TW201245419A

TW201245419A - Stabilization of surfactants against oxidative attack

Info

Publication number: TW201245419A
Application number: TW101108183A
Authority: TW
Inventors: David J Bonislawski; David C Lovetro; Lauren Schneidewind
Original assignee: Akzo Nobel Chemicals Int Bv
Priority date: 2011-03-11
Filing date: 2012-03-09
Publication date: 2012-11-16
Also published as: EP2683806A1; JP2014513160A; CN103429726A; SG193271A1; UY33948A; KR20140024298A; AR085660A1; CA2829871A1; RU2013144722A; MX2013010440A; WO2012123313A1; US20140005090A1; BR112013022781A2

Description

201245419 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明之領域係關於含有界面活性劑之溶液的穩定化。在一個態樣中，本發明係關於含有過氧化2 分、有機界面活性劑及穩定劑之過氧化物清潔溶備穩定清潔調配物之方法。 # w 【先前技術】通常添加穩定劑至過氧化氫溶液中以對抗過氧化氣因痕量雜質（主要為溶解金屬）所致之分解。此等化合物通常為螯合劑且可呈多種形式。已使用多種類型之化合物來提供此功能，該等化合物諸如二酵、醒、錫酸鹽、焦碟酸鹽、多種芳族化合物及胺基缓酸鹽。然而，先前所提出之化合物中有許多伴隨有多種問題及挑戰，諸如毒性、環境影響及不良效能。已提出在溶液中使用以防止過氧化氫分解的特定化合物之實例包括苯酴硫酸鈉；錫酸鈉；N，N•低碳烷基苯胺、胺磺酸、環丁砜及二正低碳烷基砜及亞砜；膦酸及其鹽；丙烯酸聚合物；聚磷酸鹽；聚胺基聚膦酸及/或其鹽；及該等化合物之特定組合（或摻合物）。然而，除毒性及環境影響問題之外，此等所提出之化合物或#合物中有許多具有其他缺點《舉例而言，特定穩定劑之使用要麼需要特定條件（諸如特定PH值（例如酸性條件）或相對較低的過氧化氫濃度）以提供充分的過氧化氫穩定性，要麼具有不良穩定性效能°不良穩定性效能可為普遍的不良穩定性效能，或 162943.doc 201245419

良好的過氧化氫穩定性，丞於膦酸之螯合劑）而具有相對亦需要提供具有改良之穩定性的含有有機組分之基於過氧化物之溶液。【發明内容】已發現即使具有餐合劑，許多含有有機界面活性劑之基於氧化劑（例如過氧化物）之清潔溶液亦會發生阳值隨時間向下浮動且很可能具有不可接受之短存放期^咸信該阳值浮動係由於有機界面活性劑由於受氧化劑氧化攻擊而去穩疋化此外，咸k有機界面活性劑之去穩定化導致通常由未反應之界面活性劑提供之清潔效能降低。在一個態樣中，本發明係關於經抗氧化攻擊穩定化之界面活性劑，其適合與氧化劑一起使用。在一個實施例中，本發明係關於經抗氧化攻擊穩定化或抑制的穩定界面活性劑組合物，其包含界面活性劑組分及兩親媒性抗氧化劑組刀在本發明之一實施例中，穩定界面活性劑組合物包括在含有氧化劑組分之清潔溶液（或調配物）(例如過氧化氫溶液）中。在另一態樣令’本發明係關於穩定氧化劑組合物，其包 162943.doc 201245419 含氧化劑及兩親媒性抗氧化劑組分。在一個實施例中，穩定氧化劑組合物進一步包含整合劑穩定劑，例如基於膦酸之螯合劑。在一實施例中，氧化劑為過氧化物，例如過氧化氫。在本發明之一實施例中，穩定氧化劑組合物與至少一種適合之界面活性劑及視情況選用之其他常用組分（例如用於清潔調配物中）組合以製備界面活性劑受保護免於氧化攻擊的清潔溶液。在另一態樣中，本發明係關於界面活性劑經抗氧化攻擊穩定化的基於過氧化物之清潔組合物，其含有過氧化物組分（例如過氧化氫）、界面活性劑及穩定劑。在一個實施例中，基於過氧化物之清潔組合物包含： ⑴包含⑷過氧化物、組分、⑻過氧化物穩定劑組分、⑷兩親媒性抗氧化劑組分及(d)水之水性過氧化物組合物；及 (2)界面活性劑組分。在個實施例中，基於過氧化物之清潔組合物包含： ⑴包3 (a)過氧化物組分、⑼過氧化物穩定劑組分及⑷水之水性過氧化物組合物；及⑺包含⑷界面活性劑組分及㈠兩親媒性抗氧化劑組分之穩定界面活性劑組合物。個實施例中’過氧化物組分為過氧化氫。在一實施 J中過氧化物穩定劑組分為基於鱗酸、其鹽或其降解產》人仏固實施例中，過氧化物組合物包含：（a)以過氧化物以過氧約20重量%至約70重量%之量之過氧化氫；⑻ 氫之量計，約重量％至約60重量％之量之至少 162943.doc 201245419 -種二鱗酸化合物、其鹽或其降解產物；及⑷水。在一個實施例中，二膦酸化合物為4基亞乙基]，二鱗酸 (HEDP)。在一個實施例中’過氧化物組合物進一步包含： (d)兩親媒性抗氧化劑組分。在本發明之實施例中’界面活性劑組分包含非離子兩性、陰離子或陽離子界面活性劑，子界面活性劑為較佳且可❹包括6氧基化及/或丙氧基化脂肪酸、醇、胺或胺中之-或多纟’較佳每莫耳酸、醇、胺或醯胺包含 1莫耳至12莫耳、最佳4莫耳至8莫耳環氧乙烷及/或環氧丙烷。較佳酸、醇或醯胺包含7至15個、最佳9至"個碳原子。適用非離子界面活性劑可具高發泡性，諸如含有⑴固碳原子及8個環氧乙烧之乙氧基化醇；或具低發泡性，諸如含有9個碳原子及6個環氧乙烷之窄分佈乙氧基化醇 (narrow range ethoxylated alcohol)» 其他界面活性劑可包括烷基聚葡糖苷及其他碳水化合物衍生物。在一個實施例中，界面活性劑為窄分佈非離子型，具有直鏈或分支鏈疏水物。非限制性實例為ΒβΓ〇1Θ 260、Berol® 266、Berol® 505及Berol® 508(均來自 AkzoNobel)。在一實施例中，兩親媒性抗氧化劑組分包含至少一種兩親媒性抗氧化劑及至少一種抗氧化輔助劑。在一個實施例中’以界面活性劑之量計’至少一種兩親媒性抗氧化劑以約0.5重量。/〇至約2〇重量。/。或約1重量％至約丨5重量％、約i 重量°/。至約10重量❶/。或約1.5重量％至約6重量❶/〇之量存在。在一個實施例中’至少一種兩親媒性抗氧化劑包括α生 162943.doc • 6 · 201245419 育酚》在另-實施例中’兩親媒性抗氧化劑組分包含至少兩種兩親媒性抗氧化劑，其中α生育酚為主要(亦即佔多數）兩親媒性抗氧化劑。在本發明之-實施例中，兩親媒性抗氧化_抗氧化輔助劑之莫耳比為至少1:卜在一實施例中’抗氧化輔助劑包括至少-種具有抗氧化性或自由基清除性之親水性化合物。在實施财，兩親媒性抗氧化劑與抗氧化輔助劑之比率以該等物質之分子量（亦即莫耳比）計為至少11:1或至少 2.1或至少3:1或至少5:1。在本發明之實施例中，抗氧化輔助劑係選自硫辛酸、咖啡酸、肉桂酸、菸鹼酸、吡啶曱酸、阿魏酸、香豆酸、其衍生物及其組合。在—個實施例中，輔助劑為〇比咬甲酸。溶液（例如清潔溶液）亦可包括選自由增效劑（buiUer)、芳香劑、著色劑及其組合組成之群之其他添加劑。在一個實施例中，增效劑係選自由有機鹽及無機鹽組成之群諸如（但不限於）EDTA、GLDA、氣化鈉、聚磷酸鹽及其類似鹽。在本發明之實施例中，含有過氧化物之溶液之pH值在至少4至約11、更佳至少4至約1〇且最佳約4至約9 5的範圍内。在實施例中，過氧化氫以整個過氧化物溶液計以約 0.1重量％至約20重量％或約0.3重量％至約15重量％或約〇 5 重量％至約8重量％之量存在。在實施例中，過氧化物穩定劑以足以向溶液提供在約971下1 6小時之後至少約50%、更佳至少約60%且最佳至少約65%之過氧化氫穩定性之量 162943.doc 201245419 存在。在實施例中，界面活性劑以整個含有過氧化物之溶液計以約0.04重量。/〇至約1〇重量％或約〇丨重量％至約5重量％或約0.5重量％至約2重量％之量存在。在實施例中，兩親媒性抗氧化劑組分以足以向過氧化物溶液提供在約94。〇下24 小時之後小於約2或小於約丨·5或小於約丨之pH值穩定性降低（總pH值下降）之量存在。在一個實施例中，基於過氧化物之組合物包含：〇)以總組合物計，0.1重量％至約8重量％之量之過氧化氩；（2) 以過氧化氫之量計，約1〇重量％至約6〇重量％之量之 HEDP、其鹽或其降解產物；（3)以總組合物計，〇」重量％至約2重量/〇之量之界面活性劑；及(4)至少一種以界面活性劑之量計約0.5重量％至約2()重量％之量之兩親媒性抗氧化劑分子（如本文中所描述），及至少一種抗氧化輔助劑（如本文中所描述）’纟中兩親媒性抗氧化劑分子與抗氧化輔助劑之莫耳比為至少i: i。在—個實施例中，組合物為清潔組合物，例如織物清潔劑或地毯清㈣。在另—實施例中’組合物為用於清潔或處理植物或動物(例如用於清潔或處理動物（諸如人類）之創口）之清潔或處理組合物。在-個態樣中，本發明係關於製備穩定的基於過氧化物之溶液之方法’該方法包含：υ藉由組合界面活性劑組分與兩親媒11抗氧化劑組分來製備穩定界面活性劑組合物； :)組合穩定界面活性劑組合物與過氧化物組合物；3)及以調節pH值為至少6之值的量添加鹼試劑(例如苛性鹼)至步 162943.doc 201245419 :2)之組。中。在-個實施例中，兩親媒性抗氧化劑組分匕含至少—種兩親媒性抗氧化劑分子及至少-種抗氧化辅助劑，其中兩親媒性抗氧化劑分子及抗氧化輔助劑係各別地添加至界面活性劑組分中。在—個實施例中，兩親媒性抗氧化劑刀子及抗氧化輔助劑先經組合之後再添加至界面舌丨生劍”且刀中。在一個實施例中，過氧化物組合物包含過氧化氫、基於膦酸之整合劑（例如HEDp)及水。各不同組分之量可如本說明書中所規定。在另-態樣中，本發明係關於包含上面或其中吸收有本發明之組合物之基板的物品。在本發明之實施例中，物品可為海綿、清潔墊、_帶或，纖維性編結或非編織薄片（或其他物品）。熟習此項技術者在研究隨後描述後將顯而易見其他目標、優勢及新穎特徵。【實施方式】在不受任何特定理論限制的情況下，咸信隨時間且在周圍環境之溫度及濕度條件下，在含有過氧化氫及界面活性劑兩者之調配物中發生對界面活性劑組分之氧化攻擊。咸信反應路徑係經由兩個或兩個以上步驟進行，最終形成導致調配物之pH值下降之有機酸物質。然而，咸信此過程之第一步驟以對調配物中之界面活性劑之氧化攻擊起始、信此第一反應之副產物為導致酸形成之有機物繼續^化i 下一步驟提供反應物。此攻擊之第一指示為由於界面活性劑溶解度變化而出現之混濁’其可經由濁度量測定4 162943.doc 201245419 二^量界面活性劑可經氧化且在室溫下不導致澄清度變化但導致溶液之濁點溫度變化。混濁溶液表明不再存在界面 :劑微胞且因此清潔效能已退化。為了保留清潔溶液之效能’需要防止此混濁形成且抑制pH值下降。在個態樣中，本發明係關於經抗氧化攻擊穩定化之界面活性’其適合用於基於氧化劑之溶液中。在-個實施例中，本發明係關於經抗氧化攻擊穩定化或抑制的穩定界面活劑組合物包含界面活性劑組分及兩親媒性抗氧化劑組分。在本發明之__實施例中穩定界面活性劑組合物包括在含有氧化劑組分之清潔溶液（或調配物）（例如過氧化氫溶液）中。在另一態樣中，本發明係關於穩定氧化劑組合物，其包含氧化劑及兩親媒性抗氧化劑組分。在一個實施例中穩定氧化劑組合物進-步包含螯合劑穩定劑，例如基於鱗酸之螯合劑，諸如HEDP。在一實施例中，氧化劑為過氧化物’例如過氧化氫。在本發明之_實施财，穩定氧化劑組合物與至少一種適合之界面活性劑及視情況選用之其他常用組分（例如用於清潔調配物中之組分）組合以苽活性劑受保護免於氧化攻擊的溶液。在另-態樣中，本發明係關於界面活性劑經抗氧化攻擊穩定化的基於過氧化物之清潔組合物，其含有過氧化物組分、界面活性劑及穩定劑。在—個實施例中，過氧化物為過氧化氫" 用以製備清潔組合物之過氧化氫可呈穩定過氧化氫溶液 162943.doc -10· 201245419 形式，該溶液包含相對較高濃度之過氧化氫（例如以穩定過氧化氫溶液計，至少約20重量％過氧化氫）及螯合劑（例如基於膦酸之螯合劑，諸如hEDP)0市售穩定過氧化氫溶液之實例為 Peroxy-Blend® PB_30(來自 Akz〇N〇be丨）。在— 個實施例中，穩定過氧化氫溶液與兩親媒性抗氧化劑組分組合之後再與界面活性劑組合。在另一實施例中，界面活性劑與兩親媒性抗氧化劑組分組合之後再與穩定過氧化氩溶液組合。在一個實施例中，基於過氧化物之清潔組合物包含： (1) 包含（a)過氧化物組分、（b)過氧化物穩定劑組分、（勻兩親媒性抗氧化劑組分及（d)水之水性過氧化物組合物；及 (2) 界面活性劑組分。在一個實施例中，基於過氧化物之清潔組合物包含： (1)包含（a)過氧化物組分、（b)過氧化物穩定劑組分及（^水之水性過氧化物組合物；及⑺包含⑷界面活性劑組分及 (b)兩親媒性抗氧化劑組分之穩定界面活性劑組合物。在-個實施例中，過氧化物穩定劑組分包含基於鱗酸之穩定劑。術語「基於膦酸之穩定劑」意欲包括結構令具有至少-個膦酸基團之化合物，包括呈其酸或其鹽形式：化合物，以及該等化合物之分解產物。基於膦酸之穩定劑可包括結構中包括膦酸基團之市售化合物。該等穩定劑之非限制性實例包括可以dequest 2_購得之二膦酸丨_經基m乙8|、可以剛刪丁 2000及DEQUEST 2000LC獲得之胺基三（亞甲基膦酸）；可 I62943.doc 201245419 以DEQUEST 2006獲得之胺基三（亞曱基膦酸）五鈉鹽；可以DEQUEST 2010賭得之1-羥基伸乙基-1，1-二膦酸；可以 DEQUEST 2016及DEQUEST 2016D獲得之1-羥基伸乙基· 1，1-二膦酸四鈉鹽；可以DEQUEST 2041獲得之乙二胺四 (亞甲基膦酸）；可以DEQUEST 2046獲得之乙二胺四（亞甲基膦酸）五鈉鹽；可以DEQUEST 2054獲得之己二胺四（亞甲基膦酸）鉀鹽；可以DEQUEST 2060S獲得之二伸乙基三胺五（亞曱基膦酸）；可以DEQUEST 2066A獲得之二伸乙基三胺五（亞甲基膦酸）三鈉鹽；可以DEQUEST 2066獲得之二伸乙基三胺五（亞曱基膦酸）五鈉鹽；可以DEQUEST 2066C2賭得之二伸乙基三胺五（亞甲基膦酸）五鈉鹽；可以 DEQUEST 2090A購得之雙六亞曱基三胺五（亞甲基膦酸）氣化物鹽；可以DEQUEST SPE 9528購得之1-羥基亞乙基 (1，1-二膦酸）之四鈉鹽，以及以DEQUEST商標銷售之其他物質，尤其 DEQUEST 2086、DEQUEST 3000S 以及 DEQUEST 6004。較佳以可提供具有以整個清潔溶液計約0· 1重量％至約20 重量％、更佳約〇.3重量％至約15重量％且最佳約0.5重量％至約8重量％之初始過氧化氫濃度之清潔溶液的量添加過氧化物組合物至將亦含有有機界面活性劑之溶液（例如清潔溶液）中。清潔溶液較佳係藉由以使得清潔溶液之pH值為至少6之量組合過氧化氫溶液與至少一種界面活性劑、水及驗試劑來製備。 162943.doc -12- 201245419 預期界面活性劑可為選自由以下組成之群之類型：非離子、陽離子、陰離子、兩性、兩性離子及其組合。界面活性劑以溶液（例如清潔溶液）之總重量計適當地以約重量 %至約15重量％、較佳約〇 3重量％至約1〇重量％、更佳約 0.5重量％至約8重量％之量存在。在-個實施例中，界面活性劑較佳為選自由以下組成之群之類型：非離子、陽離子及其組合^通常任何非離子界面活性劑物質可用於本發明之組合*中。具有竣基、經基、醯胺基或胺基（具有游離氫連接至氮）的幾乎任何疏水化〇物可與環氧烷（尤其環氧乙烷）或與其多水合產物聚伸烷一醇（尤其聚乙二醇）縮合形成水溶性或水分散性非離子界面活性劑化合物。作為非限制性實例，可用於本發明之適合之非離子界面活性劑包括烷基酚之聚氧化烯縮合物；脂族醇與環氧烷（例如環氧乙烷）之縮合產物；一級及二級直鏈及分支鏈醇乙氧基化物；及烷氧基嵌段共聚物，及尤其基於乙氧基/丙氧基嵌段共聚物之化合物。適合之市售非離子界面活性劑之實例包括以商標Berol® 260、Berol® 505及Berol® 508銷售之界面活性劑（均來自AkZ0 Nobel) 〇若分子之親水性部分上之電荷為正電荷，則界面活性劑可視為陽離子型。除非降低pH值接近中性或更低否則親水物不攜帶電何但為陽離子型的界面活性劑（例如烧基胺）亦包括在此群組中。適合之陽離子界面活性劑可容易地由熟習此項技術者確定。作為非限制性實例，適合之陽離子界面活性劑可包括含有至少一個長碳鏈疏水性基團及至少一 162943.doc .13· 201245419 個帶正電荷之氮之化合物。此外，適合之陽離子界面活性劑可3有具有一個以上陽離子氮原子之複合鍵聯。陽離子界面活性劑可包括四級銨界面活性劑，諸如殺生物四級銨化合物，諸如動物脂四級銨界面活性劑，諸如動物脂胺乙氧基化物四級敍化合物。適用於本發明之一種陽離子界面活性劑係以商標Ber〇l® 563SA銷售（來自Akzo Nobel)。亦涵蓋非離子界面活性劑及陽離子界面活性劑之摻合物。該等摻合物之實例包括以商標Berol® 226SA及Ber〇i⑧EZ-1 銷售之界面活性劑（來自Akzo Nobel)。在另一實施例中’界面活性劑為陰離子界面活性劑。通常任何陰離子界面活性劑物質可用於本發明之組合物中。作為非限制性實例，適合之陰離子界面活性劑包括：一或多種以下化合物之鹼金屬鹽、銨鹽、胺鹽或胺醇鹽（直鏈及二級）：醇硫酸鹽及醇績酸鹽、醇填酸鹽及醇膦酸鹽、烧基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基苯氧基聚氧乙烯乙醇之硫酸鹽、烷基單甘油酯硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烯烴磺酸鹽、石蠟磺酸鹽、β-烷氧基烷磺酸鹽、烷基醯胺基醚硫酸鹽、烷基芳基聚醚硫酸鹽、單甘油酯硫酸鹽 '烷基醚磺酸鹽、乙氧基化烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基醯胺磺酸鹽、烷基單甘油酯磺酸鹽、烷基羧酸鹽、烷基磺基乙酸鹽、烷基醚羧酸鹽、具有1至5莫耳環氧乙烷之烷基烷氧基羧酸鹽、烷基磺基丁二酸鹽、烷基醚磺基丁二酸鹽、烷基醯胺磺基丁二酸鹽、烷基磺基丁二酸鹽、辛苯醇_(〇(^〇\)^11〇1)構酸鹽或壬苯醇醚（nonoxynol)墙 162943.doc -14· 201245419 酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、牛磺酸鹽、N_醯基牛碩酸鹽、脂肪牛磺酸鹽（fatty tauride)、脂肪酿胺聚氧乙烯硫酸鹽、經乙磺酸鹽、醯基羥乙磺酸鹽及肌胺酸鹽、醯基肌胺酸鹽或其混合物。一般而言，此等多種化合物中之烷基或醯基自由基可包括含有12至2〇個碳原子之碳鏈。適用於本發明之特定陰離子界面活性劑之實例包括以商標petro BA、Petr〇 AA&Petr() ULF銷售之二甲苯磺酸鈉界面活性劑以及萘磺酸鈉界面活性劑（來自AkzoNobel)。在一個實施例中，陰離子界面活性劑具有苯基磺酸基結構，諸如 Petro AA。在另一實施例中，陰離子界面活性劑具有烷基磺酸根結構’諸如NAS-8(來自AkzoNobel) » 在實施例中，兩親媒性抗氧化劑組分包含至少一種兩親媒性抗氧化劑。兩親媒性抗氧化劑意謂具有親水性頭端 (其具有抗氧化性或自由基清除性）及疏水性尾端之類界面活性劑化合物/分子。在—實施例中，兩親媒性抗氧化劑所述之類型及量應使得其能夠與存在於清潔組合物中之至少一種界面活性劑自裝配為微胞。兩親媒性抗氧化劑化合物/分子結構可變化，限制條件為其具有抗氧化性或自由基清除性以使其與含於清潔溶液中之界面活性劑相比優先經受存在於溶液中之氧化劑之攻擊。以下說明兩親媒性抗氧化劑化合物/分子之通式結構，其中R1為親水性頭基且R2為疏水性尾端。 162943.doc 15 201245419

亦具有適當自由基清除能力的極性頭端细態之任何基團…可選自高度極性或親水性之部分以及含有炫基鏈且親水性較低之部分，限制條件為其提供適當自由基清除功能來保護或㈣界面活性劑受氧化劑之攻擊。在本發明之實施例中，R1之適用結構之實例如下： X1

其中又1至乂5可為H、0H、eh或其任意組合。在本發明之實施例中，〇可用於連接CH3基團至諧振環結構。在—個實施例中，OH基團在XI、X3及X5位置處。或： 0 X1

162943.doc 16- 201245419 ==前所示組態，且延長成具有視情況含有接之側位氧，或兩2Γ之雙鍵，或與位置3處所示之碳連可為如上所述合，從而構成R1結構。X1至X5 性= = 例中’ R1可包括展示“基清除或抗氧化特之其他極性頭基組態，諸如以下結構：

官團在其他實施例中，具有自由基清除或抗氧化特性之其他能頭基包括為天然維生素（諸如維生素E)共有之雜環基 ’例如具有以下結構： X1

R2 其中XI、X2、X3及X4可為H、OH或CH3或其任意組人其可用以實現分子之抑制效能。 162943.doc -17- 201245419 在本發明之實施例中，可使用超過2個環。你牡貫施例，至少一個環可為諧振結構。在本發明之實施例可 A 6 舀〇·、 4 T ^ # ··、、或5員環’完全飽和或不飽和直至諧振結構（例如苯環）。在其他實施例中，R1可具有維生素Κ1之活性末端之妹構’例如以下結構：

其中XI、Χ2、Χ3、Χ4及Χ5可為Η、Ο、CH3或其任意級合。在其他實施例中，R1可具有見於硫辛酸中之極性結構，例如以下結構：

162943.doc -18- 201245419 或R1可具有見於抗壞血酸或維生素C中之結構，例如以下結構：

OH

在本發明之實施例中，沒食子酸根部分為可充當親水性頭基及抗氧化結構之官能基之另一實例，例如為以下結構·

HO

或以下結構： 162943.doc -19- 201245419 X2

X5 其中XI、X2、X3、X4及X5可為H、O、CH3或其任意組合0 可滿足本發明對於具有抗氧化性之親水性頭基R丨之要求的官能基團之類型之先前描述及清單僅為例示性的且不意欲限制本發明之範疇。熟習此項技術者將瞭解除所列結構以外之結構可滿足對於本發明之頭基所描述之預期作用。在本發明之實施例中，尺2基團或疏水性尾端可包括自簡單直鏈脂族鏈至具有偶見雙鍵（其不顯著降低總疏水性程度）之複雜分支鏈組態的多種組態。在本發明之實施例中，尺2可為具有（：4至（：2〇或以至匸“ 或C6至C14之範圍内之許多碳原子之結構。 R2之一些非限制性實例包括以下： 162943.doc

或 201245419

熟習此項技術者將瞭解存在可用於R2疏水性尾端之其他結構或組態。固實施例中’兩親媒性（或類界面活性劑）分子可選自天然存在之化合物，諸如見於植物及動物組織中之化合物該等化合物之實例可包括包含兒茶紛、兒茶素、黃院類、汽⑥醇或單寧（tannin)之化合*、化合物族群及化合物類別。其他實例包括泛醇、輔酶Q-12及Q-10、尿酸、曱硫胺酸、麵胱甘肽'瑞香草酚、香芹酚、丁香酚加上水溶性及脂溶性維生素。在個實施例中，兩親媒性抗氧化劑為α生育紛或其衍生物在另一實施例中，兩親媒性抗氧化劑組分包含至少兩種兩親媒性抗氧化劑，其中α生育酚為主要(亦即佔多幻^親m ^氧化劑。在其他實施例中，兩親媒性抗氧化劑可選自β生月酚、§生育酚或丫生育酚、其各別衍生物及其組合，或與α生育酚或其衍生物組合。在本發明之—個實施例中，兩親媒性抗氧化劑組分包含至少一種兩親媒性抗氧化劑及至少-種抗氧化輔助劑，其 162943.doc •21· 201245419 中兩親媒性抗氧化劑與抗 1:1。在-實施例中，抗氧化輔助劑耳氧化性或自由基清除性丄種具有抗親媒性抗氧化劑與抗氧化輔助在實施例中，兩計為至少2:1或至少3:1或至少5〗'該等物f之重量抗氧化辅助劑包括具有如發月之實施例中’ 合物：斤說明之結構之親水性有機化 r3-r4 其中R·3為5員或6員環；# .^ 、中6員蜋之成員全部為C或視情货其中一個環成員為N，且#中一加、個C具有-R4作為取代基卫其他碳環成員可具有選自_HH0CH3之取代基；且其中5員環之成員全部為C或視情況其中至多2個環成員為且其中MC具有_r4作為取代基且其他環成員僅具有·[ 作為取代基，且其中r4為具有C1至C5長度及至少一個幾酸官能基之碳鍵。在-個實施例中，&具有—㈣酸官能基作為鏈上之端基。在一個實施例中，具有上式之抗氧化辅助劑具有長度為 C1至C5之碳鏈尾端，含有總共6至1〇個碳原子及總共2至6 個氧原子，且具有120 g/m〇i至225 g/mol範圍内之分子量0 在一個實施例中，抗氧化辅助劑係選自硫辛酸、咖0非酸、肉桂酸、於驗酸、。比咬甲酸、阿魏酸' 香豆酸、其衍生物及其組合。此外，以上提及之兩親媒性（或類界面活性劑）分子之組 I62943.doc •22· 201245419 合可包括在兩親媒性抗氧化劑組分中。在—個實施例中兩親媒性抗氧化劑組分包含α生育酚（作為兩親媒性抗氧化劑）及吡啶甲酸（作為抗氧化輔助劑）。在—個實施例^，α 生育酚以界面活性劑之量計以約〇,5重量％至約2〇重量％之量存在，且吡啶▼酸以α生育酚之量計以約〇 5重量％至約 20重量％之量存在。在一個實施例中’。生育酚以界面活性劑之量計以約1.0重量％至約1〇重量％之量存在且硫辛酸以α生育酚之量計以約丨〇重量％至約1〇重量％之量存在。在-實施例t，α生育紛以界面活性劑之量計以約。重量。/。至約6重量％之量存在，且…酸以。生育紛之量計以約I.5重量。/。至6重量％之量存在。可存在於本發明之組合物/調配物中之某些視情況選用之成分為阳值調節劑及/或ΡΗ值緩衝劑。該等pH值緩衝劑包括多種物質，其為此項技術已知且通常用於硬表面清潔及/或硬表面消毒組合物。作為非限制性實例，pH值調節劑L括3鱗化合物，諸如石夕酸鹽、碳酸鹽及蝴酸鹽之單價及多價鹽，某些酸及驗，酒石酸鹽及某些乙酸鹽。其他例示性PH值調節劑包括無機酸、驗性組合物及有機酸，其通常僅需要^量。作為其他非限制性實例，pH值緩衝組合物包括鹼金屬磷酸鹽、鹼金屬聚磷酸鹽、鹼金屬焦磷酸鹽、屬—磷酸鹽、鹼金屬四鱗酸鹽、驗金屬梦酸鹽、驗金 _ 暖现鹼金屬聚矽酸鹽、鹼金屬碳酸鹽、鹼金屬氳氧化物及其’昆合物。某些鹽（諸如驗土金屬構酸鹽、驗土金屬碳酸鹽、驗土金屬氣氧化物)亦可充當緩衝劑。諸如 162943.doc •23· 201245419 铭石夕酸鹽（沸石）、爛龄醆斕馱鹽鋁酸鹽的物質及諸如葡糖酸鹽、丁二酸鹽、順丁嫌从烯一酸鹽之某些有機物質及其鹼金屬鹽亦可適合用作緩衝劑。卷左

田存在時’ pH值調節劑及/或pH 值緩衝劑以可有效維拄土说nn 维待本發明之組合物之pH值處於目標 pH值範圍内之量存在。適口之增效劑之實例包括氣化納、edta、及多種生物可降解之螯合劑。在一個實施例中，增效劑係選自由有機鹽及無機鹽組成之雜。尤杳取<辟在實施例中，增效劑可包括氣化鈉及生物可降解之教人& ^ w牌I蝥合物’諸如GL-38S(來自

AkzoNobel) 〇在本發明之實施例中’本發明之含有兩親媒性抗氧化劑組分之溶液（或組合物）含有少於〇〇5重量％或少於〇〇25重量％之有機酸過氧化物前㈣或不含有韻過氧化物前驅體。以下所闡述之實例係出於說明之目的且為了描述目前本發明之最佳方式之實施例。本發明之範疇決不受以下闡述之實例限制。實例進行以下實例以說明本發明之較佳實施例。此等實例包括清潔溶液之製備及對測試溶液進行之穩定性測試。

所有調配物均係在室溫下使用磁性混合器及攪拌棒用去離子水製備。「°/〇穩定性」定義為在所述應力測試之後剩餘之過氧化氫之百分比。96°C下16小時及94°C下24小時皆模擬預计此等調配物在室溫下一年之後之特性。使用94 °C 162943.doc -24· 201245419 下7天之測試尤為苛刻且指示本發明之穩固性。比較實例1 : 如下製備清潔調配物：將84公克去離子水饋人25。^燒杯中且在持續混合下添加5公克非離子/陽離子界面活性劑摻合物（Ber_ 226SA)。亦在持續混合下向此混合物中添加1〇公克_酸鹽敎劑敎化之穩定過氧化氫_吟 Blend® PB33)。添加苛性驗以錢合物pH值為^最後添加少量去冑子水以使總量W⑽公克水性清潔調配物含有約5重量％界面活性劑摻合物、約33重量％過氧化氫及約0.05%至約1%膦酸鹽穩定劑。比較實例2 : 以類似於比較實例丨之方式製備第二清潔調配物，例外為使用工業級過氧化氫（35重量％)作為過氧化氫來源。所得水性清潔調配物含有約5重量％界面活性劑摻合物及約 3.5重量％過氧化氩。實例1 : 以類似於比較實例1之方式製備清潔調配物，例外為在調節至pH 7(用苛性鹼）之前添加兩親媒性抗氧化劑及抗氧化輔助劑摻合物，由以總清潔調配物計1909 ppm:91 ppm 比率之α生育酚/硫辛酸組成。實例2 : 以類似於比較實例2之方式製備清潔調配物，例外為在調節至pH 7(用苛性鹼）之前添加兩親媒性抗氧化劑及抗氧化輔助劑摻合物，由以總清潔調配物計1909 ppin:9l ppm 162943.doc •25· 201245419 比率之α生育酚/硫辛酸組成。實例3 : 比較實例1及2及實例1及2之清潔調配物各在94eC下經受咼溫老化24小時’隨後量測pH值變化。結果如下展示於表 1及圖1中。清潔調配物自7之pH值變化比較實例2 -4.3 實例2 •3.5 比較實例1 -3.0 實例1 -0.93 表1 :高溫老化。對表1及圖1之檢查揭示添加兩親媒性抗氧化劑及抗氧化輔助劑摻合物減少pH值下降。膦酸鹽穩定劑之存在亦有助於減少pH值下降。自兩親媒性抗氧化劑/輔助劑組合與膦酸鹽穩定劑兩者之協同組合觀察到最佳結果。比較實例3 : 如下製備清潔調配物：將30公克去離子水饋入25〇⑹燒杯中且在持續混合下添加55公克㈣酸鹽穩定劑穩定化之穩定過氧化氫（per〇xy-Blend® ΡΒ31)β亦在持續混合下向此混合物中添加7公克非離子界面活性劑叫邊5〇8)。添加苛性鹼以使混合物pH值為4。最後添加少量去離子水以使總量為100公克。隨後用去離子水1:7稀釋此溶液，隨後添加苛性驗以使pH值為7。所得水性清潔調配物含有約蹭量％界面活性劑摻合物、約2·5%過氧化氫及約〇〇5%至約 1°/〇膦酸鹽穩定劑。 I62943.doc • 26 - 201245419 比較實例4 : 以類似於比較實例3之方式製備清潔調配物，例外為在調節至pH 7之前添加以i j稀釋之調配物計4〇〇 ppm BHT(丁基化羥基曱苯）。實例4 : 以類似於比較實例3之方式製備清潔調配物，例外為在調節至pH 7之前添加兩親媒性抗氧化劑及抗氧化輔助劑摻合物’由以1:7稀釋之調配物計384 ppm:16 ρρπ1比率之α生育紛/咖啡酸組成。比較實例5 : 如下製備清潔調配物：將30公克去離子水饋入250 ml燒杯中且在持續混合下添加55公克用膦酸鹽穩定劑穩定化之穩定過氧化氫（Peroxy-Blend® PB3ip亦在持續混合下向此混合物中添加7公克非離子界面活性劑（Ber〇i⑧5〇8)及3 公克陰離子界面活性劑（NAS-8)。添加苛性驗以使混合物 pH值為4。最後添加少量去離子水以使總量為1〇〇公克。隨後用去離子水1:7稀釋此溶液，隨後添加苛性驗以使pH值為7。所得水性清潔調配物含有約1重量％非離子界面活性劑、約0.43%陰離子界面活性劑、約2.5%過氧化氫及約 0.05%至約1 %膦酸鹽穩定劑。比較實例6 : 以類似於比較實例5之方式製備清潔調配物，例外為在調ip至pH 7之前添加以1:7稀釋之調配物計4〇〇 ppm BHT(丁基化羥基曱苯）。 162943.doc -27- 201245419 實例5 : 以類似於比較實例5之方式製備清潔調配物，例外為在調i卩至pH 7之前添加兩親媒性抗氧化劑及抗氧化辅助劑摻〇物由以1:7稀釋之調配物計384 ppm: 16 ppm比率之α生育酚/咖啡酸組成。實例6 : 在94 C下經受加速老化7天之後量測以上調配物與添加劑之各種組合的濁度及過氧化氫穩定性。濁度及穩定性之結果展示於表2中。穩定性之結果亦圖解展示於圖2中。清潔調配物濁度(FAU) %穩定性比較實例3 825 74.1 比較實例4 45 83.2 實例4 3 87.4 比較實例5 772 77.6 比較實例6 65 91 實例5 4 92.5 表2 :加速濁度及穩定性測試。對表2及圖2之檢查揭示本發明之清潔調配物優於添加有 ΒΗΤ之調配物。比較實例7 : 如下製備清潔調配物：將3〇公克去離子水饋入250 ml燒杯中且在持續混合下添加55公克用膦酸鹽穩定劑穩定化之穩定過氧化氫（Peroxy-Blend® PB31)。亦在持續混合下向此混合物中添加7公克非離子界面活性劑（ΒεΓ〇ι® 5〇8)。添加苛性驗以使混合物pH值為4。最後添加少量去離子水以使總量為100公克。隨後用去離子水1:7稀釋此溶液，隨後 162943.doc •28- 201245419 添加苛性鹼以使ρί1佶焱7 玫η/ β 馬7 °所得水性清潔調配物含有約1重量％界面活性劑換入 /口初、約2.5%過氧化氫及約0.05%至約 1°/〇膦酸鹽穩定劑。比較實例8 : 、 ]7之方式製備清潔調配物，例外為添、3有1 /〇非離子界面活性劑、約2.5%過氧化氫及約〇·〇5/°至1%膦酸鹽穩定劑之稀釋溶液計13 ppm肉桂酸。比較實例9 : 類似於比較實例7之方式製備清潔調配物例外為添含有1 /。非離子界面活性劑、約2 5。〆。過氧化氩及約〇·〇5%至1%膦酸鹽穩4劑之稀釋溶液計16啊㈣酸。實例7 : 、類似於比較實例7之方式製備清潔調配物，例外為添力、3有1 /〇非離子界面活性劑、約2 過氧化氫及約〇.〇5%至1%膦酸鹽穩定劑之稀釋溶液計400 PPm α生育齡。實例8 : 以類似於比較實例7之方式製備清潔調配物，例外為添加兩親媒性抗氧化劑及抗氧化輔助劑摻合物由以含有 1/〇非離子界面活性劑、約2 5%過氧化氫及約㈣州至以鱗酸鹽敎劑之稀釋溶液計387 ppm:13 ppm比率之α生育齡/ 肉桂酸組成。實例9 : 以類似於比較實例7之方式製備清潔調配物，例外為添加兩親媒性抗氧化劑及抗氧化輔助劑掺合物，由以含有 162943.doc -29· 201245419 1%非離子界面活性劑、約2 5%過氧化氫及約〇 Μ%至以鱗 Θλ孤穩^劑之稀釋溶液計384 ppm:i6 比率之以生育紛/ 咖啡酸組成。實例10 : 在9代下經受加速老化7天之後量測以上各種調配物的濁度及過氧化氫穩定性。結果展示於表3及圖3&及儿中。

表3 :加速濁度及穩定性測試。對表3及圖3a及3b之檢査揭示組合多酚抗氧化劑與兩親媒性α生育盼（維生素幻抗氧化劑有協同效應。比較實例10 : 如下製備清潔調配物：將84公克去離子水饋入25〇 m丨燒杯中且在持續混合下添加5公克非離子/陽離子界面活性劑摻合物（Berol® 226SA)。亦在持續混合下向此混合物中添加1 〇公克用膦酸鹽穩定劑穩定化之穩定過氧化氫（Per〇xy_ Blend® ΡΒ33)β添加苛性鹼以使混合*pH值為7。最後添加少量去離子水以使總量為1〇〇公克。所得水性清潔調配物含有約5重量％界面活性劑摻合物、約33重量％過氧化氫及約0.05%至約1%膦酸鹽穩定劑》實例11 : 162943.doc •30· 201245419 以類似於比較實例1 0之方式製備清潔調配物，例外為在調節至pH 7(用苛性驗）之前添加兩親媒性抗氧化劑及抗氧化輔助劑摻合物，由以總清潔調配物計1966 ppm:34 ppm 比率之α生育盼/肉桂酸組成。實例12 : 以類似於比較實例10之方式製備清潔調配物，例外為在調節至pH 7(用苛性鹼）之前添加兩親媒性抗氧化劑及抗氧化輔助劑摻合物，由以總清潔調配物計1959 ppm:41 ppm 比率之α生育酚/咖啡酸組成。實例13 : 比較實例10及實例11及12之清潔調配物各在94°C下經受高溫老化24小時，隨後量測PH值之變化及過氧化氫穩定性。結果如下展示於表4及圖4a及圖4b中。清潔調配物自7之pH值變化 %穩定性比較實例10 -2.93 90.9 實例Π -0.97 95.8 實例12 -1.11 96.4 表4 : pH值變化及穩定性測試。對表4及圖4a及4b之檢查揭示本發明之清潔調配物對pH 值變化（少得多）及過氧化氫穩定性（在應力之後保留更多）皆產生極積極的影響》除對非離子及非離子/陰離子界面活性劑系統皆有效之外’本發明對非離子/陽離子系統同樣有效。實例14 : 藉由使本發明之清潔溶液及對照清潔溶液經受加速老化 162943.doc •31 · 201245419 及/則5式清潔效能之任何變化來畔& + u @ £ 木°子估本發明之清潔溶液之清潔效能。類似於比較實似彳创雄& + ,, ^手父頁例1製備所有測試樣品之起始溶液’其含有 5% Berol® 226SA » ιλ〇/ η 砂及 1〇。/0 peroxy_Blend(g) PB 3 3 ’用苛性驗調節至pH 9.5。藉由用水1:5稀釋起始溶液來製備對照物，得到含有ι% 界面活性劑之清潔溶液，隨後調節至pH 7。選擇pH 7以向系統之穩疋性提供更具侵襲性的挑戰。藉由添加2000 ppm量之α生育酚與吡啶甲酸之丨〇:丨比率混合物至起始溶液中（測試樣品υ及藉由添加2〇〇〇 ppm量之α生育酚、卵磷脂及吡啶甲酸之15〇〇:5〇〇:1〇〇混合物至起始溶液中（測試樣品2)來製備測試樣品。兩種測試溶液皆類似於對照物稀釋且調節至pH 7。如下測試清潔效能：在94°C下進行加速老化24小時，在加速老化前後1:5稀釋（如上所述）測試溶液以製備傾注溶液，將傾注溶液傾注於白色漆塗鋼板上之列車引擎油脂上’且使用亮度計量測表面反射率。應用清潔效率之 ASTMD-4488定義來評估效能。量測加速老化前後的pH值變化。結果展示於圖5中。對圖5之檢查揭示對照物與測試樣品1及2相比pH值下降多得多。傾注測試之結果展示於圖6a至圖6c中。對於各圖老化前測試展示於左側且老化後測試展示於右側。對諸圖之檢查揭示對照物在加速老化之後並未有效地移除油脂。相比而言，測試樣品1及2在加速老化之後仍皆為有效的。 162943.doc •32· 201245419 根據ASTM D-4488之定量清潔測試結果展示於圖7中β 對圖7之檢查揭示在加速老化之後，對照物清潔能力顯著減小，而測試樣品1及2維持清潔能力。實例15 : 以類似於比較實例1之方式製備含有非離子/陽離子界面活性劑摻合物之清潔調配物，例外為不對其進行稀釋。調配物含有 5% Berol® 226SA及 10% Per0Xy_Blen(^ ΡΒ33 , 其用苛性鹼調節至pH 7(ΡΒ 33調配物）。類似於以上製備四種其他測試調配物，例外為在調節至ρΗ 7之前添加α生育酚與不同親水性抗氧化劑（α生育酚：親水性抗氧化劑之莫耳比為20:1)之不同摻合物。所添加之摻合物如下：I)〕％ ppm:7 ppm比率之α生育酚：硫辛酸；2)294 ppm:6 ppm比率之α生育酚：抗壞血酸；3)295 ppm:5 ppm比率之&生育酚纳桂酸；及4)294 PPm:6 ppm比率之α生育酚：咖啡酸，均以總清潔調配物計。清潔調配物各在94eC下經受高溫老化24小時且在環境溫度（約2(TC之平均溫度）下歷經丨年，隨後量測口^^值變化。結果如下展示於圖8中。對圖8之檢查揭示添加本發明之育齡與抗氧化辅助劑摻合物顯著減少實際時間老化之pti值下降。實例16 : 一ΰ π幵雕于界面活性之清潔調配物’例外為靠物含有7% Ber_ 及^

Peroxy-Biend® PB3 i，該調配物用苛性驗調節至pH 7， 162943.doc -33- 201245419 後以水1:7稀釋成具有約i%之最線 m jt 、、界面活性劑濃度（PBX調配物）。類似於以上製備五種其、’則成調配物，例外為在用水稀釋之前添加不同抗氧化劑及抗氧化劑調配物中。所添加之4育㈣助劑推口物如下.1)400 ppm α生育齡；匀387 ppm:13 ppm比率之 cx生月酚：肉桂酸；3)384 ppm:1

Ppm比率之α生育酚：咖啡酸；及4)13 ppm肉桂酸；及5)16 ppm咖非酸，均以總清潔調配物計。清潔調配物各在94t下經受高溫老化叫、時且在環境溫度(約20t之平均溫度)下歷經α，隨後量測pH值變化：結果如下展示於圖9中。對圖9之檢查揭示添加本發明之^育紛與抗氧化輔助劑摻合物(亦即上述摻合物2)及3))展示對防止pH值下降之協同改良。實例17 : 以類似於實例16之方式製備含有非離子/陰離子界面活性劑摻合物之清潔調配物，例外為調配物含有7% Ber〇^ 5〇8、3% NAS-8 及 54〇/〇 Peroxy_Blend® PB31，該調配物用可性鹼調節至pH 7，隨後以水1:7稀釋成具有約14%之最終界面活性劑濃度（ΡΒΧ調配物）。類似於以上製備三種其他測試調配物，例外為在調節至ρΗ 7且用水稀釋之前添加 α生《紛與抗氧化辅助劑之不同摻合物至各測試調配物中。所添加之摻合物如下：1)382 ppm:18 ppm比率之α生月紛：硫辛酸；2)387 ppm:13 ppm比率之α生育酚：肉桂酸； I62943.doc -34- 201245419 及3 )3 84 ppm. 16 ppm比率之α生育盼：咖啡酸，均以總清潔調配物計。如上製備PBX調配物之另一測試調配物，例外為使用工業級過氧化氫替代per0Xy_Biencj⑧pb3 i。清潔調配物各在94°C下經受高溫老化7天、在55°c下經受高溫老化28天且在環境溫度（約2(rc之平均溫度）下歷經i 年’隨後量測pH值變化。結果如下展示於圖1〇中。對圖10之檢查揭示添加本發明之α生育酚與抗氧化輔助劑摻合物（亦即上述摻合物丨至”展示對防止ρΗ值下降之顯著改良且工業級過氧化物導致的pH值浮動比ρΒ3丨過氧化物大得多。因此，雖然已揭示何為目前咸信為本發明之較佳實施例，但熟習此項技術者應理解在不悖離本發明之範疇或精神下可作出其他及進一步改變及改進，且預期所有該等其他改變及改進均包括在本發明之範疇内。【圖式簡單說明】圖1為展示本發明對pH值下降之效應之圖。圖2為展示本發明對過氧化物穩定性之效應之圖。圖3a為展示本發明對清潔溶液之濁度之效應之圖。圖3b為展示本發明對過氧化物穩定性之效應之圖。圖牦為展示本發明對PH值下降之效應之圖。圖4b為展示本發明對過氧化物穩定性之效應之圖。圖5為展示本發明對PH值浮動之效應之圖。圖6a至圖6c為展示本發明對清潔能力之效應之相片。圖7為展示本發明對清潔效率之效應之圖。 162943.doc •35· 201245419 圖8為展示本發明對pH值浮動之效應之圖。圖9為展示本發明對pH值浮動之效應之圖。圖10為展示本發明對pH值浮動之效應之圖。 I62943.doc •36·

Claims

201245419 七、申請專利範圍： 1 · 一種穩定界面活性劑組合物，其包含： a) 兩親媒性抗氧化劑組分，及 b) 界面活性劑組分，、s兩親媒抗氧化劑组分包含至少_種兩親媒性抗氧化劑及至少_ 種親水性抗氧化辅助劑，其中兩親媒性抗氧化劑：輔助劑之莫耳比為至少Η，且、§兩親媒性抗氧化劑組分以足以改良該界面活性劑在含有氧化劑士上〗/奋液中抗氧化攻擊之穩定性的量存在。里 2. —種組合物，其包含： (a) 過氧化物組分， (b) 兩親媒性抗氧化劑組分， (c) 界面活性劑組分， (d) 水，性抗氧化劑及至少、且为匕3至少一種兩親親媒性抗氧化劑.辅2 ^抗氧化㈣劑，其中為至少1:1 ’且 3. 、該兩親媒性抗氧化劑組分以足以改性劑抗氧化攻擊之穩定性的量存在。 4面如凊求項2之組合物下式之化合物^必兩親媒性抗氧化劑為具其中R1為選自以下之官能基： 162943.doc 201245419 X1

其中XI至X5可為Η、OH、CH3或其任意組合，或視情況可為連接CH3基團至諧振環結構之Ο;或 X1 0

其中R1含有碳（1)與（2)之間之雙鍵，或與碳（3)連接之側位氧，或兩者之組合；且其中XI至X5為如上所述；或 Ο 〇 R2

R2 或 N 或 Ο

R2 或 162943.doc 201245419 X1

其中XI、X2、X3及X4可為Η、OH或CH3或其任意組合；或

其中XI、X2、X3、X4及X5可為Η、Ο、CH3或其組合；或 0

或 162943.doc 201245419 OH

或 HO

或

Ο. R2 其中XI、Χ2、Χ3、Χ4及Χ5可為Η、Ο、CH3或其組合；且其中R2為具有在C4至C20範圍内之多個碳原子之直鏈或分支鏈碳鏈疏水性結構。 162943.doc 201245419 4.如請求項3之組合物，其中具有含有幻至幻之…式之化合物在各XI、X3及X5位置處具有〇H基團。 5·如請求項3之組合物，其_該界面活性劑組分包含非離子界面活性劑’該非離子界面活性劑包含乙氧基化及/或丙氧基化脂肪酸、醇、胺或酿胺中之一或多者，每莫耳酸、醇、胺或醯胺具有丨莫耳至12莫耳環氧乙烷及/或環氧丙烷；且其中該酸、醇、胺或醯胺包含7至15個碳原其申該過氧化物組分包含過氧化 6，如清求項3之組合物氫。

8. 如請求項6之組合物，其中過氧化物組分進一步包含至少一種二膦酸穩定劑。如請求項3之組合物，其中該抗氧化輔助劑為至少一種具有下式之親水性化合物：R3 -R4 ; 其中I為5員或6員環；其中該6員環之成員全部為c或視情況其中—個環成員為N，且其中—個C具有·R4作為代基且其他碳J衣成員可具有選自Η、_〇Η、θα】之弋基’且其中該5員環之成員全部為C或視情況其中至多個％成員為S’且其中一個c具有_R4作為取代基；且山、4為具有C1至C5之長度及至少—個缓酸官能基之 9. 如請求項8之組合物該鏈上之端基。 10. 如請求項8之組合物其中R4具有一個羧酸官能基作為其中該抗氧化辅助劑係選自由以 162943.doc 201245419 下組成之群··硫辛酸、咖Β非酸、肉桂酸、於驗酸、n比啶甲酸、阿魏酸、香豆酸'其衍生物及其組合。 11.如清求項3之組合物，其中該兩親媒性抗氧化劑組分包 3〇1生月紛及。比咬f酸，其中該α生育酚及吡啶甲酸以界面活眭劑之量計各以約1重量°/。至約10重量°/。之量存在。如凊求項11之組合物，其中該過氧化物組分包含過氧化氫及基於膦酸之螯合劑。如4求項12之組合物，其中該過氧化物組分包含：（1)以總組合物計，01重量％至約8重量％之量之過氧化氫丨及 (2)以過氧化氫之量計，約1〇重量％至約6〇重量％之量之 HEDP、其鹽或其降解產物；其甲該界面活性劑以該總組合物計以0.1重量％至約2重量％之量存在；且其中該至 ;一種兩親媒性抗氧化劑化合物α生育酚以界面活性劑之量計以約0.5重量％至約20重量％之量存在。 14. 如請求項13之組合物，其中該〇生育酚以該界面活性劑計以約1.5重量。/。至約6重量。/。之量存在。 15. —種清潔組合物，其包含如請求項丨至14中任一項之組合物。 16. —種清潔或處理組合物，其包含如請求項丨至μ中任一項之組合物，其中該清潔或處理組合物係適用於清潔或處理植物或動物。 ' 17. —種物品，其包含基板，其中如請求項丨至η中任—項之組合物係吸收於該基板上或該基板中。 162943.doc -6 -