TW201303001A

TW201303001A - 氟素撥水撥油劑

Info

Publication number: TW201303001A
Application number: TW100125166A
Authority: TW
Inventors: Jih-Hsih Ho; Yu-Sheng Chang
Original assignee: Taiwan Fluoro Technology Co Ltd
Priority date: 2011-07-15
Filing date: 2011-07-15
Publication date: 2013-01-16
Also published as: TWI447216B

Abstract

一種氟素撥水撥油劑，係提供一含氟共聚物、含羥基之陽離子界面活性劑、含聚氧醚基之非離子界面活性劑，以及自行合成之含氟聚氨酯單體，經乳化聚合反應後而形成安定水性分散的氟素撥水撥油劑。

Description

氟素撥水撥油劑

本發明係與表面處理劑有關，更詳而言之是指一種氟素撥水撥油劑。

含氟素的化合物常被當作表面處理劑，廣泛用於基材的表面處理，像是紡織品、木材、金屬、混凝土等，可顯現出較佳效果的基材為紡織品，其種類包含天然纖維、合成纖維與半合成纖維，該含氟素的化合物可使纖維表面具有疏水性，防止水份沾附減少污染。

目前欲使纖維產品具撥水撥油特性，常用為氟烷基丙烯酸酯，及與可共聚的單體經乳化共聚合後所得之水性含氟撥水撥油劑。

已知為了改善8個氟化碳原子之直鏈全氟烷基鏈之氟化合物可能在某些條件下降解形成全氟辛烷羧酸，而累積於生物體內，故添加氯乙烯(vinyl chloride)、偏二氯乙烯(vinylidine chloride)之烯烴類單體於甲基丙烯酸全氟烷基乙酯之混合物中，以取代8個氟化碳原子之直鏈全氟烷基鏈。該氯乙烯/偏二氯乙烯在紡織應用加工纖維有較佳防水性及良好的耐水效果，但由於烯烴低沸點，常造成壓克力在乳化反應溫度增加時會產生危險性，而後者在後段加工紡織纖維時，常造成單體殘餘等問題。

有鑑於此，本發明之主要目的在於提供一種氟素撥水撥油劑，包含有自行合成之含氟聚胺酯單體，其於乳化反應與加工處理時安定，且充分賦與基材較佳的撥水撥油效果。

緣以達成上述目的，本發明所提供之氟素撥水撥油劑，包含有含氟聚胺酯單體，該含氟聚氨酯單體之一般式為

其中，X為脂肪族、環脂肪族或芳香族結構；Y為具反應性之官能基；Z為含氟烷基團，其氟烷基之碳數為4至16。

於一實施例中，其中該含氟聚氨酯單體是由下列單體所聚合而成，包含有：(A)雙異氰酸單體，其一般式為A─X─B(其中，A和B分別代表兩種不同反應性之異氰酸官能基(isocyanate group)；X為脂肪族、環脂肪族或芳香族結構，如苯環、萘環或環己烷)，雙異氰酸單體之具體實施例為，甲苯二異氰酸酯(Toluene diisocyanate)、二異氰酸異佛爾酮(Isophorne diisocyanate)或1,6-己二異氰酸酯(Hexamethylene diisocyanate)。

(B)反應性單體，其一般式為Y-OH包含有丙烯酸基、肟基(oxime)、醛基、酮基、醚基、羧酸基或羥基。

Y-OH之具體實施例為，

(C)氟烷基團，其一般式為H_mCF_n(CF₂)_pC_qX(其中，m+n=3，p=6~12，q=1~4，X為OH)。

氟烷基團之具體實施例為，H-(CF₂)₆-OH、H-(CF₂)₈-OH、H-(CF₂)₁₀-OH、H-(CF₂)₁₂-OH、H-(CF₂)₁₄-OH、H-(CF₂)₁₆-OH、H-(CF₂)₁₈-OH、H-(CF₂)₂₀-OH。

於一實施例中，其中該氟素撥水撥油劑更包含有含氟共聚物，該含氟共聚物係由含氟烷基單體和可與之共聚合的單體所組成。

於一實施例中，其中該氟素撥水撥油劑之組成物比例，相對於含氟烷基單體為100重量份，可與之共聚合的單體為20~70重量份，含氟聚氨酯單體為1~100重量份。

本發明較佳實施例用於形成氟素撥水撥油劑，包括有以下組成物：(A)含氟共聚物、(B)陽離子界面活性劑、(C)非離子界面活性劑和(D)自行合成之含氟聚胺酯單體。其中：(A)含氟共聚物本實施例之含氟共聚物為含氟烷基單體與不含氟單體共聚合而成。

含氟烷基單體，舉例如下：

(其中，R_f為碳數3~20之過氟烷基或過氟烯基。)

更具體而言，可列式的有：

CF₃(CF₂)₃(CH₂)₂OCOCH=CH₂

CF₃(CF₂)₅(CH₂)₂OCOCH=CH₂

CF₃(CF₂)₇(CH₂)₂OCOCH=CH₂

CF₃(CF₂)₉(CH₂)₂OCOCH=CH₂

CF₃(CF₂)₁₁(CH₂)₂OCOCH=CH₂

CF₃(CF₂)₁₃(CH₂)₂OCOCH=CH₂

CF₃(CF₂)₃(CH₂)₂OCOC(CH₃)=CH₂

CF₃(CF₂)₅(CH₂)₂OCOC(CH₃)=CH₂

CF₃(CF₂)₇(CH₂)₂OCOC(CH₃)=CH₂

CF₃(CF₂)₉(CH₂)₂OCOC(CH₃)=CH₂

CF₃(CF₂)₁₁(CH₂)₂OCOC(CH₃)=CH₂

CF₃(CF₂)₁₃(CH₂)₂OCOC(CH₃)=CH₂

F₂HC(CF₂)₃CH₂OCOCH=CH₂

F₂HC(CF₂)₃CH₂OCOC(CH₃)=CH₂

F₂HC(CF₂)₃CH₂CH₂OCOCH=CH₂

F₂HC(CF₂)₃CH₂CH₂OCOC(CH₃)=CH₂

F₂HC(CF₂)₅CH₂OCOCH=CH₂

F₂HC(CF₂)₅CH₂OCOC(CH₃)=CH₂

F₂HC(CF₂)₅CH₂CH₂OCOCH=CH₂

F₂HC(CF₂)₅CH₂CH₂OCOCH₂(CH)=CH₂

F₂HC(CF₂)₇CH₂OCOCH=CH₂

F₂HC(CF₂)₇CH₂OCOC(CH₃)=CH₂

F₂HC(CF₂)₇CH₂CH₂OCOCH=CH₂

F₂HC(CF₂)₇CH₂CH₂OCOCH₂(CH)=CH₂

F₂HC(CF₂)₉CH₂OCOCH=CH₂

F₂HC(CF₂)₉CH₂OCOC(CH₃)=CH₂

F₂HC(CF₂)₉CH₂CH₂OCOCH=CH₂

F₂HC(CF₂)₉CH₂CH₂OCOCH₂(CH)=CH₂

F₂HC(CF₂)₁₁CH₂OCOCH=CH₂

F₂HC(CF₂)₁₁CH₂OCOC(CH₃)=CH₂

F₂HC(CF₂)₁₁CH₂CH₂OCOCH=CH₂

F₂HC(CF₂)₁₁CH₂CH₂OCOCH₂(CH)=CH₂

F₂HC(CF₂)₁₃CH₂OCOCH=CH₂

F₂HC(CF₂)₁₃CH₂OCOC(CH₃)=CH₂

F₂HC(CF₂)₁₃CH₂CH₂OCOCH=CH₂

F₂HC(CF₂)₁₃CH₂CH₂OCOCH₂(CH)=CH₂

不含氟單體，包含丙烯酸官能基與丙烯醯胺官能基有機基團，茲以表述方式例舉不含氟單體之具體實施例如下，其中：表1為含丙烯酸官能基之不含氟單體；表2為含丙烯醯胺官能基之不含氟單體。

(B)陽離子乳化劑本實施例所使用的陽離子乳化劑為下式：(R’4N⁺)‧X^-(其中，R’可能為氫原子、碳數1~30的烷基、碳數2~30的鏈烷基或是EO鏈段，4個R’可相同，也可以為不相同的構形；X為氯原子、乙基硫酸離子或是乙酸離子。)

可舉例為十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)、十八烷基三甲基氯化銨(SMTAC)、雙十八烷基雙甲基氯化銨(花王-D86P)、雙牛酯基氯化銨(台界-CNA90)、雙脂肪烷基乙酯基羥乙基甲基硫酸甲酯銨(REWOQUAT WE-18)等。

(C)非離子乳化劑本實施例中所使用一種或多種不含APEO的非離子乳化，其非離子乳化劑為下式：R-X-(EO)_n-(PO)_m-H(其中，R能為碳數8~30的直鏈或支鏈烷基，包含油酸基；X能為氧或是氮；n與m分別為0~50的整數，n與m的總和需大於3。)

可舉例為聚氧乙烯(03)月桂醚(中日化學SP1203)、聚氧乙烯(09)月桂醚(中日化學SP1209)、聚氧乙烯(20)月桂醚(中日化學SP1220)、聚氧乙烯(07)硬酯醚(中日化學SP1807)、聚氧乙烯(30)硬酯醚(中日化學SP1830)、聚氧乙烯(13)油酸醚(中日化學SP1213)等

(D)自行合成之含氟聚胺酯單體

合成與製作方法

於配有機械攪拌器的三頸圓底瓶中放置異氰酸酯單體與觸媒，反應性單體Y-OH採滴加方式添加進圓底瓶中，全程溫控低於40℃並反應3小時。第二階段，再使用氟烷基團Z-OH，利用滴加方式添加進圓底瓶中，全程溫控低於40℃並反應4小時。反應完成後可獲得含氟聚氨酯結構單體，該產物透明無色黏液。茲再就Y-OH、Z-OH及含氟聚氨酯結構單體說明如後：

Y-OH代表說明

Y-OH為以下反應性官能基，例如：丙烯酸基、肟基(oxime)、醛基、酮基、醚基、羧酸基、羥基。

具體而言，Y-OH為：

Z-OH代表說明：

Z為含氟烷基團，其通式可為H_mCF_n(CF₂)_pC_qX(其中，m+n=3，p=6~12，q=1~4；X=OH)。

具體而言，Z-OH為：H-(CF₂)₆-OH、H-(CF₂)₈-OH、H-(CF₂)₁₀-OH、H-(CF₂)₁₂-OH、H-(CF₂)₁₄-OH、H-(CF₂)₁₆-OH、H-(CF₂)₁₈-OH、H-(CF₂)₂₀-OH

含氟聚氨酯結構單體

其通式為以下：

其中，X代表苯環、萘環或環己烷等脂肪族或芳香族結構；Y代表含可再進行反應官能基團，如乙烯基、丙烯酸基或肟基(oxime)；Z代表含氟烷基團，氟烷基碳數可為4至16。R_f為具有6至12個碳原子的線性或分支的氟烷基。例如：H-(CF₂)6-OH、H-(CF₂)₈-OH、H-(CF₂)₁₀-OH、H-(CF₂)₁₂-OH、H-(CF₂)₁₄-OH、H-(CF₂)₁₆-OH、H-(CF₂)₁₈-OH、H-(CF₂)₂₀-OH等例。

上述為本實施例用於形成氟素撥水撥油劑所用之單體介紹，接著，再針對可自行合成的含氟聚氨酯結構單體的合成方式說明於後，茲以四個合成例為介紹。

合成例1--含氟具氨酯結構單體(D-V1)

在裝配有機械攪拌器的三頸圓底瓶中放置IPDI單體100公克與觸媒ES 100Ag觸媒0.03公克，55.6公克HEMA(2-hydroxyethyl methacrylate)採滴加方式添加進圓底瓶中，全程溫控低於40℃並反應3小時。第二步，取163公克十二氟庚醇(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-dodecafluorooctan-1-ol)採滴加方式添加進圓底瓶中，全程溫控低於40℃並反應4小時。反應完成可獲得透明無色黏液318.6公克。

合成例2--含氟具氨酯結構單體(D-V2)

在裝配有機械攪拌器的三頸圓底瓶中放置IPDI單體100公克與觸媒ES 100Ag觸媒0.03公克，55.6公克2-hydroxypropyl methacrylate採滴加方式添加進圓底瓶中，全程溫控低於40℃並反應3小時。第二步，取156.6公克十二氟庚醇(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-dodecafluoroheptan-1-ol)採滴加方式添加進圓底瓶中，全程溫控低於40℃並反應4小時。反應完成可獲得透明無色黏液312.2公克。

合成例3--含氟具氨酯結構單體(D-V3)

在裝配有機械攪拌器的三頸圓底瓶中放置IPDI單體100公克與觸媒ES 100Ag觸媒0.03公克，149.4公克十二氟庚醇(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-dodecafluorooctan-1-ol)採滴加方式添加進圓底瓶中，全程溫控低於40℃並反應3小時。第二步，取41.2公克甲基乙基酮肟(MEKO)採滴加方式添加進圓底瓶中，全程溫控低於40℃並反應4小時。反應完成可獲得透明無色黏液290.6公克。

合成例4--含氟聚氨酯結構單體(D-V4)

在裝配有機械攪拌器的三頸圓底瓶中放置IPDI單體100公克與觸媒ES 100Ag觸媒0.03公克，157.5公克十三氟庚醇(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluorooctan-1-ol)採滴加方式添加進圓底瓶中，全程溫控低於40℃並反應3小時。第二步，取41.2公克甲基乙基酮肟(MEKO)採滴加方式添加進圓底瓶中，全程溫控低於40℃並反應4小時。反應完成可獲得透明無色黏液298.7公克。

上述為本較佳實施例自行合成之含氟聚氨酯結構單體之實施例說明，接著針對本實施例氟素撥水撥油劑之共聚物的製造方法做以下介紹：本實施例之水分散型氟素撥水撥油劑之共聚物的製造方法，以乳化聚合法為最佳方法。舉例來說，在乳化劑之存在下以水或是溶劑做為媒介，乳化含氟烷基單體、不含氟單體及含氟聚氨酯結構單體，於乳液中加入引發劑及鏈轉移劑並予以聚合，製得共聚物之水性溶液或者是分散液。聚合體中，相對於含氟烷基單體假設為100重量份，不含氟單體的量為20~70重量份，較合適為40~60重量份，含氟聚氨酯結構單體的相對重量份為1~100重量份。

本實施例中，為了控制分子量分布，需使用鏈轉移劑，包含了芳香族化合物、巯基醇類與硫醇類，為四氯化碳、巯基乙醇、α-甲基苯乙烯线性二聚体、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇等。

本發明乳化聚合反應中，將反應物分為油相與水相，油相包含了含氟烷基單體、不含氟單體、含氟聚氨酯結構單體、鏈轉移劑與乳化劑；水相包含了水、酸、溶劑。

本發明中，利用自由基聚合反應，必須使用起始劑進行引發反應，包含了光起始劑、離子起始劑與自由基起始劑，較為合適為自由基起始劑，自由基起始劑包含了過氧化物起始劑與偶氮型起使劑，較為合適為偶氮型起始劑，聚合溫度較好為40~100℃。

本發明在準備與聚合過程中採用一種或多種的非離子乳化劑、陽離子乳化劑；反應前先將油相、水相預熱並高速分散後，再經由高壓均質機均勻分散，可獲得穩定的均勻預乳液後，再將預乳液以連續式或批次式的方式進行乳化聚合反應。

上述為本發明之製造方法概述，接著將於實施例中將詳細說明製造條件與舉例本發明之表面處理劑，實施例中舉出的份數都以重量百分比為基準，除非特別說明，所有測試評估都在25℃下進行。

比較例1(如表3所示)

於附有溫度計及攪拌機之四頸玻璃反應瓶並與以氮氣流通，將FMA(65g)、SMA(28.2g)、Topolene-M(4g)、非離子乳化劑C(6g)、陽離子乳化劑B(6.6g)、TPG(42.5g)、醋酸(0.5g)、正十二烷硫醇(0.3g)、去離子水(195.5g)。利用高壓均質機在溫度不超過40℃壓力40Mpa，而得到乳白色乳液。加入2,2'-偶氮二異丁基脒二鹽酸鹽(0.75g)，使起始聚合反應在75℃進行7.5小時聚合反應後，冷卻至40℃以下而得固成分約30.2%之水性壓克力乳液。

比較例2(如表3所示)

於附有溫度計及攪拌機之四頸玻璃反應瓶並與以氮氣流通，將FMA(35g)、D-V4(30g)、SMA(28.2g)、Topolene-M(4g)、非離子乳化劑C(6g)、陽離子乳化劑B(6.6g)、TPG(42.5g)、醋酸(0.5g)、正十二烷硫醇(0.3g)、去離子水(195.5g)。利用高壓均質機在溫度不超過40℃壓力40Mpa，而得到乳白色乳液。加入2,2'-偶氮二異丁基脒二鹽酸鹽(0.75g)，使起始聚合反應在75℃進行7.5小時聚合反應後，冷卻至40℃以下而得固成分約27.8%之水性壓克力乳液。

實施例1~6(如表3所示)

於附有溫度計及攪拌機之四頸玻璃反應瓶並與以氮氣流通，將表3所列原料利用高壓均質機在溫度不超過40℃壓力40Mpa，而得到乳白色乳液。加入2,2'-偶氮二異丁基脒二鹽酸鹽(0.75g)，使起始聚合反應在75℃進行7.5小時聚合反應後，冷卻至40℃以下而得產品。

(註)

FMA: CF₃(CF₂)₅(CH₂)₂OCOCH₃=CH₂全氟辛基甲基丙烯酸酯

SMA: stearyl methacrylate甲基丙烯酸十八烷基酯Topolene-M:3-chloro-2-hydroxy-propyl methacrylate3-氯-2-羥基丙基甲基丙烯酸酯

TPG: tripropylene glycol三丙二醇

B: stearyltrimethylammonium chloride硬酯基氯化四級銨鹽界面活性劑

C: polyoxyethylene alkly ether聚氧乙烯烷基非離子界面活性劑

上述為本發明之具體實施例說明，接著為本發明之實施例做應用性評估測試之說明。

含氟之有機共聚物之撥水劑組成物的撥水評估

含氟之壓克力短鏈共聚物的溶液或乳液可利用一般處理紡織品的習慣，將此應用於紡織品等類的人造合成纖維基材中。舉例來說，可為0.5至25重量%，或1至10重量%，更佳是1至5重量%。該紡織品之基材，則可以先將此織物浸置於溶液中，或經壓染將溶液壓出。該紡織品之基材乾燥過程，可經加熱烘乾的程序處理，例如在100至200℃下加熱60至90秒，更佳條件是在150至200℃下加熱60至90秒，以可產生撥水性。

典型上，可經處理的紡織品是人造合成纖維織布，包括布織布、針織布及不織布、各種成衣、外用衣形式的織布與毛毯，且也可為纖維或紗綿或綿條、粗紗等的中間紡織產物。紡織產品可為人造合成纖維，例如聚酯、聚醯胺或丙烯酸系列的合成纖維，或可為例如天然與合成纖維的混合物等的纖維混合物。本產品在使用例如尼龍或聚酯等的合成纖維織布具有疏水性方面特別有效。與未經處理的織布相較，由本發明之共聚產物處理織布，將賦予織布撥水性並且同時改善觸感。

或者，該纖維基材為紙張類。該共聚物產品可施於預先成形的紙張，或在不同階段施加，例如在紙張乾燥期間。

本發明的表面處理劑較佳的係呈現溶液型態。表面處理劑大多包含含氟聚合物及介質(例如有機溶劑或水)。此表面處理劑中的含氟聚合物濃度可為0.1至50重量%，較佳為5至30重量%。此表面處理劑可藉由浸入方式、進行。一般，表面處理劑都會利用有機溶劑或水加以稀釋，藉由例如浸入式的方式黏附於基材表面，再加熱乾燥。必要時，依產品需求可於表面處理劑中添加防蛀劑、柔軟劑、抗菌劑、耐燃劑、防靜電劑、固色劑、防繍劑等添加至表面處理劑。

在表面處理劑與纖維織布基材或皮革基材或玻璃基材，在於基材接觸的工作液體當中，含氟化合物之濃度，以該處理液體為主要基準量，可為0.01至20重量%，舉例為，0.05至10重量%，更佳濃度為0.05至5重量%。

欲利用本發明之表面處理劑之疏水撥水劑處理較優的基材為紡織品。紡織品包括不同的種類，紡織品種類包含：天然纖維，為動物性或植物性纖維，例如，棉、麻、毛料及絲綢；合成纖維，例如，尼龍、聚酯、聚醯胺、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚氯乙烯以及聚丙烯；半合成纖維，例如，嫘縈及醋酸酯；無機纖維，例如，玻璃纖維、碳纖維以及石棉纖維；以及上列纖維的混合物。

噴淋撥水性試驗(AATCC-22)

噴淋撥水性試驗(Shower water repellency test)為根據AATCC-22下進行。噴淋撥水性是藉由噴淋撥水性號碼來表示，如下列說明。

準備具有250毫升體積之塑膠漏斗及噴灑250毫升體積水的噴嘴，可持續噴灑時間為20至30秒之噴嘴。放置測試基材之試片架為直徑15公分之圓型試片架。準備待測樣品試片約20公分×20公分大小的試片三片，舉例纖維織布基材裁切成20公分×20公分大小。並且將該試片固定在試片架上，整理試片使該試片沒有皺摺。將噴灑器至於中央處，將室溫水(250毫升)倒入該裝有噴嘴之塑膠漏斗中，並且噴灑在該試片上，時間歷時20至30秒。噴灑完將試片從臺上移開，將試片輕輕敲擊將水滴低落。以此試片的溼潤程度比較，依照撥水優良性至不良撥水性的順序分別給予100、90、80、70、50、0分的評分(如表4所示)。

本發明撥水性測試為三片試片的測量平均結果。如表5所示。

耐久水洗試驗(AATCC-22)

選擇水洗條件和乾燥方法並紀錄之，或依廠商提供之喜邊選擇適當之喜誠進行試驗。

進水至一定水位(18gal約為68L)，調整水溫。

放進標準清潔劑66±1g(型號為1993AATCC，或同等級品)，試片及洗滌加重布總重量為1.8±0.1Kg投入洗衣機後進行洗滌。

試樣水洗乾燥後置於標準溫溼度環境20±2℃，65±2%R.H.下4小時以上。

本發明耐久水洗測試為三片試片的測量平均結果。如表6所示。

機械安定性

將成品以水為溶劑稀釋成固成份為0.5%的水溶液200g，利用均質機以2000 rpm條件攪拌30分鐘再以棉布過濾，判斷附著於棉布上的雜質。

○：完全無雜質

△：少量雜質

╳：多量雜質

儲存安定性

將成品儲存於45度的恆溫烘箱內，觀察不同時間乳液沉澱狀況。

○：完全無沉澱

△：少量沉澱

╳：多量沉澱

本發明機械安定性與儲存安定性為三片試片的測量平均結果。如表7所示。

本發明所提供之氟素撥水撥油劑，包含有自行合成之含氟聚胺酯單體，其於乳化反應與加工處理時極為安定且無單體殘留，經由撥水性試驗、耐久水洗試驗、機械安定性試驗與儲存安定性試驗的結果，顯示該氟素撥水撥油劑充分賦與基材較佳的撥水撥油效果。

以上所述僅為本發明較佳可行實施例而已，舉凡應用本發明說明書及申請專利範圍所為之組成物與製作方法變化，理應包含在本發明之專利範圍內。

Claims

一種氟素撥水撥油劑，包含有含氟聚氨酯單體，其一般式為其中，X為脂肪族、環脂肪族或芳香族結構；Y為具反應性之官能基；Z為含氟烷基團，其氟烷基之碳數為4至16。
如請求項1所述之氟素撥水撥油劑，其中該含氟聚氨酯單體是由下列單體所聚合而成，包含有：(A)雙異氰酸單體，其一般式為A─X─B其中，A和B分別代表兩種不同反應性之異氰酸官能基(isocyanate group)，X為脂肪族、環脂肪族或芳香族結構；(B)反應性單體，其一般式為Y-OH，包含有丙烯酸基、肟基(oxime)、醛基、酮基、醚基、羧酸基或羥基；(C)氟烷基團，其一般式為H_mCF_n(CF₂)_pC_qX其中，m+n=3，p=6~12，q=1~4，X為OH。
如請求項2所述之氟素撥水撥油劑，其中該雙異氰酸單體為甲苯二異氰酸酯(Toluene diisocyanate)、二異氰酸異佛爾酮(Isophorne diisocyanate)或1,6-己二異氰酸酯(Hexamethylene diisocyanate)。
如請求項2所述之氟素撥水撥油劑，其中該反應性單體為
如請求項2所述之氟素撥水撥油劑，其中該氟烷基團為H-(CF₂)₆-OH、H-(CF₂)₈-OH、H-(CF₂)₁₀-OH、H-(CF₂)₁₂-OH、H-(CF₂)₁₄-OH、H-(CF₂)₁₆-OH、H-(CF₂)₁₈-OH或H-(CF₂)₂₀-OH。
如請求項1所述之氟素撥水撥油劑，更包含有含氟共聚物，該含氟共聚物為含氟烷基單體和可與之共聚合的單體所組成。
如請求項6所述之氟素撥水撥油劑，其中相對於含氟烷基單體為100重量份，可與之共聚合的單體為20~70重量份，含氟聚氨酯單體為1~100重量份。