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TW201307305A - 新穎之雙－（三□基胺基）－二苯乙烯衍生物 - Google Patents

新穎之雙－（三□基胺基）－二苯乙烯衍生物 Download PDF

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TW201307305A
TW201307305A TW101114152A TW101114152A TW201307305A TW 201307305 A TW201307305 A TW 201307305A TW 101114152 A TW101114152 A TW 101114152A TW 101114152 A TW101114152 A TW 101114152A TW 201307305 A TW201307305 A TW 201307305A
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TW
Taiwan
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group
formula
mixture
compounds
different
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Application number
TW101114152A
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English (en)
Inventor
Cedric Klein
Frederic Reveaud
Andrew Clive Jackson
David Atkinson
Original Assignee
Clariant Int Ltd
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Abstract

本發明關於新穎之水溶性雙-(三□基胺基)-二苯乙烯光學增白劑、彼等之製備方法及彼等供增白天然和合成材料之用途。

Description

新穎之雙-(三 基胺基)-二苯乙烯衍生物
本發明關於新穎之水溶性雙-(三基胺基)-二苯乙烯光學增白劑、彼等之製備方法及彼等供增白天然和合成材料之用途。
雙-(三基胺基)-二苯乙烯型之光學增白劑(OBA)被廣泛用來增白天然和再生纖維素纖維、天然和合成聚醯胺及聚胺基甲酸酯纖維、天然或合成顏料製劑、紡織品和紙張。
在塗料應用中使用高濃度的光學增白劑會導致色調偏綠之基板，特別是在其中不含合成黏合劑的塗料調配物情況下。
已被用來克服這個問題的一種方法為使用含有高比例的載體諸如聚乙二醇的塗料調配物。
DE-2 335 570 A1揭示雙-(三基胺基)-二苯乙烯衍生物，其中二個三基直接被聚乙二醇取代。然而，僅描述含有1至3個乙氧基化單位的短鏈。
US-6 596 864 B1揭示雙-(三基胺基)-二苯乙烯衍生物，其中二個三基係被具有至多35個乙氧基化單元之聚乙二醇取代。
GB-997 175 A揭示雙-(三基胺基)-二苯乙烯衍生物其中二個三基被聚醚胺類取代。然而，僅描述含有1 至4個乙氧基化單位的短鏈。
現已發現可能製造一種在三環經高分子量聚醚胺類取代之新穎種類的以OBA為主之雙-(三基胺基)-二苯乙烯，其提供一種實質上改良之性能，特別是在沒有次要黏合劑之塗料應用。
本發明提供式(I)之光學增白劑
其中該增白劑上之陰離子電荷係被陽離子電荷所平衡，該陽離子電荷係由一或多個選自由下列所組成之群組的相同或不同陽離子所構成：氫、鹼金屬陽離子、鹼土金屬、銨、經C1-C4直鏈或支鏈烷基單-、二-、三-或四取代之銨、經C1-C4直鏈或支鏈羥烷基單-、二-、三-或四取代之銨、經C1-C4直鏈或支鏈烷基和直鏈或支鏈羥烷基的混合物二-、三-或四取代之銨或該等化合物之混合物， R1和R1’可為相同或不同且表示式(II)之基團 或R1與R1’一起表示式(III)之基團 或R1與R1’一起表示式(IV)之基團 或該等化合物之混合物
R2和R2’可為相同或不同且選自由下列所組成之群組：氫、C1-C4直鏈或支鏈烷基、C2-C4直鏈或支鏈羥烷基、-CH2CO2 -、-CH2CH2CONH2或-CH2CH2CN，或R2和R2’表示式(II)之基團
或R2與R2’一起表示式(III)之基團，或R2與R2’一起表示式(IV)之基團，或R2和R2’表示式(V)之基團， 或該等化合物之混合物
R3和R3’可為相同或不同且選自由下列所組成之群組：氫、C1-C4直鏈或支鏈烷基、C2-C4直鏈或支鏈羥烷基、-CH2CO2 -、-CH(CO2 -)CH2CO2 -、-CH(CO2 -)CH2CH2CO2 -、-CH2CH2SO3 -、-CH2CH2CO2 -、-CH2CH(CH3)CO2 -、苯甲基，或該等化合物之混合物，或R2和R3及/或R2’和R3’與相鄰氮原子一起表示嗎福林、哌啶、哌、吡咯或吡咯啶環 或該等化合物之混合物
R12和R13可為相同或不同且選自由下列所組成之群組：氫、C1-C6直鏈或支鏈烷基、鹵素、-SR14、-OR15、-NR16R17、-CONR18R19、-COR20、-SO2NR21R22、-CN、-CO2 -、-SO3 - 或該等化合物之混合物
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22可為相同或不同且選自由下列所組成之群組：氫、苯基或C1-C25直鏈或支鏈烷基，R5、R6、R7、R8、R10和R11較佳為CH3或H且特佳為CH3 或該等化合物之混合物，x、y和z可為相同或不同且各自在0到200的範圍內，其先決條件為x+y+z5
n可在0至4的範圍內 或該等化合物之混合物。
較佳式(I)化合物為彼等化合物，其中該增白劑上之陰離子電荷係被陽離子電荷所平衡，該陽離子電荷係由一或多個選自由下列所組成之群組的相同或不同陽離子所構成：氫、Li、Na、K、Ca、Mg、銨、經C1-C4直鏈或支鏈烷基單-、二-、三-或四取代之銨、經C1-C4直鏈或支鏈羥烷基單-、二-、三-或四取代之銨、經C1-C4直鏈或支鏈烷基和直鏈或支鏈羥烷基的混合物二-、三-或四取代之銨或該等化合物之混合物，R1和R1’可為相同或不同且表示式(II)之基團 或R1與R1’一起表示式(III)之基團 或R1與R1’一起表示式(IV)之基團 或該等化合物之混合物
R2和R2’可為相同或不同且選自由下列所組成之群組：氫、甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、2-羥乙基、2-羥丙基、-CH2CO2 -、-CH2CH2CONH2或-CH2CH2CN，或R2和R2’表示式(II)之基團 或R2與R2’一起表示式(III)之基團 或R2與R2’一起表示式(IV)之基團 或R2和R2’表示式(V)之基團，或該等化合物之混合物
R3和R3’可為相同或不同且選自由下列所組成之群組：氫、甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、2-羥 乙基、2-羥丙基、-CH2CO2 -、-CH(CO2 -)CH2CO2 -、-CH(CO2 -)CH2CH2CO2 -、-CH2CH2SO3 -、-CH2CH2CO2 -、-CH2CH(CH3)CO2 -、苯甲基，或該等化合物之混合物，或R2和R3及/或R2’和R3’與相鄰氮原子一起表示嗎福林、哌啶或吡咯啶環 或該等化合物之混合物
R12和R13可為相同或不同且選自由下列所組成之群組：氫、甲基，乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、2-乙基己基、F、Cl、Br、I、-SR14、-OR15、-NR16R17、-CONR18R19、-COR20、-SO2NR21R22、-CN、-CO2 -、-SO3 - 或該等化合物之混合物
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22可為相同或不同且選自由下列所組成之群組：氫、苯基或C1-C20直鏈或支鏈烷基
R5、R6、R7、R8、R10和R11較佳為CH3或H且特佳為CH3 或該等化合物之混合物，x、y和z可為相同或不同且各自在0到200的範圍內，其先決條件為x+y+z5
n可在0至4的範圍內 或該等化合物之混合物。
更佳式(I)化合物為彼等化合物，其中該增白劑上之陰離子電荷係被陽離子電荷所平衡，該陽離子電荷係由一或多個選自由下列所組成之群組的相同或不同陽離子所構成：氫、Na、K、銨、三乙醇胺、二甲胺基乙醇或該等化合物之混合物，R1和R1’可為相同或不同且表示式(II)之基團 或R1與R1’一起表示式(III)之基團
R2和R2’可為相同或不同且選自由下列所組成之群組：氫、甲基、乙基、2-羥乙基、2-羥丙基、-CH2CO2 -、-CH2CH2CONH2或-CH2CH2CN，或R2和R2’表示式(II)之基團 或R2與R2’一起表示式(III)之基團 或R2和R2’表示式(V)之基團，R3和R3’可為相同或不同且選自由下列所組成之群組：甲基、乙基、2-羥乙基、2-羥丙基、-CH2CO2 -、-CH(CO2 -)CH2CO2 -、-CH2CH2SO3 -，或該等化合物之混合物，或R2和R3及/或R2’和R3’與相鄰氮原子一起表示嗎福林環
R12和R13可為相同或不同且選自由下列所組成之群組：氫、-CO2 -，-SO3 -
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22可為相同或不同且選自由下列所組成之群組：氫或C1-C20直鏈或支鏈烷基
R5、R6、R7、R8、R10和R11較佳為CH3或H且特佳為CH3
x、y和z可為相同或不同且各自在0到150的範圍內，其先決條件為x+y+z5
n可在0至4的範圍內 或該等化合物之混合物。
尤佳式(I)化合物為彼等化合物，其中該增白劑上之陰離子電荷係被陽離子電荷所平衡，該陽離子電荷係由一或多個選自由下列所組成之群組的相同或不同陽離子所構成：Na、K、二甲胺基乙醇或該等化合物之混合物，R1和R1’表示式(II)之基團 或R1與R1’一起表示式(III)之基團
R2和R2’表示式(II)之基團 或R2和R2’表示式(V)之基團，R3和R3’表示氫，R12和R13係選自由下列所組成之群組：氫、-CO2 -、-SO3 -
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22係選自由下列所組成之群組：氫或C1-C20直鏈或支鏈烷基
R5、R6、R7、R8、R10和R11較佳為CH3或H且特佳為CH3
x、y和z可為相同或不同且各自在0至100的範圍內 ，其先決條件為x+y+z5
n可在0至4的範圍內 或該等化合物之混合物。
在其中R12為氫和R13為-SO3 -之式(I)化合物中，該-SO3 -基團較佳在苯基之4-位置。在其中R12和R13為-SO3 -之式(I)化合物中，該-SO3 -基團較佳在苯基之2,5-位置。在其中R12為氫和R13為-CO2 -之式(I)化合物中，該-CO2 -基團較佳在苯基之4位置。
本發明的另一標的為一種製備如上述定義(亦於本案所有具體實例中)之式(I)化合物的方法，其係藉由令三聚鹵化氰(cyanuric halide)與下列成分進行逐步反應
a)一種式(VI)之二胺
(b)一種式(VII)之胺 或一種(VIII)之二胺式 或 一種式(IX)之三胺 或式(VII)之胺類及/或式(VIII)之二胺類及/或式(IX)之三胺類的混合物及(c)一種式(X)之胺 或一種式(XI)之胺 或一種式(VII)之胺 或一種式(VIII)之二胺 或一種式(IX)之三胺
R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、 R12和R13具有與上述相同之定義。
作為三聚鹵化氰，可使用氟化物、氯化物或溴化物。三聚氯化氰為較佳。
各反應可在水性介質中進行，三聚鹵化氰係懸浮在水中，或懸浮在水性/有機介質中，三聚鹵化氰係溶解在溶劑諸如丙酮中。各式(VII)、(X)和(XI)之胺、式(VI)和(VIII)之二胺或式(IX)之三胺可在沒有稀釋下被引入或以水溶液或懸浮液之形式被引入。式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)和(XI)之化合物可以任何順序與三聚鹵化氰反應，雖然較佳者為首先反應芳胺類。式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)和(XI)之化合物可以相對於三聚鹵化氰為化學計量地、以預設值(default)或以過量而反應。
針對三聚鹵化氰之第一個鹵素經式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)或(XI)之化合物的取代，較佳者為在0至20℃的範圍內之溫度下且在酸性至中性pH值條件(更佳在2至7之pH範圍內)下操作。針對三聚鹵化氰之第二個鹵素經式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)或(XI)之化合物的取代，較佳者為在20至60℃的範圍內之溫度下且在弱酸性至弱鹼條件(更佳在4至8範圍內之pH)下操作。針對三聚鹵化氰之第三個鹵素經式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)或(XI)之化合物的取代，較佳者為在60至102℃的範圍內之溫度下且在弱酸性至鹼性條件(更佳在7至10範圍內之 pH)下操作。
三聚鹵化氰之第一個、第二個和第三個鹵素經式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)或(XI)之化合物的取代之反應時間係在從10分鐘至24小時的範圍內，較佳在從30分鐘至10小時的範圍內，更佳在從1至5小時的範圍內。
各反應之pH通常藉由添加適當鹼(B)來控制，鹼(B)之選擇係由所要的式(I)化合物之最終組成物所決定。較佳鹼類(B)為(例如)鹼金屬或鹼土金屬(例如鋰、鈉、鉀、鈣、鎂)氫氧化物、碳酸鹽或碳酸氫鹽、或脂族三級胺(例如三乙胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、二甲胺基乙醇、或其組合)。在鹼(B)為二或更多種不同鹼之組合的情形中，鹼可以任何順序添加，或同時添加。
例如根據方程式1，其中鹼(B)為氫氧化鈉，鹼(B)中和在三聚鹵化氰經式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)或(XI)之化合物取代期間釋出之鹵化氫並形成鹽(SA)。
NaOH+HCl → NaCl+H2O (方程式1)
在必需調低反應pH之情形，可使用酸，其例子包括氫氯酸、硫酸、甲酸和乙酸。
頃發現式(I)之化合物呈現突出的光學增白特性。
本發明的另一標的因此為如上述定義之式(I)化合 物(也在彼等所有較佳具體實例中)作為光學增白劑之用途，較佳用於天然和再生纖維素纖維、天然和合成聚醯胺及聚胺基甲酸酯纖維、天然或合成顏料製劑、紡織品和紙張之光學增白。
關於織物和非織物之光學增白，式(I)之化合物可(例如)以壓吸(podding)方法使用，其中處理浴中之增白劑濃度可保持於幾乎不變。在用黏合劑(尤其合成樹脂)整理織物(織物或較佳為非織物)中，式(I)之化合物可在處理浴中或之前加至合成樹脂。可使光學增白劑固定及任意地在中間乾燥之後，根據冷堆置法(cold dwell process)或藉由熱處理，以整理劑交聯。由於彼等之安定性傾向於酸和鹽(例如氯化鎂和氯化鋅)，所以式(I)化合物也適合於棉花的光學增白和同時的防皺整理。式(I)之化合物可以在0.00001至5重量%(較佳0.00002至5重量%)的範圍內之量使用，該重量%以乾纖維素基材之重量計。
式(I)之化合物當用作紙張之光學增白劑時是特別有效的。彼等可藉由在紙張形成之前加至造紙原料，或彼等可併入後來施加於紙張之塗料或上膠組成物中而施用於紙上。
式(I)之化合物更佳適合作為用於紙和非織物的增白之光學增白劑，甚至更佳用於紙張形成後的紙之光學增白，或網形成後的非織物之光學增白。
甚至更佳地，式(I)之化合物係適合於紙張形成後 的紙之增白。此可藉由將式(I)之化合物加至上膠組成物或加至著色塗料組成物而產生。紙可為細或粗的性質之紙，及漂白或未漂白的纖維素之紙。
關於以施膠機進行之紙的處理，可使用每升上膠溶液或懸浮液包含在0.0001至125克範圍內(較佳為0.0005至100克/升)的式(I)之化合物的上膠溶液或懸浮液。上膠溶液或懸浮液也可包含一或多種黏合劑，其濃度介於1和30重量%之間，較佳為介於2和20重量%之間，最佳為介於5和15重量%之間，該重量%以上膠溶液的重量計。上膠溶液或懸浮液之pH通常在5-9之範圍，較佳為6-8。
黏合劑係選自由天然澱粉、酶改質澱粉、化學改質澱粉和其混合物所組成之群組。改質澱粉較佳為氧化澱粉、羥乙基化澱粉或乙醯基化澱粉。天然澱粉較佳為陰離子澱粉、陽離子澱粉或兩性澱粉。雖然澱粉來源可為任何來源，但是較佳澱粉來源為玉米、小麥、馬鈴薯、稻米、樹薯或西穀米。
黏合劑在上膠組成物中之濃度可介於1及30重量%之間，較佳介於2及20重量%之間，最佳介於5及15重量%之間，以上膠組成物的總重量計。
上膠溶液或懸浮液可任意地包含與合成式(I)化合物期間所產生之無機鹽(SA)不同的二價金屬鹽或二價金屬鹽之混合物，其濃度為介於1及100 g/l之間，較佳介於2及80 g/l之間，最佳介於5及70 g/l之間上膠溶液。
較佳二價金屬鹽係選自由下列所組成之群組：氯化鈣 、氯化鎂、溴化鈣、溴化鎂、碘化鈣、碘化鎂、硝酸鈣、硝酸鎂、甲酸鈣、甲酸鎂、乙酸鈣、乙酸鎂、檸檬酸鈣、檸檬酸鎂、葡萄糖酸鈣、葡萄糖酸鎂、抗壞血酸鈣、抗壞血酸鎂、亞硫酸鈣、亞硫酸鎂、亞硫酸氫鈣、亞硫酸氫鎂、二亞硫磺酸鈣、二亞硫磺酸鎂、硫酸鈣、硫酸鎂、硫代硫酸鈣、硫代硫酸鎂、及該等化合物之混合物。
更佳二價金屬鹽係選自由下列所組成之群組：氯化鈣、氯化鎂、溴化鈣、溴化鎂、硫酸鈣、硫酸鎂、硫代硫酸鈣、硫代硫酸鎂、及該等化合物之混合物。
尤佳二價金屬鹽係選自由下列所組成之群組：氯化鈣、氯化鎂、硫酸鎂、及該等化合物之混合物。
當二價金屬鹽為一或多種鈣鹽和一或多種鎂鹽之混合物時，鈣鹽之量可於0.1至99.9重量%之範圍，以所添加之二價金屬鹽的總重量計。
除了式(I)之化合物以外，上膠溶液或懸浮液也可包含一或多種黏合劑、水及任意之結構上與式(I)化合物不同之光學增白劑，和任意一或多種二價金屬鹽。上膠溶液或懸浮液可包含在製備式(I)之化合物期間所形成的副產物以及習知用於處理纖維素基材諸如織物、非織物或紙之其他添加劑。
紙添加劑的例子為次要黏合劑、抗凍劑、殺生物劑、消泡劑、蠟乳液、染料、無機鹽、防腐劑、錯合劑、增稠劑、表面上膠劑、交聯劑、顏料、特殊樹脂等。
上膠組成物較佳係藉由將式(I)化合物及任意地， 二價金屬鹽及/或任何其他成分較佳在介於20℃與90℃之間的溫度下加至黏合劑的水溶液中而製備。
上膠組成物可以該技藝中已知的任何表面處理方法塗覆於紙基材之表面。上膠組成物之塗覆方法的例子包括施膠機塗覆、延壓上膠塗覆、槽法上膠、塗料塗覆及噴霧塗覆。上膠組成物的較佳塗覆方法為於施膠機諸如泥漿施膠機。將預製紙張通過充滿上膠組成物的二輥壓區(two-roll nip)。該紙吸收一些組成物，其餘的組成物在壓區中移出。
紙基材含有可源自任何纖維植物之纖維素纖維的網。較佳地，纖維素纖維係源自硬木及/或軟木。該纖維可為原始纖維或再生纖維，或原始和再生纖維的任何組合。
更佳地，式(I)之化合物當使用於塗料製劑中時是適合的，其至更佳地在用於紙應用中之塗料調配物中是適合的。
關於以塗佈進行之紙的處理，著色塗料組成物基本上為水性組成物，其包含至少一種黏合劑和一種白色顏料，尤其是不透明白色顏料，且可另外包含其他添加劑諸如分散劑和消泡劑。
雖然可能製造無白色顏料之塗料組成物，但是用於印刷之最佳白色基材係使用含有10至80重量%(該重量%以不透明塗料組成物的總重量計)之白色顏料的不透明塗料組成物製得。該等白色顏料通常為無機顏料，例如矽酸鋁(例如高嶺土，另外稱為陶土)、碳酸鈣(例如白堊) 、二氧化鈦、氫氧化鋁、碳酸鋇、硫酸鋇或硫酸鈣(石膏)或其混合物。
著色塗料組成物中之黏合劑可為任何常用於製造塗料組成物之造紙業者且可由單一黏合劑或主要和次要黏合劑之混合物所組成。唯一或主要黏合劑較佳係合成乳膠，通常為苯乙烯-丁二烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯丙烯酸系物、乙烯基丙烯酸系物或乙烯乙酸乙烯酯聚合物。次要黏合劑可為例如澱粉、羧甲基纖維素、酪蛋白、大豆聚合物、聚乙烯醇。
唯一或主要黏合劑的用量通常在5至25重量%之範圍內，該重量%係以白色顏料之總重計。次要黏合劑的用量通常在0.1至10重量%之範圍內，該重量%係以白色顏料之總重計；然而澱粉通常使用於3至10重量%範圍內，該重量%以白色顏料的總重量計。
在塗料組成物中之式(I)化合物可以0.00001至5重量%(較佳為0.00005至5重量%)之範圍內的量使用，該重量%係以白色顏料之重量計。
任意地，可添加一或多種其他材料，以進一步改良塗料組成物的性質。這些可包括非離子型或陰離子型界面活性劑，和有機助溶劑諸如聚乙二醇、聚乙烯吡咯啶酮或尿素。
塗料組成物可以任何習知方法例如以氣刀、刀片、刷子、輥、塗覆棒或在施膠機塗覆於基材上，及該塗層在50-120℃及較佳65-95℃範圍之溫度下乾燥。
以下實例將更詳細說明本發明。若無另外指示，則"份數"表示重量份及"%"表示重量%。
實例 實例1
將185.2份的4,4’-二胺基二苯乙烯-2,2’-二磺酸加至700份的水並在約25℃和約8至9之pH下借助於約130份的氫氧化鈉水溶液30%w/w溶解。經約30分鐘之期間將如此形成之溶液加至分散在250份的丙酮、400份的水和500份的冰中之196份的三聚氯化氰。使用冰/水浴將溫度保持低於10℃及藉由滴入約136份的氫氧化鈉水溶液30%w/w將pH保持在約3至4。2小時之後，反應完成並藉由滴入約2份的氫氧化鈉水溶液30%w/w將pH增加至約6.5至7.0。所得水性混合物含有濃度為每kg混合物約0.200 mol之式(1)化合物。
實例2
經30分鐘期間將37.2份的苯胺加至1000份的根據實例1製備並含有每kg約0.200 mol之式(1)化合物的水性混合物。使用冰/水浴將該溫度保持低於25-30℃及藉由滴入約53份的氫氧化鈉水溶液30%w/w將pH保持在約7.0至7.5。2小時之後，反應完成且提供含有濃度為每kg混合物0.183 mol之式(2)化合物的水性混合物。
實例3
經30分鐘期間將54.9份的4-胺基苯甲酸加至1000份的根據實例1製備並含有每kg約0.200 mol之式(1)化合物的水性混合物。使用油浴將溫度增加到45至50℃，藉由滴入約110份的氫氧化鈉水溶液30%w/w將pH保持在約7.0至7.5。2小時之後，反應完成且提供含有濃度為每kg混合物0.171 mol之式(3)化合物的水性混合物。
實例4
將291份的苯胺-4-磺酸加至1000份的水並在約25℃和約8至9之pH下借助於約222份的氫氧化鈉水溶液30%w/w溶解。經約30分鐘之期間將如此形成之溶液加至分散在400份的水和600份的冰中之305份的三聚氯化氰。使用冰/水浴將溫度保持低於10℃且以數部分將900份的冰加進反應中並使用約224份的氫氧化鈉水溶液30%w/w將pH保持於約4至5直到反應完成。然後使用油浴將溫度上升至40℃。
以數部分添加296份的4,4’-二胺基二苯乙烯-2,2’-二磺酸同時使用約214份的氫氧化鈉水溶液30%w/w保持在約6.5至7.0之pH。然後將溫度上升至65至70℃及使用205份的氫氧化鈉水溶液30%w/w將pH保持在6.5至7.0直到反應完成。所得水性混合物含有濃度為每kg混合物約0.170 mol之式(4)化合物。
實例5
將520.2份的苯胺-2,5-二磺酸單鈉鹽加至900份的水並在約25℃和約8至9之pH下借助於約295.1份的氫氧化鈉水溶液30%w/w溶解。經約30分鐘之期間將如此形成之溶液加至分散在405份的水和630份的冰中之331.9份的三聚氯化氰。使用冰/水浴將溫度保持低於5℃並使用約504.1份的碳酸鈉水溶液20%w/w將pH保持於約4至5。在添加結束時，使用約35.1份的碳酸鈉水溶液20%w/w將pH增加至約6且在約0至5℃下攪拌直到反應完成。
然後將151.2份的碳酸氫鈉加至反應混合物。將藉由在約45至50℃和約8至9之pH值下借助於約235.8份的的氫氧化鈉水溶液30%w/w在氮氣下將333.4份的4,4’-二胺基二苯乙烯-2,2’-二磺酸溶解在1240份的水中而得之水溶液滴進反應混合物。將所得混合物在約45至50℃下攪拌直到反應完成。所得水性混合物含有濃度為每kg混合物0.161 mol之式(5)化合物。
實例6
經5分鐘期間將294份的式(VIIa)之化合物
(來自Clariant且商品名稱為Genamin® M31/700並具有每mol 700 g之平均分子量及其中d平均為約11及e平均為約3)加至1093份的根據實例2製備並含有每kg約0.183 mol之式(2)化合物的水性混合物。將溫度增加至95及100℃之間同時蒸餾丙酮和藉由滴進約54份的氫氧化鈉水溶液30%w/w將pH保持於8.5。3小時之後，反應完全。然後將溫度降到60℃及停止攪拌1小時。兩相形成並分離下層及趁熱通過燒結玻璃過濾器過濾以提供601份的含有以4,4’-二胺基二苯乙烯-2,2’-二磺酸計濃度為每kg水溶液之約0.310 mol式(6)化合物的水溶液。
實例7
經5分鐘期間將840份的式(VIIb)之化合物
(來自Clariant且商品名稱為Genamin® M41/2000並具有每mol 2000 g之平均分子量及其中f平均為約32及g平均為約9)加至1093份的根據實例2製備並含有每kg約0.183 mol之式(2)化合物的水性混合物。將溫度增加至95及100℃之間同時蒸餾丙酮和藉由滴進約53份的氫氧化鈉水溶液30%w/w將pH保持於8.5。3小時之後，反應完全。然後將溫度降到60℃及停止攪拌1小時。兩相形成並分離下層及趁熱通過燒結玻璃過濾器過濾以提供1478份的含有以4,4’-二胺基二苯乙烯-2,2’-二磺酸計濃度為每kg水溶液約0.145 mol之式(7)化合物的水溶液。
實例8
經5分鐘期間將960份的式(VIIIb)之化合物
(來自Clariant且商品名稱為Genamin® D91/4000並具有每mol 4000 g之平均分子量及其中k平均為約3，l平均為約76和m平均為約4)加至1093份的根據實例2製備並含有每kg約0.183 mol之式(2)化合物的水性混合物。將溫度增加至95及100℃之間同時蒸餾丙酮和藉由滴進約58份的氫氧化鈉水溶液30%w/w將pH保持於8.5。3小時之後，反應完全。然後將溫度降到60℃及將所得溶液趁熱通過燒結玻璃過濾器過濾以提供2433份的含有以4,4’-二胺基二苯乙烯-2,2’-二磺酸計濃度為每kg水溶液約0.072 mol之式(8)化合物的水溶液。
實例9
經5分鐘期間將294份的式(VIIa)之化合物
(來自Clariant且商品名稱為Genamin® M31/700並具有每mol 700 g之平均分子量及其中d平均為約11及e平均為約3)加至1169份的根據實例3製備並含有每kg約0.171 mol之式(3)化合物的水性混合物。將溫度增加至95及100℃之間同時蒸餾丙酮和藉由滴進約58份的氫氧化鈉水溶液30%w/w將pH保持於8.5。3小時之後，反應完全。然後將溫度降到60℃及停止攪拌1小時。兩相形成並分離下層及趁熱通過燒結玻璃過濾器過濾以提供1347份的含有以4,4’-二胺基二苯乙烯-2,2’-二磺酸計濃度為每kg水溶液約0.137 mol之式(9)化合物的水溶液。
實例10
經5分鐘期間將840份的式(VIIb)之化合物
(來自Clariant且商品名稱為Genamin® M41/2000並具有每mol 2000 g之平均分子量及其中f平均為約32及g平均為約9)加至1169份的根據實例3製備並含有約每kg0.171 mol之式(3)化合物的水性混合物。將溫度增加至95及100℃之間同時蒸餾丙酮和藉由滴進將pH保持於8.5約60份的氫氧化鈉水溶液30%w/w。3小時之後，反應完全。然後將溫度降到60℃及停止攪拌1小時。兩相形成並分離下層及趁熱通過燒結玻璃過濾器過濾以提供1710份的含有以4,4’-二胺基二苯乙烯-2,2’-二磺酸計濃度為每kg水溶液約0.112 mol之式(10)化合物的水溶液。
實例11
經5分鐘期間將144份的式(VIIIa)之化合物
(來自Clariant且商品名稱為Genamin® D23/600並具有每mol 600 g之平均分子量及其中h平均為約2.5，i平均為約4.5及j平均為約3.5)加至1169份的根據實例3製備並含有每kg約0.171 mol之式(3)化合物的水性混合物。將溫度增加至95及100℃之間同時蒸餾丙酮和藉由滴進約57份的氫氧化鈉水溶液30%w/w將pH保持於8.5。3小時之後，反應完全。然後將溫度降到60℃及停止攪拌1小時。兩相形成並分離下層及趁熱通過燒結玻璃過濾器過濾以提供632份的含有以4,4’-二胺基二苯乙烯-2,2’-二磺酸計濃度為每kg水溶液約0.235 mol之式(11)化合物的水溶液。
實例12
經5分鐘期間將294份的式(VIIa)之化合物
(來自Clariant且商品名稱為Genamin® M31/700並具有每mol 700 g之平均分子量及其中d平均為約11及e平均為約3)加至1176份的根據實例4製備並含有每kg約0.170 mol之式(4)化合物的水性混合物。將溫度增加至95及100℃之間同時藉由滴進約53份的氫氧化鈉水溶液30%w/w將pH保持於8.5。3小時之後，反應完全。然後將溫度降到60℃及停止攪拌1小時。兩相形成並分離下層及趁熱通過燒結玻璃過濾器過濾以提供1100份的含有以4,4’-二胺基二苯乙烯-2,2’-二磺酸計濃度為每kg水溶液約0.171 mol之式(12)化合物的水溶液。
實例13
經5分鐘期間將840份的式(VIIb)之化合物
(來自Clariant且商品名稱為Genamin® M41/2000並具有每mol 2000 g之平均分子量及其中f平均為約32及g平均為約9)加至1176份的根據實例4製備並含有每kg約0.170 mol之式(4)化合物的水性混合物。將溫度增加至95及100℃之間同時藉由滴進約52份的氫氧化鈉水溶液30%w/w將pH保持於8.5。3小時之後，反應完全。然後將溫度降到60℃及停止攪拌1小時。兩相形成並分離下層及趁熱通過燒結玻璃過濾器過濾以提供1650份的含有以4,4’-二胺基二苯乙烯-2,2’-二磺酸計濃度為每kg水溶液約0.118 mol之式(13)化合物的水溶液。
實例14
經5分鐘期間將144份的式(VIIIa)之化合物
(來自Clariant且商品名稱為Genamin® D23/600並具有每mol 600 g之平均分子量及其中h平均為約2.5，i平均為約4.5及j平均為約3.5)加至1176份的根據實例4製備並含有每kg約0.170 mol之式(4)化合物的水性混合物。將溫度增加至95及100℃之間同時藉由滴進約53份的氫氧化鈉水溶液30%w/w將pH保持於8.5。3小時之後，反應完全。然後將溫度降到60℃及停止攪拌1小時。兩相形成並分離下層及趁熱通過燒結玻璃過濾器過濾以提供770份的含有以4,4’-二胺基二苯乙烯-2,2’-二磺酸計濃度為每kg水溶液約0.238 mol之式(14)化合物的水溶液。
實例15
經5分鐘期間將960份的式(VIIIb)之化合物
(來自Clariant且商品名稱為Genamin® D91/4000並具有每mol 4000 g之平均分子量及其中k平均為約3，l平均為約76和m平均為約4)加至1176份的根據實例4製備並含有每kg約0.170 mol之式(4)化合物的水性混合物。將溫度增加至95及100℃之間同時藉由滴進約51份的氫氧化鈉水溶液30%w/w將pH保持於8.5。3小時之後，反應完全。然後將溫度降到60℃及將所得溶液趁熱通過燒結玻璃過濾器過濾以提供2150份的含有以4,4’-二胺基二苯乙烯-2,2’-二磺酸計濃度為每kg水溶液約0.093 mol之式(15)化合物的水溶液。
實例16
經5分鐘期間將294份的式(VIIa)之化合物
(來自Clariant且商品名稱為Genamin® M31/700並具有每mol 700 g之平均分子量及其中d平均為約11及e平均為約3)加至1242份的根據實例5製備並含有每kg約0.161 mol之式(5)化合物的水性混合物。將溫度增加至95及100℃之間同時藉由滴進約51份的氫氧化鈉水溶液30%w/w將pH保持於8.5。3小時之後，反應完全。然後將溫度降到60℃及將所得溶液趁熱通過燒結玻璃過濾器過濾以提供1533份的含有以4,4’-二胺基二苯乙烯-2,2’-二磺酸計濃度為每kg水溶液約0.128 mol之式(16)化合物的水溶液。
實例17
經5分鐘期間將840份的式(VIIb)之化合物
(來自Clariant且商品名稱為Genamin® M41/2000並具有每mol 2000 g之平均分子量及其中f平均為約32及g平均為約9)加至1242份的根據實例5製備並含有每kg約0.161 mol之式(5)化合物的水性混合物。將溫度增加至95及100℃之間同時藉由滴進約53份的氫氧化鈉水溶液30%w/w將pH保持於8.5。3小時之後，反應完全。然後將溫度降到60℃及停止攪拌1小時。兩相形成並分離下層及趁熱通過燒結玻璃過濾器過濾以提供1713份的含有以4,4’-二胺基二苯乙烯-2,2’-二磺酸計濃度為每kg水溶液約0.114 mol之式(17)化合物的水溶液。
實例18
經5分鐘期間將144份的式(VIIIa)之化合物
(來自Clariant且商品名稱為Genamin® D23/600並具有每mol 600 g之平均分子量及其中h平均為約2.5，i平均為約4.5及j平均為約3.5)加至1242份的根據實例5製備並含有每kg約0.161 mol之式(5)化合物的水性混合物。將溫度增加至95及100℃之間同時藉由滴進約54份的氫氧化鈉水溶液30%w/w將pH保持於8.5。3小時之後，反應完全。然後將溫度降到60℃及將所得溶液趁熱通過燒結玻璃過濾器過濾以提供1400份的含有以4,4’-二胺基二苯乙烯-2,2’-二磺酸濃度計為每kg水溶液約0.143 mol之式(18)化合物的水溶液。
實例19
經5分鐘期間將960份的式(VIIIb)之化合物
(來自Clariant且商品名稱為Genamin® D91/4000並具有每mol 4000 g之平均分子量及其中k平均為約3，l平均為約76和m平均為約4)加至1242份的根據實例5製備並含有每kg約0.161 mol之式(5)化合物的水性混合物。將溫度增加至95及100℃之間同時藉由滴進約46份的氫氧化鈉水溶液30%w/w將pH保持於8.5。3小時之後，反應完全。然後將溫度降到60℃及將所得溶液趁熱通過燒結玻璃過濾器過濾以提供2150份的含有以4,4’-二胺基二苯乙烯-2,2’-二磺酸計濃度為每kg水溶液約0.088 mol之式(19)化合物的水溶液。
實例20
經5分鐘期間將588份的式(VIIa)之化合物
(來自Clariant且商品名稱為Genamin® M31/700並具有每mol 700 g之平均分子量及其中d平均為約11及e平均為約3)加至1000份的根據實例1製備並含有每kg約0.200 mol之式(1)化合物的水性混合物。將溫度增加至95及100℃之間同時蒸餾丙酮和藉由滴進約98份的氫氧化鈉水溶液30%w/w將pH保持於8.5。3小時之後，反應完全。然後將溫度降到60℃及停止攪拌1小時。兩相形成並分離下層及趁熱通過燒結玻璃過濾器過濾以提供996份的含有以4,4’-二胺基二苯乙烯-2,2’-二磺酸計濃度為每kg水溶液約0.183 mol之式(20)化合物的水溶液。
實例21
經5分鐘期間將280份的式(VIIa)之化合物
(來自Clariant且商品名稱為Genamin® M31/700並具有每mol 700 g之平均分子量及其中d平均為約11及e平均為約3)加至1000份的根據實例1製備並含有每kg約0.200 mol之式(1)化合物的水性混合物。將溫度增加至45及55℃之間同時藉由滴入約61份的氫氧化鈉水溶液30%w/w將pH保持於7.5。3小時之後，反應完全。
經5分鐘期間添加144份的式(VIIIa)之化合物
(來自Clariant且商品名稱為Genamin® D23/600並具有每mol 600 g之平均分子量及其中h平均為約2.5，i平均為約4.5及j平均為約3.5)。將溫度增加至95及100℃之間同時蒸餾丙酮和藉由滴進約49份的氫氧化鈉水 溶液30%w/w將pH保持於8.5。3小時之後，反應完全。然後將溫度降到60℃及停止攪拌1小時。兩相形成並分離下層及趁熱通過燒結玻璃過濾器過濾以提供772份的含有以4,4’-二胺基二苯乙烯-2,2’-二磺酸計濃度為每kg水溶液約0.230 mol之式(21)化合物的水溶液。
比較例1
藉由將式(50)之化合物溶解在水中於每kg水溶液0.194 mol的濃度製備比較水溶液(1)。
比較例2
藉由將式(51)之化合物溶解在水中於每kg水溶液0.194 mol的濃度製備比較水溶液(2)。
應用例1
製備一種含有下列之塗料組成物：7000份白堊(以商品名Hydrocarb 90商業上得自OMYA)、3000份黏土(以商品名Kaolin SPS商業上得自IMERYS)、4280份水、60份分散劑(聚丙烯酸的鈉鹽，以商品名Polysalz S商業上得自BASF)及2000份的50%乳膠(苯乙烯丁二烯共聚物，以商品名DL 921商業上得自Dow)。藉由添加水將塗料組成物的固體含量調整至約65%，及以氫氧化鈉將pH調整至8-9。
將如此形成之塗料組成物分成數小部分，其中分別以每100 g的乾燥固體0至0.0008 mol的濃度(mol係以4,4’-二胺基二苯乙烯-2,2’-二磺酸計)添加含有根據實例6、7、8和比較例1製備的式(6)、(7)、(8)和(50)之化合物的水溶液並攪拌。
然後使用具有標準速度設定及棒上標準負載之自動線 繞棒式塗抹器將增白塗料組成物塗抹於商品75 gsm中性上膠之白紙基片。然後令此經塗覆的紙在熱空氣流中乾燥5分鐘。之後調整紙，並接著在經校正之Auto-Elrepho分光光度計上測量CIE白度。結果係顯示於表1中且清楚地顯示：本發明提供較高程度的白度。
應用例2
製備一種含有下列之塗料組成物：7000份白堊(以商品名Hydrocarb 90商業上得自OMYA)、3000份黏土(以商品名Kaolin SPS商業上得自IMERYS)、4280份水、60份分散劑(聚丙烯酸的鈉鹽，以商品名Polysalz S商業上得自BASF)及2000份的50%乳膠(苯乙烯丁二烯共聚物，以商品名DL 921商業上得自Dow)。藉由添加水將 塗料組成物的固體含量調整至約65%，及以氫氧化鈉將pH調整至8-9。
將如此形成之塗料組成物分成數小部分，其中分別以每100 g的乾燥固體0至0.0008 mol的濃度(mol係以4,4’-二胺基二苯乙烯-2,2’-二磺酸計)添加含有根據實例12、13、15和比較例2製備的式(12)、(13)、(15)和(51)之化合物的水溶液並攪拌。
然後使用具有標準速度設定及棒上標準負載之自動線繞棒式塗抹器將增白塗料組成物塗抹於商品75 gsm中性上膠之白紙基片。然後令此經塗覆的紙在熱空氣流中乾燥5分鐘。之後調整紙，並接著在經校正之Auto-Elrepho分光光度計上測量CIE白度。結果係顯示於表2中且清楚地顯示：本發明提供較高程度的白度。
應用例3
製備一種含有下列之塗料組成物：7000份白堊(以商品名Hydrocarb 90商業上得自OMYA)、3000份黏土(以商品名Kaolin SPS商業上得自IMERYS)、4280份水、60份分散劑(聚丙烯酸的鈉鹽，以商品名Polysalz S商業上得自BASF)及2000份的50%乳膠(苯乙烯丁二烯共聚物，以商品名DL 921商業上得自Dow)。藉由添加水將塗料組成物的固體含量調整至約65%，及以氫氧化鈉將pH調整至8-9。
將如此形成之塗料組成物分成數小部分，其中分別以每100 g的乾燥固體0至0.0008 mol的濃度(mol係以4,4’-二胺基二苯乙烯-2,2’-二磺酸計)添加含有根據實例9、10、11和比較例2製備的式(9)、(10)、(11)和(51)之化合物的水溶液並攪拌。
然後使用具有標準速度設定及棒上標準負載之自動線繞棒式塗抹器將增白塗料組成物塗抹於商品75 gsm中性上膠之白紙基片。然後令此經塗覆的紙在熱空氣流中乾燥5分鐘。之後調整紙，並接著在經校正之Auto-Elrepho分光光度計上測量CIE白度。結果係顯示於表3中且清楚地顯示：本發明提供較高程度的白度。
應用例4
製備一種含有下列之塗料組成物：700份白堊(以商品名Hydrocarb 90商業上得自OMYA)、300份黏土(以商品名Kaolin SPS商業上得自IMERYS)、428份水、6份分散劑(聚丙烯酸的鈉鹽，以商品名Polysalz S商業上得自BASF)及200份的50%乳膠(苯乙烯丁二烯共聚物，以商品名DL 921商業上得自Dow)。藉由添加水將塗料組成物的固體含量調整至約65%，及以氫氧化鈉將pH調整至8-9。
將如此形成之塗料組成物分成數小部分，其中分別以每100 g的乾燥固體0至0.0006 mol的濃度(mol係以4,4’-二胺基二苯乙烯-2,2’-二磺酸計)添加含有根據實例21和比較例2製備的式(21)和(51)之化合物的水溶液 並攪拌。
然後使用具有標準速度設定及棒上標準負載之自動線繞棒式塗抹器將增白塗料組成物塗抹於商品75 gsm中性上膠之白紙基片。然後令此經塗覆的紙在熱空氣流中乾燥5分鐘。之後調整紙，並接著在經校正之Auto-Elrepho分光光度計上測量CIE白度。結果係顯示於表4中且清楚地顯示：本發明提供較高程度的白度。

Claims (9)

  1. 一種式(I)之光學增白劑， 其中該增白劑上之陰離子電荷係被陽離子電荷所平衡，該陽離子電荷係由一或多個選自由下列所組成之群組的相同或不同陽離子所構成：氫、鹼金屬陽離子、鹼土金屬、銨、經C1-C4直鏈或支鏈烷基單-、二-、三-或四取代之銨、經C1-C4直鏈或支鏈羥烷基單-、二-、三-或四取代之銨、經C1-C4直鏈或支鏈烷基和直鏈或支鏈羥烷基的混合物二-、三-或四取代之銨，或該等化合物之混合物，R1和R1’可為相同或不同且表示式(II)之基團 或R1與R1’一起表示式(III)之基團 或R1與R1’一起表示式(IV)之基團 或該等化合物之混合物R2和R2’可為相同或不同且選自由下列所組成之群組：氫、C1-C4直鏈或支鏈烷基、C2-C4直鏈或支鏈羥烷基、-CH2CO2 -、-CH2CH2CONH2或-CH2CH2CN，或R2和R2’表示式(II)之基團或R2與R2’一起表示式(III)之基團，或R2與R2’一起表示式(IV)之基團，或R2和R2’表示式(V)之基團， 或該等化合物之混合物R3和R3’可為相同或不同且選自由下列所組成之群組：氫、C1-C4直鏈或支鏈烷基、C2-C4直鏈或支鏈羥烷基、-CH2CO2 -、-CH(CO2 -)CH2CO2 -、-CH(CO2 -)CH2CH2CO2 -、-CH2CH2SO3 -、-CH2CH2CO2 -、-CH2CH(CH3)CO2 -、苯甲 基，或該等化合物之混合物，或R2和R3及/或R2’和R3’與相鄰氮原子一起表示嗎福林、哌啶、哌、吡咯、或吡咯啶環或該等化合物之混合物R12和R13可為相同或不同且選自由下列所組成之群組：氫、C1-C6直鏈或支鏈烷基、鹵素、-SR14、-OR15、-NR16R17、-CONR18R19、-COR20、-SO2NR21R22、-CN、-CO2 -，-SO3 -或該等化合物之混合物R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22可為相同或不同且選自由下列所組成之群組：氫、苯基或C1-C25直鏈或支鏈烷基，R5、R6、R7、R8、R10和R11較佳為CH3或H且特佳為CH3或該等化合物之混合物，x、y和z可為相同或不同且各自在0到200的範圍內，其先決條件為x+y+z5 n可在0至4的範圍內或該等化合物之混合物。
  2. 根據申請專利範圍第1項之光學增白劑，其中在式(I)中，該陰離子電荷係被陽離子電荷所平衡，該陽離子電荷係由一或多個選自由下列所組成之群組的相同或 不同陽離子所構成：氫、Li、Na、K、Ca、Mg、銨、經C1-C4直鏈或支鏈烷基單-、二-、三-或四取代之銨、經C1-C4直鏈或支鏈羥烷基單-、二-、三-或四取代之銨、經C1-C4直鏈或支鏈烷基和直鏈或支鏈羥烷基的混合物二-、三-或四取代之銨或該等化合物之混合物，R1和R1’可為相同或不同且表示式(II)之基團或R1與R1’一起表示式(III)之基團或R1與R1’一起表示式(IV)之基團或該等化合物之混合物R2和R2’可為相同或不同且選自由下列所組成之群組：氫、甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、2-羥乙基、2-羥丙基、-CH2CO2 -、-CH2CH2CONH2或-CH2CH2CN，或R2和R2’表示式(II)之基團或R2與R2’一起表示式(III)之基團或R2與R2’一起表示式(IV)之基團或R2和R2’表示式(V)之基團，或該等化合物之混合物R3和R3’可為相同或不同且選自由下列所組成之群組：氫、甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、2-羥乙基、2-羥丙基、-CH2CO2 -、-CH(CO2 -)CH2CO2 -、-CH(CO2 -)CH2CH2CO2 -、-CH2CH2SO3 -、-CH2CH2CO2 -、-CH2CH(CH3)CO2 -、苯甲基，或該等化合物之混合物， 或R2和R3及/或R2’和R3’與相鄰氮原子一起表示嗎福林、哌啶或吡咯啶環或該等化合物之混合物R12和R13可為相同或不同且選自由下列所組成之群組：氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、2-乙基己基、F、Cl、Br、I、-SR14、-OR15、-NR16R17、-CONR18R19、-COR20、-SO2NR21R22、-CN、-CO2 -、-SO3 -或該等化合物之混合物R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22可為相同或不同且選自由下列所組成之群組：氫、苯基或C1-C20直鏈或支鏈烷基R5、R6、R7、R8、R10和R11較佳為CH3或H且特佳為CH3或該等化合物之混合物，x、y和z可為相同或不同且各自在0到200的範圍內，其先決條件為x+y+z5 n可在0至4的範圍內或該等化合物之混合物。
  3. 根據申請專利範圍第1項之光學增白劑，其中在式(I)中，該陰離子電荷係被陽離子電荷所平衡，該陽離子電荷係由一或多個選自由下列所組成之群組的相同或不同陽離子所構成：氫、Na、K、銨、三乙醇胺、二甲胺 基乙醇或該等化合物之混合物，R1和R1’可為相同或不同且表示式(II)之基團或R1與R1’一起表示式(III)之基團R2和R2’可為相同或不同且選自由下列所組成之群組：氫、甲基、乙基、2-羥乙基、2-羥丙基、-CH2CO2 -、-CH2CH2CONH2或-CH2CH2CN，或R2和R2’表示式(II)之基團或R2與R2’一起表示式(III)之基團或R2和R2’表示式(V)之基團，R3和R3’可為相同或不同且選自由下列所組成之群組：甲基、乙基、2-羥乙基、2-羥丙基、-CH2CO2 -、-CH(CO2 -)CH2CO2 -、-CH2CH2SO3 -，或該等化合物之混合物，或R2和R3及/或R2’和R3’與相鄰氮原子一起表示嗎福林環R12和R13可為相同或不同且選自由下列所組成之群組：氫、-CO2 -、-SO3 - R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22可為相同或不同且選自由下列所組成之群組：氫或C1-C20直鏈或支鏈烷基R5、R6、R7、R8、R10和R11較佳為CH3或H且特佳為CH3 x、y和z可為相同或不同且各自在0到150的範圍內，其先決條件為x+y+z5 n可在0至4的範圍內或該等化合物之混合物。
  4. 根據申請專利範圍第1項之光學增白劑，其中在式(I)中，該陰離子電荷係被陽離子電荷所平衡，該陽離子電荷係由一或多個選自由下列所組成之群組的相同或不同陽離子所構成：Na、K、二甲胺基乙醇或該等化合物之混合物，R1和R1’表示式(II)之基團或R1與R1’一起表示式(III)之基團R2和R2’表示式(II)之基團或R2和R2’表示式(V)之基團，R3和R3’表示氫，R12和R13係選自由下列所組成之群組：氫、-CO2 -、-SO3 - R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22係選自由下列所組成之群組：氫或C1-C20直鏈或支鏈烷基R5、R6、R7、R8、R10和R11較佳為CH3或H且特佳為CH3 x、y和z可為相同或不同且各自在0至100的範圍內，其先決條件為x+y+z5 n可在0至4的範圍內或該等化合物之混合物。
  5. 一種製備根據申請專利範圍第1至4項中任一項 之式(I)化合物之方法，其係藉由三聚鹵化氰(cyanuric halide)與胺、二胺、三胺或彼等胺類之混合物的逐步反應，其中將該三聚鹵化氰懸浮於水中，或在水/有機介質中，且該胺係在沒有稀釋下引入或以水溶液或懸浮液之形式引入，及其中針對三聚鹵化氰之第一個鹵素被式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)或(XI)之化合物的取代，該反應係在0至20℃範圍之溫度下且在酸性至中性pH值條件下進行，針對三聚鹵化氰之第二個鹵素被式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)或(XI)之化合物的取代，該反應係在20至60℃範圍之溫度下且在弱酸性至弱鹼性條件下進行，及針對三聚鹵化氰之第三個鹵素被式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)或(XI)之化合物的取代，該反應係在下60至102℃範圍之溫度且在弱酸性至鹼性條件進行。
  6. 一種根據申請專利範圍第1至4項中至少一項之光學增白劑之用途，其係用於天然和再生纖維素纖維、天然和合成聚醯胺及聚胺基甲酸酯纖維、天然或合成顏料製劑、紡織品和紙張之光學增白或用於棉花的光學增白和同時的防皺整理。
  7. 根據申請專利範圍第6項之光學增白劑之用途，其中該式(I)化合物係以0.00001至5重量%的範圍內之量使用，該重量%以乾纖維素基材之重量計。
  8. 一種根據申請專利範圍第1至4項中至少一項之光學增白劑之用途，其係用於在施膠機(size-press)、上 膠溶液或懸浮液中處理紙張，其中該式(I)化合物係以每升上膠溶液或懸浮液0.0001至125克的範圍內之量使用。
  9. 一種根據申請專利範圍第1至4項中至少一項之光學增白劑於著色塗料組成物中之用途，其中該式(I)化合物係以0.00001至5重量%的範圍內之量使用，該重量%以白色顏料之重量計。
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