TW201313808A - 樹脂組成物及離型膜 - Google Patents
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Abstract
本發明之目的在於提供具有均勻且適度之離型性、黏著層之再黏著性亦良好、且即便藉由共擠出成形亦具有良好之輥捲出性之離型膜及樹脂組成物。本發明係關於一種含有彎曲彈性模數為800 MPa以下之聚烯烴樹脂(A)與下述通式(1)所示之脂肪酸雙醯胺化合物(B)的樹脂組成物,及於離型層中含有該樹脂組成物之離型膜。R-CONH-(CH2)n-NHCO-R (1)(式中,n表示1~6之整數,R分別獨立表示碳數為19以上之脂肪族基。)
Description
本發明係關於一種具有良好之離型性之樹脂組成物及離型膜。本發明尤其是關於一種適於各種構件之表面保護之離型膜、及適於作為該離型膜之離型層之樹脂組成物。
本發明係關於一種適於建築構件、汽車構件、顯示用構件等之表面保護之表面保護用離型膜、及適於作為該表面保護用離型膜之離型層之樹脂組成物。
本發明係關於一種適於樹脂、金屬、玻璃等之表面保護之表面保護用離型膜、及適於作為該表面保護用離型膜之離型層的樹脂組成物。
通常,離型膜多用於雙面膠帶或附離型膜之單面膠帶、製品之保護膜等。自先前以來,此種離型膜係採用將聚矽氧系化合物或長鏈烷基系化合物、聚乙烯醇胺基甲酸酯等離型劑塗佈於樹脂膜或紙等基材之表面上之方法。然而,由於此種將離型劑塗佈於基材上之類型之離型膜難以均勻塗佈,故而於難以控制離型力之方面、或於將離型膜製成輥狀之情形時,離型劑轉印至對面之黏著層側而使再黏著性(剝離離型膜後之黏著層的黏著力)降低之方面等存在問題。
作為解決此種問題之方法,例如揭示有如下於樹脂中調配有離型劑之離型膜:使用藉由聚矽氧烷而交聯之聚烯烴系樹
脂的離型膜(參照專利文獻1)、或於聚乙烯系樹脂中含有脂肪醯胺系化合物之離型膜(參照專利文獻2)、於丙烯系聚合體中含有脂肪酸雙醯胺系化合物之離型膜(參照專利文獻3)等。又,揭示有包含於乙烯-α-烯烴共聚合體中添加脂肪酸雙醯胺化合物而獲得之樹脂組成物的農業用膜(參照專利文獻4)。
專利文獻1:日本專利特開平10-44349號公報
專利文獻2:日本專利特開2006-219520號公報
專利文獻3:日本專利特開2009-161482號公報
專利文獻4:日本專利特開2002-128965號公報
作為上述膠帶或保護膜等中之離型膜之作用,較重要的是保護黏著面、並對黏著劑具有良好之離型性,但對最近之離型膜要求具有更高級別且均勻之離型性。例如於製造膠帶時,藉由於使寬度較寬之膠帶成形後對其設置等間隔之狹縫進行切割而製造複數個寬度較窄之輥狀膠帶,為了消除製品批次間之離型性能之不均,必需使片材之寬度方向之離型性能均勻。又,為了於製造步驟或出貨時保護汽車外部構件或大型液晶顯示器構件而必需大面積之保護膜,對該等要求均
勻之黏著性及離型性。
另一方面,該等離型膜通常係藉由共擠出成形或擠壓積層成形而製造,但於進行共擠出成形而捲取成輥狀之情形時,有如下情況:黏著層與對面之離型層牢固地接著而產生於使用時無法自輥陸續送出膜(捲出性較差)之問題。
然而,藉由上述先前技術,無法獲得具有均勻且適度之離型性、黏著層之再黏著性亦良好、且即便藉由共擠出成形亦具有良好之輥捲出性的離型膜,且如何實施方可達成目標尚屬未知。
本發明之課題在於提供一種具有良好之離型性之離型膜及樹脂組成物。具體而言,本發明之課題在於提供一種具有均勻且適度之離型性、黏著層之再黏著性亦良好、且即便藉由共擠出成形亦具有良好之輥捲出性的離型膜及適於作為該離型膜之離型層之樹脂組成物。本發明之課題尤其是在於提供一種適於各種構件之表面保護之離型膜、及適於作為該離型膜之離型層之樹脂組成物。
本發明之課題在於提供一種適於建築構件、汽車構件、顯示用構件等之表面保護之表面保護用離型膜、及適於作為該表面保護用離型膜之離型層之樹脂組成物。
又,本發明之課題在於提供一種適於合成樹脂、金屬、玻璃等之表面保護之表面保護用離型膜、及適於作為該表面保護用離型膜之離型層之樹脂組成物。
本發明者鑒於上述課題進行努力研究,結果發現藉由使具有特定彎曲彈性模數之聚烯烴樹脂包含具有特定化學構造之脂肪酸雙醯胺化合物,可解決上述課題,從而完成本發明。
即,本發明係以如下之[1]至[15]作為主旨。
[1]一種樹脂組成物,其含有彎曲彈性模數為800 MPa以下之聚烯烴樹脂(A)與下述通式(1)所示之脂肪酸雙醯胺化合物(B);R-CONH-(CH2)n-NHCO-R (1)
(式中,n表示1~6之整數,R分別獨立表示碳數為19以上之脂肪族基)。
[2]如上述[1]之樹脂組成物,其中上述聚烯烴樹脂(A)為丙烯系聚合體。
[3]如上述[1]之樹脂組成物,其中上述聚烯烴樹脂(A)為乙烯-丙烯共聚合體。
[4]如上述[2]或[3]之樹脂組成物,其中於上述聚烯烴樹脂(A)中包含丙烯以外之成分4重量%以上。
[5]一種成形體,其係使上述[1]至[4]中任一項之樹脂組成物成形而獲得。
[6]一種離型膜,其至少具有含有彎曲彈性模數為800 MPa以下之聚烯烴樹脂(A)與下述通式(1)所示之脂肪酸雙醯胺化合物(B)的離型層;
R-CONH-(CH2)n-NHCO-R (1)
(式中,n表示1~6之整數,R分別獨立表示碳數為19以上之脂肪族基)。
[7]如上述[6]之離型膜,其中於離型層中含有上述脂肪酸雙醯胺化合物(B)0.5~20重量份。
[8]如上述[6]或[7]之離型膜,其中上述聚烯烴樹脂(A)為丙烯系聚合體。
[9]如上述[6]或[7]之離型膜,其中上述聚烯烴樹脂(A)為乙烯-丙烯共聚合體。
[10]如上述[6]至[9]中任一項之離型膜,其更含有黏著層。
[11]如上述[10]之離型膜,其中上述離型層形成一表面,且上述黏著層形成另一表面。
[12]如上述[6]至[11]中任一項之離型膜,其係藉由共擠出成形而獲得。
[13]如上述[6]至[12]中任一項之離型膜,其係表面保護用。
[14]如上述[13]之離型膜,其用於建築構件、汽車構件及顯示用構件中任一者之表面保護。
[15]如上述[13]之離型膜,其用於樹脂、金屬及玻璃中任一者之表面保護。
根據本發明,可提供一種具有良好之離型性之離型膜及樹
脂組成物。根據本發明,尤其是可提供一種適於各種構件之表面保護之離型膜、及適於作為該離型膜之離型層之樹脂組成物。
根據本發明,可提供一種具有均勻且適度之離型性、黏著層之再黏著性亦良好、且即便藉由共擠出成形亦具有良好之輥捲出性的離型膜及適於作為該離型膜之離型層之樹脂組成物。
根據本發明,可提供一種適於建築構件、汽車構件、顯示用構件等之表面保護之表面保護用離型膜、及適於作為該表面保護用離型膜之離型層之樹脂組成物。
又,本發明可提供一種適於合成樹脂、金屬、玻璃等之表面保護之表面保護用離型膜、及適於作為該表面保護用離型膜之離型層之樹脂組成物。
以下詳細說明本發明,但本發明並不限定於以下之說明,可於不脫離本發明之主旨之範圍內任意變形而實施。再者,於本發明中,所謂「離型」,並非僅意指自特定形狀離型,係與「剝離」同義。
本發明之樹脂組成物含有聚烯烴樹脂(A)與脂肪酸雙醯胺化合物(B)。又,本發明之離型膜至少具有含有該樹脂組成物之離型層。
以下首先對構成本發明之樹脂組成物之聚烯烴樹脂(A)及
脂肪酸雙醯胺化合物(B)進行說明。
用作聚烯烴樹脂(A)之聚烯烴樹脂並無特別限定,例如可列舉:乙烯、丙烯、1-丁烯等均聚合體,上述均聚合體彼此之共聚合體,或上述均聚合體與3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等碳數為4~20左右之其他α-烯烴,或(甲基)丙烯酸,(甲基)丙烯酸甲酯等各種(甲基)丙烯酸酯,乙酸乙烯酯、乙烯醇、順丁烯二酸酐等極性單體,苯乙烯、苯乙烯衍生物等苯乙烯系單體等。此處,所謂(甲基)丙烯酸,係指丙烯酸或甲基丙烯酸,關於(甲基)丙烯酸酯亦相同。
該等聚烯烴樹脂亦可為經順丁烯二酸酐、順丁烯二酸、丙烯酸等不飽和羧酸或其衍生物或者不飽和矽烷化合物等改性者。進而,亦可部分具有交聯構造。
於使用共聚合體作為聚烯烴樹脂之情形時之鏈形態並無限定,可為嵌段共聚合體、無規共聚合體、接枝共聚合體等中之任一種,又,聚合方法及聚合所使用之觸媒亦可適當採用公知者。
該等聚烯烴樹脂可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
本發明中之聚烯烴樹脂(A)係彎曲彈性模數為800 MPa以下之聚烯烴樹脂。於聚烯烴樹脂之彎曲彈性模數超過上述上限值之情形時,製成離型膜時之離型性或其均勻性降低。其
原因尚未明確,認為彎曲彈性模數較低之聚烯烴樹脂之結晶度較低,而其結晶度較低有助於離型性之良好且均勻之表現。換言之,認為其原因在於由於存在一定量以上之聚烯烴樹脂之非晶區域,故而與下述脂肪酸雙醯胺化合物(B)具有良好之親和性。
本發明中之聚烯烴樹脂(A)只要適當選擇上述聚烯烴樹脂,並且以彎曲彈性模數成為800 MPa以下之方式進行製備並使用即可。
又,根據與上述相同之原因,聚烯烴樹脂之彎曲彈性模數之上限值較佳為700 MPa以下,更佳為650 MPa以下,進而較佳為600 MPa以下。再者,將聚烯烴樹脂之彎曲彈性模數設為依據JIS K7203(1995)而測定之值(於以下之測定中相同)。
聚烯烴樹脂之彎曲彈性模數之下限並無限定,通常為5 MPa以上,較佳為10 MPa以上,更佳為15 MPa以上。於聚烯烴樹脂之彎曲彈性模數未達上述下限值之情形時,有成形性降低之傾向或離型膜之力學特性降低之傾向。
作為本發明中之聚烯烴樹脂(A)之一態樣,較佳為彎曲彈性模數為800 MPa以下之丙烯系聚合體。以下,對使用丙烯系聚合體作為聚烯烴樹脂(A)之情形進行說明。
用作聚烯烴樹脂(A)之丙烯系聚合體只要為具有丙烯單體
單元者,即只要為將丙烯作為原料單體之一成分聚合而成者,則並無限定,通常為具有丙烯單體單元50重量%以上、較佳為70重量%以上、更佳為80重量%以上之聚合體。將構成丙烯系聚合體之丙烯單體單元設為上述下限值以上,則更有所獲得之離型膜之離型性或其均勻性最佳化之傾向。
構成丙烯系聚合體之丙烯單體單元之上限並無限定,可為丙烯均聚合體,但較理想為具有丙烯單體單元較佳為98重量%以下、更佳為95重量%以下、進而較佳為90重量%以下之共聚合體。將構成丙烯系聚合體之丙烯單體單元設為上述上限值以下,則更易於達成聚烯烴樹脂(A)所需之彎曲彈性模數。因此,有製成離型膜時之離型性或其均勻性變良好之傾向。
如上所述,本發明所使用之丙烯系聚合體亦可為丙烯均聚合體,但若為等規均聚丙烯或間規均聚丙烯則難以達成本發明所規定之彎曲彈性模數。因此,於使用丙烯均聚合體作為聚烯烴樹脂(A)之情形時,通常使用使立構規整性降低者。
於使用丙烯系聚合體作為聚烯烴樹脂(A)之情形時,與丙烯均聚合體相比,較佳為丙烯單體與其他單體之共聚合體。作為與丙烯共聚合之單體,只要為可與丙烯共聚合之化合物則並無限定,具體而言可列舉:乙烯;1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、
1-十八烯、1-二十烯等碳數為4~20左右之α-烯烴;(甲基)丙烯酸;(甲基)丙烯酸甲酯等各種(甲基)丙烯酸酯;乙酸乙烯酯、乙烯醇、順丁烯二酸酐等極性單體;苯乙烯、苯乙烯衍生物等苯乙烯系單體等。此處,所謂(甲基)丙烯酸,係指丙烯酸或甲基丙烯酸,關於上述(甲基)丙烯酸酯亦相同。該等單體可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。其中,作為與丙烯共聚合之單體,較佳為乙烯、碳數為4~20左右之α-烯烴。
此種共聚合體並無限定,具體而言可列舉:丙烯-乙烯共聚合體、丙烯-1-丁烯共聚合體、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚合體、丙烯-4-甲基-1-戊烯共聚合體、丙烯與其他α-烯烴之共聚合體、丙烯與極性單體之共聚合體等。
該等各共聚合體不僅可為無規共聚合體,亦可為嵌段共聚合體、接枝共聚合體等。
該等各共聚合體之立體規則性並無限定,丙烯鏈部分可為等規、間規、非規、立體嵌段等中之任一者。
丙烯系聚合體之聚合所使用之觸媒及聚合方法可適當採用公知者。
又,本發明中之丙烯系聚合體亦可利用不飽和羧酸或其衍生物、不飽和矽烷化合物等而改性。進而,亦可部分具有交聯構造。
該等之中,作為丙烯系聚合體,較佳為丙烯-乙烯共聚合
體、丙烯-1-丁烯共聚合體、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚合體。
進而,丙烯系聚合體可併用兩種以上之上述樹脂,亦可併用丙烯系聚合體與丙烯系聚合體以外之聚烯烴。
本發明中之丙烯系聚合體之彎曲彈性模數為800 MPa以下。於丙烯系聚合體之彎曲彈性模數超過上述上限值之情形時,製成離型膜時之離型性或其均勻性降低。其原因尚未明確,但認為彎曲彈性模數較低之丙烯系聚合體之結晶度較低,而其結晶度較低有助於離型性之良好且均勻之表現。換言之,認為其原因在於由於存在一定量以上之丙烯系聚合體之非晶區域,故而與下述之脂肪酸雙醯胺化合物(B)具有良好之親和性。又,根據與上述相同之原因,丙烯系聚合體之彎曲彈性模數之上限值較佳為700 MPa以下,更佳為650 MPa以下,進而較佳為600 MPa以下。
丙烯系聚合體之彎曲彈性模數之下限並無限定,通常為5 MPa以上,較佳為10 MPa以上,更佳為15 MPa以上。於丙烯系聚合體之彎曲彈性模數未達上述下限值之情形時,有成形性降低之傾向或離型膜之力學特性降低之傾向。
丙烯系聚合體之熔融流動速率(MFR,Melt Flow Rate)並無特別限定,於230℃、荷重2.16 kg(21.18 N)之條件下,通常為0.5~50 g/10分,較佳為1~30 g/10分,更佳為2~25 g/10分。於丙烯系聚合體之MFR小於上述下限值或超過上述上限值之情形中之任一情形時,均有製造本發明之離型膜
時之成形性變得不充分之情況。
於本發明中,作為聚烯烴樹脂(A),較佳為使用丙烯系聚合體之一態樣之嵌段共聚合體。其中,較佳為使用包含丙烯嵌段與乙烯及α-烯烴中之至少一個嵌段之嵌段共聚合體(以下有時將「包含丙烯嵌段與乙烯及α-烯烴中之至少一個嵌段之嵌段共聚合體」稱為「丙烯-乙烯嵌段共聚合體」)。
此處,作為α-烯烴,可列舉上述碳數為4~20左右之α-烯烴。再者,所謂乙烯及α-烯烴中之至少一個嵌段,不僅包含乙烯單獨之聚合體嵌段、α-烯烴單獨之聚合體嵌段,亦包含乙烯與α-烯烴之共聚合體嵌段或具有兩種以上不同之α-烯烴之嵌段,且亦包含丙烯作為其構成單元。
丙烯-乙烯嵌段共聚合體通常具有丙烯共聚合體嵌段之域與乙烯及α-烯烴中之至少一個聚合體嵌段之域。藉由如此將具有不同域之嵌段共聚合體用作聚烯烴樹脂(A),從而有使用本發明之樹脂組成物製成離型膜時之離型性或其均勻性變良好,並且成為耐衝擊性、剛性等優異者之傾向。
作為丙烯-乙烯嵌段共聚合體之較佳之態樣,可列舉含有丙烯均聚合部分(a)與乙烯-丙烯無規共聚合部分(b)之嵌段共聚合體。
丙烯均聚合部分(a)與乙烯-丙烯無規共聚合部分(b)之含有比例並無限定,較佳為丙烯均聚合部分(a)為20~50重量
%,乙烯-丙烯無規共聚合部分(b)為80~50重量%。於丙烯均聚合部分(a)之含有比例於上述範圍內之情形時,有使用本發明之樹脂組成物製成離型膜時之離型性或其均勻性變良好,且成為耐化學品性、耐衝擊性、剛性等優異者的情況。
根據與上述相同之原因,丙烯均聚合部分(a)與乙烯-丙烯無規共聚合部分(b)之含有比例之較佳之範圍為:丙烯均聚合部分(a)為30~45重量%,乙烯-丙烯無規共聚合部分(b)為70~55重量%。
丙烯-乙烯無規共聚合部分(b)中之乙烯含量並無限定,亦可僅由包含丙烯之α-烯烴構成,但較佳為乙烯含量為40~70重量%。於乙烯含量於上述範圍內之情形時,有使用本發明之樹脂組成物製成離型膜時之離型性或其均勻性變良好,並且成為耐衝擊性、剛性等優異者之情況。
於使用含有丙烯均聚合部分(a)與乙烯-丙烯無規共聚合部分(b)之嵌段共聚合體作為聚烯烴樹脂(A)之情形時,通常,丙烯均聚合部分(a)之彎曲彈性模數高於乙烯-丙烯無規共聚合部分(b)之彎曲彈性模數。
如上所述,本發明中之聚烯烴樹脂(A)之彎曲彈性模數為800 MPa以下,於使用含有丙烯均聚合部分(a)與乙烯-丙烯無規共聚合部分(b)之嵌段共聚合體作為聚烯烴樹脂(A)之情形時,只要乙烯-丙烯無規共聚合部分(b)之彎曲彈性模數為800 MPa以下即可。
即,只要乙烯-丙烯無規共聚合部分(b)之彎曲彈性模數為800 MPa以下,則亦包含作為嵌段共聚合體之整體之彎曲彈性模數超過800 MPa之情形。
其原因在於:如上所述,丙烯-乙烯嵌段共聚合體通常具有丙烯聚合體嵌段之域與乙烯及a-烯烴中之至少一個聚合體嵌段之域,且該等之相係獨立存在,故而只要乙烯-丙烯無規共聚合部分(b)之彎曲彈性模數為800 MPa以下,則可發揮本發明之效果。
再者,根據與上述相同之原因,乙烯-丙烯無規共聚合部分(b)之彎曲彈性模數較佳為700 MPa以下,更佳為650 MPa以下,進而較佳為600 MPa以下。
乙烯-丙烯無規共聚合部分(b)之彎曲彈性模數之下限並無限定,通常為5 MPa以上,較佳為10 MPa以上,更佳為15 MPa以上。於乙烯-丙烯無規共聚合部分(b)之彎曲彈性模數未達上述下限值之情形時,有成形性降低之傾向或離型膜之力學特性降低之傾向。
於含有丙烯均聚合部分(a)與乙烯-丙烯無規共聚合部分(b)之嵌段共聚合體中,作為確認乙烯-丙烯無規共聚合部分(b)之彎曲彈性模數之方法,可製造僅相當於該乙烯-丙烯無規共聚合部分(b)之組成之共聚合體並測定其彎曲彈性模數。又,於可藉由使嵌段共聚合體溶解於溶劑中而分離成丙烯均聚合部分(a)與乙烯-丙烯無規共聚合部分(b)之情形時,亦可
將其分離、回收而測定彎曲彈性模數。作為分離時之條件,例如可列舉使用鄰二氯苯作為溶劑並於150~200℃下進行萃取之方法。
丙烯-乙烯嵌段共聚合體之製造方法並無限定,通常可使用高立體規則性觸媒並藉由漿料聚合、氣相聚合或液相塊狀聚合而製造,作為聚合方式,可採用分批聚合、連續聚合中之任一方式。
於製造丙烯-乙烯嵌段共聚合體時,就品質方面而言,較佳為首先藉由丙烯之均聚合而形成丙烯均聚合部分(a),繼而藉由乙烯與α-烯烴及丙烯中之至少一者之無規共聚合而形成乙烯-丙烯無規共聚合部分(b)。例如,可藉由使用組合有使氯化鎂與四氯化鈦、有機酸鹵化物及有機矽化合物接觸而形成之固體成分與有機鋁化合物成分的觸媒進行丙烯之均聚合,繼而進行乙烯與丙烯之無規共聚合而製造。
於無損本發明之效果之範圍內,丙烯-乙烯嵌段共聚合體可為含有其他不飽和化合物例如乙酸乙烯酯等乙烯酯之三元系以上之共聚合體,又,亦可為該等之混合物。
作為此種丙烯-乙烯嵌段共聚合體之例,可較佳地使用三菱化學公司製造之「Zelas 7023」、日本聚丙烯公司製造之「Novatec PP BC3H」、SunAllomer公司製造之「Catalloy CA7320A」、「Catalloy Adflex C200F」等。
作為用作本發明中之聚烯烴樹脂(A)之丙烯系聚合體以外之聚烯烴樹脂,即彎曲彈性模數為800 MPa以下之丙烯系聚合體以外之聚烯烴樹脂,可列舉以下者。
即,具體而言,可列舉:低、中、高密度聚乙烯等(分支狀或直鏈狀)乙烯均聚合體、乙烯-丙烯共聚合體、乙烯-1-丁烯共聚合體、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚合體、乙烯-1-己烯共聚合體、乙烯-1-辛烯共聚合體、乙烯-乙烯醇共聚合體(包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚合體皂化物)、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚合體等乙烯系聚合體;1-丁烯均聚合體、1-丁烯-乙烯共聚合體、1-丁烯-丙烯共聚合體等1-丁烯系聚合體;降烯之開環複分解聚合體或降烯衍生物-乙烯共聚合體等所謂環狀聚烯烴系樹脂等。
此處,所謂乙烯系聚合體,係指作為原料單體,以乙烯為主要成分,較佳為含有50重量%以上之乙烯之聚合體,關於1-丁烯系聚合體亦相同。
用作聚烯烴樹脂(A)之丙烯系聚合體以外之聚烯烴樹脂於上述所例示之樹脂中,可選擇彎曲彈性模數為800 MPa以下、較佳為700 MPa以下、更佳為650 MPa以下、進而較佳為600 MPa以下之樹脂。彎曲彈性模數之下限並無限定,通常為5 MPa以上,較佳為10 MPa以上,更佳為15 MPa以上。
用作聚烯烴樹脂(A)之丙烯系聚合體以外之聚烯烴樹脂之
熔融流動速率(MFR)並無限定,通常為0.5~50 g/10分,較佳為1~30 g/10分,更佳為2~25 g/10分。此處,於聚烯烴系樹脂(A)為丙烯系樹脂之情形時,如上所述,MFR係指於230℃、21.2 N荷重之條件下之值,但於聚烯烴樹脂(A)為乙烯系聚合體、1-丁烯系聚合體或其他聚烯烴樹脂之情形時,係指於190℃、21.2 N荷重之條件下之值。於聚烯烴樹脂(A)之MFR小於上述下限值或超過上述上限值之情形中之任一情形時,均有製造本發明之離型膜時之成形性變得不充分之情況。
於本發明中,較佳為於聚烯烴樹脂(A)中包含丙烯以外之成分4重量%以上。聚烯烴樹脂(A)中之丙烯以外之成分之測定方法可藉由以下步驟實施。
‧自膜摘出離型層成分之方法:使用偏光顯微鏡進行剖面觀察,並測定膜中之離型層厚度。使用刃具等剝取離型層。此時,亦可使膜於乙醇、丙醇等溶劑中浸漬、膨潤而剝取。
‧丙烯(C3)以外之成分係藉由NMR(Nuclear Magnetic Resonance,核磁共振)而求出。尤其是將關於乙烯成分之具體方法示於以下。
1)利用NMR之丙烯以外之含量測定:自膜摘出之離型層係完全利用質子並藉由偶合法根據以下之條件而測定。可藉由解析13C-NMR圖譜而求出。作為機型,例如可使用日本電子公司製造之GSX-400或同等之裝置(核磁共振頻率為
100 MHz以上),作為測定條件係如下所述。
溶劑:鄰二氯苯:氘苯=4:1(體積比)
濃度:100 mg/ml以上
溫度:130℃
脈衝角:90°
脈衝間隔:15秒
累計次數:5000次以上
2)圖譜:圖譜之歸屬只要以Macromolecules,17,1950(1984)作為參考而進行即可。根據上述條件測定之圖譜之歸屬如下表所示。表中,「Sαα」等符號係根據卡曼(Carman)等人(Macromolecules,10,536(1977))之表示法,P表示甲基碳,S表示亞甲基碳,T表示次甲基碳。
3)乙烯含量之計算:以下,若將「P」設為共聚合體鏈中之丙烯單元,將「E」設為乙烯單元,則於鏈中可存在PPP、
PPE、EPE、PEP、PEE及EEE六種三合體。如Macromoleoules,15,1150(1982)等中所記載般,該等三合體之濃度與圖譜之波峰強度係利用以下(a)~(f)之關係式而關聯。
[PPP]=k×l(Tββ) (a)
[PPE]=k×l(Tβδ) (b)
[EPE]=k×l(Tδδ) (c)
[PEP]=k×l(Sββ) (d)
[PEE]=k×l(Sβδ) (e)
[EEE]=k×{l(Sδδ)/2+l(Sγδ)/4} (f)
此處,大括弧「[]」表示三合體之分率,例如,[PPP]為所有三合體中之PPP三合體之分率。因此,[PPP]+[PPE]+[EPE]+[PEP]+[PEE]+[EEE]=1 (g)。
又,k表示係數,l表示圖譜強度,例如l(Tββ)係指歸屬於Tββ之28.7 ppm之波峰強度。
藉由使用上述(a)~(g)之關係式而求出各三合體之分率,進而藉由下式求出乙烯含量。
乙烯含量(莫耳%)=([PEP]+[PEE]+[EEE])×100
又,乙烯含量之自莫耳%至重量%之換算係使用下式而進行。
乙烯含量(重量%)=(28×X/100)/{28×X/100+42×(1-X/100)}×100
此處,X係以莫耳%表示時之乙烯含量。此處所記載之方
法為乙烯含量之求法,乙烯以外之成分之含量可使各圖譜歸屬後進行換算。
本發明中之脂肪酸雙醯胺化合物(B)為下述通式(1)所示之化合物。該等兩端之脂肪族基R可相同亦可不同,但就容易製造而言,較佳為相同。
R-CONH-(CH2)n-NHCO-R (1)
(式中,n表示1~6之整數,R分別獨立表示碳數為19以上之脂肪族基。)
脂肪酸雙醯胺化合物之通式(1)所示之脂肪族基R之化學構造對離型性能產生影響。由於本發明中之脂肪酸雙醯胺化合物(B)為於兩末端具有碳數為19以上之脂肪族基的脂肪酸雙醯胺化合物,故而可形成混亂較少之晶體構造。因此,於使含有該脂肪酸雙醯胺化合物(B)之離型層與黏著層接觸時,可抑制兩層間之分子交聯而發揮良好之離型性能。
又,藉由製成包含該脂肪酸雙醯胺化合物(B)之離型層,則即便於在該離型層上塗佈黏著劑並乾燥而形成黏著層時受熱之情形時、或於與黏著層貼合之狀態下於高溫環境下進行保管之情形時等,亦可發揮良好之離型性能。其原因在於:由於脂肪酸雙醯胺化合物(B)之熔融溫度較高,故而即便於高溫下亦可保持其晶體構造,並可抑制與黏著性物質之分子交聯。結果,即便隨時間經過亦可發揮穩定之離型特性。
再者,構成脂肪酸雙醯胺化合物(B)之兩個脂肪族基(上述式中之R)越為長鏈,則就離型性能之觀點而言越佳,但就容易製造、容易獲取之觀點而言,分別適宜為較佳為選自具有碳數為19~27之脂肪族基之脂肪酸雙醯胺化合物,更佳為選自具有碳數為19~23之脂肪族基之脂肪酸雙醯胺化合物,進而較佳為選自具有碳數為21~23之脂肪族基之脂肪酸雙醯胺化合物。藉由包含脂肪族基之碳數為上述範圍內之脂肪酸雙醯胺化合物,可獲得充分之離型性能,並且於製造與聚烯烴樹脂(A)之樹脂組成物或離型膜時不易產生發煙、發泡等問題,故而較佳。
脂肪酸雙醯胺化合物中之兩個脂肪族基(上述式中之R)分別可為直鏈脂肪族基,亦可為具有分支之脂肪族基,較佳為直鏈脂肪族基。若脂肪酸雙醯胺化合物中之脂肪族基為直鏈,則離型性能變良好。其原因尚未明確,但認為其原因在於:具有碳數為19以上之直鏈脂肪族基之脂肪酸雙醯胺化合物可形成混亂較少之晶體構造。
脂肪酸雙醯胺化合物中之兩個脂肪族基(上述式中之R)分別可為飽和脂肪族基,亦可為不飽和脂肪族基,但較佳為飽和脂肪族基。作為該脂肪族基之例,可列舉:十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、及二十三烷基等。
以上之中,較佳為碳數為21~23之烷基,具體而言,尤佳為二十一烷基及二十三烷基。
脂肪酸雙醯胺化合物(B)具有連接兩個醯胺基之二價連接基(相當於上述式中之-(CH2)n-部分)。該二價連接基並無特別限定,可列舉:亞甲基、伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、六亞甲基,較佳為亞甲基或伸乙基。
本發明中之脂肪酸雙醯胺化合物(B)可單獨使用相當於上述通式(1)之化合物,亦可併用兩種以上之不同之化合物。
又,於本發明中,亦可併用上述通式(1)以外之脂肪酸雙醯胺化合物。具體而言,可列舉於上述通式(1)中,R分別為碳數為18以下之直鏈脂肪族基的化合物。其中,較佳為以全部脂肪酸雙醯胺化合物中之90莫耳%以上之含量含有相當於上述通式(1)之化合物。
本發明中之脂肪酸雙醯胺化合物可藉由將特定之脂肪酸與特定之伸烷基二胺根據常法醯胺化的通常之方法而製造。又,進行醯胺化而獲得之脂肪酸雙醯胺化合物亦可藉由常法而純化。
作為通常之脂肪酸雙醯胺化合物之製造方法,例如可藉由於溫度為100~250℃、惰性氣體環境之常壓下或者加壓下,及視需要於硼氫化鹼化合物、亞磷酸、次亞磷酸或者該等之鹼金屬鹽或鹼土類金屬鹽等之存在下,使脂肪酸與伸烷基二胺反應而製造。
作為原料之脂肪酸,適宜為碳數為20以上之脂肪酸,較佳為碳數為20~28之脂肪酸,更佳為碳數20~24之脂肪
酸,進而較佳為碳數22~24之脂肪酸,於其例中可列舉:花生酸、山萮酸、二十四酸等。較佳為山萮酸、二十四酸。再者,於用作原料之脂肪酸之碳數分散之情形時,所獲得之脂肪酸雙醯胺之分子構造可獲得各種構造,只要具有相當於上述通式(1)之脂肪酸雙醯胺,則亦可為具有不同分子構造之脂肪酸雙醯胺之混合物。
作為伸烷基二胺,可列舉碳數為1~6之伸烷基二胺,於其例中可列舉:亞甲基二胺、乙二胺、三亞甲基二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺等。較佳為亞甲基二胺、乙二胺,更佳為乙二胺。
於未明顯妨礙本發明之效果之範圍內,可於本發明之離型膜中之離型層中調配聚烯烴樹脂(A)、脂肪酸雙醯胺化合物(B)以外之樹脂或添加劑等(以下有時稱為「其他成分」)。其他成分可僅使用一種,亦可以任意之組合與比率併用兩種以上。
作為聚烯烴樹脂(A)以外之樹脂,具體而言例如可列舉:未包含於聚烯烴樹脂(A)中之聚烯烴類;聚苯醚系樹脂;尼龍6、尼龍66、尼龍11等聚醯胺系樹脂;聚碳酸酯樹脂;聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯系樹脂;聚甲基丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸系樹脂;聚苯乙烯等苯乙烯系樹脂等熱塑性樹脂或各種熱塑性彈性體等。
作為未包含於聚烯烴樹脂(A)中之聚烯烴類,可列舉作為彎曲彈性模數超過800 MPa之丙烯系聚合體的丙烯均聚合體。作為本發明之樹脂組成物之較佳之一態樣,可列舉併用聚烯烴樹脂(A)及彎曲彈性模數超過800 MPa之丙烯系聚合體。
又,作為添加劑等,可列舉:各種熱穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、抗老化劑、成核劑、塑化劑、衝擊改良劑、相溶劑、消泡劑、增黏劑、交聯劑、界面活性劑、潤滑劑、抗結塊劑、加工助劑、抗靜電劑、阻燃劑、阻燃助劑、填充劑、著色劑、無機結晶成核劑等。又,亦可含有脂肪酸雙醯胺化合物以外之離型劑。
該等其他樹脂或添加劑可僅使用一種,亦可以任意之組合與比率併用兩種以上。
作為熱穩定劑及抗氧化劑,例如可列舉:受阻酚類、磷化合物、受阻胺、硫化合物、銅化合物、鹼金屬之鹵化物等。
阻燃劑可大致分為鹵素系阻燃劑與非鹵素系阻燃劑,但非鹵素系阻燃劑於環境方面較佳。作為非鹵素系阻燃劑,可列舉:磷系阻燃劑、水合金屬化合物(氫氧化鋁、氫氧化鎂)阻燃劑、含氮之化合物(三聚氰胺系、胍系)阻燃劑及無機系化合物(硼酸鹽、鉬化合物)阻燃劑等。
填充劑可大致分為有機填充劑與無機填充劑。作為有機填充劑,可列舉:澱粉、纖維素微粒子、木粉、豆腐渣、稻殼、
麥麩等源自天然之聚合體或該等之改性物等。又,作為無機填充劑,可列舉:滑石、碳酸鈣、碳酸鋅、矽灰石、二氧化矽、氧化鋁、氧化鎂、矽酸鈣、鋁酸鈉、鋁酸鈣、鋁矽酸鈉、矽酸鎂、玻璃氣球、碳黑、氧化鋅、三氧化銻、沸石、水滑石、金屬纖維、金屬須晶、陶瓷須晶、鈦酸鉀、氮化硼、石墨、碳纖維等。
作為成核劑,可列舉:山梨醇化合物及其金屬鹽;苯甲酸及其金屬鹽;磷酸酯金屬鹽;乙烯雙油醯胺、亞甲基雙丙烯醯胺、乙烯雙丙烯醯胺、六亞甲基雙-9,10-二羥基硬脂雙醯胺、對苯二甲基雙-9,10-二羥基硬脂醯胺、癸烷二甲酸二苯甲醯基醯肼、己烷二甲酸二苯甲醯基醯肼、1,4-環己烷二甲酸二環己基醯胺、2,6-萘二甲二醯苯胺、N,N',N"-三環己基均苯三甲醯胺、均苯三甲酸三(第三丁基醯胺)、1,4-環己烷二甲二醯苯胺、2,6-萘二甲酸二環己基醯胺、N,N'-二苯甲醯基-1,4-二胺基環己烷、N,N'-二環己烷羰基-1,5-二胺基萘、乙烯雙硬脂醯胺、N,N'-乙烯雙-12-羥基硬脂醯胺、辛烷二甲酸二苯甲醯基醯肼等醯胺化合物等。又,作為無機結晶成核劑,可列舉滑石、高嶺土、二氧化矽等。
於將該等「其他成分」用於本發明中之離型層之情形時之含量並無限定,於離型層中或下述之樹脂組成物中,較理想為通常為0.01重量%以上,較佳為0.2重量%以上,通常為10重量%以下,較佳為5重量%以下。再者,於預先將離型
層所使用之原料製成樹脂組成物時,於將該等其他成分用作母料之情形時,亦可以上述含量之2~50倍、較佳為3~30倍之濃度含有。
本發明之樹脂組成物係含有聚烯烴樹脂(A)、脂肪酸雙醯胺化合物(B)及任意含有其他成分之樹脂組成物。
又,本發明中之離型層係含有聚烯烴樹脂(A)、脂肪酸雙醯胺化合物(B)及任意含有其他成分之層。
構成樹脂組成物或離型層之聚烯烴樹脂(A)與脂肪酸雙醯胺化合物(B)之含有比例並無限定,相對於聚烯烴樹脂(A)100重量份,通常含有脂肪酸雙醯胺化合物(B)0.5重量份以上,較佳為1重量份以上,更佳為2重量份以上,另一方面,通常含有脂肪酸雙醯胺化合物(B)20重量份以下,較佳為15重量份以下,更佳為10重量份以下。於脂肪酸雙醯胺化合物(B)之含有比例未達上述下限值之情形時,有製成離型膜時之離型性或其均勻性降低之傾向。另一方面,於脂肪酸雙醯胺化合物(B)之含有比例超過上述上限值之情形時,有過剩之脂肪酸雙醯胺化合物自離型層中漏出而轉印至黏著層側之情況或離型膜之機械強度降低之情況。
樹脂組成物中或離型層中之脂肪酸雙醯胺化合物(B)之含有比例並無限定,通常為含有0.5重量份以上,較佳為1重量份以上,更佳為2重量份以上,另一方面,通常為含有
20重量份以下,較佳為15重量份以下,更佳為10重量份以下。於脂肪酸雙醯胺化合物(B)之含有比例未達上述下限值之情形時,有製成離型膜時之離型性或其均勻性降低之傾向。另一方面,於脂肪酸雙醯胺化合物(B)之含有比例超過上述上限值之情形時,有過剩之脂肪酸雙醯胺化合物自離型層中漏出而轉印至黏著層側之情況或離型膜之機械強度降低之情況。
本發明中之離型層亦可將上述各成分作為原料而調配,並直接成形,製成成形體而獲得,但較佳為預先將該等製成本發明之樹脂組成物,並製造使該樹脂組成物成形而獲得之成形體,將其設為離型層。
本發明之樹脂組成物可藉由以特定之比例混合上述各成分而獲得。混合方法只要可將原料成分均勻地分散混合則並無特別限制。即,藉由同時或以任意之順序混合上述各原料成分等,可獲得使各成分均勻地分佈之組成物。
為了進行更均勻之混合、分散,較佳為將特定量之上述原料成分熔融混合。具體而言,例如可以任意之順序混合樹脂組成物之各原料成分等後進行加熱,或一面依序使全部原料成分等熔融一面加以混合。進而,亦可僅預先將上述各成分中之一部分製成樹脂組成物,調配該樹脂組成物與其他成分而供至離型層之成形。
混合方法或混合條件只要可均勻地混合各原料成分等則
並無特別限制,但就生產性之方面而言,較佳為使用例如滾筒攪拌器、V型攪拌器、帶型攪拌器、亨舍爾混合機等而混合原料,並利用單軸擠壓機或雙軸擠壓機之類之連續混練機及輥磨機、班伯裏混合機、加壓捏合機等批次式混練機進行熔融混練之方法。熔融混合時之溫度只要為各原料成分之至少一者成為熔融狀態之溫度即可,通常選擇使所使用之全部成分熔融之溫度,一般而言多數情況下於150~250℃下進行。
本發明之樹脂組成物之熔融流動速率(MFR)並無特別限定,於230℃、荷重為2.16 kg(21.18 N)之條件下,通常為0.5~200 g/10分,較佳為1~50 g/10分,更佳為2~25 g/10分。於MFR未達上述下限值之情形時,有高速下之成形變困難之情況。又,於MFR超過上述上限值之情形時,有使樹脂組成物成形而獲得之離型層之機械強度降低之情況。
本發明之離型膜只要含有上述離型層,則可為僅使該離型層單獨成形而成之單層膜,亦可為具有離型層以外之層(以下有時稱為其他層)之積層體。作為其他層,除下述黏著層以外,可列舉:其他樹脂、金屬、玻璃等之基材層(支持層)或保護層、塗層等。由於本發明之離型膜之離型性優異,故而藉由用作具有離型層與其他層之積層體,可明顯發揮其效果。再者,積層體之層構成為任意,可具有同種或不同種之
複數層作為其他層,亦可具有兩層以上之離型層。
又,本發明之離型膜之形狀亦並無限定,通常為單片之平面狀或將平面狀膜捲取而成之輥狀,亦可為筒狀或不定形狀。
本發明之離型膜之製造方法並無特別限制,較佳為熔融擠壓成形。於熔融擠壓成形中,可藉由將原料自擠壓機擠壓成形為膜狀或片狀而獲得離型膜。熔融擠壓成形中亦包括膨脹成形及吹模成形。再者,作為熔融擠壓成形以外之製造方法,例如亦可藉由射出成形、加壓成形等成形方法製造離型膜。進而,亦可對藉由該等成形方法而獲得之離型膜進行單軸或雙軸等之延伸處理。又,亦可進行真空成形、壓空成形、真空壓空成形等二次成形。
就製造效率之方面而言,較佳為藉由共擠出成形或擠壓積層成形、擠壓塗佈等製造作為積層體之離型膜。
於藉由擠壓積層成形或擠壓塗佈製造作為積層體之離型膜之情形時,通常可使用至少一層之基材層。即,一面捲出業已成形之基材層,一面將熔融樹脂等積層於該基材層之表面上,或將溶液塗佈、乾燥而進行塗覆之方法。
本發明之離型膜中,可將離型層用作基材層,亦可將其他層設為基材層。
於進行共擠出成形之情形時,自不同之擠壓機擠壓本發明中之離型層之原料與構成其他層之原料樹脂等,於模具內積
層化而成形。由於本發明中之離型層之離型性良好,故而藉由適當選擇用作其他層之樹脂等,則即便藉由共擠出成形亦可獲得良好之積層體之離型膜。再者,亦可藉由共擠出成形製成三層以上之層構成之積層體。
通常,於藉由共擠出成形製造積層體之離型膜之情形時,雖於製造效率之方面具有優勢,但有所獲得之離型膜之層間之接著性變牢固之傾向。因此,於由離型層與其他層之間之離型性產生商品價值之情形時,變得難以獲得良好之製品。然而,由於本發明之離型膜之離型層之離型性良好,故而不會產生如上所述之問題。
其原因尚未明確,但認為其原因在於:由於脂肪酸雙醯胺化合物(B)具有特定之脂肪族基,故而形成穩定之晶體構造,並且由於聚烯烴樹脂(A)具有特定之彎曲彈性模數,故而與脂肪酸雙醯胺化合物(B)具有良好之親和性。因此,認為可抑制脂肪酸雙醯胺化合物(B)轉移至其他層,藉此即便藉由共擠出成形亦可獲得具有良好之離型性之離型膜。
作為本發明之離型膜之具體態樣,可列舉:僅包含離型層之「單層離型膜」,於黏著層之單面或雙面上具有離型層之「附離型膜之雙面膠帶」,使基材層與黏著層一體化並於黏著層側積層有離型層之「附離型膜之單面膠帶」;使離型層與黏著層一體化之「單面膠帶」等。
作為離型層之功能,具有於不使用之狀態下保管黏著層等
時以不黏著其他物質之方式保護黏著面之功能、阻止黏著層彼此黏著之遮蔽功能、防止黏著成分漏出之功能等,並且可容易地自黏著層剝離,而且必需不產生由離型劑成分殘留於黏著層所引起之黏著力降低。
本發明之離型膜由於離型層之離型力均勻,故而可以較高之級別具有上述特性。進而,即便於使寬度較寬之離型膜成形之情形時,亦可使片材之寬度方向之離型性能變均勻。因此,即便於製成大面積之離型膜之情形時,亦可發揮均勻之黏著性及離型性。又,即便於狹縫切割寬度較寬之離型膜而製造複數個寬度較窄之離型膜(膠帶)之類之情形時,亦可均勻地保持批次間之黏著性及離型性。
本發明之離型膜之厚度並無特別限制,作為單層離型膜或積層體中之離型層之厚度,通常為0.1~100 μm,較佳為0.5~100 μm。若厚度為上述範圍內,則不會產生由厚度之不均勻所引起之離型性能之降低,又,於經濟方面亦較佳。
於本發明之離型膜為積層體之情形時之總厚度並無特別限制,通常為0.5 μm~5 mm,較佳為1 μm~2 mm,更佳為10 μm~1 mm。
構成作為積層體之離型膜之黏著層並無限定,只要為具有對其他物質之黏著性能者即可。又,於本發明中,不僅獨立具有黏著層之情形,例如藉由將黏著成分塗佈或含浸於離型
層或基材層之表面上而作為黏著層發揮功能之情形亦包括於黏著層中。作為此種基材層,可為多孔質狀者,亦可為不織布等纖維狀者。
作為本發明中之黏著層所使用之材料,例如可列舉:於23℃以下具有玻璃轉移溫度之非晶性或低結晶性之樹脂、熱塑性彈性體、數平均分子量為500~10000之各種低聚體等,亦可為該等之混合物。又,亦可使經交聯或未經交聯之樹脂於低揮發性之溶劑中溶解或膨潤而加以使用。
作為具體之黏著層之材料,例如可列舉:苯乙烯系熱塑性彈性體、烯烴系熱塑性彈性體、聚酯系熱塑性彈性體等熱塑性彈性體,或丙烯酸系黏著劑、天然橡膠系黏著劑、合成橡膠系黏著劑、聚矽氧系黏著劑等。其中,較佳為使用苯乙烯系熱塑性彈性體或聚矽氧系黏著劑。該等可單獨使用,亦可併用兩種以上。
作為苯乙烯系熱塑性彈性體,可列舉具有以乙烯基芳香族化合物為主體之聚合體嵌段與賦予柔軟性之共聚合體嵌段的嵌段共聚合體。具體而言,可例示具有以乙烯基芳香族化合物為主體之聚合體嵌段與以丁二烯及/或異戊二烯為主體之聚合體嵌段的嵌段共聚合體及/或使該嵌段共聚合體氫化而獲得之氫化嵌段共聚合體。乙烯基芳香族化合物並無限定,較佳為苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯衍生物。
作為烯烴系熱塑性彈性體,可列舉以乙烯、丙烯、碳數為
4~10左右之α-烯烴、非共軛二烯、乙酸乙烯酯等為單體成分之共聚合體等。具體而言,可列舉:乙烯與丙烯之共聚合體、乙烯與碳數為4~10左右之α-烯烴之共聚合體、丙烯與碳數為4~10左右之α-烯烴之共聚合體、乙烯與非共軛二烯成分之共聚合體、乙烯與碳數為3~10左右之α-烯烴及非共軛二烯成分之共聚合體、或聚丙烯等烯烴系樹脂與烯烴橡膠之摻合物等。該等可為嵌段共聚合體、接枝共聚合體、無規共聚合體中之任一者。又,烯烴系熱塑性彈性體亦可為經交聯者。
作為α-烯烴,可列舉:1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等。作為該非共軛二烯,可列舉:1,4-己二烯、1,6-辛二烯、2-甲基-1,5-己二烯、6-甲基-1,5-庚二烯、7-甲基-1,6-辛二烯之類之鏈狀非共軛二烯;環己二烯、二環戊二烯、甲基四氫茚、5-乙烯基降烯、5-亞乙基-2-降烯、5-亞甲基-2-降烯、5-亞異丙基-2-降烯、6-氯甲基-5-異丙烯基-2-降烯之類之環狀非共軛二烯等。
作為聚酯系熱塑性彈性體,可列舉結晶性聚酯與聚伸烷基醚或脂肪族聚酯之嵌段共聚合體。作為結晶性聚酯嵌段,例如可列舉聚對苯二甲酸丁二酯等芳香族聚酯、或由環己烷二甲酸與環己烷二甲醇縮合而獲得之聚酯等脂環式聚酯。作為聚伸烷基醚嵌段,可列舉:聚四亞甲基醚二醇、聚三亞甲基
醚二醇、聚伸丙醚二醇、聚伸乙醚二醇等。作為脂肪族聚酯,可列舉由己二酸或癸二酸等碳數為2~10左右之脂肪族二羧酸與乙二醇或1,4-丁二醇等碳數為2~10左右之脂肪族二醇縮合而獲得之聚酯。
於本發明所使用之黏著層中亦可同樣地含有可於離型層中含有之上述其他成分。
尤其是於黏著層中有時較佳為含有烴系橡膠用軟化劑。尤其是於使用苯乙烯系熱塑性彈性體之情形時,較佳為併用烴系橡膠用軟化劑。作為烴系橡膠用軟化劑,較佳為礦物油系或合成樹脂系之軟化劑,更佳為礦物油系軟化劑。礦物油系軟化劑通常為芳香族烴、環烷系烴及鏈烷系烴之混合物,分別將總碳原子之50%以上為鏈烷系烴者稱為鏈烷系油,將總碳原子之30~45%左右以上為環烷系烴者稱為環烷系油,將總碳原子之35%以上為芳香族系烴者稱為碳原子芳香族系油。該等之中,就色調良好之方面而言,較佳為鏈烷系油。又,作為合成樹脂系軟化劑,可列舉聚丁烯及低分子量聚丁二烯等。再者,烴系橡膠用軟化劑可單獨使用上述各種軟化劑中之任一種,亦可為複數種之混合物。
烴系橡膠用軟化劑於40℃下之動黏度較佳為20厘司托克士以上,進而較佳為50厘司托克士以上,另一方面,較佳為800厘司托克士以下,較佳為600厘司托克士以下。
烴系橡膠用軟化劑之閃點(COC(Cleveland Open Cup,克
氏敞杯)法)並無限定,較佳為200℃以上,進而較佳為250℃以上。
於本發明所使用之黏著層中,進而可適當選擇、使用一種或兩種以上如下成分作為黏著賦予劑,例如:脂肪族-芳香族系共聚合體系或脂環系等石油系樹脂、薰草咔-茚系樹脂、萜烯系樹脂、萜酚系樹脂、烷基酚系樹脂、松香系樹脂、二甲苯系樹脂、進而該等之氫化物等。又,本發明所使用之黏著層中,該等黏著賦予劑本身亦可為主成分。
本發明之離型膜之用途並無限定,可較佳地用作用以保護各種製品之表面之離型膜(以下有時稱為表面保護膜)。用作表面保護膜之情形時之層構成並無限定,於上述離型膜之態樣中,較佳為附離型膜之單面膠帶或單面膠帶。
即,可自使基材層與黏著層一體化且於黏著層側積層有離型層之「附離型膜之單面膠帶」上將離型層剝離而貼附至進行表面保護之對象物上,亦可將離型層與黏著層一體化而成之「單面膠帶」之黏著層貼附至進行表面保護之對象物上。
進行表面保護之對象物之材質並無限定,可列舉:樹脂、金屬、玻璃、其他無機物等。又,於表面實施有塗裝等者或實施有化學、物理處理者亦可為對象物。
進行表面保護之對象物之用途並無限定,可列舉:建築構件、汽車構件、顯示用構件、日用品等。作為建築構件,例
如可列舉:外部構件、內部構件、浴缸、廚房構件等。作為汽車構件,例如可列舉:罩蓋、門板、保險杠、緩衝板、窗、車頂等,作為顯示用構件,例如可列舉:偏光板、相位差板、OA(Office Automation,辦公自動化)設備之外部等。
於將本發明之離型膜用作對於該等各種製品之表面保護膜之情形時,亦可於製品保護時維持良好之黏著性,並且於自製品上剝離時不會使離型膜或離型劑附著、殘留於製品上而以穩定之離型力自製品上剝離。進而,即便於高溫環境下保持貼附有本發明之離型膜之製品之情形時,亦可發揮良好之離型性能及黏著性能。
繼而,藉由實施例更詳細地說明本發明,但本發明只要不超出其主旨,則並不限定於以下之實施例。
於本發明之實施例及比較例中,使用以下原料。
‧A-1:日本聚丙烯股份有限公司製造,Welnex PP,RFG4VA(MFR(230℃、2.16 kg):6 g/10分,彎曲彈性模數:250 MPa,乙烯-丙烯共聚合體)
‧A-2:日本聚丙烯股份有限公司製造,Novatec PP BC3H(MFR(230℃,2.16 kg):8.5 g/10分,彎曲彈性模數:900 MPa,丙烯-乙烯嵌段共聚合體)
具有聚丙烯嵌段與丙烯-乙烯共聚合體嵌段,且丙烯-乙烯共聚合體嵌段部分之彎曲彈性模數相當於20 MPa。
‧A-3:SunAllomer股份有限公司製造,Catalloy Adflex C200F(MFR(230℃、2.16 kg):6.0 g/10分,彎曲彈性模數:200 MPa,丙烯-乙烯嵌段共聚合體)
‧A-4:三井化學股份有限公司製造,Tafmer P0480(MFR(230℃、2.16 kg):1.8 g/10分,彎曲彈性模數:20 MPa,乙烯-丙烯共聚合體)
‧A-5:日本聚丙烯股份有限公司製造,Novatec PP MA3(MFR(230℃、2.16 kg):11 g/10分,彎曲彈性模數:1500 MPa,丙烯均聚合體)
‧A-6:日本聚丙烯股份有限公司製造,Novatec PP FW4B(MFR(230℃、2.16 kg):6.5 g/10分,彎曲彈性模數:850 MPa,丙烯-1-丁烯-乙烯共聚合體)
‧A-7:日本聚丙烯股份有限公司製造,Novatec PP EG7F(MFR(230℃、2.16 kg):1.3 g/10分,彎曲彈性模數:1050 MPa,丙烯-乙烯共聚合體)
‧A-8:三井化學股份有限公司製造,Tafmer A4085S(MFR(230℃、2.16 kg):3.4 g/10分,彎曲彈性模數:70 MPa,乙烯-丁烯共聚合體)
‧B-1:山萮雙醯胺
於氮氣環境下140℃下融解山萮酸(C21H43COOH,東京化成工業公司製造,純度95%以上)115.6份,並於其中添加乙二胺(和光純藥工業公司製造,純度99%以上)10份。添加後加熱至160℃並進行反應6小時。反應中生成之水分等係使用迪恩-斯達克(Dean-Stark)管而分離去除。反應後冷卻至室溫,然後添加二甲苯1320份,加熱至160℃並攪拌1小時而加以溶解。其後冷卻至室溫而析出生成物,將其過濾分離後分散於丙酮1600份中而再次進行過濾分離。將所獲得之生成物於80℃下減壓乾燥12小時,獲得以山萮雙醯胺為主成分之脂肪酸雙醯胺(B-1)116.4份。
‧B-2(比較例用):LION股份有限公司製造,Armoslip E(芥醯胺)
‧B-3(比較例用):日油股份有限公司製造,Alflow AD-281F(乙烯雙油醯胺)
‧B-4(比較例用):日本化成股份有限公司製造,Slipacks E(乙烯雙硬脂醯胺)
‧日本聚丙烯股份有限公司製造,Novatec PP FY4(MFR(230℃、2.16 kg):5 g/10分,丙烯均聚合體)
‧膠帶1:寬度為25 mm之市售之聚矽氧系黏著劑膠帶(日東電工股份有限公司製造,No.903UL)
‧膠帶2:切割成寬度為25 mm之丙烯酸系黏著劑各膠帶(日東電工股份有限公司製造,No.31B)
‧膠帶3:使用Placo公司製造之三種三層T模膜成形機,於成形溫度為220℃、牽引速度為10 m/分之條件下,獲得自冷卻輥側起將「外層/中間層/黏著層」分別設為10 μm、35 μm、5 μm之膜厚構成之積層體。再者,外層、中間層為相同之樹脂,且視為厚度為45 μm之單一層。將對所獲得之積層體於擠壓方向上作為寬度25 mm之膠帶切割者設為膠帶。外層/中間層及黏著層所使用之樹脂如下所述。
<外層/中間層>均聚丙烯:日本聚丙烯股份有限公司製造之「Novatec PP FY4」(MFR(230℃、荷重21.2 N):5.0 g/10分)
<黏著層>苯乙烯-異丁烯嵌段共聚合體:Kaneka公司製造之「Sibstar 062M-UN」
相對於100重量份之A-1調配6重量份之B-1,並利用擠壓機(日本製鋼所公司製造,TEX30雙軸擠壓機)於230℃下進行熔融混練而獲得樹脂組成物之顆粒。
將該樹脂組成物之顆粒用於離型層,將上述日本聚丙烯股份有限公司製造之Novatec PP FY4作為支持層之原料,並利用Placo公司製造之多層T模共擠出成形機使厚度為50 μm(離型層:10 μm,支持層:40 μm)、寬度為25 cm之積
層體(離型膜)成形。使用所獲得之積層體(離型膜)進行以下之離型性能之評價1。將結果示於表-1中。
將上述所製造之積層體(離型膜)於擠壓方向(MD(Machine Direction,縱向)方向)切割成寬度為30 mm之長方形,使上述膠帶1、膠帶2、膠帶3中任一者之黏著劑面與其離型層側之面重合後,使重量為2 kg之橡膠輥往返一次而進行壓接,製成評價用試驗片。將評價用試驗片於室溫下放置1小時後,測定拉伸速度為300 mm/分下於180°方向將離型層與黏著層之界面剝離時所需之力(5個試樣之平均值),並將其設為「離型力(N/cm)」。
再者,切割成寬度為30 mm之評價用試驗片係自寬度為25 cm之積層體(離型膜)上之一端朝另一端於寬度方向以均等之位置選取7處,分別編號為(1)~(7),並測定各自之離型力((1)及(7)為片材之端部,(4)為片材寬度之中央部)。對(1)~(7)之評價用試驗片分別測定5次平均值,確認(1)~(7)之試驗片上之離型力之最大值及最小值。較佳為離型力之值較小且該最大值與最小值之差較小者。
除將丙烯系聚合體之種類及離型劑之調配量設為如表-1所示以外,以與實施例1相同之方式製造樹脂組成物之顆粒,並以與實施例1相同之方式獲得積層體(離型膜)。使用
所獲得之積層體(離型膜),以與實施例1相同之方式進行離型性能之評價1。將結果示於表-1中。
根據表-1之結果可知:於實施例中,於變更離型劑之調配量之任一情形時,離型力皆均勻,且完全無法觀察到由片材之位置所產生之差異。另一方面,於將彎曲彈性模數較高之丙烯系聚合體作為原料之比較例中,根據積層體(離型膜)之位置不同而離型力產生差異。該性能差於製造寬度更寬之積層體(離型膜)之情形時變得更明顯。
除將離型劑之種類及調配量設為如表-2所示以外,以與實施例1相同之方式製造樹脂組成物之顆粒,並以與實施例1相同之方式使積層體(離型膜)成形。使用所獲得之積層體(離型膜)進行以下之離型性能之評價2及評價3。將評價2之結果示於表-2中,並將評價3之結果示於表-3中。再者,實施例10~16之原料調配組成分別與實施例1~6及8相同。
將上述所製造之積層體(離型膜)之中央部分於擠壓方向切割成寬度為30 mm之長方形,使上述膠帶1、膠帶2、膠帶3中任一者之黏著劑面與其離型層側之面重合後,使重量為2 kg之橡膠輥往返一次進行壓接,製成評價用試驗片。將評價用試驗片於室溫下放置1小時後,測定拉伸速度為300 mm/分下於180°方向將離型層與黏著層之界面剝離時所需之力(5個試樣之平均值),並將其設為「離型力
(N/cm)」。再者,該值相當於評價1中之(4)之評價用試驗片之離型力。較佳為該值較小者。
繼而,將剝離之評價用試驗片中之黏著層側貼附於不鏽鋼(SUS)板之上表面上(將膠帶之黏著劑面貼附於不鏽鋼板上),並使重量為2 kg之橡膠輥往返一次進行壓接。於室溫下放置1小時後,測定拉伸速度為300 mm/分下於180°方向將不鏽鋼板與黏著層之界面剝離時所需之力(5個試樣之平均值),並將其設為「黏著力(N/cm)」。較佳為該值較大者。
將上述所製造之積層體(離型膜)之中央部分於擠壓方向切割成寬度為30 mm之長方形,於使上述膠帶1或膠帶2中任一者之黏著劑面與其離型層側之面重合後,使重量為2 kg之橡膠輥往返一次進行壓接,製成評價用試驗片,然後施加50 gf/cm2之荷重,並於60℃下靜置3天。其後移至室溫下放置1小時,然後測定拉伸速度為300 mm/分下於180°方向將離型層與黏著層之界面剝離時所需之力(5個試樣之平均值),並將其設為「加熱離型力(N/cm)」。較佳為該值較小者。
繼而,將剝離之評價用試驗片中之黏著層側貼附於不鏽鋼(SUS)板之上表面上(將膠帶之黏著劑面貼附於不鏽鋼板上),並使重量為2 kg之橡膠輥往返一次而進行壓接。於室溫下放置1小時後,測定拉伸速度為300 mm/分下於180°
方向將不鏽鋼板與膠帶之界面剝離時所需之力(5個試樣之平均值),並將其設為「加熱黏著力(N/cm)」。較佳為該值較大者。
根據表-2及表-3之結果可知:於實施例中,於變更離型劑之調配量之任一情形時,離型性均良好,並且於將黏著層與離型層貼合而於高溫環境下保管之情形時,剝離力之變動亦較小,且接觸之膠帶之黏著性能亦優異。
另一方面,於未使用離型劑之比較例或將與通式(1)不同之離型劑作為原料之比較例中,離型性較差,並且於將黏著層與離型層貼合而於高溫環境下保管之情形時,確認到剝離力之變動較大。
以上係對本發明詳細地且參照特定之實施形態進行說明,但業者應知曉可不脫離本發明之精神與範圍而施加各種變更或修正。本申請案係基於2011年7月12日提出申請之日本專利申請案(日本專利特願2011-153804)、2012年3月27日提出申請之日本專利申請案(日本專利特願2012-072132)者,其內容係作為參照而併入於此。
Claims (15)
- 一種樹脂組成物,其含有彎曲彈性模數為800 MPa以下之聚烯烴樹脂(A)與下述通式(1)所示之脂肪酸雙醯胺化合物(B);R-CONH-(CH2)n-NHCO-R (1)(式中,n表示1~6之整數,R分別獨立表示碳數為19以上之脂肪族基)。
- 如申請專利範圍第1項之樹脂組成物,其中,上述聚烯烴樹脂(A)為丙烯系聚合體。
- 如申請專利範圍第1項之樹脂組成物,其中,上述聚烯烴樹脂(A)為乙烯-丙烯共聚合體。
- 如申請專利範圍第2或3項之樹脂組成物,其中,於上述聚烯烴樹脂(A)中包含丙烯以外之成分4重量%以上。
- 一種成形體,其係使申請專利範圍第1至3項中任一項之樹脂組成物成形而獲得。
- 一種離型膜,其至少具有離型層,該離型層含有彎曲彈性模數為800 MPa以下之聚烯烴樹脂(A)與下述通式(1)所示之脂肪酸雙醯胺化合物(B);R-CONH-(CH2)n-NHCO-R (1)(式中,n表示1~6之整數,R分別獨立表示碳數為19以上之脂肪族基)。
- 如申請專利範圍第6項之離型膜,其中,於離型層中含 有上述脂肪酸雙醯胺化合物(B)0.5~20重量份。
- 如申請專利範圍第6或7項之離型膜,其中,上述聚烯烴樹脂(A)為丙烯系聚合體。
- 如申請專利範圍第6或7項之離型膜,其中,上述聚烯烴樹脂(A)為乙烯-丙烯共聚合體。
- 如申請專利範圍第6或7項之離型膜,其更含有黏著層。
- 如申請專利範圍第10項之離型膜,其中,上述離型層形成一表面,而上述黏著層形成另一表面。
- 如申請專利範圍第6或7項之離型膜,其係藉由共擠出成形而獲得。
- 如申請專利範圍第6或7項之離型膜,其係表面保護用。
- 如申請專利範圍第13項之離型膜,其用於建築構件、汽車構件及顯示用構件中任一者之表面保護。
- 如申請專利範圍第13項之離型膜,其用於樹脂、金屬及玻璃中任一者之表面保護。
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