TW201231566A - Water-soluble azo compound or salt thereof, ink composition, and colored object - Google Patents

Description

201231566 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明是關於一種水溶性雙偶氮化合物（disaz〇 compound)或其鹽；含有該偶氮化合物或其鹽之墨水組成 物；及藉由該等所著色而成之著色體。 【先前技術】 在各種衫色記錄方法中，具有代表性的方法之一，亦 P利用喷墨印表機的記錄方法已經開發有各種墨水的喷 出方式。⑨些方式均是使墨水的小滴產生並使其附著於各 種被記錄材料（紙、薄膜、布匹等）上而進行記錄。該方 法由於記錄頭與被記錄材料不會直接接觸，故較少產生聲 較為女靜另外，該方法具有容易實現小型化、高速 化、彩色化之特徵，故近年來迅速普及，今後亦期待有大 幅增長。 ^,八 以在’作為鋼筆或簽字整犛的里^ 墨水，是使用將水溶性及錄用的 ^ 色素（染料）溶解於水性介質中而 成的墨水。該等水性墨水 叙添加有水溶性有機溶劑， 乂防止筆尖或墨水喷出噴 ^ ^ , 中的墨水堵塞。並且，對; 專墨水，要求可賦予濃度 、該 喷嘴中產生堵塞、於被記錚二己錄圖像、不會於筆尖或 少及伴广― 錄材料上的乾燥性良好、渗暈齡 /及保存t疋性優異等性能。 萆較 噴墨的喷嘴堵塞， 大夕疋由於墨水中的水分在嘴嘴附 201231566 近比其他溶劑或添加劑先行蒸發’而變成水份少而溶劑或 添加劑多的經成狀態時，色素固化而析出。因此，即便呈 墨水中水份少的狀態時固體也不易析出，{非常重要的要 求性能之-。基於此理由，對於溶劑或添加劑的高溶解性 也疋對於色素所要求的性質之—。此外，解決喷嘴堵塞的 方法’已知有-種使用列印濃度高的色素的方法。藉由使 用列印濃度高的色素’ m可在保持以往的料濃度下，減 少墨水中的色素含量。其不僅可使得色素不易析出，在成 本方面也有利，因此期望開發一種具有高列印濃度的色素。 。然而’藉由喷墨印表機以彩色來記錄電腦的彩色顯示 器上的圖像或文字資訊，通常是使用藉由黃色（”、洋紅 色（Μ )、青色（C )、黑色（κ )之四色墨水的減法混色 (sub_tive color mixture) ’藉此以彩色表達記錄圖像。為 了以減法混色圖像來儘可能忠實地重3¾ CRT (布勞恩管： Braun tube)顯示器等的藉由紅色（R)、綠色（g)、藍色 (B )之加法混色（additive c〇i〇r mixture )圖像，使用於 墨水的各色素 且其中又特別是γ、M、C，被期望具有接 近標準色的色相且鮮明。在此所謂的鮮明，一般是指具有 南彩度。當使用彩度低的γ、M、c三原色時，可能會有以 單色或/¾色所i夠表現的色域變得狹窄、欲表現的色域的 範圍變得不充分的情形。因Λ，期望開發出一種具有高彩 度的色素、及含有該色素之墨水。 又，墨水的性能是要求對於長期保存呈安定、記錄圖 像的濃度高、而且其圖像具有優異的耐水性、耐濕性、财 201231566 光性、耐氣體性等牢固性。在此所謂的耐氣體性，是指對 於下述現象的雜：存在於空氣中的具有氧化作用的氣體 (又稱為氧化性氣體），在被記錄材料上或在被記錄材料中 與記錄圖像之色素（染料）進行反應，而使記錄圖像變/褪 色。在氧化性氣體中，特別是臭氧氣體，被視為是會促進 喷墨記錄圖像之變/褪色現象的主要原因㈣。纟於該變， 褪色現象對於喷墨記錄圖像而言是特徵性的現象，因此， 耐臭氧氣體性之提升是此領域巾的重要技術性問題。 由於近年來噴墨技術的發達，噴墨記錄（印刷）的速 度提升非常地顯著。因此，與使用電子色劑（eiee_ic t_r) ^雷射印表機同樣地，在辦公室環境中的主要用途，也就 是對於普通紙的文件印刷上，市場上趨向於使用喷墨印表 機。喷墨印表機具有不選擇記錄紙種類、且印表機本身價 格低廉的優點，而特別在蘇活族（S0H0: Small 〇ffiee H〇me O ffi c e )等之小至中型規模辦公室環境中逐漸普及。如上所 述田對於普通紙的印刷用途是使用喷墨印表機時，在對 於印刷物所要求的品質之中，趨向於較重視色相、顯色（列 印）濃度、及耐水性。基於滿足這些性能的目#，已提出 -種使用顏料墨水(pigment ink)的方法 '然而，顏料墨水 係由於色素不〉谷解於水性墨水中而不會成為溶液狀態，是 分散狀態的墨水’戶斤以若將其用於喷墨記錄，則會發生墨 水本身的安定性問題或記錄頭的喷嘴堵塞的問題等。而 且：使用顏料墨水時，大多在耐擦性上也會發生問題。使 用木料墨水（dye ink)時，被認為比較不易發生這樣的問 201231566 題’但特別在耐水性古而目，丨瓶_ 方面則顯著地劣於顏料墨水，因此被 強烈地期望對此右新& 工 口此破 且，染料墨水係與顏料黑水 不门其藉由喷墨⑽所附著於普通紙表面的色素 迅速地朝紙的内面方向滲透曾 父 的問題。 “易發生顯色濃度降低 獲得相片級圖像品質之喷墨記錄圖像的方法之有 一種在被記錄材料表面設置墨水接受層的方法。基於這樣 的目的而設置的墨水接受層，炎± ' 一 盍八接又層為了加速墨水乾燥並減少在 尚圖像品質時的色素滲暈，大多 夕3有夕孔性白色無機物。 然而’在這樣的被記錄材料中，特別能顯著地看到上述由 於臭氧氣體所致之變/视色。由於最近數位相機及彩色印表 機的普及，在家庭中將數位相機等所獲得之圖像印刷成相 片級圖像品質的機會也隨之增加，因此上述因氧化性氣體 所致之記錄圖像變/褪色，被視為—大問題。相較於其他三 原色亦即洋紅色或青色，對於黃色色素已提出了具有耐光 性且具有良好的對氧化性氣體之耐性的色素。然而，目前 尚未獲得充分滿足於市場要求的高鮮明性與各種牢固性的 喷墨記錄用黃色色素或黃色墨水。 水溶性及鮮明性優異之習知的喷墨用黃色色素，可舉 出：C.I.(染料索引：Co丨or Index)直接黃132。此外，經 由近年來的噴墨記錄用黃色色素的開發，已提出了數種具 有高牢固性的偶氮系色素。 專利文獻1令，揭示了一種黃色的陰離子性偶氮化合 物，其具有耐光及对水之牢固性。 7 201231566 專利文獻2中，揭示—廿 其對於水的溶解性高且且右種只色水*性偶氮化合物’ 性。 一有耐濕性、耐臭氧氣體性及耐光 寻利又獻· 不了 '種黃色水溶性偶氮物， 其對於水的溶解性高且具右# 两虱化口物 性，特別在…上的、耐臭氧氣體性及对光 I·生特別在a通、我上的耐水性等牢固性優異。 專利文獻4中，揭示了— ，龙 種水/合1± @色色素，其對於 水或水溶性有機溶劑的溶解性古，圓你& 解性间，圖像的列印濃度高且圖 像的财光性及耐臭氧氣體性優異。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]日本特開平4-233975號公報 [專利文獻2]日本特開2006-1 52264號公報 [專利文獻3]國際公開第20〇9/〇66412號 [專利文獻4]國際公開第2010/125903號 【發明内容】 [發明所欲解決之問題] 本發明之目的在於提供一種水溶性黃色色素（化合物 )及含有該色素之黃色墨水組成物’該水溶性黃色色素對 於水的溶解性高，記錄圖像具有高顯色性（列印濃度）， 彩度優異，該黃色墨水組成物是作為各種記錄用，特別是 作為喷墨記錄用。 8 201231566 [解決問題之技術手段] 本發明人為了解決上述問題 鍤杜—A .. . x _ 努力研究，結果發現一 種特疋的下述式（1 )所示之水溶性 .^ /奋性偶氮化合物及含有該化 s物之墨水組成物可解決上述問題，從而完成了本發明。 亦即，本發明是關於下述發明。 1) 一種水溶性偶氮化合物或其鹽，該水溶性偶氮化合 物是如下述式（丨）所示：

H03S(CH2)x0 0(CH2)xS03H

(1) (式中’X表示2至4之整數，基A表示下述式（2) 5)之任一者所示之胺基）， (2) (式（ 2)中，w表示2至6之整數）， (式

-1<H ⑶ (CH2)v-CH3 )中，V表示0至3之整數） 乂，Η3 η3(/ \η3 ⑷ Η

Nch2—ξϊ /CH2—co2h %h2~C02H (5) (6) 201231566 或其鹽，其中， 2)如上述1 )所述之水溶性偶氮化合物 上述式（1)中的X為3。 3)如上述1)所述之水溶性偶氮化合物或其鹽，其中， 上述式（1 )所示之水溶性偶氮化合物是如下述式（7 )所

4) 一種墨水組成物，其含有如上述1)至3)中任一項 所述之水溶性偶氮化合物或其鹽。 5 )如上述4)所述之墨水組成物’其中，進而含有水溶 性有機溶劑。 ό )如上述4 )所述之墨水址成物’其係作為噴墨記錄用 〇 7) —種喷墨記錄方法’其係使用如上述4)所述之墨水 組成物來作為墨水，並使該墨水的墨滴根據記錄訊號噴出 而附著在被記錄材料上来進行記錄。 8 )如上述7 )所述之喷墨記錄方法，其中，上述被記錄 材料是資訊傳遞用片材。 9)如上述8)所述之喷墨記錄方法，其中，上述資訊傳 遞用片材是普通紙、或是具有墨水接受層的片材，該墨水 接受層含有多孔性白色無機物。 10 201231566 10) 一種著色體，其係藉由下述任一者所著色而成： (a)如上述1)所述之水溶性偶氮化合物或其鹽； (b )含有如上述丨）所述之水溶性偶氮化合物或其鹽之墨 水組成物；以及 (c)含有如上述〇所述之水溶性偶氮化合物或其鹽、及 水溶性有機溶劑之墨水組成物。 U)—種著色體，其係由如上述7)所述之噴墨記錄方 法所著色而成。 12)—種喷墨印表機’其裝填有容器，該容器含有如上 述4 )所述之墨水組成物。 [功效] 上述式（1 )所示之本發明之水溶性偶氮化合物或其鹽 ，具有下述特徵：對於水的溶解性高，且在製造含有該化 合物或其鹽的本發明之墨水組成物的過程中，例如對於薄 膜過據器的過濾性良好。又，相較於使用以往的化合物而 記錄的圖像，藉由含有本發明之化合物的本發明之墨水組 成物所記錄的圖像，列印濃度、彩度較為優異。因此，上 述式（1)所示之本發明之偶氮化合物或其鹽、及含有該偶 氮化合物或其鹽之墨水組成物，係作為各種記錄用之墨水 用途、且特別是喷墨記錄用之墨水用途而極為有用。 【實施方式】 以下，詳細說明本發明。 上述式（1)所示之本發明之水溶性偶氮化合物或其鹽 11 201231566 是水溶性的黃色色素。在太缔日查由 任本說明書中，只要無特別說明 則續基、緩基等酸性官能其a ,、；：故她缺& ^ &此丞疋以游離酸的形態表示。又 如同上述，本發明含有上诚彳^ 力上連式c 1 )所不之水溶性偶氮化合 物或該化合物之鹽兩者，但是經常將兩者—併稱為「化合 物或其鹽」等則將過於繁雜。因此為了方便起見，只要無

特別說明，則以下將包括「λ益_ aB + γ υ A 本發明之（水溶性偶氮）化合 物或其鹽」之兩者在内而簡略記載為「本發明之（水溶性 偶氮）化合物」。 上述式（1 ) 本發明之化合物是如上述式（丨）所示 中’X表示2至4之整數，以3為佳。 上述式（1)中，基A表示上述式（2)〜（6)中任 者所示之胺基。 中的w表示2至6之整數，以2 v表示0至3之整數，以〇為佳。 此處，上述式（2 ) 為佳。又，式（3 )中， 所示之胺基為佳， 作為基A ’以上述式（2)或 較佳為上述式（6)所示之胺基。 上述基A……之中，較佳為組合以其為佳者而 成的化合物，更佳為組合較佳者而成的化合物。關於以其 為佳者與較佳者之組合等亦同。 上述式（1)之較佳的化合物，是上述式（7)所示之 化合物。 上述式（1 )所示之本發明之外八抓 .,. 十城d又化合物，例如可以下述方 式製造。另外，下述式（AA)至φ嗝a庇m

^主中適當使用的基A 、V、W及X，分別表示與上述式（1)中之基A、v、w及 12 201231566 x相同意義。 將以市售品之2 -胺基笨紛作為原料所獲得之下述式（ AA )所不之化合物’使用亞硫酸氫鈉及福馬林來轉換成下 這式（B)所示之曱基-ω -績酸衍生物。接著，以一般方法 將下述式（C)所示之5-胺基-2-氯苯曱酸加以重氮化，然 後在反應溫度、ρΗ2〜4下與先前獲得之下述式（ Β)所示之甲基-ω-磺酸衍生物進行偶合反應，接著，在反 應溫度80〜95 °C、pH 10.5〜11.5下進行水解反應，即可獲 得下述式（D )所示之化合物。另外，本合成是依照日本特 2006-152264號公報所述之方法而成的方法。

H〇2c_ (c) 開 H03S(CH2)x〇

接著，將上述式（D)所示之化合物（2當量）與三聚 鹵化氰（1當量）、例如與三聚氣化氰（1當量）’在反應溫 度15〜45 °C、pH 5〜8下進行縮合，藉此獲得下述式（E 所示之化合物

H03S(CH2)x0 〇(CH2)xS〇3H ci^p-1 ho2c

H -- H (E) 13 201231566 並且將所獲得之上述式（E)所示之化合物中的三哄 (triazine)%上之氣原子，在反應溫度75〜9〇它、pH 7〜9 之條件下Μ下述式（F)〜（J)之任-者所示之胺來取 藉此可獲得上述式（1)所示之本發明之化合物。

/ΗΗ—< N(CH2)w-〇H (F) /H 、(CH2)v-CH3^v0"3 \η3 h-n、H2— (G) (H) (I)

/CH2~C02H ^οη2—οο2η (J) 上述式（F)所示之胺，可舉出下述作為具體例· 胺基乙醇、3-胺基丙醇、4·胺基丁醇、5胺基切、6_胺基 己醇等。又’上述式（G)所示之胺，可舉出下述作為具體 例.甲胺、乙胺、正丙胺、正丁胺等。 。上述式（H)所示之胺，可容易地取得三級丁胺之市售 品’上述式⑴所示之胺，可容易地取得2十南曱胺之市 售如。又’上述式〇)所示之胺，可容易地取得亞胺二乙 酸（iminodiacetic acid)之市售品。 上述式（1)所示之本發明之化合物的具體例顯示於下 逑表1至纟3 ’但本發明並不限定於這些具體例。另外， 201231566 下述表1至表3中，基a、v、w及χ，係對應於上述式（1 )或基A中的v、w&x。化合物編號1至7，是基a為上 述式（2 )所示之胺基時的具體例，化合物編號8至丨i，

是基A為上述式（3 )所示之胺基時的具體例，化合物 12，是基A為上述,^ 4_ J 編號13, β其式（）所不之胺基時的具體例，化合物 編说 疋基八為上述式（5、张-^ « 化合物編號14，是農A a )所不之胺基時的具體例， 疋基A為上述 體例。 飞（6 )所不之胺基時 15 201231566 [表l]

化合物編號 結構式 X W V 1 2 2 ho3s(ch2)2o < Η〇2〇^ ΗΝ X(CH； D(CH2)2S03H Q-n=n-Q^ci co2h >)2-〇H 2 3 2 ho3s(ch2)3o c Ch-p-N^HQ-N^N^NH H02C ΝγΝ HN (CH2 j)(CH2)3S03H 3-n=n-Q-ci co2h )2-〇H 3 4 2 H03S(CH2)40 c η〇2〇~^ ^γΝ HN 、(ch2 )(CH2)4S03H 3-n=n-Q-ci co2h )2-〇H 4 3 3 ho3s(ch2)3o CI-Q-N=N-0-N^flYN-j H02C ΝγΝ HN '(ch2) )(CH2)3S03H 3-n=n-Q-ci co2h 3-oh 5 3 4 H03S(CH2)30 0(CH2)3S03H ΜίίΗ〇^Ν=ΝΗΠκ〇Ι H02C ΝγΝ C02H HN N(CH2)4-〇H 16 201231566 [表2] 化合物编號 結搆式 X W V 6 3 5 H03S(CH2)30 0(CH2)3S03H H02c ΝγΝ C02H HN N(CH2)5-OH 7 3 6 ho3s(ch2)3o 〇(ch2)3so3h CI-Q-N=N-^Hg nyn-0-n=n-Q-ci H02C ΝγΝ C〇2H HN 、(CH2)6-〇H 8 3 0 H03S(CH2)30 0(CH2)3S03H ci-^n^hQ^ ntn-Q-n=n-Q-ci H02C ΝγΝ 飞 〇2H HN ch3 9 3 1 H03S(CH2)30 0(CH2)3S03H CI-^-N=N-^N^NYN-^-N=N-^-CI H02c ΝγΝ C02H HN Hzfc—-CH3 10 3 2 H03S(CH2)30 0(CH2)3S03H Ch-Q-N^^Q4J NrN-^^=N-Q-CI H02C ΝγΝ C02H HN 、(ch2)2-ch3 17 201231566 [表3]

化合物编號 结構式 X W V 11 3 3 ho3s(ch2)3o 0(CH2)3S03H ho2c 飞 o2h HN \CH2)3~CH3 12 3 1 — H03S(CH2)30 0(CH2)3S03H 〇Η-ρ-Ν=Ν-^4ί KyN-Q-N=N-〇-C| H〇2〇 ΝγΝ C〇2H H\/CH3 η〆 \h3 13 3 ho3s(ch2)3o 0(CH2)3S03H ci-O^^-041 ^n-0-n=n-Q^i ho2c b〇2H HNV 14 3 ho3s(ch2)3o ?(ch2)3so3h ci-^^n-^4Ixkyn-0-n=n-〇-ci Η〇2〇 ΝγΝ ^C〇2H ho2c-h2c^ \；H2-C02H 上述式（1 )所示之化合物，亦以游離酸或其鹽的形熊 存在。作為上述式（1)所示之化合物的鹽，可舉出與無機 或有機陽離子的鹽。作為與無機陽離子的鹽的具體例，可 舉出鹼金屬鹽例如鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽等鹽；銨鹽（NH4’+) 等又與有機陽離子的鹽的具體例，可舉出 阳卜4式(8 18 201231566 )所示之四級敍的鹽等’但並不限定於該等。

上述式（8)中’ Z1〜Z4分別獨立表示氫原子、 C4烷基、羥基Cl〜C4烷基、或羥基C1〜C4烷氧基C1〜 C4烧基，且z1〜Z4的至少1個為氫原子以外的基團。 此處，Z1〜Z4中的上述C1〜C4烷基的例示，可舉出 甲基、乙基等。同樣地’上述羥基c丨〜C4烷基的例示， 可舉出：羥基甲基、羥基乙基、3-羥基丙基、2-羥基丙基 、4-羥基丁基' 3·羥基丁基、2_羥基丁基等。同樣地，上述 輕·基C1〜C4院氧基C1〜C4院基的例示，可舉出：經基乙 氧基甲基、2-羥基乙氧基乙基、3·(羥基乙氧基）丙基、 3-(羥基乙氧基）丁基、2-(羥基乙氧基）丁基等。 上述鹽中，以下述為佳：鈉、鉀、鋰之鹽等鹼金屬鹽 ，單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙 醇胺、三異丙醇胺之鹽等有機四級敍鹽；㈣等。此等中 較佳為鐘鹽、納鹽、及銨鹽。 如本發明所屬技術領域中具有通常知識者所能了解， 之鹽或游離酸’可藉由以下方法 例如，對於在上述式（丨）所 上述式（1)所示之化合物之鹽或 等而容易地獲得。例如，對於在 之合成反應中的最終步驟結束後 合成反應中的最終步驟結束後的反應液、

b，對於在上述式（1 )所示之化合物 步驟結束後的反應液、或含有上述式 L等’藉由在其中加入例如 π π浴性有機溶劑之方法 '加入氯化 方法而析出固體，過濾分離所析出之 19 201231566 固體’藉此可以濕滤餅的形態來獲得上述式⑴所示之化 合物的納鹽等。而纟’將所獲得之鈉鹽的濕麟溶解於水 中後’加人鹽酸等酸來適當調整其pH，並過滤分離所析出 之固體，藉此可獲得上述式⑴所示之化合物的游離酸、 或上述式（1)所示之化合物的一部份為鈉鹽之游離酸與鈉 鹽的混合物。 又，將所獲得之鈉鹽的濕濾餅或其乾燥固體溶解於水 中後，添加氯化銨等銨鹽，並加入鹽酸等酸來將其pH適當 地調整成例如pH 1〜3 ’然後過濾分離所析出之固體，藉 此可獲得上述式（1)所示之化合物的録鹽。適當地調整所 添加的氣化銨的量及/或pH，藉此也可獲得上述式（1)所 示之化合物的銨鹽與上述式（1)所示之化合物的鈉鹽的混 口物或者上述式（丨）所示之化合物的游離酸與銨鹽的混 合物等。 又，也可如後述，在上述反應結束後的反應液中，加 入無機酸（例如鹽酸、硫酸等）以直接獲得游離酸的固體 。此時，藉由將上述式（1)所示之化合物的游離酸之濕濾 餅加入水中並搜拌，然後添加例如氫氧化钟、氫氧化經、 氨水、或者上述式（8)所示之有機四級銨的氫氧化物等來 進行造鹽（salt-forming)，也可獲得對應於各自所添加的化 合物之鉀鹽、鋰鹽、銨鹽、四級銨鹽等。藉由限制相對於 游離酸之莫耳數而加入的上述氮氧化物#之莫耳數，而也 可調製例如鋰鹽與鈉鹽之混合鹽等，以及進而可調製鋰鹽 、鈉鹽、及銨鹽之混合鹽等。上述式（n所示之化合物之 20 201231566 鹽，可能會由於其鹽之種類而使溶解性等物理性質、或用 作為墨水時的墨水性能發生變化。^，較佳為根據目的 之墨水性能等來選擇鹽之種類。 上述式（1)所示之本發明之化合物’在反應結束後， 可以藉由添加鹽酸等無機酸而單離成為固體的游離酸，也 可以藉由將所獲得之游離酸之固體以水或例如鹽酸水等酸 性水加以清洗等’而去除作為雜質而含有的無機鹽（無機 雜質）’例如氣化鈉或硫酸鈉等。如上述般進行而獲得的本 發明之化合物之游離酸，如同上述，#由將所獲得的濕濾 餅或其乾燥sift，在水中與所期望之無機或有機驗進行處 理即可獲得對應的化合物之鹽的溶液。無機驗例如可舉 出：氫氧化Μ、氫氧化鈉、氫氧化卸等驗金屬氩氧化物； 碳酸链、碳酸鈉、碳酸鉀等驗金屬碳酸鹽；氫氧化敍（教 水）等。有機驗之例示，例如可舉出對應於上述式（8)所 不之四級錄的有機胺，例如二乙醇胺、三乙醇胺等烧醇胺 等’但是並不限於此等。 本發明之化合物，適合於天然及合成纖維材料或混紡 品之染色’進而亦適合於書寫用墨水及噴墨記錄用墨水组 成物之製造》例如在上述式⑴所示之本發明之化合物的 合成反應中的最終步驟結束後之反應液，亦可直接使用於 本發明之墨水组成物之製造。然而，也可在例如以上述方 法或喷霧乾燥等方法來乾燥反應液等而單離該化合物後， 將所獲得之化合物加工成墨水組成物。 本發明之墨水組成物，是將上述式（1)所示之化合物 21 201231566 溶解於水、或水鱼砍於 劑）之混合溶液機溶劑（可與水混合的有機溶 墨水調製劑所獲得者。將：介質J) ’並視需要而添加 機用之墨水時，則較佳Γ 物使用作為喷墨印表 ，該些無機雜質，是 乂的組成物 物例如氯化釣、或❹二:3有的金屬陽離子的氣化 …… 例如硫酸納等。此時，氯化納愈 硫酸納之總含量，例如 納” 之總質量而為】質量％以… 式⑴所不之化合物 U下左右，下限值則為0質量％，亦 二：測機器之檢測限度以下即可。製造無機雜質少的 :合:之方法’例如可舉出：其本身為習知之藉由逆渗透 膜：方法’’或者，將本發明之化合物的乾燥品或濕遽餅加 入至例如丙剩或C1〜C4炫醇（例”醇、乙醇、異丙醇 專）等水溶性有機溶劑、或含水水溶性有機溶劑中，然後 加以懸浮精製或晶析之方法等方法’並以這些方法進行脫 鹽處理等即可。 本發明之墨水組成物，是在墨水組成物之總質量中， 含有通常為〇·1〜20質量％、以i〜1〇質量％為佳、較佳為 2〜8質量％的上述式（丨）所示之化合物。 本發明之墨水組成物，是以水作為介質而調製，並在 不損及本發明之功效的範圍内，視需要而適當地含有水溶 性有機溶劑或墨水調製劑。 水溶性有機溶劑’有時會具有作為溶解染料、防止組 成物乾燥（保持濕潤狀態）、調整組成物之黏度、促進色素 往被記錄材料之滲透、調整組成物之表面張力、將組成物 22 201231566 消泡等的功效，因此在本發明之墨水組成物中以含有水溶 性有機溶劑為佳。 办 作為墨水調製劑，例如可舉出：防腐防黴劑、pH調整 劑、螯合試劑、防錄劑、紫外線吸收劑、黏度調整劑、染 料溶解劑、防褪色劑、表面張力調整劑、消泡劑等習知的 添加劑。 相對於本發明之墨水組成物的總質量，水溶性有機溶 劑的含量是0〜60質量％、以10〜50質量％為佳，墨水調 製劑則是0〜20質量。/。、以〇〜15質量％為佳。本發明之墨 水組成物中’上述式⑴所示之化合物、水溶性有機溶劑 、及墨水調製劑以外的其餘部分是水。 水溶性有機溶劑，例如可舉出：甲醇、乙醇、正丙醇 、異丙醇、正丁醇、異丁醇、二級丁醇、三級丁醇等〇〜 C4燒醇；N，N•二甲基甲醯胺、N，N二甲基乙軸等酿胺類 ;2-吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、羥基乙基_2_吡咯啶酮 、1，3-二曱基咪唑啶-2-酮、丨，3_二甲基六氫嘧啶_2_酮等雜 環式酮；賴、甲基乙基酮、2_甲基_2_經基戊_4•酮等酮或 酮醇；四氫呋喃、二噚烷（di〇Xane)等環狀醚；乙二醇、I，？· 或1，3-丙二醇、1,2-或1，4-丁二醇、丨，6_己二醇、二乙二醇 、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、$乙二醇、聚丙二醇 、硫二乙醇（thiodiglycol)等具有C2〜C6伸烷基單元之單、 寡聚或聚烧二醇或硫乙一醇；三經曱基丙院、甘油、己 三醇等多Μ (以三it醇為佳）；乙二醇單曱基鱗、 乙二醇單乙基醚、）乙二醇單甲基趟、二乙二醇單乙㈣ 23 201231566 丁基卡必醇）、三乙二醇單甲基醚、 乙 基鍵；了 - 丁内 一乙一醇單乙基喊等多元醇之單燒 酯；二甲基亞碾等。 f外’在上述水溶性有機溶劑中，也包括例如三經曱基 丙烷等在常溫下為固體的物質。然而，該等物質雖是固體i 呈水溶性’而且含有料物質的水溶液也顯示與水溶性有機 溶劑同樣的性質’而可以使用該等物質而期待同樣的效果。 因此’在本說明書中，為了方便起見，只要即便是這樣的固 體的物質也此期待與上述相同的效果而使用則將其包括於 水溶性有機溶劑之範疇内。 上述水溶性有機溶劑，以下述為佳：異丙醇、甘油、 單乙一醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、2-吡咯啶酮 羥基乙基-2-咄咯啶酮、N_曱基_2_吡咯啶酮、三羥曱基丙 炫、及丁基卡必醇，較佳為：異丙醇、甘油、二乙二醇、 2-吡咯啶嗣、N甲基_2•吡咯啶酮、及丁基卡必醇。 這二水,谷性有機溶劑可單獨使用，亦可混合-使用。 作為防腐防黴劑，例如可舉出：有機硫系、有機氮硫 系有機齒素系、鹵烯丙基碼系、硬快丙基系、Μ·齒烧基 硫基系、苯并噻唑（benz〇thiaz〇⑷系、腈系、吼啶系、8經 土1Ί琳系、異《塞唾琳系、二硫醇系、β比咬氧化物系、端基 丙烷系、有機錫系、酚系、四級銨鹽系、三哄（triazine)系 、嗟二哄（thiacliazine)系、醯苯胺（抓川㈣系、金剛烷系、 二硫代胺基甲酸酯系、漠節酮（br〇m〇indan〇ne)系、溴乙酸 苯甲S曰系、無機鹽系等化合物。有機齒素系化合物是例如 24 201231566 可舉出五氣苯盼納，吼d定氧 物系化合物是例如可舉出7 ::并1異氧:物納鹽’異㈣系化合物、 备0 肀暴異噻唑啉-3-鲷、s 氯-2-甲基_4_異噻唑琳 負仆赵" 5氣·2·甲基_4-異噻唑啉-3-酮 :化鎂、…甲基…唾琳·3，氯㈣、2_甲基_4_ 琳_3,氯化料。其他防腐防黴劑可舉出 公製I:苯曱酸納等，進而還可舉出一心 ]製的商口口名 pr〇xelRTM GXT 疒 Q、 +、η _ ^XL (S) 4 Pr〇xelRTMXL 2 (s 另外’在本說明書中 4 商標。 曰T上軚的「RTM」是意指註冊 基於提升墨水保存安定性的曰沾 疋『生的目的’作為pH調整劑，只 要能夠將墨水的pH值控制右& Λ 制在6.0〜U.〇的範圍内，則可以 使用任意的物質。例如可舉出：二乙醇胺、三乙醇胺等烧 :胺；氫氧化經、氫氧化納、氫氧化鉀等驗金屬之氮氧化 . 厌^鈉、奴酸鉀等鹼金屬之碳酸 鹽；牛磺酸等胺磺酸等。 作為螯合試劑’例如可棗 J举出.乙二胺四乙酸二鈉、氮 基三乙酸鈉、羥基乙基乙二 胺二乙酸鈉、二伸乙三胺五乙 酸鈉、尿嘧啶二乙酸鈉等。 酸性亞硫酸鹽、硫代硫酸 丙基錢、季戊四醇四硝酸 作為防銹劑，例如可舉出 納、硫代乙醇酸銨、亞硝酸二 醋、或是亞硝酸二環己基錢等。 作為紫外線吸收劑，例^ ^组， „ 』如可舉出：二苯曱酮系化合物 、笨并三唑系化合物、桂 皮系化合物、三哄（triazine)系 25 201231566 化合物、二苯乙烯系化合物。又， 、 (benzoxaz〇ie)系化合物為 也可以使用以笨并Π§唑 仆人& ^ Β ^ 之吸收紫外線而發出替#的 化合物，亦即所謂的螢光拇 赏出蛩光的 曰曰劑等。 作為黏度調整劑，除·f .. '水溶性有機溶劑以外，> ·5Γ奧 , 例如可舉出：聚乙烯醇、纖难辛 何生物、多胺、多亞胺等。 叶颯氺京 作為染料溶解劑，例如 平出.尿素、ε-己内酿脸、 碳酸伸乙自旨等。其中又以使用尿素為佳。 * 丨疋基於提升圖像保存性的目的而使用。作為 防褪色劑，可使用各種有機系 τ及金屬錯合物系之防褪色劑 。作為有機系防褪色劑’可舉出：氫醒類、烧氧基齡類、 二烧氧基紛類、酴類、笨胺類、胺類、節烷類、色滿 (chromane)類、烧氧基苯胺類、雜環類等。作為金屬錯合 物’可舉出鎳錯合物、鋅錯合物等。 作為表面張力調整劑，可舉出界面活性劑，例如可舉 出：陰離子界面活性劑、兩性界面活性劑、陽離子界面活 性劑、非離子界面活性劑等。 作為陰離子界面活性劑，可舉出：烷基磺基羧酸鹽、α_ 稀^續鹽、聚氧乙烯炫基驗乙酸鹽（p〇ly〇Xyethyiene &丨|^1 ether acetate)、N-醯基胺基酸及其鹽、N-酿基曱基牛磺酸 鹽、烷基硫酸鹽聚氧烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽聚氧乙稀 烧基醚磷酸鹽、松香酸皂、蓖麻油硫酸酯鹽、月桂醇硫酸 酯鹽、烷基酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、烷基芳磺酸鹽、 二乙基磺基琥珀酸鹽、二乙基己基磺基琥珀酸鹽、二辛基 26 201231566 績基琥珀酸鹽等。 作為陽離子界面活性劑，·^ 牛出.2-乙稀基〇比〇定衍生 物、聚（4 -乙稀基》比π定）衍生物等。 作為兩性界面活性劑，可舉 竿出.月桂基二曱基胺基乙 酸甜菜鹼、2-烷基_N-綾基甲美w女甘 土 N-赵基乙基咪唑啉鏽鹽甜 菜鹼、椰子油脂肪醯胺丙基-甲I π垃 &一甲基胺基乙酸甜菜鹼、聚辛 基聚胺基乙基甘胺酸、咪唑啉衍生物等。 作為非離子界面活性劑，可舉出：聚氧乙稀壬基苯基 醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚 氧乙稀油基趟、聚氧乙烯月桂基鍵、聚氧乙稀烧基趟等喊 系；聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、山梨醇酐月 桂酸酯、山梨醇酐單硬脂酸酯、山梨醇酐單油酸酯、山梨 醇針倍半油酸醋、$氧乙稀單油㈣、聚氧乙缚硬脂酸醋 專酉曰糸，2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4_

辛炔-3，6-二醇、3,5-二曱基-1-己炔-3-醇等乙炔二醇（醇） 尔，日k化學工業股份有限公司製造的商品名Surfyn〇lRTM 104、82、465 ’ 01fineRTM STG 等；SIGMA-ALDRICH 公司 製的 TergitolRTM 15-S-7 等。 作為消泡劑’可舉出：高氧化油系、甘油脂肪酸酯系 、氟系、聚矽氧系化合物等。 這些墨水調製劑可單獨或混合使用。另外，本發明之 墨水纟且成物的表面張力通常為25〜70 mN/m，較佳為2 5〜 60 mN/m，黏度以調整成30 mPa· s以下為佳，較佳為2〇 mPa • s以下。 27 201231566 在本發明之墨水組成物的製造中，使添加劑等各 溶解的順序，並無特別限制。用於調製墨水組成物的水 以離子交換水、蒸德水等雜質少的水為佳。又，在調製墨 水組成物後，也可視需要而使用薄膜過濾器等進行精密過 濾以去除墨水組成物中的失雜物。特別是，在將本發明之 墨水組成物使用作為喷墨記錄用的墨水時，以進行精密過 濾為佳。使用於精密過濾的過濾器之孔徑，通常是丨〜〇 ^ μιη，以 0.8 〜0.1 μιη 為佳。 . 含有本發明之化合物之墨水組成物，適合於印染、複 印、標記（marking)、書寫、製圖、打印、或記錄（印刷） 、且特別是喷墨記錄方面的使用。而且，本發明之墨水組 成物，是即便對於喷墨印表機之記錄頭的喷嘴附近之乾燥 也不谷易發生固體析出，基於此理由，該記錄頭也不容 易發生堵塞。 以本發明之喷墨記錄方法在被記錄材料上進行記錄之 方法，可舉出下列方法。亦即，將填充有本發明之墨水組 成物的容器裝填在噴墨印表機的規定位置，使用本發明之 墨水組成物來作為墨水，使該墨水之墨滴根據記錄信號噴 出並附著於被記錄材料上，來進行記錄。喷墨印表機可舉 出：例如利用機械性振動之壓電方式（piez〇electric type ) ’利用加熱所產生的氣泡之Bubble Jet (註冊商標）方式等 的印表機。本發明之喷墨記錄方法，可使用任—方式。 也有以獲得高精細度的記錄圖像為目的，而將含有相 同色素的兩種墨水裝填於同一台喷墨印表機的情形。此兩 28 201231566 種墨水的差異在於色素的含量，一種是色素含量高的墨水 、另一種則是色素含量低的墨水，將其搭配作為墨水組（ink set)來使^本發明之墨水組成物也可作為這樣的墨水組來 使用而且，也可在墨水組之其^ 一種使用本發明之墨水 組成物，另-種則使用習知的墨水（組成物）。 本發明之墨水組成物，也可在不至於阻礙由本發明所 獲得之功效的範圍β，基於微調其色相之目的等，而製成 含有本發明之化合物與習知黃色色素的黃色墨水組成物。 而且’也可以基於調製其他色的墨水例如黑色墨水之調色 用途、或調製紅色墨水或綠色墨水之目的，將本發明之化 合物與洋紅色色素或#色色素併用。並且，也可以基於獲 得全彩記錄圖像之目的，而與本發明之墨水組成物同時併 用洋紅色、青色墨水，或視需要再併用綠色、M色（或紫 色）、紅色、黑色等各色的墨水。此時，將各色墨水填充於 各自的容器’將這些容器裝填於噴墨印表機的規定位置並 使用於噴墨記錄即可。 使用於本發明之喷墨記錄方法的被記錄材料，可舉出 :例如紙、薄膜等資訊傳遞用片#、纖維或布（纖維素、 尼龍、羊毛等）、皮革、彩色遽光片用基材等，以資訊傳遞 用片材為佳。資訊傳遞用片材並無特別限制，普通紙當然 可以使用’亦可使用經表面處理者，具體而言，是經在紙 、合成紙、薄膜等基材上設置墨水接受層而成的片材等。 所謂墨水接受層’是具有吸收墨水而加速其乾燥等作用之 層°墨水接受層是藉由下述方法而設置，例如：在上述基 29 201231566 材上含浸或塗刷陽離子系聚合物之方法；將可吸收墨水中 的色素之無機微粒子’與聚乙稀醇或聚乙婦基吼咯咬綱等 親水性聚合物同時塗刷於上述基材表面之方法等。上述可 吸收墨水中的色素之無機微粒子的材質，可舉出：多孔質 二氧化石夕、氧化銘溶膠、特殊陶究等。這樣的具有墨水接 受層之資訊傳遞用片材，通常稱為喷墨專用紙、喷墨專用 薄膜光澤紙、光澤薄膜等。具有墨水接受層之資訊傳遞 用片材’其代表性市售品之例示，可舉出：Can〇n股份有 限公司製造之商品名：Professional外⑽卿以、&麵相 片用紙-光澤 Pro [Platinum Grade]及光澤 G〇ld;Seik〇Ep_ 股份有限公司製造之商品名：相片用紙CHspia (高光澤） 、相片用紙（光澤）；日本惠普（Hewlett_packard)股份有 限公司製造之商品名：Advanced Photo Paper (光澤）； FUJIFILM股份有限公司製造之商品名：晝彩相片精加工 Pro; Brother工業股份有限公司製造之商品名：相片光澤 紙BP71G等。此外’所謂普通紙是指未特別設置墨水接受 層之紙，而根據用途已有許多的市售品。在市售的普通紙 中，喷墨記錄用的普通紙可舉出：雙面上質普通紙（Seik〇 Epson股份有限公司製造）；PB paper gf_5〇〇 ( Canon股 份有限公司製造）；Multipurpose Paper、All-in-one Printing Paper ( Hewlett Packard公司製造）等。此外，並未特別限 疋用途為喷墨s己錄之Plain Paper Copy(普通複印紙）（ppc )用紙等也屬於普通紙。 本發明之著色體’是指藉由下述三者中任一者所著色 201231566

之 該化合物的本發明之墨水組 及水溶性有撫泣淑丨&丄~ 之水溶性偶氮化合物、（b)含有 水組成物、以及（c)含有該化合物

上述式（1)所示之本發 之墨水組成物。被著色的物質 上述被記錄材料等，但是並不 述被記錄材料經著色而成的物質。 無特別限制，可舉出例如浸染法、 刷方法、本發明之噴墨記錄方法等 方法為佳。在上述著色體之中，以 法所著色而成的著色體為佳。

水或水溶性有機溶劑的溶解性優異。而且，也具有在製造 本發明之墨水組成物的過程中對於例如薄膜過濾器的過濾 為良好之特徵。本發明之墨水組成物，在如普通紙及具 有墨水接受層的資訊傳遞用片材之類的被記錄材料上，可 賦予非*鮮明、彩度及列印濃度高、色相理想的黃色記錄 圖像。因此，也可使相片風格的彩色圖像在紙上忠實地重 見又本發明之墨水組成物並不會有長期保存後的固體 析出、物性變化、色相變化等，貯藏安定性極為良好。即 便將本發明之墨水組成物使用作為喷墨墨水，也非常不易 在喷嘴附近發生因墨水組成物乾燥而引起之固體析出，也 不至於閉塞喷射器（記錄頭）。而且，本發明之墨水組成物 在使用連續式噴墨印表機，且在比較長的時間間隔中使墨 欠再循ί衣而使用時，或在藉由應需式（on_dernan<l-type)喷墨 印表機的斷續性使用時’也不會發生物理性質的變化。並 31 201231566 且，藉由本發明之墨水組成物而記錄在具有墨水接受層之 資訊傳遞用片材上的圖像，在耐水性、耐濕性、耐臭^氣 體性、耐擦性、耐光性等各種牢固性且特別是耐臭氧氣體 性良好，根據此理由’相片風格之圖像的長期保存安定性 也很優異。又，相較於以往的墨水，"通紙上的彩度、 明亮度、列印濃度等顯色性也較優異，特別在高彩度：方 面也很優異。 如上所述’上述式⑴所示之本發明之水溶性偶氮化 合物、及含有該化合物之本發明之墨水組成物，在各種圮 錄墨水用途且特別在喷墨記錄用之墨水用途上極為有用。 [實施例] 以下’藉由實施例而進一步具體地說明本發明，但是 本發明並不受實施例所限定。另夕卜，本說明之中，只 特別記載，則「份」及「％ a 馮質量基準，而且反應溫度 疋才日内溫。關於所合成的化合 .,, 切又甲測疋又max (最大吸收 波長）而得之值，是表千为 — /、在pH 7〜8之水溶液中的測定值 。又，在實施例所獲得的化合 Aσ物之各結構式中，羧基、磺 基·#酸性官能基是以游離酸 獾〜“ 形態圮載。$外，實施例所 獲付之本發明之化合物，1 1ηπ /τ ，、在至〉里中對於水的溶解度皆為 WO g/L以上。 [實施例1] (步驟1 ) 將5-胺基-2-氯苯甲酸 17.2份’一邊以氫氧化鈉調整於 32 201231566 ’接著加入亞硝酸鈉7 · 2份 30分鐘滴加至5%鹽酸2〇〇 小時以進行重氮化反應， pH 6、一邊溶解於水200份中， 。將此溶液在0〜10°C中歷時30 份中，之後在l〇°C以下攪拌1小 調製重氮反應液。 另一方面，將2-(磺基丙氧基）苯胺a」份，—邊以 氫氧化鈉調整於pH 7、一邊溶解於水13〇份中，使用 份之亞硫酸氫納及8.6份之35%福馬林，使用一般方法以 獲得甲基-ω -磺酸衍生物◊將所獲得之甲基_磺酸衍生物 加入至先前調製之重氮反應液中，並在〇〜15t、ρΗ2〜4 下攪拌24小時。將反應液以氫氧化鈉調整成ρΗ丨丨後，一 邊維持相同pH、一邊在80〜951下攪拌5小時，並進而加 入份之氯化鈉而進行鹽析，過濾分離所析出之固體， 藉此以濕濾餅的形態獲得下述式（9 )所示之偶氮化合物 10 0 份。

(步驟2 ) 在250份之冰水中加入Li〇n公司製造之商品名： LEOCOLrtmTD90 (界面活性劑）〇 1〇份並激烈地攪拌，在 其中添加三聚氣化氰3.6份，然後在〇〜51：下攪拌30分鐘 以獲得懸浮液。接著，將上述式（9 )所示之化合物的濕 渡餅100份溶解於水2〇〇份中，並對此溶液歷時3〇分鐘滴 加刖述懸浮液。滴加結束後，在pH 6〜8、25〜45。(：下攪 33 201231566 拌6小時。在所獲得之溶液中加入2-胺基乙醇1 8.3份，並 在pH 7〜9、75〜9(rc下攪拌4小時。將所獲得之反應液 冷卻至20 25C後’在該反應液中加入丙明8〇〇份，並在 20〜25 C下搜拌1小時。過濾分離所析出之固體，藉此獲 得濕滤餅50.0份。將該濕濾餅在8〇«c之熱風乾燥機中進行 乾燥’藉此獲得下述式（1 〇 )所示之本發明之水溶性偶氮 化合物的鈉鹽（λ max : 383.5 nm) 13.5份。

[實施例2] 除了使用曱胺（40%水溶液）24.0份來取代實施例1 (步驟2 )之2-胺基乙醇18.3份以外，其餘以與實施例丄 同樣的方式進行，而獲得下述式（11)所示之本發明之水 溶性偶氣化合物的納鹽12.5份（Amax: 383.0 nm)。

[實施例3] 除了使用三級丁胺11 〇.0份來取代實施例1 (步驟2 ) 之2·胺基乙醇1 8.3份以外，其餘以與實施例1同樣的方式 進行，而獲得下述式（12 )所示之本發明之水溶性偶氮化 34 (12) 201231566 合物的鈉鹽5.0份（λ max : 3 87.0 nm)。

[實施例4] 除了使用2-呋喃曱胺29.1份來取代實施例1 (步驟2 )之2-胺基乙醇1 8.3份以外，其餘以與實施例1同樣的方 式進行’而獲得下述式（丨3 )所示之本發明之水溶性偶氮 化合物的鈉鹽14.0份（λ max : 388.5 nm) 〇 ho3s(ch2)3o cmQ-n=nhQ-K ho2c Νώ ΗΝ.

(13) [實施例5] 除了使用亞胺二乙酸40.0份來取代實施例1 (步驟2 之2_胺基乙醇1 8.3份以外，其餘以與實施例1同樣的方 式進行，而獲得下述式（14)所示之本發明之水溶性偶氮 化合物的鈉鹽12_〇份（Amax: 399.0 nm)。

H02C~H2(/、η2-002Η [實施例6〜1 〇·丨 35 (14〉 201231566 (A)墨水之調製 分別將上述實施例丨至5所獲得之本發明之偶I化合 物[式（10)〜式（14)的鈉鹽]用作為色素，並以下述表4 所不之組成來混合而製成溶液，而獲得本發明之墨水組成 物。將所獲得之墨水組成物分別以〇 45 μιη的薄膜過濾器 過濾去除失雜物，而調製試驗用墨水。另外，該試驗用墨 水的pH值是在8〇〜9.5的範圍。又，下述表4中，「界面 活性劑」是使用日信化學股份有限公司製造之商品名 SURFYNOLrtm 104PG50。將使用實施例1至5所獲得之化 合物而進行之各墨水之調製，分別作為實施例6至1 〇。 [表4] 墨水組成物之組成 各實施例所獲得之化合物 3.5份 甘油 5.0份 ... 尿素 5.0份 曱基-3-吡咯啶酮 4.0 份 — 異丙醇 3.0 份— 丁 i平必醇 2.0 份 ~ 界面活性劑 0.1 # 離子交換水 77.4 份 - 總計 100.0 份 [比較例1] 除了使用專利文獻1之例25所述之化合物來取代各實 施例所獲得之本發明之化合物以外’其餘以與實施例6至 1 〇同樣的方式進行，而調製比較用的墨水。將此墨水之調 製作為比較例1。比較例1所使用之化合物的結構式是如 下述式（15)所示。 36 201231566

ϊ〇2η (15) >2η [比較例2] 除了使用專利文獻2之實施例2所述之色素來取代各 實施例所獲得之本發明之化合物以外，其餘以與實施例6 至1 〇同樣的方式進行，而調製比較用的墨水。將此墨水之 調製作為比較例2。比較例2所使用之化合物的結構式是 如下述式（16)所示。

[比較例3J 除了使用專利文獻4之實施例丨所述之色素來取代各 貫施例所獲得之本發明之化合物以外，其餘以與實施例6 至10同樣的方式進行’而調製比較用的墨水。將此墨水之 調製作為比較例3。比較例3所使用之化合物的結構式是 如下述式（17)所示。

(B)嘴墨記錄 將前述實施例6至10、及各比較例所調製的各墨水， 37 201231566 使用喷墨印表機（Canon股份有限公司製造，商品名： PIXUSRTM ip4500)，在5種光澤紙（喷墨專用紙）上進行 喷墨記錄’來作為耐光性試驗、耐臭氧氣體性試驗、列印 濃度（Dy值）試驗、彩度（C* )試驗。喷墨記錄時，以可 獲得反射濃度為數個階段之漸層（深淡等級）的方式來製作 圖像圖案’而獲得具有黃色漸層之記錄物。將所獲得之記 錄物作為试驗片來進行各種試驗。 光澤紙1 : Canon股份有限公司製造 商品名：光澤 Pro Platinum Grade ( PT-1 〇 1 ) 光澤紙2 : Canon股份有限公司製造 商品名：光澤Gold ( GL-101 ) 光澤紙3 : Seiko Epson股份有限公司製造 商品名：相片用紙Crispia (高光澤） 光澤紙4 : Hewlett-Packard股份有限公司製造 商品名：Advanced Photo Paper ( Q8861A)。 光澤紙5 : Brother股份有限公司製造， 商品名：相片用紙（BP71GA4)。 耐光性試驗及耐臭氧氣體性試驗中，是對於試驗前的 記錄物中之反射濃度D值最接近1〇的部份進行反射濃度 之測定。彩度（C*值）及反射濃度（1)丫值）則是測定漸層 中深淡度最高的地方。彩度及反射濃度之測定，是使用測 色系統（商品名：SpectroEyeRTM、X-rite公司製造）。測色 疋在濃度基準為 DIN (Deutsche Industrie Nomung Colour System )、視角為2度、光源為D65之條件下進行。 38 201231566 將冗錄圖像之各種試驗方法及試驗結果之評估方法記 載如下。 (c)氙狐燈耐光性試驗 將各試驗片設置於支架，並使用氙弧燈耐候試驗機 XL75 [Suga試驗機股份有限公司製]，在溫度24〇c、濕度 60/6 RH、0.36 W/m2之照度的條件下照射小時。藉由 上述測色系統來對試驗後之各試驗片之反射濃度準行測色 ，並以（試驗後之反射濃度/試驗前之反射濃度）χ1〇〇 (% )來計算而求出色素殘留率，結果實施例ό至10及比較例 1至3均顯示良好的結果。 (D)耐臭氧氣體性試驗 使用 Ozone Weather Meter OMS-H [Suga 試驗機公司製 ]’將各試驗片在臭氧氣體濃度為1〇 ppm、濕度為6〇% RH 、溫度為24°C之環境下放置24小時。藉由上述測色系統 來對試驗後之各試驗片之反射濃度進行測色，並以（試驗 後之反射濃度/試驗前之反射濃度）XlOO (%)來計算而求 出色素殘留率，結果實施例6至10及比較例丨至3均顯示 良好的結果。 (E )列印濃度試驗 針對各試驗片中反射濃度最高的漸層部分，藉由上述 測色系統來測定黃色的反射濃度（Dy值）。結果顯示於下述 表5。 39 201231566 [表5] 反射濃度 光澤紙1 光澤紙2 光澤紙3 光澤紙4 光澤紙5 實施例6 2.09 2.11 2.22 2.02 2.21 實施例7 2.12 217 2.24 2.04 2.23 實施例8 2.09 2.19 2.29 2.06 2.25 實施例9 2.08 2.15 2.27 2.04 2.23 實施例10 2.03 2.13 2.22 1.95 2.19 比較例1 1.57 1.78 1.86 1.75 1.92 比較例2 1.79 1.90 2.04 1.83 2.05 比較例3 1.91 1.93 2.06 1.82 1.96 由表5的結果可知，上述黃色列印濃度（Dy值）中， 在任一種光澤紙中，比較例1均顯示出極度地劣於實施例 6至10的結果，而且，比較例2及比較例3則顯示出劣於 實施例6至10的結果。 (F )彩度試驗 針對各試驗片中反射濃度最高的漸層部分，藉由上述 測色系統來測定黃色彩度（C*值）。結果顯示於下述表6。 [表6] 彩度（C* ) 光澤紙1 光澤紙2 光澤紙3 光澤紙4 光澤紙5 實施例6 115 110 116 110 114 實施例7 115 112 116 110 114 實施例8 113 111 116 109 114 實施例9 112 110 115 108 113 實施例1 0 112 109 115 106 111 比較例1 93 96 99 97 101 比較例2 100 97 105 96 103 比較例3 106 106 112 103 108 40 201231566 由表6的結果可知’彩度（C*值）中，在任一種光澤 紙中’比較例1均顯示出極度地劣於實施例6至1 〇的結果 。而且，比較例2則顯示出劣於實施例6至1〇的結果。 根據表5及表6的結果’比較例丨在黃色列印濃度（ Dy值）及彩度（C*值）方面，在任一種光澤紙中均顯示出 極度地劣於各實施例的結果，而且比較例2在黃色列印濃 度（Dy值）及彩度（C *值）方面，則在任一種光澤紙中均 顯示出劣於各實施例的結果。 比較例3，雖然在彩度（C*值）方面，在光澤紙2、3 及5中較為良好’但在光澤紙！及4中則劣於各實施例， 而且’在黃色列印濃度…值）方面，則在任一種光澤紙 中均顯示出劣於各實施例的結果。 相對於此，各實施例則在記錄物之彩度（c*值）及黃 色列印濃度（Dy值）方面，在全部的光澤紙中均顯示出優 異的結果。 因此可以知道，本#明之水溶性偶氮化合#、及含有 。化口物之本發明之墨水組成物’係相較於以往的色素， 在許多種類的光澤紙中均具有鮮明性高的色相，且黃色列 印濃度值高，色性亦與光澤紙之種類無關而相當優異。 [產業上的可利用性] =明之水溶性偶氮化合物，亦即黃色色素，以及含 高彩；^^之本發明之黃色墨水組成物，可提供高顯色、 °己錄圖像。因此’該化合物及含有該化合物之墨 41 201231566 水組成物，在各種記錄用途、且特別是在噴墨記錄用途方 面非常有用。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 42

Claims (1)

1. 201231566 七、申請專利範圍： 6 2. 籩 溶性偶氤化合物 * —種水溶性偶氮化合物或其鹽，該水 心如下述式（1 )所示：

   式中’X表示2至4之整數’基A表示下 1之任—者所示之胺基）， /H —N (2) X(CH2)w-OH 式（2)中’W表示2至6之整數），-<Η Ο) 式 '(CH2)v-CH3 中，V表示〇至3之整數）， η3〆 \ιη3 、H2—^p /CH2—^co2h 、η2co2h (4) (5) (6) Ο) 述式（2) 如申請專利範圍第i項所述之水溶性偶氮化合物或宜 ’其中，前述式（1)中的乂為3。 ’、 43 201231566 3.如申請專利範圍第1項沐、+.， 1所述之水溶性偶氮化合物或其 鹽，其中，前述式（1 )所示 、 之水，谷性偶氮化合物是如下述 式（7)所示： ~

   ⑺ 4. 種墨水組成物，其含有如中請專利範圍第i至3項 中任一項所述之水溶性偶氮化合物或其鹽。 5. 如申請專利範圍第4項所述之墨水組成物，其中，進 而含有水溶性有機溶劑。 6. 如申請專利範圍第4項所述之墨水組成物，其係作為 喷墨記錄用。 7. 一種喷墨記錄方法，其係使用如申請專利範圍第4項 所述之墨水組成物來作為墨水，並使該墨水的墨滴根據記 錄訊號喷出而附著在被記錄材料上來進行記錄。 8.如申請專利範圍第7項所述之喷墨記錄方法，其中 前述被記錄材料是資訊傳遞用片材。 201231566 9’如申請專利範圍第8項所述之喷 前述資訊傳遞用片材是並 ，5己錄方法，其中， β刊疋晋通紙、或B且女 材，該墨水接受層+ # _ ^墨水接受層的片 層3有多孔性白色無機物。 ΐθ. 一種著色體，其係藉由下述任—者所著 (a )如申諳真夭丨丨^^# 而成· 鹽； 第1項所述之水溶性偶氮化合物或其 二)::ΓΓ“利範圍第1項所述之水溶性偶氮化合物 乂具鹽之墨水組成物；以及 (〇含有如巾請專利範圍第丨項所述之水溶性偶氮化合物 /、鹽、及水溶性有機溶劑之墨水組成物。 ’種者色體，其係由如申請專利範圍帛7項所述之噴 墨記錄方法所著色而成。 噴 2· 一種喷墨印表機，其裝填有容器，該容器含有如申請 專利範圍第4項所述之墨水組成物。 45 201231566 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明：無。 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 無0