TW201229028A - Catalyst systems for biodiesel production - Google Patents

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201229028 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於包含轉酯化觸媒與至少一種該轉酯化觸 媒以外之活化劑的觸媒系統用於催化轉酯化反應之用途， 該轉酯化觸媒係選自鹼金屬與鹼土金屬烷氧化物及鹼金屬 氫氧化物之群組，而該至少一種轉酯化觸媒以外的活化劑 係選自包含鹽化合物、鈦酸酯或密度爲至少0.9 g/ml之非 鹽化合物的群組。 【先前技術】 已知一元醇之脂肪酸酸烷酯在用作生質柴油（石化柴 油的基於可再生原料之替代品）上之重要應用一段時間。 生質柴油通常係利用鹼催化轉酯化來產製Γ Biodiesel Handbook, G. Knothe, J. van Gerpen， J. Krahl, Ed. AOCS Press (2005); Biodiesel - The comprehensive handbook, M. Mittelbach, C. Remschmidt (2004); Bioresource Technology 2004, 92, 297; Applied Energy 2 010, 8 7, 1083; Chimica Oggi/Chemistry today 2008, 26 ) o 最常使用的觸媒爲甲氧化鈉（NaOMe )、氫氧化鈉（ NaOH )、甲氧化鉀（KOMe)及氫氧化鉀（KOH)。該等 觸媒通常作爲溶解於所使用之一元醇（例如甲醇）中的均 質觸媒來使用。 已描述之觸媒的替代物爲可與相轉移觸媒合用的鹼性 -5- 201229028 觸媒（WO 2007/1 1 1 604 )。與沒有相轉移觸媒之鹼性觸媒 相較’相轉移觸媒確使反應加速及獲致更完全之轉化。所 述方法的缺點係該等相轉移觸媒昂貴且因含有氯離子、溴 離子或其他離子，因而經常具有腐蝕性，通常用於產製生 質柴油的鋼反應器對該等離子無抗性。此外，存在可能無 法藉由處理而從生質柴油移除少量相轉移觸媒的風險。 改質該反應混合物的其他方式係於公開案DE 332506 、DE 3 4 1 5 5 29 ' DE 1 02006044467 及 DE 1 02007056703 φ 具體說明，該等公開案揭示將轉酯化方法中所獲得之甘油 的一部分回收並加入由三甘油酯、一元醇及鹼性觸媒所組 成的反應混合物。該方法可省卻觸媒；其缺點係添加甘油 使得轉酯化反應之均衡移至反應物一側，在某些狀況下獲 致不充分轉化。 另外還有藉由在轉酯化之後將可加速移除所釋出之甘 油的相分離作用的添加劑添加至反應混合物來改善產製生 質柴油方法的可能性之敘述。

Eur. J. Lipid Sc i. Technol. 2 008, 1 1 0, 347 描述添力□ 水以達此目的。該方法的缺點係添加水可能造成不想要的 水解反應，當鹼性觸媒未事先中和時，這會降低生質柴油 之產率。 CN 1 0 1 423773描述在轉酯化之後將鈣鹽或鎂鹽添加 至反應混合物，其目的同樣在於加速相分離。使用部分上 述之鹽，可能存在因不良溶解性而形成不想要的固體之問 題。 -6- 201229028 添加水之情況及添加鈣鹽或鎂鹽之情況二者較不利之 處係僅在反應之後添加該添加劑，此意指額外之裝置複雜 性及時間需求。 使用均質觸媒改善生質柴油產製之另一方法係使用共 溶劑，例如於 CAewica/ «/owma/ 2009, /4(5, 3〇2;五《日;*容少<&尸1/£/1?2 005,22,2 7〇2或5/〇7^〇^>5<&51.£)6«6广容3； 1 996，//, 43 ·中所述。雖然該等共溶劑加加速反應，但其 使得用以移除甘油之相分離惡化或防止相分離。此外，必 須以高成本且不方便之方式從生質柴油移除該等共溶劑。 【發明內容】 因此，本發明目的係提出一種以一元醇轉酯化甘油酯 之簡化方法，其造成更快速且更完全之反應。 已意外發現多組分觸媒（即，不同觸媒之混合物）或 具有適當添加之慣用觸媒可加速轉酯化反應及/或改善相 分離。 因此，本發明首先提出包含轉酯化觸媒與至少一種該 轉酯化觸媒以外之活化劑的觸媒系統用於催化轉酯化反應 之用途，該轉酯化觸媒係選自鹼金屬與鹼土金屬烷氧化物 及鹼金屬氫氧化物之群組，而該至少一種轉酯化觸媒以外 的活化劑係選自包含鹽化合物、鈦酸酯及密度爲至少0.9 g/ml之非鹽化合物的群組。 相較於只含有一種組分之先前技術觸媒，所述之多觸 媒組分具有加速轉酯化反應及/或所釋出之甘油的相分離 201229028 之優點，因此獲致更快速且更完全之方法及/或簡化之生 質柴油處理。由於更快速之相分離使得生質柴油產製更爲 合理化，故該更快速之相分離成爲相當重要的優點。由於 形成之甘油相具有較高密度及/或較大極性，故所使用之 觸媒系統造成更快速且更完全的釋出之甘油的相分離。 觸媒系統係整體用於轉酯化，不必要高成本且不方便 之後續添加劑的添加。 所使用之本發明觸媒系統具有至少兩種組分：轉酯化 觸媒及至少一種活化劑。 轉酯化觸媒係實際轉酯化的原因，且係選自鹼金屬及 鹼土金屬烷氧化物及鹼金屬氫氧化物之群組。較佳之轉酯 化觸媒爲甲氧化鈉、甲氧化鉀、乙氧化鈉、乙氧化鉀、氫 氧化鈉或氫氧化鉀〃尤佳係使用甲氧化鈉或甲氧化鉀作爲 轉酯化觸媒。 典型地，轉酯化觸媒係存在溶液中，且溶液尤其包含 醇溶液，較佳爲甲醇溶液或乙醇溶液。最佳地，所使用之 醇對應於所使用之烷氧化物。因此，所使用之轉酯化觸媒 尤其是在甲醇中之甲氧化鈉或在甲醇中之甲氧化鉀。 此外，觸媒系統含有至少一種轉酯化觸媒以外之活化 劑。該活化劑係選自包含鹽化合物、鈦酸酯及密度爲至少 〇·9 g/ml之非鹽化合物的群組。 應暸解本發明之內容中的鹽化合物意指具有陽離子及 陰離子之化合物。該等鹽化合物尤其是鈉、鉀、鎂、鈣、 鋅或鐵之氯化物、溴化物、氟化物、乙酸鹽、甲酸鹽、磷

S -8 - 201229028 酸鹽、磷酸氫鹽、硫酸鹽、硫酸氫鹽、硝酸鹽、碳酸鹽、 碳酸氫鹽、氰化物、氰酸鹽、硫氰酸鹽、硼酸鹽、矽酸鹽 、鋁酸鹽、烷氧化物或六氰鐵酸鹽。「烷氧化物」一詞包 括對應之甲氧化物、乙氧化物、正丙氧化物、異丙氧化物 、三級丁氧化物或三級戊氧化物。 較佳係使用甲氧化物及乙氧化物，尤佳係使用甲氧化 物。 同樣亦可使用鈦酸酯，尤其是鈦酸四甲酯Ti(OMe)4、 鈦酸四乙酯Ti(OEt)4或鈦酸四異丙酯Ti(0_is〇-Pr)4。 另外適用的爲密度爲至少0.9 g/ml之非鹽化合物。該 密度係藉由熟悉本技術之人士習知的方法測定，例如利用 量氣計法（例如DIN EN ISO 3 675 )或比重計法測定。 所提及之化合物爲有機化合物，較佳爲乙二醇、二乙 二醇、甲醯胺、二甲基甲醯胺、N-甲基甲醯胺、乙醯胺、

N-甲基丙醯胺、N-乙基丙醯胺、N-甲基吡咯啶酮及/或二 甲亞颯，最佳爲二甲基甲醯胺。 在所提及之活化劑當中，尤佳係使用甲氧化鉀、甲酸 鉀、磷酸鉀或二甲基甲醯胺。所提及活化劑具有價廉且容 易取得之優點，且在所使用之濃度下於形成之甘油相中的 溶解性良好。 所使用之觸媒系統的基本特徵爲轉酯化觸媒與活化劑 彼此不同。此更特別關於轉酯化觸媒及活化劑二者均爲鹼 金屬或鹼土金屬烷氧化物之本發明具體實例。使用甲氧化 -9- 201229028 鈉作爲轉酯化觸媒時，可使用甲氧化鉀作爲活化劑。反之 ，使用甲氧化鉀作爲轉酯化觸媒時，可使用甲氧化鈉作爲 活化劑。 尤佳之觸媒系統包含甲氧化鈉與甲氧化鉀、甲氧化鈉 與甲酸鉀、甲氧化鈉與二甲基甲醯胺、甲氧化鉀與甲酸鉀 ，以及甲氧化鉀與二甲基甲醯胺。 所提及之觸媒系統適用於轉酯化觸媒，且有關轉酯化 反應類型方面並無基本限制。應暸解本發明內容中之轉酯 化反應意指反應物酯及醇在觸媒系統之存在下彼此反應， 使得該醇與反應物酯之酸組分反應形成對應之新產物酯， 釋放出該反應物酯之醇組分。較佳係該觸媒系統用於藉由 將單甘油酯、二甘油酯或三甘油酯之轉酯化來製備脂肪酸 烷酯。此將單甘油酯、二甘油酯或三甘油酯轉化成對應之 脂肪酸烷酯，同時產生游離甘油。 因此，本發明另外提出一種製備脂肪酸烷酯之方法， 其包括在至少一種一元醇之存在下的至少一種單甘油酯、 二甘油酯或三甘油酯的轉酯化，該方法之特徵在於將包含 轉酯化觸媒與至少一種該轉酯化觸媒以外之活化劑的觸媒 系統用於催化，該轉酯化觸媒係選自鹼金屬與鹼土金屬烷 氧化物及鹼金屬氫氧化物之群組，而該至少一種轉酯化觸 媒以外的活化劑係選自包含鹽化合物、鈦酸酯及密度爲至 少0.9 g/ml之非鹽化合物的群組。 前文已提及可使用之觸媒系統。 本發明方法之起始材料爲通式（I)之單甘油酯、二 3 -10- 201229028 ή· '油_或三甘油酯或此等甘油酯之所希望混合物：

H2C Ο 'X

I

HC-Ο-Y I 3 H2G-〇-COR3 (1) 其中，X = COR1 或 Η，Υ = COR2 或 Η，而 R1、R2 及 R3 可相同或不同，各爲具有3至23個碳原子之脂族烴基， 該等基團可隨意地經〇H基取代。 如此，式（I)中之甘油酯當中，一或兩個脂肪酸酯 可經氫置換。脂肪酸酯I^CO-'RkO-及R3CO-衍生自烷 基鏈中具有3至23個碳原子之脂肪酸。當化合物爲二甘 油酯或三甘油酯時，上式中之R1及R2或R〗、R2及R3可 相同或不同。R 1、R2及R3基屬於以下群組： a) 烷基，其可爲支鏈但較佳爲直鏈，且具有3至23 ’較佳具有7至23個碳原子； b) 烯烴不飽和脂族烴基，其可爲支鏈但較佳爲直鏈 ’且具有3至23，較佳具有11至21，尤其是具有15至 21個碳原子，且其含有1至6，較佳含有1至3個可共軛 或隔離之雙鍵； c) a)及b)類型之經單羥基取代基團，較佳爲具有 1至3個雙鍵之烯烴不飽和烯烴基，尤其是蓖麻油酸之基 〇 適於用作本發明方法之起始材料的甘油酯之醯基 Wco-、R2CO-及R3CO-衍生自下列月旨族羧酸（脂肪酸）之 群組： -11 - 201229028 a) 烷酸或其烷基支鏈（尤其是甲基支鏈）衍生物’ 其具有4至24個碳原子’例如，丁酸、戊酸、己酸、庚 酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、十二酸、十三酸 '十四 酸、十五酸、十六酸、十七酸、十八酸、十九酸、二十酸 、二十二酸、二十四酸、2-甲基丁酸、異丁酸、異戊酸、 三甲基乙酸、異己酸、2-乙基己酸、位置異構甲基己酸、 甲基十二酸及甲基十八酸、12-己基十八酸、異十八酸或 3,3-二甲基十八酸。 b) 烯酸、二烯酸、三烯酸、四烯酸、五烯酸及六烯 酸，及烷基支鏈（尤其是甲基支鏈）衍生物，其具有4至 24個碳原子，例如巴豆酸、異巴豆酸、己烯酸、3-十二烯 酸、十四烯酸、十六烯酸、油酸、反油酸、芥子酸、反芥 子酸、2，4-癸二烯酸、亞麻油酸、11，14-二十碳二烯酸、 油硬脂酸、次亞麻油酸、假油硬脂酸、花生油酸、 4,8,12,15,18，21-二十四碳六烯酸或反-2-甲基_2·丁烯酸。 〜）一羥基烷酸，其具有4至24個碳原子，較佳係 具有12至24個碳原子，較佳爲非支鏈，例如羥基丁酸、 羥基戊酸、羥基己酸、2-羥基十二酸、2-羥基十四酸、15-羥基十五酸、16-羥基十六酸、羥基十八酸。 c2 )以及一羥基烯酸，其具有4至24，較佳係具有 12至22,尤佳係具有16至22個碳原子（較佳爲非支鏈 )，且具有1至6,較佳係具有1至3個乙烯雙鍵，尤佳 係具有一個乙烯雙鍵，例如蓖麻油酸或反蓖麻油酸。 本發明方法之較佳起始材料尤其是天然脂肪，其爲主

S -12- 201229028 要是三甘油酯及少部分二甘油酯及/或單甘油酯的混合物 ，該等甘油酯亦經常爲混合物且含有上述範圍內之不同類 型脂肪酸基，尤其是具有8或更多個碳原子者。實例包括 植物油，諸如橄欖油、椰子油、棕櫚仁脂、巴巴蘇油、棕 櫚油、棕櫚仁油、花生甲、菜籽油、蓖麻油、芝麻油、葵 花籽油、黃豆油、大麻油、罌粟籽油、酪梨油、棉籽油、 小麥胚芽油、玉米油、南瓜籽油、菸草油、葡萄籽油、麻 風樹油、海藻油、卡蘭加油（karanja oil，水黃皮的油） 、亞麻齊油（camelina oil’ 亞麻仁油（linseed dotter oil ))、可可脂或者其他植物脂，以及動物脂肪，諸如牛脂 、豬脂肪、雞脂肪、骨脂、羊脂、曰本蠟、鯨油及其他魚 油，以及海產動物油。然而，同樣亦可能使用均勻三甘油 酯、二甘油酯及單甘油酯’不論其係從天然脂肪分離出或 藉由合成途徑獲得。此處之實例包括：甘油三丁酸酯、甘 油三己酸酯、甘油三辛酸酯、甘油三癸酸酯、甘油三月桂 酸酯、甘油三肉豆蔻酸酯、甘油三棕櫚酸酯、甘油三硬脂 酸酯、甘油三油酸酯、甘油三反油酸酯、甘油三亞麻油酸 酯、甘油三次亞麻油酸酯、甘油單棕櫚酸酯、甘油單硬脂 酸酯、甘油單油酸酯、甘油單癸酸酯、甘油單月桂酸酯、 甘油單肉豆蔻酸酯或混合甘油酯，例如甘油棕櫚酸二硬脂 酸酯、甘油二硬脂酸油酸酯、甘油二棕櫚酸油酸酯或甘油 肉豆蔻酸硬脂酸酯。 應暸解本發明內容中之一元醇意指僅具有一個OH基 之醇。一元醇之實例爲甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇及正 -13- 201229028 丁醇、異丁醇、第二丁醇或第三丁醇，以 、隨意地同樣爲支鏈之醇，例如戊醇、第 及/或2-乙基己醇。較佳係使用甲醇及乙 可單獨或呈混合物用於本發明方法中。 轉酯化觸媒之濃度根據所使用之單甘 或三甘油酯的量計爲0.001至20重量。/〇， 至5重量％，更佳爲0.1至2重量％。 所使用之活化劑的量根據所使用之轉 爲0.01至30重量％，較佳係具有0.1至 爲1至1 5重量％。 本發明方法可以熟悉本技術之人士習 行。在本發明方法進行過程中，較佳係攪 然而，反應混合物之較佳徹底混合亦可藉 人士熟知的其他方法獲致。

反應時間較佳係選自1至1 20分鐘之 至少98%，較佳係至少99%之轉化率。反 據於反應結束或停止之後仍存在之甘油鹿 酯、二甘油酯及單甘油酯之總和）計，該 據所使用之油或脂肪中所有該等組分的起 率可以簡單方式藉由氣體層析術測定，及 除以烷酯加上甘油酯之含量總和計算。可 獲得之脂肪酸烷酯可用作生質柴油。根據 之說明，根據測試方法ΕΝ 1 4 1 05，生質 0.2 %之甘油酯。在使用等莫耳量之NaOH 及支鏈或較長鏈 三戊醇、正己醇 醇。所提及之醇 油酯、二甘油酯 較佳係具有0.01 酯化觸媒的量計 2 0重量％，最佳 知之所有方式進 拌反應混合物。 由熟悉本技術之 範圍內。此獲致 應之轉化率係根 丨比例（=三甘油 甘油酯比例係根 始含量計。轉化 藉由將烷酯含量 藉由本發明方法 DIN EN 14214 柴油可不含多於 但無其他活化劑 -14- 201229028 的慣用轉酯化方法中，僅在延長時間之後獲致>99. 化率量級。由於NaOH可能水解單甘油酯、二甘油 甘油酯或對應之烷酯而形成對應的皂，此先導致產 且亦具有乳化作用，故慣用轉酯化方法中不希 NaOH濃度以增強反應速率。反應已結束後將烷酯 油相分離之相分離複雜或因而避免之。然後產物之 能極困難。 本發明方法可分批或連續（例如在管式反應器 槽、攪拌槽串級或熟悉本技術之人士已知之其他程 行。 較佳係在本發明方法中建立3:1至20:1範圍中 比（一元醇：單甘油酯、二甘油酯、三甘油酯）。 8 : 1之比尤佳。 觸媒系統較佳係作爲在所使用之一元醇中的溶 ，實際之轉酯化觸媒完全溶解，同時活化劑可以完 部分溶解形式存在。 轉酯化係在〇至200°c，較佳係在10至100°c 係在20至80°C之溫度範圍中進行。 轉酯化係在0.1至1〇〇巴，較佳係在0.5至50 佳係在1至5巴之壓力範圍中進行。 觸媒系統係與單甘油酯、二甘油酯或三甘油酯 的其他一元醇混合，該一元醇被消耗並釋出甘油。 ，在轉酯化反應開始時，整體觸媒系統（即轉酯化 活化劑）係作爲混合物形式存在。所使用之反應觸 8 %之轉 酯或三 物鬆散 望提高 相與甘 處理可 、攪拌 序）進 之莫耳 4:1至 液使用 全或僅 ，更佳 巴，最 及隨意 基本上 觸媒及 媒及活 -15- 201229028 化劑大部分分布在形成之較重質甘油相中。 可以不同方式處理反應混合物。一旦轉酯化已進行至 所希望轉化率，較佳係至98%或更高，通常形成脂肪酸烷 酯相及甘油相，熟悉本技術之人士藉由已知方法步驟（例 如傾析）可容易分離該等相。本發明之觸媒系統加速相分 離，此顯著使處理變容易並提高空間-時間產率。 本發明另外提出可藉由該方法獲得之脂肪酸烷酯用作 生質柴油成分的用途（例如根據說明D1NEN 14214)。 即使無其他細節，咸信熟悉本技術之人士可以最廣範 圍的方式來利用上述說明。因此較佳具體實例及實例應僅 以說明性揭示來看待而非強加任何類型之限制。 【實施方式】 以下茲參考實例說明本發明。本發明之其他具體實例 可以類似方法獲得。 實施例： 實施例1及1 b (非本發明）： 將 500 g 海藻油（約 0.57 mol) 、58 g 甲醇（1.81 111〇1)及78之30%甲氧化鈉的甲醇溶液（〇〇4111〇1之轉 酯化觸媒）加熱至6 0 °C，混合並攪拌—小時。 然後’將該混合物導入分液漏斗，並測量出現澄清下 層甘油相所花費的時間。在所述實驗中，此花費8分15 秒及8分54秒。

S -16- 201229028 實施例2至20 (本發明）： 將 500 g 海藻油（約 0_57 mol) 、58 g 甲醇（1.81 mol)及7 g含有各種不同活化劑之30%甲氧化鈉的甲醇 溶液（0.04 mol之轉酯化觸媒）加熱至60°C，混合並攪拌 —小時。 然後，將該混合物導入分液漏斗，並測量出現澄清下 層甘油相所花費的時間。 結果可見表1。 -17- 201229028 實施例 活化劑 濃度 r%i 相分離之時間 [分渺] 1 _ 8:45 lb • 8:15 2 氯化鉀(KC1) 15 4:30 3 氯化鉀(KC1) 30 5:00 4 甲氧化鉀(KOMe) 11 5:00 5 甲氧化鉀(KOMe) 17 4:00 6 乙氧化鉀(KOEt) 12 6:00 7 三級丁氧化鉀(KOt-Bu) 12 5:00 8 硬脂酸鉀 12 5:30 9 碳酸鉀(K2C03) 12 6:30 10 氯化铷(RbCl) 12 6:00 11 乙酸鉀(KOAc) 12 6:30 12 甲酸鉀(ko2ch). 12 4:30 13 K3『Fe(CN)6l 12 3:30 14 K4[Fe(CN)6l 12 5:30 15 氯化絶(CsCl) 12 4:30 15 磷酸鉀(Κ3Ρ04) 12 4:30 16 硫氰酸鉀(KSCN) 12 5:00 17 乙二醇 12 4:00 18 二甲基甲醯胺 12 3:30 19 丙醯胺 12 4:00 20 甘油 30 4:10 表1 實施例2 1 (非本發明）： 將 500g 菜籽油（約 0.57mol) 、58g 甲醇（1.81 mol)及8.5 g之32 %甲氧化鉀的甲醇溶液（0.04 mol之轉 酯化觸媒）加熱至6(TC，混合並攪拌一小時。 然後，將該混合物導入分液漏斗，並測量出現澄清下

S -18- 201229028 層甘油相所花費的時間。在所述實驗中，此花費8分鐘。 實施例22至24 (本發明）‘· 將 500 g 菜籽油（約 0.57 mol) 、58 g 甲醇（1.81 mol)及8·5 g含有各種不同活化劑之32 %甲氧化鉀的甲醇 溶液（〇.〇4 mol之轉酯化觸媒）加熱至6〇°c，混合並攪拌 —小時〇 然後’將該混合物導入分液漏斗，並測量出現澄清下 層甘油相所花費的時間。 結果可見表2。

實施例25 (非本發明） 將300 g菜籽油（約0_34 m〇I ) 及35 g含有0.94 g ( 0.02 m〇1…a〇H的甲胃（1.09 加熱至 60〇C，混 合並攪拌一小時。 然後，將該混合物導入分液漏4 層甘油相所花費的時間。在所述實驗 ’並測量出現澄清下 中，此花費1 8分鐘 -19- 201229028 實施例26 (本發明）： m〇l ) 、35 g 含有 0.94 g ( 09 mol )及 0.6 g 之 32% 甲 混合並攪拌一小時。 將3 00 g菜籽油（約0.34 0.02 mol )之 NaOH 的甲醇（1. 氧化鉀的甲醇溶液加熱至60°C， 然後’將該混合物導入分液漏斗，並測量出現澄清下 層甘油相所花費的時間。在所述實驗中，此花費16分鐘 實施例27 (非本發明）： 將300 g菜好油（約0.34 m〇i)及35 g含有1.50 g( 0.02 mol)之KOH的甲醇（1.09 mol)加熱至601：，混合 並攪拌一小時。 然後’將該混合物導入分液漏斗，並測量出現澄清下 層甘油相所花費的時間。在所述實驗中，此花費21分鐘 實施例28 (本發明）： 將300 g菜籽油（約0.34 mol)及35 g含有1.50 g( 0.02 mol)之KOH和〇·6 g用作活化劑的氯化細的甲醇（ 1.09 mol)加熱至60 °C，混合並攪拌一小時❶ 然後’將該混合物導入分液漏斗，並測量出現澄清下 層甘油相所花費的時間。在所述實驗中，此花費19分鐘 〇 在所有實施例中，當使用本發明之觸媒系統時，至相 分離之時間明顯縮短》

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Claims (1)

1. 201229028 七、申請專利範圍： 1. 一種包含轉酯化觸媒與至少一 之活化劑的觸媒系統用於催化轉酯化 化觸媒係選自鹼金屬與鹼土金屬烷氧 物之群組，而該至少一種轉酯化觸媒 包含鹽化合物、鈦酸酯及密度爲至少 物的群組。 2 ·如申請專利範圍第1項之用途 爲甲氧化鈉、甲氧化鉀、乙氧化鈉、 或氫氧化鉀。 3.如申請專利範圍第1或2項之 鹽化合物爲鈉、鉀、鎂、鈣、鋅或鐵 氟化物、乙酸鹽、甲酸鹽、磷酸鹽、 硫酸氫鹽、硝酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫 、硫氰酸鹽、硼酸鹽、矽酸鹽、鋁酸 鐵酸鹽。 4 .如申請專利範圍第1項之用途 酯爲鈦酸四甲酯、鈦酸四乙酯或鈦酸【 5 .如申請專利範圍第1項之用途 爲至少0_9 g/ml之非鹽化合物爲乙二 胺、二甲基甲醯胺、N·甲基甲醯胺、 胺、N -甲基乙醯胺、N_乙基乙醯胺、 胺、N-乙基丙醯胺、N_甲基吡咯啶酮: 6.如申請專利範圍第1項之用途 種該轉酯化觸媒以外 反應之用途，該轉酯 化物及鹼金屬氫氧化 以外的活化劑係選自 0.9 g/ml之非鹽化合 ，其中該轉酯化觸媒 乙氧化鉀、氫氧化鈉 用途，其中所使用之 之氯化物、溴化物、 磷酸氫鹽、硫酸鹽、 鹽、氰化物、氰酸鹽 鹽、烷氧化物或六氰 ，其中所使用之鈦酸 3異丙酯。 ，其中所使用之密度 醇、二乙二醇、甲醯 乙醯胺、二甲基乙醯 丙醯胺、N-甲基丙醯 泛/或二甲亞颯。 ，其中該觸媒系統係 -21 - 201229028 用於藉由將單甘油酯、二甘油酯或三甘油酯之轉酯化來製 備脂肪酸烷酯。 7. —種製備脂肪酸烷酯之方法，其包括在至少一種一 元醇之存在下的至少一種單甘油酯、二甘油酯或三甘油酯 的轉酯化，該方法之特徵在於將包含轉酯化觸媒與至少一 種該轉酯化觸媒以外之活化劑的觸媒系統用於催化，該轉 酯化觸媒係選自鹼金屬與鹼土金屬烷氧化物及鹼金屬氫氧 化物之群組，而該至少一種轉酯化觸媒以外的活化劑係選 自包含鹽化合物、鈦酸酯及密度爲至少〇.9 g/ml之非鹽化 合物的群組。 8. 如申請專利範圍第7項之方法，其中該轉酯化觸媒 爲甲氧化鈉、甲氧化鉀、乙氧化鈉、乙氧化鉀、氫氧化鈉 或氫氧化鉀。 9. 如申請專利範圍第7或8項之方法，其中該轉酯化 觸媒之濃度以所使用之單甘油酯、二甘油酯或三甘油酯之 數量計爲0.001至20重量％。 1 0.如申請專利範圍第7項之方法，其中該活化劑之 濃度以轉酯化觸媒之數量計爲至25重量％。 1 1 .如申請專利範圍第7項之方法，其中該轉酯化係 在0至200°C之溫度範圍中進行。 I2.如申請專利範圍第7項之方法，其中該轉酯化係 在0.1至100巴（bar)之壓力範圍中進行。 1 3 ·如申請專利範圍第7項之方法，其中所使用之一 元醇爲甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、 S -22- 201229028 二級丁醇或三級丁醇、戊醇、三級戊醇、正己醇及/或2-乙基己醇。 14. 一種藉由申請專利範圍第7至13項中之一或多項 的方法所製備之脂肪酸烷酯的用途，其係用作生質柴油之 成分。 -23- 201229028 四 指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明：無 201229028 五 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無 3 -4-