brachycaudus prunicola)、甘藍蚜(Brevicoryne brassicae)、角釘毛蚜(Capitophorus horni)、棉花方翅網蝽(Cerosipha gossypii)、草莓毛管蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、茶藨隱瘤額蚜(Cryptomyzus ribis)、銀樅椎球蚜(Dreyfusia nordmannianae)、雲杉椎球蚜(Dreyfusia piceae)、根瘤圓尾蚜(Dysaphis radicola)、擬塘鵝蚜(Dysaulacorthum pseudosolani)、車前草蚜(Dysaphis plantaginea)、梨西圓尾蚜(Dysaphis pyri)、蠶豆微葉蟬(Empoasca fabae)、梅粉蚜(Hyalopterus pruni)、茶藨苦菜蚜(Hyperomyzus lactucae)、麥長管蚜(Macrosiphum avenae)、大戟長管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、薔薇長管蚜(Macrosiphon rosae)、蠶豆修尾蚜(Megoura viciae)、帕洛瑞斯色蚜(Melanaphis pyrarius)、麥無網長管蚜(Metopolophium dirhodum)、桃蚜(Myzus persicae)、冬蔥瘤額蚜(Myzus ascalonicus)、櫻桃黑瘤額蚜(Myzus cerasi)、核黃瘤額蚜(Myzus varians)、蒿苣蚜(Nasonovia ribis-nigri)、褐稻蝨(Nilaparvata lugens)、囊柄癭綿蚜(Pemphigus bursarius)、甘蔗飛蝨(Perkinsiella saccharicida)、蛇麻疣額蚜(Phorodon humuli)、蘋果木蝨(Psylla mali)、梨木蝨(Psylla piri)、冬蔥縊瘤蚜(Rhopalomyzus ascalonicus)、玉米縊管蚜(Rhopalosiphum maidis)、稻麥縊管蚜(Rhopalosiphum padi)、蘋草縊管蚜(Rhopalosiphum insertum)、梨砧草蚜(Sappaphis mala)、蘋紅紮圓尾蚜(Sappaphis mali)、麥二叉蚜(Schizaphis graminum)、榆梨棉蚜(Schizoneura lanuginosa)、麥長管蚜(Sitobion avenae)、溫室白粉蝨(Trialeurodes vaporariorum)、茶蚜(Toxoptera aurantii)及葡萄根瘤蚜(Viteus vitifolii)、溫帶臭蟲(Cimex lectularius)、熱帶臭蟲(Cimex hemipterus)、老獵蝽(Reduvius senilis)、錐獵蝽屬(Triatoma spp.)及輪背獵蝽(Arilus critatus)；螞蟻、蜜蜂、黃蜂、鋸蠅(膜翅目昆蟲(Hymenoptera))、例如新疆菜葉蜂(Athalia rosae)、熱帶切葉蟻(Atta cephalotes)、卡培古魯切葉蟻(Atta capiguara)、熱帶切葉蟻(Atta cephalotes)、萊維哥特切葉蟻(Atta laevigata)、羅伯斯塔切葉蟻(Atta robusta)、切葉蟻(Atta sexdens)、德州切葉蟻(Atta texana)、舉尾蟻屬(Crematogaster spp.)、李實葉蜂(Hoplocampa minuta)、蘋實葉蜂(Hoplocampa testudinea)、褐毛蟻(Lasius niger)、小黃家蟻(Monomorium pharaonis)、熱帶火蟻(Solenopsis geminata)、入侵紅火蟻(Solenopsis invicta)、黑火蟻(Solenopsis richteri)、南方火蟻(Solenopsis xyloni)、紅收穫蟻(Pogonomyrmex barbatus)、加利福尼亞收穫蟻(Pogonomyrmex californicus)、大頭家蟻(Pheidole megacephala)、長戟蜂(Dasymutilla occidentalis)、熊蜂屬(Bombus spp.)、番茄枝黃胡蜂(Vespula squamosa)、福格瑞斯黃胡蜂(Paravespula vulgaris)、洋白蠟黃胡蜂(Paravespula pennsylvanica)、德國黃胡蜂(Paravespula germanica)、白斑黃胡蜂(Dolichovespula maculata)、黃邊胡蜂(Vespa crabro)、白翅馬蜂(Polistes rubiginosa)、佛羅裏達弓背蟻(Camponotus floridanus)及阿根廷蟻(Linepithema humile)；蟋蟀、蚱蜢、蝗蟲(直翅目(Orthoptera))，例如家蟋蟀(Acheta domestica)、歐洲螻蛄(Gryllotalpa gryllotalpa)、飛蝗(Locusta migratoria)、雙帶蚱蜢(Melanoplus bivittatus)、赤腿蚱蜢(Melanoplus femurrubrum)、墨西哥蚱蜢(Melanoplus mexicanus)、遷徙蚱蜢(Melanoplus sanguinipes)、落磯山蚱蜢(Melanoplus spretus)、紅翅煌(Nomadacris septemfasciata)、南美沙漠蝗(Schistocerca americana)、非洲沙漠蝗(Schistocerca gregaria)、摩洛哥戟紋蝗(Dociostaurus maroccanus)、溫室沙螽(Tachycines asynamorus)、塞內加爾小車蝗(Oedaleus senegalensis)、臭腹腺蝗(Zonozerus variegatus)、非洲蔗蝗(Hieroglyphus daganensis)、印度黃檀蝗(Kraussaria angulifera)、意大利蝗(Calliptamus italicus)、澳大利亞災蝗(Chortoicetes terminifera)及南非蝗(Locustana pardalina)；蛛形綱，例如蛛形類(arachnid)(蟎蜱目(Acarina))，例如軟蜱科(Argasidae)、真壁蝨科(Ixodidae)及庎廯蟲科(Sarcoptidae)，例如美洲大壁蝨(Amblyomma americanum)、彩飾花壁蝨(Amblyomma variegatum)、斑狀盲壁蝨(Ambryomma maculatum)、波斯壁蝨(Argas persicus)、美洲牛尾壁蝨(Boophilus annulatus)、消色牛尾壁蝨(Boophilus decoloratus)、微小牛尾壁蝨(Boophilus microplus)、森林矩頭壁蝨(Dermacentor silvarum)、安氏落磯山壁蝨(Dermacentor andersoni)、狗矩頭壁蝨(Dermacentor variabilis)、長喙璃眼蜱(Hyalomma truncatum)、蓖麻豆蝨(Ixodes ricinus)、淺紅壁蝨(Ixodes rubicundus)、肩胛真壁蝨(Ixodes scapularis)、痲痺壁蝨(Ixodes holocyclus)、太平洋壁蝨(Ixodes pacificus)、非洲鳥壁蝨(Ornithodorus moubata)、赫氏鳥壁蝨(Ornithodorus hermsi)、特氏鳥壁蝨(Ornithodorus turicata)、柏科特氏禽刺蟎(Ornithonyssus bacoti)、耳壁蝨(Otobius megnini)、雞蟎(Dermanyssus gallinae)、羊痂恙蟲(Psoroptes ovis)、血色扇頭壁蝨(Rhipicephalus sanguineus)、具尾扇頭壁蝨(Rhipicephalus appendiculatus)、外翻扇頭蜱(Rhipicephalus evertsi)、豬穿孔疥癬蟲(Sarcoptes scabiei)；及蟲癭壁蝨屬(Eriophyidae spp.)，例如蘋果鏽蜱(Aculus schlechtendali)、柑橘鏽蟎(Phyllocoptrata oleivora)及柑橘癭蟎(Eriophyes sheldoni)；細蟎屬(Tarsonemidae spp.)，例如櫻草植食蟎(Phytonemus pallidus)及多食細蟎(聚phagotarsonemus latus)；偽葉蟎屬(Tenuipalpidae spp.)，例如紫 偽葉蟎(Brevipalpus phoenicis)；葉蟎屬(Tetranychidae spp.)，例如赤葉蟎(Tetranychus cinnabarinus)、神澤氏葉蟎(Tetranychus kanzawai)、太平洋葉蟎(Tetranychus pacificus)、棉紅葉蟎(Tetranychus telarius)及二點葉蟎(Tetranychus urticae)、歐洲葉蟎(Panonychus ulmi)、柑橘葉蟎(Panonychus citri)及草地小爪蟎(Oligonychus pratensis)；真蜘蛛目(Araneida)，例如黑寡婦蜘蛛(Latrodectus mactans)及裼絲蛛(Loxosceles reclusa)；蚤(微翅目(Siphonaptera))，例如貓櫛頭蚤(Ctenocephalides felis)、犬櫛頭蚤(Ctenocephalides canis)、印度鼠蚤(Xenopsylla cheopis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潛蚤(Tunga penetrans)及條紋病蚤(Nosopsyllus fasciatus)，衣魚(silverfish)，家衣魚(firebrat)(櫻尾目(Thysanura))，例如衣魚(Lepisma saccharina)及小灶衣魚(Thermobia domestica)，蜈蚣(centipedes)(唇足綱(Chilopoda))，例如蚰蜒(Scutigera coleoptrata)，馬陸(millipedes)(倍足綱(Diplopoda))，例如山蛩屬(Narceus spp.)，蠼螋(革翅目(Dermaptera))，例如歐洲球螋(forficula auricularia)，蝨(毛蝨目(Phthiraptera))，例如頭蝨(Pediculus humanus capitis)、體蝨(Pediculus humanus corporis)、恥陰蝨(Pthirus pubis)、牛蝨(Haematopinus eurysternus)、豬蝨(Haematopinus suis)、長鼻牛蝨(Linognathus vituli)，牛羽蝨(Bovicola bovis)、雞羽蝨(Menopon gallinae)、雞體蝨(Menacanthus stramineus)及水牛盲蝨(Solenopotes capillatus)。
黏管目(Collembola)(彈尾蟲(springtails))，例如棘跳屬 (Onychiurus ssp.)。
本發明之調配物及製劑亦適於控制線蟲：植物寄生線蟲，例如根瘤線蟲(root knot nematodes)，北方根瘤線蟲(Meloidogyne hapla)、南方根瘤線蟲(Meloidogyne incognita)、爪哇根瘤線蟲(Meloidogyne javanica)及其他根瘤線蟲(Meloidogyne species)；胞囊形成線蟲(cyst-forming nematodes)，馬鈴薯黃金線蟲(Globodera rostochiensis)及其他胞囊線蟲(Globodera species)；禾穀胞囊線蟲(Heterodera avenae)、大豆胞囊線蟲(Heterodera glycines)、甜菜胞囊線蟲(Heterodera schachtii)、三葉草胞囊線蟲(Heterodera trifolii)及其他胞囊線蟲(Heterodera species)；種瘤線蟲(Seed gall nematodes)，粒線蟲(Anguina species)；莖葉線蟲(Stem and foliar nematodes)，滑刃線蟲(Aphelenchoides species)；刺線蟲(Sting nematodes)，長尾刺線蟲(Belonolaimus longicaudatus)及其他刺線蟲(Belonolaimus species)；松材線蟲(Pine nematodes)，松材線蟲(Bursaphelenchus xylophilus)及其他傘滑刃線蟲(Bursaphelenchus species)；環形線蟲(Ring nematodes)，環紋線蟲(Criconema species)、小環線蟲(Criconemella species)、輪線蟲(Criconemoides species)、中環線蟲(Mesocriconema species)；鱗球莖莖線蟲(Stem and bulb nematodes)，馬鈴薯腐敗線蟲(Ditylenchus destructor)、莖線蟲(Ditylenchus dipsaci)及其他莖線蟲(Ditylenchus species)；錐線蟲(Awl nematodes)，錐線蟲(Dolichodorus species)；螺旋線蟲(Spiral nematodes)，多帶螺旋線蟲(Heliocotylenchus multicinctus)及其他螺旋線蟲(Helicotylenchus species)；鞘線蟲(Sheath and sheathoid nematodes)，鞘線蟲(Hemicycliophora species)及擬鞘線蟲(Hemicriconemoides species)；穿根線蟲(Hirshmanniella species)；冠線蟲(Lance nematodes)，冠線蟲(Hoploaimus species)；偽根瘤線蟲(false rootknot nematodes)，偽根瘤線蟲(Nacobbus species)；針線蟲 (Needle nematodes)，延長長針線蟲(Longidorus elongatus)及其他長針線蟲(Longidorus species)；根腐線蟲(Lesion nematodes)，加州根腐線蟲(Pratylenchus neglectus)、穿刺根腐線蟲(Pratylenchus penetrans)、彎曲根腐線蟲(Pratylenchus curvitatus)、古德依根腐線蟲(Pratylenchus goodeyi)及其他根腐線蟲(Pratylenchus species)；穿孔線蟲(Burrowing nematodes)，相似穿孔線蟲(Radopholus similis)及其他穿孔線蟲(Radopholus species)；腎形線蟲(Reniform nematodes)，強壯盤旋線蟲(Rotylenchus robustus)及其他盤旋線蟲(Rotylenchus species)；盾狀線蟲(Scutellonema species)；殘根線蟲(Stubby root nematodes)，原始殘根線蟲(Trichodorus primitivus)及其他殘根線蟲(Trichodorus species)，擬殘根線蟲(Paratrichodorus species)；矮化線蟲(Stunt nematodes)，克萊頓矮化線蟲(Tylenchorhynchus claytoni)、順逆矮化線蟲(Ty1enchorhynchus dubius)及其他矮化線蟲(Tylenchorhynchus species)；柑橘線蟲(Citrus nematodes)，柑橘線蟲(Tylenchulus species)；劍線蟲(Dagger nematodes)，劍線蟲(Xiphinema species)；及其他植物寄生線蟲物種。
本發明之調配物及製劑可施用於害蟲之任何及所有發育階段，例如卵、幼蟲、蛹及成蟲。可由目標害蟲、其食物供應、棲息地、繁殖地或其所在地與殺蟲有效量之本發明調配物及製劑接觸來控制害蟲。「所在地」意指生長害蟲或可生長害蟲之植物、植物繁殖材料(較佳種子)、土壤、區域、材料或環境。
通常，「殺蟲有效量」意指對動物害蟲之生長達到可觀測效應，包括壞死、死亡、延遲、預防及移除、破壞或減少發生及活性效應，所需之本發明調配物及製劑之量。本發明中所用各種調配物及製劑之殺蟲有效量可變化。調配物及製劑之殺蟲有效量亦將根據主要條件(例如期望殺蟲效果及期間、天氣、目標物種、所在地、施用方式及 諸如此類)而改變。
藉由利用殺蟲有效量之活性化合物處理動物害蟲或植物、植物繁殖材料(較佳種子)、材料或土壤以免於殺蟲侵襲來使用本發明調配物及製劑。在害蟲感染材料、植物或植物繁殖材料(較佳種子)之前及其之後均可實施該施用。
較佳地，藉由利用殺蟲有效量之活性化合物經由葉施用處理動物害蟲或植物或土壤以免於殺蟲侵襲來使用本發明調配物及製劑。另外，在害蟲感染植物之前及其之後均可實施該施用。
在對抗動物害蟲(昆蟲、蟎或線蟲)之方法中，本發明之調配物及製劑之施用量取決於害蟲侵擾強度，取決於植物之發育階段，取決於施用部位之氣候條件，取決於施用方法，取決於吡啶并吡咯烯衍生物I係單獨使用還是與其他活性化合物組合使用且取決於期望效應。通常，施用量係在0.1 g/ha至10000 g/ha、較佳1 g/ha至5000 g/ha、更佳20 g/ha至1000 g/ha、最佳10 g/ha至750 g/ha、特定而言20 g/ha至500 g/ha之總活性化合物之範圍內。
在本發明之上下文中，術語植物係指整個植物、植物之一部分或植物之繁殖材料。
可利用本發明調配物及製劑處理之植物亦以及該等植物之繁殖材料包括所有經遺傳修飾之植物或轉基因植物，例如由於育種(包括遺傳工程方法)而可耐受除草劑或殺真菌劑或殺蟲劑之作物，或與現存植物相比具有經改良特徵之植物，其可藉由(例如)傳統育種方法及/或產生突變或藉由重組程序產生。
例如，本發明調配物及製劑亦可施用(如種子處理、噴霧處理、在犁溝中或藉由任何其他方法)至已藉由育種、誘變或遺傳工程修飾之植物，包括(但不限於)市售或研發中之農業生物技術產品(參見http：//www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp)。經遺傳修飾之 植物為如下植物：其遺傳物質已藉由使用重組DNA技術來修飾，其在天然環境下不能由雜交育種、突變或天然重組獲得。通常，已將一或多個基因整合至經遺傳修飾之植物之遺傳物質中，以便改良該植物之某些性質。該等遺傳修飾亦包括(但不限於)藉由(例如)糖基化或聚合物加成(例如異戊二烯化、乙醯基化或法呢基化部分或PEG部分)對蛋白質、寡-或多肽進行之靶向轉譯後修飾。
例如，由於習用育種方法或遺傳工程，已藉由育種、誘變或遺傳工程修飾之植物已獲得對諸如以下等具體類型之除草劑之施用之耐受性：羥基苯基丙酮酸鹽二氧酶(HPPD)抑制劑；乙醯乳酸合成酶(ALS)抑制劑，例如磺醯基脲(例如參見US 6,222,100、WO 01/82685、WO 00/26390、WO 97/41218、WO 98/02526、WO 98/02527、WO 04/106529、WO 05/20673、WO 03/14357、WO 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073)或咪唑啉酮(例如參見US 6,222,100、WO 01/82685、WO 00/026390、WO 97/41218、WO 98/002526、WO 98/02527、WO 04/106529、WO 05/20673、WO 03/014357、WO 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073)；烯醇式丙酮醯基莽草酸-3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制劑，例如草甘膦(例如參見WO 92/00377)；麩醯胺酸合成酶(GS)抑制劑，例如草銨膦(例如參見EP-A 242 236、EP-A 242 246)或苯腈類除草劑(例如參見US 5,559,024)。若干栽培植物已藉由習用育種(誘變)方法獲得對除草劑之耐受性，例如Clearfield®夏油菜(Canola,BASF SE,Germany)對咪唑啉酮(例如甲氧咪草菸)具有耐受性。已使用遺傳工程方法使栽培植物(例如大豆、棉花、玉米、甜菜及油菜)對除草劑(例如草甘膦及草銨膦)具有耐受性，其中一些植物可以商標名RoundupReady®(草甘膦耐受性，Monsanto，U.S.A.)及LibertyLink®(草銨膦耐受性，Bayer CropScience，Germany)購得。
此外，亦涵蓋如下之植物：其藉由使用重組DNA技術能夠合成一或多種殺蟲蛋白質、尤其已知來自細菌芽孢桿菌屬(Bacillus)、特定而言來自蘇力菌(Bacillus thuringiensis)之彼等，例如δ-內毒素，例如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c；植物殺蟲蛋白質(VIP)，例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A；細菌拓殖線蟲之殺蟲蛋白質，例如發光桿菌屬(Photorhabdus spp.)或致病桿菌屬(Xenorhabdus spp.)；動物產生之毒素，例如蠍毒素、蛛形類毒素、黃蜂毒素或其他昆蟲特異性神經毒素；真菌產生之毒素，例如鏈黴菌(Streptomycetes)毒素、植物凝集素(例如豌豆或大麥凝集素)；凝集素；蛋白酶抑制劑，例如胰蛋白酶抑制劑、絲胺酸蛋白酶抑制劑、塊莖蛋白(patatin)、半胱胺酸蛋白分解酶抑制物(cystatin)或木瓜酶抑制劑；核糖體不活化蛋白(RIP)，例如蓖麻毒素、玉米RIP、相思豆毒蛋白、絲瓜素、皂草素或異株瀉根毒蛋白(bryodin)；類固醇代謝酶，例如3-羥基類固醇氧化酶、蛻皮類固醇-IDP-糖基-轉移酶、膽固醇氧化酶、蛻皮激素抑制劑或HMG-CoA-還原酶；離子通道阻斷劑、鈉或鈣通道之阻斷劑；保幼激素酯酶；利尿激素受體(海裏科肽(helicokinin)受體)；二苯乙烯合成酶、聯苄合成酶、殼糖酶或聚葡萄醣酶。在本發明之上下文中，該等殺蟲蛋白質或毒素應明確地理解為亦係前毒素、雜化蛋白、截短或否則經修飾之蛋白質。雜化蛋白之特徵在於蛋白質結構域之新組合(參見例如WO 02/015701)。該等毒素或能夠合成該等毒素之經遺傳修飾之植物之其他實例係揭示於(例如)EP-A 374 753、WO 93/007278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/18810及WO 03/52073中。產生該等經遺傳修飾之植物之方法通常為熟習此項技術者已知且係闡述於(例如)上述公開案中。經遺傳修飾之植物中所包含之該等殺蟲蛋白質可賦予產生該等蛋白質之植物對來自所有分類學節 肢動物群之害蟲的耐受性，尤其對甲蟲(鞘翅目)、兩翅昆蟲(雙翅目)及蛾(鱗翅目)及線蟲(線蟲綱(Nematoda))之耐受性。能夠合成一或多種殺蟲蛋白質之經遺傳修飾之植物係闡述於(例如)上述公開案中，且其中一些植物市面有售，例如YieldGard®(產生Cry1Ab毒素之玉米栽培品種)、YieldGard® Plus(產生Cry1Ab及Cry3Bb1毒素之玉米栽培品種)、Starlink®(產生Cry9c毒素之玉米栽培品種)、Herculex® RW(產生Cry34Ab1、Cry35Ab1及酶醯草銨膦-N-乙醯轉移酶[PAT]之玉米栽培品種)；NuCOTN® 33B(產生Cry1Ac毒素之棉花栽培品種)、Bollgard® I(產生Cry1Ac毒素之棉花栽培品種)、Bollgard® II(產生Cry1Ac及Cry2Ab2毒素之棉花栽培品種)；VIPCOT®(產生VIP毒素之棉花栽培品種)；NewLeaf®(產生Cry3A毒素之馬鈴薯栽培品種)；來自Syngenta Seeds SAS,France之Bt-Xtra®、NatureGard®、KnockOut®、BiteGard®、Protecta®、Bt11(例如Agrisure® CB)及Bt176(產生Cry1Ab毒素及PAT酶之玉米栽培品種)、來自Syngenta Seeds SAS,France之MIR604(產生Cry3A毒素之經修飾形式之玉米栽培品種，參見WO 03/018810)、來自Monsanto Europe S.A.,Belgium之MON 863(產生Cry3Bb1毒素之玉米栽培品種)、來自Monsanto Europe S.A.,Belgium之IPC 531(產生Cry1Ac毒素之經修飾形式之棉花栽培品種)及來自Pioneer Overseas公司，Belgium之1507(產生Cry1F毒素及PAT酶之玉米栽培品種)。
此外，亦涵蓋如下之植物：其藉由使用重組DNA技術能夠合成一或多種蛋白質以提高彼等植物對細菌、病毒或真菌病原體之抗性或耐受性。該等蛋白質之實例為所謂「發病機制相關蛋白」(PR蛋白質，例如參見EP-A 392 225)、植物抗病性基因(例如馬鈴薯栽培品種，其表現抵抗馬鈴薯腐疫菌(Phytophthora infestans)之源自墨西哥野生型馬鈴薯(Solanum bulbocastanum)之抗性基因)或T4-溶菌酶(例 如，能夠合成該等蛋白質且具有增加之抵抗諸如梨及蘋果火傷病菌(Erwinia amylvora)等細菌之抗性之馬鈴薯栽培品種)。產生該等經遺傳修飾之植物之方法通常為熟習此項技術者所已知且係闡述於(例如)上述公開案中。
此外，亦涵蓋如下之植物：其藉由使用重組DNA技術能夠合成一或多種蛋白質以增加彼等植物之生產力(例如生物質生產、穀產量、澱粉含量、油含量或蛋白質含量)、對乾旱、鹽度或其他生長限制環境因素之耐受性、或對害蟲及真菌性、細菌性或病毒性病原體之耐受性。
此外，亦涵蓋如下之植物：其藉由使用重組DNA技術包含數量改變之內含物或新內含物以特別地改善人類或動物營養，例如產生促進健康之長鏈ω-3脂肪酸或不飽和ω-9脂肪酸之油料作物(例如Nexera®油菜，DOW Agro Sciences，Canada)。
此外，亦涵蓋如下之植物：其藉由使用重組DNA技術包含數量改變之內含物或新內含物以特別地改良原材料生產，例如產生增加之數量之支鏈澱粉之馬鈴薯(例如Amflora®馬鈴薯，BASF SE，Germany)。
本發明調配物及製劑可藉助接觸(經由土壤、玻璃、牆壁、蚊帳、地毯、植物部分或動物部分)及攝取(誘餌或植物部分)及藉助交哺及轉移來生效。
較佳施用方法係進入水體(經由土壤、裂隙及裂縫、牧場、糞堆、下水道進入水中)，置於地面上、牆上，或藉由周邊噴霧施用及誘餌。
利用本發明調配物及其各別製劑或組合物控制由非植物性病原昆蟲傳播之感染性疾病(例如，瘧疾、登革熱及黃熱病、淋巴性絲蟲病及利什曼體病(leishmaniasis))之方法亦含有處理棚屋與房屋表面、 空氣噴霧及浸漬窗簾、帳篷、衣服、蚊帳、舌蠅捕集器或諸如此類。施用至纖維製品、織物、針織品、不織物、編織物或箔及防水布之殺蟲組合物較佳含有包括本發明調配物、視情況忌避劑及至少一種黏合劑之組合物。
本發明調配物及製劑可用於保護木製材料(例如樹、板垣、枕木等)及建築物(例如房屋、附屬建築物、工廠)亦及建築材料、傢具、皮革、纖維製品、乙烯製品、電線及電纜等免受螞蟻及/或白蟻之侵害，及用於控制螞蟻及白蟻以使其不會對作物或人類造成傷害(例如，當害蟲入侵房間及公共設施時)。
在土壤處理或施用至害蟲聚居地或巢穴之情形下，活性化合物之量係在0.0001 g/100 m2至500 g/100 m2、較佳在0.001 g/100 m2至20 g/100 m2之範圍內。
材料保護中之常規施用量係(例如)0.01 g活性化合物/m2經處理材料至1000 g活性化合物/m2經處理材料，較佳0.1 g/m2至50 g/m2。
本發明進一步係關於保護植物繁殖材料之方法，在本文中亦稱為種子處理之方法，該方法包括使植物繁殖材料與殺蟲有效量之本發明調配物或製劑或源自其之組合物接觸。種子處理之方法含有熟習此項技術者所已知之處理種子之所有適宜方法，例如拌種、種子包覆、浸種、種子膜包覆、種子多層包覆、種子鑲衣、種子滴漏、種子撒粉及種子製粒。
本發明調配物及製劑可按原樣用於種子處理。或者，可使用熟習此項技術者所已知方法、例如藉由添加諸如著色劑、增黏劑或黏合劑等輔助劑來將本發明調配物及製劑轉化成組合物用於種子處理。
在本發明之種子處理之第一實施例，利用本發明調配物或製劑或源自其之組合物處理種子，即能夠繁殖、意欲用於播種之植物產物。此處，術語種子含有能夠進行任何類型之繁殖之種子及植物部 分，包括種子、種子穀粒、種子部分、苗、苗之根、幼木、嫩枝、果實、塊莖、禾穀粒、切枝及諸如此類，特定而言穀粒及種子。
或者，亦可在播種期間利用本發明調配物或製劑或源自其之組合物處理種子。在本發明之種子處理或土壤處理之又一實施例中，在種子播種之前或其之後利用本發明調配物或製劑或源自其之組合物處理犁溝。
在本發明之較佳實施例中，使用本發明調配物或製劑保護種子、苗之根或嫩枝、較佳種子。
已依照本發明處理之種子係藉由與以習用方式處理之種子相比具有之有利性質來區分，且因此亦形成本申請案標的物之一部分。以此方式處理之種子含有通常0.1 g/100 kg種子至10 kg/100 kg種子、較佳0.1 g/100 kg種子至1 kg/100 kg種子之量之本發明調配物。
以下實例進一步闡釋本發明：
起始材料：
殺蟲劑A：式I之吡啶并吡咯烯衍生物。
溶劑A：芳香族烴溶劑-Aromatic® 200 ND(ExxonMobil)。
佐劑A：烷氧基化脂肪醇-Plurafac® LF 1300(BASF)，在室溫下為液體，浸漬潤濕力：>300 s(根據DIN 1772，在1 g/L下於2 g/l碳酸鈉中在23℃下)，水含量5 wt%至10 wt%，表面張力：大約32 mN/m(根據DIN 14370，在1 g/L及23℃下)。
陰離子型表面活性劑A：十二烷基苯磺酸鹽(陰離子型表面活性劑)-WitconateTM P-1220EH(AkzoNobel)。
陰離子型表面活性劑B：十二烷基苯磺酸鹽(陰離子型表面活性劑)-Calsogen® EH(來自Clariant)。
非離子型表面活性劑A：乙氧基化蓖麻油(非離子型表面活性劑S)-EmulponTM CO-550(來自AkzoNobel)。
非離子型表面活性劑B：乙氧基化蓖麻油(非離子型表面活性劑S)-Wettol® EM31(BASF)。
嵌段共聚物A：HLB值為17之正丁氧基化環氧丙烷/環氧乙烷嵌段共聚物(非離子型嵌段共聚物P)-Atlas G 5000(Croda)。
pH調節劑A：N,N,N’,N’-四(2-羥基丙基)乙二胺-Quadrol®(BASF)。
實例1(比較)：
在室溫下藉由將4.98重量份數之殺蟲劑A緩慢添加至充分攪動之63.92重量份數之溶劑A中來製備殺蟲劑A(吡啶并吡咯烯衍生物I)存於溶劑A中之溶液。完全溶解通常花費1小時至3小時，此取決於殺蟲劑A之添加速率及攪動模式。繼續攪動額外大約12小時後，澄清溶液開始變渾濁，此指示殺蟲劑A之溶劑A溶劑合物晶體之沈澱。顯微術分析證實此沈澱的確為結晶的。
實例2：
藉由將1重量份數之2-庚酮分別與2重量份數、4重量份數、6重量份數及8重量份數之溶劑A混合來製備四種2-庚酮存於溶劑A中之溶液。然後在室溫下藉由將4.98重量份數之殺蟲劑A緩慢添加至充分攪動之63.92重量份數之各別溶液中來將殺蟲劑A溶解於每一該等溶液中。其完全溶解通常花費1小時至3小時。殺蟲劑A完全溶解後，利用實例1中所製備之殺蟲劑A之溶劑A溶劑合物晶體加晶種四種樣品中之每一者。然後將四種樣品保持在22℃下一個月，且其後目測檢查溶劑 合物晶體生長。在2-庚酮與溶劑A比率為1：2及1：4之樣品中未觀察到晶體生長，而在比率為1：6及1：8之樣品中檢測到晶體生長。
調配物實例： 實例3及4：
本發明之調配物實例3及4係列示於表1中。表1顯示製備該等調配物所用之成份及其量。在室溫下如下實施製備：
首先在攪拌下，將所指示陰離子型表面活性劑及非離子型表面活性劑與溶劑A或溶劑A與2-庚酮之混合物混合於容器中。兩種表面活性劑完全溶解後，在充分攪動下緩慢添加殺蟲劑A。繼續攪動，直至獲得澄清溶液為止。其後，在攪拌下將其餘成份佐劑A、嵌段共聚物A及pH調節劑A添加至溶液中，直至形成勻質溶液為止。
II.調配物之穩定性測試
藉由以下方式檢查調配物實例3之儲存穩定性：利用實例1中所製備之殺蟲劑A之溶劑A溶劑合物晶體加晶種該調配物之三個樣品， 且然後將一樣品保持在室溫(22℃)下，另一樣品保持在-20℃下並使第三樣品每48小時經受介於-10℃與10℃之溫度循環。以此方式將樣品儲存一個月後，僅在儲存於22℃下之樣品中觀察到少許溶劑合物晶體生長。另兩個樣品不顯示任何晶體生長。
藉由以下方式檢查調配物實例4之儲存穩定性：利用粉末狀殺蟲劑A及實例1中所製備之殺蟲劑A之溶劑A溶劑合物晶體二者加晶種該調配物之三個樣品，且然後將一樣品保持在室溫(22℃)下，另一樣品保持在-20℃下並使第三樣品每48小時經受介於-10℃與10℃之間之溫度循環。以此方式將樣品儲存一個月後，在三個樣品中之任一者中均未檢測到晶體生長。
穩定性測試之結果證明，含有非離子型表面活性劑S之本發明調配物在不同溫度方案下儲存時已相當穩定。然而，另外亦含有C6-C10-酮之本發明調配物顯示具有甚至更高穩定性，此乃因在室溫、極低溫度(-20℃)或介於-10℃與10℃之間之溫度循環下甚至在長時間儲存期後仍未觀察到溶劑合物晶體生長趨勢。

Claims (29)

  1. 一種液體濃縮液調配物，其包含a)基於該調配物之總重量，0.5 wt%至30 wt%之式I化合物； b)基於該調配物之總重量，20 wt%至80 wt%之芳香族烴溶劑或芳香族烴溶劑混合物，c)基於該調配物之總重量，10 wt%至50 wt%之至少一種式(A)之烷氧基化脂族醇Ra-O-(CmH2mO)x-(CnH2nO)y-(CpH2pO)z-Rb (A)其中Ra代表C8-C36-烷基、C8-C36-烯基或其混合物；Rb代表H或C1-C12-烷基；m、n、p彼此獨立地代表2至16之整數；x、y、z彼此獨立地代表0至50之數；且x+y+z對應於2至50之值，其進一步包含d)至少一種陰離子型表面活性劑，及e)至少一種非離子型表面活性劑S，其係選自由C10-C22-羥基脂肪酸三酸甘油酯之C2-C3-聚烷氧基化物及C10-C22-脂肪酸單或二酸甘油酯之C2-C3-聚烷氧基化物組成之群。
  2. 如請求項1之調配物，其中該非離子型表面活性劑S係選自由C12-C22-羥基脂肪酸三酸甘油酯之聚乙氧基化物及C12-C22-脂肪酸單或二酸甘油酯之聚乙氧基化物組成之群。
  3. 如前述請求項中任一項之調配物，其中該非離子型表面活性劑S係選自C12-C22-羥基脂肪酸三酸甘油酯之聚乙氧基化物。
  4. 如請求項3之調配物，其中該非離子型表面活性劑S係蓖麻油乙氧基化物。
  5. 如請求項1至4中任一項之調配物，其中該非離子型表面活性劑S中之平均烷氧基化程度為20至70。
  6. 如前述請求項中任一項之調配物，其含有基於該調配物之總重量1 wt%至20 wt%之量之該非離子型表面活性劑S。
  7. 如前述請求項中任一項之調配物，其中該陰離子型表面活性劑係選自由C1-C22-烷基芳基磺酸鹽、乙氧基化C4-C22-烷基酚之硫酸鹽、乙氧基化C4-C22-烷基酚之磷酸鹽、乙氧基化聚芳基酚之磷酸鹽及乙氧基化聚芳基酚之硫酸鹽組成之群。
  8. 如請求項6之調配物，其中該陰離子型表面活性劑係選自由C8-C20-烷基苯磺酸鹽組成之群。
  9. 如前述請求項中任一項之調配物，其含有基於該調配物之總重量0.5 wt%至20 wt%之量之該陰離子型表面活性劑。
  10. 如前述請求項中任一項之調配物，其中式(A)中之Ra代表直鏈C14-C36-烷基、C14-C36-烯基或其混合物。
  11. 如前述請求項中任一項之調配物，其中式(A)中之變量m、n、p彼此獨立地代表2至5之整數、特別是整數2或3。
  12. 如前述請求項中任一項之調配物，其中式(A)中之變量x、y及z之總和x+y+z對應於5至50、特別是10至30之值。
  13. 如前述請求項中任一項之調配物，其進一步包含具有6個至10個 碳原子之酮。
  14. 如請求項13之調配物，其中該酮係選自苯乙酮、環庚酮、環己酮、2-己酮及2-庚酮。
  15. 如請求項13或14中任一項之調配物，其含有基於該調配物之總重量5 wt%至30 wt%之量之該酮。
  16. 如前述請求項中任一項之調配物，其進一步包含至少一種非離子型嵌段共聚物P，其包含至少一個聚環氧乙烷部分PEO及至少一個聚醚部分PAO，該等部分係由衍生自C3-C6-環氧烷及/或氧化苯乙烯之重複單元組成，其中該嵌段共聚物P沒有6個以上碳原子之烷基或烯基。
  17. 如請求項16或17中之任一項之調配物，其中基於該調配物之總重量，該非離子型嵌段共聚物P係以0.5 wt%至10 wt%之量存在。
  18. 如前述請求項中任一項之調配物，其中該非離子型嵌段共聚物P具有數量平均分子量MN在500道爾頓(Dalton)至10,000道爾頓、特別是750道爾頓至6,000道爾頓之範圍內。
  19. 如前述請求項中任一項之調配物，其進一步包含至少一種pH調節劑。
  20. 如請求項19之調配物，其中該pH調節劑為含有至少一個三級胺基之有機胺。
  21. 如前述請求項中任一項之調配物，其包含a)基於該調配物之總重量，1 wt%至10 wt%之該式I化合物，b)基於該調配物之總重量，30 wt%至70 wt%之芳香族烴溶劑或芳香族烴溶劑混合物，c)基於該調配物之總重量，10 wt%至40 wt%之該至少一種式(A)之烷氧基化脂族醇，d)基於該調配物之總重量，1 wt%至10 wt%之該至少一種陰 離子型表面活性劑，e)基於該調配物之總重量，1 wt%至10 wt%之該至少一種非離子型表面活性劑S，f)視情況，基於該調配物之總重量，5 wt%至30 wt%之該至少一種具有6個至10個碳原子之酮，及g)視情況，基於該調配物之總重量，0.5 wt%至10 wt%至少一種非離子型嵌段共聚物P，其包含至少一個聚環氧乙烷部分PEO及至少一個聚醚部分PAO，該等部分係由衍生自C3-C6-環氧烷及/或氧化苯乙烯之重複單元組成，其中該嵌段共聚物P沒有6個以上碳原子之烷基或烯基，其中組份a)、b)、c)、d)、e)及(若存在)組份f)及g)之總量總計達該調配物之總量之至少90 wt%。
  22. 如前述請求項中任一項之調配物，其為非水性調配物。
  23. 一種水性即用製劑，其係由用水稀釋如前述請求項中任一項之調配物獲得。
  24. 一種保護植物免受無脊椎害蟲侵襲或侵擾之方法，其包含使該植物或生長該植物之土壤或水與殺蟲有效量之如請求項1至22中任一項之調配物或如請求項23之即用製劑接觸。
  25. 一種控制無脊椎害蟲之方法，其包含使無脊椎害蟲或其食物供應、棲息地、繁殖地或其所在地與殺蟲有效量之如請求項1至22中任一項之調配物或如請求項23之即用製劑接觸。
  26. 一種保護植物繁殖材料抵抗無脊椎害蟲之方法，其包含使該植物繁殖材料與殺蟲有效量之如請求項1至22中任一項之調配物或如請求項23之即用製劑接觸。
  27. 一種種子，其包含如請求項1至22中任一項之調配物。
  28. 一種如請求項1至22中任一項之調配物或如請求項23之即用製劑 之用途，其用於對抗或控制無脊椎害蟲。
  29. 一種如請求項1至22中任一項之調配物或如請求項23之即用製劑之用途，其用於保護生長植物免受無脊椎害蟲侵襲或侵擾。
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