201249971 ' 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種阻燃劑及阻燃性樹脂組成物❶ 【先前技術】 先前，合成樹脂係有效利用其優異之化學、物理特 而廣泛用於各種領域，例如建築材料、日用品、汽車跫、生 包裝用材料、農業用材料、家電製品等。其中大邱乂: 樹脂具有可燃性，為了加以實用而必需使樹脂阻燃：：成 樹脂之阻燃化先前係#由將阻燃劑換合於合成樹 々而進行。樹制阻燃劑通常使㈣素系阻燃劑、氫氧^ 等金屬氫氧化m燃劑、作為阻燃助劑之三氧化二録 等。然而素系阻燃劑雖然阻燃化效果優異，但有於嫩 燒，產生鹵化氫氣或戴奥辛類等有害物質之問題。又，、金 屬氣氧化物存在如下簡期· μ 喊.右不大罝摻合，則無法獲得充 为之阻燃性，其处类蚀姓+ l 一 丹…果使树脂之加工性或成型品之物性下 降又一氧化一録其毒性為問題。 於此種情況下’提出有數種阻燃劑來作為先前之阻燃 之代替Ί如目前為止’提出有使用紅4者（專利文獻 使用多碟酸録者（專利文獻2)、使用縮合墙酸醋者（專利 文獻3)、使用三聚氨酸二 ~ . —4 亂月女酋旨（melamine cyanurate ) 者（專利文獻4、5)。又，私蛮立,士 劑，並人 )又於專利文獻6中，揭示有如下阻燃 二匕3 .選自由磷酸哌畊、焦磷酸哌畊、多磷酸哌畊及 吞亥寺之2種以上夕、θ人a 人 犯s物所組成之群中的哌畊與無機磷化 勿之鹽’以及選自由磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、 3 201249971 ㈣酸三«胺及該等< 2種以上之混合物所組成之群中 的二聚氰月女與無機磷化合物之鹽。然而，就該等阻燃劑之 阻燃化效果而t，有實用上不充分之情形，因此需要賦予 更高阻燃性的阻燃劑。 專利 文 獻 1 曰 本特 開 專利 文 獻 2 曰 本特 開 專利 文 獻 3 曰 本特 開 專利 文 獻 4 曰 本特 開 專利 文 獻 5 曰 本特 開 專利 文 獻 6 曰 本特 開 【發 明 内 容 】 平06- 102442號公報 2003 - 096247 號公報 2006- 016587 號公報 2003 - 226798 號公報 2000 — 178386 號公報 2010— 209239 號公報 本發明之目的在於提供一種實質上無有害性、或者有 害性夠低且以適量來發揮優異阻燃性之阻燃劑，以及具備 優異的阻燃性、物性之阻燃性樹脂組成物。 本發明之第1態樣係關於一種阻燃劑，其含有： (A) 哌d井與選自磷酸、焦磷酸及多磷酸中之i種磷化合 物的反應產物100質量份； (B) 三聚氰胺與選自三聚氰酸、磷酸、焦磷酸及多磷酸 中之多元酸的反應產物10〜1000質量份；以及 (C) 鈣或鎂與矽酸之反應產物0.1〜100質量份。 本發明之第2態樣係關於一種阻燃性樹脂組成物，其 含有100質量份之合成樹脂與2〜250質量份之上述阻燃 劑。 藉由將組合上述（A)〜（C)3種成分而成之阻燃劑摻合於 4 201249971 ’曰’可利用少量阻燃劑即可賦予高阻烬性。其結果， 可獲得阻燃性優異之樹脂組成物。 【實施方式】 以下，對本發明進行詳細說明。 (1) 關於（A)成分 本發明中之（A)成分係哌畊與選自磷酸、焦磷酸及多磷 酸中之1種磷化合物的反應產物。 哌卩井與磷化合物之混合比（（A)成分之組成比）只要於表 現阻燃化效果之範圍内，則無特別限制，哌畊與磷酸、焦磷 酸、或多磷酸之莫耳比較佳為丨：1〜丨：4，更佳為丨：2〜 1:3° (A)成分之具體例可列舉二磷酸哌畊、焦磷酸哌畊、多 磷酸哌畊、及包含2種以上之該等哌畊鹽之混合物等。 (2) 關於（B)成分 本發明中之（B)成分係三聚氰胺與選自三聚氰酸、鱗 酸、焦磷酸及多磷酸中之多元酸的反應產物。 於（B)成分為二聚氰胺與三聚氰酸之反應產物之情形 時’二聚氰胺與二聚氰酸之混合比只要於表現阻燃化效果 之範圍内，則無特別限制’三聚氰胺與三聚氰酸之莫耳比 較佳為1 : 1〜1 : 2，更佳為1 : 1〜i : 1 5。 於（B)成分為二聚氣胺與碟酸、焦罐酸或多罐酸之反應 產物之情形時’三聚氰胺與磷酸、焦磷酸或多磷酸之混合 比只要於表現阻燃化效果之範圍内，則無特別限制，三聚 氰胺與磷酸、焦磷酸或多磷酸之莫耳比較佳為1 : 1〜丨：4， 201249971 更佳為1 : 2〜1 : 3。 (B)成分之具體例可列舉：三聚氰胺三聚氰酸酯、磷酸 三聚氰胺 '焦磷酸三聚氱胺、多磷酸三聚氰胺及包含2種 以上之該等三聚氰胺鹽之混合物等。 (3)關於（C)成分 本發明中之（C)成分係鈣或鎂與矽酸之反應產物。具體 例可列舉矽酸鈣或矽酸鎂。其中，較佳為矽酸鈣。 鈣或鎂與矽酸之混合比只要於表現阻燃化效果之範圍 内’則無特別限制，以莫耳比計，較佳為1 : 5〜5 : 1 ’更 佳為1: 3〜3: 1。 雖無特別限定，但於上述（A)〜（C)成分中，可列舉以下 者作為較佳組合。 •(A)成分：磷酸哌口井 •(B)成分：三聚氰胺三聚氰酸酯 • ( C )成分：>5夕酸飼 •(A)成分：焦磷酸哌口井 •(B)成分：三聚氰胺三聚氰酸酯 • (C)成分：石夕酸舞 (A)成分：多礙酸派口井 •(B)成分：三聚氰胺三聚氰酸酯 • (c)成分：矽酸詞 .關於阻燃劑 本發明之阻燃劑含有（A)成分100質量份、（B)成分10 〜1 〇〇〇質量份、及（c)成分〇」〜〗〇〇質量份。相對於（A)成 6 201249971
劑之混合方法並無特別限定， 段。 可採用公知之搜拌或現合 .關於阻燃性樹脂組成物 本發明之阻燃性樹脂組成物係含有丨〇〇質量份之人、 樹脂與2〜250質量份之上述阻燃劑的組成物。 成 上述合成樹脂並無特別限定，可列舉：聚丙、古 向密 度聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯、聚丁烯〜1 聚一 3_曱基戊烯等〇：—烯烴聚合物或乙烯—乙酸 共聚物、乙烯一丙烯共聚物等聚烯烴及由構成該等之2種 以上之單體構成的共聚物；聚氯乙烯、聚偏二氣乙烯、氣 化聚乙烯、氣化聚丙烯、聚偏二氟乙浠、氣化橡膠、氣乙 烯一乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯一乙烯共聚物、氣乙稀〜 偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯一偏二氯乙烯—乙酸乙歸能= 元共聚物、氯乙浠一丙烯酸酯共聚物、氣乙婦一馬來酸酉t 共聚物、氣乙烯一環己基馬來醯亞胺共聚物等含鹵素之聚 合物；石油樹脂、薰草酮樹脂、聚苯乙烯、聚乙酸乙締離、 丙烯酸系樹脂、苯乙烯及/或α—曱基苯乙烯與其他單體 (例如，馬來酸酐、苯基馬來醯亞胺、甲基丙烯酸甲g旨、 201249971 彿丙稀腈等）之共聚物（例如，As樹脂' aBS樹脂、ΜΒ§ ί曰f…、ABS树脂等）' 聚甲基丙烯醆甲酯、聚乙婦醇、 聚乙烯甲醛、聚乙烯丁醛等聚乙烯系樹脂；聚對苯二甲酸 乙西曰及聚對苯—甲酸丁二醋等直键聚醋·聚苯麵、聚己 内醯胺=t己—gf己二胺等聚醢胺，·聚碳酸醋、聚碳酸醋 / ABS树知、支鏈聚碳酸酯、聚縮醛、聚苯硫醚、聚胺基 甲酉夂西曰.繊維素系樹脂等熱塑性樹脂及該等之混合物·以 及齡尔樹知、服樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂、不飽和 聚S曰樹月日等熱硬化性樹脂。其中，尤佳為聚烯烴系樹脂， 更佳為聚丙烯樹脂或聚乙烯樹脂。 相對於1 00質量份之合成樹脂，上述阻燃劑之量為2 質量伤較佳為〜150質量份，更佳為15〜100質 量份。 义—本發明之阻燃性樹脂組成物亦可視需要進而含有酚系 抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫醚系抗氧化齊】、紫外線吸收 劑、受阻胺系光穩定劑等添加劑。藉由該等添加劑，亦可 使阻燃性樹脂組成物穩定化。 v盼系彳；u氧化劑，並無特別限定，例如可列舉： ――一第三丁基對甲酚、2,6-二苯基-4—十八烷氧基苯 齡 '二硬脂基（3’5—二—第三丁基一4一經基节基）鱗酸醋' 以-六亞曱基雙[(3,5 —二_第三丁基一 4〜經基苯基）丙酸 醯胺]、4,4’-硫代雙(6 —第三丁基間甲酚)、2,2，—亞甲基雙 (4曱基—6一第三丁基苯酚）、2,2, 一亞甲基雙（4_乙基_6 ''第三丁基笨酚）、4,4, -亞丁基雙(6-第三丁基間曱酚）、 8 201249971 2,2’一亞乙基雙（4,6—二一第三丁基苯酿）、2,2’~~亞乙基雙 (4 —第二丁基一6_第三丁基苯紛）、1，1，3—三（2 —甲基 —羥基一5 —第三丁基苯基）丁烷、1，3,5 —三（2,6 —二曱基_ 3—羥基一4一第三丁基苄基）異三聚氰酸酯、1，3,5~三（3,5 一二一第三丁基_4 一羥基苄基）異三聚氰酸酯、i，3,5—三 (3,5 —二一第三丁基一 4 —羥基苄基）一 2,4,6~~三甲基苯、2 一第三丁基一4一甲基一6 —（2 —丙烯醯氧基—3__第三丁美 —5—甲基苄基）苯酚、硬脂基（3,5 —二一第三丁基—4 —羥 基苯基）丙酸酯、四[3 — (3,5 —二一第三丁基羥基苯基） 丙酸甲酯]曱烷、硫代二乙二醇雙[(3,5 —二—第= 土 -經基苯基）丙酸s旨]、M—六亞甲基雙[(3,5—二—丁第基4 基-4-經基苯基）丙酸酯]、雙[3,3—雙（4—經基—卜:： 丁基本基）酷·酸]二醇醋、雙「2 —笛_ 丁甘 —經基—3_第三丁基 第二丁基-4W(2 酯、1，3,5—三[(3,5_二—第三 本一甲酸 基乙基]異三聚氰酸酿、”二土 — 4一經基苯基）丙醚氧 三丁基—卜經基-二甲基Ή3—第 2’4’8，1G-四氧雜螺[5,5】十—貌 ~ 4 —經基—5 "基）丙醯氧基}乙基J — 曱基苯基)丙醆酽〗笼醇雙“3-第三丁基 脂，成物含有上述於本發明之阻 燃性樹 質量份，使用0.001〜10質 、形時，相對於樹脂ί〇〇 上述鹼备松备、劑。 〃 $佳為〇·01〜5質量份之 磷酸 述紛系抗氡化劑 上述磷系抗氧化劑 三壬基笨略、亞磷酸三[2、第三丁 並無特別限定 芝三妨— 例如可列舉：亞 〜4〜（3 —第三丁 9 201249971 基—4一羥基―5 —曱基苯硫基）_ 5—曱基苯基]酯、亞磷酸 二（2,4一二—第三丁基苯基）酯、亞磷酸十三烷基酯、亞磷 酸辛基二苯酯、亞磷酸二（癸基）單苯酯、二（十三烷基）新戊 四醇二亞磷酸酯、二（壬基苯基）新戊四醇二亞磷酸酯、雙（2,4 —二一第三丁基笨基）新戊四醇二亞磷酸酯、雙（2,6 一二一 第三丁基一 4 —甲基苯基）新戊四醇二亞磷酸酯 '雙（2,4,6一 二一第三丁基苯基）新戊四醇二亞磷酸酯、雙（2,4 _異丙苯 基苯基）新戊四醇二亞磷酸酷、四（十三烷基）亞異丙基聯苯 酚二亞磷酸酯、四（十三烷基）_4,4，—正亞丁基雙（2一第三 丁基一5—甲基苯酚）二亞磷酸酯、六（十三烷基）_丨，1，3一三 (曱基4羥基一 5 -第二丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、 二亞《四（2,4-二-第三丁基笨旬伸聯苯基二 氫-9—氧雜一 10—磷雜菲— 1〇—氧化物、亞磷酸22，—亞 甲基雙(Μ-第三丁基苯基)—2—乙基己酿、亞罐酸2,2，— 亞甲基雙（4,6 -第三丁基苯基）_硬脂酿、2,2,—亞乙基雙 (4,6_二-第三丁基苯基）氟亞磷酸酿、三（2__队4,8，1〇一 四-第三n根_，3,2]二啊環錢 基]乙基）胺、2-乙基—2— 丁基丙二醇與2,4,6—。第= 2 =之亞鱗酸自旨等。於本發明之阻燃性樹脂組成物含 有上述罐系抗氧化劑之情形時，相對於枝m 100質量份， 使用0·0(Η〜1G質量份，更佳 抗氧化劑。 5質里份之上述磷系 上述硫醚系抗氧化劑，並盔特 ^ 〇 “，、特別限疋，例如可列舉： 月桂醋、硫代二丙酸二肉豆謹醋及硫代二丙 201249971 西夂-硬脂酯等硫代二丙酸 代丙酸3~月桂…“類或新戍四醇-四(硫 上述炉醚季；H 9 、本發明之阻燃性樹脂組成物含有 /硫喊系抗氧化劑之情形時，相對於樹月旨1〇〇質量份， 使用0.001〜10晳旦々、s4 貝置仂 系抗氧化劑。…更佳為0.01〜5質量份之上述硫喊 —上述紫外線吸收劑，並無特別限定，例如可列舉：2,4 -:經基二苯甲酮、2_經基一4—甲氧基二苯甲綱、2—羥 基4辛氧基二苯甲酮、5,5，_亞甲基雙（2—經基—一甲 氧基二苯甲酮)等2-羥基二苯甲酮類；2—(2，—羥基_5，_ 甲基苯基）苯并三哇、2一（2’—經基—3,，5,一二—第三丁基苯 基）—5~氣代苯并三唑、2 — (21—羥基—3，_第三丁基— —甲基苯基）—5 —氣代苯并三唑、2—（2· —羥基一5, 一第三 辛基苯基）苯并二嗤、2_ (2,—經基—3,，5,—二異丙苯基苯基） 笨并三唑、2,2，一亞甲基雙（4—第三辛基—6—(苯并三唑）苯 酚）、2—(2’一羥基—3, 一第三丁基—5,—羧基苯基）苯并三唑 等2—（2’一羥基苯基）苯并三唑類；水楊酸苯酯、間苯二酚 單苯甲酸酯、2,4 —二一第三丁基苯基—3，5_二—第三丁基 一 4 —羥基苯曱酸酯、2,4 一二—第三戊基苯基_3,5_二_ 第三丁基一4一羥基苯甲酸酯、十六烷基_3,5_二—第三丁 基一4 —羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯類；2一乙基—2,_乙氧基 草醯替本胺、2 —乙氧基一4' —h二烧基草醯替苯胺等經取 代之草酿替苯胺類；乙基—α —氰基—石，0 一二苯基丙埽 酸酯、甲基一2 —氰基一3 —甲基—3 —(對甲氧基苯基）丙烯 酸酯等氰基丙烯酸酯類；2~ (2—羥基一4 一辛氧基苯基）一 201249971 4,6-雙（2’4-二-第三丁基苯基卜對稱三卩井、2—(2—經基 -4—甲氧基苯基)一4’6_二苯基一對稱三畊'2—(卜羥其 _4一丙氧基—5—甲基苯基卜4,6—雙（2,4_二—第三丁二 苯基）_對稱三D井等三芳基三畊類。 一 土 4 + 於本發明之阻燃性樹脂 組成物含有上述紫外線吸收劑之情形 ^ θ 月〜砰，相對於樹脂100 質量份，使用0.001〜30質量份，更佳為〇〇1〜1〇質量份 之上述紫外線吸收劑。 上述受阻胺系光穩定劑，並無特別限定，例如可列舉： 2,2,6,6 -四甲基-4_。底咬基硬脂酸酿、五甲基 —4一哌啶基硬脂酸酉旨、2,2,6,6—四甲基一4—娘啶基苯甲酸 醋、雙（2,2,6,6- W甲基-4_錢基）癸二酸@旨、雙（ι，2,2,6,6 一五曱基一4一哌啶基）癸二酸酯、雙（1—辛氧基_2,2,6,6 一 四甲基一4一哌啶基）癸二酸酯、四（2,2,6,6_四甲基_4—哌 啶基）一1，2,3,4-丁烷四甲酸酯、四（1，2,26,6一五曱基—4 —哌啶基）一 1，2,3,4— 丁烷四甲酸酯、雙（2,2,6,6—四曱基— 4 —哌啶基）一二（十三烷基）_丨，^々—丁烷四甲酸酯、雙 (1，2,2,6,6—五曱基一4—哌啶基）_二（十三烷基）_ 123,4 一 丁烷四甲酸酯、雙（1，2,2,4,4—五曱基4一哌啶基）_2—丁 基2 — (3，5 —二一第三丁基—4一羥基苄基）丙二酸酯、j — (2 —羥基乙基）_ 2,2,6,6 —四甲基一4一哌啶醇/ 丁二酸二 乙酯縮聚物、1，6—雙（2,2,6,6_四曱基_4_哌啶基胺基）己 烷/ 2,4 —二氯代~ ό —嗎啉基一對稱三畊縮聚物、i，6 一雙 (2,2,6,6 —四曱基一4 —哌啶基胺基）己烷/ 2,4 一二氣代—6 —第三辛基胺基一對稱三D井縮聚物、丨，5,8，12一四[2,4 一雙 12 201249971 (N — 丁基一 N_ (2,2,6,6 一四甲基一 4_哌啶基）胺基）—對稱 二畊- 6 -基]—1，5,8，12 —四氮雜十二烷、ι，5,8，12 —四[2,4 —雙（N_ 丁基(1，2,2,6,6—五甲基一4一哌啶基）胺基） —對稱三π井一6 -基]—ns—u 一四氮雜十二烷、nu — 二[2,4 —雙（N — 丁基一N — (2,2,6,6 —四曱基一4 —哌啶基） 胺基對稱三畊一6~~基]胺基十一烷、一三[2,4一雙 (N— 丁基—N — (1，2,2,6,6_五甲基_ 4_哌啶基）胺基）—對 淨冉二畊~ 6—基]胺基十一烷等受阻胺化合物。於本發明之阻 燃性树脂組成物含有上述受阻胺系光穩定劑之情形時，相 對於樹脂 更佳為0.01 100質量份，使用〇 〇〇1〜3〇質量份， 1 0質量份之上述受阻胺系光穩定劑。 又，本發明之阻燃性樹脂組成物進而亦可視需要含有
由通常之射出成形等成形方法 、芳香族礎酸酯金屬鹽、二苯亞甲基 靜電劑、金屬皂、鋁碳酸鎂類、含 充劑、顏料、潤滑劑、發泡劑等。
膜等。 而自本發明之阻燃 此種成形體亦為本發明之雜樣 良形狀並無限制，例如可列舉： 、盒、膠帶基材、試管、片材、 作為本發明之成形體 例如於獲得電線零件等射
出成形體之情形時， 19〇°C左右進行射出成 之成形之射出成形機， 13 201249971 實施例 以下，藉由實施例對本發明進行詳細說明。其中本 發明不受以下之實施例任何限制。再者，矣！ _ 竹芩衣1〜5所示之摻 合表全部為質量份標準。 < UL — 94 試驗〉 、阻燃性試驗係基於UL標準中之沉―94(垂直燃燒試驗 法）而進行。使長度127_、寬度12.7_、厚度1 6_之 試片保持垂直，使其下端接觸燃燒爐之火焰1〇秒鐘，其後 移除火焰，對於試片上著火之火熄滅之時間進行測定/繼 而，於火熄滅之同時，進行第2次之接觸火焰1〇秒鐘，以 與第1二欠_之方式對直至著火之火媳滅為止之時間進行 測定。又，同時亦對試片下方之棉紗是否因自試片上落下 之火種而著火之情況進行評價。 根據第1次及第2次之燃焼時間、棉紗著火之有無等 並依據UL-94標準而進行阻燃性評價。阻燃性評價係ν_ 〇為最高，以下，阻燃性以V—卜ν—2之順序下降。其中， 不符合V—0〜V—2之等級之任一者均設為「燃燒」。 <氧指數試驗（參照JIS Κ7291)> 使長度125mm、寬度6mm、厚度3mm之試片保持垂直， :其上端使燃燒爐之火焰著火。於上端燃燒為蠟燭之火焰 狀時，移除火焰並立刻開始測定燃焼時間與燃焼長度。求 出燃燒時間持續3分鐘以上、或著火後之燃焼長度為5〇mm 以上之連續燃燒所需要之最低氧濃度（L 〇〗：[化⑴叫 Oxygen Index) 〇 14 201249971 <拉伸物性試驗（參照JIS Κ7 113) > 依據JIS Κ7113並使用2號形狀試片而測定拉伸延 (%)。 [阻燃劑之調整] 使用V型混合器（西村機械製作所股份有限公司製造. NV— 200)將焦磷酸哌口井(A)成分5〇質量份、=咿 丨刀—眾虱胺三聚 氰酸酯（堺化學工業股份有限公司製造：Mc— 5S)(B)成八P 質量份與矽酸鈣（C)成分1質量份攪拌1〇分鐘，獲得（A)、 (B)及（C)之混合阻燃劑。 [阻燃性樹脂組成物之製備] 對於乙烯一丙烯酸乙酯樹脂（Dow Chemical公司製造 之NUC— 6510,擠出成形用等級）100質量份與作為潤滑劑 之硬脂酸鈣（堺化學工業股份有限公司製造之sc — P)1質量 份，混合上述中所獲得之阻燃劑68質量份，製備乙烯—丙 烯酸乙酯樹脂組成物。 [實施例1] 使用輥（CONPON公司製造之8吋電熱輥），於13〇〜15〇 C對上述中所獲得之乙稀一丙烯酸乙酯樹脂組成物進行混 練。使用粉碎機（Daikoseiki股份有限公司製造之DAS — 14) 使所獲得之混練物顆粒化。使用該顆粒於190〇c進行射出成 形而獲得厚度1.6mm及3.0mm之試片。使用所獲得之試片 進行依據上述順序之阻燃性試驗。將其結果示於表1。 [實施例2] 將焦磷酸哌卩井之量設為34質量份，將三聚氰胺三聚氣 15 201249971 酸醋之量设為3 3質里伤’除此以外，以與實施例1相同之 方法製作厚度1.6mm及3.0mm之試片，進行依據上述順序 之阻燃性試驗。將其結果示於表1。 [實施例3] 將焦構酸娘0井之量設為17質量份，將三聚氰胺三聚氰 酸醋之量設為5 0質量份’除此以外，以與實施例1相同之 方法製作厚度1.6mm及3 _ 0mm之試片，進行依據上述順序 之阻燃性試驗。將其結果示於表1。 [實施例4] 使用多磷酸派口井50質量份代替焦磷酸哌〇井，除此以 外，以與實施例1相同之方法製作厚度l.6mm及3 〇mm之 試片’進行依據上述順序之阻燃性試驗。將其結果示於表1。 [實施例5] 使用多磷酸三聚氰胺（Sanwa Chemical股份有限公司製 造之MPP — A) 1 7質量份代替三聚氰胺三聚氰酸酯，除此以 外’以與實施例1相同之方法製作厚度l.6mm及3.〇mm之 試片’進行依據上述順序之阻燃性試驗。將其結果示於表j。 [實施例6] 使用矽酸鎂1質量份代替矽酸鈣，除此以外，以與實 施例1相同之方法製作厚度l.6mm及3.0mm之試片，％ / 進行 依據上述順序之阻燃性試驗。將其結果示於表1。 [實施例7] 將三聚氰胺三聚氰酸酯之量設為1 〇質量份，將砂酸甸 之量設為7質量份’除此以外，以與實施例1相同 又万法 16 201249971 製作厚度i.Smm及3.0mm之試片，進行依據上述順序之阻 燃性試驗。將其結果示於表1。 [實施例8] 進而使用氧化辞（輝化學工業股份有限公司製造之細微 氧化鋅)1質量份’除此以外，以與實施例"目同之方法製 作厚度1_6匪及3.0mm之試片，進行依據上述順序之阻燃 性試驗。將其結果示於表1。 [實施例9] ’將三聚氰胺三聚氰 以與實施例1相同之 ’進行依據上述順序 將焦磷酸哌卩井之量設為32質量份 酸酯之量設為11質量份，除此以外， 方法製作厚度1.6mm及3.〇mm之試片 之阻燃性試驗。將其結果示於表i。 [比較例1] 使用V型混合器（西村機械製作所股份有限公司製造： NV 200)將焦磷哌畊67質量份與矽酸鈣^質量份攪拌1〇 分鐘並進行混合而獲得限燃劑。其後，以與上述[阻燃劑組 成物之製備]相同之方式劁供7咕 工Α : 、I備乙烯一丙烯酸乙酯樹脂組成物 後’利用與實施例1相同之 π J之方法獲付厚度1.6mm及3.0mm 之試片。使用所獲得之試H、仓—分站L κ — 片進仃依據上述順序之阻燃性試 驗。將其結果示於表2。 [比較例2] 使用三聚氰胺三聚氰酸S旨67質量份代替焦構酸派卩井67 質量份’除此以外，以與比較例1相同之方法製作厚度 1.6mm及3.0_之言式片，進行依據上述順序之阻燃性試驗。 17 201249971 將其結果示於表2 β [比較例3 ] I不添加矽酸鈣，除此以外，以與實施例1相同之方法 製作厚度1.6mm及3.0mm之試片，進行依據上述順序之阻 燃性試驗。將其結果示於表2。 [比較例4] 將乙稀一丙烯酸乙酯樹脂（D〇w Chemicai製造之NUC 651〇 ’擠出成形用等級）100質量份與多磷酸銨（Sanvva Chemical股份有限公司製造之Mpp_ a)67質量份混合而製 備乙稀—丙烯酸乙酯樹脂組成物。以下，以與實施例1相 同之方法獲得厚度1 _6mm及3.〇mm之試片。使用獲得之試 片進行依據上述順序之阻燃性試驗。將其結果示於表2。 [表1] 實施例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 乙烯一丙烯酸乙酯樹脂 100 100 100 100 100 100 100 100 100 焦磷酸哌畊 50 34 17 50 50 50 50 32 多磷酸哌畊 50 三聚氰胺三聚氰酸酯 17 33 50 17 17 10 17 11 多磷酸三聚氱胺 17 矽酸鈣 1 1 1 1 1 7 1 1 矽酸鎂 1 氧化鋅 1 硬脂酸鈣 1 1 1 1 1 1 1 1 1 UL-94 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 L.O.I 39.0 35.5 32.0 39.0 40.0 38.5 38.5 40.0 35.0 ※摻合5之單位為質量份。 18 201249971 [表2] 比較例 1 2 3 4 乙烯一丙烯酸乙酯榭脂 100 100 100 100 焦磷酸哌口井 67 50 多鱗酸派口井 三聚氰胺三聚氰酸酯 67 17 多磷酸三聚氰胺 石夕酸約 1 1 多磷酸敍 67 硬脂酸鈣 1 1 1 1 UL-94 V-1 V-2 V-1 V-2 L.O.I 35.0 26.0 35.0 29.5 ※播合量之單位為質量份。 自表1可知’於含有焦麟酸0底卩井、三聚氰胺三聚氰酸酯 及矽酸辦之全部3種的樹脂組成物（實施例1〜9)中，ul — 94試驗中之阻燃性評價均為最高之v_ 〇等級。另一方面， 如表2般，於缺少焦磷酸哌畊、三聚氰胺三聚氰酸酯及矽酸 鈣中之任一種之情形時（比較例丨〜4)，阻燃性限於v_ i或 V — 2等級。又，於使用多磷酸銨作為阻燃成分之情形時， 阻燃性限於V—2等級，且L.CU亦較低而為29 5。 [實施例10] 將焦磷酸哌畊50質量份、三聚氰胺三聚氰酸醋（堺化學 工業股份有限公司製造：MC-5S)17質量份與石夕賴！質 量份混合而製備阻燃劑後’將聚乙稀樹脂（日本聚乙稀股份 有限公司製造⑺0FG膜用等級)100質量份與作為潤滑劑 之硬脂酸鈣（堺化學工業股份有限公司製造：sc_p)i質量 份混合而獲得阻燃性樹脂組成物。使用魏（⑶则N製造： 19 201249971 8吋電熱輥）於13〇〜200 °c對其進行混練。使用粉碎機 (Da丨koseiki股份有限公司製造之DAS_ 14)使所獲得之混練 物顆粒化。使用該顆粒於i 9〇。〇進行射出成形而獲得厚度 1.6mm及3.0mm之試片。使用所獲得之試片進行依據上述 順序之阻燃性試驗。將其結果示於表3。 [實施例11 ] 政用聚丙婦樹脂（primeP〇lyrner股份有限公司製造： F113A膜用等級）100質量份代替聚乙烯樹脂，除此以外， 以與實施例10相同之方法製作厚度1 6mm及3 〇mm之試 片’進行依據上述順序之阻燃性試驗。將其結果示於表3。 [實施例12] 將焦磷酸哌D井60質量份、三聚氰胺三聚氰酸酯（堺化學 工業股份有限公司製造：MC — 5S)20質量份與矽酸鈣i質 量份混合而製備阻燃劑後，將ABS樹脂（日本A&L股份有 限公司製造：UT — 61，射出成形用等級）ι〇〇質量份與作為 潤滑劑之硬脂酸鈣（堺化學工業股份有限公司製造：sc _ p)1 質量份而獲得阻燃性樹脂組成物。使用雙軸擠出機（日本製 鋼所股份有限公司製造之TEX44 α II)對其進行混練而製作 顆粒。使用該顆粒於i9〇r進行射出成形而獲得厚度16mm 及3.0mm之試片。使用獲得之試片進行後據上述順序之阻 燃性試驗。將其結果示於表3。 [比較例5] 使用焦磷酸哌畊67質量份代替焦磷酸哌D井50質量份與 二聚氰胺三聚氰酸酯17質量份，除此以外，以與實施例j 〇 20 201249971 相同之方法製作厚度1.6 mm及3.0 mm之試片，進行依據上 述順序之阻燃性試驗。將其結果示於表4。 [比較例6] 使用二聚氰胺三聚氰酸酯67質量份代替焦磷酸派D井50 質量份與二聚氰胺三聚氰酸酯1 7質量份，不使用石夕酸約， 除此以外’以與實施例1 〇相同之方法製作厚度1 6mm及 3.0mm之試片，進行依據上述順序之阻燃性試驗。將其結 果示於表4。 [比較例7] 不包含矽酸鈣，除此以外，以與實施例丨〇相同之方法 製作厚度1.6mm及3.0mm之試片，進行依據上述順序之阻 燃性試驗。將其結果示於表4。 [比較例8] 使用焦磷酸哌畊67質量份代替焦磷酸哌畊5〇質量份與 二聚氰胺三聚氰酸酯17質量份，除此以外，以與實施例n 相同之方法製作厚度以㈣及3 〇随之試片，進行依據上 述順序之阻燃性試驗。將其結果示於表4。 [比較例9] “使用三聚氰胺三聚氰酸酯67質量份代替焦磷酸哌畊 f !份與三聚氰胺三聚⑽17 f量份’且不使用石夕酸 鈣，除此以外，以與實施例u相同之方法製作厚度Μ· 及3.0mm之試片，進行依據上述順序之阻燃性試驗。將其 結果示於表4。 [比較例10] 21 201249971 不包含石夕酸釣，除此以外’以與實施例11相同之方法 製作厚度1 _6mm及3.0mm之試片，進行依據上述順序之阻 燃性試驗❹將其結果示於表4。 [比較例11] 使用焦磷酸哌d井80質量份代替焦磷酸哌α井60質量份與 二聚氰胺三聚氰酸酯2 0質量份，除此以外，以與實施例12 相同之方法製作厚度1.6mm及3.0mm之試片，進行依據上 述順序之阻燃性試驗。將其結果示於表4。 [比較例12] 實施例12相同之方法製作厚度 進行依據上述順序之阻燃性試驗 使用二聚氰胺三聚氰酸酯80質量份代替焦磷酸哌〇井6〇 質量份與三聚氰胺三聚氰酸酯2〇質量份，除此以外，以與 1.6mm及3.0mm之試片， 。將其結果示於表4。 [比較例13] ’以與實施例12相同之方法
將其結果不於表4。 不包含矽酸鈣，除此以外， 製作厚度1. 燃:，〖生試驗。將其結果Λ^ 22 201249971 [表3] 實施例 10 11 12 聚乙烯樹脂 100 聚丙烯樹脂 100 ABS樹脂 100 焦磷酸哌口井 50 50 60 三聚氰胺三聚氰酸酯 17 17 20 矽酸鈣 1 1 1 硬脂酸鈣 1 1 1 UL-94 V-0 V-0 V-0 L.O.I 38.5 41.0 31.0 ※摻合量之單位係質量份。 [表4] 比較例 5 6 7 8 9 10 11 12 13 聚乙烯樹腊 100 100 100 聚丙烯樹脂 100 100 100 ABS樹脂 100 100 100 焦磷酸哌口井 67 50 67 50 80 60 三聚氰胺三聚氰酸酯 67 17 67 17 80 20 矽酸鈣 1 1 1 1 硬脂酸鈣 1 1 1 1 1 1 1 1 1 UL-94 V-1 V-2 V-1 V-1 V-2 V-1 V-2 燃燒 V-1 L.O.I 34.0 25.0 34.0 36.0 24.5 35.5 28.5 24.0 28.5 ※摻合量之單位為質量份。 自表3可知，於含有焦磷酸哌畊、三聚氰胺三聚氰酸酯 以及矽酸鈣之全部3種的樹脂組成物（實施例' 10〜12)中， UL — 94試驗中之阻燃性評價均為最高之V — 0等級。另一 方面，自表4可知，於缺少焦磷酸哌畊、三聚氰胺三聚氰酸 酯以及矽酸鈣中任一種之情形時（比較例5〜13)，即便阻燃 23 201249971 性較尚，亦僅止於V — 1等級β 將本申請案發明之阻錄 見劑組成物摻合於阻燃化之合成 樹月曰中之時間點並無牯另丨丨 ^ 亚熬特別限制，例如可列舉：預先組合上 述（Α)〜（〇成分中之2種以上而妓人 . 视Μ上而摻合於合成樹脂中之方 法，或將各個成分摻合於合成樹脂中之方法等。 關於利用各方法之阻燃效果，未發現差異。又，於組 合化之情料，阻燃㈣分雖然可粉碎後進行混合、或混 合後進行粉碎’但最終用作阻燃劑組成㈣，較佳為平均 粒徑為5一以下、進而較佳為…爪以下者。 [實施例13] 將焦磷酸㈣50質量份、三聚氛胺三聚氛酸醋（輝化學 工業股份有限公司製造：MC—5S)17 f量份與料弼i質 量份混合而製備阻燃劑後，冑乙烯—丙烯酸乙醋樹脂(d〇w Chemical製造之NUC-6510,擠出成形用等級）5〇質量份、 聚乙烯樹脂（日本聚乙烯股份有限公司製造：F3〇FG膜用等 級）50質量份與作為潤滑劑之硬脂酸鈣（堺化學工業股份有 限公司製造：SC— P)1質量份混合而製備樹脂組成物。使用 輥（CONPON公司製造：8吋電熱輥）於13〇〜2〇〇它對所獲得 之樹脂組成物進行混練。使用粉碎機（Daik〇seild股份有限 公司製造之DAS — 14)使所獲得之混練物顆粒化。使用該顆 粒於190C進行射出成形而獲得厚度i.6mm及3.0mm之試 片。使用獲付之試片進行依據上述順序之拉伸物性試驗。 將其結果不於表5。 [實施例14] 24 201249971 將焦磷酸哌畊之量變更為34質量份，將三聚氰胺三聚 氰酸酯之量變更為3 3質量份，除此以外，以與實施例1 3 相同之方法製作厚度1.6mm及3.0mm之試片，進行依據上 述順序之拉伸物性試驗。將其結果示於表5。 [實施例15] 將焦磷酸哌畊之量變更為1 7質量份，將三聚氰胺三聚 氰酸醋之量變更為50質量份，除此以外，以與實施例13 相同之方法製作厚度1.6mm及3.〇mm之試片，進行依據上 述順序之拉伸物性試驗。將其結果示於表5。 [比較例14]
將乙稀一丙烯酸乙酯樹脂（D〇w Chemical製造之NUC 6510，擠出成形用等級）5〇質量份、聚乙烯樹脂（日本聚 乙烯股份有限公司製造：F30FG膜用等級）5〇質量份、作 為潤滑劑之硬脂酸鈣（堺化學工業股份有限公司製造：SC — P)1質罝份、氫氧化鎂（堺化學工業股份有限公司製造之 MGZ- 1)230質量份混合而製備樹脂組成物。使用輥 (士CONPON么司製造：8时電熱輥）於〜·。c對所獲得之 樹脂^成物進行混練。使用粉碎機（Daikoseiki股份有限公 司製造之DAS~14)使所獲得之混練物顆粒化。使用該顆粒 於19〇c進行射出成形而獲得厚度16_及3 〇_之試 片。使用獲得之試片進行依據上述順序之拉伸物性試驗。 將其結果示於表5。 25 201249971 [表5] 實施例 比較例 13 14 15 14 乙烯一丙烯酸乙酷槲脂 50 50 50 50 聚乙烯樹脂 50 50 50 50 焦碗酸。底口并 50 34 17 三聚氰胺三聚氰酸酯 17 33 50 石少竣在丐 1 1 1 氫氧化鎂 230 硬脂酸鈣 ,·__IJ.IIHJ----— 1 1 1 1 延伸率(°/〇) 700 669 630 40 ※摻合量之單位為質量份β 自表5可知’於僅❹氫氧域料_劑之情形時 延伸率明顯變差，不具有實用性物性。另_方面勺八， 部本申請案發明之㈧〜(c)成分之實施例ΐ3〜ΐ5之：二: 的成形雔顯示超過600%之高延伸率。 ' 將本申請案發明之阻姆劑έ 义劑、、且成物摻合於阻燃化之合 =之時間點並無特別限制’例如可列舉：預 Γ〜⑹成分中之2種以上㈣合於合成樹脂中之方 法，或將各成分摻合於合成樹脂中之方法等。 關於利用各方法之延伸率，未發現° 之情形時’阻燃劑成分雖然可粉碎後進行混一 進行粉碎，但最終用作阻姆編、物拉丁L或混合後 Λ 燃劑組成物時，較佳為平均粒徑 為5〇em以下、進而較佳為3〇々m以下者。 如上所述，可知由本申嗜 所製作之Λ拟駚s女^ 、 阻燃性樹脂組成物 (延伸外如上述般，可明確分之機械物性 本申明案發明之阻燃劑包含 26 201249971 全部（A)〜（C)成分，藉此可不損害樹脂組成物之物性而顯示 高於先前者之阻燃性。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 27