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TW201321484A - 液晶組成物與其用途、及液晶顯示元件與其製造方法 - Google Patents

液晶組成物與其用途、及液晶顯示元件與其製造方法 Download PDF

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TW201321484A
TW201321484A TW101141422A TW101141422A TW201321484A TW 201321484 A TW201321484 A TW 201321484A TW 101141422 A TW101141422 A TW 101141422A TW 101141422 A TW101141422 A TW 101141422A TW 201321484 A TW201321484 A TW 201321484A
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TW
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group
compound
component
formula
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TW101141422A
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English (en)
Inventor
Yasuyuki Gotoh
Yukihiro Fujita
Takayoshi Yanai
Norikatsu Hattori
Original Assignee
Jnc Corp
Jnc Petrochemical Corp
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Publication date
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Abstract

本發明提供一種於液晶組成物中的溶解性大,且反應性高的聚合性化合物。本發明提供一種液晶組成物,其於向列相的高上限溫度、向列相的低下限溫度、小的黏度、適當的光學各向異性、大的負介電各向異性、大的電阻率、高的紫外線穩定性、高的熱穩定性等特性中,充分滿足至少一種特性且兩種以上特性具有適當的平衡。本發明提供一種PSA元件,其具有短的應答時間、大的預傾角、小的殘留單體濃度、大的電壓保持率、大的對比率、長的壽命等。本發明是一種聚合性化合物、含有該聚合性化合物的液晶組成物及含有該組成物的液晶顯示元件,該聚合性化合物於PSA元件製造步驟中為了藉由構建高聚合度的高分子結構體而獲得穩定的顯示,從而導入有一個連結基、或不同的反應基。

Description

液晶組成物及液晶顯示元件
本發明是關於一種含有例如藉由光或熱而聚合的聚合性化合物的液晶組成物。另外,本發明是關於一種將該液晶組成物封入基板間,一面調整對液晶層所施加的電壓,一面使液晶組成物中所含的聚合性化合物聚合而使液晶的配向固定化的液晶顯示元件。
本發明的技術領域主要是關於適合主動矩陣(active matrix,AM)元件等的液晶組成物、及含有該組成物的AM元件等。特別是關於介電各向異性為負的液晶組成物,且關於含有該組成物的共面切換(in-plane switching,IPS)模式、邊緣電場切換(fringe field switching,FFS)、垂直配向(vertical alignment,VA)模式、或聚合物穩定配向(polymer sustained alignment,PSA)模式的元件等。VA模式中包含多域垂直配向(multi-domain vertical alignment,MVA)模式、圖案化垂直配向(patterned vertical alignment,PVA)模式等。
於液晶顯示元件中,基於液晶的運作模式(operation mode)的分類為相變(phase change,PC)模式、扭轉向列(twisted nematic,TN)模式、超扭轉向列(super twisted nematic,STN)模式、電控雙折射(electrically controlled birefringence,ECB)模式、光學補償彎曲(optically compensated bend,OCB)模式、共面切換(in-plane switching,IPS)模式、邊緣電場切換(fringe field switching,FFS)模式、垂直配向(vertical alignment,VA)模式、聚合物穩定配向(polymer sustained alignment,PSA)模式等。基於元件的驅動方式的分類為被動矩陣(passive matrix,PM)與主動矩陣(active matrix,AM)。PM分類為靜態式(static)與多工式(multiplex)等,AM分類為薄膜電晶體(thin film transistor,TFT)、金屬-絕緣體-金屬(metal insulator metal,MIM)等。TFT的分類為非晶矽(amorphous silicon)及多晶矽(polycrystal silicon)。多晶矽根據製造步驟而分類為高溫型與低溫型。基於光源的分類為利用自然光的反射型、利用背光的透射型、以及利用自然光與背光兩者的半透射型。
這些元件含有具有適當的特性的液晶組成物。該液晶組成物具有向列相。為了獲得具有良好的一般特性的AM元件而提高組成物的一般特性。將兩種一般特性間的關聯彙總於下述表1中。基於市售的AM元件對組成物的一般特性進行進一步說明。向列相的溫度範圍與元件的可使用的溫度範圍相關聯。向列相的較佳的上限溫度為約70℃以上,並且向列相的較佳的下限溫度為約-10℃以下。組成物的黏度與元件的應答時間相關聯。為了使元件顯示動態圖像,較佳為具有短的應答時間。因此,較佳為組成物具有小的黏度。更佳為於低溫下具有小的黏度。
組成物的光學各向異性與元件的對比率(contrast ratio)相關聯。組成物的光學各向異性(△n)與元件的單元間隙(cell gap)(d)的積(△n×d)是以使對比率成為最大的方式設計。適當的積的值取決於運作模式的種類。VA模式或PSA模式的元件中為約0.30 μm至約0.40 μm的範圍,IPS模式的元件中為約0.20 μm至約0.30 μm的範圍。於此情況下,對於單元間隙小的元件而言,較佳為具有大的光學各向異性的組成物。組成物的絕對值大的介電各向異性有助於元件的低的臨界電壓、小的消耗電力與大的對比率。因此,較佳為絕對值大的介電各向異性。組成物的大的電阻率有助於大的電壓保持率,且有助於元件的大的對比率。因此,較佳為於初期階段不僅於室溫下而且於高溫度下亦具有大的電阻率的組成物。較佳為長時間使用之後不僅於室溫下而且於高溫度下亦具有大的電阻率的組成物。組成物對紫外線及熱的穩定性與液晶顯示元件的壽命相關聯。這些穩定性高時,該元件的壽命長。此種特性對 於液晶投影器(liquid crystal projector)、液晶電視(liquid crystal television)等中所使用的AM元件而言較佳。
具有TN模式的AM元件中是使用具有正介電各向異性的組成物。另一方面,具有VA模式的AM元件中是使用具有負介電各向異性的組成物。具有IPS模式及FFS模式的AM元件中是使用具有正介電各向異性或負介電各向異性的組成物。具有PSA模式的AM元件中是使用具有正介電各向異性或負介電各向異性的組成物。具有負介電各向異性的液晶組成物的例子揭示於下述專利文獻1至專利文獻6等中。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2003-307720號公報
[專利文獻2]日本專利特開2004-131704號公報
[專利文獻3]日本專利特開2006-133619號公報
[專利文獻4]歐洲專利申請公開1889894號說明書
[專利文獻5]日本專利特表2010-537010號公報
[專利文獻6]日本專利特表2010-537256號公報
較理想的AM元件具有可使用的溫度範圍廣、應答時間短、對比率大、臨界電壓低、電壓保持率大、壽命長等特性。較理想的是甚至短於1毫秒(millisecond)之應答時間。因此,組成物的較理想的特性為向列相的高的上限溫度、向列相的低的下限溫度、小的黏度、適當的光學各向異性、大的正介電各向異性或負介電各向異性、大的電 阻率、對紫外線的高穩定性、對熱的高穩定性等。
於PSA模式的顯示器中,將少量(例如,約0.3重量%至約1重量%)的聚合性化合物(RM)添加於液晶組成物中,導入至液晶顯示單元之後,於對電極間施加電壓的狀態下,在通常的紫外線(Ultraviolet,UV)照射下僅使聚合性化合物聚合,而於元件內形成高分子結構。作為RM,已知聚合性的液晶原基性或液晶性化合物特別適合作為添加於液晶組成物中的單體。
上述聚合性的液晶原基性或液晶性化合物通常使液晶分子配向的能力高。另一方面,於液晶組成物中的溶解性差,無法大量添加。藉由在環結構間導入伸烷基或酯等柔性連結基,而使於液晶組成物中的溶解性變得良好,但分子的剛性變弱,使液晶分子配向的能力變低,另外,作為液晶配向的斜度的預傾角(pretilt)變小。另外,就燒附率大等而言,導入有兩個柔性連結基的聚合性化合物不大適合於PSA模式的顯示器。
本發明的目的之一在於一種液晶組成物,其於向列相的高上限溫度、向列相的低下限溫度、小的黏度、適當的光學各向異性、大的負介電各向異性、大的電阻率、對紫外線的高穩定性、對熱的高穩定性等特性中,充分滿足至少一種特性。本發明的又一目的在於一種至少兩種特性具有適當的平衡性的液晶組成物。本發明的另一目的在於一 種含有此種組成物的液晶顯示元件。本發明的另一目的在於一種組成物,其具有作為小的光學各向異性或大的光學各向異性的適當的光學各向異性、大的負介電各向異性、對紫外線高穩定性等,以及藉由在液晶層中構建高分子結構而具有短的應答時間、大的預傾角、小的燒附率、小的殘留單體濃度、大的電壓保持率、大的對比率、長的壽命等的AM元件。
本發明是一種液晶組成物及含有該組成物的液晶顯示元件,上述液晶組成物含有第一成分及第二成分,該第一成分為選自式(1)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物,該第二成分為選自式(2)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物。
此處,P1及P2獨立為選自式(P-1)至式(P-6)所表示的基團中的基團;
R1及R2獨立為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、或碳數2至12的烯基;環A及環B獨立為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、1,4-伸苯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、或嘧啶-2,5-二基,這些之中,至 少一個氫可經鹵素、碳數1至12的烷基、或至少一個氫經鹵素取代的碳數1至12的烷基取代;環C及環E獨立為1,4-伸環己基、四氫吡喃-2,5-二基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、或3-氟-1,4-伸苯基;環D為2,3-二氟-1,4-伸苯基、2-氯-3-氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-5-甲基-1,4-伸苯基、3,4,5-三氟萘-2,6-二基、或7,8-二氟苯并二氫吡喃-2,6-二基;Sp為碳數1至6的伸烷基,伸烷基中至少一個-CH2-可經-O-、-OCO-、-COO-、或-CH=CH-取代;Z1、Z2、及Z3獨立為單鍵、伸乙基、亞甲氧基、或羰氧基;k為0、1、2或3;m為1、2、或3;n為0或1,並且m與n的和為3以下。
本發明者等人著眼於應用PSA技術的液晶顯示元件用聚合性化合物的骨架結構,發現藉由將伸烷基、或伸烷基中的-CH2-經-O-或-CH=CH-取代而成的基團等連結基導入至一骨架結構中,導入不同的反應基,或於環結構中導入取代基,可提高於液晶組成物中的溶解性或預傾角,有效地表現PSA效果,從而發現可提高使液晶分子配向的能力。
另外,本發明特別是對應用PSA技術的VA型液晶顯示元件的性能改善具有顯著效果。使用PSA技術的VA型元件是一種液晶顯示裝置,該液晶顯示裝置包括具備透明電極與使液晶分子配向的配向控制膜的兩片基板,且經由在這些基板之間配置含有聚合性化合物的液晶組成物,一面對這些基板的相對的透明電極之間施加電壓一面使聚合性化合物聚合的步驟而製造。
藉由本發明,可將使電壓施加時的配向狀態記憶於高分子成分中的液晶材料配置於基板間,記憶所封入的液晶分子的傾斜方向而縮短應答時間,從而可改善燒附的程度。
特別是藉由使用本發明的聚合性化合物,可與單元製造步驟廣泛地對應,從而可製造高品質的液晶顯示元件。
本發明的優點在於聚合性液晶原基性或液晶性化合物的聚合物對紫外線或熱的高穩定性。本發明的又一優點在於液晶組成物,其於向列相的高上限溫度、向列相的低下限溫度、小的黏度、適當的光學各向異性、大的負介電各向異性、大的電阻率、對紫外線的高穩定性、對熱的高穩定性等特性中,充分滿足至少一種特性。本發明的一態樣是一種至少兩種特性具有適當的平衡的液晶組成物。另一態樣是一種含有此種組成物的液晶顯示元件。又一態樣是一種對紫外線或熱的穩定性高的聚合性化合物,具有適當的光學各向異性、大的負介電各向異性、對紫外線的高穩定性等的組成物,以及具有短的應答時間、適當的預傾角、小的燒附率、大的電壓保持率、大的對比率、長的壽命等的AM元件。
該說明書中的用語的用法如下所述。有時將本發明的液晶組成物或本發明的液晶顯示元件分別簡稱為「組成物」或「元件」。液晶顯示元件是液晶顯示面板(liquid crystal display panel)及液晶顯示模組(liquid crystal display module)的總稱。「液晶性化合物」是表示具有向列相、層列相(smectic phase)等液晶相的化合物或雖不具有液晶相但作為組成物的成分為有用的化合物。該有用的化合物例如具有如1,4-伸環己基或1,4-伸苯基的六員環,其分子結構為棒狀(rod like)。有時將光學活性的化合物及可聚合的化合物添加於組成物中。即便這些化合物為液晶性化合物,於本文中仍分類為添加物。有時將選自式(1)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物簡稱為「化合物(1)」。「化合物(1)」是表示式(1)所表示的一種化合物或兩種以上的化合物。其他式所表示的化合物亦相同。有時將選自式(P-1)所表示的基團的組群中的至少一種基團簡稱為「基團(P-1)」。其他式所表示的基團亦相同。「經取代」的「至少一個」是表示不僅對於位置,而且對於個數亦可任意地選擇。
有時將向列相的上限溫度簡稱為「上限溫度」。有時將向列相的下限溫度簡稱為「下限溫度」。「電阻率大」是表示組成物於初期階段不僅於室溫下而且於接近向列相的上限溫度的溫度下亦具有大的電阻率,並且長時間使用之後不僅於室溫下而且於接近向列相的上限溫度的溫度下亦具有大的電阻率。「電壓保持率大」是表示元件於初期階段不僅於室溫下而且於接近向列相的上限溫度的溫度下亦具有大的電壓保持率,並且長時間使用之後不僅於室溫下而且於接近向列相的上限溫度的溫度下亦具有大的電壓保持 率。對光學各向異性等特性進行說明時,是使用利用實例中所記載的測定方法獲得的值。第一成分為一種化合物或兩種以上的化合物。「第一成分的比例」是以將去除第一成分及第一成分以外的可聚合的化合物的液晶組成物的重量設為100時的第一成分的重量比率(重量份)表示。「第二成分的比例」是以基於去除第一成分及第一成分以外的可聚合的化合物的液晶組成物的重量的第二成分的重量百分率(重量%)表示。「第三成分的比例」與「第二成分的比例」同樣地表示。混合於組成物中的添加物的比例是以基於液晶組成物的總重量的重量百分率(重量%)或重量百萬分率(ppm)表示,「第一成分以外的可聚合的化合物的比例」是以將去除第一成分及第一成分以外的可聚合的化合物的液晶組成物的重量設為100時的第一成分以外的可聚合的化合物的重量比率(重量份)表示。
於成分化合物的化學式中,將R1的符號用於多種化合物。於這些之中的任意兩種化合物中,R1所選擇的基團可相同亦可不同。例如有化合物(2)的R1為乙基,化合物(2-1)的R1為乙基的例子。亦有化合物(2)的R1為乙基,化合物(2-1)的R1為丙基的例子。該規則亦適用於R2、X1、Y1等。
本發明是下述發明等。
1.一種液晶組成物,其含有第一成分及第二成分,該第一成分為選自式(1)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物,該第二成分為選自式(2)所表示的化合物的組 群中的至少一種化合物,
此處,P1及P2獨立為選自式(P-1)至式(P-6)所表示的基團中的基團;
R1及R2獨立為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、或碳數2至12的烯基;環A及環B獨立為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、1,4-伸苯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、或嘧啶-2,5-二基,這些之中,至少一個氫可經鹵素、碳數1至12的烷基、或至少一個氫經鹵素取代的碳數1至12的烷基取代;環C及環E獨立為1,4-伸環己基、四氫吡喃-2,5-二基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、或3-氟-1,4-伸苯基;環D為2,3-二氟-1,4-伸苯基、2-氯-3-氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-5-甲基-1,4-伸苯基、3,4,5-三氟萘-2,6-二基、或7,8-二氟苯并二氫吡喃-2,6-二基;Sp為碳數1至6的伸烷基,伸烷基中至少一個-CH2-可經-O-、-OCO-、-COO-、或-CH=CH-取代;Z1、Z2、及Z3獨立為單鍵、伸乙基、亞甲氧基、或羰氧基;k為0、1、2或3;m為1、2、或3;n為0或1,並且m與n的和為3以下。
2.如第一發明所述之液晶組成物,其中第一成分為選 自式(1-1)至式(1-8)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物,
此處,Y1至Y12獨立為氫、鹵素、碳數1至12的烷基、或三氟甲基;X1及X2獨立為氫或甲基。
3.如第一發明所述之液晶組成物,其中第一成分為選自如第二發明所述之式(1-1)至式(1-8)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物,Y1至Y12為氫。
4.如第一發明所述之液晶組成物,其中第一成分為選自如第二發明所述之式(1-1)至式(1-8)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物,於式(1-1)至式(1-7)中,Y1至Y8中的至少一個為氟或三氟甲基,於式(1-8)中,Y1至Y12中的至少一個為氟或三氟甲基。
5.如第一發明至第四發明中任一發明所述之液晶組成物,其中第一成分為選自如第二發明所述之式(1-1)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物。
6.如第一發明至第四發明中任一發明所述之液晶組成物,其中第一成分為選自如第二發明所述之式(1-2)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物。
7.如第一發明至第六發明中任一發明所述之液晶組成物,其中第一成分包含選自如第一發明所述之式(1)所表示的化合物的組群中的至少兩種以上的化合物。
8.如第一發明至第七發明中任一發明所述之液晶組成物,其中第一成分為選自如第一發明所述之式(1)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物,且更含有如第一發明所述之式(1)以外的聚合性化合物。
9.如第一發明至第八發明中任一發明所述之液晶組成 物,其中第二成分為選自式(2-1)至式(2-19)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物,
此處,R1及R2獨立為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、或碳數2至12的烯基。
10.如第一發明所述之液晶組成物,其中第二成分為選自如第九發明所述之式(2-3)所表示的化合物的組群中的 至少一種化合物。
11.如第一發明所述之液晶組成物,其中第二成分為選自如第九發明所述之式(2-5)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物。
12.如第一發明所述之液晶組成物,其中第二成分為選自如第九發明所述之式(2-7)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物。
13.如第一發明所述之液晶組成物,其中第二成分為選自如第九發明所述之式(2-13)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物。
14.如第一發明至第十三發明中任一發明所述之液晶組成物,其更含有選自式(3)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物作為第三成分,
此處,R3及R4獨立為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、或至少一個氫經氟取代的碳數2至12的烯基;環F、環G、及環I獨立為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、或3-氟-1,4-伸苯基;Z4及Z5獨立為單鍵、伸乙基、亞甲氧基、或羰氧基;p為0、1、或2。
15.如第十四發明所述之液晶組成物,其中第三成分為選自式(3-1)至式(3-13)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物,
此處,R3及R4獨立為碳數1至12的烷基、碳數1至 12的烷氧基、碳數2至12的烯基、或至少一個氫經氟取代的碳數2至12的烯基。
16.如第十四發明所述之液晶組成物,其中第三成分為選自如第十五發明所述之式(3-1)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物。
17.如第十四發明所述之液晶組成物,其中第三成分為選自如第十五發明所述之式(3-7)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物。
18.如第十四發明至第十七發明中任一發明所述之液晶組成物,其中基於去除第一成分及第一成分以外的可聚合的化合物的液晶組成物的重量,第二成分的比例為10重量%至80重量%的範圍,第三成分的比例為20重量%至90重量%的範圍,並且相對於去除第一成分及第一成分以外的可聚合的化合物的液晶組成物100重量份,第一成分及第一成分以外的可聚合的化合物的比例為0.03重量份至10重量份的範圍。
19.如第一發明至第十八發明中任一發明所述之液晶組成物,其更含有聚合起始劑。
20.如第一發明至第十九發明中任一發明所述之液晶組成物,其更含有聚合抑制劑。
21.如第一發明至第二十發明中任一發明所述之液晶組成物,其向列相的上限溫度為70℃以上,波長589 nm下的光學各向異性(25℃)為0.08以上,並且頻率1 kHz下的介電各向異性(25℃)為-2以下。
22.一種聚合物穩定配向型(PSA)液晶顯示元件,其特徵在於:包括於至少一個基板上具有電極層的兩個基板,且於該兩個基板之間配置液晶材料,上述液晶材料包含使如第一發明至第二十一發明中任一發明所述之液晶組成物中的聚合性化合物聚合而成的化合物。
23.如第二十二發明所述之液晶顯示元件,其中液晶顯示元件的運作模式為TN模式、VA模式、OCB模式、IPS模式、或FFS模式,液晶顯示元件的驅動方式為主動矩陣方式。
24.一種液晶顯示元件的製造方法,其是藉由對配置於兩個基板間的如第一發明至第二十一發明中任一發明所述之液晶組成物於施加電壓的狀態下進行光照射,使聚合性化合物聚合,而製造如第二十二發明所述之液晶顯示元件。
25.一種如第一發明至第二十一發明中任一發明所述之液晶組成物於液晶顯示元件中的用途。
本發明亦包含如下發明。1)如上所述之組成物,其更含有光學活性的化合物;2)如上所述之組成物,其更含有抗氧化劑、紫外線吸收劑、消泡劑等添加物;3)一種AM元件,其含有如上所述之組成物;4)一種元件,其含有如上所述之組成物,並且具有TN模式、ECB模式、OCB模式、IPS模式、FFS模式、VA模式、或PSA模式;5)一種透射型元件,其含有如上所述之組成物;6)一種用途,其是將如上所述之組成物作為具有向列相的組成物的用途;7)一種用途,其是藉由在如上所述之組成物中添加光 學活性的化合物而作為光學活性的組成物的用途。
以如下順序對本發明的組成物進行說明。第一,對組成物中的成分化合物的構成進行說明。第二,對成分化合物的主要特性、及該化合物給組成物帶來的主要效果進行說明。第三,對組成物中的成分的組合、成分的較佳比例及其依據進行說明。第四,對成分化合物的較佳形態進行說明。第五,例示成分化合物的具體的例子。第六,對可混合於組成物中的添加物進行說明。第七,對成分化合物的合成方法進行說明。最後,對組成物的用途進行說明。
第一,對組成物中的成分化合物的構成進行說明。本發明的組成物分類為組成物A與組成物B。組成物A除了選自化合物(1)、化合物(2)、及化合物(3)中的液晶性化合物以外,亦可更含有其他液晶性化合物、添加物、雜質等。「其他液晶性化合物」為與化合物(1)、化合物(2)、及化合物(3)不同的液晶性化合物。此種化合物是以進一步調整特性為目的而混合於組成物中。於其他液晶性化合物之中,就對熱或紫外線的穩定性的觀點而言,氰基化合物越少越好。氰基化合物的進而較佳的比例為0重量%。添加物為光學活性的化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、色素、消泡劑、聚合起始劑等。雜質為於成分化合物的合成等步驟中混入的化合物等。即便該化合物為液晶性化合物,於本文中亦分類為雜質。
組成物B實質上僅包含化合物(1)、化合物(2)、及化合物(3)。「實質上」是表示組成物可含有添加物及雜質, 但不含與這些化合物不同的液晶性化合物。與組成物A相比,組成物B的成分的種數較少。就降低成本的觀點而言,組成物B優於組成物A。就可藉由混合其他液晶性化合物而進一步調整物性的觀點而言,組成物A優於組成物B。
第二,對成分化合物的主要特性、及該化合物給組成物的特性帶來的主要效果進行說明。將成分化合物的主要特性基於本發明的效果彙總於表2。於表2的符號中,L表示較大或較高,M表示中等程度,S表示較小或較低。符號L、符號M、符號S是基於成分化合物間的定性比較的分類,0(zero,零)表示值接近零。
將成分化合物混合於組成物中時,成分化合物給組成物的特性帶來的主要效果如下所述。化合物(2)提高介電各向異性的絕對值,並且降低下限溫度。化合物(3)降低黏度,或提高上限溫度,降低下限溫度。
第三,對組成物中的成分的組合、成分的較佳比例及其依據進行說明。組成物中的成分的組合為第一成分+第二成分、及第一成分+第二成分+第三成分。
關於第一成分的較佳比例,為了使液晶分子配向,相對於除了第一成分之外的液晶組成物100重量份為約0.05重量份以上;為了防止顯示不良,相對於除了第一成分之外的液晶組成物100重量份為約10重量份以下。進而較佳的比例為約0.1重量份至約2重量份的範圍。
關於第二成分的較佳比例,為了提高介電各向異性的絕對值,基於除了第一成分之外的液晶組成物為約10重量%以上;為了降低下限溫度,基於除了第一成分之外的液晶組成物為約80重量%以下。進而較佳的比例為約15重量%至約70重量%的範圍。尤佳的比例為約20重量%至約60重量%的範圍。
關於第三成分的較佳比例,為了降低黏度或提高上限溫度,基於除了第一成分之外的液晶組成物為約20重量%以上;為了提高介電各向異性的絕對值,基於除了第一成分之外的液晶組成物為約90重量%以下。進而較佳的比例為約30重量%至約80重量%的範圍。尤佳的比例為約40重量%至約70重量%的範圍。
第四,對成分化合物的較佳形態進行說明。
R1及R2獨立為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、或碳數2至12的烯基。關於較佳的R1或R2,為了提高對紫外線或熱的穩定性,為碳數1至12的烷基;為了降低黏度,為碳數1至12的烷氧基。
R3及R4獨立為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、或至少一個氫經氟取代的碳 數2至12的烯基。關於較佳的R3或R4,為了降低黏度,為碳數2至12的烯基;為了提高對紫外線的穩定性或提高對熱的穩定性,為碳數1至12的烷基。
較佳的烷基為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、或辛基。為了降低黏度,進而較佳的烷基為乙基、丙基、丁基、戊基、或庚基。
較佳的烷氧基為甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、或庚氧基。為了降低黏度,進而較佳的烷氧基為甲氧基或乙氧基。
較佳的烯基為乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、或5-己烯基。為了降低黏度,進而較佳的烯基為乙烯基、1-丙烯基、3-丁烯基、或3-戊烯基。這些烯基中的-CH=CH-的較佳的立體組態取決於雙鍵的位置。就為了降低黏度等而言,於如1-丙烯基、1-丁烯基、1-戊烯基、1-己烯基、3-戊烯基、3-己烯基的烯基中,較佳為反式。於如2-丁烯基、2-戊烯基、2-己烯基的烯基中,較佳為順式。於這些烯基中,直鏈狀的烯基優於分支狀的烯基。
至少一個氫經氟取代的烯基的較佳的例子為2,2-二氟乙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、4,4-二氟-3-丁烯基、5,5-二氟-4-戊烯基、及6,6-二氟-5-己烯基。為了降低黏度,進而較佳的例子為2,2-二氟乙烯基、及4,4-二氟-3-丁烯基。
烷基不包含環狀烷基。烷氧基不包含環狀烷氧基。烯 基不包含環狀烯基。為了提高上限溫度,關於1,4-伸環己基的立體組態是反式優於順式。
Sp為碳數1至6的伸烷基,伸烷基中至少一個-CH2-可經-O-、-OCO-、-COO-、或-CH=CH-取代。關於較佳的Sp,為了提高對紫外線或熱的穩定性,為碳數1至6的伸烷基;為了提高對液晶組成物的溶解性,為-CH2-經-CH=CH-取代的伸烷基。-CH=CH-的立體組態可為順式體,亦可為反式體。
P1及P2獨立為選自式(P-1)至式(P-6)所表示的基團中的基團。
關於較佳的P1或P2,為了提高反應性或縮短應答時間,為基團(P-1)及基團(P-2);為了提高對液晶組成物的溶解性,為基團(P-5);為了提高對紫外線或熱的穩定性,為基團(P-3)及基團(P-4)。
環A及環B獨立為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、1,4-伸苯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基,這些之中,至少一個氫可經鹵素、碳數1至12的烷基、或至少一個氫經鹵素取代的碳數1至12的烷基取代,於k為2或3時,任意兩個環A可相同亦可不同。為了縮短應答時間,較佳的環A或環B為至少一個氫可經鹵素、碳數1至12的烷基、或至少一個氫經鹵素取代的碳數1至12的烷基取代的1,4-伸苯基。進而較佳的環A或 環B為1,4-伸苯基。
環C及環E獨立為1,4-伸環己基、四氫吡喃-2,5-二基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、或3-氟-1,4-伸苯基,於m為2或3時,任意兩個環C可相同亦可不同。關於較佳的環C或環E,為了降低黏度,為1,4-伸環己基;為了提高介電各向異性的絕對值,為四氫吡喃-2,5-二基;為了提高光學各向異性,為1,4-伸苯基。四氫吡喃-2,5-二基為,較佳為
環D為2,3-二氟-1,4-伸苯基、2-氯-3-氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-5-甲基-1,4-伸苯基、3,4,5-三氟萘-2,6-二基、或7,8-二氟苯并二氫吡喃-2,6-二基。關於較佳的環D,為了降低黏度,為2,3-二氟-1,4-伸苯基;為了降低光學各向異性,為2-氯-3-氟-1,4-伸苯基;為了提高介電各向異性的絕對值,為7,8-二氟苯并二氫吡喃-2,6-二基。
環F、環G、及環I獨立為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、或3-氟-1,4-伸苯基,於p為2時,任意兩個環F可相同亦可不同。關於較佳的環F、環G、或環I,為了降低黏度或提高上限溫度,為1,4-伸環己基;為了降低下限溫度,為1,4-伸苯基。
Z1、Z2、及Z3獨立為單鍵、伸乙基、亞甲氧基、或羰氧基,於k為2或3時,任意兩個Z1可相同亦可不同,於m為2或3時,任意兩個Z2可相同亦可不同。關於較佳的Z1,為了提高反應性,為單鍵;為了提高對液晶組成物的溶解性,為伸乙基。關於較佳的Z2或Z3,為了降低黏度, 為單鍵;為了降低下限溫度,為伸乙基;為了提高介電各向異性的絕對值,為亞甲氧基。
Z4及Z5獨立為單鍵、伸乙基、亞甲氧基、或羰氧基,於p為2時,兩個Z4可相同亦可不同。關於較佳的Z4或Z5,為了降低黏度,為單鍵;為了降低下限溫度,為伸乙基;為了提高上限溫度,為羰氧基。
Y1至Y12獨立為氫、鹵素、碳數1至12的烷基、或三氟甲基。關於較佳的Y1至Y12,為了提高反應性,為氫;為了提高對液晶組成物的溶解性,為鹵素或三氟甲基。
X1及X2獨立為氫或甲基。關於較佳的X1或X2,為了提高反應性,為甲基;為了提高對紫外線的穩定性,為氫。
k為0、1、2或3。為了提高反應性,較佳的k為1。
m為1、2、或3。關於較佳的m,為了降低黏度,為1;為了提高上限溫度,為2或3。
n為0或1。關於較佳的n,為了降低黏度,為0;為了降低下限溫度,為1。
p為0、1、或2。關於較佳的p,為了降低黏度,為0;為了提高上限溫度,為1或2。
第五,例示成分化合物的具體的例子。於下述較佳的化合物中,R5及R8為直鏈狀的碳數1至12的烷基、直鏈狀的碳數1至12的烷氧基、或直鏈狀的碳數2至12的烯基。R6為直鏈狀的碳數1至12的烷基或直鏈狀的碳數1至12的烷氧基。R7為直鏈狀的碳數1至12的烷基或直鏈 狀的碳數2至12的烯基。Y4為氫、鹵素、碳數1至12的烷基、或三氟甲基。X1及X2為氫或甲基。
較佳的化合物(1)為化合物(1-1-1)至化合物(1-8-1)。進而較佳的化合物(1)為化合物(1-1-1)至化合物(1-5-1)、及化合物(1-8-1)。尤佳的化合物(1)為化合物(1-1-1)及化合物(1-2-1)。較佳的化合物(2)為化合物(2-1-1)至化合物(2-19-1)。進而較佳的化合物(2)為化合物(2-1-1)至化合物(2-10-1)、及化合物(2-12-1)至化合物(2-15-1)。尤佳的化合物(2)為化合物(2-1-1)至化合物(2-8-1)、化合物(2-13-1)、及化合物(2-15-1)。較佳的化合物(3)為化合物(3-1-1)至化合物(3-13-1)。進而較佳的化合物(3)為化合物(3-1-1)至化合物(3-7-1)、及化合物(3-9-1)至化合物(3-13-1)。尤佳的化合物(3)為化合物(3-1-1)、化合物(3-3-1)、化合物(3-7-1)、及化合物(3-13-1)。
第六,對可混合於組成物中的添加物進行說明。此種 添加物為光學活性的化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、色素、消泡劑、聚合起始劑、聚合抑制劑等。以誘導液晶的螺旋結構來提供扭轉角為目的而將光學活性的化合物混合於組成物中。此種化合物的例子為化合物(4-1)至化合物(4-5)。光學活性的化合物的較佳比例為約5重量%以下。進而較佳的比例為約0.01重量%至約2重量%的範圍。
為了防止由大氣中的加熱引起電阻率的降低,或為了使元件於長時間使用之後,不僅於室溫下而且於接近向列相的上限溫度的溫度下亦維持大的電壓保持率,而將抗氧化劑混合於組成物中。
抗氧化劑的較佳的例子是w為1至9的整數的化合物(5)等。於化合物(5)中,較佳的w為1、3、5、7、或9。進而較佳的w為1或7。w為1的化合物(5)由於揮發性大,故而於防止由大氣中的加熱引起的電阻率降低時有效。w為7的化合物(5)由於揮發性小,故而對元件於長時間使用之後,不僅於室溫下而且於接近向列相的上限溫度的溫度下亦維持大的電壓保持率時有效。關於抗氧化劑的較佳的比例,為了獲得其效果,為約50 ppm以上;為了不降低上限溫度或不提高下限溫度,為約600 ppm以下。進而較佳的比例為約100 ppm至約300 ppm的範圍。
紫外線吸收劑的較佳的例子為二苯甲酮衍生物、苯甲酸酯衍生物、三唑衍生物等。另外,存在位阻的胺之類的光穩定劑亦較佳。關於這些吸收劑或穩定劑的較佳的比例,為了獲得其效果,為約50 ppm以上;為了不降低上限溫度或不提高下限溫度,為約10000 ppm以下。進而較佳的比例為約100 ppm至約10000 ppm的範圍。
為了適合於賓主(guest host,GH)模式的元件,而將如偶氮系色素、蒽醌系色素等的二色性色素(dichroic dye)混合於組成物中。色素的較佳的比例為約0.01重量%至約10重量%的範圍。
為了防止起泡,而將二甲基矽酮油(dimethyl silicone oil)、甲基苯基矽酮油(methyl phenyl silicone oil)等消泡 劑混合於組成物中。關於消泡劑的較佳的比例,為了獲得其效果,為1 ppm以上;為了防止顯示不良,為約1000 ppm以下。進而較佳的比例為約1 ppm至約500 ppm的範圍。
本發明的液晶組成物由於含有可聚合的化合物,故而適合於聚合物穩定配向(polymer sustained alignment,PSA)模式的元件。組成物亦可更含有化合物(1)以外的可聚合的化合物。可聚合的化合物的較佳的例子為丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基化合物、乙烯氧基化合物、丙烯醚、環氧化合物(環氧乙烷(oxirane)、氧雜環丁烷(oxetane))、乙烯基酮等具有可聚合的基團的化合物。尤佳的例子為丙烯酸酯、或甲基丙烯酸酯的衍生物。關於可聚合的化合物的較佳的比例,為了獲得其效果,將液晶組成物的重量設為100重量份時,為約0.03重量份以上;為了防止顯示不良,將液晶組成物的重量設為100重量份時,為10重量份以下。進而較佳的比例為約0.1重量份至約2重量份的範圍。可聚合的化合物中的化合物(1)的較佳比例為10重量%以上。進而較佳的比例為30重量%以上。可聚合的化合物較佳為於光聚合起始劑等適當的起始劑的存在下藉由UV照射等而聚合。用以聚合的適當的條件、起始劑的適當的類型、及適當的量對於本領域人員而言為已知,於文獻中有記載。例如作為光起始劑的Irgacure 651(註冊商標;巴斯夫(Badische Anilin-und-Soda-Fabrik,BASF))、Irgacure 184(註冊商標;BASF)、或Darocure 1173(註冊商標;BASF)適合於自由基聚合。較佳的光聚合起始劑的 比例為可聚合的化合物的約0.1重量%至約5重量%的範圍,進而較佳為約1重量%至約3重量%的範圍。可經由在液晶顯示元件中的兩個基板之間配置含有可聚合的化合物的液晶組成物,一面對這些基板的相對的電極層之間施加電壓,一面使可聚合的化合物聚合的步驟,亦可於液晶顯示元件中的兩個基板之間配置含有預先聚合的化合物的液晶組成物。
化合物(1)以外的亦可進一步含有的可聚合的化合物的例子為化合物(6-1)至(6-9)。藉由添加可聚合的化合物中之化合物(1),可提高於組成物中的溶解性,提高反應性。
此處,R9、R10、R11、及R12獨立為丙烯醯基或甲基丙烯醯基,R13及R14獨立為氫、鹵素、或碳數1至10的烷基;Z6及Z7同時為單鍵或碳數1至12的伸烷基,伸烷基中至少一個-CH2-可經-O-取代;Z8及Z9獨立為單鍵或碳數1至12的伸烷基,伸烷基中至少一個-CH2-可經-O-取代;q、r、s獨立為0、1、或2。
第七,對成分化合物的合成方法進行說明。成分化合物可藉由適當組合有機合成(Organic Syntheses,約翰威立父子出版公司(John Wiley & Sons,Inc))、有機反應(Organic Reactions,約翰威立父子出版公司(John Wiley & Sons,Inc))、有機合成綜合大全(Comprehensive Organic Synthesis,培格曼出版公司(Pergamon Press))、新實驗化學講座(丸善)等中所記載的已知的有機合成化學的方法而合成。
這些化合物可藉由已知的方法合成。以下例示合成方法。化合物(2-1-1)及化合物(2-5-1)是利用日本專利特表平2-503441號公報中所記載的方法合成。化合物(3-1-1)及化合物(3-5-1)是利用日本專利特開昭59-176221號公報中所記載的方法合成。抗氧化劑市場上有售。式(5)的w為1的化合物可自奧德里奇(Sigma-Aldrich Corporation(西格瑪奧德里奇公司))獲取。w為7的化合物(5)等是藉由美國專利3660505號說明書中所記載的方法而合成。
未記載合成方法的化合物可藉由有機合成(Organic Syntheses,約翰威立父子出版公司(John Wiley & Sons,Inc))、有機反應(Organic Reactions,約翰威立父子出版公司(John Wiley & Sons,Inc))、有機合成綜合大全(Comprehensive Organic Synthesis,培格曼出版公司(Pergamon Press))、新實驗化學講座(丸善)等成書中所記載的方法而合成。組成物是藉由公知的方法,由以此種方式獲得的化合物而製備。例如,將成分化合物混合,並且藉由加熱而使之相互溶解。
最後,對組成物的用途進行說明。大部分的組成物具有約-10℃以下的下限溫度、約70℃以上的上限溫度、以及約0.07至約0.20的範圍的光學各向異性。含有該組成物的元件具有大的電壓保持率。該組成物適合於AM元件。該組成物特別適合於透射型AM元件。藉由控制成分化合物的比例,或藉由混合其他液晶性化合物,亦可製備具有約0.08至約0.25的範圍的光學各向異性的組成物。該組成物可用作具有向列相的組成物,藉由添加光學活性的化合物而可用作光學活性的組成物。
該組成物可用於AM元件。進而亦可用於PM元件。該組成物可用於具有PC、TN、STN、ECB、OCB、IPS、VA、PSA等模式的AM元件及PM元件。尤佳為用於具有PSA模式的AM元件。這些元件可為反射型、透射型或半透射型。較佳為用於透射型元件。亦可用於非晶矽-TFT元件或多晶矽-TFT元件。亦可將該組成物用於微膠囊化而製作的向列曲線狀排列相(nematic curvilinear aligned phase,NCAP)型元件、或於組成物中形成有三維網狀高分子的聚合物分散(polymer dispersed,PD)型元件。
本發明的液晶顯示元件的特徵在於:包含於至少一個基板上具有電極層的兩個基板,且於該兩個基板之間配置本發明的液晶組成物、或含有使本發明的化合物聚合而成的化合物的液晶組成物。例如包含被稱作陣列基板(array board)與彩色濾光片基板(color filter board)的兩個玻璃基板,於各玻璃基板上形成薄膜電晶體(TFT)、畫素、著色層等。玻璃基板例如使用鋁矽酸(aluminosilicate)玻璃或鋁硼矽酸(aluminoborosilicate)玻璃。電極層通常使用氧化銦-錫(Indium-Tin Oxide)或氧化銦-鋅(Indium-Zinc Oxide)。
[實例]
以下,藉由實例詳細地說明本發明,但本發明並不受這些實例限制。
藉由合成而獲得的化合物是藉由質子核磁共振分光法(proton nuclear magnetic resonance,1H-NMR)、高效液相層析法(HPLC,high performance liquid chromatography)、紫外/可見分光度法(Ultraviolet/visible spectroscopy,UV/Vis)等而鑑定。化合物的熔點是藉由示差掃描熱量測定(differential scanning calorimetry,DSC)而確定。首先,對各分析方法進行說明。
1H-NMR分析:測定裝置是使用DRX-500(布魯克拜厄斯賓(Bruker BioSpin)製造)。測定是將實例等中所製 造的樣品溶解於CDCl3等可使樣品溶解的氘化溶劑中,於室溫下,在500 MHz、累計次數24次等的條件下進行。另外,於所獲得的核磁共振光譜的說明中,s是表示單峰(singlet),d是表示雙峰(doublet),t是表示三重峰(triplet),q是表示四重峰(quartet),m是表示多重峰。另外,作為化學位移(chemical shift)δ值的零點的基準物質,是使用四甲基矽烷(tetramethylsilane,TMS)。
HPLC分析:測定裝置是使用島津製作所製造的Prominence(LC-20AD;SPD-20A)。管柱是使用億而得微電子公司(Yield Microelectronics Corporation,YMC)製造的YMC-Pack ODS-A(長度150 mm,內徑4.6 mm,粒徑5 μm)。溶出液是使用乙腈/水(容量比:80/20),流速是調整為1 mL/min。作為檢測器,適當使用UV檢測器、折射率(refractive Index,RI)檢測器、電暈(CORONA)檢測器等。在使用UV檢測器的情況下,檢測波長是設為254 nm。
試樣是以溶解於乙腈中,且成為0.1重量%的溶液的方式製備,並將所獲得的溶液1 μL導入至試樣室中。
作為記錄器(recorder),是使用島津製作所製造的C-R7Aplus。所獲得的層析圖(chromatogram)中顯示有與成分化合物對應的波峰的保持時間及波峰的面積值。
由HPLC獲得的層析圖中的波峰的面積比相當於成分化合物的比例。通常,分析樣品的成分化合物的重量%並不與分析樣品的各波峰的面積%完全相同,但於本發明 中,在使用上述管柱的情況下,修正係數實質上為1,因此分析樣品中的成分化合物的重量%與分析樣品中的各波峰的面積%大致對應。其原因在於,成分的液晶性化合物中的修正係數並無較大差異。為了藉由層析圖更準確地求出液晶組成物中的液晶性化合物的組成比,而使用利用層析圖的內標準法(internal standard method)。同時藉由HPLC測定準確稱量一定量的各液晶性化合物成分(被檢成分)與成為基準的液晶性化合物(基準物質),預先算出所獲得的被檢成分的波峰與基準物質的波峰的面積比的相對強度。若使用各成分相對於基準物質的波峰面積的相對強度進行修正,則可根據層析圖準確地求出液晶組成物中的液晶性化合物的組成比。
UV/Vis分析:測定裝置是使用島津製作所製造的PharmaSpec UV-1700。檢測波長是設為190 nm至700 nm。
試樣是以溶解於乙腈中,且成為0.01 mmol/L的溶液的方式製備,並添入石英池(quartz cell)(光程長度1 cm)中進行測定。
DSC測定:使用珀金埃爾默(PerkinElmer)公司製造的掃描熱量計DSC-7系統、或Diamond DSC系統,以3℃/min的速度進行升降溫,藉由外推法求出伴隨試樣的相變的吸熱波峰或發熱波峰的起始點(on set),確定熔點。
[實例1]
(於液晶組成物中的溶解性的比較1)
作為比較,於液晶組成物A 100重量份中添加聚合性 化合物(R-1)1重量份,於25℃下嘗試溶解,但結晶於液晶組成物中有殘存,而未全部溶解。
於液晶組成物A 100重量份中添加本發明的聚合性化合物(1-1-1-1)1重量份,於25℃下嘗試溶解,結果化合物(1-1-1-1)全部溶解。藉由該比較可知本發明的化合物容易溶解於液晶組成物中。將結果示於表3。於表3中的符號中,“○”是表示未確認到結晶的結果,“×”是表示確認到結晶的結果。液晶組成物A的成分及其比例如下所述。
為了對組成物及組成物中所含的化合物的特性進行評價,而將組成物及該化合物設為測定目標物。測定目標物為組成物時,直接作為試樣進行測定,記載所獲得的值。測定目標物為化合物時,藉由將該化合物(15重量%)混合於母液晶(85重量%)中而製備測定用試樣。根據測定所獲得的值,利用外推法算出化合物的特性值。(外推值)={(測定用試樣的測定值)-0.85×(母液晶的測定值)}/0.15。當在該比例下層列相(或結晶)於25℃下析出時,將化合物與母液晶的比例依序變更為10重量%:90重量%、5重量%:95重量%、1重量%:99重量%。藉由該外推法,求出關於化合物的上限溫度、光學各向異性、黏度、及介電各向異性的值。
母液晶的成分及其比例如下所述。
特性值的測定是依據下述方法。這些之中的大多數是由社團法人電子資訊技術產業協會(Japan Electronics and Information Technology Industries Association,以下稱為JEITA)審議制定的JEITA標準(JEITA ED-2521B)中所記載的方法、或對上述方法進行修飾而成的方法。
向列相的上限溫度(NI;℃):將試樣置於具備偏光顯微鏡的熔點測定裝置的加熱板(hot plate)上,以1℃/min的速度進行加熱。測定試樣的一部分由向列相變化為各向同性液體時的溫度。有時將向列相的上限溫度簡稱為「上限溫度」。
向列相的下限溫度(TC;℃):將具有向列相的試樣添入玻璃瓶中,於0℃、-10℃、-20℃、-30℃、及-40℃的冷凍器(freezer)中保管10天之後,觀察液晶相。例如, 試樣於-20℃下仍為向列相的狀態,於-30℃下變化為結晶或層列相時,將TC記為<-20℃。有時將向列相的下限溫度簡稱為「下限溫度」。
黏度(體積黏度(bulk viscosity);η;於20℃下測定;mPa.s):測定中使用E型旋轉黏度計。
光學各向異性(折射率各向異性;△n;於25℃下測定):測定是使用波長589 nm的光,藉由接目鏡上安裝有偏光板的阿貝折射計(Abbe refractometer)進行。將主稜鏡的表面向一方向進行摩擦之後,於主稜鏡上滴加試樣。折射率n∥是於偏光的方向與摩擦的方向平行時測定。折射率n⊥是於偏光的方向與摩擦的方向垂直時測定。光學各向異性的值是根據式△n=n∥-n上計算。
介電各向異性(△ε;於25℃下測定):介電各向異性的值是根據式△ε=ε∥-ε上計算。介電常數(ε∥及ε⊥)是以如下方式進行測定。
1)介電常數(ε∥)的測定:對經充分清潔的玻璃基板塗佈十八烷基三乙氧基矽烷(0.16 mL)的乙醇(20 mL)溶液。利用旋轉器(spinner)使玻璃基板旋轉之後,於150℃下加熱1小時。將試樣添入兩片玻璃基板之間隔(單元間隙)為4 μm的VA元件中,利用以紫外線硬化的接著劑將該元件密閉。對該元件施加正弦波(sinewave)(0.5 V,1 kHz),於2秒後測定液晶分子的長軸方向上的介電常數(ε∥)。
2)介電常數(ε⊥)的測定:對經充分清潔的玻璃基 板塗佈聚醯亞胺溶液。將該玻璃基板進行煅燒之後,對所獲得的配向膜進行摩擦處理。將試樣添入兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為9 μm,扭轉角(angle of twist)為80度的TN元件中。對該元件施加正弦波(0.5 V,1 kHz),於2秒後測定液晶分子的短軸方向上的介電常數(ε⊥)。
臨界電壓(Vth;於25℃下測定;V):測定中使用大塚電子股份有限公司製造的LCD5100型亮度計。光源為鹵素燈(halogen lamp)。將試樣添入兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為4 μm,摩擦方向為反平行(antiparallel)的常黑模式(normally black mode)的VA元件中,利用以紫外線硬化的接著劑將該元件密閉。對該元件所施加的電壓(60 Hz,矩形波)是自0 V起階段性地每次增加0.02 V,直至達到20 V為止。此時,自垂直方向對元件照射光,測定透射元件的光量。製作該光量最大時透射率為100%,該光量最小時透射率為0%的電壓-透射率曲線。臨界電壓是透射率成為10%時的電壓。
電壓保持率(VHR-1;25℃;%):測定中所使用的TN元件包含聚醯亞胺配向膜,並且兩片玻璃基板之間隔(單元間隙)為5 μm。該元件是添入試樣之後,利用以紫外線硬化的接著劑進行密閉。對該TN元件施加脈衝電壓(pulse voltage)(5 V下60微秒(microsecond))進行充電。利用高速電壓計,測定16.7毫秒期間衰減的電壓,求出單位週期內的電壓曲線與橫軸之間的面積A。面積B是未衰減時的面積。電壓保持率是面積A相對於面積B的百 分率。
電壓保持率(VHR-2;80℃;%):測定中所使用的TN元件包含聚醯亞胺配向膜,並且兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為5 μm。該元件是添入試樣之後,利用以紫外線硬化的接著劑進行密閉。對該TN元件施加脈衝電壓(5 V下60微秒)進行充電。利用高速電壓計,測定16.7毫秒期間衰減的電壓,求出單位週期內的電壓曲線與橫軸之間的面積A。面積B是未衰減時的面積。電壓保持率是面積A相對於面積B的百分率。
電壓保持率(VHR-3;25℃;%):照射紫外線之後,測定電壓保持率,評價對紫外線的穩定性。測定中所使用的TN元件包含聚醯亞胺配向膜,並且單元間隙為5 μm。對該元件注入試樣,照射光20分鐘。光源為超高壓水銀燈(extra high pressure mercury lamp)USH-500D(牛尾(Ushio)電機製造),元件與光源的間隔為20 cm。於VHR-3的測定中,測定16.7毫秒期間衰減的電壓。具有大的VHR-3的組成物對紫外線具有大的穩定性。VHR-3較佳為90%以上,更佳為95%以上。
電壓保持率(VHR-4;25℃;%):將注入有試樣的TN元件於80℃的恆溫槽內加熱500小時之後,測定電壓保持率,評價對熱的穩定性。於VHR-4的測定中,測定16.7毫秒期間衰減的電壓。具有大的VHR-4的組成物對熱具有大的穩定性。
應答時間(τ;於25℃下測定;ms):測定中使用大塚 電子股份有限公司製造的LCD5100型亮度計。光源為鹵素燈。低通濾波器(Low-pass filter)是設定為5 kHz。將試樣添入兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為3.2 μm,摩擦方向為反平行的常黑模式(normally black mode)的PVA元件中,使用以紫外線硬化的接著劑將該元件進行密閉。一面施加15 V的電壓,一面對該元件照射25 mW/cm2的紫外線(豪雅冠得光電(HOYA CANDEO OPTRONICS)股份有限公司製造的EXECURE4000-D型;水銀氙氣燈(mercury xenon lamp))400秒鐘。對該元件施加矩形波(60 Hz,10 V,0.5秒)。此時,自垂直方向對元件照射光,測定透射元件的光量。該光量最大時,透射率為100%,該光量最小時,透射率為0%。應答時間是透射率自0%變化為90%所需的時間上升時間(rise time;毫秒)。
電阻率(p;於25℃下測定;Ωcm):將試樣1.0 mL注入具備電極的容器中。對該容器施加直流電壓(10 V),測定10秒後的直流電流。電阻率是根據下式而算出。(電阻率)={(電壓)×(容器的電容)}/{(直流電流)×(真空的介電常數)}。
氣相層析分析:測定中使用島津製作所製造的GC-14B型氣相層析儀(gas chromatograph)。載氣(carrier gas)為氦氣(2 mL/min)。將試樣氣化室設定為280℃,將檢測器(火焰離子化檢測器(flame ionization detector,FID))設定為300℃。成分化合物的分離中使用安捷倫科技(Agilent Technologies Inc.)製造的毛細管柱(capillary column)DB-1(長度30 m,內徑0.32 mm,膜厚0.25 μm;固定液相是二甲基聚矽氧烷;無極性)。該管柱是於200℃下保持2分鐘之後,以5℃/min的比例升溫至280℃。試樣是於丙酮溶液(0.1重量%)中製備之後,將其1 μL注入試樣氣化室中。記錄器為島津製作所製造的C-R5A型Chromatopac或其同等品。所獲得的氣相層析圖顯示有與成分化合物對應的波峰的保持時間及波峰的面積。
用以稀釋試樣的溶劑亦可使用氯仿、己烷等。為了將成分化合物分離,亦可使用如下毛細管柱。安捷倫科技(Agilent Technologies Inc.)製造的HP-1(長度30 m,內徑0.32 mm,膜厚0.25 μm)、瑞斯泰克公司(Restek Corporation)製造的Rtx-1(長度30 m,內徑0.32 mm,膜厚0.25 μm)、SGE國際公司(SGE International Pty.Ltd)製造的BP-1(長度30 m,內徑0.32 mm,膜厚0.25 μm)。為了防止化合物波峰的重疊,亦可使用島津製作所製造的毛細管柱CBPI-M50-025(長度50 m,內徑0.25 mm,膜厚0.25 μm)。
組成物中所含的液晶性化合物的比例可利用如下方法而算出。液晶性化合物可利用氣相層析儀檢測。氣相層析圖中的波峰的面積比相當於液晶性化合物的比例(莫耳數)。使用上文中所記載的毛細管柱時,可將各液晶性化合物的修正係數視為1。因此,液晶性化合物的比例(重量%)是根據波峰的面積比而算出。
比較例及實例中的化合物是基於下述表4的定義而藉 由符號來表示。表4中,關於1,4-伸環己基的立體組態為反式。實例中,符號後的括號內的編號與化合物的編號對應。符號(-)是表示其他液晶性化合物。液晶性化合物的比例(百分率)是基於除了第一成分之外的液晶組成物的重量的重量百分率(重量%),液晶組成物中除此以外亦含有雜質。最後,將組成物的特性值彙總。
[比較例M1]
該組成物是不含本發明的第一成分的介電各向異性為負的液晶組成物。該組成物的成分及特性如下所述。
NI=73.8℃;Tc<-20℃;△n=0.092;△ε=-3.1;Vth=2.11 V;τ=8.0 ms;VHR-1=99.1%;VHR-2=98.0%;VHR-3=98.0%.
[實例M1]
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-1-1-1)0.3重量份。
MAC-VO-BB-MAC (1-1-1-1)
該組成物的特性如下所述。
NI=74.3℃;Tc<-20℃;△n=0.095;△ε=-3.1;Vth=2.13 V;VHR-1=99.2%;VHR-2=98.2%;VHR-3=98.3%.
(液晶顯示元件的製作方法)
利用旋轉塗佈機將配向劑塗佈於兩片附有ITO電極的玻璃基板,形成膜。塗佈後,於80℃下加熱乾燥約10分鐘之後,於180℃下進行60分鐘加熱處理,形成配向膜。於一玻璃基板上散佈間隙材料(gap material),對於另一基板,將周邊留有液晶的注入口,其餘利用環氧系接著劑進行密封,以形成有配向膜的面作為內側進行貼合。對該元件真空注入作為本申請案中記載的液晶組成物的[實例 M1]的試樣,利用光硬化劑將注入口密封,照射紫外線使光硬化劑固化。繼而,於110℃下進行30分鐘加熱處理,而製成液晶顯示元件。一面施加15 V的電壓,一面對該元件照射25 mW/cm2的紫外線(豪雅冠得光電(HOYA CANDEO OPTRONICS)股份有限公司製造的EXECURE4000-D型;水銀氙氣燈)400秒鐘,最終製成液晶顯示元件。
本液晶顯示元件的應答時間為τ=4.3 ms。
[實例M2]
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-1-1-1)0.3重量份。
MAC-VO-BB-MAC (1-1-1-1)
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=76.8℃;Tc<-20℃;△n=0.099;△ε=-3.1;Vth=2.36 V;VHR-1=99.1%;VHR-2=98.5%;VHR-3=98.6%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應答時間為τ=4.6 ms。
[實例M3]
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-1-1-1)0.3重量份。
MAC-VO-BB-MAC (1-1-1-1)
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=85.3℃;Tc<-20℃;△n=0.122;△ε=-3.8;Vth=2.15 V;VHR-1=99.2%;VHR-2=98.7%;VHR-3=98.6%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應答時間為τ=5.3 ms。
[實例M4]
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成 分的化合物(1-1-1-1)0.3重量份。
MAC-VO-BB-MAC (1-1-1-1)
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=89.9℃;Tc<-20℃;△n=0.100;△ε=-3.0;Vth=2.30 V;VHR-1=99.2%;VHR-2=98.6%;VHR-3=98.8%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應答時間為τ=5.3 ms。
[實例M5]
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-2-1-1)0.3重量份。
MAC-V-BB-MAC (1-2-1-1)
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=89.5℃;Tc<-20℃;△n=0.095;△ε=-4.3;Vth=2.05 V;VHR-1=99.1%;VHR-2=98.2%;VHR-3=98.6%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應答時間為τ=5.5 ms。
[實例M6]
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-6-1-1)0.3重量份。
MAC-2O-BB(CF3)-MAC (1-6-1-1)
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=84.5℃;Tc<-20℃;△n=0.103;△ε=-3.1;Vth=2.22 V;VHR-1=99.3%;VHR-2=98.5%;VHR-3=98.5%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應答時間為τ=4.5 ms。
[實例M7]
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-5-1-1)0.3重量份。
ACA-BB-AC (1-5-1-1)
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=83.3℃;Tc<-20℃;△n=0.111;△ε=-2.6;Vth=2.32 V;VHR-1=99.1%;VHR-2=98.5%;VHR-3=98.5%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應答時間為τ=4.1 ms。
[實例M8]
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-5-1-2)0.3重量份。
ACA-BB-MAC (1-5-1-2)
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=83.2℃;Tc<-20℃;△n=0.093;△ε=-2.6;Vth=2.25 V;VHR-1=99.3%;VHR-2=98.7%;VHR-3=98.6%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應答時間為τ=4.1 ms。
[實例M9]
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-1-1-1)0.3重量份。
MAC-VO-BB-MAC (1-1-1-1)
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=75.2℃;Tc<-20℃;△n=0.096;△ε=-2.7;Vth=2.41 V;VHR-1=99.2%;VHR-2=98.5%;VHR-3=98.5%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應答時間為τ=4.5 ms。
[實例M10]
3-HHEBH-3 (3-10-1) 3%
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-2-1-1)0.3重量份。
MAC-V-BB-MAC (1-2-1-1)
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=71.9℃;Tc<-20℃;△n=0.093;△ε=-2.8;Vth=2.33 V;VHR-1=99.2%;VHR-2=98.6%;VHR-3=98.6%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應答時間為τ=3.8 ms。
[實例M11]
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-1-1-1)0.3重量份。
MAC-VO-BB-MAC (1-1-1-1)
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=80.9℃;Tc<-20℃;△n=0.094;△ε=-3.1;Vth=2.26 V;VHR-1=99.3%;VHR-2=98.5%;VHR-3=98.6%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應答時間為τ=4.7 ms。
[實例M12]
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-1-1-1)0.3重量份。
MAC-VO-BB-MAC (1-1-1-1)
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=90.8℃;Tc<-20℃;△n=0.099;△ε=-2.6;VHR-1 =99.1%;VHR-2=98.1%;VHR-3=98.3%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應答時間為τ=4.1 ms。
[實例M13]
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-1-1-1)0.3重量份。
MAC-VO-BB-MAC (1-1-1-1)
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=88.5℃;Tc<-20℃;△n=0.092;△ε=-2.9;VHR-1=99.4%;VHR-2=98.5%;VHR-3=98.7%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應 答時間為τ=4.7 ms。
[實例M14]
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-2-1-1)0.3重量份。
MAC-V-BB-MAC (1-2-1-1)
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=84.7℃;Tc<-20℃;△n=0.090;△ε=-3.1;VHR-1=99.1%;VHR-2=98.6%;VHR-3=98.6%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應答時間為τ=4.0 ms。
[實例M15]
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-2-1-1)0.3重量份。
MAC-V-BB-MAC (1-2-1-1)
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=88.7℃;Tc<-20℃;△n=0.115;△ε=-3.3;VHR-1=99.2%;VHR-2=98.5%;VHR-3=98.6%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應答時間為τ=4.9 ms。
[實例M16]
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-1-1-1)0.15重量份,且添加並非為本發明的第一成分的聚合性化合物(6-1-1)0.15重量份。
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=78.8℃;Tc<-20℃;△n=0.090;△ε=-3.5;VHR-1=99.1%;VHR-2=98.3%;VHR-3=98.4%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應答時間為τ=4.2 ms。
[實例M17]
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-1-1-1)0.15重量份,且添加並非為本發明的第一成分的聚合性化合物(6-1-2)0.15重量份。
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=83.7℃;Tc<-20℃;△n=0.090;△ε=-3.6;VHR-1=99.2%;VHR-2=98.3%;VHR-3=98.6%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應答時間為τ=4.4 ms。
[實例M18]
3-H2B(2F,3F)-O2 (2-2-1) 19%
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-1-1-1)0.15重量份及化合物(1-1-1-2)0.15重量份。
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=81.1℃;Tc<-20℃;△n=0.100;△ε=-3.4;VHR-1=99.2%;VHR-2=98.5%;VHR-3=98.6%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應答時間為τ=4.4 ms。
[實例M19]
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-1-1-1)0.1重量份及化合物(1-1-1-2)0.1重量份,且添加並非為本發明的第一成分的聚合性化合物(6-1-2)0.1重量份。
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=79.0℃;Tc<-20℃;△n=0.101;△ε=-3.0;VHR-1=99.4%;VHR-2=98.7%;VHR-3=98.8%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應答時間為τ=3.9 ms。
[實例M20]
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-1)0.1重量份及化合物(1-1-1-2)0.1重量份,且添加並非為本發明的第一成分的聚合性化合物(6-1-2)0.1重量份。
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=86.1℃;Tc<-20℃;△n=0.098;△ε=-3.6;VHR-1=99.2%;VHR-2=98.4%;VHR-3=98.7%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應答時間為τ=3.9 ms。
[實例M21]
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-1)0.1重量份及化合物(1-8-1-1)0.1重量份,且添加並非為本發明的第一成分的聚合性化合物(6-1-2)0.1重量份。
MAC-VO-BB(F)-MAC (1-1)
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=81.7℃;Tc<-20℃;△n=0.104;△ε=-3.1;VHR-1=99.3%;VHR-2=98.5%;VHR-3=98.7%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應答時間為τ=4.3 ms。
[實例M22]
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-1-1-3)0.3重量份。
AC-VO-BB-MAC (1-1-1-3)
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=80.0℃;Tc<-20℃;△n=0.096;△ε=-3.6;VHR-1=99.0%;VHR-2=98.1%;VHR-3=98.5%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應答時間為τ=4.6 ms。
[實例M23]
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-1-1-1)0.285重量份及化合物(1-1-1-4)0.015重量份。
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=81.7℃;Tc<-20℃;△n=0.106;△ε=-3.3;VHR-1=99.3%;VHR-2=98.7%;VHR-3=98.9%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應答時間為τ=4.4 ms。
[實例M24]
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-1)0.1重量份、化合物(1-1-1-4)0.1重量 份、及化合物(1-8-1-2)0.1重量份。
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=81.7℃;Tc<-20℃;△n=0.098;△ε=-3.5;VHR-1=99.1%;VHR-2=98.5%;VHR-3=98.1%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應答時間為τ=4.5 ms。
[實例M25]
5-HBB(F)B-2 (3-13-1) 3%
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-1-1-4)0.05重量份及化合物(1-8-1-3)0.2重量份,且添加並非為本發明的第一成分的聚合性化合物(6-1-2)0.15重量份。
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=82.8℃;Tc<-20℃;△n=0.099;△ε=-3.1;VHR-1=99.1%;VHR-2=98.0%;VHR-3=98.5%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應答時間為τ=4.2 ms。
[實例M26]
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-1-1-1)0.1重量份、化合物(1-3-1-1)0.1重量份、及化合物(1-8-1-2)0.1重量份。
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=88.0℃;Tc<-20℃;△n=0.103;△ε=-3.3;VHR-1=99.3%;VHR-2=98.5%;VHR-3=98.9%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應答時間為τ=4.5 ms。
[實例M27]
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-1-1-1)0.1重量份、化合物(1-1-1-3)0.15重量份、及化合物(1-8-1-3)0.1重量份。
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=80.7℃;Tc<-20℃;△n=0.104;△ε=-3.3;VHR-1=99.3%;VHR-2=98.4%;VHR-3=98.5%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應答時間為τ=4.5 ms。
[實例M28]
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-1-1-4)0.1重量份、化合物(1-8-1-2)0.1重量份、及化合物(1-8-1-3)0.1重量份。
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=81.6℃;Tc<-20℃;△n=0.109;△ε=-3.2;VHR-1=99.2%;VHR-2=98.7%;VHR-3=98.9%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應答時間為τ=4.5 ms。
[實例M29]
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-1-1-3)0.1重量份及化合物(1-8-1-2)0.1重量份,且添加並非為本發明的第一成分的聚合性化合物(6-1-2)0.1重量份。
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=84.1℃;Tc<-20℃;△n=0.100;△ε=-3.2;VHR-1=99.2%;VHR-2=98.4%;VHR-3=98.7%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應答時間為τ=4.3 ms。
[實例M30]
於上述組成物100重量份中添加作為本發明的第一成分的化合物(1-8-1-4)0.1重量份、化合物(1-8-1-5)0.1重量份、及化合物(6-1-2)0.1重量份。
所獲得的組成物的特性如下所述。
NI=81.7℃;Tc<-20℃;△n=0.109;△ε=-3.1;VHR-1=99.1%;VHR-2=98.5%;VHR-3=98.8%.
利用實例M1中記載的方法製作的液晶顯示元件的應答時間為τ=4.1 ms。
實例M1至實例M30的組成物與比較例M1的組成物相比,具有短的應答時間。因此,本發明的液晶組成物具有較比較例M1中所示的液晶組成物更優異的特性。

Claims (19)

  1. 一種液晶組成物,其含有第一成分及第二成分,上述第一成分為選自式(1)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物,上述第二成分為選自式(2)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物, 此處,P1及P2獨立為選自式(P-1)至式(P-6)所表示的基團中的基團; R1及R2獨立為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、或碳數2至12的烯基;環A及環B獨立為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、1,4-伸苯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、或嘧啶-2,5-二基,這些之中,至少一個氫可經鹵素、碳數1至12的烷基、或至少一個氫經鹵素取代的碳數1至12的烷基取代;環C及環E獨立為1,4-伸環己基、四氫吡喃-2,5-二基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、或3-氟-1,4-伸苯基;環D為2,3-二氟-1,4-伸苯基、2-氯-3-氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-5-甲基-1,4-伸苯基、3,4,5-三氟萘-2,6-二基、或7,8-二氟苯并二氫吡喃-2,6-二基;Sp 為碳數1至6的伸烷基,上述伸烷基中至少一個-CH2-可經-O-、-OCO-、-COO-、或-CH=CH-取代;Z1、Z2、及Z3獨立為單鍵、伸乙基、亞甲氧基、或羰氧基;k為0、1、2或3;m為1、2、或3;n為0或1,並且m與n的和為3以下。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之液晶組成物,其中上述第一成分為選自式(1-1)至式(1-8)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物, 此處,Y1至Y12獨立為氫、鹵素、碳數1至12的烷基、或三氟甲基;X1及X2獨立為氫或甲基。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之液晶組成物,其中上述第一成分為選自如申請專利範圍第2項所述之式(1-1)至式(1-8)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物,Y1至Y12為氫。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之液晶組成物,其中上述第一成分為選自如申請專利範圍第2項所述之式(1-1)至式(1-8)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物,於式(1-1)至式(1-7)中,Y1至Y8中的至少一個為氟或三氟甲基,於式(1-8)中,Y1至Y12中的至少1個為氟或三氟甲基。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之液晶組成物,其中上述第一成分為選自如申請專利範圍第2項所述之式(1-1)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之液晶組成物,其中上述第一成分為選自如申請專利範圍第2項所述之式(1-2)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之液晶組成物,其中上述第一成分包含選自如申請專利範圍第1項所述之式(1)所表示的化合物的組群中的至少兩種以上的化合物。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之液晶組成物,其中上述第一成分為選自如申請專利範圍第1項所述之式(1)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物,且更含有如申 請專利範圍第1項所述之式(1)以外的聚合性化合物。
  9. 如申請專利範圍第1項所述之液晶組成物,其中上述第二成分為選自式(2-1)至式(2-19)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物, 此處,R1及R2獨立為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、或碳數2至12的烯基。
  10. 如申請專利範圍第1項所述之液晶組成物,其更含有選自式(3)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物作為第三成分, 此處,R3及R4獨立為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、或至少一個氫經氟取代的碳數2至12的烯基;環F、環G、及環I獨立為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、或3-氟-1,4-伸苯基;Z4及Z5獨立為單鍵、伸乙基、亞甲氧基、或羰氧基;p為0、1、或2。
  11. 如申請專利範圍第10項所述之液晶組成物,其中上述第三成分為選自式(3-1)至式(3-13)所表示的化合物的組群中的至少一種化合物, 此處,R3及R4獨立為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、或至少一個氫經氟取代的碳數2至12的烯基。
  12. 如申請專利範圍第10項所述之液晶組成物,其中基於去除上述第一成分及上述第一成分以外的可聚合的化合物的液晶組成物的重量,上述第二成分的比例為10重量%至80重量%的範圍,上述第三成分的比例為20重量%至90重量%的範圍,並且相對於去除上述第一成分及上述第一成分以外的可聚合的化合物的液晶組成物100重量份,上述第一成分及上述第一成分以外的可聚合的化合物的比例為0.03重量份至10重量份的範圍。
  13. 如申請專利範圍第1項所述之液晶組成物,其更含有聚合起始劑。
  14. 如申請專利範圍第1項所述之液晶組成物,其更含有聚合抑制劑。
  15. 如申請專利範圍第1項所述之液晶組成物,其向列相的上限溫度為70℃以上,波長589 nm下的光學各向異性(25℃)為0.08以上,並且頻率1 kHz下的介電各向異性(25℃)為-2以下。
  16. 一種聚合物穩定配向型(PSA)液晶顯示元件,其特徵在於:包括於至少一個基板上具有電極層的兩個基板,且於上述兩個基板之間配置液晶材料,上述液晶材料包含使如申請專利範圍第1項所述之液晶組成物中的聚合性化合物聚合而成的化合物。
  17. 如申請專利範圍第16項所述之液晶顯示元件,其中上述液晶顯示元件的運作模式為TN模式、VA模式、OCB模式、IPS模式、或FFS模式,上述液晶顯示元件的驅動方式為主動矩陣方式。
  18. 一種液晶顯示元件的製造方法,其是藉由對配置於兩個基板間的如申請專利範圍第1項至第21項中任一項所述之液晶組成物於施加電壓的狀態下進行光照射,使聚合性化合物聚合,而製造如申請專利範圍第16項所述之液晶顯示元件。
  19. 一種如申請專利範圍第1項所述之液晶組成物於液晶顯示元件中之用途。
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