TW201334801A - 水中油型乳化皮膚化妝料 - Google Patents

Abstract

本發明係一種水中油型乳化皮膚化妝料，其特徵在於含有：乙醯化玻尿酸；特定之聚甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼衍生物；非乳化性交聯型聚矽氧；甘油；聚乙烯醇；丙烯醯胺系增黏劑；及相對於水中油型乳化皮膚化妝料總量，總量為25質量%以上之油分。本發明之目的在於提供一種於肌膚上之延展性、肌膚親和性、無黏膩感、柔潤感、緊致感且皺紋/鬆弛改善等效果優異之水中油型乳化皮膚化妝料。

Description

水中油型乳化皮膚化妝料

本發明係關於一種水中油型乳化皮膚化妝料。進一步詳細而言，係關於一種於肌膚上之延展性、肌膚親和性、無黏膩感、柔潤感、緊致感、且皺紋/鬆弛改善等效果優異之水中油型乳化皮膚化妝料。

先前，為使水中油型乳化皮膚化妝料表現出滋潤之濃稠感、滑順之延展性、柔潤感等，係採用使如下固體油乳化之方法：甘油、1,3-丁二醇、二丙二醇等多元醇類；硬脂酸、棕櫚酸、肉豆蔻酸、山萮酸等高級脂肪酸類；凡士林、巴西棕櫚蠟、堪地里拉蠟、地蠟(ceresin)、微晶蠟等蠟類；月桂醇、肉豆蔻醇、棕櫚醇、硬脂醇、山萮醇等高級醇類等。並且，為抑制該等固體油隨時間而結晶析出，業界嘗試藉由調配與該固體油相容性良好之液態石蠟、角鯊烷等常溫下為液狀之烴油，或棕櫚酸鯨蠟酯、異硬脂酸異丙酯、三甲基乙酸異癸酯、油酸油酯等碳鏈與固體油為相同程度即較長碳鏈的酯油，而避免固體油之結晶析出(例如，參照非專利文獻1)。

然而，藉由如上方法所製備之將固體油乳化而成的水中油型乳化皮膚化妝料塗抹於皮膚上時，雖具有柔潤感、緊致感，但其效果無法持續半天即12小時以上，延展性或對肌膚之親和性較差，有黏膩感，於使用性方面無法令人 滿意。

另外，於不調配固體油之情形時，雖於延展性或肌膚親和性良好、無黏膩感方面優異，但存在無柔潤感、緊致感等問題。

另一方面，專利文獻1中揭示有一種眼部用化妝料，其含有：相當於本案發明之成分(A)之乙醯化玻尿酸、相當於本案發明之成分(B)聚甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼衍生物、及相當於本案發明之成分(D)甘油之多元醇。

然而，該化妝料存在如下課題：雖可獲得剛塗抹後之柔潤感，但無法獲得剛塗抹後之緊致感提昇實感、剛塗抹後之皺紋/鬆弛改善效果。

專利文獻1：日本特開2005-68073號公報

非專利文獻1：「最新化妝品科學」(修訂增補II)日本技術者會編，藥事日報社，1992年7月10日發行，p.49

本發明係鑒於上述觀點而完成之發明，其目的在於使用乙醯化玻尿酸及聚甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼衍生物，提供一種於肌膚上之延展性、肌膚親和性、無黏膩感、柔潤感、緊致感、皺紋/鬆弛改善等效果優異之水中油型乳化皮膚化妝料。

即，本發明提供一種水中油型乳化皮膚化妝料，其特徵在於含有下述成分(A)~(G)：(A)具有下述結構式(I)之乙醯化玻尿酸

(R表示H或COCH₃。n為表示聚合度之實數)；(B)具有下述結構式(II)之聚甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼衍生物

(x、y為表示各結構單元之聚合度之實數，x/y=2/8~8/2)；(C)一種或兩種以上非乳化性交聯型聚矽氧；(D)甘油；(E)聚乙烯醇；(F)丙烯醯胺系增黏劑；及(G)相對於水中油型乳化皮膚化妝料總量，總量為25 質量%以上之油分。

又，本發明提供一種如上述之水中油型乳化皮膚化妝料，其中，上述成分(A)乙醯化玻尿酸係下述結構式(I)所示之乙醯化玻尿酸之重複單元中所存在的4個醇性羥基中，2.6~3.8個經乙醯基取代，且極限黏度為50~200 cm³/g，

(R表示H或COCH₃。n為表示聚合度之實數)。

進而，本發明提供一種如上述之水中油型乳化皮膚化妝料，其中，相對於水中油型乳化皮膚化妝料總量，上述成分(A)乙醯化玻尿酸之含量為0.001~0.1質量%，上述成分(B)聚甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼衍生物之含量為0.003~0.3質量%，成分(C)一種或兩種以上非乳化性交聯型聚矽氧之含量為0.5~5.0質量%，成分(D)甘油之含量為5.0~10.0質量%，成分(E)聚乙烯醇之含量為0.1~1.0質量%，成分(F)丙烯醯胺系增黏劑之含量為0.1~1.0質量%，成分(G)油分之含量為25~40質量%。

又，本發明提供一種如上述之水中油型乳化皮膚化妝料，其中，上述成分(B)聚甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼 衍生物之重量平均分子量為10萬~100萬。

進而，本發明提供一種如上述之水中油型乳化皮膚化妝料，其中，上述成分(C)非乳化性交聯型聚矽氧係選自以下述聚合物所組成之群中之一種或兩種以上：二甲聚矽氧烷交聯聚合物(dimethicone crosspolymer)、(二甲聚矽氧烷/乙烯基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物、(二甲聚矽氧烷/苯基乙烯基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物、(乙烯基二甲聚矽氧烷/月桂基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物、(月桂基聚二甲基矽氧基乙基二甲聚矽氧烷/雙-乙烯基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物、烷基(C30-45)鯨蠟硬脂基二甲聚矽氧烷交聯聚合物((C30-45)alkyl cetearyl dimethicone crosspolymer)、鯨蠟硬脂基二甲聚矽氧烷交聯聚合物、(二甲聚矽氧烷/雙-異丁基PPG-20)交聯聚合物。

又，本發明提供一種如上述之水中油型乳化皮膚化妝料，其中，上述(F)丙烯醯胺系增黏劑為乙烯基吡咯啶酮/2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸共聚物、及/或N,N'-二甲基丙烯醯胺-2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸鈉-N,N'-亞甲基雙丙烯醯胺共聚物。

本發明之水中油型乳化皮膚化妝料具有於肌膚上之延展性、肌膚親和性、無黏膩感、柔潤感、緊致感、皺紋/鬆弛改善等效果優異之效果。

本發明之水中油型乳化皮膚化妝料尤其是保濕效果優異，因此，本案發明之特徵在於具有柔潤感之持續性優異 之效果。

以下，詳細敍述本發明。

「(A)具有結構式(I)之乙醯化玻尿酸」

本案發明中使用之乙醯化玻尿酸為具有下述結構式(I)之乙醯化玻尿酸。

(R表示H或COCH₃。n為表示聚合度之實數)

本發明中使用之乙醯化玻尿酸較佳為低分子量者。由於難以直接明示乙醯化玻尿酸之分子量，故而於本發明中，所謂低分子量，係規定使用於溫度25℃下、於0.2 M磷酸緩衝液(pH值=7.3)中測定所得的極限黏度測定值。並且，所謂本發明中較佳之低分子量乙醯化玻尿酸的低分子量，若以極限黏度表示則必須為50~200 cm³/g。

若極限黏度未達50 cm³/g，則有不易獲得因乙醯化玻尿酸而產生之柔潤感之情形。又，若超過200 cm³/g，則有即便經乙醯化亦無法充分抑制拉絲性等欠佳之物性之情形。

又，本發明中使用之乙醯化玻尿酸若要表示其經乙醯化之乙醯基取代數，則較佳為2.6個以上3.8個以下。

再者，乙醯化玻尿酸如上述結構式(I)所示般，重複單元中存在4個醇性羥基，將該等中平均幾個被乙醯基取代定義為乙醯基取代數。

若乙醯基取代數未達2.6個，則有未充分地賦予疏水性之傾向。又，若超過3.8個，則有產生親水性降低、使用性惡化等情況。

再者，日本特開平6-9707號公報中揭示有高乙醯化玻尿酸，但其更準確地說應為高分子量之乙醯化玻尿酸，與本發明所較佳地使用之低分子量乙醯化玻尿酸不同。本發明所較佳地使用之低分子量乙醯化玻尿酸係使用由日本特開平9-71602號公報中揭示之製造方法所得的低分子量乙醯化玻尿酸。

成分(A)乙醯化玻尿酸之調配量較佳為相對於水中油型乳化皮膚化妝料總量為0.001~0.1質量%。其原因在於，若其調配量未達0.001質量%，則有本發明之效果即柔潤感之持續性較差之情況，另一方面，若調配超過0.1質量%，則有於肌膚親和性、黏膩感之方面產生問題之情況。

「(B)具有結構式(II)之聚甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼衍生物」

本發明中使用之成分(B)係下述結構式(II)所示者，其係日本特開平7-10892號公報中所揭示的公知之聚甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼衍生物。本發明中可使用市售品 (Lipidure-PMB：日本油脂股份有限公司)。

(x、y為表示各結構單元之聚合度之實數，x/y=2/8~8/2)

結構式中，x、y表示各結構單元之聚合度，較佳為x/y=2/8~8/2。其原因在於，若未達x/y=2/8，則本申請案之效果即柔潤感之持續性較差，另一方面，若超過x/y=8/2，則本案發明之水中油型乳化皮膚化妝料會產生黏膩感。

又，上述成分(B)聚甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼衍生物之重量平均分子量較佳為10萬~100萬，進而較佳為60萬~70萬。

於本發明中，所謂重量平均分子量，係指GPC(Gel Permeation Chromatography，凝膠滲透層析法)之聚苯乙烯換算值。

本申請案中使用之成分(B)聚甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼之調配量較佳為相對於水中油型乳化皮膚化妝料總量為0.003~0.3質量%。其原因在於，若未達0.003質量%，則有本申請案之效果即柔潤感之持續性較差之情況，若超 過0.3質量%，則有本案發明之水中油型乳化皮膚化妝料產生黏膩感之情況。

「(C)一種或兩種以上非乳化性交聯型聚矽氧」

本發明中使用之非乳化性交聯型聚矽氧係使聚矽氧鏈之一部分交聯之交聯型聚矽氧，且其本身不具有將油與水乳化之功能。非乳化性可藉由下述方式而確認：對將交聯型聚矽氧與水及油一併調配而成之組成物使用均質攪拌機等進行高速攪拌時不產生乳化，或者即便產生乳化，但乳化粒徑為較大之50 μm以上，將乳化物短暫放置時乳化狀態無法保持。

成分(C)非乳化性交聯型聚矽氧較佳為選自以下述聚合物所組成之群中之一種或兩種以上：二甲聚矽氧烷交聯聚合物、(二甲聚矽氧烷/乙烯基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物、(二甲聚矽氧烷/苯基乙烯基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物、(乙烯基二甲聚矽氧烷/月桂基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物、(月桂基聚二甲基矽氧基乙基二甲聚矽氧烷/雙-乙烯基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物、烷基(C30-45)鯨蠟硬脂基二甲聚矽氧烷交聯聚合物、鯨蠟硬脂基二甲聚矽氧烷交聯聚合物、(二甲聚矽氧烷/雙-異丁基PPG-20)交聯聚合物。

再者，(二甲聚矽氧烷/乙烯基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物有時亦稱為多聚矽氧-11(polysilicone-11)。

非乳化性交聯型聚矽氧之調配量較佳為相對於水中油型乳化皮膚化妝料總量為0.1~5.0質量%。若其調配量未達0.1質量%，則不易獲得本發明之充分之效果，並且即使調 配超過5.0質量%亦未見效果增強，相反有產生黏膩感之情況。

製備本發明之水中油型乳化皮膚化妝料時，較佳為將上述非乳化性交聯型聚矽氧以經過液狀油分膨潤而成之膨潤物(凝膠組成物)之形態進行調配。藉此，可穩定地製備具有優異效果的水中油型乳化皮膚化妝料。

作為此情況之液狀油分，特別是常溫下為低黏度例如100 mPa．s以下之液狀油分為佳。較佳之黏度範圍為1~100 mPa．s，可使用例如環甲基矽氧烷(cyclomethicone)、甲基三甲聚矽氧烷(methyl trimethicone)等。

於較佳之調配形態即非乳化性交聯型聚矽氧之液狀油分膨潤物中，非乳化性交聯型聚矽氧與液狀油分之混合比率以質量比計，較佳為非乳化性交聯型聚矽氧：液狀油分=5~40：95~60。於該質量比之範圍內，可獲得於本發明之水中油型乳化皮膚化妝料中調配非乳化性交聯型聚矽氧時的較佳之膨潤物。

上述非乳化性交聯型聚矽氧之液狀油分膨潤物在市面上有販售，故而可使用其市售品，作為市售品之例，可列舉如以下者。

(1)作為表示名稱係稱作二甲聚矽氧烷交聯聚合物者之膨潤物，可列舉：DC9040(二甲聚矽氧烷交聯聚合物、十甲基環五矽氧烷之混合物且交聯物為12%)、DC9041(二甲聚矽氧烷交聯聚合物、二甲聚矽氧烷5 mPa．s之混合物且交聯物為16%)、DC9045(二甲聚矽氧烷交聯聚合物、 十甲基環五矽氧烷之混合物且交聯物為12.5%)(以上係由Dow Corning Toray Silicone股份有限公司製造)等。

(2)作為表示名稱係稱作(二甲聚矽氧烷/乙烯基二甲聚矽氧烷交聯)聚合物(或多聚矽氧-11)者之膨潤物，可列舉：KSG-15((二甲聚矽氧烷/乙烯基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物、環五矽氧烷之混合物且交聯物約為5%)、KSG-16((二甲聚矽氧烷/乙烯基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物、二甲聚矽氧烷6 mPa．s之混合物且交聯物約為25%)、KSG-1610((二甲聚矽氧烷/乙烯基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物、甲基三甲聚矽氧烷之混合物且交聯物約為17.5%)(以上係由信越化學工業股份有限公司製造)、GRANSIL GCM(多聚矽氧-11與八甲基環四矽氧烷之混合物且交聯物約為6%)、GRANSIL GCM-5(多聚矽氧-11與十甲基環五矽氧烷之混合物且交聯物約為6%)、GRANSIL IDS(多聚矽氧-11與異癸烷之混合物且交聯物約為7%)、GRANSIL DMG-6(多聚矽氧-11與二甲聚矽氧烷6 mPa．s之混合物且交聯物約為18%)、GRANSIL DMG-20(多聚矽氧-11與二甲聚矽氧烷20 mPa．s之混合物且交聯物約為25%)、GRANSIL DMG-50(多聚矽氧-11與二甲聚矽氧烷50 mPa．s之混合物且交聯物約為26%)、GRANSIL PM(多聚矽氧-11與苯基三甲聚矽氧烷之混合物且交聯物約為20%)、GRANSIL ININ(多聚矽氧-11與異壬酸異壬酯之混合物且交聯物約為15%)(以上係由GRANT公司製造)等。

(3)作為表示名稱係稱作(二甲聚矽氧烷/苯基乙烯基 二甲聚矽氧烷)交聯聚合物者之膨潤物，可列舉KSG-18((二甲聚矽氧烷/乙烯基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物、苯基三甲聚矽氧烷之混合物且交聯物約為15%)(信越化學工業股份有限公司製造)。

(4)作為表示名稱係稱作(乙烯基二甲聚矽氧烷/月桂基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物者之膨潤物，可列舉：KSG-41((乙烯基二甲聚矽氧烷/月桂基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物、液態石蠟之混合物且交聯物約為30%)、KSG-42((乙烯基二甲聚矽氧烷/月桂基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物、輕質異構烷烴之混合物且交聯物約為25%)、KSG-43((乙烯基二甲聚矽氧烷/月桂基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物、2-乙基己酸三甘油酯之混合物且交聯物約為30%)、KSG-44((乙烯基二甲聚矽氧烷/月桂基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物、角鯊烷之混合物且交聯物約為5%)(以上係由信越化學工業股份有限公司製造)等。

(5)作為表示名稱係稱作(月桂基聚二甲基矽氧基乙基二甲聚矽氧烷/雙-乙烯基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物者之膨潤物，可列舉：KSG-042Z((月桂基聚二甲基矽氧基乙基二甲聚矽氧烷/雙-乙烯基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物、異十二烷之混合物且交聯物約為20%)、KSG-045Z((月桂基聚二甲基矽氧基乙基二甲聚矽氧烷/雙-乙烯基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物、環五矽氧烷之混合物且交聯物約為20%)(以上係由信越化學工業股份有限公司製造)。

(6)作為表示名稱係稱作烷基(C30-45)鯨蠟硬脂基二 甲聚矽氧烷交聯聚合物者之膨潤物，可列舉：VELVESIL 125(烷基(C30-45)鯨蠟硬脂基二甲聚矽氧烷交聯聚合物、環五矽氧烷之混合物且交聯物約為12.5%)、VELVESIL 034(烷基(C30-45)鯨蠟硬脂基二甲聚矽氧烷交聯聚合物、辛基甲基聚矽氧烷(caprylyl methicone)之混合物且交聯物約為16%)(以上係由Momentive Performance Materials Japan附屬公司製造)。

(7)作為表示名稱係稱作鯨蠟硬脂基二甲聚矽氧烷交聯聚合物者之膨潤物，可列舉VELVESIL DM(鯨蠟硬脂基二甲聚矽氧烷交聯聚合物、二甲聚矽氧烷之混合物且交聯物約為17%)(以上係由Momentive Performance Materials Japan附屬公司製造)。

(8)作為表示名稱係稱作(二甲聚矽氧烷/雙-異丁基PPG-20)交聯聚合物者之膨潤物，可列舉：EL-8050ID Silicone Organic Elastomer Blend((二甲聚矽氧烷/雙-異丁基PPG-20)交聯聚合物、異十二烷之混合物且交聯物為15%)、EL-8050ID Silicone Organic Elastomer Blend((二甲聚矽氧烷/雙-異丁基PPG-20)交聯聚合物、新戊酸異癸酯(isodecyl neopentanoate)之混合物且交聯物為12%)等。

於本案發明中，上述膨潤物係以非乳化性交聯型聚矽氧之質量%相對於水中油型乳化皮膚化妝料總量為0.5~5.0質量%之範圍內之方式來使用。其原因在於，若未達0.5質量%，則無法獲得本案發明之效果；另一方面，若調配超過5.0質量%，則會產生黏膩感。

「(D)甘油」

本發明中使用之成分(D)甘油可使用皮膚化妝料中通常使用者。其調配量較佳為相對於水中油型乳化皮膚化妝料總量為5.0~10.0質量%。

「(E)聚乙烯醇」

本發明中使用之成分(E)聚乙烯醇可使用皮膚化妝料中通常所使用者，其調配量較佳為相對於水中油型乳化皮膚化妝料總量為0.1~1.0質量%。

「(F)丙烯醯胺系增黏劑」

本發明中使用之成分(F)丙烯醯胺系增黏劑較佳為乙烯基吡咯啶酮/2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸共聚物、及/或N,N'-二甲基丙烯醯胺-2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸鈉-N,N'-亞甲基雙丙烯醯胺共聚物。

若使用丙烯醯胺系增黏劑以外之增黏劑(例如，三仙膠等)，則無法充分發揮本發明之效果(參照實施例3及比較例4)。就此方面而言，本申請案之構成亦不為業者容易想到之發明。

(F)丙烯醯胺系增黏劑之調配量較佳為相對於水中油型乳化皮膚化妝料總量為0.1~1.0質量%。

本發明之水中油型乳化皮膚化妝料中除了上述必需成分以外，亦調配為了製造水中油型乳化皮膚化妝料而必需之界面活性劑(乳化劑)、油分、水。以下進行說明。

「界面活性劑(乳化劑)」

可根據製品而調配任意之界面活性劑。

例如可列舉：皂用基底(soap base)、月桂酸鈉、棕櫚酸鈉等脂肪酸皂，月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀等高級烷基硫酸酯鹽，POE(polyoxyethylene)月桂基硫酸三乙醇胺、POE月桂基硫酸鈉等烷基醚硫酸酯鹽，月桂醯肌胺酸鈉等N-醯基肌胺酸鹽，N-肉豆蔻醯基-N-甲基牛磺酸鈉、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸鈉等高級脂肪醯胺磺酸鹽，POE硬脂基醚磷酸等磷酸酯鹽，單月桂醯基單乙醇醯胺POE磺基琥珀酸鈉、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸鈉等磺基琥珀酸鹽，線性十二烷基苯磺酸鈉(linear sodium dodecylbenzenesulfonate)、線性十二烷基苯磺酸三乙醇胺等烷基苯磺酸鹽，N-硬脂醯基麩胺酸二鈉、N-硬脂醯基麩胺酸單鈉等N-醯基麩胺酸鹽，硬化椰子油脂肪酸甘油硫酸鈉等高級脂肪酸酯硫酸酯鹽，土耳其紅油(turkey red oil)等硫酸化油，POE烷基醚羧酸，POE烷基烯丙基醚羧酸鹽，高級脂肪酸酯磺酸鹽，二級醇硫酸酯鹽，高級脂肪酸烷醇醯胺硫酸酯鹽，月桂醯基單乙醇醯胺琥珀酸鈉，酪蛋白鈉等陰離子系界面活性劑；硬脂基三甲基氯化銨(stearyl trimethyl ammonium chloride)、月桂基三甲基氯化銨等烷基三甲基銨鹽，二硬脂基二甲基氯化銨鹽等二烷基二甲基銨鹽，氯化鯨蠟基吡啶(cetylpyridinium chloride)等烷基吡啶鹽，烷基四級銨鹽，烷基二甲基苄基銨鹽，烷基異喹啉鎓鹽，二烷基嗎啉鎓鹽，POE烷基胺，烷基胺鹽，聚胺脂肪酸衍生物，戊醇脂肪酸衍生物，氯化苄烷銨等陽離子系界面活性劑；2-椰子基-2-咪唑啉羥基-1-羧基乙氧基2鈉 鹽(disodium 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy)等咪唑啉系兩性界面活性劑，醯基甜菜鹼、磺基甜菜鹼等甜菜鹼系界面活性劑等兩性界面活性劑；山梨醇酐單油酸酯、山梨醇酐單異硬脂酸酯、山梨醇酐單月桂酸酯、山梨醇酐單棕櫚酸酯、山梨醇酐三油酸酯等山梨醇酐脂肪酸酯類，單棉籽油脂肪酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、單硬脂酸甘油蘋果酸鹽等甘油聚甘油脂肪酸類，單硬脂酸丙二醇等丙二醇脂肪酸酯類，硬化蓖麻油衍生物、甘油烷基醚、POE-甲基聚矽氧烷共聚物等親油性非離子性界面活性劑；POE山梨醇酐單油酸酯、POE山梨醇酐單硬脂酸酯等POE山梨醇酐脂肪酸酯類，POE山梨糖醇單月桂酸酯、POE山梨糖醇單油酸酯、POE山梨糖醇單硬脂酸酯等POE山梨糖醇脂肪酸酯類，POE甘油單油酸酯、POE甘油二硬脂酸酯等POE甘油脂肪酸酯類，POE單油酸酯、POE二硬脂酸酯、POE單二油酸酯等POE脂肪酸酯類，POE月桂基醚、POE油基醚、POE二氫膽固醇酯等POE烷基醚類，POE辛基苯醚、POE壬基苯醚等POE烷基苯醚類，POE-聚氧丙烯(以下，稱為POP)單丁醚、POE-POP鯨蠟基醚、POE-POP甘油醚等POE-POP烷基醚類，POE蓖麻油、POE硬化蓖麻油、POE硬化蓖麻油單異硬脂酸酯、POE硬化蓖麻油順丁烯二酸等POE蓖麻油硬化蓖麻油衍生物，POE山梨糖醇蜂蠟等POE蜂蠟-羊毛脂衍生物，椰子油脂肪酸二乙醇醯胺、脂肪酸異丙醇醯胺等烷醇醯胺，POE丙二醇脂肪酸酯，POE脂肪醯 胺，POE烷基胺，蔗糖脂肪酸酯，烷基乙氧基二甲基氧化胺等親水性非離子性界面活性劑等。

作為本發明中尤佳之界面活性劑，可列舉：POE烷基醚類、POE脂肪酸酯類之非離子性界面活性劑。

界面活性劑之調配量可根據其種類而適當決定，較佳為相對於水中油型乳化皮膚化妝料總量為0.5~3.0質量%。

「(G)相對於水中油型乳化皮膚化妝料總量，總量為25質量%以上之油分」

可根據製品而調配任意之油分。例如可列舉：酪梨油、椿油、龜油、澳洲胡桃油(macadamia nut oil)、玉米油、貂油(mink oil)、橄欖油、菜籽油、蛋黃油、芝麻油、核桃仁油(prumus persica kernel oil)、小麥胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亞麻籽油、紅花油、棉籽油、月見草油、紫蘇油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油(torreya nucifera seed oil)、米糠油、泡桐油、日本桐油、荷荷芭油、胚芽油、三甘油、三辛酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯等液體油脂；可可脂、椰子油、馬脂、硬化椰子油、棕櫚油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、棕櫚仁油、豬脂、木蠟仁油(japan wax kernel oil)、硬化油、木蠟、硬化蓖麻油等固體油脂；蜂蠟、堪地里拉蠟、巴西棕櫚蠟、羊毛脂、乙酸羊毛脂、液狀羊毛脂、甘蔗蠟、羊毛脂脂肪酸異丙酯、月桂酸己酯、還原羊毛脂、荷荷芭蠟、硬質羊毛脂、聚氧乙烯(以下，稱為POF)羊毛醇醚、POE羊毛醇乙酸酯、羊毛脂脂 肪酸聚乙二醇、POE氫化羊毛醇醚等蠟類；液態石蠟、地石蠟(ozokerite)、角鯊烯、石蠟、地蠟、角鯊烷、凡士林、微晶蠟等烴油；肉豆蔻酸異丙酯、辛酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酸羊毛脂、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、12-羥基硬脂基酸膽固醇酯、二乙二醇-2-乙基己酸酯、二新戊四醇脂肪酸酯、N-烷基二醇單異硬脂酸酯、新戊二醇二癸酸酯、蘋果酸二異硬脂基酯、2-庚基十一酸二甘油酯、三羥甲丙烷三-2-乙基己酸酯、三羥甲丙烷三異硬脂酸酯、四新戊四醇-2-乙基己酸酯、2-乙基己酸三甘油酯、三羥甲丙烷三異硬脂酸酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、棕櫚酸-2-乙基己酯、三肉豆蔻酸甘油酯、2-庚基十一酸三甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油基酯、乙酸甘油酯(acetoglyceride)、棕櫚酸-2-庚基十一基酯、己二酸二異丙酯、N-月桂醯基-L-麩胺酸-2-辛基十二基酯、己二酸二-2-庚基十一基酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸-2-己基癸酯、棕櫚酸-2-己基癸酯、己二酸-2-己基癸酯、癸二酸二異丙酯、琥珀酸-2-乙基己酯等酯油；月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、12-羥基硬脂酸、十一碳烯酸、羊毛脂脂肪酸、異硬脂酸、亞麻油酸(linoleic acid)、次亞麻油酸(linolenic acid)、二十碳五烯酸(eicosapentaenoic acid)等高級脂肪酸； 月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇、山萮醇、肉豆蔻醇、油醇、鯨蠟硬脂醇、單硬脂基甘油醚(鯊肝醇)、2-癸基十四醇、羊毛醇、膽固醇、植固醇、己基十二醇、異硬脂醇、辛基十二醇等直鏈或支鏈高級醇；二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷等聚矽氧油；全氟己烷、全氟三正丁胺等全氟碳或全氟聚醚等。

作為本發明中尤佳之油分，可列舉高級醇、酯油、聚矽氧油。

油分之種類及調配量可根據乳液或乳霜等製品之種類而適當決定，其調配量相對於水中油型乳化皮膚化妝料總量，以總量計為25.0質量%以上。較佳為相對於水中油型乳化皮膚化妝料總量為25.0~40.0質量%。

若油分之總量為25質量%以上，則柔潤感、緊致感、皺紋/鬆弛改善效果優異，若未達25質量%，則無法充分發揮該等效果(參照「表1」之實施例1、及成分(G)油分未達25質量%之效果)。

「水」

水可較佳地使用離子交換水或純化水。其調配量根據製品之種類而適當決定，較佳為相對於水中油型乳化皮膚化妝料總量為40.0~80.0質量%。

本發明之水中油型乳化皮膚化妝料中除了上述必需成分以外，亦可視需要適當調配化妝品或醫藥品等皮膚外用劑中通常使用之成分，例如粉末、有色材料、醇、螯合劑、聚矽氧類、抗氧化劑、紫外線吸收劑、保濕劑、香料、各 種藥效成分、防腐劑、中和劑、pH值調整劑等，且利用常用方法而製造。以下，舉出具體之任意調配成分，該等成分可根據所期望之製品形態之配方而適當地組合調配。

作為粉末，例如可列舉：雲母、滑石、高嶺土、絹雲母(sericite)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黑雲母、鋰雲母、合成雲母、碳酸鈣、碳酸鎂、矽酸酐(矽石)、矽酸鋁、矽酸鋇、矽酸鈣、矽酸鎂、矽酸鍶、氧化鋁、硫酸鋇、鐵丹、氧化鐵黃、氧化鐵黑、氧化鈷、群青(ultramarine)、普魯士藍(prussian blue)、氧化鈦、氧化鋅、雲母鈦(氧化鈦包覆雲母)、魚鱗箔、氧氯化鉍、氮化硼、紅色228號、紅色226號、藍色404號、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚醯胺樹脂粉末(尼龍粉末)、纖維素粉末、有機聚矽氧烷彈性體、鋁粉、銅粉等。

又，作為醇，例如可列舉：乙醇、丙醇、異丙醇等低級醇；膽固醇、植固醇、羊毛固醇等。

又，作為螯合劑，例如可列舉：檸蘋酸、松蕈酸、甘油酸、莽草酸、扁柏酚(hinokitiol)、沒食子酸、丹寧酸、咖啡酸、乙二胺四乙酸、乙二醇二胺四乙酸、二乙三胺五乙酸、植酸、多磷酸、偏磷酸、及該等之類似物以及該等之鹼金屬鹽及羧酸酯等。

又，作為紫外線吸收劑，例如可列舉：對胺基苯甲酸等苯甲酸系紫外線吸收劑；鄰胺苯甲酸甲酯等鄰胺苯甲酸系紫外線吸收劑；水楊酸辛酯等水楊酸系紫外線吸收劑；對甲氧基桂皮酸異丙酯、對甲氧基桂皮酸辛酯等桂皮酸系 紫外線吸收劑；尿刊酸(urocanic acid)、尿刊酸乙酯等尿刊酸系紫外線吸收劑；2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、二羥基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外線吸收劑；苯并三唑系紫外線吸收劑；2-苯基苯并咪唑-5-磺酸等。

又，作為保濕劑，例如可列舉：聚乙二醇(以下，稱為PEG)、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、甘油、二甘油、木糖醇、麥芽糖醇、麥芽糖、D-甘露糖醇、葡萄糖、果糖、硫酸軟骨素鈉、玻尿酸鈉、乳酸鈉、葡萄糖胺、環糊精等。

又，作為藥效成分，可調配例如：維生素A油、視黃醇(retinol)、棕櫚酸視黃醇酯(retinol palmitate)、鹽酸吡哆醇(pyridoxine hydrochloride)、菸鹼酸苄酯、菸鹼醯胺、dl-α-菸鹼酸生育酚酯、抗壞血酸磷酸鎂、維生素D₂、dl-α-生育酚、泛酸、生物素等維生素類；甘菊藍(azulene)、甘草酸苷(glycyrrhizin)等抗炎劑；熊果苷、4-甲氧基水楊酸、傳明酸、乙基維生素C、抗壞血酸磷酸鎂等美白劑；雌二醇等激素類；氧化鋅、丹寧酸等收斂劑；L-薄荷腦、樟腦等清涼劑；其他氯化溶菌酶、鹽酸吡哆醇、硫等。進而，可調配顯示多樣藥效之各種萃取物。即，可列舉：魚腥草(houttuynia cordata)萃取物、黃柏(phellodendron bark)萃取物、甘草萃取物、芍藥萃取物、牡丹皮(moutan bark)萃取物、絲瓜萃取物、虎耳草萃取物、桉樹萃取物、丁香萃取物、七葉樹萃取物、矢車菊萃取物、海藻萃取物、百里香萃取物等。

又，作為防腐劑，例如可列舉：苯甲酸、水楊酸、對 羥基苯甲酸酯(對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丁酯等)、山梨酸、對氯間甲酚、六氯酚、氯化苄烷銨、氯化氯己西啶(chlorhexidine chloride)、三氯羰胺苯(trichlorocarbanilide)、感光素、苯氧基乙醇等。

又，作為其他任意調配成分，可於本發明之製劑中調配：2-胺基-2-甲基-1-丙醇、2-胺基-2-甲基-1,3-丙二醇、氫氧化鉀、氫氧化鉀、三乙醇胺、碳酸鈉等中和劑；乳酸、檸檬酸、乙醇酸、琥珀酸、酒石酸、蘋果酸、碳酸氫鈉、碳酸氫銨等pH值調整劑；抗壞血酸、α-生育酚、類胡蘿蔔素等抗氧化劑。

[實施例]

以下，舉出具體例，進一步對本案發明進行說明。本案發明並不限定於該等具體例。再者，實施例中之調配量為質量%。

藉由常用方法製備「表1」或「表2」所示之配方之水中油型乳化皮膚化妝料(乳霜)，由女性官能檢查員10名進行以下之評價試驗。

「藉由儀器分析測定之長時間之保濕效果」

對「表1」所示之水中油型乳化皮膚化妝料之製品樣品(乳霜)，藉由儀器分析測定保濕效果。

保濕效果之測定係使用Integral股份有限公司製造之水分計Corneometer CM825，以圖1所示之前臂內側部為測定部位，將每1樣品於9 cm²之塗抹部位塗抹9 μl。將未塗抹、本案發明品「實施例1」、成分(A)除去品、成分 (B)除去品、成分(C)除去品、成分(D)除去品之合計6個樣品分別依序塗抹於圖1之前臂的L1~L3、R1~R3之部位。繼而，於塗抹60分鐘後、120分鐘後、360分鐘後、720分鐘後，測定各樣品之保濕上升值(水分量)作為保濕效果。將各樣品之保濕上升值示於圖2。

根據圖2之結果，可知本發明品之水中油型乳化皮膚化妝料的長時間之保濕效果極為優異。

因此，根據儀器分析之結果亦可理解本發明之水中油型乳化皮膚化妝料具有尤其是柔潤感之持續性優異之效果。

「使用性之評價」

進而，對「表1」及「表2」之水中油型乳化皮膚化妝料(乳霜)，利用下述之各方法，評價於肌膚上之延展性、對肌膚之親和性、無黏膩感、剛塗抹後之柔潤感、塗抹12小時後之柔潤感、剛塗抹後之緊致感、連續使用1個月後之緊致感、剛塗抹後之皺紋/鬆弛改善效果、連續使用1個月後之皺紋/鬆弛改善效果。將評價結果示於「表1」及「表2」。

「於肌膚上之延展性」

由女性專業官能檢查員(10名)進行實際使用試驗，針對於肌膚上之延展性，分別藉由下述評價基準進行評價。

(評價基準)

◎：10名全體均判定為延展輕且滑順。

○：7~9名判定為延展輕且滑順。

△：3~6名判定為延展輕且滑順。

×：0~2名判定為延展輕且滑順。

「對肌膚之親和性」

由女性專業官能檢查員(10名)進行實際使用試驗，針對於對肌膚之親和性，分別藉由下述之評價基準進行評價。

(評價基準)

◎：10名全體均判定為對皮膚具有親和性。

○：7~9名判定為對皮膚具有親和性。

△：3~6名判定為對皮膚具有親和性。

×：0~2名判定為對皮膚具有親和性。

「黏膩感」

由女性專業官能檢查員(10名)進行實際使用試驗，針對黏膩感，分別藉由下述之評價基準進行評價。

(評價基準)

◎：10名全體均判定為無黏膩感且滋潤。

○：7~9名判定為無黏膩感且滋潤。

△：3~6名判定為無黏膩感且滋潤。

×：0~2名判定為無黏膩感且滋潤。

「剛塗抹後及塗抹12小時後之柔潤感」

由女性專業官能檢查員(10名)進行實際使用試驗，針對剛塗抹後及塗抹12小時後之柔潤感，分別藉由下述之評價基準進行評價。

(評價基準)

◎：10名全體均判定為有柔潤感。

○：7~9名判定為有柔潤感。

△：3~6名判定為有柔潤感。

×：0~2名判定為有柔潤感。

「剛塗抹後及連續使用1個月後之緊致感」

由女性專業官能檢查員(10名)進行實際使用試驗，針對剛塗抹後及連續使用1個月後之緊致感，分別藉由下述之評價基準進行評價。

(評價基準)

◎：10名全體均判定為有緊致感。

○：7~9名判定為有緊致感。

△：3~6名判定為有緊致感。

×：0~2名判定為有緊致感。

「剛塗抹後及連續使用1個月後之皺紋/鬆弛改善效果」

由女性專業官能檢查員(10名)進行實際使用試驗，針對剛塗抹後及連續使用1個月後之皺紋/鬆弛改善效果，分別藉由下述之評價基準進行評價。

(評價基準)

◎：10名全體均判定為有皺紋/鬆弛改善效果。

○：7~9名判定為有皺紋/鬆弛改善效果。

△：3~6名判定為有皺紋/鬆弛改善效果。

×：0~2名判定為有皺紋/鬆弛改善效果。

[試驗配方]

Corning Toray股份有限公司製造

(非乳化性交聯型聚矽氧含量16%、溶劑二甲聚矽氧烷5 mPa．s之膨潤物)

*3：N,N'-二甲基丙烯醯胺-2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸鈉-N,N'-亞甲基雙丙烯醯胺共聚物

商品名：SU Polymer G1東邦化學工業製造

*4：商品名：LIPIDURE-PMB(分子量60萬，x/y=8/2)，日油股份有限公司製造，本發明之成分(B)之含量：5質量%

繼而，進一步藉由實施例及比較例證實本發明之效果。

[試驗配方]

*5：極限黏度為160 cm³/g，乙醯基取代數為2.8個之乙醯化玻尿酸

*6：分子量90萬之玻尿酸鈉

*7：商品名：KSG-16，信越化學工業股份有限公司製造

非乳化性交聯型聚矽氧含量25%、溶劑二甲聚矽氧烷6 mPa．s之膨潤物

*8：商品名：KP-545，信越化學工業股份有限公司製造

聚合物成分含量：30%，溶劑環五矽氧烷

*9：商品名：Aristoflex AVC，Clariant Japan股份有限公司製造

*10：商品名：LIPIDURE-PMB(Ph)(分子量60萬，x/y=8/2)，日油股份有限公司製造

本發明之成分(B)之含量：5%

*11：商品名：COATSOME NC-21，日油股份有限公司製造

根據上述「表1」及「表2」之結果，可知本案發明之實施例1~4的於肌膚上之延展性、對肌膚之親和性、無黏膩感、剛塗抹後之柔潤感、塗抹12小時後之柔潤感、緊致感優異。

與此相對，可明確缺少作為本案發明之必需成分的成分(A)~(G)中任一者之「表1」之除去品及「表2」之比較例1~4欠缺上述效果中任一者。

關於本發明，進而將實施例表示如下。實施例5~9之水中油型皮膚化妝料均為本發明之效果優異之水中油型乳化皮膚化妝料。

[實施例5]美白&潤膚霜(O/W型)

<製造方法>

於(21)中添加(7)、(8)、(9)、(10)、(12)、(13)、(16)~(19)、(22)、(23)、(24)，加熱至70℃進行膨潤。繼而，於70℃下製備(1)~(6)、(11)、(14)、(15)、(20)之油相。將其添加於上述之水相中，利用均質攪拌機使乳化粒子均勻，進行脫氣、 冷卻、過濾，獲得目標之美白&潤膚霜(O/W型)。

[實施例6]乳液

<製造方法>

於60℃下使(10)~(24)均勻地溶解(水相)。繼而，於60℃下使(1)、(3)~(9)均勻地溶解，再添加至上述之水相中，利用均質攪拌機於60℃下進行乳化。進而，於該乳化物中添加(2)，利用分散機均勻地分散。進行脫氣、冷卻、過濾，獲得目標之乳液。

[實施例7]潤膚霜(O/W型)

<製造方法>

於(25)中添加(9)~(24)、(26)、(28)，加熱至70℃而製備。繼而，於70℃下製備(1)~(6)、(8)之油相。將其添加至水相中，利用均質攪拌機使乳化粒子均勻。進而，添加(7)，利用分散機均勻地分散。進行脫氣、冷卻、過濾，獲得目標之潤膚霜(O/W型)。

[實施例8]美白&潤膚霜(O/W型)

<製造方法>

於(18)中添加(9)~(17)、(19)，加熱至70℃而製備。繼而，於70℃下製備(1)~(7)之油相。將該油相添加至上述中製備之水相中，利用均質攪拌機使乳化粒子均勻之後，添加(8)，利用分散機均勻地分散。進行脫氣、冷卻、過濾，獲得目標之具有抗衰老、美白效果之美白&潤膚霜(O/W型)。

[實施例9]凝膠狀美容液

<製造方法>

於均勻地溶解有(1)、(5)~(19)之水相中添加(2)~(5)之混合物，利用分散機均勻地分散。進行脫 氣、冷卻、過濾，獲得目標之凝膠狀美容液。

[產業上之可利用性]

根據本發明，可提供一種於肌膚上之延展性、肌膚親和性、無黏膩感、柔潤感、緊致感、皺紋/鬆弛改善等效果優異之水中油型乳化皮膚化妝料。

圖1係表示實施例之試驗品之塗抹部位的前臂之圖。

圖2係表示藉由儀器分析所得的試驗品之保濕效果之結果的圖。

Claims (6)

1. 一種水中油型乳化皮膚化妝料，其特徵在於含有下述成分(A)~(G)：(A)具有下述結構式(I)之乙醯化玻尿酸 (R表示H或COCH₃；n為表示聚合度之實數)；(B)具有下述結構式(II)之聚甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼衍生物 (x、y為表示各結構單元之聚合度之實數，x/y=2/8~8/2)；(C)一種或兩種以上非乳化性交聯型聚矽氧； (D)甘油；(E)聚乙烯醇；(F)丙烯醯胺系增黏劑；及(G)相對於水中油型乳化皮膚化妝料總量，總量為25質量%以上之油分。
2. 如申請專利範圍第1項之水中油型乳化皮膚化妝料，其中，上述成分(A)乙醯化玻尿酸係下述結構式(I)所示之乙醯化玻尿酸之重複單元中所存在的4個醇性羥基中，2.6~3.8個經乙醯基取代，且極限黏度為50~200 cm³/g， (R表示H或COCH₃；n為表示聚合度之實數)。
3. 如申請專利範圍第1或2項之水中油型乳化皮膚化妝料，其中，相對於水中油型乳化皮膚化妝料總量，上述成分(A)乙醯化玻尿酸之含量為0.001~0.1質量%，上述成分(B)聚甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼衍生物之含量為0.003~0.3質量%，成分(C)一種或兩種以上非乳化性交聯型聚矽氧之含量為0.5~5.0質量%，成分(D)甘油之含量為5.0~10.0質量%，成分(E)聚乙烯醇之含量為0.1~1.0質量%，成分(F)丙烯醯胺系增黏劑之含量為0.1~1.0 質量%，成分(G)油分之含量為25~40質量%。
4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之水中油型乳化皮膚化妝料，其中，上述成分(B)聚甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼衍生物之重量平均分子量為10萬~100萬。
5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之水中油型乳化皮膚化妝料，其中，上述成分(C)非乳化性交聯型聚矽氧係選自以下述聚合物所組成之群中之一種或兩種以上：二甲聚矽氧烷交聯聚合物、(二甲聚矽氧烷/乙烯基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物、(二甲聚矽氧烷/苯基乙烯基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物、(乙烯基二甲聚矽氧烷/月桂基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物、(月桂基聚二甲基矽氧基乙基二甲聚矽氧烷/雙-乙烯基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物、烷基(C30-45)鯨蠟硬脂基二甲聚矽氧烷交聯聚合物、鯨蠟硬脂基二甲聚矽氧烷交聯聚合物、(二甲聚矽氧烷/雙-異丁基PPG-20)交聯聚合物。
6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之水中油型乳化皮膚化妝料，其中，上述(F)丙烯醯胺系增黏劑為乙烯基吡咯啶酮/2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸共聚物、及/或N,N'-二甲基丙烯醯胺-2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸鈉-N,N'-亞甲基雙丙烯醯胺共聚物。